DE2820389A1 - Prepn. of polyvinyl alcohol dispersion - contg. oil and calcium chloride, as additive for cement - Google Patents

Prepn. of polyvinyl alcohol dispersion - contg. oil and calcium chloride, as additive for cement

Info

Publication number
DE2820389A1
DE2820389A1 DE19782820389 DE2820389A DE2820389A1 DE 2820389 A1 DE2820389 A1 DE 2820389A1 DE 19782820389 DE19782820389 DE 19782820389 DE 2820389 A DE2820389 A DE 2820389A DE 2820389 A1 DE2820389 A1 DE 2820389A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cement
aqueous
water
pva
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782820389
Other languages
German (de)
Other versions
DE2820389B2 (en
DE2820389C3 (en
Inventor
Takasi Enoue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INOUE BOND KK
Original Assignee
INOUE BOND KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INOUE BOND KK filed Critical INOUE BOND KK
Publication of DE2820389A1 publication Critical patent/DE2820389A1/en
Publication of DE2820389B2 publication Critical patent/DE2820389B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2820389C3 publication Critical patent/DE2820389C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Dispersion is prepd. by (a) mixing an aq. soln. of PVA with a dispersion obtd. by dispersing oil in water, with a surfactant, and (b) treating the mixt. with CaCl2 to form a uniform mixt. The dispersion is used as a water-repellent agent, adhesive for tiles, and anti-shrinkage agent for finishing compsns., coating compsns., and adhesives. The dispersion can be easily and cheaply produced on a large scale, with no pollution problems. It is odourless, harmless and non-inflammable. It can be stored for up to 1 year. The pourability of mortar does not decrease on standing. The water content of the cement may be 10-40% less than usual. Shrinkage and cracking of the cement are avoided. The cement has better resistance to water, weathering and alkali, and better physical properties. Bonding to reinforcing material is improved. Permanent rust protection is achieved.

Description

" Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyvinylalkohol-"Process for the production of aqueous polyvinyl alcohol

Dispersionen und deren Verwendung als Zementzusätze" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyvinylalkohol-Dispersionen, bei dem man zunächst eine wäßrige Polyvinylalkohol-Dispersion dadurch herstellt, daß man eine wäßrige Polyvinylalkohollösung, die durch Auflösen von Polyvinylalkohol in Wasser hergestellt worden ist, unter Rühren mit einer wäßrigen Öldispersion vermischt, die durch Rühren des Öls mit Wasser in Gegenwart einer grenzflächenaktiven Verbindung und anschließendes Verdünnen mit frischem Wasser hergestellt worden ist, und hierauf die erhaltene wäßrige Polyvinylalkohol-Dispersion unter Rühren mit Calciumchlorid versetzt. Dispersions and their use as cement additives "The invention relates to a process for the production of aqueous polyvinyl alcohol dispersions, in which an aqueous polyvinyl alcohol dispersion is first prepared by that one is an aqueous polyvinyl alcohol solution which is obtained by dissolving polyvinyl alcohol has been prepared in water, mixed with an aqueous oil dispersion with stirring, by stirring the oil with water in the presence of a surfactant compound and then diluting with fresh water, and then the resulting aqueous polyvinyl alcohol dispersion with stirring with calcium chloride offset.

Polyvinylalkohol (im folgenden: PVA) wird somit zunächst mit frischem Wasser zu einer wäßrigen PVA-Lösung (A) vermischt.Polyvinyl alcohol (in the following: PVA) is therefore initially made with fresh Water mixed to form an aqueous PVA solution (A).

Andererseits vermischt man ein Öl gründlich mit einer grenzflächenaktiven Verbindung und dispergiert das Gemisch in Wasser, um eine wäßrige Dispersion (B) herzustellen. Durch Vermischen und Rühren von (A) und (B) erhält man eine gemischte Lösung (C), die unter Rühren mit Calciumchlorid versetzt wird. Die auf diese Weise erhaltene PVA-Dispersion besitzt ausgezeichnete Eigenschaften bei der Verwendung als Zementzusatz, wasserabstoßendes Mittel, Kachelkleber und Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen, Anstrichmittel und Kleber.On the other hand, you mix an oil thoroughly with a surfactant Compound and disperses the mixture in water to form an aqueous dispersion (B) to manufacture. By mixing and stirring (A) and (B), a mixed one is obtained Solution (C) to which calcium chloride is added while stirring. That way obtained PVA dispersion has excellent properties in use as a cement additive, water repellent, tile adhesive and anti-shrink agent for casting compounds, paints and adhesives.

Die erfindungsgemäß hergestellte wäßrige PVA-Dispersion kann mit beliebigen Zementen verwendet werden, die in Gegenwart von Wasser aushärten, z.B. Portlandzement.The aqueous PVA dispersion prepared according to the invention can be mixed with any Cements that cure in the presence of water are used, e.g. Portland cement.

Das Verfahren der Erfindung ermöglicht die Herstellung von wäßrigen PVA-Dispersionen durch einfaches Zusammenrühren der Einzelkomponenten in einfachen Vorrichtungen, so daß es in großem Maßstab mit niedrigen Betriebskosten durchgeführt werden kann, ohne Umweltprobleme zu verursachen.The process of the invention enables the preparation of aqueous PVA dispersions by simply stirring the individual components together in simple Devices so that it can be carried out on a large scale with low operating costs without causing environmental problems.

Im Verfahren der Erfindung kann handelsüblicher PVA verwendet werden, wenn er einen Polymerisationsgrad von 300 bis 2500 und einen Verseifungsgrad von 70 bis 100 Molprozent aufweist. Vorzugsweise verwendet man PVA in Form einer 10 bis 50prozentigen wäßrigen Lösung. Eine große Vielzahl von PVA-Sorten mit unterschiedlichem mittlerem Polymerisationsgrad kann mit guten Ergebnissen verwendet werden. Vorzugsweise beträgt der Verseifungsgrad mehr als 70 Molprozent.Commercially available PVA can be used in the method of the invention, when it has a degree of polymerization of 300 to 2500 and a degree of saponification of 70 to 100 mole percent. It is preferable to use PVA in the form of a 10 up to 50 percent aqueous solution. A wide variety of PVA varieties with different medium degree of polymerization can be used with good results. Preferably the degree of saponification is more than 70 mol percent.

Die Löslichkeit von PVA in Wasser hängt stark vom Verseifungsgrad ab. Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen PVA-Dispersionen verleihen dem Zement jedoch ausreichend hohe Wasserbeständigkeit, wenn der Verseifungsgrad der PVA-Komponente einen bestimmten Wert überschreitet (d.h. 70 Molprozent). Der Verseifungsgrad von PVA kann daher in einem breiten Bereich variieren.The solubility of PVA in water strongly depends on the degree of saponification away. The aqueous PVA dispersions prepared according to the invention impart to the cement however, sufficiently high water resistance when the degree of saponification of the PVA component exceeds a certain value (i.e. 70 mole percent). The degree of saponification of PVA can therefore vary over a wide range.

Beim Verrühren von PVA mit frischem Wasser ist ein Blasenverhütungsmittel erforderlich, da in dem Gemisch Blasen entstehen können. Hierzu eignen sich bekannte Blasenverhütungsmittel, z.B. Silicone und Tributylphosphat, in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent.When mixing PVA with fresh water is an anti-blistering agent required because bubbles can form in the mixture. Known ones are suitable for this purpose Anti-bladder agents such as silicones and tributyl phosphate in amounts from 0.01 to 2 percent by weight.

