DE2507551A1 - Adsorbierendes material und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Adsorbierendes material und verfahren zu seiner herstellungInfo
- Publication number
- DE2507551A1 DE2507551A1 DE19752507551 DE2507551A DE2507551A1 DE 2507551 A1 DE2507551 A1 DE 2507551A1 DE 19752507551 DE19752507551 DE 19752507551 DE 2507551 A DE2507551 A DE 2507551A DE 2507551 A1 DE2507551 A1 DE 2507551A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- juice
- cellulose acetate
- liquid
- cellulose ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 23
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 26
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 4
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 33
- KBDSLGBFQAGHBE-MSGMIQHVSA-N limonin Chemical compound C=1([C@H]2[C@]3(C)CC[C@H]4[C@@]([C@@]53O[C@@H]5C(=O)O2)(C)C(=O)C[C@@H]2[C@]34COC(=O)C[C@@H]3OC2(C)C)C=COC=1 KBDSLGBFQAGHBE-MSGMIQHVSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 12
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 10
- VHLJDTBGULNCGF-UHFFFAOYSA-N Limonin Natural products CC1(C)OC2CC(=O)OCC23C4CCC5(C)C(CC(=O)C6OC56C4(C)C(=O)CC13)c7cocc7 VHLJDTBGULNCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 150000002630 limonoids Chemical class 0.000 description 8
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 7
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 7
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 235000015205 orange juice Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 235000005976 Citrus sinensis Nutrition 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 244000183685 Citrus aurantium Species 0.000 description 4
- 235000007716 Citrus aurantium Nutrition 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000001606 7-[(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-3-[(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-5-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 description 3
- 240000002319 Citrus sinensis Species 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N naringin Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC=2C=C3O[C@@H](CC(=O)C3=C(O)C=2)C=2C=CC(O)=CC=2)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N 0.000 description 3
- 229930019673 naringin Natural products 0.000 description 3
- 229940052490 naringin Drugs 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 2
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 108010001078 naringinase Proteins 0.000 description 2
- ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N neohesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)OC3C(C(O)C(O)C(C)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 2
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 2
- -1 "Teepol" Substances 0.000 description 1
- 239000001100 (2S)-5,7-dihydroxy-2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 description 1
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N Hesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(COC4C(C(O)C(O)C(C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N aurantiamarin Natural products COc1ccc(cc1O)[C@H]1CC(=O)c2c(O)cc(O[C@@H]3O[C@H](CO[C@@H]4O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]4O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]3O)cc2O1 QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N clematine Natural products COc1cc(ccc1O)[C@@H]2CC(=O)c3c(O)cc(O[C@@H]4O[C@H](CO[C@H]5O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]5O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]4O)cc3O2 APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940025878 hesperidin Drugs 0.000 description 1
- VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N hesperidin Natural products COc1cc(ccc1O)C2CC(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(O)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N hesperidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]4[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ARGKVCXINMKCAZ-UZRWAPQLSA-N neohesperidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O[C@H]3[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 ARGKVCXINMKCAZ-UZRWAPQLSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 150000003534 tetranortriterpenoids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/80—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/10—Esters of organic acids
Description
Adsorbierendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung
Die Erfindung bezieht sich auf Adsorptionsmittel und insbesondere auf solche Adsorptionsmittel, die zur Behandlung
von Fruchtsäften, insbesondere Zitrusfruchtsäften, verwendet
werden können, um ihren bitteren Geschmack zu verringern.
Der bittere Geschmack von Zitrusfrüchten und Zitrusfruchtprodukten
hat seinen Grund in limonoiden Bestandteilen, insbesondere Limonin, und/oder flavonoiden Bestandteilen, insbesondere
Naringin und Neohesperidin. Diese Bestandteile wurden von J.F. Kefford und B.V. Chandler in den Kapiteln IJ
und 14 von "The Chemical Constituents of Citrus Fruits"
(Academic Press - 1970) näher erörtert.
Die Verteilung der limonoiden und flavonoiden Bitterbestandteile
ändert sich von Frucht zu Frucht. In süßen Orangen, wie
509835/1020
z.B. Navel-Orangen, herrschen die Limonoide im allgemeinen
vor, während Sevilla-Orangen (die für Marmelade verwendet werden) eine überwiegend flavonolde Komponente besitzen.
In Zitronen sind Limonoide mit einer sehr geringen flavonoiden Komponente vorhanden, während in Grapefrüchten beide anwesend
sind, wobei die Plavonoiden im frischen Saft überwiegen, aber die Limonoiden im verarbeiteten Saft am wichtigsten
sind.
