DE2617589A1 - Hydrophile polyurethane - Google Patents

Hydrophile polyurethane

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DE2617589A1 DE19762617589 DE2617589A DE2617589A1 DE 2617589 A1 DE2617589 A1 DE 2617589A1 DE 19762617589 DE19762617589 DE 19762617589 DE 2617589 A DE2617589 A DE 2617589A DE 2617589 A1 DE2617589 A1 DE 2617589A1
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Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT1 DIPLOMCHEMIKER
5 KÖLN 51, OBERLÄNDER UFER 90
Köln, den 24. März 1976 Fü/Fi/60
RHONE-POULENC INDUSTRIES 22, Avenue Montaigne, 75 Paris Frankreich
Hydrophile Polyurethane
Die Erfindung betrifft ein neues hydrophiles Polyurethan und seine Verwendung als Mittel gegen das Wiederaufziehen und Wiederverschmutzen beim Waschen oder Ausrüsten von Textilien, insbesondere von polyesterfaserhaltigen Textilien
Das erfindungsgemäße hydrophile Polyurethan entstammt der Reaktion von:
Io bis 45 Gew.-% eines organischen Diisocyanats (A) 89 bis 35 Gew.-% eines Gemisches (B) von Verbindungen, die ein oder zwei bewegliche Wasserstoffatome enthalten, wobei das Gemisch gebildet wird aus:
a) loo bis 75 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel
2Vn" 0H
in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 2o Kohlenstoffatomen, χ 2, 3 oder 4 und
η eine solche Zahl bedeuten, daß das Molekulargewicht zwischen 3oo und loooo liegt,
b) 0 bis 25 Gew.-% eines Diols,
und 1 bis 2o Gew.-% einer stickstoffhaltigen Verbindung (C) mit beweglichen Wasserstoffatomen der allgemeinen Formel
^ X
2
6 0 9 8 U / 1 1 1 5 ORIGINAL INSPECTED
26173^9
in der R1 einen Alkylrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen und X und X~, die gleich oder verschieden sein können, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylreste bedeuten, wobei der tertiäre Stickstoff vor oder nach der Reaktion mit dem Diisocyanat A quarternisiert werden kann,
wobei das Gesamtverhältnis von NCO zu beweglichem Wasserstoff (NCO/H) zwischen o,7 und 1 liegt.
Alle aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen organischen Diisocyanate können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Jedoch werden einige von ihnen wegen ihrer günstigen Verfügbarkeit häufiger eingesetzt. Dabei handelt es sich im wesentlichen um Toluylendiisocyanate,Di (isocyanatophenyl) alkane wie Di(isocyanatophenyl)methan und Di(isocyanatocyclohexyl)alkane wie Di(isocyanatocyclohexyl)methan. Sie werden in Mengen von Io bis 45 Gew.-% des Polyurethanprodukts eingesetzt.
Die Verbindung a) entspricht der allgemeinen Formel R-(OC H) -OH, in der R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 2o Kohlenstoffatomen, wie einen Dodecyl- oder Nonylphenylrest, χ 2, 3 oder 4 und η eine solche Zahl bedeuten, daß das Molekulargewicht zwischen 3oo und loooo liegt. Vorzugsweise ist die Verbindung a) ein Polyoxyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht zwischen 3oo und 4ooo.
Verbindung b) ist ein Diol, vorzugsweise eines Molekulargewichts unter 3oo. Aus dieser Klasse kann man insbesondere die gesättigten Diole wie die Alkandlole oder Alkylenglykole, z.B. Äthylenglykol, die Pröpylenglykole wie Butylenglykol, Diäthylenglykol, Trieäthylenglycol oder Tetraäthylenglykol nennen.
Die Anteile der Verbindungen a) und b) im Gemisch B liegen zwischen loo und 75 Gew.-% bzw. 0 und 25 Gew.-%, d.h., daß in bestimmten Fällen die Verbindung b) nicht verwendet wird.
609844/1115
ORIGINAL INSPECTED
6 1
2 6 1 7 ·. Π 9
Verbindung C entspricht der allgemeinen Formel R1-N
in der R1 einen'Alkylrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen und X. und X_, die gleich oder verschieden sind, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylreste mit vorzugsweise weniger als 5 Kohlenstoffatomen bedeuten. In dieser Klasse bevorzugt man insbesondere die N-Alkyldiäthanolamine oder die N-Alkyldipropanolamine, die N-Alkyliminobispropylamine, N-Alkylaminopropyläthanolamine oder N-Alkylaminopropylpropanolamine, wobei der Alkylrest weniger als 5 Kohlenstoffatome enthält. Eine Variante der Erfindung besteht darin, daß man den tertiären Stickstoff der Verbindung C quaternisiert. Diese Quaternisierung kann entweder vor der Reaktion des Gemisches B mit dem Diisocyanat oder nach Bildung des Polyurethans erfolgen. In beiden Fällen wird sie mit Hilfe klassischer Quaternisierungsmittel wie Methylsulfat oder Methyl- öder Benzylchloriden durchgeführt.
Die stickstoffhaltige Verbindung C macht 1 bis 2o Gew.-% des Polyurethanprodukts aus. Eine andere Art, den Anteil dieser Verbindung zu definieren, besteht darin, daß man den Anteil des tertiären Stickstoffs im Polyurethanprodukt in Gew.-% bestimmt. Erfindungsgemäß liegt dieser %-Satz zwischen o,l und 2 Gew.-%
Das Gesamtverhältnis von NCO-Gruppen, die durch das Diisocyanat beigebracht werden, zu beweglichem Wasserstoff, der durch die Verbindungen a) und b) des Gemisches B sowie durch die Verbindung C beigebracht wird, liegt erfindungsgemäß zwischen o,7 und 1, d.h. daß die Reaktion immer in Anwesenheit überschüssiger beweglicher Wasserstoffatome stattfindet.
Die Reaktionsbedingungen, unter denen das Diisocyanat A mit den Verbindungen mit beweglichem Wasserstoff reagieren, sind die üblichen für die Bildung eines Polyurethans. Die Reaktion kann gegebenenfalls in Anwesenheit eines nichthydroxylierten
R Π 9. 8 UK / 1 1 1 B
ORIGINAL INSPECTED
Lösungsmittels/ vorzugsweise eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels wie Aceton, MethylathyIketon oder Dimethylformamid, durchgeführt werden.
Erfindungsgemäß ist es günstig, das Diisocyanat in das Gemisch der Verbindungen mit beweglichen Wasserstoffatomen einzutragen und diese Zugabe so zu regeln, daß die Temperatur zwischen 2o und 15o C gehalten wird.
Die folgenden Beispiele beschreiben einige erfindungsgemäße Produkte. Sämtliche Prozentsätze und Teile sind in Gewichtsteilen angegeben.
Beispiel 1
In einem Reaktor mit 5o Teilen Aceton läßt man loo Teile des folgenden Gemisches reagieren:
A) Toluylendiisocyanat (handelsübliches Gemisch der
2,4- und 2,6-Isomeren 8o:2o) 33 %
B) Gemisch aus: 62,8 %
a) 88,5 Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
b) 11,5 Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 4,2 %.
Das Diisocyanat wird etwa während 1 h in das Gemisch aus B und C eingetragen, wobei die Temperatur zwischen 3o und 4o C gehalten wird und die Reaktion bis zum Verschwinden freier NCO-Gruppen noch 2 h lang laufengelassen wird. Man gibt dann 4,4 Gew.-Teile Dimethylsulfat zu, um den tertiären Stickstoff der Verbindung C zu quaternisieren. Nach 2—stündiger Reaktion gibt man zum Reaktionsgemisch 25o Teile Wasser und destilliert das Aceton durch Eindampfen-unter Vakuum ab. Man erhält so eine klare wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Produkts 1. Die 1 %-ige Lösung des Produkts trübt sich bei 69°C.
(. Π Q fi> /, ι, ι 1 l 1 '· OFUGlNAL INSPECTED
261
Beispiel 2
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 32,5 %
B) Gemisch aus: 59,3 %
a) 92 % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
b) 8 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 8,2 %
Der tertiäre Stickstoff des erhaltenen Produkts wird mit
8.7 Teilen Methylsulfat quaternisiert. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung des so erhaltenen Produkts 2 liegt bei 67°C.
Beispiel 3
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 35,8 %
B) Gemisch aus: 59,7 % loo % Polyoxyäthylenglykol, MG 3oo
C) N-Methyldiäthanolamin 4,5 %
Der tertiäre Stickstoff des so erhaltenen Produkts wird mit
4.8 Teilen Dimethylsulfat quaternisiert. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung des Produkts 3 beträgt 2o°C.
Beispiel 4
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 33,7 %
B) Gemisch aus: 62 % 9o,7 % Polyoxyäthylenglykol, MG 6oo 9,3 % Äthylenglykol
C)N-Methyldiäthanolamin 4,3 %
Der tertiäre Stickstoff des so erhaltenen Produkts wird mit 4,45 Teilen Dimethylsulfat quaternisiert. Die Trübungstemperatur
rodukts 4 /, 4 / 1 1 1 5
einer 1 %-igen Lösung des Produkts 4 beträgt 52 bis 53 C
ORIGINAL INSPECTED
281 7 "Γ. G
Beispiel 5
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Di(4-isocyanatophenyl)methan 18,9 %
B) Gemisch aus: " 75,7 % loo % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
C) N-Methyldiäthanolamin 5,4 % Der tertiäre Stickstoff des erhaltenen Produkts wird mit
5,4 Teilen Dimethylsulfat quaternisierfc. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung des so erhaltenen Produkts 5 liegt über loo°C.
Beispiel 6
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1, jedoch ohne Quaternisierung, setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 15 %
B) Gemisch aus: - 82,1 % loo % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
C) N-Methyldiäthanolamin 2,9 % Die Trübungstemperatu-r einer 1 %-igen Lösung des so erhaltenen Produkts 6 beträgt 85°C.
Beispiel 7
Man wiederholt Beispiel 1, ohne jedoch das Polyurethan zu quaternisieren. Man erhält ein Produkt 7. Die Trübunstemperatur einer 1 %-igen essigsauren Lösung von pH 4 beträgt 73°C.
Beispiel 8
Unter denselben Bedingungen wir in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 3o,9 %
B) Gemisch aus: 65,3 % 8o,5 % Polyoxyäthylenglykol, MG 4ooo 19,5 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 3,8 % Der tertiäre Stickstoff des erhaltenen Produkts wird mit
60984 4/1115
ORIGINAL INSPECTED
2 b
4,ο Teilen Dimethylsulfat quaternisiert. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung des so erhaltenen Produkts 8 beträgt 6o C.
Beispiel 9
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 33 %
B) Gemisch aus: 62,8 %
a) 55,6 % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
32 % eines Nonylphenols, das 3o Mol Äthylenoxid trägt,
b) 12,4 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 4,2 % Der tertiäre Sti-ckstoff des so erhaltenen Produkts wird mit 4,45 Teilen Dimethylsulfat quaternisiert. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung des so erhaltenen ,Produkts 9 beträgt 62 C.
Beispiel Io
Die Bestandteile des in Beispiel 1 beschriebenen Gemisches werden in der folgenden Reihenfolge umgesetzt: Man gibt in einen Reaktor das Polyoxyäthylenglykol, das Äthylenglykol und das N-Methyldiäthanolamin und erwärmt auf 7o C. Dann gibt man das Dimethylsulfat zu, das man 1 h lang reagieren läßt. Anschließend wird das Toluylendiisocyanat während 2 h zugegeben, wobei man die Temperatur zwischen 13o und 135°C hält. Dann wird das Wasser unter Rühren bei 13o bis 135°C zugesetzt. Die Trübungstemperatur des so erhaltenen Produkts Io beträgt 67°C.
Beispiel 11
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 2o,6 %
B) Gemisch aus: 79,4 % 9 4,7 % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo 5,3 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthynolamin 0,0 %
κ η q R α u 11 ι ι h
ORIGINAL INSPECTED
Das erhaltene Produkt 11 fällt nicht unter die Erfindung, weil es keine Verbindung C enthält. Die Trübungstemperatur einer 1 %-igen Lösung beträgt 31°C.
Beispiel 12
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 33,o3 %
B) Gemisch aus: 62,78 % 88,64 % Polyoxyäthylenglykol, MG 15oo
11,38 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 4,18 % Der tertiäre Stickstoff des erhaltenen Produkts wird mit
4,45 Teilen Benzylchlorid quaternisiert.
Beispiel 13
Die Darstellung ist mit der in Beispiel 12 beschriebenen
identisch, wobei jedoch der tertiäre Stickstoff mit 8,75
Teilen Laurylbromid quaternisiert wird.
Beispiel 14
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 setzt man das folgende Gemisch um:
A) Toluylendiisocyanat 33,00 %
B) Gemisch aus Polyoxyäthylenglykol 62,82 % 37,2o % Polyoxyäthylenglykol, MG 15od
51,15 % durch Kondensation mit 3o Mol Äthylenoxid erhaltenes äthoxyliertes Nonylphenol
11,64 % Äthylenglykol
C) N-Methyldiäthanolamin 4,18 % Der tertiäre Stickstoff des erhaltenen Produkts wird mit
4,42 Teilen Dimethylsulfat quaternisiert.
Beispiel 15
Man widerholt die Darstellung gemäß Beispiel 1, wobei man jedoch die Menge des zugesetzten Äthylenglykols so wählt, daß man für
ORIGINAL INSPECTED
das Endprodukt die folgenden Hydroxylzahlen erhält:
a) 11,2 mg KOH/g
b) 17,5 mg KOH/g
c) 27,6 mg KOH/g
c) 38,3 mg KOH/g
Es wurde festgestellt, daß die oben beschriebenen Verbindungen ausgezeichnete Mittel gegen das Wiederaufziehen und gegen das Wiederverschmutzen sind, wenn sie auf irgendeine bekannte Weise auf Textilfasern aufgezogen sind. Unter Mittel gegen das Wiederverschmutzen versteht man ein Produkt, das das Entfernen von Flecken von Geweben, auf denen es aufgezogen , ist, erleichtert.
Tatsächlich weiß man, daß Stoffe mit einem beträchtlichen Anteil an Polyesterfasern die Tendenz aufweisen, sehr stark hydrophob zu sein. Durch diese Eigenschaften setzen sich auf dem Gewebe aufgebrachte Fettflecken fest, was ihre Entfernung erschwert. Ein weiterer wohlbekannter Nachteil von Polyesterfasern besteht darin, daß der im Waschbad vorliegende Schmutz beim Waschen wieder auf das Gewebe aufziehen kann. Eins der Mittel zur Verhinderung des Wiederaufziehens von Schmutz und zur Erleichterung der Entfernung von Fettflecken besteht darin, daß man auf den Fasern eine Ausrüstung aufbringt, die ihnen eine gewisse hydrophile Eigenschaft gibt.
Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend beschriebenen Produkte ein Ausrüstungsmittel darstellen, das den Polyesterfasern, auf die sie aufgezogen sind, die gewünschte hydrophile Eigenschaft verleiht.
Das Aufziehen der erfindungsgemäßen Produkte kann auf jede bekannte Weise erfolgen, d.h. insbesondere darin bestehen, daß man durch Foulardieren oder Aufsprühen nach dem Färben auf das Rohgewebe oder auf den Textilgegenstand nach dem
ß 0 9 8 4 A / 1 1 1 5 ORIGINAL INSPECTED
- ίο -
Waschen durch den Benutzer eine Ausrüstung aufbringt. Jedoch werden die Produkte vorzugsweise während des Waschens der Gewebe aufgebracht, d.h. die erfindungsgemäßen Polyurethane werden entweder in die Detergentien oder in das Spülbad eingeführt.
Der Zusatz der erfindungsgemäßen Produkte kann in jeder Art von Detergentien-gemisch, anionischem, nichtionischem, kationischem, ampholytischem oder zwitterionischem,erfolgen. Diese Gemische enthalten im allgemeinen neben oberflächenaktiven Mitteln und Buildern eine gewisse Anzahl klassischer Bestandteile in wechselnden Mengen. Beispiele für diese Bestandteile sind Schaumstabilisatoren oder im Gegenteil dazu Mittel zur Verminderung der Schaumentwicklung wie Polysiloxane, anorganische Salze wie Natriumsulfat, Bleichmittel, die allein oder im Gemisch mit Vorbleichmitteln und anderen Mitteln gegen das Wiederaufziehen, wie Carboxymethylcellulose,eingesetzt werden, sowie geringe Mengen an Parfüms, Farbstoffen, Aufhellern und Enzymen.
Das Einarbeiten dieser Bestandteile kann auf jede bekannte Weise, z.B. durch Zusatz in Form einer Lösung oder Emulsion während des Sprühtrocknens der Pulvermischungen oder in Körnerform in die genannten Mischungen erfolgen. Auch der Zusatz zu den flüssigen Haushalts- oder Industriewaschlaugen kann nach bekannten Techniken leicht erfolgen.
In dem folgenden Beispiel wird verdeutlicht, daß die erfindungsgemäßen Mittel das Wiederaufziehen verhindern.