Um ein brauchbares Produkt zu erhalten, muß das Gemisch aus PVA und dem Blasenverhütungsmittel mindestens 24 Stunden stehengelassen werden, bevor es mit der Lösung (B) vermischt wird. Andererseits eignen sich anionische Polyalkylarylsulfonate vorzugsweise als grenzflächenaktive Mittel für die Lösung (B). Ihre Menge beträgt vorzugsweise 0,6 bis 3,0 Teile pro 0,1 bis 0,3 Gewichtsteile Ö1. Das am meisten bevorzugte Öl zum Vermischen mit der grenzflächenaktiven Verbindung ist Sojaöl. Pro 0,6 bis 3,0 Gewichtsteile grenzflächenaktive Verbindung werden 0,1 bis 0,3 Teile, vorzugsweise 0,1 bis 0,15 Teile, Öl verwendet. Andernfalls lassen sich die gewünschten Eigenschaften nicht erzielen.In order to obtain a usable product, the mixture of PVA and the bladder contraceptive for at least 24 hours ditched before it is mixed with the solution (B). On the other hand, anionic ones are suitable Polyalkylarylsulfonates are preferred as surfactants for the solution (B). Their amount is preferably 0.6 to 3.0 parts per 0.1 to 0.3 parts by weight Ö1. Most preferred oil to mix with the surfactant compound is soybean oil. Per 0.6 to 3.0 parts by weight of surfactant compound becomes 0.1 to 0.3 part, preferably 0.1 to 0.15 part, of oil is used. Otherwise leave the desired properties cannot be achieved.

Eine wäßrige PVA-Dispersion von besonders hoher Qualität bei der Verwendung als Zementzusatz wird auf folgende Weise erhalten: Frisches Wasser wird zu einem gleichförmigen Gemisch aus einer grenzflächenaktiven Verbindung und einem Öl in einer Menge von 0,6 bis 10 Gewichtsteilen pro 0,6 Teil der grenzflächenaktiven Verbindung gegeben, um durch gründliches Mischen und Rühren eine wäßrige Dispersion (B) herzustellen. Es sollte vermieden werden, die Dispersion (B) sofort nach ihrer Herstellung mit der wäßrigen PVA-Lösung (A) zu vermischen. Um eine hohe Produktqualität zu erzielen, sollte die wäßrige Dispersion (B) mindestens 24 Stunden stehengelassen werden, bevor man sie mit der wäßrigen PVA-Lösung (A) vermischt. Das auf diese Weise hergestellte Gemisch wird gründlich verrührt und etwa 20 Stunden stehengelassen. Hierauf versetzt man die erhaltene Lösung (C) mit Calciumchlorid als wäßriger Lösung in einer Menge von 0,01 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf PVA, und läßt sie mindestens 24 bis 48 Stunden stehen.An aqueous PVA dispersion of particularly high quality in use as a cement additive is obtained in the following way: Fresh water becomes one uniform mixture of a surfactant compound and an oil in an amount of from 0.6 to 10 parts by weight per 0.6 part of the surfactant compound to prepare an aqueous dispersion (B) by thorough mixing and stirring. Avoid using the dispersion (B) immediately after its preparation to mix the aqueous PVA solution (A). In order to achieve a high product quality, the aqueous dispersion (B) should be allowed to stand for at least 24 hours before they are mixed with the aqueous PVA solution (A). The one made in this way Mixture is stirred thoroughly and left to stand for about 20 hours. Transferred to this the resulting solution (C) with calcium chloride as an aqueous solution in an amount from 0.01 to 200 parts by weight based on PVA, leaving it at least 24 to 48 hours standing.

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen PVA-Dispersionen beeinträchtigen die Dispergierwirkung der grenzflächenaktiven Verbindungen nicht, sondern fördern sie sogar. Da sie außer Wasser kein Lösungsmittel enthalten, sind sie unschädlich, geruchlos und nicht entflammbar und verursachen daher keine Umweltprobleme.The aqueous PVA dispersions produced according to the invention impair not but promote the dispersing effect of the surface-active compounds even she. Since they contain no solvents other than water, they are harmless, odorless and non-flammable and therefore do not cause any environmental problems.

Die wäßrigen PVA-Dispersionen können mit Wasser weiter verdünnt werden, um als Zementzusätze Portlandzement zugesetzt oder zugemischt zu werden. Hierbei werden die Viskosität des Zements erhöht und gleichzeitig die Fluidität verbessert.The aqueous PVA dispersions can be further diluted with water, to be added or mixed with Portland cement as cement additives. Here the viscosity of the cement is increased and the fluidity is improved at the same time.

Man erhält daher eine ausgezeichnete Mörtelpaste, deren Fließfähigkeit beim Stehenlassen nicht abnimmt. Die dem Zement zugesetzte Wassermenge kann um 10 bis 40 Gewichtsprozent der Normalmenge verringert werden. Eine geeignete Viskosität läßt sich daher ohne große Wärmeentwicklung einstellen, während gleichzeitig das Abbinden verzSgert und die Wasserrückhaltung verbessert werden.An excellent mortar paste and its flowability are therefore obtained does not decrease when left standing. The amount of water added to the cement can be increased by 10 can be reduced to 40 percent by weight of the normal amount. A suitable viscosity can therefore be set without generating a great deal of heat, while at the same time the Setting delayed and water retention improved.

Die erhöhte Viskosität der Zementpaste verhindert eine Erhöhung des freien Wassergehalts in dem Zement, ein Krümeln oder Aufblähen ("breezing") und ein schnelles Verdampfen des Wassers. Hierdurch wird ausreichende Zeit gewonnen, damit der Zement vollständig hydratisiert und verbesserte Wasserbeständigkeit und Hafteigenschaften anstelle von Wasserpermeabilität und sorptiven Eigenschaften erzielt werden.The increased viscosity of the cement paste prevents the free water content in the cement, crumbling or puffing ("breezing") and rapid evaporation of the water. This saves sufficient time thus the cement is fully hydrated and has improved water resistance and Adhesive properties achieved instead of water permeability and sorptive properties will.

Außerdem werden eine Schrumpfung und Rißbildung vermieden.In addition, shrinkage and cracking are avoided.

Bei der Verwendung der wäßrigen PVA-Dispersionen als Zementzusätze bewirken diese aufgrund eines synergistischen Effektes mit dem Zement eine wesentlich verbesserte Wasserbeständigkeit und Alkalibeständigkeit. Insbesondere wird die Bildung von Ausblühungen aufgrund des im Zement enthaltenen Calciumhydroxids vermieden. Die physikalischen Eigenschaften von Beton und Mörtel, z.B. die Druck-, Biege- und Zugfestigkeit, werden aufgrund der erhöhten Aggregationskraft zwischen den Zementteilchen und den Baumaterialien verbessert. Wesentlich verbesserte Eigenschaften werden auch hinsichtlich der Rißbildungsbeständigkeit, dynamischen Bewegungs-, Wasserdruck- und Rückdruckfestigkeit erzielt. Ferner werden die Chemikalien- und Wetterbeständigkeit verbessert.When using the aqueous PVA dispersions as cement additives they have a significant effect due to a synergistic effect with the cement improved water resistance and alkali resistance. In particular, education Avoided efflorescence due to the calcium hydroxide contained in the cement. The physical properties of concrete and mortar, e.g. the compression, bending and Tensile strength, are due to the increased aggregation force between the cement particles and the building materials improved. Much improved properties are also provided with regard to cracking resistance, dynamic movement, water pressure and back pressure resistance achieved. Furthermore, the chemical and weather resistance improved.