Kurz gesagt beruht der limonoide bittere Geschmack: auf der
Anwesenheit des Dilactons Limonin, ein Tetranortriterpenoid der Formel C2Q-H-X0Og,. welcnes zunächst im Fruchtfleisch von
Orangen vorliegt, welches aber beim Stehen oder Erhitzen in den Orangensaft geht. Bei Konzentrationen von 8 bis 12 ppm.
erhält der Saft einen feststellbaren bitteren Geschmack. In dem Artikel "The Removal of Limonin from Bitter Orange Juice"
von B.V. Chandler, J.F. Kefford und G. Ziemeiis im Journal
of the Science of Food and Agriculture, Band I9, Nr. 2,
Februar 1968, Seiten 83 bis 86, ist festgestellt, daß die
Entfernung von Limonin durch Behandlung des Safts mit Polyamidpulvern
durchgeführt werden kann. Eine zweistufige Behandlung hat sich als am erfolgreichsten erwiesen, weil bei
einer einstufigen Behandlung die bevorzugte Adsorption von Plavonoiden, wie z.B. Hesperidin, welche phenolische
Gruppen enthalten, durch Polyamidgrenzflächen, die Entfernung des Limonins stört.Ein Hauptnachteil des Polyamidadsorptionsverfahrens
besteht jedoch darin, daß bei Verwendung von Adsorptionsmitteln in Pulverform der Saft in Serum und Fruchtfleisch
durch Zentrifugleren getrennt werden muß, wobei das Fruchtfleisch dem Serum wieder zugesetzt wird, nachdem das
Serum mit dem Adsorptionsmittel behandelt worden ist. Außerdem wird eine beträchtliche Menge der Ascorbinsäure (Vitamin
C) im Orangensaft entfernt (bis zu 30 %). Schließlich
besitzt die zweistufige Behandlung, obwohl sie wirksam ist,
509835/ 1020
auch Nachtelle, vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen.
Der flavonoide bittere Geschmack beruht auf der Anwesenheit der flavonoiden Neohesperiodoside (im Unterschied zu den
Rutinosiden, die weitgehend geschmacklos sind). Naringin, ein Flavonneohesperiodosid, überwiegt in Grapefrüchten, ist
aber auch zusammen mit Neohesperiden, einem anderen Neohesperiodosid,
in bitteren Orangen, wie z.B. Sevilla-Orangen,
vorhanden. Eine der jüngsten Techniken zur Entfernung des flavonoiden bitteren Geschmacks ist in der FR-PS 2 125
beschrieben. Dabei wird eine enzymatische Wirkung verwendet, um Naringin in nicht-bittere Komponenten zu überführen. Das
Enzym, welches für diese Technik durch die Erfinder D. Dinelli und F. Morisi bevorzugt wird, ist Naringinase,
welches in gewisse Trägerpolymere einverleibt wird.
Im allgemeinen ist der limonoide bittere Geschmack bei verarbeiteten
Zitrusprodukten am auffälligsten, was im Gegensatz zu der Feststellung steht, die in der Einleitung zur
oben erwähnten FR-PS 2 125 539 zu finden ist.
Der Erfindung lag nunmehr die Aufgabe zugrunde, ein neues Adsorptionsmittel zu schaffen, welches zur Entfernung des
limonoiden bitteren Geschmacks von Fruchtsäften in einem einstufigen oder kontinuierlichen Vorgang verwendet werden
kann, ohne daß es die Nachteile der Verwendung der oben erwähnten Polyamidpulver aufweist, nämlich die Notwendigkeit^
einer Zentrifugierung und die gleichzeitige Entfernung großer Vitamine C aus dem Saft.
Es wurde festgestellt, daß gewisse Materialien, die bisher noch nicht als Adsorptionsmittel erkannt worden sind, nämlich
Zelluloseester, einschließlich derjenigen, die von D. Dinelli und F. Morisi als Träger für Naringinaseenzyme
5 0 9 8 3 5/1020
bei der Entfernung des flavonoiden bitteren Geschmacks in der FR-PS 2 125 539 beschrieben werden, erfolgreich als Adsorptionsmittel,
insbesondere zur Entfernung von Limonin aus Fruchtsäften verwendet werden können und daß diese Adsorption
selektiver ist, als sie mit den bisher verwendeten Polyamidpulvern erhalten wurde, d.h. also, daß nur kleine
Mengen Ascorbinsäure aus dem Saft entfernt werden. Als Folge davon können nun Navel-Orangen, die gegenwärtig nur in geringem
Ausmaß verwendet werden, und zwar wegen ihres hohen Limoningehalts, nunmehr auch in Mengen für die Herstellung
von Orangensaft verwendet werden, so daß die Orangensaftverarbeitungszeit verlängert wird.
So wird also gemäß der Erfindung ein adsorbierendes Material vorgeschlagen, welches aus einer Gelperle besteht, die mindestens
ein Zelluloseestermaterial enthält.
