DE2508932A1 - Pptd transparent red ferric oxide pigment prodn - from ferrous hydroxide or carbonate suspension contg seed modifier at moderate temp - Google Patents

Pptd transparent red ferric oxide pigment prodn - from ferrous hydroxide or carbonate suspension contg seed modifier at moderate temp

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DE2508932A1 DE19752508932 DE2508932A DE2508932A1 DE 2508932 A1 DE2508932 A1 DE 2508932A1 DE 19752508932 DE19752508932 DE 19752508932 DE 2508932 A DE2508932 A DE 2508932A DE 2508932 A1 DE2508932 A1 DE 2508932A1
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/24—Oxides of iron

Abstract

In the prodn. of pptd. transparent red Fe2O3 pigments (I) of haematite structure contg. some FeOOH by complete oxidn. of an aq. Fe(OH)2 and/or FeCO3 suspension, produced by mixing an aq. Fe (II) salt soln. (II) with an aq. alkali hydroxide and/or carbonate soln. (III), by stirring in contact with gases contg. O2 at atmos pressure (II) is - pptd. with 0.8-2 equiv. (III), then oxidised in under 30, pref. 8-15 min with O2-contg. gas at temps. above 25 to 50 degrees C in the presence of seed-modifying additives (IV), heated to 25-100 degrees C to form the pigment, opt. coated with organic substances (V) improving the dispersibility, sedp. from the aq. phase, washed, dried at temps. up to 180 degrees C and opt. ground. The pigment, which contains under 15, pref. under 10 wt. % FeOOH, is produced in a technically interesting temp. range of over 25 degrees C pref. 30-90 degrees C which has the same technical advantages as in the prodn. of transparent yellow FeOOH pigment with goethite structure by pptn.

Description

Transparente rote Eisen(III)-oxidpigmente Es ist bekannt, daß man durch Fällen von Eisen(II)-hydroxiden bzw. -carbonaten aus wäßrigen Hisen(II)-salzlösungen und Oxydieren der Eisen(II)-hydroxide bzw. -carbonate zu Eisen(III)-oxidhydroxiden, Gemischen von Eisen(III)-oxidhydroxiden mit Eisen(III)-oxiden oder Gemischen von Eisen(III)-oxiden mit Eisen(III)-oxidhydroxiden gelangen kann. Diese Verbindungen können durch Abtrennen, Auswaschen, Trocknen und gegebenenfalls schonendes Glühen der Niederschläge in oxydierender, reduzierender oder reduzierender und anschliessend oxydierender Atmosphäre in gelbe bzw. gelborange, braune, rote, schwarze transparente Eisenoxidhydroxid-, Eisen oxid- bzw. Eisenoxid-Eisenoxidhvdroxid-Mischpigmente überführt werden. Dabei wird das alkalische Fällungsmittel in stöchiometrischem berschu (110 - 200 % der Stöohiometrie) oder in beliebigen Mengen unterhalb der Stöchiometrie und der Zugabe von Phosphationen eingesetzt (deutsche Auslegeschrift 1 219 612) und die Luftoxydation der Sisen(II)-hydroxide bzw. -carbonate bei Temperaturen unterhalb von 500C durchgerührt. So hergestellte transparente Eisen(III)- -oxidhydroxid-, Eisen(III)-oxid- bzw. Eisen(III)-oxid-Eisen(III)-oxidhvdroxid-Mischpigmente lassen sich mit transparenten Bindemitteln zu transparent gelb, organge, braun, rot und schwarz gefärbten Dispersionen und diese z. B. zu transparenten Filmen, Zfberzügen und Kunststofformteilen aller Art verarbeiten. Transparent red iron (III) oxide pigments It is known that one by precipitating iron (II) hydroxides or carbonates from aqueous iron (II) salt solutions and oxidizing the iron (II) hydroxides or carbonates to iron (III) oxide hydroxides, Mixtures of iron (III) oxide hydroxides with iron (III) oxides or mixtures of Iron (III) oxides can get with iron (III) oxide hydroxides. These connections can be done by separating, washing, drying and, if necessary, gentle annealing of the precipitates in oxidizing, reducing or reducing and then oxidizing atmosphere in yellow or yellow-orange, brown, red, black transparent Iron oxide hydroxide, iron oxide or iron oxide-iron oxide hydroxide mixed pigments transferred will. The alkaline precipitant is used in a stoichiometric excess (110 - 200% of the stoichiometry) or in any amounts below the stoichiometry and the addition of phosphate ions used (German Auslegeschrift 1 219 612) and the air oxidation of Sisen (II) hydroxides or carbonates at temperatures below carried out by 500C. Transparent iron (III) produced in this way - -oxide hydroxide-, Leave iron (III) oxide or iron (III) oxide-iron (III) oxide hydroxide mixed pigments with transparent binders to transparent yellow, orange, brown, red and black colored dispersions and these z. B. to transparent films, Zfberzügen and process plastic molded parts of all kinds.

Zur Herstellung transparenter roter Eisen(III)-oxidpigmente werden bevorzugt transparente gelbe, gelborange bis orange Eisen(III)-oxidhydroxidpigmente bei niedrigen Temperaturen, bei denen nur Wasserabspaltung aber noch kein oder nur ein unwesentliches Tejichenwachstum der entstandenen Hämatitphase des alpha-Fe203 stattfindet, behandelt. Demnach wird das in wäßriger Suspension entstehende transparente Eisen(III)-oxidhydroxid nach Abtrennen, Auswaschen und Trocknen bei niedriger Temperatur in einem weiteren kostspieligen und sorgfältig zu überwachenden Verfahrensschritt durch Glühen in transparentes rotes Eisen(III)-oxidpigment umgewandelt.For the production of transparent red iron (III) oxide pigments preferably transparent yellow, yellow-orange to orange iron (III) oxide hydroxide pigments at low temperatures, at which only water is split off but no or only an insignificant pond growth of the resulting hematite phase of alpha-Fe203 takes place, treated. Accordingly, the resulting in aqueous suspension becomes transparent Iron (III) oxide hydroxide after separation, washing and drying at low temperature in a further costly and carefully monitored process step converted into transparent red iron (III) oxide pigment by annealing.

