DE2451904A1 - PREPARATION FOR STABILIZING PERACETIC ACID - Google Patents

PREPARATION FOR STABILIZING PERACETIC ACID

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DE2451904A1
DE2451904A1 DE19742451904 DE2451904A DE2451904A1 DE 2451904 A1 DE2451904 A1 DE 2451904A1 DE 19742451904 DE19742451904 DE 19742451904 DE 2451904 A DE2451904 A DE 2451904A DE 2451904 A1 DE2451904 A1 DE 2451904A1
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peracetic acid
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Takahiro Koyama
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00Preparation of peroxy compounds
    • C07C407/003Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C407/006Stabilisation; Use of additives

Description

PATENTAKWALTr; A. GRl)MECWLRPATENTAKWALTr; A. GRl) MECWLR

DlPL.-INti.DlPL.-INti.

H. KINKKLDKYH. KINKKLDKY

DR.-1NC5.DR.-1NC5.

W. STOCKMAIR Z H 0 I \3 U H K. SCHUMANNW. STOCKMAIR Z H 0 I \ 3 U H K. SCHUMANN

. DR. REH. ΝΛΤ. · D:F'l.-PHY5,. DR. REH. ΝΛΤ. · D: F'l.-PHY5,

P. H.-JAKO B DIPL.-!NG.P. H.-JAKO B DIPL .-! NG.

G. BEZOLDG. BEZOLD

DH. RER. ΝΛΤ. · DIPL-OHEM.DH. RER. ΝΛΤ. · DIPL-OHEM.

MÜNCHEN E. K. WEILMUNICH E. K. WEIL

, DR. RER. OEC. ING., DR. RER. OEC. ING.

LINDAULINDAU

8 MÜNCHEN 228 MUNICH 22

MAXIMiLIANSTRASSE 4 3MAXIMiLIANSTRASSE 4 3

Daicel Ltd.Daicel Ltd.

No. 8, 3-chome, Kawara-cho, Higashi-ku, Osaka, JapanNo. 8, 3-chome, Kawara-cho, Higashi-ku, Osaka, Japan

Zubereitung zujn Stabilisieren von PeressigsäurePreparation for stabilizing peracetic acid

Die Erfindung betrifft eine Zubereitung zum Stabilisieren von Peressigsäure sowie deren Verwendung zur Herstellung einer stabilisierten Peressigsäurelösung.The invention relates to a preparation for stabilizing peracetic acid and its use for production a stabilized peracetic acid solution.

Stabilisatoren für Peressigsäure sind bereits in einer Reihe von Patentschriften beschrieben. So sind beispielsweise in der US-Patentschrift 2 609 391 Dipicolinsäure, in der britischen Patentschrift 906 970 8-Hydroxychinolin, Chinaldinsäure oder ihre Salze und Chinolinderivate und in der japanischen Patentpublikation Nr. 38-10521 Mischungen aus Pyridin-2-methanol und verschiedenen Phosphorsäurematerialien beschrieben.Stabilizers for peracetic acid have already been described in a number of patents. So are for example in U.S. Patent 2,609,391 dipicolinic acid, in British Patent 906 970 8-hydroxyquinoline, quinaldic acid or its salts and quinoline derivatives and in Japanese Patent Publication No. 38-10521 Mixtures of pyridine-2-methanol and various phosphoric acid materials described.

Bei der Untersuchung der stabilisierenden Wirkung der bekannten Stabilisatoren für Peressigsäure einschließlich der-When examining the stabilizing effect of the known stabilizers for peracetic acid including the-

5098 19/11165098 19/1116

TELEFON (OBS) 9a SB 62 TELEX Oe- 2Θ 38Ο TELEGRAMME MONAPAT TELEPHONE (OBS) 9a SB 62 TELEX Oe- 2Θ 38Ο TELEGRAMS MONAP

die in den oben genannten Patentschriften beschrieben sind, durch Zugabe der Stabilisatoren zu einer Peressigsäurelösung oder zu einer Peressigsäure als Oxydationsmittel enthaltenden Reaktionslösung wurde gefunden, daß ihre Effekte als Stabilisatoren stark variieren, da einige von ihnen schwach wirksam sind, während andere unwirksam sind. Als Ergebnis dieser Untersuchungen wurde gefunden, daß bisher kein voll wirksamer Stabilisator für Peressigsäure bekannt ist.which are described in the above-mentioned patents, by adding the stabilizers to a Peracetic acid solution or a peracetic acid as an oxidizing agent containing reaction solution was found that their effects as stabilizers vary widely, since some of them are weakly effective while others are ineffective. As a result of these investigations, it was found that no fully effective stabilizer has hitherto been found is known for peracetic acid.

Ziel der Erfindung ist es daher, einen besseren Stabilisator für Peressigsäurelösungen zu finden.The aim of the invention is therefore to find a better stabilizer for peracetic acid solutions.

Es wurde nun gefunden, daß dieses Ziel dadurch erreicht werden kann, das heißt,daß eine Peressigsäurelösung wirksamer stabilisiert werden kann, wenn man der Lösung eine Mischung aus (1)It has now been found that this object can be achieved, that is, that a peracetic acid solution stabilizes more effectively can be, if the solution is a mixture of (1)

einer Pyridindi-carbonsäure oder eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes davon und (2) Natriumhexametaphosphat zugibt.a pyridinedicarboxylic acid or an alkali metal or ammonium salt thereof and (2) sodium hexametaphosphate is added.

Es wurde nämlich gefunden, daß eine Mischung aus einer Pyridindicarbonsäure oder ihrem Alkalimetall- oder Ammöniumsalz und Natriumhexametaphosphat (Graham-Salz) eine hochwirksame Zubereitung zum Stabilisieren von Peressigsäure darstellt.Namely, it has been found that a mixture of a pyridinedicarboxylic acid or its alkali metal or ammonium salt and sodium hexametaphosphate (Graham salt) are highly effective Preparation for stabilizing peracetic acid represents.

Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung zum Stabilisieren , einer Peressigsäurelösung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie besteht aus oder enthält eine Mischung aus (1) einer Pyridindi carbonsäure-Substanz aus der Gruppe Pyridindicarbonsäure, der Alkalimetall- oder Ammoniumsalze derselben und Mischungen davon und (2) Natriumhexametaphosphat, v/obei das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) innerhalb des Bereiches von 0,7 bis 1,5 Gewichtsteilen (1) zu 1 Gew.-Teil (2) liegt.The invention relates to a preparation for stabilizing a peracetic acid solution, which is characterized in that it consists of or contains a mixture of (1) a pyridinedicarboxylic acid substance from the pyridinedicarboxylic acid group, the alkali metal or ammonium salts thereof and mixtures thereof and ( 2) Sodium hexametaphosphate where the weight ratio of (1) to (2) is within the range of 0.7 to 1.5 parts by weight (1) to 1 part by weight (2).

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Zubereitung zum Stabilisieren einer Peressigsäurelösung durchThe invention also relates to the use of these Preparation for stabilizing a peracetic acid solution

509819/1116509819/1116

Zugabe der vorstehend angegebenen Zubereitung in einer Menge von 10 bis 1000 ppm jeweils der Komponenten (1) und (2) sowie die dabei erhaltene stabilisierte Peressigsäurelösung, die 50 bis 300 ppm jeder der Komponenten (1) und (2) enthält.Addition of the above preparation in an amount of 10 to 1000 ppm each of the components (1) and (2) as well as the stabilized peracetic acid solution obtained, containing 50 to 300 ppm of each of components (1) and (2).

Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Pyridindicarbonsäuren handelt es sich um wirksame Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitung zum Stabilisieren von Peressigsäure, die einen Pyridinring mit zwei Carboxylgruppen als Substituenten aufweisen, wie z.B. Dipicolinsäure, Chinolinsäure, 2,4-Lutidinsäure, Isocinchomeronsäure, Cinchomeronsäure und Dinicotinsäure. Jede dieser Säuren kann allein verwendet werden oder sie können miteinander kombiniert werden oder sie können in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze und in Form von Gemischen dieser Salze und Säuren verwendet werden.In the case of the pyridinedicarboxylic acids which can be used according to the invention it concerns effective components of the preparation according to the invention for stabilizing peracetic acid, which have a pyridine ring with two carboxyl groups as substituents, such as dipicolinic acid, quinolinic acid, 2,4-lutidic acid, isocinchomeronic acid, cinchomeronic acid and dinicotinic acid. Any of these acids can be used alone or they can be combined with each other or they can be in the form of their alkali metal or ammonium salts and used in the form of mixtures of these salts and acids.

Die erfindungsgemäße Zubereitung ist charakterisiert durch den synergistischen Effekt, der beim Kombinieren der oben genannten Pyridindicarbonsäure mit Natriumhexametaphosphat erhalten wird.The preparation according to the invention is characterized by the synergistic effect that occurs when the above said pyridinedicarboxylic acid is obtained with sodium hexametaphosphate.

Der Grund für diesen synergistischen Effekt konnte bisher noch nicht ermittelt werden, eine mögliche Erklärung ist jedoch die, daß dieser synergistische Effekt aus der Selektivität der Chelatbildner, welche unähnliche Metallionen sequestrieren^oder aus der Bildung von gemischten Chelaten, die einen extrem starken Stabilisierungseffekt aufweisen, resultiert.The reason for this synergistic effect could not yet be determined, one possible explanation is however, that this synergistic effect arises from the selectivity of the chelating agents, which dissimilar metal ions sequester ^ or from the formation of mixed chelates, which have an extremely strong stabilizing effect, results.

Das erfindungsgemäß angewendete Gewichtsverhältnis zwischen den Pyridindicarbonsäuren (1) und Natriumhexametaphosphat (2) beträgt 0,7 bis 1,5, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Gewichtsteile (1) zu 1,0 Gew.-Teil (2). Jeder dieser Bestandteile ist The weight ratio used according to the invention between the pyridinedicarboxylic acids (1) and sodium hexametaphosphate (2) is 0.7 to 1.5, preferably 1.0 to 1.3 parts by weight (1) to 1.0 part by weight (2). Each of these ingredients is

509819/1116509819/1116

wirksam, wenn er in einer Menge von 10 bis 1000 ppm in der Peressigsäurelösung vorhanden ist» Eine bevorzugte Menge jedes der Bestandteile liegt innerhalb des Bereiches von 50 ppm oder mehr. Eine besonders bevorzugte Menge liegt innerhalb des Bereiches von 10 bis 300 ppm. Die am meisten bevorzugte Menge liegt innerhalb des Bereiches von 50 bis 300 ppm· Ein verbesserter Stabilisierungseffekt kann jedoch in einem großtechnischen Maßstabe dann erreicht werden, wenn die Mengen der Bestandteile (1) und (2) jeweils innerhalb des Bereiches von 100 bis 300 ppm liegen.effective when present in the peracetic acid solution in an amount of 10 to 1000 ppm. A preferred one The amount of each of the ingredients is within the range of 50 ppm or more. A particularly preferred amount is within the range of 10 to 300 ppm. The on most preferred amount is within the range of 50 to 300 ppm · An improved stabilizing effect can be obtained but can then be achieved on an industrial scale, when the amounts of the components (1) and (2) are each within the range of 100 to 300 ppm.

Die erfindungsge'raäße neue Zubereitung kann zum Stabilisieren von Peressigsäure in nicht-reagierender Lösung, wie z.B. während der Lagerung, oder in Reaktionslösungen, in denen die Pereasigsäure als Oxydationsmittel vorhanden ist, verwendet werden.The novel preparation according to the invention can be used to stabilize peracetic acid in non-reacting solution, such as, for example, during storage, or in reaction solutions in which the peracetic acid is present as an oxidizing agent.

Bei der stabilisierten Peressigsäurelösung kann es sich um eine solche handeln, in v/elcher das Lösungsmittel wäßrig oder nicht-wäßrig ist,und das Lösungsmittel kann beispielsweise Wasser, Essigsäure, Äthylacetat, Äthanol oder eine Mischung davon sein.The stabilized peracetic acid solution can be act one in which the solvent is aqueous or non-aqueous, and the solvent can for example Water, acetic acid, ethyl acetate, ethanol or a mixture thereof.

Die erfindungsgeraäßen neuen Stabilisatorzubereitungen können in Form von Mischungen der feinteiligen Komponenten oder in Form einer Aufschlämmung oder Lösung in dem gleichen Lösungmittel wie die Peressigsäurelösung vorliegen. Der Effekt der erfindungsgemäßen Stabilisatorzubereitung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht auf die nachfolgend angegebenen Beispiele beschränkt ist.The new stabilizer preparations according to the invention can in the form of mixtures of the finely divided components or in Form a slurry or solution in the same solvent like the peracetic acid solution. The effect of The stabilizer preparation according to the invention is explained in more detail in the following examples, but it should be noted that that the invention is not limited to the examples given below.

Die Fig. 1 der beiliegenden Zeichnung zeigt eine graphische Darstellung der Ergebnisse, die in dem weiter unten beschrie-Fig. 1 of the accompanying drawing shows a graphic representation of the results, which are described below in the

509819/1 1 1 6509819/1 1 1 6

_ 5 —_ 5 -

benen Beispiel 3 erhalten worden sind. Beispiel 1 benen example 3 have been obtained. Example 1

Ein 100 inl-Glaskolben, der mit einem mit Stickstoff abgedichteten Eückflußkühler versehen war, vmrde in ein bei einer,konstanten Temperatur von 5O0C gehaltenes Bad eingesetzt. In den Kolben wurden 50 ml einer Persssigsäurelösung, bestehend aus den nachfolgend angegebenen Komponenten,,"und die in der Tabelle I angegebenen Stabilisatoren unter ständigem Rühren eingeführt:A 100 inl glass flask provided with a nitrogen-sealed Eückflußkühler, vmrde inserted into a at a constant temperature of 5O 0 C held bath. 50 ml of a persacetic acid solution, consisting of the components indicated below and the stabilizers indicated in Table I, were introduced into the flask with constant stirring:

Pere s s ig s äur ePere s s ig acid e 36,236.2 Gew.-%Wt% WasserstoffperoxydHydrogen peroxide 2,32.3 irir Essigsäureacetic acid 30,830.8 IlIl Wasserwater 30,730.7 IlIl

Dann wurden nach 4-8 Stunden die Konzentrationen an Wasserstoffperoxid und Peressigsäure in der Lösung analysiert. Außerdem wurde aus einer Analyse der Menge des Gesamtsauerstoffs zu Beginn des Versuchs und nach 4-8-stündigem Versuch die Zersetzungsgeschwindigkeit (-rate) errechnet, um die Effekte der Stabilisatoren zu bestimmen. Die Berechnungsformeln waren folgende: Then after 4-8 hours the concentrations of hydrogen peroxide were and analyzed peracetic acid in the solution. In addition, an analysis of the amount of total oxygen was made at the beginning of the experiment and after 4-8 hours of experimentation the rate of decomposition is calculated to determine the effects of the stabilizers. The calculation formulas were as follows:

„ . . .. ■ 16 „r Wasserstoffperoxyd-Gesamt sauerstoff - w^2 X Konzentration (Gew.-%)". . .. ■ 16 " r total hydrogen peroxide oxygen - w ^ 2 X concentration (% by weight)

Peressigsäurekonsentration (Gew.-%)Peracetic acid concentration (wt%)

7570575705

Zersetzungsgeschwindigkeit ,. ns ,. n ν Ληη des Gesamtsauerstoffs = νΑ·υ>>& - lA.u.; t juuDecomposition rate. n s,. n ν Ληη of the total oxygen = ν Α · υ >>& - lA.u .; t juu

(%/Std.) (ÄTÜ77I x t(% / Hour) (ÄTÜ77I x t

cLcL

(A.O.) = Menge des Gesamtsauerstoffs zu Beginn des Versuchs(A.O.) = amount of total oxygen at the beginning of the attempt

(A.O.)^* = Menge des Gesamt Sauerstoffs nach Durchführung des Versuchs über einen Zeitraum von t Std.(A.O.) ^ * = Amount of total oxygen after implementation of the experiment over a period of t hours

509819/1116509819/1116

t* = 48 Stunden.t * = 48 hours.

Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt. Sie zeigen, daß durch Verwendung einer Kombination aus einer Pyridindicarbonsäure und.Natriumhexa~ metaphosphat als Stabilisator ein überraschenderweise verbesserter Stabilisierungseffekt im Vergleich zu den untersuchten V.ergleichsstabilisatoren erzielt wurde.The test results are summarized in Table I below. They show that by using a Combination of a pyridinedicarboxylic acid and sodium hexa ~ metaphosphate a surprisingly improved stabilizer Stabilizing effect in comparison to the investigated V. comparative stabilizers was achieved.

Nr.No. Tabelle ITable I. (ppm), be-
auf die
sigsäurelö-
sung
(ppm), loading
on the
acetic acid solution
sung
Zersetzungsge
schwindigkeit des
GesamtSauerstoffs
(%/Std.)
Decomposition
speed of the
Total oxygen
(%/Hours.)
11 Stabilisator Menge
zogen
Peresi
Stabilizer amount
pulled
Peresi
00 0,56-0,620.56-0.62
22 -- 500500 0,41-0,480.41-0.48 33 ChinaldinsäureQuinaldic acid 500500 0,19-0,300.19-0.30 44th DipicolinsäureDipicolinic acid 500500 0,55-0,610.55-0.61 55 EDTA-2NaEDTA-2Na 500500 0,59-0,650.59-0.65 66th NTANTA 500500 0,23-0,250.23-0.25 φφ 77th NatriumstannatSodium stannate 500500 0,38-0,480.38-0.48 H
Φ
H
Φ
88th PyrophosphorsäurePyrophosphoric acid 500500 0,41-0,450.41-0.45
'ft
(Q
'ft
(Q
99 NatriumpyrophosphatSodium pyrophosphate 500500 0,45-0,480.45-0.48
•ri
Φ
• ri
Φ
1010 Natriumtripolypho sphatSodium tripolypho sphat 500500 0,36-0,440.36-0.44
1S 1 p
sisi
11*11 * TetrapolyphosphorsäureTetrapolyphosphoric acid 500500 0,20-0,230.20-0.23
ο
•ri
ο
• ri
1212th NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 500500 0,20-0,250.20-0.25
Φ
H
hft
Φ
H
hft
1313th DinicotinsäureDinicotinic acid 500
500
500
500
0,24-0,330.24-0.33
VerfAuthor 1414th Dipicolinsäure
Natriumstannat
Dipicolinic acid
Sodium stannate
500
500
500
500
0,20-0,230.20-0.23
1515th Natriumstannat
Natriumhexametaphosphat
Sodium stannate
Sodium hexametaphosphate
vjivjivjivji
OOOO
OOOO
0,20-0,300.20-0.30
1616 Dinicotinsäure
Natriumtripolyphosphat
Dinicotinic acid
Sodium tripolyphosphate
OOOO
LfNLfNLfNLfN
CVJOJCVJOJ
0,08-0,100.08-0.10
ieleiielei 1717th Dipicolinsäure
Natriumhexametaphosphat
Dipicolinic acid
Sodium hexametaphosphate
250
250
250
250
0,07-0,090.07-0.09
iBexsp:iBexsp: Dinicotinsäure
Nat r iumhexamet apho sphat
Dinicotinic acid
Nat r iumhexamet apho sphat

509819/1 1 16509819/1 1 16

Beispiel 2Example 2

Ein 100 ml-Glaskolben, der mit einem mit Stickstoff abgedichteten Rückflußkühler versehen war, wurde in ein auf einer konstanten Temperatur von 20 C gehaltenes Bad eingesetzt. In den Kolben wurden 50 ml einer Peressigsäurelösung, bestehend aus den nachfolgend angegebenen !Component en ,und die in der folgenden Tabelle II _ angegebenen Stabilisatoren unter ständigem Eühren eingeführt: A 100 ml glass flask with one filled with nitrogen sealed reflux condenser was fitted in a bath kept at a constant temperature of 20 C was used. 50 ml of a peracetic acid solution, consisting of the components listed below, and those in the following table II _ specified stabilizers introduced with constant change:

Peressigsäure 27,8 Gew.-% Essigsäure 12,5 " Äthylacetat 59,7 "Peracetic acid 27.8% by weight acetic acid 12.5 " Ethyl acetate 59.7 "

Dann nach 4-2-stündigem Versuch v;urde die Peressigsäure analysiert, um ihre Zersetzungsgeschwindigkeit zu berechnen. Aus der Differenz zwischen der Konzentration zu Beginn des Versuchs und nach 4-2-tägigem Versuch wurde ihre Zersetzungsgeschwindigkeit nach der folgenden Formel errechnet:Then after 4-2 hours of experimentation the peracetic acid analyzed to calculate their rate of decomposition. From the difference between the concentration at the beginning of the experiment and after 4-2 days of experimentation, its decomposition rate became calculated according to the following formula:

Zersetzungsgeschwindigkeit _ a - χ 100 der Peressigsäure (%/Tag) a 4-2Decomposition rate _ a - χ 100 of peracetic acid (% / day) a 4-2

a = Peressigsaurekonzentration zu Beginn des Versuchs (Gew.-%)a = peracetic acid concentration at the beginning of the Trial (wt .-%)

χ = Peressigsaurekonzentration nach 4-2-tägigem Versuch (Gew.-%)χ = peracetic acid concentration after 4-2 days Attempt (wt .-%)

Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt. Sie zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stabilisatoren sowohl in organischen Lösungsmittelsystemen (Beispiel 2) als auch in wäßrigen Lösungen (Beispiel 1).The test results are summarized in Table II below. They show the effectiveness of the invention Stabilizers both in organic solvent systems (Example 2) and in aqueous solutions (Example 1).

5098 19/11165098 19/1116

Tabelle IITable II

Nr. Stabilisator Menge (ppm), bezo- Zersetzungsge-No. Stabilizer amount (ppm), related to decomposition

gen auf die Per- schwindigkeiton the pace

φ essigsäurelösung der Peressigöäure φ acetic acid solution of peracetic acid

OS/) 'OS /) '

-η 2 Natriumtripolyphosphat 100 0,090-η 2 sodium tripolyphosphate 100 0.090

O 0,53O 0.53

0 0,090 0.09

^ 3 Natriumhexametaphosphat 100 0,058^ 3 Sodium Hexametaphosphate 100 0.058

"o 4- Dipicolinsäure 100 0,054- "o 4- dipicolinic acid 100 0.054-

% 5 2,4-Lutidinsäure 100 0,053 % 5 2,4-lutidic acid 100 0.053

m 6 Dipicolinsäure 50 o m 6 dipicolinic acid 50 o

ff Natriumtripolyphosphat 50!! ff sodium tripolyphosphate 50 !!

φ 7 Dipicolinsäure 50 0 φ 7 dipicolinic acid 50 0

*φ . Natriurahexametapho sphat 50 '* φ. Natriurahexametapho sphat 50 '

ft 8 2,4-Lutidinsäure 50 qft 8 2,4-lutidic acid 50 q

.η Natriumhexamet apho sphat 50 '.η sodium hexamet apho sphat 50 '

Beispiel 3Example 3

Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stabilisatoren in bezug auf die Verhinderung der Zersetzung der Peressigsäure bei einer Epoxydationsreaktion, in der die Peressigsäure als Oxydationsmittel verwendet wird.This example illustrates the effectiveness of the invention Stabilizers with a view to preventing the decomposition of peracetic acid during an epoxidation reaction, in which peracetic acid is used as an oxidizing agent.

Bei diesem Versuch wurden geringe Mengen an Peressigsäure, Olefin und Stabilisator schnell in einem verschlossenen Behälter miteinander gemischt, der dann in ein Bad mit konstanter Temperatur eingetaucht wurde. Nach dem Verstreichen einer bestimmten Zeitspanne wurde die durch die Zersetzung der Peressigsäure erzeugte Gasmenge bestimmt durch Messen der Druckzunahme in dem verschlossenen Behälter. Die dabei verwendeten Stabilisatoren wurden als wirksam angesehen, wenn die Druckerhöhung gering war.In this experiment, small amounts of peracetic acid, olefin and stabilizer were quickly sealed in one Container mixed together, which was then immersed in a constant temperature bath. After the lapse After a certain period of time, the amount of gas generated by the decomposition of peracetic acid was determined by measuring the increase in pressure in the sealed container. The stabilizers used were considered effective when the pressure increase was small.

509819/1116509819/1116

Die Versuchsergebnicse sind in der folgenden Tabelle III .zusammengefaßt. Die Zusammensetzung und die Menge der in diesem Versuch verwendeten PeressigsäurelÖsung waren wie folgt:The test results are given in Table III below .summarized. The composition and amount of in peracetic acid solution used in this experiment were like follows:

PeressigsäurePeracetic acid 3030th Gew.Weight mlml Essigsäureacetic acid 1010 ItIt ÄthylacetatEthyl acetate 6060 IIII verwendete Mengeamount used 66th

Der Typ und die Menge des Olefins waren die folgenden:The type and amount of the olefin were as follows:

Dialene 124,- ein Produkt der Firma Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. 3 mlDialene 124, - a product from Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. 3 ml

"Dialene 124" besteht zu 55,3 Gew.-% aus einem Bestandteil mit 12 Kohlenstoffatomen und zu 44,7 Gew.-% aus einem anderen Bestandteil mit 14 Kohlenstoffatomen und v/eist eine Jodzahl von 140,0 auf. Die Temperatur des Wassers in dem Bad mit konstanter Temperatur betrug 800C. Das Volumen und die Kapazität des verschlossenen Behälters betrug etwa 200 ml. Die Versuchsergebnisse sind in der beiliegenden Zeichnung graphisch dargestellt."Dialene 124" consists of 55.3% by weight of a component with 12 carbon atoms and 44.7% by weight of another component with 14 carbon atoms and has an iodine number of 140.0. The temperature of the water in the constant temperature bath was 80 ° C. The volume and the capacity of the closed container was about 200 ml. The test results are shown graphically in the accompanying drawing.

Aus den Ergebnissen, die bei Durchführung des vorstehend beschriebenen Beispiels 3 erhalten wurden, ergab sich, daß die erfindungsgemäßen Stabilisatoren in einem Reaktionssystem wirksam waren, in dem Peressigsäure als Oxydationsmittel verwendet wurde.From the results obtained by carrying out Example 3 described above, it was found that the stabilizers of the invention in a reaction system were effective using peracetic acid as an oxidizing agent.

50981 9/111650981 9/1116

Tabelle IIITable III

Nr.No.

1 21 2

5 6 7 8 5 6 7 8

Stabilisatorstabilizer

φ 10φ 10

"ο 11"ο 11

Natriumtripolyphosphat Natriumtripolyphosphat Natriumhexametaphosphat Pyridin~2,6~dimethanol Ammoniumdipicolinat Dipicolinsäure Kaliumdipicolinat IsocinchomeronsäureSodium tripolyphosphate sodium tripolyphosphate Sodium hexametaphosphate pyridine ~ 2,6 ~ dimethanol Ammonium Dipicolinate Dipicolinic Acid Potassium Dipicolinate Isocinchomeronic Acid

Isocinchomeronsäure NatriumtripolyphosphatIsocinchomeronic acid sodium tripolyphosphate

Dipicolinsäure PyrophosphorsäureDipicolinic acid pyrophosphoric acid

Pyridin-2,6-dimethanol Natriumhexametaphosphat .Menge (ppm), bezogen auf die Menge der Peressigsäure lösungPyridine-2,6-dimethanol sodium hexametaphosphate .Amount (ppm), based on the amount of peracetic acid solution

500 1000500 1000

500 500 500 500 500 500500 500 500 500 500 500

200200

200200

200 200200 200

250 25Ο250 25Ο

1313th

η 15 φη 15 φ

ω 16ω 16

Isocinchonieronsäure NatriumhexametaphosphatIsocinchonieronic acid sodium hexametaphosphate

Kaliumaipicolinat NatriumhexametaphosphatPotassium Lipicolinate Sodium Hexametaphosphate

Ammoniimdipicolinat NatriumhexametaphosphatAmmonium dipicolinate sodium hexametaphosphate

Dipicolinsäure Natriumhexametaphosphat 200 200Dipicolinic acid sodium hexametaphosphate 200 200

150 150150 150

200 200200 200

100 100100 100

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf
bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann klar, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielerlei Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der
vorliegenden Erfindung verlassen wird.
The invention has been described above with reference to
preferred embodiments explained in more detail, but it is clear to the person skilled in the art that it is by no means restricted thereto, but that these can be changed and modified in many ways without thereby departing from the scope of
the present invention is abandoned.