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des oben beschriebenen adsorbierenden Materials vorgeschlagen,
welches dadurch ausgeführt wird, daß man bei einer erhöhten Temperatur eine Dispersion einer Lösung aus mindestens
einem Zelluloseestermaterial in einer Flüssigkeit, mit welcher die Lösung unmischbar ist, herstellt, die Dispersion
abkühlt und die Perlen aus dem Zelluloseestermaterial von der Flüssigkeit abtrennt.
Das adsorbierende Material der vorliegenden Erfindung eignet sich besonders zur Adsorption der Bitterbestandteile aus
Zitrusfruchtsäften. Beispielsweise hat sich gezeigt, daß Perlen mit einem Durchmesser von 1,7 bis 6,4 mm einen wirksamen
Kontakt zwischen einem solchen Saft und dem Adsorptionsmittel ergeben, wenn sie in eine Kolonne gepackt sind
und wenn der gesamte Saft durch die Kolonne laufen gelassen wird, ohne daß vorher eine Zentrifugierung zur Abtrennung
509835/ 1 02Ö
von Fruchtfleisch und dergleichen durchgeführt wird.
So wird also gemäß der Erfindung weiterhin eine Adsorptionskolonne vorgeschlagen, die das oben angegebene adsorbierende
Material enthält oder aus demselben besteht.
Vorzugsweise ist das Zelluloseestermaterial ein Zelluloseacetat und/oder Zelluloseacetatbutyrat.
Die erfindungsgemäßen Perlen sind nicht nur für die Verwendung in Kolonnen geeignet, sondern sie können wirksam auch
bei einer chargenweisen Behandlung von Fruchtsäften zur Entfernung von Bitterbestandteilen verwendet werden. Bei solchen
Behandlungen kann eine einzige Perlencharge mehrere Male verwendet werden, wobei ihre Aktivität zwischen den
Verwendungen einfach durch Einweichen in Wasser regeneriert wird. Das für die Regenerierung verwendete Viasservolumen
muß viel größer sein als das Volumen des behandelten Safts, wenn die Anfangsaktivität der Perlen wieder vollständig
hergestellt werden soll. Die Perlen können für diese chargenweisen Behandlungen zweckmäßig in beispielsweise Nylonnetzbeutel
eingeschlossen werden.
Typische Lösungsmittel, die bei der Herstellung des erfindungsgemäßen
adsorbierenden Materials verwendet werden können, sind Äthanol, wenn der Zelluloseester aus Zelluloseacetatbutyrat
besteht, und wäßriges Dimethylformamid, wäßriges Aceton und wäßrige Essigsäure, wenn der Zelluloseester
aus Zelluloseacetat besteht.
Vorzugsweise wird das Zelluloseestermaterial in warmem oder heißem Lösungsmittel aufgelöst und wird die Lösung in der
unmischbaren Flüssigkeit dispergiert. Dispersionen der Lö-
509835/1020
sung in der unmischbaren Flüssigkeit können dadurch erhalten werden, daß man die Lösung unter Rühren oder anderer
Bewegung in warme Flüssigkeit einbringt. Es kann aber auch eine Tropftürmtechnik verwendet werden, bei welcher die Lösung
in eine verhältnismäßig kühle Flüssigkeit eintropfen gelassen wird.
Typische Flüssigkeiten, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen
Perlen verwendet werden können, sind Erdöl und Paraffinöl (medizinisches Paraffin).
Vorzugsweise wird ein oberflächenaktives Mittel der Flüssigkeit
zugegeben, um eine Agglomeration oder ein Zusammenklumpen der Perlen während der Herstellung zu verhindern. Detergentien,
wie z.B. "Teepol", Calciumcarbonatpulver und feines Zelluloseacetatpulver, können als geeignete oberflächenaktive
Materialien verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
6 g Zelluloseacetat wurden in heißem Lösungsmittel (JiO ml
Dimethylformamid plus I3 ml Wasser) aufgelöst. Die heiße
Lösung wurde dann in 900 ml Erdöl, welches etwa die gleiche Temperatur wie die Zelluloseacetatlösung aufwies, eingeschüttet.
Durch Rühren wurde die Zelluloseacetatlösung in Tröpfchen dispergiert. Beim Abkühlen (beispielsweise
durch Zugabe von Wasser) erhärteten die Tröpfchen in Perlen aus einem Zelluloseacetatgel. 10 ml "Teepol"-Detergent
wurden vorher dem öl zugegeben, um zu verhindern, daß die Tröpfchen während des Rührens zusammenklebten. Die Gelperlen
wurden vom öl abfiltriert, mit Detergentlösung gewaschen,
509835/ 1020
um anhaftendes 3l zu entfernen, und dann in Wasser eingeweicht
und in Wasser gewaschen, um Lösungsmittel aus den Perlen herauszulaugen. Die Perlen wurden in verschiedene
Größen getrennt, nämlich größer als 6,4 mm Durchmesser (1 ml)j 6,4 bis 1,7 mm Durchmesser (40 ml); kleiner als
1,7 mm Durchmesser (5 ml).