Beispiel 16
Quadrate (12 χ 12 cm) von Polyester-Baumwoll-Gewebe (67/33) werden in einem Lini-Test-Apparat (Original HANAU) während 2o min bei 6o°C in hartem Wasser (33°TH) gewaschen, das ο ,75 g/l des folgenden klassischen Detergentxengemisches enthält:
60984 4/1115 ORIGINAL INSPECTED
26
kettenförmige Alkylbenzolsulfonat * 8 % (Alkyl mit etwa 12 Kohlenstoffatomen)
Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa
5o Äthylenoxideinheiten 3 %
natürliche Fettseife ■ 4 %
Natriumtripolyphosphat 3o % Natriumorthophosphat 1,5 %
Natriumpyrophosphat 12,5 %
Natriumperborat 25 %
Natriumsulfat Io % Natriumdisilicat " 6 %
In jeden Waschkessel gibt man einen Testschmutz nach Spangler (sh.J.Am.Öil Chem.Soc. 1965, 42_, 723-727) in einer Menge von 5 Gew.-%. der Waschlauge. Das erfindungsgemäße Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf das Detergentiengemisch, dem es zugegeben wird, zugesetzt.
Das Wiederaufziehen des Spangler-Testschmutzes auf das Gewebe wird anhand der Differenz der Reflexion ΔR gegenüber einem
Vergleichsgewebe, das ohne das erfindungsgemäße Produkt gewaschen wird, beurteilt. Die Reflexion wird mit einem Gardner-Apparat gemessen (Gardner Instruments).
Es wurden mit einigen der vorstehend beschriebenen Produkte die in der folgenden Tabelle enthaltenen Werte erhalten:
geprüftes Produkt 1 2 3 4 7
Ar +12 +8 +6 +11 +8
Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Messgenauigkeit In dem folgenden Beispiel wird die schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte in einer anionischen Waschlauge verdeutlicht.
Beispiel 7
Bei Streifen
(2o χ 115 cm) von Polyester/Baumwoll/Gewebe (67/33)
OFyGINAL INSPECTED
> C-
der Refle xion C werden in einer automatischen Maschine Miele 421 S (Farbprogramm -60 C) in Anwesenheit von 5 g/l des folgenden klassischen Waschmittelgemisches gewaschen:
kettenförmige Alkylbenzolsulfonat 9,9 %
(Alkyl mit etwa 12 Kohlenstoffatomen) Alkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa
15 Oxyäthyleneinheiten 5 %
natürliche Fettseife 6,6 %
Natriumtripolyphosphat 34 %
Natriumorthophosphat o,9 %
Natriumpyrophosphat 2,3 %
Natriumperborat ■ . 22,9 %
Natriumsulfat 4,8 %
Natriumdisilikat 5,4 %
Carboxymethylcellulose 0,6 %
Wasser 7,6 %
Das untersuchte Produkt wird in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf Waschmittel, in das es eingearbeitet ist, zugegeben. Die Gewebestreifen werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten*, auf die man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und Lippenstift für jeweils 6 Quadrate pro Verschmutzungsart aufträgt. Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Heizschrank bei 600C gealtert. Man mißt die Reflexion R auf einem Elrepho-Apparat mit einem FMY/C-Filter für Altöl und Spangler-Testschmutz und einem FMX/C-Filter für Tomatenkonzentrat und Lippenstift.
Die verschmutzten Quadrate werden anschließend an Io saubere Baumwoll-Lappen geheftet, dann wie vorher gewaschen und getrocknet. Dann mißt man ihre Reflexion R,. Die Wirksamkeit des geprüften Produkts als schmutzlösendes Mittel wird durch den Prozentsatz der Fleckentfernung bewertet, der nach der folgenden Formel berechnet wird
R. - R
E in % = ■=, 5— χ loo
c — κ
ORiGINALINSPECTED
?G17
Für jedes getestete Produkt berechnet man den mittleren Prozentsatz der Entfernung der verschiedenen Flecken. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:
geprüftes Produkt Vergleich 1 2 3 4 5 7 11 12 13 14 15a 15b 15c 15ä
E in % 4o 58 55 46 48 47 5o 4o 5o 47 5o 58 56 52 46
Unter diesen Versuchsbedingungen beträgt die Meßgenauigkeit 1, In dem folgenden Beispiel wird die schmutzlösende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte in einer hichtionischen Waschlauge verdeutlicht.
Beispiel 18
Die Versuche werden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 13, jedoch mit der folgenden nichtionischen Waschlauge, durchgeführt:
Alkohol mit Io bis 12 Kohlenstoffatomen und im
Mittel 5 Oxyäthyleneinheiten * 9,4 %
Natriumtripolyphosphat 31,4 %
Natriumorthophosphat 1,1 %
Natriumpyrophosphat 7,3%
Natriumperborat 26,2 %
Natriumsulfat 15,8 %
Natriumdisilikat 8,5 %
Polysiloxan (Schaumverminderer) o,3 % Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten.
geprüftes Produkt Vergleich 1 2 4 7 11
E in % 56 68 62 65 73 56
In dem folgenden Beispiel werden die schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte verdeutlicht, die im Verlauf der letzten Spülung eines Bleichverfahrens zugegeben werden.
β η
h /, / 111
ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 19
Zwei Streifen (2o χ 115 cm) von Polyester/Baumwoll/Gewebe
(67/33) der Reflexion c werden in einem Automaten Miele 421 S (Farbprogramm) in Anwesenheit von 5 g/l des folgenden Waschmittels gewaschen:
kettenförmiges Alkylbenzolsulfonat 9,9 %
Akohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa
15 Äthylenoxideinheiten 5 %
natürliche Fettseife 6,6 %
Natriumtripolyphosphat 34 %
Natriumorthophosphat o,9 %
Natriumpyrophosphat " 2,3%
Natriumperborat 22,9 %
Natriumsulfat · 4,8 %
Natriumdisilikat 5,4 %
Carboxymethylcellulose ο,6 %
Wasser . 7,6 %
3 g des untersuchten Produkts werden im Verlauf der letzten
Wäsche einer Bleichbehandlung zugesetzt. Die Gewebestreifen
werden anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und zu
Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten, auf denen man Altöl, Spangler-Testschmutz, Tomatenkonzentrat und Lippenstift bei jeweils 6 Quadraten für jede Fleckart aufträgt. Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Wärmeschrank bei 6o°C gealtert. Man mißt anschließend ihre Reflexion R in
einem Elrepho-Apparat mit einem FMY/C-Filter für Altöl und
Spangler-Testschmutz und einem Filter FMX/C für Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift.
Die verfleckten Quadrate werden anschließend auf Io sauberen
Baumwoll-Lappen angeheftet und mit dem oben beschriebenen
Waschmittel in einer Konzentration von 5 g/l gewaschen. Nach
dem Trocknen mißt man die Reflexion R der Quadrate. Die
Wirksamkeit des geprüften Produkts als schmutzlösendes Mittel
wird nach dem Prozentsatz der Fleckentfernung bewertet, der
9 8^4/1115 ORiGiNAL INSPECTED
26 17--3
gemäß der folgenden Formel errechnet wird:
E (in %) =
R-R
χ loo
Man berechnet anschließend den mittleren Prozentsatz der Entfernung der verschiedenen Flecken. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle enthalten:
geprüftes Produkt
E in %
Vergleich
'4p
1
61
Die Meßgenauigkeit beträgt .in diesem Test 1 %. In dem folgenden Beispiel werden die schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte verdeutlicht, wenn sie durch Fculardieren auf das Gewebe aufgetragen werden.
Beispiel 2o
Zwei Streifen (2o χ 115 cm) von Polyester/Baumwoll/Gewebe (67/33) der Reflexion C werden in eine 2 %-ige wässrige Lösung des geprüften Produkts getaucht. Nach 15 minütigem Tränken werden die beiden Streifen foulardiert (Abpreßgrad loo %) und bei Raumtemperatur trocknen gelassen.
Die so imprägnierten Streifen werden zu Quadraten (12 χ 12 cm) geschnitten. Auf diese Quadrate trägt man Altöl, Spangler-Testschmutz , Tomatenkonzentrat und roten Lippenstift bei jeweils 6 Quadraten pro Fleckenart auf. Die Flecken werden anschließend durch einstündigen Aufenthalt in einem Wärmeschrank bei 6o°C gealtert. Man mißt anschließend ihre Reflexion R in einem Elrepho-Gerät mit einem FMY/C-Filter für Altöl und Spangler-Testschmutz und einem FMX/C-Filter für Tomatenkonzenträt und roten Lippenstift.
Die verschmutzten Quadrate werden anschließend auf Io sauberen
ι: η Q s /, /, / ι ' η ι;
ORIGINAL INSPECTED
2 θ 1 7 ;~ " ; j
Baumwoll-Lappen angeheftet und in einem Automaten Miele 421 S (Farbprogramm) in Anwesenheit von dem folgenden klassischen Waschmittel einer Konzentration von 5 g/l gewaschen:
kettenförmiges Alkylbenzolsulfonat (Alkyl mit 12 Kohlenstoffatomen)
Akohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa 15 Äthylenoxideinheiten
natürliche Fettseife Natriumtripolyphosphat Natriumorthophosphät Natriumpyrophosphat Natriumperborat Natriumsulfat
Natriumdisilikat ■ Carboxymethylcellulose Wasser
9,9 %
5 %
6,6 %
%
ο,9 %
2.3 % 22,9 %
4,8 %
5.4 % ο,6 % 7,6 %
Nach Waschen und Trocknen bei Raumtemperatur mißt man die Reflexion R der Gewebequadrate. Die schmutzlösende Wirkung des getesteten Produkts - wird aufgrund des Prozentsatzes der Fleckentfernung bewertet* Dieser Prozentsatz wird nach folgender Formel berechnet:
E (in %) =
R1-R C 1Hr
χ loo
Für jedes geprüfte Produkt berechnet man den mittleren Prozentsatz für die Entfernung der verschiedenen Flecken. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle enthalten:
geprüftes Produkt
E (in %)
Vergleich
37
7
6o
11
45
ORIGINAL INSPECTED

Claims (9)

  1. Patentansprüche
    .1. Hydrophiles Polyurethan, erhältlich durch Reaktion von: Io bis 45 Gew.-% eines organischen Diisocyanats (A), 89 bis 35 Gew.-% eines Gemisches (B) von Verbindungen mit ein oder zwei beweglichen Wasserstoffatomen, das gebildet wird durch:
    a) loo bis 75 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel
    E4)n " 0H
    in der R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 2o Kohlenstoffatomen und η eine solche Zahl bedeutet,' daß das Molekulargewicht zwischen 3oo und loooo liegt,
    b) ο bis 25 Gew.-% eines Diols, und
    1 bis 2o Gew.-% einer stickstoffhaltigen Verbindung (C) mit beweglichen Wasserstoffatomen der allgemeinen Formel:
    R1 - N
    in der R1 einen Alkylrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen und X und X„, die gleich oder verschieden sind, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylreste bedeuten, wobei der tertiäre Stickstoff vor oder nach der Reaktion mit dem Diisocyanat A quaternisiert sein kann, wobei das Gesamtverhältnis von NCO zu beweglichem Wasserstoff zwischen o.7 undl liegt.
  2. 2. Polyurethan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Diisocyanat ein Toluylendiisocyanat, Di(isocyanatophenyl)methan oder Di(isocyanatocyclohexyl)methan ist.
    b Π 9 8 Ί K I W 1 S
  3. 3. Polyurethan nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung a) der allgemeinen Formel R-(OC-H.) -OH ein Polyoxyäthylehglykol eines Molekulargewichts von 3oo bis 4ooo ist.
  4. 4. Polyurethan nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß b) ein Diol eines Molekulargewichts unter 3oo ist.
  5. 5. Polyurethan nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung b) Äthylenglykol, ein Propylenglykol, ein Butylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol ist.
  6. 6. Polyurethan nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste X1 und X„ der Verbindung C weniger als 5 Kohlenstoffatome enthalten.
  7. 7. Polyurethan nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung C ein N-Alkyldiäthanolamin, ein N-Alkyldipropanolamin, ein N-Alkyliminobispropylamin, ein N-Alkylaminopropyläthanolamin oder ein N-Alkylaminopropylpropanolamin ist, wobei der Alkylrest weniger als 5 Kohlenstoffatome enthält.
  8. 8. Verwendung des Polyurethans nach Anspruch 1 bis 7 als Mittel gegen das Wiederaufziehen und schmutzlösendes Mittel für Fasergewebe.
  9. 9. Anwendung des Polyurethans nach Anspruch 1 bis 7 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und schmutzlösendes Mittel in Waschmittelgemischen für die Wäsche von Textilien.
    Io. Verwendung des Polyurethans nach Anspruch 1 bis 7 als Mittel gegen das Wiederaufziehen von Schmutz und schmutzlösendes Mittel beim Spülen am Ende der Waschverfahren für Textilien.
    6 0 9 8 4 4/1 1 15 J/
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