Ein Gemisch aus Zement und der erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersion besitzt stark verbesserte Haftscherfestigkeit gegenüber Verstärkungsmaterialien. Ferner wird ein permanenter Rostschutz erzielt. Die Verfestigungsgeschwindigkeit des Zements kann beliebig über die Zusatzmenge an Calciumchlorid gesteuert werden.A mixture of cement and the aqueous PVA dispersion according to the invention has greatly improved adhesive shear strength compared to reinforcement materials. Furthermore, permanent rust protection is achieved. The rate of solidification of the cement can be controlled as required via the amount of calcium chloride added.

Die als Zementzusätze verwendbaren wäßrigen PVA-Dispersionen entfalten ihre volle Wirkung, ohne die Funktion der oben genannten Materialien zu beeinträchtigen. Die PVA-Dispersionen können beliebigen Zementen zugesetzt werden, die zur Familie der Portlandzemente gehören, z.B. gewöhnlichem Zement, schnell abbindendem Zement, Weißzement, sehr schnell abbindendem Zement, Hochofenzement oder Flugaschenzement.The aqueous PVA dispersions which can be used as cement additives unfold their full effect without impairing the function of the above-mentioned materials. The PVA dispersions can be added to any cements that belong to the family which include Portland cements, e.g. common cement, quick-setting cement, White cement, very fast setting cement, blast furnace cement or fly ash cement.

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen PVA-Dispersionen verleihen eine charakteristische Wasserbeständigkeit. Obwohl die genauen Zusammenhänge noch nicht geklärt sind, beruht dieser Effekt vermutlich darauf daß die Komponenten keine chemischen Reaktionen eingehen und den PVA in Wasser unlöslich machen, wenn sie mit der grenzflächenaktiven Verbindung und dem Öl vermischt und mindestens 24 Stunden stehengelassen werden. Vermutlich beruht dieser Effekt nicht auf der bloßen Gegenwart von PVA, grenzflächenaktiver Verbindung und Wasser, sondern auf einer komplexen Wechselwirkung zwischen PVA, Wasser und Calciumchlorid und der wäßrigen Dispersion, die die grenzflächenaktive Verbindung, Öl und Wasser enthält.The aqueous PVA dispersions prepared according to the invention impart a characteristic water resistance. Although the exact connections are still are not clarified, this effect is probably due to the fact that the components do not enter into chemical reactions and if they do, make the PVA insoluble in water mixed with the surfactant and oil and mixed for at least 24 hours be left standing. Presumably this effect is not based on the mere present of PVA, surfactant and water, but on a complex Interaction between PVA, water and calcium chloride and the aqueous dispersion, which contains the surfactant compound, oil and water.

Die als Zementzusätze verwendbaren wäßrigen PVA-Dispersionen sind ausreichend stabil, um bis zu 1 Jahr bei Raumtemperatur gelagert zu werden, ohne daß sich die Komponenten voneinander trennen oder in ein Gel umwandeln.The aqueous PVA dispersions which can be used as cement additives are sufficiently stable to be stored at room temperature for up to 1 year without that the components separate from one another or transform into a gel.

Eine viskose wäßrige PVA-Lösung (A) kann dadurch hergestellt werden, daß man PVA und Wasser zu einer 10 bis 50prozentigen Lösung mischt und hierauf 24 Stunden stehen läßt.A viscous aqueous PVA solution (A) can be prepared by that you mix PVA and water to a 10 to 50 percent solution and then 24 Lets stand for hours.

Die Lösung (B) wird folgendermaßen hergestellt: Ein Gemisch aus 0,6 bis 3 Gewichtsteilen einer grenzflächenaktiven Verbindung pro 0,1 bis 0,3 Teilen Öl wird gleichmäßig verrührt und mit 0,6 bis 10 Gewichtsteilen Wasser pro 0,6 Teil der grenzflächenaktiven Verbindung versetzt. Das erhaltene Gemisch wird nach gründlichem Rühren mindestens 24 Stunden stehengelassen.Solution (B) is prepared as follows: A mixture of 0.6 to 3 parts by weight of a surfactant compound per 0.1 to 0.3 part Oil is stirred evenly and with 0.6 to 10 parts by weight of water per 0.6 part added to the surface-active compound. The resulting mixture is after thorough Let stand stirring for at least 24 hours.

Die beiden Lösungen (A) und (B), die jeweils mindestens 24 Stunden stehengelassen worden sind, werden dann unter Rühren vermischt und mehr als 20 Stunden stehengelassen. Die dadurch erhaltene Lösung (C) wird mit Calciumchlorid in einer Menge von 0,01 bis 200 Gewichtsprozent, bezogen auf PVA, in Form einer wäßrigen Lösung versetzt. Nach gründlichem Mischen wird das Gemisch weitere 24 bis 48 Stunden stehengelassen.The two solutions (A) and (B), each at least 24 hours have been left to stand, are then mixed with stirring and for more than 20 hours ditched. The resulting solution (C) is with calcium chloride in a Amount from 0.01 to 200 percent by weight, based on PVA, in the form of an aqueous Solution added. After mixing thoroughly, the mixture will serve an additional 24 to 48 hours ditched.

Auf diese Weise erhält man eine wäßrige PVA-Dispersion von hoher Qualität, die sich als Zementzusatz eignet. Durch Versetzen von Portlandzement mit der Dispersion werden ausgezeichnete Eigenschaften erzielt, z.B. ein schnelles Abbinden, das für das Bauen unter Zeitdruck oder bei kaltem Wetter erforderlich ist. Auch hier werden die Lösungen (A) und (B) mindestens 20 Stunden stehengelassen, bevor man sie vermischt und mit Calciumchlorid versetzt. Das Calciumchlorid wird vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung zugegeben.In this way an aqueous PVA dispersion of high quality is obtained, which is suitable as a cement additive. By adding the dispersion to Portland cement excellent properties are achieved, e.g. rapid setting, which is useful for building is required under time pressure or in cold weather. Will be here too let solutions (A) and (B) stand for at least 20 hours before mixing them and added calcium chloride. The calcium chloride is preferably in the form of a aqueous solution added.

Nur wenn die Komponenten auf diese Weise zugegeben werden, erhält man ein Produkt von ausgezeichneter Qualität. Die als Zementzusatz verwendbare wäßrige PVA-Dispersion der Erfindung enthält außer Wasser andere Komponenten in einer Menge von 8 bis 60 %. Die Viskosität beträgt 300 bis 20 000 cP bei 200C.Only when the components are added in this way will receive you get a product of excellent quality. The aqueous that can be used as a cement additive The PVA dispersion of the invention contains components other than water in an amount from 8 to 60%. The viscosity is 300 to 20,000 cP at 200C.

Essentielle Komponenten der erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersionen sind PVA, Wasser und ein Blasenverhütungsmittel sowie eine grenzflächenaktive Verbindung, Öl und Calciumchlorid. Die wäßrige PVA-Lösung (A) und die wäßrige Disper- sion (B) werden in einem Mengenverhältnis von etwa 55 bis 92 % (A) und 45 bis 8 % (B) eingesetzt.Essential components of the aqueous PVA dispersions according to the invention are PVA, water and an anti-blistering agent and a surface-active compound, Oil and calcium chloride. The aqueous PVA solution (A) and the aqueous dispersion sion (B) are in a proportion of about 55 to 92% (A) and 45 to 8% (B) used.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.The examples illustrate the invention. All parts refer to the weight.