Hierbei besteht die Gefahr, daß bei nicht genauem Einhalten der technischen Arbeitsbedingungen teilweise oder ganz durch Aggregation oder Agglomeration eine Teilchenvergröberung und damit eine Abnahme der Transparenz der roten Eisen(III)-oxidpigmente eintritt; insbesondere läßt sich durch die hohe spezifische Oberfläche der transparenten Ausgangsstoffe der Salzgehalt nur schlecht konstant und niedrig halten, was zu ungleichmäßigen und oft harte Sinteraggregate enthaltenden transparenten Eisen(III)-oxidrotpigmenten führen kann, die für viele Anwendungszwecke unerwünscht sind.There is a risk that if the technical Working conditions partially or entirely through aggregation or agglomeration Particle coarsening and thus a decrease in the transparency of the red iron (III) oxide pigments entry; In particular, the high specific surface of the transparent Starting materials keep the salt content constant and low only badly, which leads to irregular and transparent red iron (III) oxide pigments often containing hard sinter aggregates which are undesirable for many purposes.

Um die teilweise schlechten Eigenschaften der auf dem Glühwege hergestellten transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmente zu verbessern, hat es nicht an Bemühungen gefehlt, diesen Glühprozeß ganz zu vermeiden und transparente rote Eisen (III)-oxidpigmente ähnlich wie transparente gelbe Eisen(III)-oxidhydroxidpigmente (US-Patentschrift 2 55 304) auf dem Fallungswege herzustellen, bei dem nach Abtrennen, Auswaschen und gegebenenfalls nach einer Oberflächenbelegung mit die Dispersion verbessernden organischen Verbindungen nur ein schonendes Trocknen der Fällungsprodukte kurz unter oder über 1000C erforderlich ist. Diese Verfahren, bei denen eine Eisen(II)-salzlösung mehr als stöchiometrisch erforderlich, mit Alkalihydroxid- oder -carbonatlösung ausgefällt und der entstandene Niederschlag bei Temperaturen unter 25°C oxydiert wird und gegebenenfalls nachher die Suspensionen bei Temperaturen über 450C bis zum Siedepunkt des Wassers erhitzt werden, lieferten nur transparente rote Eisen(III)-oxid-Eisen(III)-oxidhydroxid-Mischpigmente, deren Gewichtsanteil an Eisen(III)-oxidhydroxid bezogen auf das Gesamtpigment) höher ist als 15 %. Außerdem müssen die Suspensionen bei der Luftoxydation bei Temperaturen unter 250C, bevorzugt unter 1500 gehalten werden, was technisch sehr kostspielig ist. Diese Mischpigmente aus transparenten roten und gelben Eisen(III)-verbindungen sind außerdem optisch weniger rein als reine transparente gelbe oder rote Eisen(III)-pigmente (US-Patentschrift 2 696 426).About the sometimes bad properties of those produced by annealing To improve transparent red iron (III) oxide pigments, it has failed to make efforts there was a lack of avoiding this annealing process altogether and there was a lack of transparent red iron (III) oxide pigments similar to transparent yellow ferric oxide hydroxide pigments (US patent 2 55 304) on the way of precipitation, in which after separation, washing out and optionally after a surface covering with the dispersion improving organic compounds only a gentle drying of the precipitation products briefly under or above 1000C is required. These procedures involve a ferrous salt solution more than stoichiometric required with alkali hydroxide or carbonate solution precipitated and the resulting precipitate is oxidized at temperatures below 25 ° C and optionally afterwards the suspensions at temperatures above 450C to are heated to the boiling point of the water, only delivered transparent red iron (III) oxide-iron (III) oxide-hydroxide mixed pigments, their proportion by weight of iron (III) oxide hydroxide based on the total pigment) is higher is than 15%. In addition, the suspensions must be subjected to air oxidation at temperatures below 250C, preferably below 1500, which is technically very expensive is. These mixed pigments made of transparent red and yellow iron (III) compounds are also optically less pure than pure, transparent yellow or red iron (III) pigments (U.S. Patent 2,696,426).

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein weniger als 15 Gew.-, vorzugsweise weniger als 10 Gew.- Eisen(III)-oxidhydroxid enthaltendes transparentes rotes Eisen(III)-oxidpigment in einem technisch interessanten Temperaturbereich von mehr als 250C, bevorzugt von 300C bis 90°C herzustellen, das bei der Anwendung dieselben technischen Vorteile bietet, wie das auf dem Fällungswege hergestellte transparente gelbe Eisen(III)-oxidhydroxidpigment von Goethitstruktur.The object of the present invention is to provide less than 15 wt. preferably less than 10% by weight of ferric oxide hydroxide containing transparent red iron (III) oxide pigment in a technically interesting temperature range of more than 250 ° C., preferably from 300 ° C. to 90 ° C., this during the application offers the same technical advantages as that produced by precipitation transparent yellow ferric oxide hydroxide pigment of goethite structure.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind transparente, mindestens 35 Gew.- alpha-Fe205 und maximal 15 Gew.-Goethit enthaltende rote Eisen(III)-oxidpigmente mit einer BET-Oberfläche von mindestens 100 m²/g, vorzugsweise 100 bis 143 m²/g.The present invention provides transparent, at least Red iron (III) oxide pigments containing 35% by weight of alpha Fe205 and a maximum of 15% by weight of goethite with a BET surface area of at least 100 m² / g, preferably 100 to 143 m² / g.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung gefällter transparenter roter Eisen(III)-oxidpigmente von Hämatitstruktur, die einen Anteil an Eisen-(III)-oxidhydroxid enthalten, wobei eine wäßrige Suspension von Eisen(II)-hydroxid und/oder -carbonat, die durch Vermischen einer wäßrigen Eisen(II)-salz- mit einer wäßrigen Alkalihydroxid- und/oder -carbonatlösung entsteht, durch Kontaktieren mit sauerstoffhaltigen Gasen unter Rühren bei Atmosphärendruck vollständig oxydiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Eisen(II)-salzlösung mit der O,u biz 2 äquivalenten Menge Alkalihydroxid- und/oder -carbonatlösung ausgefällt, anschließend bei Temperaturen oberhalb von 25 bis 50 cm in Gegenwart keimmodifizierender Fremdstoffe innerhalb 50 Minuten, vorzugsweise d bis 15 Minuten, durch sauerstoffhaltige Gase oxidiert wird, dann die erhaltene feinteilige Keimsuspension zur Pigmentbildung auf Temperaturen zwischen 25 und 100C erhitzt wird, das erhaltene Pigment, gegebenenfalls nach Umhüllung mit die Dispergierbarkeit verbessernden organischen Substanzen, von der wäßrigen Phase abgetrennt, gewaschen und bei Temperaturen bis 1800C getrocknet und gegebenenfalls gemahlen wird.The present invention is also a method for Production of precipitated, transparent red iron (III) oxide pigments with a hematite structure, which contain a proportion of iron (III) oxide hydroxide, an aqueous suspension of iron (II) hydroxide and / or carbonate, which by mixing an aqueous iron (II) salt with an aqueous alkali hydroxide and / or carbonate solution is formed by contacting completely oxidized with oxygen-containing gases with stirring at atmospheric pressure is, characterized in that an aqueous iron (II) salt solution with the O, u biz 2 equivalent amount of alkali metal hydroxide and / or carbonate solution precipitated, then at temperatures above 25 to 50 cm in the presence of germ-modifying foreign substances within 50 minutes, preferably d to 15 minutes, through oxygen-containing gases is oxidized, then the finely divided nucleus suspension obtained for pigment formation is heated to temperatures between 25 and 100C, the pigment obtained, optionally after coating with organic substances which improve dispersibility, of separated from the aqueous phase, washed and dried at temperatures up to 1800C and is optionally ground.