Patentansprüche:Patent claims:

50981 9/111650981 9/1116

Claims (13)

Pat en tansprüchePatent claims 1. " Zubereitung zum Stabilisieren von Peressigsäure, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält eine Mischung aus (1) einer Pyridindicarbonsäure-Substanz aus der Gruppe Pyridindicarbonsäure, der Alkalimetalloder Ammoniumsalze derselben und Mischungen davon und1. "Preparation for stabilizing peracetic acid, characterized in that it consists of or contains a mixture of (1) a pyridinedicarboxylic acid substance from the group pyridinedicarboxylic acid, the alkali metal or Ammonium salts thereof and mixtures thereof and (2) Natriumhexametaphosphat, wobei das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) im Bereich von 0,7 bis 1,5 Gew.-Teilen (1) zu 1 Gew.-Teil (2) liegt.(2) sodium hexametaphosphate, where the weight ratio from (1) to (2) ranges from 0.7 to 1.5 parts by weight (1) to 1 part by weight (2). 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß.die Pyridindicarbonsäure-Substanz aus der Gruppe Mpicolinsäure, Chinolinsäure, 2,4-Lutidinsäure, Isocinchomeronsäure, Cinchomeronsäure, Dinicotinsäure, der Alkalimetalloder Ammoniumsalze derselben und Mischungen davon ausgewählt wird.2. Preparation according to claim 1, characterized in that the pyridinedicarboxylic acid substance from the group Mpicolinic acid, quinolinic acid, 2,4-lutidic acid, isocinchomeronic acid, Cinchomeronic acid, dinicotinic acid, the alkali metal or ammonium salts thereof and mixtures thereof will. 3. Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet,, daß sie besteht aus oder enthält Dinicotinsäure und Uatriumhexametaphosphat.3. Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that, that it consists of or contains dinicotinic acid and sodium hexametaphosphate. 4·. ' Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält Dipicolinsäure und Natriumhexametaphosphat.4 ·. 'Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that that it consists of or contains dipicolinic acid and sodium hexametaphosphate. 5· Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält 2,4-Lutidinsäure und Natriumhexametaphosphat.5. Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that that it consists of or contains 2,4-lutidic acid and sodium hexametaphosphate. 6. Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält Isocinchomeronsäure und Natriumhexametaphosphat.6. Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that that it consists of or contains isocinchomeronic acid and sodium hexametaphosphate. 5 0 9 8 19/11165 0 9 8 19/1116 7. Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch, gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält Kaliumdipicolinat und Natriumhexametaphosphat.7. Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that it consists of or contains Potassium dipicolinate and sodium hexametaphosphate. 8. Zubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus oder enthält Ammoniumdipicolinat und Natriumhexametaphosphat.8. Preparation according to claim 1 and / or 2, characterized in that it consists of or contains Ammonium dipicolinate and sodium hexametaphosphate. 9. Verfahren zum Stabilisieren einer Peressigsäurelösung, dadurch gekennzeichnet, daß man ihr jeweils 10 bis 1000 ppm einer Pyridindicarbonsauresubstanz (1) aus der Gruppe Pyridindicarbonsäure, ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze und Mischungen davon und Natriumhexametaphosphat (2) zusetzt, wobei das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) innerhalb des Bereiches von 0,7 bis 1,5 Gew.-Teilen (1) zu 1 Gew.-Teil9. A method for stabilizing a peracetic acid solution, characterized in that you each 10 to 1000 ppm one Pyridinedicarboxylic acid substance (1) from the group pyridinedicarboxylic acid, adding their alkali metal or ammonium salts and mixtures thereof and sodium hexametaphosphate (2), wherein the weight ratio of (1) to (2) is within the range of 0.7 to 1.5 parts by weight of (1) to 1 part by weight (2) liegt.(2) lies. 10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man der Peressigsäurelösung jeweils 50 bis 300 ppm der Bestandteile (1) und (2) zusetzt.10. The method according to claim 9 »characterized in that the peracetic acid solution is in each case 50 to 300 ppm the components (1) and (2) are added. 11. Verfahren nach Anspruch 9 und/oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pyridindicarbonsäure-Substanz eine. Verbindung aus der Gruppe Dipicolinsäure, Chinolinsäure, 2,4—Lutidinsäure, Isocinchomeronsäure, Cinchomeronsäure, Dinicotinsäure, der Alkalimetall- oder Ammoniumsalze derselben und Mischungen davon verwendet.11. The method according to claim 9 and / or 10, characterized in that that one as a pyridinedicarboxylic acid substance. Compound from the group dipicolinic acid, quinolinic acid, 2,4-lutidic acid, isocinchomeronic acid, cinchomeronic acid, dinicotinic acid, the alkali metal or ammonium salts the same and mixtures thereof are used. 12. Stabilisierte Peressigsäurelösung, dadurch gekennzeichnet, daß sie jeweils 50 bis 300 ppm einer Pyridindicarbonsauresubstanz (1) aus der Gruppe Pyridindicarbonsäure, ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze und Mischungen davon und Natriumhexametaphosphat (2) enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) innerhalb des Bereiches von 12. Stabilized peracetic acid solution, characterized in that they each contain 50 to 300 ppm of a pyridinedicarboxylic acid substance (1) from the group pyridinedicarboxylic acid, its alkali metal or ammonium salts and mixtures thereof and sodium hexametaphosphate (2), the weight ratio of (1) to (2) being within the range of 5 0 9 8 19/11165 0 9 8 19/1116 0,7 Ms 1,5 Gew.-Teilen (1) zn 1 Gew.-Teil (2) liegt.0.7 Ms 1.5 parts by weight (1) to 1 part by weight (2). 13. Stabilisierte Peressigsäurelösung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel für die Pere e sig säure V/asser, Essigsäure, Äthyl ac et at, Äthanol oder eine Mischung davon enthält.13. Stabilized peracetic acid solution according to claim 12, characterized in that it is used as a solvent for pere e sig acid water, acetic acid, ethyl ac et at, Contains ethanol or a mixture thereof. 5 0 9 8 19/11165 0 9 8 19/1116 /ft/ ft LeerseiteBlank page
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007375A1 (en) * 1989-11-10 1991-05-30 Eka Nobel Ab Peracetic acid composition
DE4210425A1 (en) * 1992-03-30 1993-10-07 Degussa Stabilized percarboxylic acid solutions and process for their preparation
WO1994015465A1 (en) * 1993-01-09 1994-07-21 Solvay Interox Limited Compositions and uses thereof
DE4317420C1 (en) * 1993-05-26 1994-11-03 Degussa Stabilized percarboxylic acid solutions and process for their preparation
US5624634A (en) * 1991-10-17 1997-04-29 Solvay Interox Limited Peracid compositions for medical disinfection
BE1020013A3 (en) * 2011-07-11 2013-03-05 Christeyns Nv PRODUCTION OF MORE STABLE PERSONS.
US11180385B2 (en) 2012-10-05 2021-11-23 Ecolab USA, Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5735924Y2 (en) * 1976-02-13 1982-08-09
JPS52145121U (en) * 1976-04-27 1977-11-02
JPS5539929Y2 (en) * 1976-07-29 1980-09-18
JPS5321916U (en) * 1976-08-05 1978-02-24
JPS5735925Y2 (en) * 1976-08-13 1982-08-09
JPS5546005Y2 (en) * 1976-08-18 1980-10-28
JPS5328117U (en) * 1976-08-18 1978-03-10
JPS5719924Y2 (en) * 1976-08-18 1982-04-27
JPS5362812U (en) * 1976-10-30 1978-05-27

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007375A1 (en) * 1989-11-10 1991-05-30 Eka Nobel Ab Peracetic acid composition
US5624634A (en) * 1991-10-17 1997-04-29 Solvay Interox Limited Peracid compositions for medical disinfection
DE4210425A1 (en) * 1992-03-30 1993-10-07 Degussa Stabilized percarboxylic acid solutions and process for their preparation
WO1994015465A1 (en) * 1993-01-09 1994-07-21 Solvay Interox Limited Compositions and uses thereof
CN1076164C (en) * 1993-01-09 2001-12-19 索尔维因特罗斯有限公司 Compositions and uses thereof
DE4317420C1 (en) * 1993-05-26 1994-11-03 Degussa Stabilized percarboxylic acid solutions and process for their preparation
EP0626371A1 (en) * 1993-05-26 1994-11-30 Degussa Aktiengesellschaft Stabilized percarboxylic acid solutions and process for their preparation
BE1020013A3 (en) * 2011-07-11 2013-03-05 Christeyns Nv PRODUCTION OF MORE STABLE PERSONS.
US11180385B2 (en) 2012-10-05 2021-11-23 Ecolab USA, Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
US11939241B2 (en) 2012-10-05 2024-03-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof

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JPS5238009B2 (en) 1977-09-27
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SU583748A3 (en) 1977-12-05

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