Beispiel 1 10,015 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) werden dadurch hergestellt, daß man 10 Teile einer 7,5prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (Polymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) und 0,015 Teil eines Silicon-Blasenverhütungsmittels ("Silicone KM 73" der Shinetsu Chemical Industry Ltd.) 3 Stunden gründlich unter Rühren vermischt und hierauf 24 Stunden stehen läßt. Example 1 10.015 parts of an aqueous PVA solution (A) are thereby obtained prepared by adding 10 parts of a 7.5 percent aqueous solution of PVA 205 (degree of polymerization 550; Degree of saponification 88 mole percent; Product of Kurashiki Rayon Ltd.) and 0.015 Part of a silicone anti-blistering agent ("Silicone KM 73" from Shinetsu Chemical Industry Ltd.) thoroughly mixed for 3 hours with stirring and then for 24 hours lets stand.

In einem getrennten Lösungstank werden 3 Teile eines Polyalkylarylsulfonats als grenzflächenaktives Mittel mit 0,3 Teil Sojaöl 30 Minuten vermischt, worauf man 4,585 Teile frisches Wasser zusetzt. Die erhaltenen 7,885 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich vermischt und hierauf 24 Stunden stehengelassen.In a separate solution tank are 3 parts of a polyalkylarylsulfonate as a surfactant mixed with 0.3 part soybean oil for 30 minutes, followed by one adds 4.585 parts of fresh water. The obtained 7.885 parts of the aqueous Dispersion (B) are mixed thoroughly and then left to stand for 24 hours.

Die vorstehend erhaltenen 10,015 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und 7,885Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich vermischt und 20 Stunden stehengelassen, wobei 17,900 Teile einer viskosen ockerfarbenen Flüssigkeit erhalten werden, die man mit 0,1 Teil einer 50prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt. Das Gemisch wird gründlich gerührt und dann 20 Stunden stehengelassen. Auf diese Weise erhält man 18 Teile einer wäßrigen PVA-Dispersion mit einer Viskosität von 400 cP bei 200C, die sich als Zementzusatz (wasserbeständig machendes Mittel) eignet.The 10.015 parts of the aqueous PVA solution (A) obtained above and 7.885 parts of the aqueous dispersion (B) are thoroughly mixed and 20 hours allowed to stand to obtain 17.900 parts of a viscous ocher liquid to which 0.1 part of a 50 percent aqueous calcium chloride solution is added. The mixture is stirred thoroughly and then left to stand for 20 hours. To this 18 parts of an aqueous PVA dispersion having a viscosity of 400 cP at 200C, which is suitable as a cement additive (water-resistant agent).

6 Gewichtsprozent des erhaltenen Produkts werden mit Portlandzement zu einem Mörtel vermischt. Der aus Zement und Sand in einem Mengenverhältnis von 1 : 3 hergestellte Mörtel wird nach den Normen JIS R-5201 bzw. JIS A-1404 auf seine Festig- keit und Wasserbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II wiedergegeben.6 percent by weight of the product obtained is made with Portland cement mixed into a mortar. That of cement and sand in a proportion of 1: 3 produced mortar is according to the standards JIS R-5201 or JIS A-1404 on its Firming and water resistance tested. The results are reproduced in Tables I and II.

Tabelle I Zusatz Druckfestigkeit Biegefestigkeit Tage nach > ~ der Herstellung erfindungs-; wäßriger erfindungs- wäßrige gemäße Dis- PVA persion allein persion allein 3 275 | 175 51,8 30,1 7 371 'I 226 62,5 48,0 28 488 1 290 88,2 56,0 Tabelle II Wasserpermeabilität erfindungsgemäße wäßriger PVA Portland- Dispersion allein zement 0,28 0,88 1,00 Die Ergebnisse zeigen, daß mit der erfindungsgemäßen Dispersion bessere Ergebnisse erzielt werden als mit wäßrigem PVA allein.Table I. Additional compressive strength, flexural strength Days after> ~ the Manufacture of the invention; aqueous according to the invention according to dis- PVA persion alone persion alone 3 275 | 175 51.8 30.1 7,371 'I 226 62.5 48.0 28 488 1,290 88.2 56.0 Table II Water Permeability Aqueous PVA Portland according to the invention Dispersion cement alone 0.28 0.88 1.00 The results show that better results are achieved with the dispersion according to the invention than with aqueous PVA alone.

Vergleichsbeispiel Zwei wäßrige PVA-Dispersionen werden unter Verwendung des Lösungsgemisches (C) hergestellt, das gemäß Beispiel 1 erhalten worden ist. Die eine Dispersion (Flüssigkeit X) enthält Calciumchlorid, die andere (Flüssigkeit Y) nicht. Beide werden in getrennten Behältern aufbewahrt und in Zeitabständen als Zementzusätze verwendet, um die Eigenschaftsänderungen zu untersuchen. Wie aus Tabelle III ersichtlich ist, sind bei der Calciumchlorid enthaltenden Flüssigkeit X keine Änderungen feststellbar. Comparative Example Two aqueous PVA dispersions are used of the mixed solution (C) obtained in Example 1. One dispersion (liquid X) contains calcium chloride, the other (liquid Y) not. Both are kept in separate containers and at intervals as Cement additives used to study the property changes. As from table III can be seen, there are none in the liquid X containing calcium chloride Changes detectable.

Tabelle III Druckfestig- Biegefestig- Wasserkeit keit permeahill- -(kg/cm2) (kg/cm7) tät Monate nach Flüssig- Flüssig- Flüssig- Flüssig-- Flüssig- Flüssig der Her- keit keit keit keit keit keit stellung (Y) (Y) (Y) ( (v) 1 487 390 88v1 6771 0v29 0130 3 485 338 87t0 67Z0 0128 0 33 6 484 330 8810 66;8 0,30 0,37 9 485 326 87 8 66t8 0128 0y40 12 486 320 87;9 6670 0t29 0r70 Anmerkung: Die Werte stellen den Mittelwert von drei Proben dar. Table III Compressive strength, flexural strength, water resistance, permeable - (kg / cm2) (kg / cm7) ity months after liquid- liquid- liquid- liquid- liquid- Liquid of strength, strength, position (Y) (Y) (Y) ((v) 1 487 390 88v1 6771 0v29 0130 3 485 338 87t0 67Z0 0128 0 33 6 484 330 8810 66; 8 0.30 0.37 9 485 326 87 8 66t8 0128 0y40 12 486 320 87; 9 6670 0t29 0r70 Note: The values represent the mean of three samples.

Aus Tabelle III ist die Oberlegenheit der erfindungsgemäßen, Calciumchlorid enthaltenden wäßrigen PVA-Dispersion ersichtlich, da keine Verschlechterung der Eigenschaften zu beobachten ist.From Table III is the superiority of the calcium chloride according to the invention containing aqueous PVA dispersion evident, since no deterioration of the Properties is observed.

Beispiel 2 10,020 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) werden dadurch hergestellt, daß man 10 Teile einer 15prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 117 (Polymerisationsgrad 1750; Verseifungsgrad 98,5 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) mit 0,020 Teil eines Blasenverhütungsmittels versetzt,3 Stunden rührt und hierauf 24 Stunden stehen läßt. Example 2 10.020 parts of an aqueous PVA solution (A) are thereby obtained prepared by adding 10 parts of a 15 percent aqueous solution of PVA 117 (degree of polymerization 1750; Degree of saponification 98.5 mole percent; Product of Kurashiki Rayon Ltd.) with 0.020 Part of an anti-blistering agent is added, the mixture is stirred for 3 hours and then for 24 hours lets stand.