Durch Röntgenuntersuchungen wurde festgestellt, daß die im ersten Schritt der Pigmentbildung entstehende feinteilige Keimsuspension aus gittergestörtem, feinteiligem delta-FeOOH besteht. Ohne Festlegung auf eine bestimmte Theorie wird angenommen, daß sich in Gegenwart der keimmodifizierenden Fremdstoffe ein so aktives Primärprodukt (gittergestörtes delta-FeOOH) bildet, das bereits bei Temperaturen unterhalb 80°C in das erfindungsgemäße feinteilige, transparente alpha-Fe205 Pigment mit geringem Goethitanteil zerfällt.X-rays showed that the first Finely divided nucleus suspension of lattice-disrupted, finely divided delta-FeOOH. Without committing to any particular theory it will assumed that in the presence of the germ-modifying foreign substances such an active Primary product (lattice-disrupted delta-FeOOH) forms that already at temperatures below 80 ° C in the finely divided, transparent one according to the invention alpha-Fe205 pigment with a low proportion of goethite disintegrates.

Die Herstellung von gittergestörtem, reaktionsaktivem, feinteiligem delta-FeOOH bei Temperaturen von 0 bis 50 0C ist bereits in der deutschen Offenlegungsschrift 2 249 274 im Zusammenhang mit der verfahrensmäßig anderen Herstellung opaker Eisenoxidpigmente beschrieben. Die bei diesem bekannten Verfahren geeigneten keimmodifizierenden Fremdstoffe eignen sich auch beim erfindungsgemäßen Verfahren. Derartige keimmodifizierende Fremdstoffe sind anorganische und organische Verbindungen, insbesondere anorganische wasserlösliche Verbindungen des Magnesiums, Calciums, Kupfers, Zinks, Aluminiums, Antimons, Phosphors, Arsens, Vanadins oder Siliciums, gegebenenfalls auch Gemische dieser Verbindungen. Ganz besonders eignen sich Chloride und/oder Sulfate des Magnesiums, Calciums und Aluminums, auch in Form von Gemischen, sowie Natriumphosphat und Vanadiumpentoxid. Als organische keimmodifizierende Stoffe eignen sich z. B. drei- und mehrwertige Alkohole, wie z. B. Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Mannit, Trimethylolpropan, aliphatische Monocarbonsäuren, wie z. B. Glycerinsäuren, Gluconsäuren oder Dicarbonsäuren mit mehr als einer Alkoholkomponente im Molekül, wie z. B. Weinsäure, aliphatische tricarbonsäuren mit mindestens einer Alkoholgruppe im Molekül, wie z. B. Zitronensäure, Oxyaldehyde oder Oxyketone der Monosaccharide, wie z. B. Ribose, Arabinose, Glucose, Fructose, Galaktose, Tannin, der Disacccharide, wie z. B.The production of lattice-disrupted, reactive, finely divided delta-FeOOH at temperatures from 0 to 50 0C is already in the German Offenlegungsschrift 2 249 274 in connection with the process-wise different production of opaque iron oxide pigments described. The germ-modifying foreign substances suitable in this known method are also suitable in the process according to the invention. Such germ-modifying Foreign substances are inorganic and organic compounds, especially inorganic ones water-soluble compounds of magnesium, calcium, copper, zinc, aluminum, Antimony, phosphorus, arsenic, vanadium or silicon, optionally also mixtures of these connections. Chlorides and / or sulfates of magnesium are particularly suitable, Calcium and aluminum, also in the form of mixtures, as well as sodium phosphate and vanadium pentoxide. As organic germ-modifying substances are such. B. trivalent and polyvalent Alcohols such as B. glycerine, erythritol, pentaerythritol, mannitol, trimethylolpropane, aliphatic monocarboxylic acids, such as. B. glyceric acids, gluconic acids or dicarboxylic acids with more than one alcohol component in the molecule, e.g. B. tartaric acid, aliphatic tricarboxylic acids with at least one alcohol group in the molecule, such as. B. citric acid, Oxyaldehydes or oxyketones of monosaccharides, such as. B. ribose, arabinose, glucose, Fructose, galactose, tannin, the disacccharides, such as. B.

Saccharose, Lactose oder der Polysaccharide, wie z. B.Sucrose, lactose or the polysaccharides, such as. B.

Stärke, Lignine, Ligninsulfonate. Auch Salze derartiger säuregruppenhaltiger Verbindungen, wie Alkali-, Ammonium-, Erdalkali-, Erdmetall-, Eisensalze sind vorteilhaft verwendbar. Ein Beispiel hierfür ist Kaliumnatrium-Tartrat.Starch, lignins, lignin sulfonates. Also salts of such acid groups Compounds such as alkali, ammonium, alkaline earth, earth metal, iron salts are advantageous usable. An example of this is potassium sodium tartrate.

Die keimmodifizierenden Substanzen lassen sich in Mengen von etwa 1 bis 30 Gew.-, vorzugsweise in Mengen von 4 bis 20 Gew.-, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 15 Gew.-, bezogen auf das bei der delta-FeOOH-Bildung vorhandene Eisen, anwenden.The germ-modifying substances can be used in amounts of about 1 to 30 wt., Preferably in amounts of 4 to 20 wt., Particularly preferably in Amounts from 5 to 15% by weight, based on that present in the delta-FeOOH formation Iron, apply.

Die genannten Zusatzstoffe erweitern den bisher engen Ausfällungsgrad von 0,9 bis 1,1 beträchtlich auf Werte von 0,8 bis 2, d. h. es können, bezogen auf die Eisen(II)-salzmenge, bei der delta-FeOOH-Bildung 0,8 bis 2 Äquivalente Alkalilösung verwendet werden. Der Begriff "Alkali" ist hierbei weit zu verstehen, d. h. er umfaßt auch Alkali-, Ammoniumhydroxide bzw. -carbonate.The additives mentioned expand the previously narrow degree of precipitation from 0.9 to 1.1 considerably to values from 0.8 to 2, i.e. H. it can, based on the amount of iron (II) salt, in the case of delta-FeOOH formation, 0.8 to 2 equivalents of alkali solution be used. The term "alkali" is to be understood broadly here; H. he embraces also alkali and ammonium hydroxides and carbonates.

Als Eisen(II)-salze lassen sich vorzugsweise Eisenchlorid und/oder Eisensulfat verwenden.Iron (II) salts can preferably be iron chloride and / or Use iron sulfate.

Beim Erhitzen der so hergestellten gittergestörten reaktionsaktiven feinteiligen delta-FeOOH-Schlemme in wäßriger Suspansion auf Temperaturen von 30 bis 100°C wandelt sich das delta-FeOOH in Abhängigkeit von Temperatur und Zeit in transparentes rotes Eisen(III)-oxidpigment mit mehr als 85 Gew.- (bezogen auf das Gesamtpigment) alpha-Fe205 von Hämatitstruktur um, wobei höhere Temperatur oder längere Zeit der Erhitzung die Teilchen vergröbert und damit auf die Transparenz der pigmentierten Dispersion versohlechternd wirken. Im unteren Temperaturbereich (30 - 650C) liegen die Zeiten für die Erhitzung der Keimsuspension zwischen etwa 30 min bis 10 Stunden, im oberen Temperaturbereich (65 - 100°C) zwischen etwa 3 min bis 2 Stunden. Im bevorzugten unteren Temperaturbereich lassen sich dabei feinteilige transparente Pigmente mit einer BET-Oberfläche von mehr als 100 m2/g herstellen.When the lattice-disordered reactive active substances produced in this way are heated finely divided delta-FeOOH slurry in aqueous suspension to temperatures of 30 up to 100 ° C the delta-FeOOH changes depending on temperature and time into transparent red iron (III) oxide pigment with more than 85% by weight (based on the Total pigment) alpha-Fe205 of hematite structure around, being higher temperature or heating up the particles for a longer period of time and thus reducing their transparency the pigmented dispersion have a soling effect. In the lower temperature range (30 - 650C) the times for heating the germ suspension are between approx 30 min to 10 hours, in the upper temperature range (65 - 100 ° C) between about 3 min to 2 hours. In the preferred lower temperature range, finely divided Produce transparent pigments with a BET surface area of more than 100 m2 / g.

Im folgenden wird die Herstellung von gittergestörtem, reaktionsaktivem feinteiligem delta-FeOOH beschrieben. In Tabelle 1 sind die variablen Parameter der normalerweise bei Temperaturen von 25 bis 500C durchgeführten Herstellung von delta-FeOOH zusammengestellt. Nach der Beispiel-Nr. folgen Angaben über Art des Risen(II)-salzes, Art und Menge des Zusatzes, Art, Molarität und Äquivalentverhältnis des Alkali-bzw. Ammoniumhydroxids bzw. carbonats, die röntgenographisch in der bei 5000 festgestellte Phase.The following is the production of lattice-disrupted, reactive finely divided delta-FeOOH described. In table 1 are the variable parameters usually at temperatures performed from 25 to 500C Production of delta-FeOOH compiled. According to the example no. follow information About the type of Risen (II) salt, type and amount of additive, type, molarity and equivalent ratio of the alkali or. Ammonium hydroxide or carbonate, which is x-rayed in the at 5000 identified phase.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden in einem mit Begasungsrührer versehenen, elektrisch heizbaren Edelstahl behälter 19,000 1 Wasser von etwa Zimmertemperatur vorgelegt.According to a preferred embodiment, in one with a gassing stirrer equipped, electrically heated stainless steel container 19,000 1 water at about room temperature submitted.

Dazu werden 5,558 1 einer l-molaren Eisen(II)-salzlösung und gleichzeitig oder nachher 2,000 1 einer Alkali- oder Ainmoniumhydroxid- oder -carbonatlösung angegebener Molarität hinzugegeben. Die in der Tabelle 1 angegebene Menge eines Zusatzes kann sowohl dem vorgelegten Wasser als auch der Eisen(II)-salzlösung oder der Alkalilösung beigegeben werden. Ebenso kann dieser Zusatz auf die genannten Flüssigkeiten beliebig verteilt werden. Die so entstandene Suspension von Eisen(II)-hydroxid bzw. -carbonat wird bei 30°C mit 2,5 m³/Std. Luft und einem Begasungsrührer mit einer Drehzahl von 1500 Upm in etwa 4 bis etwa 50 Minuten, vorzugsweise in 8 bis 15 Minuten, bis zum Auftreten einer orange- bis braunroten Farbe oxydiert. Das Auftreten dieser Farben ist ein Indikator für eine praktisch vollständige Oxydation von Fe(II) zu Fe(III).To do this, 5.558 l of a 1 molar iron (II) salt solution and at the same time or afterwards 2.000 l of an alkali or ammonium hydroxide or carbonate solution specified molarity added. The amount of one given in Table 1 Addition can be both the submitted water and the iron (II) salt solution or be added to the alkali solution. This addition can also apply to the named Liquids can be distributed arbitrarily. The resulting suspension of iron (II) hydroxide or carbonate is at 30 ° C with 2.5 m³ / hour. Air and a gassing stirrer with a speed of 1500 rpm in about 4 to about 50 minutes, preferably in 8 to 15 minutes, until an orange to brown-red color appears. The appearance of these colors is an indicator for a practically complete oxidation of Fe (II) to Fe (III).

Anstelle des Begasungsrührers kann jeder andere gut wirkende Rührer und zur guten Luftverteilung eine Keramik-, Glas- oder Metallfritte eingesetzt werden. Der bei etwa Raumtemperatur und bei Atmosphärendruck entstandene Niederschlag besteht nach der Röntgenanalyse aus feinteiligem gittergestörtem, aktivem delta-FeOOH.Instead of the aeration stirrer, any other good-working stirrer can be used and a ceramic, glass or metal frit can be used for good air distribution. The precipitate formed at around room temperature and at atmospheric pressure exists according to the X-ray analysis from finely divided, lattice-disrupted, active delta-FeOOH.

Die auf diese Weise hergestellten delta-FeO0H-Pigmentsuspensionen können bei Temperaturen bis 100C in der mit einem Rückflußkühler versehenen Apparatur unter Rühren in der in der Tabelle 2 angegebenen Zeit an der Luft erhitzt werden.The delta FeOOH pigment suspensions produced in this way can at temperatures up to 100C in the apparatus provided with a reflux condenser heated in air with stirring for the time indicated in Table 2.

Die so erhaltenen Suspensionen von transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmenten mit mehr als 85 Gew.- (bezogen auf Gesamtpigment) alpha-Fe2O3 von Hämatitstruktur werden entweder direkt oder nach vorheriger Umhüllung mit die Dispergierbarkeit verbessernden organischen Substanzen, wie z. B.The thus obtained suspensions of transparent red iron (III) oxide pigments with more than 85% by weight (based on total pigment) alpha-Fe2O3 of hematite structure are either directly or after previous coating with the dispersibility improving organic substances, such as. B.

Aminen oder Carbonsäuren abgetrennt, ausgewaschen und bei Temperaturen von 60 bis 180> bevorzugt bei 100 bis 120 0C getrocknet und gegebenenfalls gemahlen. Besonders vorteilhaft für die Herstellung der genannten transparenten Eisen(III)-oxidrotpigmente sind solche Modifikatoren für die delta-FeOOH-Bildung, die die transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmente schon bei Erhitzen auf Temperaturen unter 650c leicht entstehen lassen. Solche Modifikatoren sind die genannten Calciumverbindungen, Natriumcitrat und Metalligninsulfonate (z.Amines or carboxylic acids separated, washed out and at temperatures from 60 to 180> preferably dried at 100 to 120 ° C. and optionally ground. Particularly advantageous for the production of the aforementioned transparent red iron (III) oxide pigments are such modifiers for delta-FeOOH formation that the transparent red ones Iron (III) oxide pigments are easily formed when heated to temperatures below 650c permit. Such modifiers are the calcium compounds mentioned, sodium citrate and metallignosulfonates (e.g.

B. Ammonium, Calcium, Aluminium, Eisen und Magnesiumsalze).B. ammonium, calcium, aluminum, iron and magnesium salts).

In der Tabelle 2 wurden die Parameter zur Darstellung transparenter roter Eisen(III)-oxidpigmente aus delta-FeOOH zusammengestellt. Neben der Versuchsnummer und der Angabe des Fremdstoffmodifikators aus Tabelle 1 zur Herstellung des delta-FeOOH sind die Bedingungen seiner Umwandlung in transparentes rotes Misen(III)-oxid nach Temperatur und Zeit zusammengestellt; die Konzentration der Suspension entsprach den Endwerten der Tabelle 1. Als Maß für die Feinteiligkeit der entstandenen Transparentrotpigmente, die nach der Röntgenanalyse immer mehr als 85 Gew.- alpha-Fe205 von Hämatitstruktur enthielten, wurde die an ihnen bestimmte BET-Oberfläche - (a-. Brunauer, P.H. Emmet und H. Teller, J. Amer. Chem. Soc.In Table 2, the parameters for representation have become more transparent red iron (III) oxide pigments compiled from delta-FeOOH. Next to the trial number and the specification of the foreign matter modifier from Table 1 for the production of the delta-FeOOH are the conditions for its transformation into transparent red misen (III) oxide Temperature and time compiled; the concentration of the suspension corresponded the final values of Table 1. As a measure of the fine division of the resulting transparent red pigments, which, according to the X-ray analysis, always has more than 85% by weight alpha-Fe205 of hematite structure contained, the BET surface area determined on them - (a-. Brunauer, P.H. Emmet and H. Teller, J. Amer. Chem. Soc.

60, 309 (1938)) mit angegeben. Diese Oberfläche schwankt von 45 bis 143 m2/g. Feinteiligste, nicht transparente, sogenannte opake rote Eisen(III)-oxidpigmente des Handels liegen bei einer BET-Oberfläche von etwa < 20 m2/g. Mit steigender spezifischer Oberfläche und damit abnehmendem Teilchendurchmesser der Pigmentteilchen nimmt in pigmentierten Dispersionen die Transparenz zu und die Opazität ab.60, 309 (1938)) is also given. This surface varies from 45 to 143 m2 / g. Very finely divided, non-transparent, so-called opaque red iron (III) oxide pigments of trade lie with a BET surface of about <20 m2 / g. With increasing specific surface and thus decreasing particle diameter of the pigment particles increases in pigmented dispersions the transparency and the Opacity.

Gefällte rote Eisen(III)-oxidpigmente sind zum Teil in handelsüblichen organischen Dispersionsmitteln schwierig zu dispergieren. Die durch Fällung und nachfolgende Oxydation und Trocknen erhaltenen Pigmente neigen bald nach dem Fällen oder beim Lagern in nassem oder in trockenem Zustand zu einer Agglomeration; dieser Prozeß nimmt im allgemeinen mit fallender Teilchengröße zu. Die sehr feinteiligen'transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmentteilchen unterliegen dieser Gefahr besonderes, was unter Umständen zu einer erheblichen Verlängerung des Dispergierprozesses bei ihrer technischen Anwendung führen kann.Some of the precipitated red iron (III) oxide pigments are commercially available organic dispersants difficult to disperse. The by precipitation and subsequent oxidation and drying, the pigments obtained tend to be precipitated soon after or when stored in the wet or in the dry state to agglomeration; this Process generally increases with decreasing particle size. The very finely divided, transparent red ferric oxide pigment particles are subject to this danger, especially what is below Circumstances to a considerable extension of the dispersing process in their technical Application can lead.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei dem hergestellten transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmenten die Agglomeratbildung verhindert und damit die Dispergierbarkeit verbessert, in dem man die Pigmentteilchen unmittelbar nach ihrer Entstehurg in bekannter Weise mit einer Schicht einer die Dispergierbarkeit verbessernden organischen Substanz, wie alipflatischen Monocarbonsäuren, beispielsweise höhere Fettsäuren, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Leinöl-, Ricinolsäuren usw. ihren Alkalisalzen oder Aminen, beispielsweise Dimethylamin, Trimethylamin, Butylamin, Stearylamin, Dodecylamin, Oleylamin usw. Uberzieht. Diese Uberzugsbildung kann nach den bei der Pigmentnachbehandlung bei Verwendung organischer Nachbehandlungsmittel üblichen Methoden durchgeführt werden. Beispielsweise kann man vor, während oder nach dem Auswaschen in wäßriger Suspension die organische Nachbehandlungssubstanz aus wäßriger Lösung auf das Pigment aufziehen lassen.In a preferred embodiment of the method according to the invention agglomerate formation occurs in the transparent red iron (III) oxide pigments produced prevented and thus the dispersibility improved by the pigment particles immediately after their formation in a known manner with a layer of a die Organic substance that improves dispersibility, such as aliphatic monocarboxylic acids, for example, higher fatty acids, caprylic, capric, lauric, linseed oil, ricinoleic acids etc. their alkali salts or amines, for example dimethylamine, trimethylamine, Butylamine, stearylamine, dodecylamine, oleylamine, etc. coated. This coating formation can after the pigment aftertreatment when using organic aftertreatment agents usual methods are carried out. For example, before, during or after washing out in aqueous suspension, the organic aftertreatment substance from watery Allow the solution to absorb onto the pigment.

Der Überzug verhindert insbesondere beim Trocknen die Neigung zur Agglomeration und die überzogenen Teilchen können in trockner Form gelagert werden, ohne daß eine Teilchenvergröberung und damit ein Verlust an Transparenz eintritt.The coating prevents the tendency to, especially when drying Agglomeration and the coated particles can be stored in dry form, without any coarsening of the particles and thus a loss of transparency.

üblicherweise werden Mengen von 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-, bezogen auf Pigment auf das Pigment aufgebracht.Usually, amounts of 0.05 to 5, preferably 0.5 to 2, are used Applied to the pigment by weight, based on pigment.

Nachfolgend wird ein Beispiel für eine erfindungsgemäße organische Nachbehandlung der transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmente anhand eines Beispiels beschrieben: Beispiel: Zur Umhüllung des transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmentes wurde eine nach Tabelle 2, Nr. 7, hergestellte Pigmentsuspension durch Dekantieren gewaschen. 3000 ml ausgewaschene Pigmentsuspension mit 60 g Je205 wurde bei 500C unter Rühren mit einer Lösung von 3 g Diäthylamin-oleat in 80 ml Wasser und 60 ml Äthanol in 15 Minuten versetzt und eine Stunde nachgerührt. Die Suspension ließ sich gut filtrieren, der Njederschlag wurde bei 66 - 120 0C getrocknet. Ein Vergleichsversuch ohne den Zusatz der organischen Verbindungen wurde unter sonst gleichen Bedingungen durchgeführt. Durch Bestimmung der relativen Farbstärke (photometrisches Verfahren) nach DIN 53 234 konnte fast eine Verdoppelung der Dispergiergeschwindigkeit des organisch umhüllten gegenüber den nicht umhüllten transparenten roten Eisen(III)-oxidpigmenten beobachtet werden, was die Herabsetzung der Agglomeratbildung beim Trocknen beweist.The following is an example of an organic Post-treatment of the transparent red iron (III) oxide pigments based on an example described: Example: To encase the transparent red iron (III) oxide pigment a pigment suspension prepared according to Table 2, No. 7, was prepared by decanting washed. 3000 ml of washed out pigment suspension with 60 g of 205 each was at 50 ° C with stirring with a solution of 3 g of diethylamine oleate in 80 ml of water and 60 ml Ethanol added in 15 minutes and stirred for one hour. The suspension left filter well, the precipitate was dried at 66-120 ° C. A comparison experiment without the addition of the organic compounds was under otherwise identical conditions carried out. By determining the relative color strength (photometric method) according to DIN 53 234 it was possible to almost double the dispersing speed of the organically coated versus uncoated transparent red iron (III) oxide pigments can be observed, which proves the reduction in agglomerate formation on drying.

Tabelle 1: Variable Parameter bei der Herstellung von delta-FeOOH K e i m b i l d u n g Zusatz Alkali Keimphase Beispiel Fe(II) Art Menge Art Konzen- Ausfäl- 30°C Nr. -salz g tration lung (Mol/ (%) Liter) 1 FeSO4 MgCl2 20,00 NaOH 3,950 105 delta-FeOOH 2 FeSO2 CaCl2 40,00 NaOH 5,910 160 delta-FeOOH 3 FeSO4 MgSO4 25,25 NaOH 4,310 115 delta-FeOOH 4 FeSO4 CaCl2 40,00 NaOH 4,460 115 delta-FeOOH 5 FeSO4 CaCl2 40,00 NaOH 3,210 90 delta-FeOOH 6 FeSO4 CaCl2 60,00 NaOH 4,640 115 delta-FeOOH 7 FeCl2 CaCl2 60,00 NaOH 4,460 115 delta-FeOOH 8 FeCl2 CaCl2 60,00 Na2CO3 2,230 115 delta-FeOOH 9 FeSO4 CaCl2/ 10,0/ NaOH 4,324 115 delta-FeOOH AlCl3 12,0 10 FeSO4 ZnCl2/ 10,0/ NaOH 4,285 115 delta-FeOOH AlCl3 9,8 11 FeSO4 SbCl3 30,00 NaOH 4,295 115 delta-FeOOH 12 FeSO4 Na3PO4 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH K e i m b i l d u n g Zusatz Alkali Keimphase Beispiel Fe(II) Art Menge Art Konzen- Ausfäl- 30°C Nr. -salz tration lung (Mol/ (%) Liter) 13 FeSO4 V2O5 30,00 NaOH 4,585 115 delta-FeOOH 14 FeSO4 SiO2 30,00 NaOH 3,970 115 delta-FeOOH 15 FeSO4 Glyce- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH rin 16 FeSO4 Ery- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH thrit 17 FeSO4 Mannit 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH 18 FeSO4 Trime- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH thylol- propan 19 FeSO4 Penta- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH ery- thrit 20 FeSO4 Glyce- 30,00 NaOH 4,240 115 delta-FeOOH rin- säure 21 FeSO4 K-glu- 35,85 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH conat 22 FeSO4 K Na- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH tar- trat K e i m b i l d u n g Zusatz Alkali Keimphase Beispiel Fe(II) Art Menge Art Konzen- Ausfäl- 30°C Nr. -salz tration lung (Mol/Li- (%) ter) 23 FeSO4 Na- 30,00 NaOH 3,740 105 delta-FeOOH citrat 24 FeSO4 Ribose 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH 25 FeSO4 Ara- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH binose 26 FeSO4 Glu- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH cose 27 FeSO4 Fruc- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH tose 28 FeSO4 Tannin 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH 29 FeSO4 Lacto- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH se 30 FeSO4 NH4- 30,00 4,098 115 delta-FeOOH Lignin- sul- fonat 31 FeSO4 Ca- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat 32 FeSO4 Al- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat K e i m b i l d u n g Zusatz Alkali Keimphase Beispiel Fe(II) Art Menge Art Konzen- Ausfäl- 30°C Nr. -salz tration lung (Mol/ (%) Liter) 33 FeSO4 Fe- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat 34 FeSO4 Mg- 30,00 NaOH 4,098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat Tabelle 2: Darstellungsbedingungen und spezifische Oberfläche transparenter roter Eisen(III)-oxidpigmente Beispiel Keim Keim-Zusatz Erhitzung der Keimsuspension Spez. Ober-Nr. 2 Nr. Art Menge (g) (°C) (Minuten) fläche (m²/g) 1. 1.2 CaCl2 40,00 30 300 130 2. " " 40,00 40 60 140 3. " " 40,00 50 30 101 4. " " 40,00 70 30 90 5. " " 40,00 70 60 77 6. " " 40,00 80 30 77 7. " " 40,00 80 120 65 8. " " 40,00 90 60 76 9. " " 40,00 95 10 103 10. " " 40,00 100 10 94 11. 1.33 Fe-Lignin- 30,00 90 60 143 sulfonat 12. 1.17 Mannit 30,00 100 5 128 13. 1.22 K Natartrat 30,00 100 50 45Table 1: Variable parameters in the production of delta-FeOOH Nucleation Addition of alkaline germination phase Example Fe (II) Type Quantity Type Concentrate Precipitation 30 ° C No. -salz g tration lung (Mol / (%) Liter) 1 FeSO4 MgCl2 20.00 NaOH 3.950 105 delta-FeOOH 2 FeSO2 CaCl2 40.00 NaOH 5.910 160 delta-FeOOH 3 FeSO4 MgSO4 25.25 NaOH 4.310 115 delta-FeOOH 4 FeSO4 CaCl2 40.00 NaOH 4.460 115 delta-FeOOH 5 FeSO4 CaCl2 40.00 NaOH 3.210 90 delta-FeOOH 6 FeSO4 CaCl2 60.00 NaOH 4,640 115 delta-FeOOH 7 FeCl2 CaCl2 60.00 NaOH 4.460 115 delta-FeOOH 8 FeCl2 CaCl2 60.00 Na2CO3 2.230 115 delta-FeOOH 9 FeSO4 CaCl2 / 10.0 / NaOH 4.324 115 delta-FeOOH AlCl3 12.0 10 FeSO4 ZnCl2 / 10.0 / NaOH 4.285 115 delta-FeOOH AlCl3 9.8 11 FeSO4 SbCl3 30.00 NaOH 4.295 115 delta-FeOOH 12 FeSO4 Na3PO4 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH Nucleation Addition of alkaline germination phase Example Fe (II) Type Quantity Type Concentrate Precipitation 30 ° C No. -salz tration lung (Mol / (%) Liter) 13 FeSO4 V2O5 30.00 NaOH 4.585 115 delta-FeOOH 14 FeSO4 SiO2 30.00 NaOH 3.970 115 delta-FeOOH 15 FeSO4 Glyce- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH rin 16 FeSO4 Ery- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH thrit 17 FeSO4 mannitol 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH 18 FeSO4 Trime- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH ethylene propane 19 FeSO4 Penta- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH ery- thrit 20 FeSO4 Glyce- 30.00 NaOH 4.240 115 delta-FeOOH rin- acid 21 FeSO4 K-glu- 35.85 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH conat 22 FeSO4 K Na- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH tar- kicked Nucleation Addition of alkaline germination phase Example Fe (II) Type Quantity Type Concentrate Precipitation 30 ° C No. -salz tration lung (Mol / Li (%) ter) 23 FeSO4 Na- 30.00 NaOH 3.740 105 delta-FeOOH citrate 24 FeSO4 ribose 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH 25 FeSO4 Ara- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH binose 26 FeSO4 Glu- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH cose 27 FeSO4 Fruc- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH tose 28 FeSO4 tannin 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH 29 FeSO4 Lacto-30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH se 30 FeSO4 NH4- 30.00 4.098 115 delta-FeOOH Lignin- sul- fonat 31 FeSO4 Ca- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat 32 FeSO4 Al- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat Nucleation Addition of alkaline germination phase Example Fe (II) Type Quantity Type Concentrate Precipitation 30 ° C No. -salz tration lung (Moles / (%) Liter) 33 FeSO4 Fe- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat 34 FeSO4 Mg- 30.00 NaOH 4.098 115 delta-FeOOH Lignin- sulfo- nat Table 2: Representation conditions and specific surface area of transparent red iron (III) oxide pigments Example germ germ addition heating the germ suspension spec. 2 No. Type Quantity (g) (° C) (minutes) area (m² / g) 1. 1.2 CaCl2 40.00 30 300 130 2. "" 40.00 40 60 140 3. "" 40.00 50 30 101 4. "" 40.00 70 30 90 5. "" 40.00 70 60 77 6. "" 40.00 80 30 77 7. "" 40.00 80 120 65 8. "" 40.00 90 60 76 9. "" 40.00 95 10 103 10. "" 40.00 100 10 94 11. 1.33 Fe-Lignin- 30.00 90 60 143 sulfonate 12. 1.17 Mannitol 30.00 100 5 128 13. 1.22 K Natartrate 30.00 100 50 45

Claims (10)

Patentansprüche: Verfahren zur Herstellung gefällter transparenter roter Eisen(III)-oxidpigmente von Hämatitstruktur, die einen Anteil an Eisen(III)-oxidhydroxid enthalten, wobei eine wäßrige Suspension von Eisen(II)-hydroxid und/oder -carbonat, die durch Vermischen einer wäßrigen Eisen(II)-salz- mit einer wäßrigen . lkalihydroxid- und/oder -carbonatlösung entsteht, durch Kontaktieren mit sauerstoffhaltigen Gasen unter Rühren bei Atmosphärendruck vollständig oxidiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Eisen(II)-salzlösung mit der o,8 bis 2 äquivalenten Menge Alkalihydroxid- und/oder -carbonatlösung ausgefällt, anschließend bei Temperaturen oberhalb von 25 bis 50 0C in Gegenwart keimmodifizierender Fremdstoffe innerhalb 30 Minuten, vorzugsweise 8 bis 15 Minuten durch sauerstoffhaltige Gase oxidiert wird, dann die erhaltene feinteilige Keimsuspension zur Pigmentbildung auf Temperaturen zwischen 25 und 1000C erhitzt wird, das erhaltene pigment, gegebenenfalls nach Umhüllung mit die Dispergierbarkeit verbessernden organischen Substanzen, von der wäßrigen Phase abgetrennt, gewaschen und bei Temperaturen bis 1800C getrocknet und gegebenenfalls gemahlen wird.Claims: Process for the production of precipitated transparent ones red iron (III) oxide pigments of hematite structure, which contain iron (III) oxide hydroxide contain, an aqueous suspension of iron (II) hydroxide and / or carbonate, by mixing an aqueous iron (II) salt with an aqueous one. alkali hydroxide and / or carbonate solution is formed by contacting with oxygen-containing gases is completely oxidized with stirring at atmospheric pressure, characterized in that that an aqueous iron (II) salt solution with the 0.8 to 2 equivalent amount of alkali metal and / or carbonate solution precipitated, then at temperatures above 25 to 50 0C in the presence of germ-modifying foreign substances within 30 minutes, is preferably oxidized 8 to 15 minutes by oxygen-containing gases, then the finely divided nucleus suspension obtained for pigment formation at temperatures between 25 and 1000C is heated, the pigment obtained, if necessary after coating with organic substances which improve dispersibility, from the aqueous Phase separated, washed and dried at temperatures up to 1800C and optionally is ground. 2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als keimmodifizierende Fremdstoffe wasserlösliche anorganische Verbindungen des Magnesiums, Calciums, Kupfers, Zinks, Aluminiums, Antimons, Phosphors, Arsens, Vanadins oder Siliciumst gegebenenfalls auch Gemische dieser Verbindungen verwendet werden.2) Method according to claim 1, characterized in that as germ-modifying Foreign substances water-soluble inorganic compounds of magnesium, calcium, copper, Zinc, aluminum, antimony, phosphorus, arsenic, vanadium or silicon, if any mixtures of these compounds can also be used. 3) Vorfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierende Fremdstoffe 3- und mehrwertige Alkohole, alyphatische Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren mit mehr als eier Alkoholgruppe im Molekül, aliphatische Tricarbonsäuren mit mindestens einer Alkoholgruppe im Molekül, Oxyaldehyde od + Oxyketone der Monosaccharide, Disaccharide oder Polysaccharide verwendet werden.3) ancestors according to claim 1, characterized in that as a modifying Foreign substances 3- and polyhydric alcohols, alyphatic monocarboxylic acids, dicarboxylic acids with more than one alcohol group in the molecule, aliphatic tricarboxylic acids with at least an alcohol group in the molecule, oxyaldehydes od + oxyketones of monosaccharides, disaccharides or polysaccharides can be used. 4) Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Erytheit, Mannit, Glycerinsäure, Kaliumnatriumtertrat, Natriumf: trat, Ribose, Glucose, Fructose, Tannin oder-Ammonium-, Calcium-, Aluminium-, Eisen, Magnesium-, Ligninsulfonate verweiiCet werden.4) Method according to claim 3, characterized in that Erytheit, Mannitol, Glyceric Acid, Potassium Sodium Tertrate, Sodium Truss, Ribose, Glucose, Fructose, Tannin or ammonium, calcium, aluminum, iron, magnesium, lignosulfonates be denied. 5) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierenden Fremdstoffe in Mengen von etwa 1 bis 30 Gew. <;> vorzugsweise in Mengen von 4 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das bei der Keimbildung vorhandene Eisen, verwendet werden.5) Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the modifying impurities in amounts of about 1 to 30 wt. <;> Preferably in amounts of 4 to 20% by weight, based on the iron present during nucleation, be used. 6) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die feinteilige Keimsuspension zur Pigmentbildung auf Temperaturen zwischen 25 und 100°C erhitzt wird.6) Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the finely divided nucleus suspension for pigment formation at temperatures between 25 and 100 ° C is heated. 7) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente mit organischen Nachbehandlungssubstanzen aus der Gruppe aliphatische Monocarbonsäuren, Alkalisalzen von Monocarbonsäuren oder Aminen in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-,<, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-, bezogen auf das Pigment, umhüllt werden.7) Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the pigments with organic aftertreatment substances from the group of aliphatic Monocarboxylic acids, alkali salts of monocarboxylic acids or amines in amounts of 0.05 up to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the pigment will. o) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die feinteilige Keimsuspension 5 Minuten bis 10 Stunden bei Temperaturen zwischen 35 und OOC erhitzt wird.o) Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that that the finely divided germ suspension 5 minutes to 10 hours at temperatures between 35 and OOC is heated. 9) Transparente, mindestens 85 Gew. 1c?1 alpha-Fe203 und maximal 15 Gew.-% Goethit enthaltende rote Eisen(III)-oxidpigmente mit einer BET-Oberfläche von mindestens 100 m2/g, vorzugsweise 100 bis 143 m2/g.9) Transparencies, at least 85 wt. 1c? 1 alpha-Fe203 and a maximum of 15 Red iron (III) oxide pigments containing% by weight goethite and having a BET surface area of at least 100 m2 / g, preferably 100 to 143 m2 / g. 10) Verwendung der roten transparenten Eisen(III)-oxidpigmente gemäß den Ansprüchen 1 bis 9 zur transparenten Einfärbung transparenter anorganischer organischer Dispersionsmittel.10) Use of the red, transparent iron (III) oxide pigments according to claims 1 to 9 for the transparent coloring of transparent inorganic organic dispersant.
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