Die Perlen mit einer Größe von 6,4 bis 1,7 mm Durchmesser ergaben einen wirksamen Kontakt mit Fruchtsaft, wenn sie
in eine Adsorptionsmittelkolonne gepackt wurden.
Ein Glaskolonne mit einem Innendurchmesser von 39 nun und
einem Bettvolumen (3V) von 150 ecm wurde mit Perlen aus
Zelluloseacetat (CA) (1,7 bis 6,4 mm Durchmesser) bepackt,
die gemäß obiger Vorschrift hergestellt worden waren. Das Gewicht der Perlen, welchesdas BV einnahm, war 93 g, von
denen 16 g aus CA und 77 g aus Wasser bestanden. Das ergibt ein CA : Kasser-Verhältnis von 1 : 4,8. Ein bitterer Saft
(A) mit einem Anfangslimoningehalt von 29 ppm und einem
Zuckergehalt von 9,8° Brix wurde durch ein Sieb der Maschenweite 0,5 mm hindurchgeführt, um die gröberen Teilchen zu
entfernen, worauf er nach oben durch ein Gelbett mit einer Geschwindigkeit von 2,1 BV/st (5 ml/min) geführt wurde.
Da das Wasser in den Perlen weniger dicht war als der Saft, schwamm es als Schicht auf der Oberseite des Safts und lief
somit als erster Abstrom von der Oberseite der Kolonne ab. Nachdem ein BV durch die Kolonne hindurchgeführt worden war,
war der Brix-Wert des Abflusses 8,7° und nach einem weiteren BV war er 9,8°. Das erste BV des Abstroms wurde verworfen,
und die folgenden 7 BV des Abstroms wurden gesammelt, was 1050 ml Saft mit einem gesamten Limoningehalt von 15,1 ppm
ergab. Somit wurde also eine 48 #ige Verringerung des Limonins bei dem Saftdurchsatz von 5 ml/min erreicht. Der
Limoningehalt des Abstroms stieg allmählich während des
509835/ 1020
Versuchs von 15,6 ppm im ersten BV auf 16,6 ppm im letzten
BV. Eine einfache V'aschung mit 7 BV destilliertem Wasser reichte aus, das Gelbett erneut zu aktivieren, bevor weitere
2 Versuche mit zwei anderen Säften (B und C) durchgeführt wurden, wobei die in der folgenden Tabelle I angegebenen
Resultate erhalten wurden.
Tabelle | I | Anzahl der durchgeschickten BV | Beisgiel | 7 | Saft B | Saft C |
Saft A | Volumen des behandelten Safts (ml) |
1050 | 8 | 11 | ||
Anfangslimoningehalt des Safts (ppm) |
29,0 | 1200 | 1650 | |||
Limoningehalt des ersten BV (ppm) |
15,6 | 50,8 | 54,7 | |||
Limoningehalt des letzten BV (ppm) |
16,6 | 11,6 | 8,8 | |||
Gesamter Limoningehalt des Abstroms (ppm) |
15,1 | 25,6 | 18,7 | |||
Limoninentfernung (#) | 48 | 18,4 | 15,0 | |||
2 | 40 | 57 | ||||
24 g Zelluloseacetat wurden in heißem Lösungsmittel (I50 ml
Dimethylformamid und 52 ml Wasser) aufgelöst, und das Gemisch
wurde wie oben beschrieben in warmes öl geschüttet. 12 g Calciumearbonatpulver wurden langsam unter Rühren zugegeben,
worauf das Rühren unter Kühlen wie vorher fortgesetzt wurde, bis die Tröpfchen in Perlen aus einem Zelluloseacetatgel
verfestigt waren. Die Gelperlen wurden vom öl abfiltriert und mit verdünnter Säure, wie z.B. Zitronensäure, gewaschen,
um Calciumcarbonat zu entfernen, und dann in fließendes Wasser eingeweicht, um Lösungsmittel, öl, Säure und andere
509835/1020
Hilfsmittel der Herstellung zu entfernen. Auf diese Weise wurden 225 ml Perlen mit einem Durchmesser von 3 bis 6 mm
und 15 ml Perlen mit einem Durchmesser von <3 ram erhalten.