Daneben werden 1,8 Teile eines Polyalkylarylsulfonats als grenzflächenaktiver Verbindung und 0,3 Teil Sojaöl in einem getrennten Lösungstank 30 Minuten unter Rühren vermischt, worauf man 5,7 Teile frisches Wasser zugibt und rührt. Es wer- den 7,8 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhalten, die man 24 Stunden stehen läßt.In addition, 1.8 parts of a polyalkylarylsulfonate are more surface-active Compound and 0.3 part soybean oil in a separate solution tank for 30 minutes Stir mixed, whereupon 5.7 parts of fresh water are added and the mixture is stirred. It who- the 7.8 parts of an aqueous dispersion (B) obtained, which is allowed to stand for 24 hours.

Die 10,020 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 7,8 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden unter Rühren vollständig vermischt und 20 Stunden stehengelassen, worauf man das erhaltene Gemisch (C) mit 0,18 Teil einer 60prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt. Das Gemisch wird bis zur Gleichförmigkeit gerührt und dann 20 Stunden stehengelassen, wobei 18 Teile einer geeignet viskosen wäßrigen PVA-Dispersion erhalten werden, die sich als Zementzusatz (Kachelkleber) eignet.The 10.020 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 7.8 parts of the aqueous dispersion (B) are mixed completely with stirring for 20 hours left to stand, whereupon the mixture obtained (C) with 0.18 part of a 60 percent strength aqueous calcium chloride solution added. The mixture becomes uniform stirred and then left to stand for 20 hours, leaving 18 parts of a suitably viscous aqueous PVA dispersion can be obtained, which can be used as a cement additive (tile adhesive) suitable.

6 Gewichtsprozent des erhaltenen Produkts werden mit Portlandzement vermischt. Unter Verwendung des Mörtels, der mit einem Wasser/Zement-Verhätnis von 45 % und einem Zement/Sand-Gewichtsverhältnis von 1 : 3 hergestellt worden ist, werden Kacheln auf einer Außenwand angebracht. Durch Verwendung der wäßrigen PVA-Dispersion als Zementzusatz bei der Herstellung des Mörtels wird dessen Verarbeitbarkeit auf Grund der Geschmeidigkeit der Dispersion verbessert.6 percent by weight of the product obtained is made with Portland cement mixed. Using mortar made with a water / cement ratio of 45% and a cement / sand weight ratio of 1: 3 has been produced, tiles are attached to an exterior wall. By using the aqueous PVA dispersion as a cement additive in the production of the mortar, its workability is increased Improved because of the smoothness of the dispersion.

Ein erfindungsgemäß hergestellter Fußbodenmörtel besitzt ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, genügendes Wasserrückhaltevermögen, ausreichende Festigkeit und Haftung, um unter Druck verarbeitet zu werden. Der Fußbodenmörtel verbindet ferner beim Aushärten hohe Festigkeit mit Wasserpermeabilität. Da die Wasserbeständigkeit mit abnehmender Wasserpermeabilität verbessert wird, werden Ausblühungen aufgrund des Eindringens von Regenwasser und der damit verbundenen Extraktion vermieden. Außerdem werden die Schwierigkeiten behoben, die mit Gefrieren von eingedrungener Feuchtigkeit verbunden sind. Da der Mörtel nicht schrumpft, nimmt die Festigkeit bei Temperaturänderungen nicht ab. Die hohe Festigkeit kann permanent aufrecht erhalten werden, so daß unter Berücksichtigung der gleichzeitigen Wasserbeständigkeit der Mörtel nicht spontan brechen kann.A floor mortar produced according to the invention has excellent properties Processability, sufficient water retention capacity, sufficient strength and Liability to be processed under pressure. The floor mortar also bonds when cured, high strength with water permeability. As the water resistance is improved with decreasing water permeability, efflorescence is due the penetration of rainwater and the associated extraction avoided. It also resolves the difficulties associated with freezing from intruders Moisture. Since the mortar does not shrink, the strength decreases does not decrease with temperature changes. The high strength can be maintained permanently be, so that taking into account the simultaneous water resistance of the Mortar cannot break spontaneously.

Mörtel, von denen der eine die erfindungsgemäße wäßrige Dispersion (zum Kachelkleben) und der andere eine herkömmliche wäßrige PVA-Lösung enthält, werden hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.Mortars, one of which is the aqueous dispersion according to the invention (for tile gluing) and the other contains a conventional aqueous PVA solution, are compared with one another in terms of their physical properties. the The results are compiled in the following table.

allein mit herkömm- erfindungsgelicher wäßriger mäß hergestell-PVA-Lösung herge- ter Mörtel stellter Mörtel ~~~~~~~~~~~~~~~~ Verarbeitbarkeit mit der klebt glatter Strich, Kelle bei einem Fließwert gute Oberflävon 160 chenbeschaffenheit Haltekraft für Kacheln im 120 g/cm2 185 g/cm2 Anfangsstadium Biegefestigkeit 46,0 kg/cm2 72 kg/cm2 (28 Tage) (JIS-R5201) Druckfestigkeit 291 kg/cm2 450 kg/cm2 (28 Tage) (JIS-R5201) Wasserabsorption 95 30 (JIS-A1404) Schrumpfungsindex 26,4 x lo 4 6,3 x Haftung flacher Kacheln 3,8 kg/cm2 8,8 kg/cm2 Der Mörtel (Kachelkleber), der die erfindungsgemäße wäßrige PVA-Dispersion als Zementzusatz enthält, zeigt keine Schrumpfung, verbesserte Wasserpermeabilität und Wasserbeständigkeit sowie erhöhte Festigkeit; ferner läßt er sich auf Grund seiner verbesserten Geschmeidigkeit leichter mit der Kelle verarbeiten und ermöglicht somit kürzere Verarbeitungszeiten und geringere Kosten. solely with conventional aqueous PVA solution prepared according to the invention manufactured mortar manufactured mortar ~~~~~~~~~~~~~~~~ Workability with the sticks smooth line, trowel with a good flow value of the surface Holding force for tiles in the initial stage of 120 g / cm2 185 g / cm2 Flexural strength 46.0 kg / cm2 72 kg / cm2 (28 days) (JIS-R5201) Compressive strength 291 kg / cm2 450 kg / cm2 (28 Days) (JIS-R5201) Water absorption 95 30 (JIS-A1404) Shrinkage index 26.4 x lo 4 6.3 x adhesion of flat tiles 3.8 kg / cm2 8.8 kg / cm2 The mortar (tile adhesive), which contains the aqueous PVA dispersion according to the invention as a cement additive, shows no shrinkage, improved water permeability and water resistance as well increased strength; Furthermore, it can be due to its improved suppleness easier to process with the trowel and thus enables shorter processing times and lower cost.

Beispiel 3 Ein Lösungstank wird mit 12 Teilen einer 25prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (Polymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) und 0,030 Teil eines Blasenverhütungsmittels beschickt. Der Inhalt wird 3 Stunden gerührt und dann 24 Stunden stehengelassen, wobei 12,030 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) erhalten werden. Example 3 A solution tank is made with 12 parts of a 25 percent aqueous solution of PVA 205 (degree of polymerization 550; degree of saponification 88 mol percent; Product of Kurashiki Rayon Ltd.) and 0.030 part of a bladder contraceptive loaded. The contents are stirred for 3 hours and then left to stand for 24 hours, whereby 12.030 parts of an aqueous PVA solution (A) are obtained.

In einem getrennten Tank werden 6 Teile eines grenzflächenaktiven Polyalkylarylsulfonats und 0,6 Teil Sojaöl miteinander vermischt, dann mit 6 Teilen frischem Wasser versetzt und bis zur Gleichmäßigkeit gerührt, wobei 12,6 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhalten werden, die man 24 Stunden stehen läßt.In a separate tank are 6 parts of a surfactant Polyalkylarylsulfonate and 0.6 part soybean oil mixed together, then with 6 parts added fresh water and stirred until uniform, with 12.6 parts of a aqueous dispersion (B) can be obtained, which is allowed to stand for 24 hours.

Die 12,030 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 12,6 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich durch Rühren miteinander vermischt und 20 Stunden stehengelassen, wobei 24,63 Teile eines Lösungsgemischs (C) erhalten werden. Durch Zugabe von 5,37 Teilen einer 75prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung, gründliches Rühren nd 48stündiges Stehenlassen erhält man 30 Teile einer hochviskosen wäßrigen PVA-Dispersion mit einer Viskosität von 2000 cP bei 200C, die sich als Zementzusatz eignet (Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen).The 12.030 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 12.6 parts of the aqueous dispersion (B) are thoroughly mixed with one another by stirring and Allowed to stand for 20 hours to obtain 24.63 parts of a mixed solution (C) will. By adding 5.37 parts of a 75 percent aqueous calcium chloride solution, Thorough stirring and standing for 48 hours give 30 parts of a highly viscous one aqueous PVA dispersion with a viscosity of 2000 cP at 200C, which turns out to be Cement additive is suitable (anti-shrinkage agent for casting compounds).

Ein Mörtel für Vergußmassen wird dadurch hergestellt, daß man Portlandzement mit 10 Gewichtsprozent der erhaltenen Dispersion versetzt, wobei das Zement/Wasser-Verhältnis 30 % beträgt. Der Mörtel zeigt ausgezeichnete Ergebnisse bei der Herstellung eines Fundaments für eine Maschinenanlage. Das ausgezeichnete Wasserhaltevermögen und die gute Fließfähigkeit des Mörtels haben zur Folge, daß weder eine Grusbildung ("breezing") noch eine Ausfällung oder Lunkerbildung auftreten.A mortar for grouting compounds is made by using Portland cement mixed with 10 percent by weight of the dispersion obtained, the cement / water ratio 30%. The mortar shows excellent results in making a Foundation for a machine plant. The excellent water holding capacity and the good flowability of the mortar mean that neither a gravel formation ("breezing") a precipitate or shrinkage cavities occur.

Der gehärtete Mörtel zeigt sehr schnell hohe Festigkeit und hohe Haftscherfestigkeit. Er schrumpft auch nicht, sondern füllt Hohlräume vollständig aus, so daß er dicht an den Grundplatten der Maschine anliegt. Die rasche Aushärtung ermöglicht eine schnellere Installation der Maschinen.The hardened mortar shows high strength and high adhesive shear strength very quickly. It also does not shrink, but fills cavities completely, so that it is tight rests against the base plates of the machine. The rapid hardening enables a faster installation of the machines.

Der Mörtel besitzt auch ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Öl und Wasser. Er hält permanenter Belastung und langzeitiger Beanspruchung stand, so daß er sich als Material für Trägerkonstruktionen, z.B. für Maschinen und Brücken, eignet.The mortar also has excellent resistance to oil and water. It withstands permanent stress and long-term use, so that it can be used as a material for support structures, e.g. for machines and bridges, suitable.

Ferner weist er ausreichende Stoßfestigkeit auf. Die erfindungsgemäßen PVA-Dispersionen eignen sich somit insgesondere als Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen.It also has sufficient shock resistance. The invention PVA dispersions are therefore particularly suitable as anti-shrink agents for casting compounds.

Gewöhnlicher Portlandzement wird mit 10 Gewichtsprozent der wäßrigen PVA-Dispersion (Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen) versetzt. Bei der Prüfung der physikalischen Eigenschaften werden die in Tabelle IV genannten Ergebnisse erzielt. Zum Vergleich enthält die Tabelle auch Ergebnisse, die mit einer wäßrigen PVA-Lösung allein erzielt wurden.Ordinary Portland cement is 10 percent by weight of the aqueous PVA dispersion (anti-shrinkage agent for casting compounds) added. In the Examination of physical properties will give the results given in Table IV achieved. For comparison, the table also contains results obtained with an aqueous PVA solution alone were obtained.

Tabelle IV Zusatz FlieB-| Grus- Druckfestigkeit Schrunp Haft- wert bil- (kg/cm2) fung scher- (mm) dung 1 Tag 28 Tage festig- (%) 28 keit nac 7 Tagen . (kg/cm²) . erfindungs- 250 I 280 881 +0,22 33,1 gemäß wäßrige PVA- Lösung allein 180 - - 260 -2,1 6 (Vergleich) Anmerkung: 1. Fließwert (mm) nach JIS R-5201 2. Grusbildung (%) nach JIS A-1123 3. Druckfestigkeit (kg/cm2) nach JIS R-5201 4. Schrumpfung (%): Ein Edelstahlzylinder lron 5 cm Durchmesser und 10 cm Höhe wird mit dem Mörtel gefüllt, den man sofort nivelliert. Das obere Ende des Gefäßes wird als Bezugspunkt markiert. Das Absinken der Mörteloberfläche innerhalb 24 Stunden wird an 5 Meßpunkten mit einem Mikrometer gemessen. Es wird der Mittelwert von fünf Ablösungen genommen.Table IV Addition FlieB- | Grus compressive strength Schrunp adhesive value bil- (kg / cm2) fungus shear- (mm) dung 1 day 28 days consolidation (%) 28 speed nac 7 days . (kg / cm²). invention 250 I 280 881 +0.22 33.1 according to aqueous PVA Solution alone 180 - - 260 -2.1 6 (Comparison) Note: 1. Flow value (mm) according to JIS R-5201 2. Grouting (%) according to JIS A-1123 3. Compressive strength (kg / cm2) according to JIS R-5201 4. Shrinkage (%): A stainless steel cylinder with a diameter of 5 cm and 10 cm height is filled with the mortar, which is immediately leveled. The upper end of the vessel is marked as a reference point. The sinking of the mortar surface within 24 hours is measured at 5 measuring points with a micrometer. The mean of five detachments is taken.

5. Haftscherfestigkeit (kg/cm2): Ein Stahlring mit einem Innendurchmesser von 15,6 cm und einem Außendurchmesser von 16,5 cm sowie einer Höhe von 4 cm wird mit dem Mörtel gefüllt. Nach einer bestimmten Härtungszeit preßt man die Außenfläche des Mörtels mit einer Stahlscheibe von 15 cm Durchmesser von 4,5 cm Höhe, um den Mörtel nach unten zu drücken. Aus der notwendigen Auflast P (kg) und der Kontaktfläche des Mörtels mit dem Stahlring A (cm2) errechnet sich die Haftscherfestigkeit S nach folgender Gleichung: s = P/A Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen PVA-Dispersionen als Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen Mörtel von ausgezeichneter Verarbeitbarkeit ergeben, die auf Grund ihrer hohen Fließfähigkeit, verbesserten Haftscherfestigkeit und hohen Anfangsfestigkeit herkömmlichen Produkten überlegen sind.5. Adhesive Shear Strength (kg / cm2): A steel ring with an inside diameter of 15.6 cm and an outer diameter of 16.5 cm and a height of 4 cm filled with the mortar. After a certain curing time, the outer surface is pressed of the mortar with a steel disc 15 cm in diameter by 4.5 cm in height, around the Pressing mortar down. From the necessary load P (kg) and the contact area of the mortar with the steel ring A (cm2), the adhesive shear strength S is calculated according to following equation: s = P / A The results show that the PVA dispersions according to the invention as a shrinkage inhibitor for casting compounds, mortar with excellent workability result, which due to their high flowability, improved adhesive shear strength and high green strength are superior to conventional products.

Beispiel 4 22 Teile einer 28prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (Polymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88,0 %; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) werden mit 0,060 Teil eines Blasenverhütungsmittels versetzt, worauf man das Gemisch 3 Stunden rührt und 24 Stunden stehen läßt. Hierdurch werden 22,060 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) erhalten. Example 4 22 parts of a 28 percent aqueous solution of PVA 205 (Degree of polymerization 550; degree of saponification 88.0%; product of Kurashiki Rayon Ltd.) 0.060 part of an anti-blistering agent is added and the mixture is then mixed Stir for 3 hours and let stand for 24 hours. This makes 22,060 parts of a obtained aqueous PVA solution (A).

In einem getrennten Tank werden 1,2 Teile Polyalkylarylsulfonat und 0,6 Teil Sojaöl durch 30minütiges Rühren miteinander vermischt, worauf man das Gemisch durch Rühren in 16,040 Teilen frischem Wasser dispergiert und so 17,84 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhält, die 24 Stunden stehengelassen wird.In a separate tank, 1.2 parts of polyalkylarylsulfonate and 0.6 part soybean oil mixed together by stirring for 30 minutes, whereupon the mixture was added dispersed by stirring in 16.040 parts of fresh water and so 17.84 parts of a aqueous dispersion (B) obtained, which is left to stand for 24 hours.

Die 22,06 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 17,84 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden vermischt und bis zur Gleichförmigkeit gerührt, worauf man sie 20 Stunden stehen läßt und so 39,90 Teile eines viskosen Lösungsgemischs (C) erhält, das man mit 0,1 Teil einer 10prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt. Nach 20stündigem Stehenlassen des Gemisches erhält man 40 Teile einer wäßrigen PVA-Dispersion (Kleber). Diese wird mit 60 kg gewöhnlichem Zement vermischt, wobei ein Kleber erhalten wird, dessen Biegehaftung nach der Norm JIS A-1106 geprüft wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben. Zum Vergleich sind auch die Ergebnisse eines herkömmlichen Produkts, das einen Epoxyharzkleber enthält, angegeben.The 22.06 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 17.84 parts of the aqueous dispersion (B) are mixed and stirred until uniform, whereupon they are left to stand for 20 hours, leaving 39.90 parts of a viscous mixture of solutions (C) obtained with 0.1 part of a 10 percent aqueous calcium chloride solution offset. After the mixture has been left to stand for 20 hours, 40 parts are obtained aqueous PVA dispersion (adhesive). This is mixed with 60 kg of ordinary cement, whereby an adhesive is obtained, the flexural adhesion of which is tested according to JIS A-1106 will. The results are given in Table V. For comparison there are those too Results of a conventional product containing an epoxy resin adhesive are given.

Tabelle V Haftfestigkeit (kg/cm2) Kleber erfindungs- wäßriger PVA Epoxyharz gemäß (Vergleich) (Vergleich) Alter des Materials (Tage) 7 31,0 1,5 31,3 28 45,0 2 45,8 Testverfahren: Ein genügend gealterter (60 Tage) Betonblock und ein neu hergestellter Block von jeweils 10 x 10 x 20 cm Größe werden mit dem erfindungsgemäßen Mörtel verbunden, der auf die 10 x 10 cm große Berührungsfläche in einer Dicke von 1 mm aufgetragen wird. Nach 7 und 28«Tagen befestigt man Adaptoren an den Proben und mißt die Biegefestigkeit und damit die Haftfestigkeit auf die vorstehend beschriebene Weise. Table V Adhesion strength (kg / cm2) adhesive of PVA according to the invention Epoxy resin according to (comparison) (comparison) Age of material (days) 7 31.0 1.5 31.3 28 45.0 2 45.8 Test Procedure: One sufficiently aged (60 days) concrete block and one Newly produced block of 10 x 10 x 20 cm in size with the inventive Mortar connected to the 10 x 10 cm contact surface in a thickness of 1 mm is applied. Adapters are attached to the samples after 7 and 28 days and measures the flexural strength and hence the adhesive strength to that described above Way.

Die angegebenen Werte sind Mittelwerte von 10 Bestimmungen.The values given are mean values of 10 determinations.

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße PVA-Dispersion als Kleber äquivalente Eigenschaften zeigt, wie der Epoxyharzkleber. Er ist unschädlich, nicht entflammbar, geruh- los und in Lösungsmitteln unlöslich, so daß er einen idealen Kleber darstellt. Weitere Vorteile sind seine Fließfähigkeit, Verarbeitbarkeit und geringen Kosten. Ein überzugsfilm aus dem Kleber besitzt keinerlei Wasserabsorptionsfähigkeit. Verwendet man ihn zum Verbinden von zwei verschiedenen Arten von Betonblöcken, so werden sie bei perfekter Wasserdichtigkeit vollständig miteinander verbunden. Die Wasser- und Chemikalienbeständigkeit sind ausgezeichnet und die Alterungsbeständigkeit bleibt permanent erhalten. Der Kleber kann sogar auf eine nasse Oberfläche eines Betonblocks aufgetragen werden.The results show that the PVA dispersion according to the invention as Adhesive shows equivalent properties as the epoxy resin adhesive. He is harmless non-flammable, quiet loose and insoluble in solvents, so that it is an ideal glue. Further advantages are its flowability, Processability and low cost. A coating film from the adhesive does not have any Water absorbency. Used to connect two different ones Types of concrete blocks, so if they are perfectly watertight, they will be complete connected with each other. The water and chemical resistance are excellent and the aging resistance is permanently retained. The glue can even applied to a wet surface of a concrete block.

Im Vergleich zu herkömmlichen PVA-Klebern weist der erfindungsgemäße Kleber eine wesentlich verbesserte Haftfestigkeit und zahlreiche weitere ausgezeichnete Eigenschaften auf, die eine ideale Verarbeitbarkeit gewährleisten. Da derart hohe Festigkeiten bei PVA bisher unbekannt waren, stellen die erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersionen eine bedeutenden technischen Fortschritt auf dem Gebiet der Kleber dar.Compared to conventional PVA adhesives, the inventive Adhesives have a significantly improved bond strength and numerous other excellent ones Properties that ensure ideal processability. Because such high Strengths in PVA were previously unknown, are the aqueous ones according to the invention PVA dispersions represent a significant technical advance in the field of adhesives represent.

Wie aus den vorstehenden Beispielen hervorgeht, ermöglichen die erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersionen bei der Verwendung als Zementzusätze verbesserte Fließfähigkeit, Wasserbeständigkeit, Haftfestigkeit, Druck- und Biegefestigkeit, Schrumpfungs- und Rißbildungsbeständigkeit,Chemikalien-, Abrieb-und Stoßbeständigkeit sowie Schutz gegen Ausblühungen. Die erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersionen eignen sich daher hervorragend als Zementzusätze.As can be seen from the preceding examples, enable the invention aqueous PVA dispersions when used as cement additives improved flowability, Water resistance, adhesive strength, compressive and flexural strength, shrinkage and Resistance to cracking, chemical, abrasion and impact resistance and protection against efflorescence. The aqueous PVA dispersions according to the invention are suitable therefore excellent as cement additives.

Claims (2)

Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyvinylalkohol-Dispersionen und deren Verwendung als Zementzusätze" Priorität: 10. Mai 1977, Japan, Nr. 53 341/77 Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyvinylalkohol-Dispersionen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h -n e t, daß man eine wäßrige Lösung (A), die durch Auflösen von Polyvinylalkohol in Wasser erhalten worden ist, und eine wäßrige bldispersion (B), die durch Dispergieren des Öls in Wasser mit einer grenzflächenaktiven Verbindung hergestellt worden ist, gründlich vermischt und das erhaltene Gemisch (C) mit Calciumchlorid unter Bildung eines gleichförmigen Gemisches versetzt. Process for the preparation of aqueous polyvinyl alcohol dispersions and their use as cement additives "Priority: May 10, 1977, Japan, No. 53 341/77 Claims 1. A process for the preparation of aqueous polyvinyl alcohol dispersions, d a d u r c h e k e n n n z e i c h -n e t that one an aqueous solution (A), the by dissolving polyvinyl alcohol in water, and an aqueous one bldispersion (B) obtained by dispersing the oil in water with a surfactant Compound has been prepared, thoroughly mixed and the resulting mixture (C) Add calcium chloride to form a uniform mixture. 2. Verwendung der im Verfahren nach Anspruch 1 erhaltenen Polyvinylalkohol-Dispersionen als Zementzusätze.2. Use of the polyvinyl alcohol dispersions obtained in the process according to claim 1 as cement additives.
DE19782820389 1977-05-10 1978-05-10 Process for the production of aqueous polyvinyl alcohol dispersions and their use as cement additives Expired DE2820389C3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5334177A JPS53138430A (en) 1977-05-10 1977-05-10 Method for preparation of aquous dispersant liquid of polyvinyl alcohol resin for ement mexture

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2820389A1 true DE2820389A1 (en) 1978-11-23
DE2820389B2 DE2820389B2 (en) 1981-05-14
DE2820389C3 DE2820389C3 (en) 1982-04-08

Family

ID=12940052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782820389 Expired DE2820389C3 (en) 1977-05-10 1978-05-10 Process for the production of aqueous polyvinyl alcohol dispersions and their use as cement additives

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS53138430A (en)
DE (1) DE2820389C3 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2510099A1 (en) * 1981-07-22 1983-01-28 Sorbier Pierre Lightweight cellular building elements based on hydraulic binder - mixed with water and coagulated beads contg. water, then moulded and dried so beads from pores
EP0083437A2 (en) * 1981-12-24 1983-07-13 Sandoz Ag Stable oil-in-water dispersions
US5047087A (en) * 1986-04-03 1991-09-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cementiferous composition and additives for use in such compositions
EP0497276A1 (en) * 1991-01-29 1992-08-05 Cecil F. Schaaf Improved adhesive composition and structures manufactured using such adhesive
USRE37655E1 (en) 1997-09-12 2002-04-16 William W. Supplee Additive for, method of adding thereof and resulting cured cement-type concreations for improved heat and freeze-thaw durability

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63185530A (en) * 1987-01-28 1988-08-01 Inoue Japax Res Inc Electrification machine
JPH03100028U (en) * 1990-01-30 1991-10-18
JP6846581B2 (en) * 2017-03-03 2021-03-24 サンノプコ株式会社 Viscosity modifier for cement composition and cement composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2510099A1 (en) * 1981-07-22 1983-01-28 Sorbier Pierre Lightweight cellular building elements based on hydraulic binder - mixed with water and coagulated beads contg. water, then moulded and dried so beads from pores
EP0083437A2 (en) * 1981-12-24 1983-07-13 Sandoz Ag Stable oil-in-water dispersions
EP0083437A3 (en) * 1981-12-24 1984-07-04 Zoecon Corporation Stable oil-in-water dispersions
US5047087A (en) * 1986-04-03 1991-09-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cementiferous composition and additives for use in such compositions
EP0497276A1 (en) * 1991-01-29 1992-08-05 Cecil F. Schaaf Improved adhesive composition and structures manufactured using such adhesive
AU658599B2 (en) * 1991-01-29 1995-04-27 Cecil F. Schaaf Adhesive composition and structures manufactured using such adhesive
CN1043357C (en) * 1991-01-29 1999-05-12 C·F·沙夫 Improved adhesive composition and structures manufactured using such adhesive
USRE37655E1 (en) 1997-09-12 2002-04-16 William W. Supplee Additive for, method of adding thereof and resulting cured cement-type concreations for improved heat and freeze-thaw durability

Also Published As

Publication number Publication date
JPS53138430A (en) 1978-12-02
DE2820389B2 (en) 1981-05-14
JPS5753818B2 (en) 1982-11-15
DE2820389C3 (en) 1982-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60002918T3 (en) PREPARATION OF CONCRETE ACCELERATORS
DE19610270B4 (en) Process for coating a substrate with a cementitious composition and a two-component system for application with a spray nozzle
DE2301617A1 (en) METHOD OF APPLYING A DECORATIVE LAYER TO A SUBSTRATE
DE4135956A1 (en) ADDITIVES FOR CEMENT MIXTURES
DE1223287B (en) Process for the production of water-repellent moldings and coatings from inorganic masses
DE2264075B2 (en) MIXING WATER TO LIQUID, PUMPABLE CONSISTENCY, MIXED MIXTURE FOR THE PRODUCTION OF SCREEDS
DE2837898A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CEMENT COMPOSITE MATERIALS REINFORCED WITH SYNTHETIC MINERAL FIBERS
DE2155825A1 (en) Mixture containing portland cement
CH690329A5 (en) The pumpability-enhancing cement additive.
DE2651772C3 (en) Cement additive
DE2820389A1 (en) Prepn. of polyvinyl alcohol dispersion - contg. oil and calcium chloride, as additive for cement
DE19539250A1 (en) Concrete curing admixture for concrete applied in layers
EP3632873A1 (en) Preparation comprising a cellulose ether and/or a polysaccharide and a fatty alcohol
EP0441924B1 (en) Stabilised-viscosity adhesive agent and mortar additive and process for making it
DE2231205B2 (en) DECORATIVE LAYER ON THE SURFACE OF A MINERAL, WOOD OR METAL SUBSTRATE BASED ON A MORTAR COMPOSITION OF HYDRAULIC CEMENT, SYNTHETIC RESIN, WATER, AGGREGATES AND PIGMENTS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
CH684945A5 (en) Fine plaster mass.
EP0494920B1 (en) Cement matrix and process for its production
DE3913518A1 (en) Additive mixt. for improved cement mortars for ceramic facings - comprises starch ether, polyacrylamide and water-soluble cellulose ether with hydroxyethyl and 3-alkoxy-2-hydroxypropyl residues
DE2524228A1 (en) CONCRETE AND MORTAR COMPOSITIONS CONTAINING PORTLAND CEMENT
DE1189435B (en) Mixtures of cement and aggregates used as building materials
AT402403B (en) Trowelling compound
DE69313288T3 (en) Dispersions of liquid adhesives
DE2443894A1 (en) HYDRAULIC CEMENT COMPOUND
DE961604C (en) Process for improving cement, cement mortar, concrete or similar compounds containing hydraulic binders, in particular for increasing their strength
CH679665A5 (en) Adhesion promoter and mortar additive

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8220 Willingness to grant licences (paragraph 23)
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee