DE2216357C2 - Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen und Verwendung dieser Katalysatoren zur Äthylenpolymerisation - Google Patents

Description

inerten VerdOnnSngsmittel, vorzugsweise dem gleichen Verdiinnungsmittel, das bei der Reaktion verwendet wurde, gewaschen werden, worauf es getrocknet und schließlich mit der Titanverbindung zusammengeführt wird.

Es wurde gefunden, daß das feste Produkt der Reaktion des hydratisierten Magnesiumhalogenide mit der metallorganischen Verbindung überwiegend aus wasserfreiem Magnesiumhalogenid in einer Form besteht, die für die Verwendung als Träger der Titanverbindungen bei der Bildung von besonders aktiven Katalysatoren besonders gut geeignet ist

Besonders gut geeignet für die Herstellung der Katalysatoren gemäß der Erfindung sind die folgenden Titanverbindungen: Halogenide, z. B. TiCI₄ und TiCI* Oxyhalogenide, Halogenalkohole, insbesondere Chloralkoholate, Alkoholate, Halogentitanate und Ammonium-, Alkylammonium- und Alkalititanite, Titanamide, Titanhalogenamide, Titansalze von organischen Säuren sowie die Additionsverbindungen von zwei-, drei- und vierwertigem Tityi? mit Elektronen-Donator-Verbindungen, in denen die eiektronen-donierenden Atome im allgemeinen Stickstoff-, Phosphor-, Sauerstoff- und Schwefelatome sind, z. B. mit Äthern, Phosphinen, Aminen und Thioäthern.

Geeignet sind ferner Titanverbindungen, die aus den obengenannten Verbindungen und aus Alkoholaten und Amiden von Alkalimetallen bestehen, wie LiTi(OC₃H₇J₂CI₃ und LiTi(C₁₂HgN)₄ (worin C₁₂H₈N der Carbacylrest ist), ferner Titanverbindungen vom Typ Ti(BH₄J_nXm. in der X ein Halogenatom, π eine ganze Zahl zwischen 1 unc der Wertigkeit von Titan und m eine ganze Zahl zwischen O und der Wertigkeit von Ti-I ist, sauerstoffhaltige Titanverbindungen, in denen wenigstens eine Valenz von Ti über eine Sauerstoffbrükke mit einem Radikal einer sauerstofinaltigen Säure verknüpft ist, z. B. Titanylsulfate, und Titanverbindungen, in denen wenigstens eine Valenz in einer Ti-C-oderTi—S-Bindung steht.

Die Titanverbindung kann mit dem festen Produkt der Reaktion zwischen dem hydratisierten Magnesiumhalogenid und der Organometallverbindung nach verschiedenen Verfahren zusammengeführt werden. Beispielsweise ist es möglich, das Titantrichlorid ausgehend von Titantetrachlorid auf den festen magnesiumhaltigen Träger nach bekannten Verfahren aufzubringen oder eine feste Titanverbindung im Träger durch trockenes Mahlen in einer Kugelmühle zu dispergieren. Das Mengenverhältnis der Titanverbindung und des festen Trägers ist nicht entscheidend wichtig, die auf dem festen Träger vorhandene Titanmenge kann zwischen 0,1% und 10Gew.-% variieren. Vorteilhaft werden Träger verwendet, die Titan in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-% enthalten.

Als Komponente (a) des Katalysators gemäß der Erfindung können beliebige Hydride und Organometallverbindungen von Metallen der I. bis 111. Gruppe des Periodischen Systems, die als Aktivatoren für die üblichen Ziegler-Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen bekannt sind, verwendet werden.

Insbesondere kann, wie bereits erwähnt, als Komponente (a) die gleiche Flüssigphase der Reaktion zwischen der metallorganischen Verbindung und dem hydratisierten Magnesiumhalogenid verwendet werden.

Vorzugsweise wird als Komponente (a) eine Organoaluminiumverbindung verwendet. Das Molverhältnis zwischen der organischen Aluminiumverbindung und der titanhaltigen Verbindung ist nicht entscheidend wichtig. For die Polymerisation von Äthylen liegt das Molverhältnis Al/Ti vorzugsweise zwischen 100 und 1000,

Die Katalysatoren gemäß der Erfindung werden für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen nach bekannten Verfahren, d. h, in der Flüssigphase in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels oder in der Gasphase verwendet Die feste titanhaltige Verbindung kann der Organoalumin'iunv'erbindung zugemischt und dann in den Polymerisationsreaktor gegeben werden, oder die beiden Katalysatorkomponenten können getrennt in den Reaktor eingeführt werden.
Die Polymerisationstemperatur liegt zwischen —80° umi200°C, vorzugsweise zwischen 50° und 100⁰C Die Reaktion kann bei Normaldruck oder erhöhtem Druck durchgeführt werden.

Das Molekulargewicht des Polymerisats kann während der Polymerisation nach bekannten Verfahren eingestellt werden, indem beispielsweise in Gegenwart von Alkylhalogeniden, organometallischen Zink- oder Cadmiumverbindungen oder Wasserstoff gearbeitet wird. Die Katalysatoren gemäß der Erfindung haben nicht nur eine sehr hohe Aktivität, so daß eine Reinigung des mit ihnen hergestellten Polymerisats überflüssig wird, sondern bewahren diese Aktivität auch bei sehr hohen Werten selbst in Gegenwart von Wasserstoff oder anderen Kettenüberträgern, die für die Einstellung des Molekulargewichts geeignet sind. Beispielsweise ist

)° es im Falle der Polymerisation von Äthylen möglich, das Molekulargewicht innerhalb eines Bereichs, der Werten der in Tetralin bei 135° C gemessenen Grenzviskosität (Intrinsic-Viscosität) zwischen etwa 1 und 3 dl/g entspricht einzustellen und gleichzeitig die Ausbeute an

» Polymerisat so hoch zu erhalten, daß die Reinigung von Katalysatorresten nicht notwendig ist

Das mit den Katalysatoren gemäß der Erfindung herstellbare Polyäthylen ist ein im wesentlichen lineares, hochkristallines Polymerisat, das ein« Dichte von

■to 0^6 g/cm³ und höher sowie ausgezeichuete Verarbeitbarkeit hat die im allgemeinen besser ist als bei

Polyäthylen, das mit den üblichen Katalysatoren vom Ziegler-Typ erhalten wird. Die Katalysatoren gemäß der Erfindung können

insbesondere für die Polymerisation oder Copolymerisation von Äthylen, jedoch auch für die Polymerisation anderer Olefine, die mit Ziegler-Katalysatoren polymerisierbar sind, z. B. Propylen, verwendet werden.

Beispiel 1

In einen mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer versehenen Vierhalskolben, der unter einer Inertgas· atmosphäre gehalten wurde und 21g (2MoI) AI(ISoC₄H₉J₃ in 68 ml n-Heptan enthielt, wurden portionsweise 5 g (1 Mol) MgCI₂ ■ H₂O gegeben. Durch die Wärme der exothermen Reaktion begann die Suspension zu sieden. Wenn das Sieden nach etwa 30 Minuten von selbst aufhörte, wurde das Gemisch weitere 2 Stunden erhitzt, während das Heptan im

so Rückfluß geführt wurde. Nach der Abkühlung wurde das Reaktionsprodukt durch eine Frittenplatte filtriert, zweimal mit n-Heptan gewaschen und abschließend unter vermindertem Druck getrocknet.

In einem mit Rührer und Zuführungstrichter versehe-

f>5 nen, unter Stickstoff gehaltenen Dreihalskolben wurden 1 g des in dieser Weise hergestellten Trägers in 50 ml n-Heptan suspendiert. In diesen Kolben wurden 0,04 g TiCU und abschließend tropfenweise 0,02 κ

gegeben, um /MlCb durch Füllung auf die Magnesiumverbindung aufzubringen. Das hierbei erhaltene Pro* dukt wurde mit n-Heptan gewaschen und getrocknet Es enthielt 0,55 Gew.-% Titan.

0,1856 g des in dieser Weise hergestellten Katalysa- ί tors wurde zusammen mit 1000 ml n-Heptan und 2 g Al(isoC4H9)3 unter Stickstoff in einen Autoklaven aus nicht rostendem Stahl gegeben, der ein Fassungsvermögen von 1,81 hatte, mit einem Paddelrührer (Drehgeschwindigkeit 200UpM) versehen war und auf eine in Temperatur von 85° C erhitzt wurde. In diesen Reaktor wurden Äthylen (10 Atm.) und Wasserstoff (3 Atm.) eingeführt Der Druck wurde während des gesamten Versuchs durch Nachdrücken von Äthylen konstant gehalten. Nach 4 Stunden wurde die Polymerisation abgebrochen, die Suspension aus dem Autoklaven ausgetragen und das Polymerisat durch Filtration abgetrennt und unter vermindertem Druck bei 100⁰C getrocknet Hierbei wurden 305 g körniges Polyäthylen erhalten, das ein Schüttgewicht von 0,360 g/ml und eine w in Tetralin bei 135° C gemessene Grenzviskosität von

2.4 dl/g hatte. Die Polymerausbeute betrug 300 000 g/g Ti.

Beispiel 2

Die Katalysatorkomponente wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt wobei jedoch 10 g MgCl₂ · 6 H₂O (1 Mol) und 117 g Ai(ISoC₄Hs)₃ (12 Mol) verwendet und 2,8 g des Trägers mit 0,11 g TiCl₄ und 031 g AI(C₂Hs)₂Cl πι wasserfreiem Heptan behandelt jo wurden. Das hierbei erhaltene Produkt enthielt

1.05 Gew.-% Titan und 2 Gew.-% Aluminium.

0,1521 g dieser Katalysatorkomponente wurden für die Polymerisation von Äthylen unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen verwendet Hierbei wurden n 209 g eines Polymerisats erhalten, das ein Schüttgewicht von 0320 g/ml und eine Grenzviskosität von 2,6 dl/g hatte. Die Polymerausbeute betrug 131 000 g/g Ti.

Beispiel 3

40

Die Katalysatorkomponente wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt wobei jedoch 7,5 g (1 Mol) MgCl₂ · 6 H₂O und 86,5 g (12 Mol) Al(JSoC₄H₉)J in 236 ml n-Heptan verwendet wurden. Dann wurden 23 g des Trägers mit 0,15 g TiCl₄ und 031 g Al(C₂Hs)₂Cl in 40 ml n-Heptan behandelt

Das hierbei erhaltene Prodikt enthielt 2,12Gew.-% Titan. 0,1659 g des Katalysators wurden für die Polymerisation von Äthylen unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen verwendet Hierbei wurden so 323 g eines Polyiwerisats erhalten, daß ein Schüttgewicht von 0359 g/ml und eine Grenzviskosität von 2,5 hatte. Die Polymerausbeute betrug 94 500 g/g Ti.

Beispiel 4

55

In dem in Beispiel 1 beschriebenen Kolben wurden 10 g MgCl₂ · 6H₂O (1 Mol), das in 100 ml n-Heptan suspendiert war, mit 93 g (12MoI) Al(n-C₃H₇J₃ behandelt Nachdem die Reaktion eingeleitet war, ging sie weiterhin spontan vonstatten. bo

Auf 1 g des hierbei erhaltenen festen Produkts wurde β -TiCI₃ durch Behandlung mit 0,04 g TiCI₄ in Gegenwart von 0,025 g Al(C₂Hj)₂CI auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gefällt Die Analyse des hierbei erhaltenen festen Produkts ergab, daß es etwa 14,8 Λ Gew,% Magnesium, 035 Gew.-% Titan und 18 G«w.-% Aluminium enthielt

Äthylen wurde iuf die in Beispiel 1 beschriebene

Weise unter Verwendung von 0,41 g des Katalysators polymerisiert Hierbei wurden 90 g polymerisat erhalten.. Dies entsprach einer Ausbeute von 61 400 g/g TL Das Polymerisat hatte ein Schüttgewicht von 0,370 g/ml und eine Grenzviskosität von 2,6.

Beispiel 5

10 g MgCI₂-OH₂O wurden in 100 ml n-Hcptan suspendiert und mit 75 g Al(C₂H₅J₃ (in 20%iger Heptanlösung) behandelt Die Masse wurde am Rückflußkühler erhitzt bis keine Gasentwicklung mehr festgestellt wurde. Das feste Reaktionsprodukt wurde mit einer Frittenplatte abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet Es wog 14 g.

Auf 1,0 g dieses Produkts wurde 0-TiCl₃ aus 0,02 g TiCl₄ und 0,015 g Al(C₂H₅J₂Cl auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gefällt Das hierbei erhaltene Produkt enthielt 0,19Gew.-% Titan und 20Gew.-% Aluminium.

Äthylen wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise unter Verwendung von 0,56 g dieses Produkts polymerisiert Hierbei wurdco 50 g Polymerisat entsprechend einer Ausbeute von 4 7 000 g/g Ti erhalten. Das Polymerisat hatte ein Schüttgewicht von 0390 g/ml und eine Grenzviskosität von 2,7 dl/g.

Beispiel 6

In 20 ml n-Heptan wurden 2,0 g des festen Produkts suspendiert das durch Umsetzung von MgCI₂ · 6 H₂O mit Al(n—C₃H₇J₃ in den in Beispiel 4 genannten Mengen und unter den dort genannten Bedingungen erhalten worden war, und mit 0,082 g TiCl₄ behandelt das tropfenweise bei Raumtemperatur zugesetzt wurde. Dann wurde noch etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt Die Masse wurde dann 1 Stunde auf 60° C erhitzt Abschließend wurde das Gemisch gekühlt und mit einer Frittenplatte filtriert, worauf unter vermindertem Druck getrocknet wurde. Der hierbei erhaltene Feststoff enthielt 0,90 Gew.-% Titan.

Äthylen wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen unter Verwendung von 0,15 g dieses Feststoffs polymerisiert Hierbei wurden 100 g eines Polymerisats entsprechend einer Ausbeute von 74 000 g/g Ti erhalten. Das Polymerisat hatte ein Schüttgewicht von 0380 g/ml und eine Grenzviskosität von 2,7 dl/g.

Vergleichsversuch A

14,13 g (186 nM) trockenes Magnesiumhydroxychlorid wurden in ein 500-ml-Glasgefäß eingegeben. Dann wurden 150 ml η-Hexan zugefügt worauf eine Suspension gebildet wurde, indem über eine Injektionsspritze 20,4 ml einer 0,91 molaren Lösung von Aluminiumtriäthyl in η-Hexan zugegeben wurde. Das Ganze wurde 30 Minuten bei einer Temperatur von 25°C reagieren lassen. Die Suspension wurde dann filtriert und das feste Produkt mit n- Hexan gewaschen unuf getrocknet Zu dem trockenen Feststoff wurden 150 ml TiCI₄, erhitzt auf 130° C, zugegeben. Das Gemisch wurde auf 135° C erhitzt und Hi dieser Temperatur eine Stunde reagieren lassen. Es wurde dann gefiltert und das feste Produkt wurde mit n-Hexän bis zürn Verschwinden Von Chlorionen in der Waschflüssigkeit gewaschen, und dann unter einem trockenen Stickstoffstrom getrocknet. Bei der Analyse des Feststoffes wurden 034 Gew.-% Titan und 51,4 T'ew.-% Chlor ermittelt.

In einen 3 I-Autoklaven aus rostfreiem Stahl, ausgestattet mit einem Rührer und auf 85°C thermosta-

tisch einjustiert, wurde die wie oben beschrieben hergestellte feste Katalysatorkomponente eingegeben, und zwar in einer Menge von 340 mg, wie in der Tabelle angegeben, und dann eine 11-Lösung von 1,5 g Aluminiumtriisobutyl in wasserfreiem und entlüftetem n- Heptan. Wasserstoff wurde dann bis zu einem Druck von 4,1 bar und Äthylen bis zu einem Gesamtdruck von 13,2 bar eingeleitet. Dieser Druck wurde während des Versuches konstant gehalten durch Regulierung der Äthylenzufuhr. Nach 4 Stunden wurde das erhaltene Polymerisat durch Filtrieren abgetrennt und anschließend getrocknet. Die Mengen der verwendeten festen Katalysatorkomponente, das erhaltenen Polymerisats, die Ausbeute, die Viskosität und der Chlorgehalt des Polymerisats sind in der Tabelle angegeben.

Vergleichsversuch B

62 ml TiCU wurden in ein 250-ml-Glasgefäß eingegeben. Die Temperatur wurde auf 130⁰C erhöht. Dann wurden 8,M> g MgCi₂ · 6 H₂O zugegeben. Das Gemisch wurde auf I35°C erhitzt und bei dieser Temperatur I Stunde der Reaktion.überlassen. Der Feststoff wurde dann durch Dekantieren abgetrennt, mit η-Hexan bis zum Verschwinden von Chlorionen in der Waschflüssigkeit gewaschen und unter einem trockenen Stickstoffstrom getrocknet. Bei der Analyse des Feststoffes wurden 3,12 Gew.-% Titan und 52,1 Gew.-% Chlor ermittelt.

38 mg des derart erhaltenen Feststoffes wurden zur Polymerisation von Äthylen unter den gleichen Bedingungen wie im Versuch A verwendet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.

Vergleichsversuch C

246 ml (270 mM) Aluminiumtriisobutyl, gelöst in einer 1,15 molaren Hexan-Lösung wurden in ein 500-ml-Glasgefäß eingegeben. 4,55 g (22,5 mM) MgCl₂ ■ 6 H₂O wurden dann langsam unter starkem Rühren zugegeben. Das Gemisch wurde 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, dann filtriert und das feste Produkt wurde mit n-Hexan gewaschen. Der auf diese Weise erhaltene Träger wurde in 50 ml n-Heptan im GlasgefäO suspendiert, und

! ■> es wurden 150 ml TiCU zugegeben. Das Gemisch wurde auf 135°C erhitzt und bei diese Temperatur 1 Stunde der Reaktion überlassen. Das überschüssige TiCU wurde durch Filtrieren abgetrennt, und der Feststoff wurde mit η-Hexan bis zum Verschwinden von Chlorionen in der

-'" Waschflüssigkeit gewaschen und dann unier einem trockenen Stickstoffstrom getrocknet. Bei der Analyse des Feststoffes wurden folgende Werte ermittelt: 2,62

Gew.-% Ti, 61,7 Gew.-% Cl.

44 ml der festen Katalysatorkomponente wurden bei

-') der Polymerisation von Äthylen unter den gleichen Bedingungen wie im Versuch A verwendet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.

Tabelle

Ver gleichs- Versuch	Feste Katalysatorkomponente hergestellt gemäß	Menge mg	Titan gehalt Gew.-'/.	Titan gehalt mg	Polymerisation PE Ausbeute g PE/g Ti	310.000 250.000 362.000	Eigen viskosität dl/g	Chlor gehalt ppm
A B C	DE-OS 20 00 834 DE-OS 20 00 586 vorliegender Erfindung	340 38 44	0,34 3,12 2,62	1,15 1,18 1,15	360 295 418	2,05 2,12 2,21	486 67 65

Claims (2)

spielsweise organometallische Halogenide, Hydride Patentansprüche: sowie vollständig alkyljerte Derivate von Metallen der J, bis IV, Gruppe des Periodischen Systems gemäß der

1. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren hier gegebenen Lehre mit Wasser reagieren.

für die Polymerisation und Copolymerisation von 5 Gemäß der DE-OS 20 00 586 erfolgt die Herstellung

Olefinen durch Umsetzung der Polymerisationskatalysatoren durch unmittelbare

Umsetzung einer Magnesiumverbindung mit einer Titan

a) eines Hydrids oder einer metallorganischen oder Vanadiumverbindung, während die DE-AS Verbindung von Metallen der I, II. und 19 39 074 die spezielle Lehre vermittelt, den Träger mit III. Gruppe des Periodischen Systems mit io einer Elektronendonatorverbindung vorzubehandeln,

b) einer durch Inberührungbringen einer Titanver- die aber vor der weiteren Umsetzung mit einer bindung mit dem festen Reaktionsprodukt aus Titanverbindung völlig oder zum großen Teil wieder einer metallorganischen Verbindung von Metal- entfernt werden muß.

len der I, II. und III. Gruppe des Periodischen Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Polymerisa-Systems und einer festen, Halogen-, Sauerstoff- 15 tionskatalysatoren verfügbar zu machen, deren Herstei- und Wasserstoffatome enthaltenden Magnesi- lung nicht nur gegenüber der der oben geschilderten umverbindung als Träger erhaltenen festen Katalysatoren einfacher und insbesondere ohne Bildung Komponente, unerwünschter Nebenprodukte erfolgen tann, sondern

bei ihrem Einsatz bei der Olefinpolymerisation nicht nur

dadurch gekennzeichnet, daß die Kompo- 20 höhere Ausbeuten,sondern vor allem Polymerisate mit

nente b) hergestellt worden ist, indem man ein deutlich niedrigerem Chlorgehalt, als dies bisher

hydratisiertes Magnesiumhaiogenid der Formel möglich gewesen ist, liefern.

MgX₂ - π H₂O, in der X Halogen und π eine Zahl Die Lösung dieser Aufgabe ist der durch die

zwischen 1 und 6 bedeuten, bei Temperaturen im Ansprüche gekennzeichnete Erfindungsgegenstand.

Bereich zwischen 50"C und 150⁰C mit der 25 Die den Überschuß der als Ausgangsmaterial

metallorganischen Verbindung in Mengen, die einem eingesetzten Organometallverbindung und/oder andere

Molverhältnis von metallorganischer Verbindung zu bei der Reaktion gebildete Organometallverbindungen

H₂O von nicht weniger als 1 entsprechen, umgesetzt, enthaltende Flüssigphase der Reaktion zwischen dem

die hierbei erhaltene Suspension bis zur Gasentwick- hydratisierten Magnesiumhaiogenid und der Organo-

lung am Sieden, gehalten und das gebildete feste 30 metallverbindung kann als Katalysatorkomponente (a)

Produkt anschließend mit der Titanverbindung in verwendet werden. Dies ist ein besonderer Vorteil der

einer solchen Menge umgesetzt hat, daß der Erfindung, da die gleiche metallorganische Verbindung

Titaiigehalt der Komponente b) zwischen 0,1 und 10 zuerst für die Aktivierung des Trägers und anschließend

Gew.-% beträgt als Cokatalysator verwendet werden kann. Zu diesem

2. Verwendung von Katalysatoren nach Anspruch J5 Zweck kann die Flüssigphase der Reaktion zwischen I zur Polymerisation von Äthylen und Gemischen dem hydratisierten Magnesiumhaiogenid und der des Äthylens mit a-Olefinen bei Temperaturen im Organometallverbindung vom festen Reaktionsprodukt Bereich zwischen — 80^s C und 200° C abgetrennt oder die Abtrennung unterlassen werden. Es

ist somit möglich, die Titanverbindung mit dem

40 aktivierten festen Träger in Gegenwart des gleichen flüssigen Reaktionsprodukts zwischen dem hydratisierten Magnesiumhaiogenid und der Organometallverbindung zusammenzuführen und anschließend das Ganze

Für die Polymerisation von Äthylen sind bereits als Katalysatorsystem in den Polymerisationsreaktor zu

zahlreiche Katalysatortypen bekanntgeworden, insbe- 45 geben.

sondere Katalysatoren aus dem Produkt der Reaktion Die für die Herstellung der Katalysatoren erfindungs-

einer Titanverbindung mit einem metallorganischen gemäß bevorzugten Halogenide sind die hydratisierten

Derivat von Metallen der I, II. oder III. Gruppe des Magnesiumchloride und -bromide, die bis zu 6 Mol H₂O

Periodischen Systems. Für die Polymerisation allgemein enthalten. Besonders gute Ergebnisse werden mit den

von Olefinen haben sich darüberhinaus Katalysatoren 50 Halogeniden MgCl₂ · H₂O, MgCI₂ · 2 H₂O und

mit hoher katalytischer Aktivität bewährt, die aus dem MgCI₂ · 6 H₂O erhalten.

Produkt der Reaktion zwischen einem Hydrid oder Beliebige Organometallverbindungen von Metallen

einer metallorganischen Verbindung von Metallen der der I, II. und III. Gruppe des Periodischen Systems

I.. II. oder III. Gruppe des Periodischen Systems und, können für die Herstellung der Katalysatoren gemäß

dem Produkt bestehen, das durch Behandlung von 55 der Erfindung verwendet werden. Besonders gute

Titanverbindungen mit einem aus einem wasserfreien Ergebnisse werden mit Aluminiumtriisobutyl erhalten.

Magnesiumhaiogenid bestehenden Träger unter akti- Die Umsetzung zwischen dem hydratisierten Magne-

vierenden Bedingungen für das wasserfreie Halogenid siumhalogenid und der metallorganischen Verbindung

oder unter Verwendung des bereits aktivierten Haloge- kann vorzugsweise zwischen 80° und 100" C erfolgen,

nids erhalten wird. 60 Das hydratisierte Magnesiumhaiogenid und die

Weiterhin ist es aus der DE-OS 20 OO 834 bekannt, metallorganische Verbindung werden zweckmäßig in

Olefine mit Katalysatoren zu polymerisieren, die unter Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, z. B.

Verwendung einer sauerstoffhaltigen festen Magnesi· n-Heptan, zusammengegeben. Die hierbei erhaltene

umverbindung erhalten werden, die aber vor jeder Suspension wird beim Siedepunkt gehalten, bis Gasent-

Imprägnierung eine längere Wärmebehandlung bei '65 wicklung festgestellt wird. Die Konzentration der

erhöhten Temperaturen zwecks völliger Trocknung Suspension ist nicht entscheidend wichtig,

erfahren muß, da Jie zur Imprägnierung zum Einsatz Das feste Reaktionsprodukt kann von der Flüssigpha-

kommenden organometallischen Verbindungen, bei- se durch Filtration abgetrennt und dann mit einem