DE2417535A1 - Neues stabilisatorsystem und dessen verwendung zum stabilisieren von styrolpolymeren - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY AG₅ BASEL (SCHWEIZ)

DR. ERLEND DINNÄ PATENfANWALT 28 BREMEN

UHLANDSTRASSE

Case 3-8743/+
Deutschland

Neues Stabilisatorsystem und dessen Verwendung zum Stabilisieren von Styrolpolymeren

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Stabilisatorsystem, die Stabilisierung von Styrolpolymeren mit diesem neuen Stabilisatorsystem und die mit diesem System stabilisierten Styrolpolymeren.

Styrolpolymere, insbesondere Styrolkopolymere wie SAN (Styrol-Acrylnitril), ASA (Acrylonitril-Styrol-Acrylester) und vor allem ABS (Acrylonitril-Butadien-Styrol)

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CiBA-GEIGYAG - 2 -

werden wegen ihrer gut ausgewogenen mechanischen sowie ihrer hervorragenden Verarbeitungseigenschaften in steigendem Umfang in zahlreichen Anwendungsgebieten eingesetzt. Als Beispiele dafür seien genannt: Gehäuse und Gehäuseteile für elektrische Geräte, Klihlschrankinnenteile und Telefone sowie Heizungs- und Lüftungsanlagen, Verkleidungen und Abdeckungen für Automobile. Auch für Aussenanwendungen werden solche Kunststoffe immer häufiger herangezogen, beispielsweise im Bootsbau, für Autokarosserieteile und für Zubehörteile für Wohnwagen.

Einem allgemeinen und breiten Einsatz dieser billigen Kunststoffe steht jedoch ihre ungenügende Witterungsbeständigkeit im Wege. Beispielsweise zeigen ABS-Artikel bereits nach wenigen Wochen Freibewitterung einen deutlichen Verlust ihrer mechanischen Eigenschaften.

Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, die Alterungsbeständigkeit von Styrolkopolymeren bei Freibewitterung zu verbessern. Dazu gehört beispielsweise das Laminieren von ABS-Platten mit pigmentierten und/oder UV-stabilisier- ten Polyacrylatfilmen, das Aufbringen schützender Acrylharzlack-Deckschichten oder die Zugabe von relativ grossen Russmengen. Eine gewisse Witterungsbeständigkeit lässt sich auch durch Zusatz von UV-Absorbern, beispieIsweise des Benzophenon- oder Benztriazols-Typs, erreichen.

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ClBA-GEIGY AG

Diese bekannten Methoden der Verbesserung der Alterungsbeständigkeit sind jedoch nicht nur ungenügend wirksam, sondern haben auch technische Nachteile. So ist die Laminierung mit Schutzfilmen nur bei Platten möglich, die beispielsweise im Tiefziehverfahren weiterverarbeitet werden, und ist nicht Übertragbar auf Spritzgussteile. Der Oberflächenschutz durch Lackierung benötigt einen zusätzlichen Schritt bei der Verarbeitung, was zur Erhöhung der Kosten führt. Zusatz von Russ andererseits bewirkt eine unerwünschte Schwarzfärbung der Artikel.

Demnach wäre eine nachhaltige Verbesserung der Witterungsbeständigkeit durch Zusatz nicht verfärbender Additive die technische ideale Lösung des Problems, da dann bezüglich Farbe und Verarbeitungsmöglichkeiten von Styrolpolymeren keine Einschränkungen mehr bestunden.

Es wurde nun ein neues Stabilisatorsystem bestehend aus

J"

a) mindestens einem sterisch gehinderten cyclischen Amin der Formel I

(D,

X ' N

in der

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CIBA-GElGY AG - 4 -

q 1 oder 2,

X eine organische Gruppierung, die den stickstoffhaltigen Ring zu einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring ergänzt,

R, und R2 Methyl oder zusammen -(CH₂)C-, R₃ Methyl,

R/ Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R₃ die Reste -(CH₂)₄-, -(CH^-,

o CH₀ CH₀ CH₀

^// W oder ' ti- 0' CH₀ CH₀ CH₀ CH₀

darstellen, und, falls q = 1 ist,

Y Wasserstoff, -0", Hydroxy , Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl,Alkinyl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl oder Acyl,

bedeutet, oder, falls q = 2 ist,

Y Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Cycloalkylen oder Aralkylen

bedeutet, und

b) mindestens einem Kostabilisator der Formeln II, III, IV, V, VI, VII oder VIII

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CIBA-GEIGY AG

L₀ O OH

(II)

OL₁

^J8

(III)

NH-CO-CO-NH

(IV)

^J13

'15

OH

COO (V)

^J14

(VI)

^C00L

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CIBA-GElGY AG

^L19°

/^C00L18

—CH=C

COOL

(VII)

C=C.

^J22

^J21

(VIII) _}

worm

L, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, Lo Wasserstoff, Alkyl oder Chlor, Lo Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy, Alkoxy oder Alkyl,

L, Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy oder Alkyl,

Lc Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acylamino, Acylaminoalkyl oder Halogen,

Lg Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy oder Acylamino,

Ly Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Halogen, Carboxy, Alkoxy carbonyl, Alkoxy carbony !alkyl oder Acylamino,

Lg Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Halogen, Acy I-

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CIBA-GEIGYAG - 7 -

amino, Carboxy, Alkoxy-carbonyl, Acyloxy, Carbamoyl,

Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Sulfonamido, Lg Wasserstoff, Alkyl oder Halogen, L,q und L,2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy, Aryloxy, Halogen oder Alkoxycarbonyl,

L-j-j und L, ο unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, L-jA und L, c unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl,

Cycloalkyl oder Aralkyl,
L-i/- Wasserstoff, Alkoxy oder Aralkoxy, L-j η Alkyl oder Aryl,
L,g Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, L-jQ Alkyl oder Aralkyl,

■^20 ^Wasserst°ffj Alkyl, Alkoxy oder Halogen, Lo-i Cyano oder Alkoxycarbonyl und
L22 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, gefunden.

Dieses neue Stabilisatorsystem verbessert die Witterungsbeständigkeit von Styrolpolymeren in unerwartet nachhaltiger Weise.

:Beispiele für solche sterisch gehinderten cyclischen Amine der Formel I₁ die sich für die erfindungsgemässen Stabilisatorsysterne eignen, entsprechen den folgenden Formeln:

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R₁ R₉

N-

-R.

- Y

Y₁ - NW N-O

/k₂

R-

hfo

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CIBA-GEIGY AG

^Yl ~ \ /^ CH-CO—E

R.1 R.O L I -R

10

R₃R₄

^γι-

CO-E- -R

10

^γι-

12

J S

OH

R₁ R₂

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CIBA-GEIGY AG

γ.

₁ R₂

20

R I CH₂CH₂-N-

R₁R₂

in Vielehen Formeln

Y, Wasserstoff, -0", Hydroxy , Alkyl, substituiertes

Alkyl, Alkenyl,Alkinyl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl oder Acyl,

R₁ und R₂ Methyl oder zusammen - (CH₂)c-, R₃ Methyl,
R, Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffen oder zusammen mit R₃ die Reste -(CH^₄-, -(CH₂)₅~

CH- CH„

CH, CH₀

oder N-O'

CH

n CHo

CH₃ CH₃

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CIBA-GEIGYAG - 11 -

s 1 oder 2,

ρ 1 bis 3,

η 1 bis 4,

Rc Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen Rest, einen von einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen, ein- oder mehrwertigen Carbonsäure, von einer Kohlensäure oder von einer ein- oder mehrwertigen Phosphor-, Schwefel-, Bor- oder Kieselsäure abgeleiteten ein- bis vierwertigen Acylrest, einen s-Triazinylrest oder eine Gruppe der Formel

CH₃ CH₃

Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, einen substituierten oder unsubstituierten aromatischen Rest, einen von einer einwertigen Carbonsäure oder Kohlensäure abgeleiteten Monoacylrest,

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A Sauerstoff oder =N-R₉,, wobei R_o/ Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl ist,

BVr>_ri ^Tp = O

Alkyliden, substituiertes Alkyliden oder Aralkyliden,

D Sauerstoff, Schwefel oder NH,

R₇ Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder einen von einer ein- bis dreiwertigen Carbonsäure abgeleiteten Mono-, Di- oder Triacylrest oder einen Kohlensäurerest,

Ro und Rg unabhängig voneinander Alkoxycarbonyl , Acyl, Cyano oder Phenyl,

R-. ~ einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten Rest oder eine Gruppe der Formel:

CH CH,
3\ / 3

N-Y
CH₃ CH₃

E. Sauerstoff, Schwefel oder ^N-R₂₅, wobei R₂₅ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkylen ist, R₁₁ Wasserstoff oder Alkyl, :

R₁₉ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl,

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ciBA-GEiGYAG - 13 -

R,o Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatisehen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen Rest, einen von einer aliphatischen, cycloaliphatisehen, araliphatischen, aromatischen.oder heterocyclischen i ein- oder zweiwertigen Carbonsäure, von einer Kohlensäure oder von einer ein- oder mehrwertigen Phosphor- oder Schwefelsäure abgeleiteten ein- oder zweiwertigen Acylrest, einen s-Triazinylrest, einen Rest der Formel

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

oder zusammen mit R^ einen Alkylenrest, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann,

R,, und R, £- unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl oder zusammen Alkylen,

Hl6 Wasserstoff oder Acyl, wobei der Ring Z einen Benzol- oder Cyclohexanring darstellt, der nicht substituiert oder durch 1-3 Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppen substituiert ist,

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ClBA-GEIGY AG - 14 -

R₁₇ und R,o die gleiche Alkylgrüppe oder zusammen unsubstituiertes oder substituiertes 1,2-Aethylen, 1,3-Propylen, 1,2-Phenylen oder eine Gruppe der Formel

R₁₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder

substituiertes Aryl, und
R ünsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl Aralkyl, ünsubstituiertes oder substituiertes Aryl, ein heterocyclischer Rest oder R,g und R₂Q

zusammen Cycloalkyliden darstellen, oder einer der folgenden Formeln entsprechen:

^R3 ^R4 ^R3 ^R4

R₂ R₁ R₂

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DIBA-GEIGY

NH

-R

21

^₂

22

26

^/χ ο

28

COOR

27 J

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in welchen Formeln

Y₂ Wasserstoff, -0' oder Methyl, s, p, R₁, R₂, )

) das oben gesagte, Ro und R₄ )

R«, einen von einer ein- oder zweiwertigen Carbonsäure oder Kohlensäure abgeleiteten ein- oder zweiwertigen Acylrest,

R22 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Aralkyl, Alkylen, Aralkylen oder Arentriyl-trisalkyl,

R₂O dasselbe wie R₂₂ oder einen Mono- oder Diacylrest,

R₂₆ Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Arylamino, Alkylen, Cycloalkylen, Arylen,

R₂₇ Alkyl und

R₂O Wasserstoff oder Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffen bedeuten,

oder der Formel _D _

R₃ R₄

V_/

entsprechen, ^Rl ^R2

R₁, Rr,, Ro und R, die obengenannte Bedeutung haben, Yo Wasserstoff oder Methyl und

R₂O Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl darstellen.

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ciBA-GEiGYAG - 17 -

Bevorzugt bedeuten in den genannten Formeln für sterisch gehinderte cyclische Amine sowie in den Formeln II - VIII Y₁ Wasserstoff, -0', Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Halogenalkyl mit 1-5 Kohlenstoffen, Cyanalkyl mit 1-5 Kohlenstoffen, Epoxyalkyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Hydroxyaralkyl mit 8-12 Kohlenstoffen, Acyloxyalkyl mit 4-20 Kohlenstoffen, Aminoalkyl mit 2-4 Kohlenstoffen, Acylamino mit 2-18 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3-21 Kohlenstoffen, Alkoxyalkyl mit 3-20 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-20 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffen oder Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffen,
R₁ und R₂ Methyl,
R₀ und R/ Methyl oder zusammen -(CH₀)_c- oder den Rest

au CH₃

CH₃ CH₃

s 1,

P 1,

η 1 oder 2,

R₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen,

Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6 - 8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen,

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CIBA-GElGY AG - 18 -

Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen," eiae Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-20 Kohlenstoffen, einer ungesättigten Carbonsäure mit 3-12 Kohlenstoffen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7-12 Kohlenstoffen, einer araliphatischen Carbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen, einer Hydroxyphenylalkylcarbonsäure mit 9 - 16 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-21 Kohlenstoffen, deren Kohlenstoffkette durch Schwefel · oder Sauerstoff unterbrochen ist, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-12 Kohlenstoffen, einer Hydroxyphenylcarbonsäure mit 7 - 15 Kohlenstoffen, der Kohlensäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 - 20 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4-8 Kohlenstoffen, deren Kette durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen ist, einer aromatischen Dicarbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen oder Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet, Wasserstoff, Alkyl mit 1-20 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffen, Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Alkylcycloalkyl mit 7-10 Kohlenstoffen, Aralkyl· mit

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-12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6 - 10 Kohlenstoffen, Alkylphenyl mit 7-10 Kohlenstoffen, Epoxyalkyl mit 3-5 Kohlenstoffen, Halogenalkyl mit 1-5 Kohlenstoffen, Hydroxyalkyl mit 2-5 Kohlenstoffen, Alk-, oxyalkyl mit 3-20 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3-21 Kohlenstoffen, Acyloxyalkyl mit 4 Kohlenstoffen, Alkylen mit 4-8 Kohlenstoffen, 3-Oxapentamethylen, 3-Thiapentamethylen, Phenylen, Alkylphenylen, oder p-Xylylen,
A ^NH oder ^N-R^a, wobei

^R24 Wasserstoff, Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffen, Glycidyl, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Alkinyl mit 3-4 Kohlenstoffen oder Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen bedeutet,

B ^C=O, ^C=S oder Alkyliden mit 5 - 18 Kohlenstoffen,

D Sauerstoff oder ^NH,

R₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-12 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet,

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Rj, und Rg unabhängig voneinander Aikoxycaroonyl mit 2-6 Kohlenstoffen, Benzoyl, Cyano oder Phenyl,

^R10 Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, Alkylen mit 2-18 Kohlenstoffen, Aralkylen mit 8-12 Kohlenstoffen, Arylen mit 6-12 Kohlenstoffen, .oder einen Rest der Formeln

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

7 X

oder —( ,N-CH

CH₃ CH₃ ^CH3 ^CH3

E Sauerstoff, Schwefel oder 3^N-R2c, worin R25 Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl oder Benzyl ist,

R,, Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, R,2 Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl oder Benzyl,

R,ο Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl· mit 7-9 Kohlenstoffen, Phenyl, Alkylphenyl mit 7-12 Kohlenstoffen, eine

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Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 1 - 20 Kohlenstoffen, einer ungesättigten Carbonsäure mit 3-12 Kohlenstoffen, einer mit Alkoxy- oder Alkylthiogruppen substituierten aliphatischen Carbonsäure mit 3-21 Kohlen-• stoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-10 Kohlenstoffen oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, oder Aryl mit 6-12 Kohlenstoffen substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R-, und R, c- Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Benzyl, Halogenalkyl mit 2-5 Kohlenstoffen oder zusammen Aethylen oder 1,2-Propylen,

R,β Wasserstoff oder den Rest einer Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-18 Kohlenstoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-10 Kohlenstoffen oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet, wobei der Ring Z einen Benzol- oder Cyclohexanring darstellt, der nicht weiter substituiert oder durch 1-2 Alkyl-

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gruppen mit 1-5 Kohlenstoffen weitersubstituiert ist,

und R,β Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkylen mit 2-5 Kohlenstoffen, 1,2-Phenylen oder eine Gruppe der Forme1

30"

R,ς Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl,

R₂₀ Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, Alkoxyaryl mit 7-19 Kohlenstoffen, Furyl, Thienyl oder zusammen mit R,q -(CH₂)₅-,

eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-20 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-20 Kohlenstoffen, deren Kette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen ist, einer cycloaliphatischen Carbon-· säure mit 7-12 Kohlenstoffen, einer araliphatischen Carbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen, einer hydroxyarali.phatischen Mono carbonsäure mit 9-16 Kohlenstoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit

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7-15 Kohlenstoffen oder einer Hydroxybenzoesäure mit 7-15 Kohlenstoffen ableitet,

R₂₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1-20 Kohlenstoffen, Benzyl, Alkylen mit 1-20 Kohlenstoffen oder Alkoxycarbonylalkyl mit 2-26 Kohlenstoffen,

R_?o dasselbe wie R₂₂ oder eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-20 Kohlenstoffen, der. Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-24 Kohlenstoffen oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet,

R₂₆ Alkyl mit 1-16 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7 - 12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen oder Arylamino mit 6-10

Kohlenstoffen,
R. Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

R₂O Wasserstoff oder Methyl,

R₂n Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 5-6 Kohlenstoffen oder Aralkyl mit 7-12 Kohlenstoffen,

L-, Wasserstoff, Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl oder Benzyl,

L_? Wasserstoff,

1, Wasserstoff oder Hydroxy ,

L/ Wasserstoff, Hydroxy , Alkoxy mit 1-20 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy oder Benzyloxy,

L^ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffen, Phenyl, Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen, Acylaminomethyl mit

409845/0965 3-13 Kohlenstoffen', Chlor oder Brom,

Ί, Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Alkcxy n.it i - i.2 Kohlenstoffen oder Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen

L Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl, Alkoxycarbonyläthy1 mit 4 - 15 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen, Chlor, Brom, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen oder Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen,

L Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Al-8

koxy mit 1-12 PCohlenstoffen, Chlor, Brom, Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen, Acyloxy mit 2-12 Kohlenstoffen, Carbamoyl mit 3-17 Kohlenstoffen, Alkoxysulfonyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Phenoxysulfonyl oder Sulfonamido mit 2-16 Kohlenstoffen,
L Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, L,q und L,2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy, Phenoxy, Benzyloxy, Chlor, Brom oder Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen,

L,, und L,ο unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

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L-i λ und L, t- unabhängig voneinander

Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, L-,,- Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen, L,7 Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffen oder Phenyl, L,ο Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Lj, q Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, 1>2Ω Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen oder Chlor, L^-i Cyano oder Alkoxycarbonyl mit 2-20 Kohlenstoffen

und
1>22 Wasserstoff oder Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffen bedeuten.

Y, ist vor allem Wasserstoff, -0*, Alkyl mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl mit 2-7 C-Atomen, insbesondere Wasserstoff, 0", Methyl oder Allyl.

Besonders bevorzugt bedeuten in den genannten Formeln für sterisch gehinderte cyclische Amine sowie in den Formeln II - VIII
Y, Wasserstoff, -0', oder Methyl, ^Ri'^R2^>R3'^R4 ^Methy^L>

P I₅

η 1 oder 2,

Rc Wasserstoff, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der

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Acrylsäure oder Methacrylsäure, der Benzoesäure oder einerAlkylbenzoesäure mit 8-11 Kohlenstoffen,'der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4-14 Kohlenstoffen,

der Terephthalsäure, der Isophthalsäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R₆ Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl mit 3-10 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3-14 Kohlenstoffen, Hexamethylen oder 3-Oxapentamethylen,

A ^TNH oder IrN-R₂₄, wobei R₂^ Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Benzyl ist,

B ^r c=o,

D Sauerstoff,

R_ Wasserstoff, Methyl, Benzyl, Benzoyl, Phenylcarbamoyl,

Rg Cyano,

Rq Aethoxycarbonyl, Phenyl oder Benzoyl, R,Φ Alkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Benzyl, Alkylen mit 4-12 Kohlenstoffen, Xylylen, Phenylen, oder einen Rest der Formel

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. CH₃ CH₃

■Qv

CH₃ CH₃

E Sauerstoff oder ,

R,1 Wasserstoff,

R-2 Wasserstoff oder Methyl,

R-jo Wasserstoff oder eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acryl- oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7-10 Kohlenstoffen, der Salicylsäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R, , und R^₅ Alkyl mit 4-8 Kohlenstoffen, Benzyl oder Chloräthyl,

R,/- Wasserstoff oder den Rest einer Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-12 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer N-Alkyl-carbaminsäure mit 2-8 Kohlenstoffen ableitet, wobei der Ring Z einen Benzolring darstellt, der durch 1-2 Methyl, iso-Propyl oder tert. Butylgruppen •weitersubstituiert ist,

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und Pv₁₈ Methyl, Aethylen, I₅3-Propylen oder eine Gruppe der Formel

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

R^q Wasserstoff, '.·""

R2Q Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Benzyl/ Phenyl, Alkoxyphenyl mit 7-10 Kohlenstoffen oder zusammen mit R. g -(CH-)- ,

R2-1 eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 3-18 Kohlenstoffen, deren Kette durch Schwefelatome unterbrochen sein kann, _ der Phenylessigsäure, der Benzoesäure oder der Salicylsäure ableitet,

R22 Wasserstoff, Alkyl mit 6-18 Kohlenstoffen oder Benzyl,

^R23 dasselbe ^w*-^{e R}22 ^{ocler e}i-^ne Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-18 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet,

^^asserst°ff> Methyl, Aethyl oder Benzyl,

Alkyl mit 4-18 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl,

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Ryj Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, ^R2R Wasserstoff,

R-g Alkyl mit 4-18 Kohlenstoffen oder Benzyl, L₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen oder Benzyl,

!•2 Wasserstoff,
Lo Wasserstoff oder Hydroxy ,
L/ Wasserstoff, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-12

Kohlenstoffen,
L₁- Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl, Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, α-Phenylisopropyl, Acylaminomethyl mit 3-9 Kohlenstoffen

oder Chlor,
L₆ Wasserstoff, Methyl, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen,

L₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, α-Phenylisopropyl oder Chlor,

Lg Wasserstoff, Methyl oder Chlor, Lq Wasserstoff,

L-.Q und L, 2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen oder Chlor, /

L-j-j und L, ο unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen,

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-JU-

L-j # Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, I

L-j c Wasserstoff,

L-,,- Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffen,

L-J₇ Methyl oder Phenyl,

L,.g Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

L-jq Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen,

^20 Wasserstoff,

Lo-i Alkoxycarbonyl mit 2-5 Kohlenstoffen und

L^2 Wasserstoff

bedeutet.

Bedeuten Y₅ Y_±, R₄₁ R₅, Rg, R₇, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄,

^R17' ^R18^{5 R}19^{5 R}20' ^R22' ^R23' ^R24' ^R25' ^R26' ^R27^{J R}28' 29' I^s 2' 3' 4' 5' 6' 7' 8' 9' 10' 11' 12'

^L13' ^L14' ^L15' ^L17* ^L18' *Ί9' ^L20 ^{und L}22 ^¹^¹» ^so ^^an delt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methyl, Aethy1, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Octadecyl, Eicosyl, iso-Propylj iso-Butyl, tert.Butyl, iso-Pentyl, tert.Amyl, iso-Octyl oder tert.Octyl.

409845/0965

Bedeuten Y, Y , R₁-, R,-, Rio, ^Rig» ^R?0' ^L1^J ^5 ^u"^ ^L7 ^" kenyl und /oder Alkinyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Allyl, Methallyl, 3-Hexenyl, 4-Octenyl, 10-Undecenyl, Propargyl··, But-1-inyl, But-2-inyl oder 1-Hexinyl.

Bedeuten Y, Y₁, R₅, R₅₉ R₇-, R₁₀, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₉, ^R20' ^R22' ^R23' ^R24' ^R25' ^R26' ^R29^{J L}l^{} L}5' ^L7' ^Ll4' ^L15' L,o und L-, ς Aralkyl oder Hy droxyar alkyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Greazen beispielsweise um Benzyl, a-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, Naphthyl-1-methyl oder 2-Hydroxy-2-phenyläthyl.

Bedeuten R₅, R₅, R₁₀, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₂₅, R₂₆ , R₂Qj L^, Ly, Lj_₄» ^15' ^unc^ ^lo Cycloalkyl oder Alkylcycloalkyl, so handelt es sich beispielsweise um Cyclohexyl, Cyclooctyl, 4-Methylcyclohexyl oder 4-tert.-Butylcyclohexyl.

Bedeuten Y,, R_fi, R,, und R-, j- Halogenalkyl, so handelt" es sich beispielsweise um 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-Chlorpropyl, 3-Brompropyl, 4-Chlorbutyl oder 2-Chlor-2-phenyläthyl.

4098A5/0965

CIBA-GEIGY AG

Bedeutet Y, Cyanalkyl, so handelt es sich beispielsweise um 2-Cyanoäthyl, 2-Cyanopropyl, 3-Cyanopropyl oder 4-Cyanopentyl.

•Bedeuten Y, und R^ Epoxyalkyl, so handelt es sich beispielsweise um Glycidyl, 2₃3~Epoxy-3-methylpropyl, 3,4-Epoxy-n-butyl oder 4,5-Epoxy-n-pentyl.

Bedeuten Y, und R, Hydroxyalkyl, so handelt es sich beispielsweise um 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropylj 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxypentyl.

Bedeuten Y, und R,- Alkoxyalkyl, so handelt es sich beispielsweise um 2-Methoxy-äthyl, 2-Aethoxyäthyl, 2-Propoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 2-Butoxyäthyl, 4-Methoxypentyl, 2-Octoxyäthyl, 2-Dodecyloxyäthyl oder 2-0ctadecyloxyäthyl.

Bedeuten Y, und R^ Acyloxyalkyl, so handelt es sich beispielsweise um 2-Acetoxyäthyl, 2-Acetoxypropyl, 3-Acetoxypropyl, 4-Propionyloxybutyl, 2-(Methylcarbamoyloxy)-äthyl, 2-(Aethylcarbamoyloxy)äthyl, 2-(Phenylcarbamoyloxy)äthyl, 2-(Alkylthiocarbamoyloxy)äthyl, 4-Propionyloxy-pentyl oder 2-Octadecanoyloxyäthyl.

Bedeutet Y, Aminoalkyl, so handelt es sich beispielsweise um 2-Aminoäthyl·, 2-Dimethylaminoäthyl, 3-Dimethylaminopropyl oder 2-Octylaminoäthyl.

409845/0965

Bedeutet L₁- Acylaminoalkyl , so handelt es sich beispielsweise um Acetyl-, Propionyl-, Butyroyl-, 2-Aethylhexanoyl- oder Lauroylaminomethyl oder den Rest der Formel

QcH₂-

Bedeuten Y, R^, R₂₂ ^unc* ^L7 Alkoxycarbonylalkyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um 2-Methox3'carbonyläthyl, 2-Aethoxycarbonyl· äthyl, 2-Butoxycarbonyläthyl·, Hexyl·oxycarbonylme.thyl, Methoxycarbonylpropyl, 2-Dodecyloxycarbonyläthyl, 2-Octadecyloxycarbonyläthyl oder 2-Eicosyloxycarbonyläthyl.

Bedeuten R₁-, R,-, R, ^, R₂Q und R₂,- Aryl, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Phenyl oder Naphthyl.

Bedeuten R_r und R,« Alkylphenyl, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um ToIyI, 2,4-XyIyI, 2,6-Xylol, 4-tert.Butylphenyl, 4-tert. Octylphenyl, Methylnaphthyl oder Dimethylnaphthyl.

Bedeuten Y, R/-, R-iq> ^17» ^i ß» ^-?? ^unc^ ^2fi Alkylen, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methylen, Aethylen, Propylen, Butylen,

409845/0965

Hexamethylen, Octamethylen, Dodecamethylen oder Octadecamethylen.

Bedeuten R,« und R22 AraIkyleη, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um p-Xylylen, 1,4-Bis(ethylen)phenylen oder Dimethy1-p-xyIylen.

Bedeutet B Alkyliden, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um 1-Pentyliden, 1-Hexyliden, 1-Octyliden, 1-Dodecyliden oder 1-Octadecyliden.

Bedeutet R,~ Alkantriyl oder Alkantetrayl, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um die Reste der Formeln

CH-,2

CH_CH CH -C-CH -

J Δ £. Δ

. CH₀-

Γ2"	CH2-
CH -C-CH - I	CH CH -C-CH - 3 Δ . Δ
, CH-	ι - CH2~ -

CH₀- CH₀-

² I ²

-CH-C-CH₀- oder -CH₀-C-CH₀-O-CH₀-C-CH₀-

Δ ι £. Δ χ Δ Δ χ Δ

CH

409845/Ü9BS

Bedeuten Rg, R,q und R₂,- Arylen, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1,4-Naphthylen, 1,5-Naphthylen, 2,6-Naphthylen, Dimethylphenylen oder Dimethylnaphthylen.

Bedeutet R22 Alkylen-bis-(oxycarbonylalkyl), so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Aethylen-bis-(oxycarbonylmethyl), Aethylen-bis-(oxycarbonyläthyl), l,2-Propylen-bis-(oxycarbonyläthyl), l,4-Tetramethylen-bis-(oxycarbonylpropyl) oder 1,6-Hexamethylen-bis-(oxycarbonyläthyl).

Bedeuten Y, Y₁, R₅₅ R₇, R₁₃, R₁₆, R₂₁ und R₂₃ eine Acylgruppe. die sich von einer aliphatischen, ungesättigten, cycloaliphatischen, araliphatischen, durch Schwefel oder Sauerstoff unterbrochenen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure ableitet, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, 2-Aethylhexanoyl, 2,2,4-Trimethylpentanoyl, Decanoyl, Dodecanoyl, Tetradecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, Eicosoyl,Acryloyl, Methacryloyl, Crotonoyl, 10-Undecenoyl, 9-Octadecenoyl, Phenylacetyl, /3-Phenylpropionyl, jS-Trimethylphenyl-propionyl, (4-Hydroxy-3,5-ditert.butyl-phenyl)acetyl, /3-(4-Hydroxy-3 ,5-ditert.

409845/0965

ClBA-GElGY AG -36- ο / ι ^₇ r _o π

M I 7

butyl-phenyl)propionyl, /3- (3-tert.Butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyl, Cyclohexancarbonyl·,4-tert.Butylcyclohexanoyl, /3-Methylthiopropionyl, Methylthioacetyl, ß-Octylthiopropionyl, ß-Dodecylthiopropionyl, ß-Octadecylthiopropionyl, Butylthioacetyl, Octylthioacetyl,
CinnamoyljBenzoyl, o-,m- oder p-Toluoyl, m-Chlorbenzoyl, p· tert.Butylbenzoylj 3,5-Ditert.butyl-4-hydroxybenzoyl oder 2,4-Dimethylbenzoyl.

Bedeuten R₅, R₇₅ R₁₃, R₁₆, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Dicarbonsäure, deren Kette durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder einer aromatischen Dicarbonsäure ableitet, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um den zweiwertigen Rest der Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-,
Azelain- oder Sebacinsäure, 1,12-Dodecan- oder 1,18-Octadecandicarbonsäure, Thiodiessigsäure, Thiodipropionsäure, Oxydipropionsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Dimethylterephthalsäure, Tetrahydro ph thai säure oder Hexahydrophthalsäure.

Bedeuten R₁-, R₇, R, ο > R₁ 1 und R₂₃ den Rest einer Carbamin- oder Thiocarbaminsäure, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Carbamoyl, N-Methyl-, N-Aethyl-, N-Propyl-, N-Isopropyl-,
N-Butyl-, N-Pentyl-, N-Octyl-, N-Decyl-, N-Dodecyl-, N-

409845/0965

CIBA-GElGY AG - 37 -

Octadecyl-, N-AlIy1-, N-Methallyl-, N-Undecenyl-, N-Cyclohexyl-, N-Methylcyclohexyl-, N-Benzyl, N-(j3-Phenäthyl·)-, N-Phenyl-, N-o-Tolyl, N-p-Tolyl, N-2,4-XyIyL-, N,N-Dimethyl, N-Methyl-N-äthyl, Ν,Ν-Diäthyl, Ν,Ν-Diisopropyl oder NjN-Di-n-butyl-carbamoyl wie auch die entsprechenden Thiocarbamoylreste.

Bedeutet R^n den Rest einer Alkylen- oder Arylenbiscarbaminsäure, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Aethylen-bis-carbamoyl, Hexaniethylen-biscarbamoyl," 1,4-Phenylenbis-carbamoyl oder Tolylenbis-carbamoyl.

Bedeuten Rg, Rg₅ L^, Lg, L,q, L, ^ ^und ^L21 Alkoxycarbonyl so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy-, Butoxy-, iso-Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Octoxy- oder Dodecyloxycarbonyl.

Bedeuten L,, L^, L₇, Lg, L,q, L,2> L,^ und L£₀ Alkoxy, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Butoxy, ß-Methoxyäthoxy, Pentyloxy, iso-Butoxy, Octoxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Octadecyloxy oder Eicosyloxy.

Bedeutet L« Acylpxy, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Acetoxy, Propionyloxy, Butyroyloxy, 2-Aethylhexanoyloxy oder

ClBA-GEIGY AG - 38 -

Lauroyloxy.

Bedeutet R^r Arylamino, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Phenylamino, p-Tolylamino oder p-tert.Butylphenylamino.

Bedeuten Y, L₅₅ L₇ und L_g Acylamino, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Acetyl-, Propionyl-, Butyroyl-, Pentanoyl, 2-Aethylhexanoyl-, Lauroyl-, Stearoyl-, Phenylacetyl-, Acryloyl-, Methacryloyl- oder Cyclohexylcarbonylamino.

Bedeutet L_R Carbamoyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Sulfonamido, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Ν,Ν-Dimethyl-, N,N-Diäthyl-, N-Butyl-, N-Octyl oder Ν,Ν-Dioctylcarbamoyl oder -sulfonamido, Methoxysulfonyl, Aethoxysulfonyl, Butoxysulfonyl, Octoxysulfonyl, Dodecyloxysulfonyl oder Phenoxysulfonyl.

Beispiele für Verbindungen der Formel I sind:

I. 1. 4-Benzoyloxy-, I. 2. 4-SaIiCyIoVlOXy-, I. 3. 4-Capryloyloxy-, I. 4. 4-Stearoyloxy-,

I. 5. 4-(/5-3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxypheny1-propionyloxy) und . - —

409845/0985

I. 6. 4-(3,5-Di-tert.--butyl~4-hydroxybenzoyloxy)-2,2_#6_f 6-tetramethy !piperidin j.
4-Benzoyloxy-,
4-Salicyloyloxy-/
4-Stearoyloxy- und

4-tert.-Butylbenzoyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin.

Bis-(2,2,6_/6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat · Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-suberat. BxS-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-dodecandioat ν Bis-(1,2,2,6,6-pentamethy1-4-piperidyl)-sebacat. 4-Capryloyloxy-l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. 4-Capryloyloxy-l-allyl-2,2,6,6-tetramethyIpiperidin. 4-Benzoylamido-,
4-Acryloylamido- und

4-Stearoylamido-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. N ,N' -Bis (2,2,6,6, -tetraiaethy 1-4-piperidyl) oxalamid . N- (2,2,6,6-Te tr ame thy 1- 4-piperidyl) cy clohexe.nonimin. (2,2,6,6 -Tetramethylpiperidin-4-on)-azin. 3-n-Butyl-,
3-n-Butyl-8-methyl~,
3-n-Octyl-,
S-n-Octyl-e-methyl-,
3-Allyl-,

409845/0985

CtBA-GElGY AG

1.29. 3-Glycidyl-,

1.30. S-Glycidyl-e

1.31. 3-Octadecyl-,

1.32. 3-Cyclohexyl-,

1.33. ' 1,3,8-Trimethyl-,

1.34. l,8-Dimethyl-3~hexamethylen-bis-,

1.35. 1,8-Dimethyl-3-(3-oxapentamethylen-bis)-,

1.36. 8-Methyl- und

1.37. 3-n-Octyl-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-1,3,8-triazaspiro|4.5j dekan-2 ,4-dion.

1.38. l,3,8-Triaza-2-n-undecyl-4-oxo-7_/7,9_/9-tetramethylspiro (4. 5/dekan.

1.39. 2,4,6-Tris- (2,2,6,6-tetrair.ethy 1-4-piperidyloxy) -striazin ·

1.40. 2,4,6-Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-striazin.

I. 41. 2,4,6-Tris-(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidylamino) -s-triazin.

1.42. 2,2,6,6-Tetram.ethy 1- 4- β - cyanoaethoxy-piperidin ·

1.43. l,2,2,6,6-Pentamethyl-4-lauroyloxy-piperidin ·

1.44. T ri aceton aminoxim.

I. 45. Aethyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyliden-4)-acetat·

1.46. (2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-)essigsäure-octadecylester.

1.47. Aethyl-(1,2,2,6,6,-pentamethylpiperidiny1-4)acetat.

1.48. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-hydroxy-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4 -acetat) .

^09845/0965

CIBA-GEIGY AG

1.49. Ν,Ν'-Bis- (2_/2_/6_/67-tetrair.ethylpiperidinyl-4-acetyl) aethylen-dianin .

1.50. 2,2,6,6-Tetramethyl-4- ( β-capryloylamino-äthyl)-piperidin .

1.51. N,N'-Bis Iβ -(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4)-äthyl]-oxalamid.

1.52. 2,6-Dimethyl-4-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4)-phenol.

I. 53. Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4)*-adipoyl~dihydrazon.

1.54. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-capryloyl-hydrazon.

1.55. 2,2,7,7-Tetramethyl"hexahydro~5H-l,4-diazepin-5~on.

1.56. 5,5,7,7-Tetramethylpiperidino- 15.4-cl-^^-thiazolin-2-spiro-4'-(2¹,2',6",6'-tetramethylpiperidin).

1.57. Cyclohexan-l-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin)-5'-spirol"-cyclohexan..

1.58. 7,15-Diazadispiro15,1,5,3,1 hexadekan.

1.59. 4-n-Octadecyl-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin.

1.60. 15,15' -Sebacoyl-bis (7,15-diazadispiro Ij?, 1,5, 3Jhexadekan)

1.61. 1-n-Octyl-,

1.62. 1-n-Dodecyl-,

1.63. 1- ß-Stearoyloxyäthyl- und

1.64. l-n-Octoxycarbonylmethyl^^^e-tetramethylpiperidin.

1.65. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidin-1-oxyl.

1.66. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-l-oxyl)-sebacat.

409845/0965

Beispiele flir Verbindungen der Formel II sind:

II. 1. 2,4-Dihydroxy-,

II. 2. 2-Hydroxy-4-methoxy-,

■II. 3. 2-Hydroxy-4-octoxy-,

II. 4. 2-Hydroxy~4-dodecyloxy-,

II. 5. 2-Hydroxy-4-benzyloxy-,

II. 6. 2-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-,

II. 7. 2,4,4'-Trihydroxy-,

II. 8. 2_J2^l-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-,

II. 9. 2,2',4,4^I-Tetrahydroxy-,

11.10. 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-,

11.11. 2-Hydroxy-2'-carboxy-4-methoxy-,

11.12. 2,2'-Dihydroxy-4-octoxy- und

II. 13. 2,2'-Dihydroxy-4-dodecyloxy-benzophenon.

Beispiele flir Verbindungen der Formel III sind:

III. I. 2-(2^LHydroxy-5?-methylphenyl)-, III. 2. 2-(2^l-Hydroxy-5^l-tert. butylphenyl)-,

\lil. 3". ⁼' 2-(2^LHydroxy-5-tert.-octylphenyl)-, III. 4. 2-(2^l-Hydroxy-3-tert.-butyl-5^Lniethylphenyl)-_/ III. 5. 2-(2^l-Hydroxy-3^l-tert.-butyl-5^Linethylphenyl)-5-chlor-_/ III. 6. 2-(2^LHydroxy-3^f,5^Lditert.-butylphenyl)-f III. 7. 2- (2^LHydroxy-3', 5^Ldi-tert.-buty!phenyl) -5-chlor-, III. 8. 2-(2^LHydroxy-3',5'-di-tert.-aiaylphenyl)-_f

409845/0985

CIBA-GEIGY AG _ 43 _ η / 1 «7 CT O C

Ik I /boo

III. 9. 2- (2'-HVdL-OXy-S¹,E?-di-tert.-amylphenyl)-5-chlor-,

111.10. 2-(2^LHydroxy-3^Lsec.-butyl-5^Ltert.-butylphenyl)-,.

111.11. 2-(2^LHydroxy-3^Ltert.-butyl~5^Lsec.-butylphenyl)-,

111.12. 2-(2V4-Dihydroxyphenyl)-_/

111.13. 2-(2-Hydroxy-4^Lmethoxyphenyl)-,

111.14. 2-(2^LHydroxy-4^Loctoxyphenyl)-,

III. 15. 2- (2ⁱ-Hydroxy-3^Lod-phenyläthyl-5^Lmethylphenyl)- und

III. 16. 2- (2-Hydroxy-3¹-(X-phenyläthyl-5¹-inethylphenyl)-5-chlorbenztriazol ,

Beispiele für Verbindungen der Formel IV sind:

2-Aethy1-2'-äthoxy-,

2-Aethyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-, 2-Aethy1-4-tert.-butyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-, 2,2'-Dimethoxy-,

2,2'-Diäthoxy-,

4,4'- Dirnethoxy-,

4,4^r- Diäthoxy-,

" 2 y 4' r-Dimethoxy-/ ,-' · · - - - . - .·

IV.	1.
IV.	2.
IV.	3.
IV.	4.
IV.	5..
IV.	6.
IV.	7.
IV.	"δ.·
IV.	9.
IV.	10.
IV.	11.
IV.	12.
IV.	13.

2-Methoxy-2'-äthoxy-,
2-Methoxy-4'-äthoxy-,
2-Aethoxy-4-methoxy-,
2,2'-Dioctoxy-5,5'-di-tert.-butyl-,

409845/0365

CIBA-GEIGY AG - 44 - O / 1 "7 Γ Ο Γ

Ik I /000

IV.14. 2,2^l-Didodecyloxy-5,5'-di"tert.butyl~,

IV.15. 2-Aethyl-2'-octoxy-,

IV.16. 4,4'-Di-octoxy-,

IV. 17. 2-Aettiyl-2'-butoxy- und

IV.18. 4-Methyl-4'-methoxy-oxalanilid.

Beispiele für Verbindungen der Formel V sind:

V.l. Salicylsäurephenylester. ° V.2. Salicylsäure-4-tert.-butylphenylester.

V.3. Salicylsäure-4-tert.-octylpheny!ester.

Beispiele für Verbindungen der Formel VI sind:

VI.1. a-Cyano-ß-methyl-4-methoxyzimtsäuremethylester

VI.2. a-Cyano-j3-methyl-4-methoxyzimtsäurebutylester.

VI .3 . a-Cyano-jß-phenyl-zimtsäureäthylester. VI.4. a-Cyano-ß-phenyl-zimtsäureisooctylester.

Beispiele für Verbindungen der Formel VII sind:

VII.L. 4-Methoxy-benzylidenmalonsäuredimethylester. VII.2. 4-Methoxy-benzylidenmalonsäurediäthylester.

VII .3 . 4-Butoxy-benzylidenmalonsäuredimeth.y!ester.

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

Beipiele für Verbindungen der Formel VIII sind:

VIII.1. N-(ß-Cyano-ß-carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin VIII .2 . N-(ß-Cyano-ß-carbooctoxyvinyl)-2-methylindolin. VIII .3 . N- (/3 - Cyano-/ί-carbäthoxy vinyl) -2-methylindolin.

VIII.4. N-(ß-Cyano-ß-carboisooctoxyvinyl)-2-methylindolin.

Als besonders glinstig haben sich Stabilisatorsysteme herausgestellt, die aus

a) mindestens einem sterisch gehinderten cyclischen Amin der Formel

CH₃ CH₃

in der

Y₁ Wasserstoff, -O" oder Methyl,

R₆ Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl mit 3 - 10 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3-14 Kohlenstoffen, Hexamethylen oder 3-0xapentamethylen,

^R24 Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Benzyl und

η 1 oder 2

40984S/0965

CIBA-GEIGY AG

bedeuten, und

b) 2-(2*-Hydroxy-5^f-methylphenyl)-benztriazol als Kostabilisator
bestehen, oder solche, die aus

a) mindestens einem sterisch gehinderten cyclischen Amin der Formel

in der

Y^ Wasserstoff, -O* oder Methyl,

R₁- eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen der Acrylsäure oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7-11 Kohlenstoffen, der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 6-14 Kohlenstoffen, der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure oder der 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-benzoesäure ableitet, und

η 1 oder 2 bedeuten, und

b) 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol als Kostabilisator
bestehen. -

409845/0985

Die neuen, erfindungsgemässen Stabilisatorsysteme erlauben es, Styrolpolymere, insbesondere Styrolkopolymere wie beispielsweise ABS-Kunststoffe, gegen den schädlichen Einfluss von UV-Strahlung, Wärme und Sauerstoff wirksam zu schlitzen, ohne dass die damit stabilisierten Styrolpolymeren verfärbt werden. Ferner können damit stabilisierte Kunststoffe nach allen Üblichen Verarbeitungsmethoden umgeformt werden und bedürfen keiner Nachbehandlung durch Aufbringen schlitzender Deckschichten.

Als Substrate kommen für die neuen Stabilisatorsysteme in Frage:

Polystyrol und mit Elastomeren modifizierte schlagfeste Polystyrole, Styrolkopolymere wie beispielsweise Styrol-Acrylnitril-Kopolymere und Kopolymere, die zusätzliche, kopolymerisierbare Monomere enthalten, wie beispielsweise Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Kopolyrnere, Styrol-Acrylnitril-Butadien-Kopolymere, Styrol-Acrylnitril-Acrylester-Kopolymere, mit Acrylesterpolymerisaten schlagzäh modifizierte Styrol-Aerylnitril-Kopolymere sowie mit EPDM (Aethylen-Propylen-Dienmonomer) schlagzäh modifizierte Styrolpolymerisate. In den genannten Polymeren kann Styrol ganz oder teilweise durch a-Methylstyrol ersetzt sein. Besonders wertvoll sind die neuen Stabilisatorsysteme für die Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Butadien-Kopolymeren, die allgemein als ABS-

409845/0965

Kunststoffe bezeichnet v/erden und die ausführlich in dem Buch "ABS Resin Manufacture l970" von C. Placek, Noyes Data Corporation, Nevj Jersey beschrieben sind. Zur Herstellung der vorstehend genannten Styrolpolymerisate sind zahlreiche Verfahren bekannt, wie beispielsweise die Polymerisation in Masse (bulk polymerisation), in Lösung, Emulsion oder Suspension, wobei mehrere dieser Verfahren kombiniert werden können. Je nach dem gewählten Verfahren kann die Einarbeitung der neuen Stabilisatorsysteme während einem der verschiedenen Verfahrensschritte wie beispielsweise Polymerisation, Aufarbeitung oder Compoundierung erfolgen. Wird beispielsweise nach dem Emulisionsverfahren polymerisiert, so können die Stabilisatorsysteme in einer geeignet formulierten Emulsion oder Suspension, allein oder gemeinsam mit anderen Zusätzen vor der Ausfällung des Latex zugegeben v/erden. Die verschiedenen Komponenten der neuen Stabilisatorsvsteme können auch zu verschiedenen Zeitpunkten der Herstellung von Styrolpolymerisaten zugegeben werden. Die neuen Stabilisatorsvsteme können auch beispielsweise durch Trockenmischen mit den zu stabilisierenden Polymerisaten vor der Granulierung zugesetzt werden. Liegen die Styrolpolymerisate bereits in Granulatform vor, so können die Stabilisatorsysteme durch Trockenmischen vor der Verarbeitung zu Fsrtigteilen zugesetzt werden.

Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Formel I zu den Verbindungen der Formeln II - VIII kann im neuen

409845/0985

Stabilisatorsystem in weiten Grenzen von beispielsweise 1 : 10 bis 10 : 1 variieren. Vorzugsweise variiert dieses Verhältnis in den Grenzen von 2 : 1 bis 1:2. Besonders bevorzugt ist ein Gexvichtsverhältnis von 1:1.

Die neuen Stabilisatorsysterae werden den Trägermaterialien in einer Konzentration von 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das Trägermaterial zugesetzt. Vorzugsweise werden 0,5 4 %, besonders bevorzugt 0,5 - 2,5 %, zugesetzt.

Als weitere Additive, die gemeinsam mit den neuen Stabilisatorsystemen den Styrolpolymeren zugesetzt werden, kommen in Frage: Antistatika, Gleitmittel, Pigmente, Flammschutzmittel, Treibmittel, Füllstoffe und Antioxydantien, bevorzugt phenolische Antioxydantien.

Die Herstellung der meisten Verbindungen der Formeln I VIII ist aus der Literatur bekannt.

Verbindungen der Formel I können hergestellt werden nach F. Asinger, Monatshefte J99, 1436-1451 (1968), Deutsche Offenlegungsschriften 2.040.975, 2.118.298, 2.128.757, 2.146.692, 2.203.447, US-Patente 3.513.170, 3.639.409, 3.640.928, 3.663.558, Britische Patente 1.196.958, 1.202.299, 1.262.234, Belgische Patente 778.381 und 778.676 und Japanisches Patent 600'043.

Weitere Verbindungen der Formel I können wie folgt herge-

40984570965

CIBA-GEiGY AG

stellt werden:

Verbindungen der allgemeinen Formel

durch Kondensation der entsprechenden 4-Aminopiperidine mit Aldehyden oder Ketonen nach bekannten Methoden;

Verbindungen der allgemeinen Formel

CH₉CH₉-N

durch Kondensation der entsprechenden 4-Piperidinone mit Cyanessigsäure oder deren Ester nach Knoevenagel, Decarboxylierung, katalytische Hydrierung des ungesättigten Nitrils und Alkylierung bzw. Acylierung des entstandenen primären Amins;

Verbindungen der allgemeinen Formel

^R3 ^R4

_L-N \= N-O-

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

durch Oximierung der entsprechenden 4-Piperidinone und eventuell nachfolgender Alkylierung bzw. Acylierung nach bekannten Methoden;

Verbindungen der allgemeinen Formeln

ν._N V/ Vor

R₁ R₂

durch Kondensation der entsprechenden 4-Piperidinone mit Phenolen in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu Verbindungen der Formel A und nachfolgender katalytischen Hydrierung zu Verbindungen der Formel B.

Verbindungen der allgemeinen Formeln

Y₂-N N-

R₁ R₂

^23

C D

durch Kondensation der entsprechenden Aminocyanhydrine nach R. Sudo, Bull.Chem. Soc. Japan _3<5, 34 (1963), nachfolgender Hydrolyse nach E.F.J. Duynstee, Rec. 87, 945, (1968) und eventueller Alkylierung zu Verbindungen der

A098A5/096 5

Formel C, die ihrerseits mit Lithiumaluminiumhydrid zu Verbindungen der Formel D reduziert werden können.

Die Verbindungen der Formeln II - VIII können hergestellt werden nach den US-Patenten 3.006.959 und 3.043.797, dem Schweizer Patent 355.947, dem britischen Patent 1.177.095, dem französischen Patent 1.318.102, der deutschen Auslegeschrift 1.087.902 und der niederländischen Patentanmeldung 67.08.332.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Dabei bedeuten Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

Beispiel 1

1000 Teile ABS-Granulat (Dow 500) enthaltend 2 Teile 2,6-Di-tert.butyl-p-kresol und 2 Teile Trisnonylphenylphosphit als Grundstabilisierung, werden in einem Trommelmischer mit 10 Teilen, bzw. 5+5 Teilen für die synergistischen Gemische, der in folgender Tabelle angeführten Lichtschutzmittel gemischt und anschliessend in einem Extruder bei einer maximalen Temperatur von 220° zu Granulat extrudiert. Das erhaltene Granulat wird in einem Spritzgussautomat zu einer 2-3 mm dicken Platte gespritzt. Ein Teil des erhaltenen Rohspritzlings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz-Hartaluminiumfolien mit einer handhydraulischen Laborpresse während 6 Minuten bei 180° und 4/ Tonnen Druck zu einer 0,130 mm dicken Folie gepresst, die unverzüglich in kaltem Wasser abgeschreckt wird. Aus dieser Folie werden nun Abschnitte von je 60 χ 44 mm gestanzt und im Atlas-Weather-o-meter belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden diese Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und in einem IR-Spektrophotometer auf ihren Carbonylgehalt geprüft. Die Zunahme der Carbonylextinktion bei der Belichtung ist ein Mass für den photooxydativen Abbau des Polymeren [J. Shimada und K. Kabuki, J.Amer.Polym. Soc. 12, 655-669 und 671-682 (1968)] und ist erfahrungsgemäß s' mit einem Abfall der mechanischen Eigenschaften

409845/0965

des Polymeren verbunden.

In folgender Tabelle 1 sind die Belichtungszeiten angegeben, nach denen eine Carbonylextinktion (5,85 ,u) von 0,300 erreicht worden ist. Aus diesen Zeiten ist die synergistische Wirkung der erfindungsgemässen Stabilisatorsysteme klar ersichtlich.

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

Tabelle 1

Substanz Nr.	1.11.	Stunden Belichtung im Atlas- Weather-o-meter bis eine CO-Ex- tinktion von 0,300 erreicht ist
Kein Lichtschutzmittel	1.25.	110
10 Teile	1.57.	330
10 Teile	III.1.	200
10 Teile	II.2.	155
10 Teile	IV. 1.	300
10 Teile	1.11. III.1.	350
IO Teile	I. Ll. II.2.	270
5 Teile +5 Teile	1.25, III.1.	>500
5 Teile +5 Teile	1.25. II.2.	>500
5 Teile +5 Teile	1.57. III.1.	>500
5 Teile +5 Teile	1.11. IV. 1.	>450
5 Teile +5 Teile	1.25. IV. 1.	380
5 Teile +5 Teile	>500
5 Teile +5 Teile	>400

409845/0965

Beispiel 2

1000 Teile ABS-Granulat (Dow 500) enthaltend 2 Teile 2,6-Di-tert .butyl-p-kresol und 2 Teile Trisnonylphenylphosph.it als Grundstabilisierung, werden in einem Trommelmischer mit 10 Teilen, bzw. 5+5 Teilen für die synergistischen Gemische, der in folgender Tabelle angeführten Lichtschutzmittel gemischt und anschliessend in einem Extruder bei einer maximalen Temperatur von 220° zu Granulat extrudiert. Das erhaltene Granulat wird in einem Spritzgussautomat zu 2 mm dicken, 6,8 mm breiten und 60 ram langen Stäbchen gespritzt. Diese Prüflinge werden in einem Atlas-Weather-o-meter belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden die Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und mittels eines Pendelschlagwerkes ihre Schlagzähigkeit gemessen. Die folgende Tabelle 2 gibt Aufschluss über die erhaltenen Werte und zeigt die deutliche synergistische Wirkung der beanspruchten Stabilisatorsysteme.

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

Tabelle 2

Substanz Nr.	1.11.	I Stunden Belichtung im Atlas- Weather-o-meter bis zur Er reichung einer Schlagzähigkeit von 10 kpcm cm
Kein Lichtschutzmittel·	1.25.	95
10 Teile	III.1.	320
10 Teile	II.2.	165
10 Teile	IV. 1.	180
10 Teile	1.11. III. 1.	160
10 Teile	1.11. II.2.	160
5 Teile +5 Teile	1.11. IV. 1.	400
5 Teile +5 Teile	1.25. III. 1.	400
5 Teile +5 Teile	1.25. II.2.	390
. 5 Teile +5 Teile	1.25. IV.1.	350
5 Teile +5 Teile	320
5 Teile +5 Teile	250

845/0 965

Beispiel 3

Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet. Statt Platten werden Stäbchen von 4 ram Dicke, 6 m Breite und 50 mm Länge gespritzt (Normkleinstäbe nach DIN 53 454).

Diese Prüflinge werden in einem Xenotest 450 belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden die Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und mittels eines Pendelschlagwerkes wird ihre Schlagzähigkeit gemessen.

Die durch die Belichtung hervorgerufene Schädigung der Prüflinge macht sich durch eine Abnahme der Schlagzähigkeitswerte bemerkbar.

Die Tabelle 3 gibt die Belichtungszeigen, nach welchen die Schlagzähigkeitswerte der jeweiligen Formulierungen auf

20 kpcm/cm gefallen sind und zeigt damit die eindeutige synergistische Wirkung der beanspruchten Stabilisatorsysteme.

409845/0985

Stubstanz Nr.	III.1.	Stunden Belichtung im Xenotest 450 bis zum Abfall der Schlagzähigkeit auf 20 kpcm/cm^
Kein Lichtschutzmittel	1.11.	200
10 Teile	I.l."	380
10 Teile	1.25.	680
10 Teile	1.14.	460
10 Teile	1.11. III.1.	580
10 Teile	I.l. III.1.	690
5 Teile +5 Teile	1.25. III.1.	1250
5 Teile +5 Teile	1.14. III.1.	820
5 Teile +5 Teile	840
5 Teile +5 Teile	1300

1000 Teile schlagfestes Polystyrol-Granulat werden in einem Trommelmischer mit 3 Teilen, resp. 1,5 + 1,5 Teilen für die synergistischen Gemische, der in Tabelle 4 angeführten Lichtschutzmittel gemischt und anschliessend in einem Extruder einer maximalen Temperatur von 220⁰C extrudiert und granuliert. Das erhaltene Granulat wird in einem Spritzgussautomaten zu Platten von 50x55x2 mm gespritzt. Diese Prüflinge

409845/0965

4>0

werden in einem Xenotest 450 belichtet. Die durch die Belichtung hervorgerufene Schädigung macht sich in der Vergilbung des Materials bemerkbar. Zur Beurteilung des Vergilbungsgrads wird der Yellowness Index nach ASTM D1925/6-3T gemessen.

Die folgende Tabelle 4 gibt die Zunahme (ΔΥΙ) des Yellowness Index der jeweiligen Muster nach 1750 Stunden Belichtung im Xenotest 450 und zeigt damit die eindeutige synergistische Wirkung der beanspruchten Stabilisatorsysteme.

Tabelle 4

Substanz Nr.	III.1.	Zunahme des Yellowness Index (ΔΥΙ) nach 1750st Belichtung im Xenotest 450
	1.11.	30,1
Ohne Lichtschutzmittel	1.25.	19,8
3 Teile	1.1.	9,3
3 Teile	1.57.	12,1
3 Teile	III.1. 1.11.	12,5
3 Teile	III.1. 1.25.	20,4
3 Teile	III.1. 1.1.	6,6
1,5 Teile +1,5 Teile	III.1. I.5^{	6,8
1,5 Teile +1,5 Teile	6,0
1,5 Teile +1,5 Teile	^~.«. 10,2 r W W '"T w / w W ιβ Ο ■
1,5 Teile +1,5 Teile

Claims (21)

ClBA-GEIGY AG Patentansprüche dr. erlend d ι ν ν ε· PATENTANWALT 38 BREMEN UHLANDSTRASSE 25

1. Stabilisatorsystem bestehend aus

a) mindestens einem sterisch gehinderten cyclischen Amin

der Formel I

in der

R, und

1 oder 2,

eine organische Gruppierung, die den stickstoffhaltigen Ring zu einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring ergänzt,

_? Methyl oder zusammen -(CHo)C-,
Methyl,
Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffen oder zusammen mit

R₃ die Reste -

CH₃ CH₃

-(CH₂)₅-,

oder

CH₃ CH₃

-O*

CH₃ CH₃

darstellen, und,
falls q = 1 ist,

409845/0385

ClBA-GEIGY AG

Y Wasserstoff, -0', Hydroxy , Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl oder Acyl,

bedeutet, oder, falls q = 2 1st,

Y Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Cycloalkylen oder Aralkylen

bedeutet, und

b) mindestens einem Kostabilisator der Formeln II,

III, IV, V, VI, VII oder VIII

(H)

(III)

^J12

NH-CO-CO-NH

^J13

^J10

(IV)

409845/0965

CIBA-GElGY AG

^J15

OH

COO

(V)

L —
16

CN

(VI)

COOL

(VII)

worin
L_n

(VIII),

Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, Wasserstoff, Alkyl oder Chlor, Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy, Alkoxy oder Alkyl,

4098*6/0965

CIBA-6EIGY AG

I /J JO

L# Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralk

oxy oder Alkyl,
Lr Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aral-

kyl, Aryl, Acylamino, Acylaminoalkyl oder

Halogen, -

L_fi Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy,oder

Acylamino,
L₇ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl,

Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Halogen, Carboxy, Alkoxy-

carbonyl, Alkoxycarbonylalkyl .oder Acylamino,

Lo Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Halogen,.

Acylamino, Carboxy, Alkoxy-carbonyl, Acyloxy,

Carbamoyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl

oder SuIfonamido,

Lq Wasserstoff, Alkyl oder Halogen, L,_fi und L,2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl,

Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy, Aryloxy, Halogen

oder Alkoxycarbonyl,

L,-. und L, - unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, L,/ und L, c- unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl,

Cycloalkyl oder Aralkyl,

L-,/- Wasserstoff, Alkoxy oder Aralkoxy, L₁₇ Alkyl oder Aryl,
L,o Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, L,Q Alkyl oder Aralkyl,

4Ö9845/O9SS

CIBA-GEIGY AG

21

Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, Cyano oder Alkoxycarbonyl und

Lp2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.

2. ' Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die sterisch gehinderten cyclischen Amine einer der folgenden Formeln entsprechen:

Y -

R₁ R₂

Y₁-N

Y-

-0

R₁ R₂

■R,

^Yi-

N-

^Rl ^R2 ^D

-R,

^Yi-

CH CH

R₁ R₂

- Y

CH₃ CH₃

40984.5/0985

CIBA-GEIGY AG

HW N

O H R-

R₃R₄

Y, - K

^L9

R₃ R₄

V= CH-CO—E

R₁

-R

10

R₃R₄

N. V-CH₂-CO-E-R

-R

10

11

3.2

40984S/0385

CIBA-GEIGY AG

R₃ R₄

\£_L OH

R₁R₂

15

OR

OR

17

und

20

^R3^R4 Y

CH₂CH₂-N

R₁R₂

409845/0985

in welchen Formeln

Y-j^ Wasserstoff, -0', Hydroxy , Alkyl, substituiertes

Alkyl, Alkenyl,Alkinyl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl oder Acyl,

• R, und B-2 Methyl oder zusammen -(CH₂)C-. R₃ Methyl,

R/ Alkj'l mit 1-5 Kohlenstoffen oder zusammen mit R₃ die Reste -(CH₂),-, - (CH₂)r-,

CH₃ CH₃

oder

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

s 1 oder 2,
ρ 1 bis 3,
η 1 bis 4,

Rc Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloalipbatischen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen Rest, einen von einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen, ein- oder mehrwertigen Carbonsäure, von einer Kohlensäure oder von einer ein- oder mehrwerti-

A098A5/0985

(.3

gen Phosphor-, Schwefel-, Bor- oder Kieselsäure abgeleiteten ein- bis vierwertigen Acylrest, einen s-Triazinylrest oder eine Gruppe der Formel

^CH CH
■ 3 ^Uh3

Rg Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatisehen oder araliphatischen Rest, einen substituierten oder unsubstituierten aromatischen Rest, einen von einer einwertigen Carbonsäure oder Kohlensäure abgeleiteten Monoacylrest,

A Sauerstoff oder =N-R^/, wobei R^ Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl ist,

B ^C=O, .^C=S,

Alkyliden, substituiertes Alkyliden oder Aralkyliden,

D Sauerstoff, Schwefel oder NH,

R₇ Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder einen von einer ein- bis dreiwertigen Carbonsäure abgeleiteten Mono-, Di- oder Triacylrest oder einen Kohlensäurerest,

R_R und Rq unabhängig voneinander Alkoxy carbonyl , Acyl, Cyano oder Phenyl,

409845/0965

CiBA-GEIGY AG

^R10 einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten Rest oder eine Gruppe der Formel:

CH_VCH₃

¹N-Y i

CH₃ CH₃

E Sauerstoff, Schwefel oder ^N-R₂₁-, wobei R_2r Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkylen ist, R,, Wasserstoff oder Alkyl,
^R12 *^?asserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl,

R,o Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen Rest, einen von einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen, ein- oder zweiwertigen Carbonsäure, von einer Kohlensäure oder von einer ein- oder mehrvrertigen Phosphor- oder Schwefelsäure abgeleiteten ein- oder zweiwertigen Acylrest, einen s-Triazinylrest, einen Rest der Formel

409845/0985

CIBA-GEIGY AG

η / i «7 COC

³V ³

N-Y

CH₃ CH₃

oder zusammen mit R, ~ einen iilkylenrest, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann,

R,, und R₁C unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl oder zusammen Aikylen',

R₁₆ VJasserstoff oder Acyl, wobei der Ring Z einen

Benzol- oder Cyclohexanring darstellt, der nicht ..^substituiert oder durch 1 - 3 Alkyl-, Cycloalkyl- "oder Aralkylgruppen substituiert . " ' ? - - ist, - ■ -

R-^y und R-^g die gleiche Alkylgruppe oder zusammen unsubstituiertes oder substituiertes 1,2-Aethylen, 1,3-Propylen, 1,2-Phenylen oder eine Gruppe der Formel

Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder substituiertes Aryl, und

A0984S/0985

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Arj'l, ein heterocyclischer Rest oder R, ^ und R₂Q ..zusammen Cycloalkyliden darstellen, oder einer der folgenden Formeln entsprechen:

^{Ro Rj}* -* ^

^v<5 ^l<"4

Yo-I

Jm

R₁ R₂

R₃ R₄

R₁ R

Y- Vc₀ NH — ^R21 S • ^R23 __R 1 ^R2 ■ " ^R3 ^R22 ^Y2~ -Γλ, _ ^R ■ R P 1 2 -P

A09845/0965

CIBA-GEIGY AG

- R

^R26

^28

χ-Λ /

COOR

27

in welchen Formeln

Y2 Wasserstoff, -0' oder Methyl,

s, ρ, Rg und

) das oben gesagte,

R2-1 einen von einer ein- oder zwe.iv7ertigen Carbonsäure oder Kohlensäure abgeleiteten ein- oder zweiwertigen Acylrest,

R22 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Aralkyl, Alkylen, Aralkylen oder Arentriyl-trisalkyl,

R^o dasselbe wie R~.- oder einen Mono-! oder Diacylrest,

A09845/0965

CIBA-GEtGY AG

£ 4 I ./ b d ü

R₂g Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Arylamino, Alkylen, Cycloalkylen, Arylen,

Ro₇ Alkyl und

R₂o Wasserstoff oder Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffen bedeuten,

oder der Formel _, _D

R₃ R₄

Y₃-N A

R, R₂
entsprechen,

worin

R,, R₂, R₃ und R, die obengenannte Bedeutung haben, Yo Wasserstoff oder Methyl und

R₂Q Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl

darstellen.

3. Stabilsatorsystem nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es statt einer Verbindung der Formel

T —-JT

R₁ R₂

ein N-Alkyl- bzw. N-Acyl-Derivat davon, mit 1-8 C-Atomen enthält.

409845/0985

4. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass

Y₁ Wasserstoff, -0', Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Halogenalkyl mit 1-5 Kohlenstoffen, Cyanalkyl mit 1-5 Kohlenstoffen, Epoxyalkyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Hydroxyaralkyl mit 8-12 Kohlenstoffen, Acyloxyalkyl mit 4-20 Kohlenstoffen, Aminoalkyl mit 2-4 Kohlenstoffen, Acylamino mit 2 - 18 Kohlenstoffen, AlkoxycarbonylaIkyI mit 3 - 21 Kohlenstoffen, Alkoxyalkyl mit 3-20

409845/0965

GlBA-GElGY AG - τ«" -

Μ»

Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-20 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffen oder Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffen,

R, und R₂ .Methyl,

Ro und R, Methyl oder zusammen -(CH₂)C- oder den Rest

CH₃ CH₃

si,

P 1»

η 1 oder 2,

R₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen,

Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-20 Kohlenstoffen, einer ungesättigten Carbonsäure mit 3-12 Kohlenstoffen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 - 12 Kohlenstoffen, einer araliphatischen Carbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen, einer . Hydroxyphenj'lalkylcarbonsäure mit 9 - 16 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-21 Kohlenstoffen, deren Kohlenstoffkette durch Sclwcfel

409845/0965

2A 175Ί5

ClBA-GEIGY AG _ ^ _ Z-HI/OvJO

oder Sauerstoff unterbrochen ist, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-12 Kohlenstoffen, einer Hydroxyphenylcarbonsäure mit 7-15 Kohlenstoffen, der Kohlensäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 -

20 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4-8 Kohlenstoffen, deren Kette durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen ist, einer aromatischen Dicarbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen oder Aryl mit 6 - 10 Kohlenstoffen substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet, Wasserstoff, Alkyl mit 1-20 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffen, Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Alkylcycloalkyl mit 7-10 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7 - 12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, AIky!phenyl mit 7-10 Kohlenstoffen, Epoxyalkyl mit 3-5 Kohlenstoffen, Halogenalkyl mit 1-5 Kohlenr stoffen, Hydroxyalkyl mit 2-5 Kohlenstoffen, AIkoxyalkyl mit 3-20 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3 - 21*Kohlenstoffen, Acyloxyälkyl mit 4 -

21 Kohlenstoffen, Alkylen mit 4-8 Kohlenstoffen, 3-Oxapentamethylen, 3-Thiapentamethylen, Phenylen, Alkylphenylen, oder p-Xylylen,

409845/0965

oder --N-R₀/ , wobei

Wasserstoff, Alkyl rait 1.-6 Kohlenstoffen, Glycidyl, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Alkinyl mit 3-4 Kohlenstoffen oder Aralkyl mit 7-9 Kohlen- - stoffen bedeutet,
B J^C=O, ^C=S oder Alkyliden mit 5-18 Kohlenstof-. fen,

D Sauerstoff oder ^"NH, ■ -

R₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Aralkyl. mit 7-9 Kohlenstoffen, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-12 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet,

o und Rq unabhängig voneinander Alkoxycarbonyl mit 2-6 Kohlenstoffen, Benzoyl, Cyano oder Phenyl,

^₀ Alkyl mit 1 - 18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, Alkylen mit 2-18 Kohlenstoffen, Aralkylen mit 8-12 Kohlenstoffen, Arylen mit 6-12 Kohlenstoffen, oder einen Rest der Formeln

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

CH₃ CH.

CH

oder

CH₃ CH₃ -<L/-^cii3

E Sauerstoff, Schwefel oder ^TN-R^c, worin H25 Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen,

Cyclohexyl oder Benzyl ist,

Pv₁₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 - 12 Kohlenstoffen, ^12 ^Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl oder Benzyl,

R₁₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, Phenyl, Alkylphenyl mit 7-12 Kohlenstoffen, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 1-20 Kohlenstoffen, einer ungesättigten Carbonsäure'mit 3-12 Kohlenstoffen, einer mit Alkoxy- oder AlleyIthiogruppen substituierten aliphatischen Carbonsäure mit 3-21 Kohlenstoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-10 Kohlenstoffen, " V

4098*57 0965

■to

oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, oder Aryl mit 6 12 Kohlenstoffen substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R₁, und R,c Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Benzyl, Halogenalkyl mit 2-5 Kohlenstoffen oder zusammen Aethylen oder 1,2-Propylen,

^R16 Wasserstoff oder den Rest einer Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-18 Kohlenstoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7-10 Kohlenstoffen oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet, wobei der Ring Z einen Benzol- oder Cyclohexanring darstellt, der nicht weiter substituiert oder durch 1-2 Alkylgruppen mit 1-5 Kohlenstoffen weitersubstituiert ist,

und R,Q Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkylen mit 2-5 Kohlenstoffen, 1,2-Phenylen oder eine Gruppe der Formel

409845/0965

CIBA-GElGY AG

CH_Q CH, j . jo

^R19 ^{ΐ<?Α38£2Γδ{:ο}ίί> Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen, Alkoxyaryl mit 7-19 Kohlenstoffen, Furyl, Thienyl oder zusammen mit R, g

eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-20 Kohlenstoffen, einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-20 Kohlenstoffen, deren Kette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen ist, einer cycloaliphatxschen Carbonsäure mit 7-12 Kohlenstoffen, einer araliphatischen Carbonsäure mit 8-12 Kohlenstoffen, einer hydroxyarali.phatischen Monocarbonsäure mit 9-16 Kohlenstoffen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7 "-" 15 Kohlenstoffen oder einer Hydroxybenzoe säure mit 7-15 Kohlenstoffen ableitet.

Wasserstoff, Alkyl mit 1-20 Kohlenstoffen, Benzyl, Alkylen mit 1. - 20 Kohlenstoffen oder Alkoxycarbonylalkyl mit 2-26 Kohlenstoffen, .

409845/0965

- dasselbe wie R^o oder eine Aoy!gruppej die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-20 Kohlenstoffen der Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-24 Kohlenstoffen oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet.

Alkyl mit 1' - 16 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 6 Kohlenstoffen, ÄraIkyI mit 7-12 Kohlenstoffen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffen oder Arylamino mit 6-10 Kohlenstoffen, · Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

R_?o Wasserstoff oder Methyl,

R₂₉ Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Cycloalkyl mit 5-6 Kohlenstoffen oder Aralkyl mit 7-12 Kohlenstoffen,

bedeuten.

5. - Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass

Y, Wasserstoff, -0' oder Methyl,

^R1^>R2'^R3'^R4 Metky¹»
si,

Pl,
*n 1 oder 2, ■ ■ ■ -

Rc Wasserstoff, eine Acylgruppe, die. sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acrylsäure oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7 - 11 Kohlenstoffen, der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 - 14 Kohlenstoffen,

409845/0965

ciba-geigVag - Ψ9 -

der Terephthalsäure, der Isophthalsäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbarnin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R₆ Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl mit 3-10 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3 - 14 Kohlenstoffen, Hexamethylen oder 3-Oxapentamethylen,

A -.^TKH oder ^N-ILw, wobei !^"Wasserstoff, Methyl,

Aethyl oder Benzyl ist,
B ^C=O,
D Sauerstoff,.
R₇' Wasserstoff, Methyl, Benzyl, Benzoyl, Phenylcarbamoyl,

Rg Cyano,

Rq Aethoxycarbonyl, Phenyl oder Benzoyl, R,Q Alkyl mit 6-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Benzyl, Alkyleii mit 4-12 Kohlenstoffen, Xylylen, Phenylen oder einen Rest der Formel

CH₃ CH₃

NH ' ^J

CH₃ CH₃

409845/0965-

E Sauerstoff oder

R-. Wasserstoff,

R.^ Wasserstoff oder Methyl,

R, ο Wasserstoff oder eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acryl- oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7-10 Kohlenstoffen, der Salicylsäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl substituierten Carbamin- oder Thiocarbaminsäure ableitet,

R,, und R, c- Alkyl mit 4-8 Kohlenstoffen, Benzyl oder Chloräthyl,

R^r Wasserstoff oder den Rest einer Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-12 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer N-Alkylcarbaminsäure mit 2-8 Kohlenstoffen ableitet, wobei der Ring Z einen Benzolring darstellt, der durch 1-2 Methyl-, iso-Propyl- oder tert.Butylgruppen weitersubstituiert ist,

R₁₇ und R,Q Methyl, Aethylen, 1,3-Propylen oder eine Gruppe der Formel

409845/0965

R Wasserstoff,

R₂₀ Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Benzyl, Phenyl, Alkoxyphenyl mit 7-10 Kohlenstoffen oder zusammen mit R, g -(CH₂) -,

Ry-. eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen ' Monocarbonsäure mit 3-18 Kohlenstoffen, deren. Kette durch Schwefelatome unterbrochen sein kann, der Phenylessigsäure, der Benzoesäure oder der Salicylsäure ableitet,

R₂₂ Wasserstoff, Alkyl mit 6 - 18 Kohlenstoffen oder Benzyl,

R₂o dasselbe wie R₂₂ oder eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 3-18 Kohlenstoffen, der Benzoesäure oder einer am Stickstoff mit Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen oder Phenyl substituierten Carbaminsäure ableitet. Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Benzyl, Alkyl mit 4-18 Kohlenstoffen, Benzyl oder Phenyl,

R₂₇ . Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, R₂g Wasserstoff,

R₂g Alkyl mit 4-18 Kohlenstoffen oder Benzyl, bedeuten.

40&845/Ü96B

6. Stabtlisatorsystem nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass R^o Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkylen mit 1-8 C-Atomen oder eine direkte Bindung ist.

7. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die sterisch gehinderten cyclischen Amine Verbindungen der Formel

409845/

CH₃ \ CH₃ R₉,
I 24 \ CO CIl/ V-— ν Ν — ^x CO N- CH₃

"~^R6 η

sind, in der

γ Wasserstoff, -0* oder Methyl,

R₆ Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl rait 3.-10 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylall<yl mit 3 - 14 Kohlenstoffen, Kexamethylen oder 3-0xapentamethylen,

R~^ Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Benzyl und

η 1 oder 2

bedeuten.

8. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die sterisch gehinderten cyclischen Amine Verbindungen der Formel

CH₃CH₃

y— ο

H₃C CH₃

sind, in der

4098A5/0985

- an -

Y₁ Wasserstoff, -0' oder Methyl, 2417535

Rr eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acrylsäure oder Methacrylsäure, der Benzoesäure oder einer Alky!benzoesäure mit 8-11 Kohlenstoffen, der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 6-14 Kohlenstoffen, der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure oder der 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-benzoesäure ableitet, und
η 1 oder 2 bedeuten.

9. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Kostabilisatoren Verbindungen der Formeln II - VIII

(H)

(III)

409845/0965

(IV)

ClBA-GElGY AG

L₁₅-

OH

COO

14

(V)

He -

xm

L_{1 7} COOL_1Q 1/ .JLo

(VI)

-CH=C

COOL

18

(VII)

^L20"

-CN

^J21

^J22

verwendet werden, in denen

(VIII)

409845/0985

CIBA-GElGY AG . - &Γ - O Λ

L-, Iiasserstoff, Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl oder Benzyl,

Lo Wasserstoff,

Lo Wasserstoff oder Hydroxyl,

L/ Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxy mit 1 - 20 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy oder Benzyloxy,

L₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3-12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Aral- ■ kyl mit 7-11 Kohlenstoffen, Phenyl, Acylamino mit 2 - 12 Kohlenstoffen, Acylaminomethyl mit 3-13 Kohlenstoffen, Chlor oder Brom,

Lx- Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen oder Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen,

L₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl, Alkoxycarbonyläthyl mit 4-15 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen, Chlor, Brom, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen oder Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen,

Lg Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen/ Chlor, Brom, Acylamino mit 2-12 Kohlenstoffen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen, Acyloxy mit 2-12 Kohlenstoffen, Carbamoyl mit 3-17 Kohlen-

409845/0965

stoffen, AIkoxysulfonyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Phenoxysulfonyl oder Sulfonamido mit 2-16 Kohlenstoffen,

Lq Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, L-, Q und L-J2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy, Phenoxy, Benzyloxy, Chlor, Brom oder Alkoxycarbonyl mit 2-13 Kohlenstoffen,

L, -j und L, - unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen,

L-j/ und L, c unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen,

L,/- Alkoxy mit 1-12 Kohlenstoffen, L-J₇ Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffen oder Phenyl, L, ο Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, L,Q Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen,

Ι.2_Ω Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen oder Chlor, Cyano oder Alkoxycarbonyl mit 2-20 Kohlenstoffen und

Wasserstoff oder Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffen bedeuten .

409845/0965

ClBA-GEiGY AG

10. Stabilisatorsystem geraäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Kostabilisatoren Verbindungen der Formeln II - VIII

OE

or τι

OL₁

•L,

(II)

N-

/ HO

(III)

12

^J13

(IV)

^J15

OH

COO \Y~\\

14

(V)

409845/0965

CIBA-GEiGY AG

C-C
L

CN

COOL

₁₈

(VI)

^L19°

,COOL₁

>—CH=C

COOL

(VII)

(VIII)

verwendet werden, worin

L-j Wasserstoff, Alkyl mit 1 - 12 Kohlenstoffen oder

Benzyl,

L2 Wasserstoff, Lo Wasserstoff oder Hydroxy , L/ Wasserstoff, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-12

Kohlenstoffen, Lr Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Allyl_:

409845/0965

CIBA-GElGY AG ^ ^l

Methallyl, Phenyl, Benzyl, α-Phenäthyl, α-Phenylisopropyl, Acylarainomethyl mit 3-9 Kohlenstoffen oder Chlor,

Ιγ Wasserstoff, Methyl, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen,

L₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, α-Phenylisopropyl oder Chlor,

Lg Wasserstoff, Methyl oder Chlor, Lq Wasserstoff,

L-jQ und L, 2 unabhängig voneinander, Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen oder Chlor,

L-J-. und L, - unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen,

L,, Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, L-jE- Wasserstoff,

L₁₆ Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffen, L-J₇ Methyl oder Phenyl, Ljo Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, L,g Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, ^20 Wasserstoff,

L^i Alkoxycarbonyl mit 2-5 Kohlenstoffen und Lp« Wasserstoff

bedeuten.

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

"3s·

11. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kostabilisatoren Verbindungen der Formeln

(II)

(III)

L-₂ .' NH-CO-CO-NH

13

11

(IV)

verwendet, in denen

L-, Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen oder

Benzyl,

Lo Wasserstoff,
L-3 Wasserstoff oder Hydroxy ,

409845/0965

CIBA-GEIGY AG

L/ Wasserstoff, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-12

Kohlenstoffen,
Lr Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Allj^l, Methyllylj Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, α-Phenyl-

-isopropyl, Acylaminomethyl mit 3-9 Kohlenstoffen

oder Chlor,
L/- Wasserstoff, Methyl, Hydroxy oder Alkoxy mit 1-8 Kohlenstoffen,

L₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl j Phenyl, Benzyl, cx-Phenäthyl, α-Phenyl-

isopropyl oder Chlor,
Lo Wasserstoff, Methyl oder Chlor, Lg Wasserstoff,
L₁₀ und L₁2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1-8

Kohlenstoffen oder Chlor,
L-, ·, und L-. η unabhängig voneinander

Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffen bedeuten.

12. Stabilisatorsystem nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kostabilisator eine Verbindung der Formel III enthält.

409845/0985

-Vb-

13. Stabilisatorsystem getnäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als sterisch gehindertes cyclisches Amin eine Verbindung der Formel

in der

Y, Wasserstoff, -O' oder Methyl,

R₆' Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffen, Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl mit 3-10 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3-14 Kohlenstoffen, Hexamethylen oder 3-0xapentamethylen,

F-24 Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Benzyl und

η 1 oder 2

bedeuten,

und als Kostabilisator 2-(2'-Hydroxy-5'-methy!phenyl)-benztriazol verwendet werden.

14. Stabilisatorsystem nach einem der Ansprüche 1-13, dadurch gekennzeichnet, dass als sterisch gehindertes cyclisches Amin eine Verbindung der Formel

409845/0965

CH

HC CH„

in der

Wasserstoff, -0* oder Methyl,

eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acrylsäure oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7-11 Kohlenstoffen, der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2-14 Kohlenstoffen, der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure oder der 3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxy-benzoesäure ableitet, und

η 1 oder 2 bedeuten,

und als Kostabilisator eine Verbindung der Formel III verwendet werden, worin Lc-Lq di in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen hat.

15. Stabilisatorsystem getnäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als sterisch gehindertes cyclisches

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Amin eine Verbindung der Formel

Y₁-N ^- O-HoG CHo

5 J

in der

Y, Wasserstoff, -O' oder Methyl,

Rc .eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1-18 Kohlenstoffen, der Acrylsäure oder Methacrylsäure, einer Benzoesäure mit 7-11 Kohlenstoffen, der Salicylsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 - 14 Kohlenstoffen, - der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der jß-(3,5-Di-tert .butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure oder der 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-benzoesäure ableitet, und

η 1 oder 2 bedeuten,

und als Kostabilisator 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol verwendet werden.

16. Stabilisatorsystem nach einem der Ansprüche 1-15, dadurch gekennzeichnet, dass η 3 ist und R_r s-Triazinyl ist. oder η 1 ist und R ß-Cyanäthyl ist.

17. Stabilisatorsystera nach einem der Ansprüche 1-16,

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dadurch gekennzeichnet, dass als sterisch gehindertes cycli· sches Amin eine Verbindung der Formel

r,C .CHr, H~G CH„ 3 \ / 3 _0H 3 \ / 5

HO

H„C CH-, CH_ GH 3 3 3

verwendet wird, worin Y. obige Bedeutung hat, insbesondere Wasserstoff oder -0* ist.

18. Stabilisatorsystem nach Anspruch 1, enthaltend Bis-(2,2,6,6--tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat und 2-(2'-Hydroxy-5' -methylphenyl) -benztriazol.

19. Stabilisatorsystem nach Anspruch 1, enthaltend 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2₃4-dion und 2-(2' -Hydroxy-.5 ' -methylphenyl) -benztriazol.

20. Polystyrol oder Polystyrolkopolymere enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1.

21. Verfahren zum Stabilisieren von Polystyrol oder Polystyrolkopolymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1 verwendet.

FO 3.33 Di/st

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