24 g Zelluloseacetat wurden in heißem Lösungsmittel (100 ml Eisessig und 100 ml V/asser) aufgelöst, und die Lösung wurde
in gerührtes medizinisches Paraffin (Paraffinöl BP) unter ähnlichen Bedingungen wie in Beispiel 1 eingeschüttet. J5 g
feines Zelluloseacetatpulver, das durch ein Sieb der Maschenweite 0,075 mm hindurchgeschickt worden war, wurden dann zum
gerührten Gemisch zugesetzt. Nach dem Abkühlen, das wie in der oben beschriebenen Weise durchgeführt wurde, wurden die
Perlen abfiltriert und in laufendem Wasser eingeweicht, um die verschiedenen Herstellungshilfsmittel zu entfernen. Auf
diese Weise wurden 220 ml Perlen eines Durohmessers von 35 bis 6 mm und 40 ml Perlen eines Durchmessers <3 mm erhalten.
12 g Zelluloseacetat wurden in wäßrigem Aceton (60 ml Aceton
und 2o ml Wasser) unter Rückfluß aufgelöst, und die Polymerlösung wurde ausreichend erhitzt, um das Zelluloseacetat in
Lösung zu halten. Hierauf wurde sie in eine Kolonne aus medizinischem Paraffin (Paraffinöl BP) eintropfen gelassen,
und die gebildeten Gelperlen wurden kontinuierlich durch einen Rührwirbel mit einer unter dem öl vorhandenen wäßrigen
Phase entfernt. Um das Verfahren kontinuierlich und ohne die Notwendigkeit der Abkühlung des Öls zu betreiben, mußte ein
erforderliche ölkolonne ungefähr 105 cm tief sein, um sicherzustellen,
daß die Tröpfchen, die durch das öl absanken.
509835/1020
abgekühlt und in Gelperlen verfestigt wurden. Kürzere
Kolonnen können verwendet werden, wenn es möglich ist, das ^l kalt zu halten, beispielsweise durch laufendes
Wasser. Bei Verwendung einer ölkolonne mit einer Länge von 105 cm wurden 100 ml Gelperlen mit einer Größe von
3 bis 6 mm erhalten.
Perlen, die durch die in den Beispielen 2, J5 und 4 beschriebenen
Verfahren hergestellt worden waren, waren hinsichtlich der Aktivität mit solchen Perlen vergleichbar,
die durch das Verfahren von Beispiel 1 hergestellt worden waren.
In der folgenden Tabelle II sind die Resultate von drei Versuchen angegeben, bei denen Zelluloseacetatgelperlen
(CA : Wasser =1 : 5*6) verwendet wurden, um den bitteren
Geschmack von einem Orangensaft zu nehmen, indem die Perlen 45 Minuten lang mäßig mit dem Saft geschüttelt wurden.
Es kann erwünscht sein, Maßnahmen zu ergreifen, um eine oxidative Verschlechterung des Safts während dieses Verfahrens
zu verhindern. Dies ist aber für die Behandlung zur Entfernung des bitteren Geschmacks nicht wesentlich.
Die in der Tabelle angegebenen Resultate wurden mit Versuchen erhalten, die in einer Stickstoffatmosphäre ausgeführt
wurden. Es kann auch erwünscht sein, das Verfahren bei verringerter Temperatur durchzuführen. Die erhaltenen
Resultate wurden mit Saft von Raumtemperatur erzielt.
509835/1020
- li -
Tabelle II | 8 | Mittelwert Versuchen B |
aus und C |
12,2 | |||
Versuch A | 5 | 57,4 + | 1,8 |
η 5, |
19,1 + 63 - |
1,9 70 |
|
41, | |||
27, |
Gewicht der Perlen /Volumen
Saft (g7l00 ml)
Saft (g7l00 ml)
Anfangsllmoningehalt des
Safts (ppm)
Safts (ppm)
Endlimoningehalt des
Safts (ppm)
Safts (ppm)
Limoninentfernung {%)
Bei einer weiteren chargenweisen Verwendung von Gelperlen wurden Nylonnetzbeutel verwendet, um CA-Gelperlen einzuschließen
(12,7 g Perlen mit einem Durchmesser von 3 mm und mit einem CA : V.'asser-Verhältnis von 1 : 5,6). Die Beutel
wurden mäßig mit 150 ml Orangensaft 45 Minuten lang unter einer Stickstoffatmosphäre bei Raumtemperatur geschüttelt
(Kommentar bezüglich Temperatur- und Druckbedingungen siehe obige Versuche). Nach der Verwendung wurden die Beutel
in 150 ml l.#iger Metabisulfitlösung einige Tage lang aufbewahrt, bevor der nächste Versuch durchgeführt wurde.
Die Analysen des Limoningehalts der Säfte und der fcaschwässer
sind in Tabelle III für eine Reihe von drei Versuchen angegeben, die in Duplikat ausgeführt wurden (es
sind die Mittelwerte angegeben).
509835/1020
Versuch_A VersuchJ3 Versuch C
Anfangslimoningehalt des
Safts (ppm) 22,6 20,7 19,1
Endlimoningehalt des Safts
(ppm)
Llmoninentfernung (%)
Menge des entfernten Limonins (mg)
Limoningehalt des Waschwassers (ppm)
Menge des gewonnenen Limonins (mg)
Die obigen Versuche zeigen, daß die erfindungsgemäßen Perlen wirksam bei der öfteren chargenweisea Behandlung verwendet
werden können, wobei die Aktivität einfach durch Einweichen in Wasser zwischen den Verwendungen regeneriert werden kann.
Jedoch muß das Wasservolumen für die Regeneration viel grosser sein als das Volumen des behandelten Safts, wenn die Anfangsaktivität
wieder vollständig hergestellt werden soll.
12,7 | 13,5 | 15,2 |
44 | 35 | 20 |
1,485 | ι,οδο | 0,585 |
2,8 | 3,3 | 4,3 |
0,420 | 0,495 | 0,645 |
509835/1
Claims (9)
- Q^. Adsorbierendes Material, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Gelperle besteht, die mindestens ein Zelluloseestermaterial enthält.
- 2. Adsorbierendes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zelluloseestermaterial aus Zelluloseacetat und/oder Zelluloseacetatbutyrat besteht.
- 3. Verfahren zur Herstellung des adsorbierenden Materials nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer erhöhten Temperatur eine Dispersion einer Lösung mindestens eines Zelluloseestermaterials in einer Flüssigkeit, mit welcher die Lösung .unmischbar ist, herstellt, die Dispersion abkühlt und die Perlen aus dem Zelluloseestermaterial von der Flüssigkeit abtrennt.
- 4. Verfahren nach Anspruch Z>$ dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion dadurch hergestellt wird, daß die Lösung zu der unmischbaren Flüssigkeit zugegeben wird und anschliessend gerührt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich- . net, daß man eine Lösung aus mindestens einem Zelluloseestermaterial in eine Flüssigkeit eintropfen läßt, mit welcher die Lösung unmischbar ist.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche J5 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösung eine Lösung von Zelluloseacetatbutyrat in Äthanol oder eine Lösung von Zelluloseacetat in wäßrigem Dimethylformamid, wäßrigem Aceton oder wäßriger509835/1020Essigsäure verwendet wird.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die unmischbare Flüssigkeit aus Erdöl oder Parafflnöl besteht.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der unmischbaren Flüssigkeit ein oberflächenaktives Material zugesetzt wird.
- 9. Verwendung des adsorbierenden Materials nach Anspruch zur Entfernung von bitteren Bestandteilen aus Fruchtsäften.PATtNTANWALlE . H. FWCKE, DJPL-INO. κ »t )h* CMPMNG. S. STAEGüt509835/1 020
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPB667074 | 1974-02-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2507551A1 true DE2507551A1 (de) | 1975-08-28 |
Family
ID=3765849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752507551 Pending DE2507551A1 (de) | 1974-02-21 | 1975-02-21 | Adsorbierendes material und verfahren zu seiner herstellung |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4024334A (de) |
JP (2) | JPS50123843A (de) |
AU (1) | AU497159B2 (de) |
CA (1) | CA1055916A (de) |
DE (1) | DE2507551A1 (de) |
ES (1) | ES434912A1 (de) |
IL (1) | IL46659A (de) |
IT (1) | IT1031947B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5328603A (en) * | 1990-03-20 | 1994-07-12 | The Center For Innovative Technology | Lignocellulosic and cellulosic beads for use in affinity and immunoaffinity chromatography of high molecular weight proteins |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH635732A5 (fr) * | 1979-01-26 | 1983-04-29 | Nestle Sa | Procede de desamerisation d'un extrait de fruits ou de legumes et extrait desamerise obtenu. |
JPS609524B2 (ja) * | 1979-06-01 | 1985-03-11 | 理化学研究所 | シクロデキストリンの回収法 |
US4248737A (en) * | 1979-06-15 | 1981-02-03 | Uop Inc. | Technique to reduce the zeolite molecular sieve solubility in an aqueous system |
US4305923A (en) * | 1980-05-08 | 1981-12-15 | Weiler Elmar W | Method for quantitative analysis for limonin |
USRE32499E (en) * | 1980-05-08 | 1987-09-08 | University Of South Florida | Method for quantitative analysis for limonin |
US4439458A (en) * | 1982-04-26 | 1984-03-27 | The Coca-Cola Company | Preparation of citrus juices, concentrates and dried powders which are reduced in bitterness |
JPS59193135A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 吸着体 |
JPS59166502A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
JPS6079044A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 匂物質含有酢酸セルロ−ス多孔性成形体 |
JPS60155245A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 酢酸セルロ−ス多孔質球状粒子及びその製造方法 |
JPS61199756A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-04 | Sanki Shoji Kk | プル−ンエキスの製造方法 |
WO1986006589A1 (en) * | 1985-05-16 | 1986-11-20 | Memtec Limited | Removing and recovering plant polyphenols |
US5064949A (en) * | 1987-07-24 | 1991-11-12 | Hoechst Celanese Corporation | Cellulose ester microparticles and process for making the same |
US5047180A (en) * | 1987-07-24 | 1991-09-10 | Hoechst Celanese Corporation | Process for making cellulose ester microparticles |
US4888420A (en) * | 1987-12-08 | 1989-12-19 | Celanese Fibers, Inc. | Water soluble cellulose acetate microspheres |
US4997599A (en) * | 1987-12-08 | 1991-03-05 | Celanese Fibers Inc. | Preparation of water soluble cellulose acetate microspheres |
DE3810681A1 (de) * | 1988-03-29 | 1989-10-12 | Udo Kienle | Verfahren zur herstellung eines natuerlichen suessungsmittels auf der basis von stevia rebaudiana und seine verwendung |
US5667593A (en) * | 1989-01-26 | 1997-09-16 | Cultor Ltd. | Modified polydextrose and process therefor |
JPH03164153A (ja) * | 1989-08-03 | 1991-07-16 | Pokka Corp | 苦みの少ない柑橘系果実飲料及びその製造方法 |
US4970085A (en) * | 1989-10-19 | 1990-11-13 | The Procter & Gamble Company | Process for making improved citrus aqueous essence and product produced therefrom |
EP0763544B1 (de) * | 1995-03-31 | 2003-09-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Celluloseacetat mit hoher verformbarkeit und verfahren zu dessen herstellung |
DE69626254T2 (de) * | 1995-03-31 | 2003-07-24 | Daicel Chem | Celluloseacetat mit ausgezeichneter festigkeit und verfahren zur herstellung |
JP3942669B2 (ja) * | 1995-03-31 | 2007-07-11 | ダイセル化学工業株式会社 | 物理強度に優れたセルロースアセテート、及びその製造法 |
US5817354A (en) * | 1996-08-22 | 1998-10-06 | Sepragen Corporation | High throughput debittering |
IT1286510B1 (it) * | 1996-11-29 | 1998-07-15 | Cooperativa Centro Ricerche Po | Esteri butirrici ad attivita' antiproliferativa e composizioni farmaceutiche che li contengono |
US6169044B1 (en) * | 1999-04-28 | 2001-01-02 | International Paper Company | Container for the selective scavenging of citrus juice components |
US6534107B1 (en) * | 2000-05-12 | 2003-03-18 | The Coca-Cola Company | Quality fruit juice beverages having extended quality shelf-life and methods of making the same |
US20060116509A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Manufacture of limonoid compounds |
EP2217098B1 (de) * | 2007-10-09 | 2013-08-07 | Tropicana Products, Inc. | Steuerung von geschmackscharakteristika von sowie frischeindikator in, fruchtsaft |
JP6274334B1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-02-07 | 栗田工業株式会社 | 湿式塗装ブース循環水用処理剤 |
RU2676140C1 (ru) * | 2018-03-05 | 2018-12-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" (ВятГУ) | Способ получения органоминеральных удобрений на основе молочной сыворотки и глауконитсодержащего сорбента |
AU2021264461A1 (en) * | 2020-04-30 | 2022-09-29 | Martin Babcock | Systems and methods for removing bitter taste from liquid beverages |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US632605A (en) * | 1898-11-28 | 1899-09-05 | Isidor Frankenburg | Process of making cellulose esters. |
US1619016A (en) * | 1921-12-06 | 1927-03-01 | Duclaux Jacques | Clarification of beverages |
GB402730A (en) * | 1932-03-02 | 1933-12-07 | Kodak Ltd | Manufacture of cellulose esters |
US2339631A (en) * | 1939-12-29 | 1944-01-18 | Eastman Kodak Co | Precipitation of a cellulose ester having a high propionyl or butyryl content from its reaction mixture |
US2346350A (en) * | 1941-04-02 | 1944-04-11 | Berl Ernst | Highly substituted acetone-soluble cellulose acetate |
US2489128A (en) * | 1945-11-24 | 1949-11-22 | Hercules Powder Co Ltd | Cellulose acetate product and process for treating cellulose acetate |
US2489143A (en) * | 1945-11-24 | 1949-11-22 | Hercules Powder Co Ltd | Process for the preparation of an optically clear cellulose acetate fraction |
US2740723A (en) * | 1951-05-08 | 1956-04-03 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of finely divided cellulose plastics |
US2722528A (en) * | 1951-05-08 | 1955-11-01 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of finely divided cellulose plastics |
US2809191A (en) * | 1954-05-25 | 1957-10-08 | Atlantic Res Corp | Cellulose esters and mixed esters in the form of small, dense, spherical particles |
US2816033A (en) * | 1955-04-18 | 1957-12-10 | Sunkist Growers Inc | Debittering navel orange juice |
US3369007A (en) * | 1963-09-24 | 1968-02-13 | Pharmacia Ab | Molecular sieving agent consisting of mainly ball shaped gel grains and a method for their manufacture |
-
1974
- 1974-02-21 AU AU78456/75A patent/AU497159B2/en not_active Expired
-
1975
- 1975-02-18 IL IL46659A patent/IL46659A/en unknown
- 1975-02-20 ES ES434912A patent/ES434912A1/es not_active Expired
- 1975-02-20 US US05/551,291 patent/US4024334A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-20 CA CA220,687A patent/CA1055916A/en not_active Expired
- 1975-02-20 US US05/551,292 patent/US3989854A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-21 IT IT20521/75A patent/IT1031947B/it active
- 1975-02-21 DE DE19752507551 patent/DE2507551A1/de active Pending
- 1975-02-21 JP JP2234875A patent/JPS50123843A/ja active Pending
- 1975-02-21 JP JP50022349A patent/JPS50124882A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5328603A (en) * | 1990-03-20 | 1994-07-12 | The Center For Innovative Technology | Lignocellulosic and cellulosic beads for use in affinity and immunoaffinity chromatography of high molecular weight proteins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1031947B (it) | 1979-05-10 |
ES434912A1 (es) | 1977-04-01 |
AU497159B2 (en) | 1978-12-07 |
IL46659A (en) | 1977-05-31 |
IL46659A0 (en) | 1975-04-25 |
JPS50124882A (de) | 1975-10-01 |
CA1055916A (en) | 1979-06-05 |
AU7845675A (en) | 1976-08-26 |
JPS50123843A (de) | 1975-09-29 |
US3989854A (en) | 1976-11-02 |
US4024334A (en) | 1977-05-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2507551A1 (de) | Adsorbierendes material und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69233229T2 (de) | Extrahierung und Infusion von Früchte | |
DE2923647C3 (de) | Mit Wasser rekonstituierbares Mittel zur Herstellung von Säften oder Suppen mit einem Anteil unverdaulicher Ballaststoffe | |
DE2402415A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mit ueberzuegen versehenen produkten, insbesondere essbaren produkten und nach dem verfahren hergestellte produkte | |
DE2042572B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines getraenkepulvers | |
DE2323390A1 (de) | Geliertes nahrungsmittelprodukt | |
EP0030339B1 (de) | Verfahren zum Konzentrieren wässriger Lösungen temperaturempfindlicher Stoffe | |
DE2019262A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Pflanzenmilch | |
DE4029552C2 (de) | ||
DE3414555C2 (de) | Verfahren zur enzymatischen Behandlung von vorentsafteter Maische | |
DE3021251C2 (de) | ||
DE4017114C2 (de) | ||
DE2238273C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines trockenen, frei fliessenden Pulvers aus einem Saftkonzentrat | |
DE19652697A1 (de) | Herstellung und Verwendung von Formulierungen bestehend aus Cellulose, Kaliumcaseinat und vernetzten Vinylpyrrolidon-Homopolymeren und/oder Vinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymeren | |
DE1467498A1 (de) | Verfahren zum Extrahieren von OEl aus pflanzlichem Gut | |
DE1299994C2 (de) | Verfahren zur herstellung einer pulverfoermigen geschmackstoffmischung | |
AT277729B (de) | Verfahren zur Herstellung einer stabilen, stark lyophilen, entweder festen und lockeren oder pastenartigen Zusammensetzung | |
DE1617309A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitaminpraeparaten | |
DE2943190C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochreinen nichtdenaturierten Proteinen | |
DE1667960C (de) | Mehrstufiges Verfahren zur Konzentrierung flüssiger wasserhaltiger Lebensmittel | |
DE1037829B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pulvers aus geroesteten Kaffeebohnen zwecks Anpassung an die Schwimmfaehig-keit von Kakao- oder Schokoladepulver | |
DE355569C (de) | Verfahren zur Gewinnung zuckerhaltiger Nahrungsmittel aus Sojabohnen | |
DE814314C (de) | Verfahren zum Herstellen dauerhafter Praeparate mit hohem Gehalt an physiologisch wirksamen Vitaminen und Provitaminen | |
AT109385B (de) | Verfahren zur Verarbeitung von Getreide. | |
AT332845B (de) | Verfahren und vorrichtung zur regulierung der konzentration einer, in einer losung oder suspension vorliegenden verbindung, insbesondere zur entfernung abbaubarer unerwunschter bestandteile der milch |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |