DE2830836A1 - METHOD OF MANUFACTURING A SUEDE-LIKE FABRIC - Google Patents
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- D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
- D06N3/0004—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using ultra-fine two-component fibres, e.g. island/sea, or ultra-fine one component fibres (< 1 denier)
Description
Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen GewebesMethod of making a suede-like fabric
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen,aufgerauhten Gewebestoffs oder Wirkstoffs. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen aufgerauhten gewebten Stoffsoder Wirkstoffs mit einem hervorragenden Schreibeffekt ("Fingermarkierungseigenschaft"), ausgezeichneter Rückstoßelastizität, hervorragender Knitterfestigkeit und gutem Griff.The invention relates to a method for producing a suede-like, roughened fabric or active ingredient. In particular, the invention relates to a method of making a suede-like napped woven fabric or active substance with an excellent writing effect ("finger marking property"), excellent Recoil elasticity, excellent crease resistance and good grip.
Bisher ist es bekannt gewesen, einen wildlederartigen Stoff durch Aufbringen eines elastischen Polymerisats, insbesondere eines Polyurethanpolymerisats, auf ein aufgerauhtes Gewebe mit besonders feinen Fäden herzustellen.So far it has been known, a suede-like fabric by applying an elastic polymer, in particular a polyurethane polymer to produce a roughened fabric with particularly fine threads.
Die US-PS 3 865 678 (von Okamoto et al;herausgegeben am 11.2.1975) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen, auf gerauhten ,gewebten Stoffs, wonach unter anderem wie folgt vorgegangen wird: es wird ein gewebter Stoff herge-U.S. Patent 3,865,678 (by Okamoto et al; issued February 11, 1975) describes a process for the production of a suede-like, napped, woven fabric, according to which, inter alia, how the procedure is as follows: a woven fabric is produced
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stellt, dessen Schuß ein Garn darstellt, das aus einem Bündel besonders feiner Fäden besteht, die aus einem Verbundfaden des Island-in-Sea-Typs bestehen .Das Monofilament-Denier der besonders feinen Fäden liegt zwischen 0,0001 und 0,4 Denier. Die Kette stellt ein Falschdrahttexturgarn oder ein unter Umständen gekräuseltes Verbundgarn dar. Die Oberfläche des gewebten Stoffs wird aufgerauht. Der derartig aufgerauhte gewebte Stoff wird mit einer Emulsion oder einer Lösung eines Polyurethanpolymerisats in einem organischen Lösungsmittel imprägniert. Die US-PS 4 051 287 (von Hayashi et al; herausgegeben am 27.9.1977) und die US-Patentanmeldung 799 818 (von Ozaki et al; hinterlegt am 23.5.1977) beschreiben einen wildlederähnlichen,gewebten Stoff oder Wirkstoff, der dadurch hergestellt wird, daß eine Lösung eines Polyurethanpolymerisats auf einen aufgerauhten, gewebten Stoff oder Wirkstoff aufgetragen wird, der besonders feine Fäden enthält, die mittels hohler Verbundfäden erhalten werden. Die mit Hohlräumen versehenen Verbundfaden werden aus mindestens vier alternativ angeordneten Bestandteilen aus fadenbildendem Polyester und fadenbildendem Polyamid aufgebaut, die wechselseitig - nebeneinander aneinander haften und einen zentralen Hohlraum umfassen und sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Fadens erstrecken.represents, the weft is a yarn that consists of a bundle of particularly fine threads made of a composite thread The monofilament denier of the particularly fine threads are between 0.0001 and 0.4 denier. The chain puts a false twist textured yarn or under The surface of the woven fabric is napped. The roughened one in this way Woven fabric is made with an emulsion or a solution of a polyurethane polymer in an organic solvent impregnated. U.S. Patent 4,051,287 (by Hayashi et al; issued 9/27/1977) and U.S. Patent Application 799,818 (by Ozaki et al; filed on May 23, 1977) describe a suede-like, woven fabric or active ingredient that is produced by it is that a solution of a polyurethane polymer is applied to a roughened, woven fabric or active ingredient which contains particularly fine threads obtained by means of hollow composite threads. The cavities Composite threads are made up of at least four alternatively arranged components of thread-forming polyester and thread-forming polyester Polyamide built up, which alternate - adhere to each other and encompass a central cavity and extend along the longitudinal axis of the thread to form a tubular body.
Nach diesem Stand der Technik wird das Polyurethanpolymerisat in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder in Form einer wässrigen Emulsion verwendet. Die Verwendung des Polyurethanpolymerisats in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel führt zu Schwierigkeiten ^i der Umwelt- bzw. Umgebungskontrolle bei der Herstellung und der Behandlung des Abfall-Lösungsmittels. Die Verwendung der wässrigen Emulsion des Polyurethanpolymerisats hat den Nachteil, daß das Polyurethanpolymerisat dazu neigt, koagulierte Teile zu bilden oder auf den Rollen einer Mangel zu gummieren. Des weiteren zeigt sich der Nachteil beim Imprägnierprozeß, dem der Stoff unterzogen wird, da die wässrige Emulsion eine schlechte Emulsionsstabilität hat.According to this prior art, the polyurethane polymer is in the form of a solution in an organic solvent or used in the form of an aqueous emulsion. The use of the polyurethane polymer in the form of a solution in an organic solvent leads to difficulties in environmental or environmental control during manufacture and treatment of the waste solvent. The use of the aqueous emulsion of the polyurethane polymer has the Disadvantage that the polyurethane polymer tends to form coagulated parts or a defect on the rollers to rubberize. Furthermore, there is the disadvantage of the impregnation process to which the fabric is subjected, since the aqueous emulsion has poor emulsion stability.
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Ferner hat das Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen/aufgerauhten Stoffs, nach dem ein Polyurethanpolymerisat auf einen aufgerauhten Stoff aufgetragen wird, im Hinblick-auf die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Stoffs die folgenden Nachteile Es ist schwierig/ die Rückstoßelastizität und die Knitterfestigkeit des aufgerauhten, gewebten Stoffs oder Wirkstoffs völlig zu verbessern, da es schwierig ist, die Imprägnierung mit dem Polyurethanpolymerisat , das in dem Stoff ein hohes Molekulargewicht hat, gleichmäßig und sorgfältig zu bewirken. Wenn ein Polyurethanpolymerisat in einer hochkonzentrierten Lösung oder Emulsion eingesetzt wird, z.B. in einer Emulsion mit mehr als etwa 5 Gew.-% des Polyurethanpolymerisats, wird die aufgerauhte Oberfläche des Stoffs papierähnlich.. Ihm wird ein entsprechend stark verschlechteter Schreibeffekt vermittelt, der ein beachtliches Kennzeichen wildlederartiger/ausgerauhter/gewebter Stoffe oder Wirkstoffe ist.Furthermore, the method for producing a suede-like / roughened Fabric after which a polyurethane polymer is applied to a roughened fabric, in terms of the physical properties of the product obtained Fabric has the following disadvantages It is difficult / the recoil resilience and the wrinkle resistance of the roughened, Woven fabric or active ingredient to be completely improved, since it is difficult to impregnate with the polyurethane polymer , which has a high molecular weight in the substance, evenly and carefully. if a polyurethane polymer is used in a highly concentrated solution or emulsion, e.g. in an emulsion with more than about 5% by weight of the polyurethane polymer, the roughened surface of the fabric becomes paper-like .. He is given a correspondingly greatly deteriorated writing effect, which is a considerable characteristic of suede-like / roughened / woven Substances or active substances.
Die offengelegte japanische Patentanmeldung 155794/75 und 108395/75 beschreibt ein Urethanprepolymerisat, das mittels Bisulfiten blockierte Isocyanatgruppen aufweist. Des weiteren wird in dieser Literaturstelle beschrieben, daß dieses Urethanprepolymerisat in wässriger Flüssigkeit gute Stabilität zeigt. Entsprechend führt es bei dem Impragnxerungsverfahren eines Stoffs nicht zum Gummieren. Herkömmlicher gewebter Stoff oder herkömmlicher Wirkstoff, der mit diesem Prepolymerisat behandelt worden ist, zeigt verbesserte Rückstoßelastizität, Knitterfestigkeit und Beständigkeit gegen Schrumpfen. Dennoch befaßt sich dieser Stand der Technik weder mit der Anwendung dieses ürethanprepolymerisats auf einem aufgerauhten,gewebten oder gewirkten Stoff, der besonders feine Fäden enthält, noch wird eine derartige Anwendung dadurch nahegelegt.The laid-open Japanese patent application 155794/75 and 108395/75 describes a urethane prepolymer, which by means of Has bisulfites blocked isocyanate groups. It is also described in this reference that this urethane prepolymer shows good stability in aqueous liquid. Correspondingly, it leads to the impregnation process of a fabric not for gumming. Conventional woven fabric or conventional active ingredient made with this prepolymer has been treated shows improved resilience, wrinkle resistance and resistance to Shrink. Nevertheless, this prior art does not deal with the application of this urethane prepolymer a roughened, woven or knitted fabric containing particularly fine threads, nor is such an application thus suggested.
Von den Erfindern der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß in dem Fall, daß eine wässrige Flüssigkeit eines Urethan-It has been found by the inventors of the present invention that in the case that an aqueous liquid of a urethane
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prepolymerisats, das in der offengelegten japanischen Patentanmeldung 155794/75 und 108395/75 beschrieben wird, anstelle eines herkömmlichen Polyurethanpolymerisats auf einen aufgerauhten gewebten oder gewirkten Stoff mit extrafeinen Fäden in einer besonderen Menge und unter einer besonderen Bedingung aufgetragen wird, Schwierigkeiten, wie das Gummieren, in dem Prepolymerisat während des Auftragverfahrens nicht auftreten. Des weiteren hat das mit diesem Prepolymerisat behandelte Gewebe hervorragende Eigenschaften, die durch die Verwendung des herkömmlichen Polyurethanpolymerisats nicht nahegelegt wurden.prepolymer described in Japanese Patent Application Laid-Open 155794/75 and 108395/75 is described, instead of a conventional polyurethane polymer on a roughened woven or knitted fabric with extra fine threads in a particular amount and under a particular one Condition is applied, difficulties such as gumming, in the prepolymer during the application process not appear. In addition, the fabric treated with this prepolymer has excellent properties that result from the Use of the conventional polyurethane polymer was not suggested.
Demzufolge betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen, aufgerauhten,gewebten Stoffs oder Wirkstoffs,das dadurch gekennzeichnet ist, daßAccordingly, the invention relates to a method for producing a suede-like, napped, woven fabric or fabric Active ingredient, which is characterized in that
(1) ein aufgerauhter Stoff oder Wirkstoff, der besonders feine Fäden enthält, hergestellt wird, wobei das Monofilament-Denier der besonders feinen Fäden zwischen 0,0001(1) a roughened fabric or active ingredient that is particularly fine Contains threads, the monofilament denier of the particularly fine threads between 0.0001
und 0,8 liegt,and is 0.8,
(2) auf den Stoff eine wässrige Flüssigkeit mit einem Gehalt an einem hygroskopischen und hitzereaktiven Urethanprepolymerisat mit einer Isocyanatgruppe, die mittels Bisulfiten blockiert wurde, in einer Trockenmenge von 1 bis 20 Gew.-% des ürethanprepolymerisats, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, aufgetragen,(2) on the substance an aqueous liquid containing a hygroscopic and heat-reactive Urethane prepolymer with an isocyanate group which was blocked by means of bisulfites, in a dry amount of 1 to 20% by weight of the urethane prepolymer, based on the weight of the fabric applied,
(3) der so durch Auftragen behandelte Stoff bei einer Temperatur von 100 bis 1800C zur Bildung des Polyurethanpolymerisats in dem Stoff hitzebehandelt und(3) the substance treated in this way by application is heat-treated at a temperature of 100 to 180 ° C. to form the polyurethane polymer in the substance and
(4) mindestens eine Oberfläche des erhaltenen Stoffs poliert wird.(4) at least one surface of the obtained fabric is polished.
Nachfolgend soll die Erfindung anhand verschiedener Figuren noch näher erläutert werden. Es bedeuten:The invention will be explained in more detail below with reference to various figures. It means:
Fig. 1 einen schematischen Querschnitt eines hohlenFig. 1 is a schematic cross section of a hollow
zusammengesetzten Fadens gemäß der vorliegendencomposite thread according to the present
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Erfindung,Invention,
Fig. 2 einen schematischen Querschnitt eines zusammengesetzten Fadens des Island-in-Sea-Typs, der erfindungsgemäß verwendet wird,Figure 2 is a schematic cross-section of a composite suture of the island-in-sea type which is used according to the invention,
Fig. 3 eine erläuternde Ansicht, die ein Verfahren zur Bestimmung der Biegesteifheit und des Erholungsvermögens wiedergibt.Fig. 3 is an explanatory view showing a method of determining flexural rigidity and recoverability reproduces.
Jede beliebigen besonders feinen Fäden können bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Als bekannte besonders feine Fäden könnnen beispielhaft die folgenden genannt werden:Any particularly fine threads can be used in the present Invention can be used. As known particularly fine threads, the following can be named as examples will:
(1) Besonders feine Fäden, die durch Aufteilen eines hohlen,zusammengesetzten Fadens in die jeweiligen Bestandteile, wobei der hohle,zusammengesetzte Faden aus mindestens vier abwechselnd angeordneten Bestandteilen aus fadenbildendem Polyester und fadenbildendem Polyamid besteht, die wechselseitig - nebeneinandergelagert - aneinanderhaften und einen zentralen Hohlraum erfassen und die sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Fadens erstrecken. Dieser Stand der Technik wird in der US-PS 4 051 287 und der US-Patentanmeldung Nr. 799 818 beschrieben. (1) Particularly fine threads, which by dividing a hollow, composite thread into the respective components, wherein the hollow, composite thread of at least consists of four alternately arranged components of thread-forming polyester and thread-forming polyamide, which alternately - placed next to each other - adhere to each other and grasp a central cavity and which are used for training of a tubular body along the longitudinal axis of the thread. This prior art is in the U.S. Patent 4,051,287 and U.S. Patent Application No. 799,818.
(2) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen eines Matrixpolymerisats aus einem Mikrofäden enthaltenden zusammengesetzten Faden mittels eines Lösungsmittels erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden wird dadurch hergestellt, daß mindestens zwei unverträgliche fadenbildende Polymerisate gemischt werden, und die erhaltene Mischung zur Fadenform extrudiert wird, wonach der nicht-verstreckte Faden verstreckt wird. Dieses Verfahren wird in der US-PS 3 382 305 (von Breen; herausgegeben am 7.5.1968) beschrieben.(2) Particularly fine threads, which are composed of a composite containing microfibres by removing a matrix polymer Thread can be obtained by means of a solvent. The composite thread is made by that at least two incompatible thread-forming polymers are mixed, and the mixture obtained to form the thread is extruded, after which the undrawn thread is drawn. This process is taught in U.S. Patent 3,382,305 (by Breen; published on May 7, 1968).
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(3) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen mindestens eines Polymerisats aus einem mischversponnenen Faden mittels eines Lösungsmittels erhalten werden. Der mischversponnene Faden wird durch Naß-, Trocken- oder Schmelzverspinnen einer Mischung aus zwei oder mehreren Materialien hohen Molekulargewichts hergestellt, was in der US-PS 3 424 604 (von Fukushima et al; herausgegeben am 28.1.1969) beschrieben wird.(3) Particularly fine threads that are produced by removing at least one polymer from a mixed-spun thread by means of a solvent can be obtained. The mixed-spun thread is one by wet, dry or melt spinning Mixture of two or more high molecular weight materials prepared as disclosed in U.S. Patent 3,424,604 (by Fukushima et al; published on January 28, 1969).
(4) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen des Sea-Bestandteils aus einem stark orientierten zusammengesetzten Faden des Island-in-Sea-Typs erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden des Island-in-Sea-Typs wird durch gleichzeitiges gemeinsames Verspinnen mindestens zweier verschiedener Polymerisate hergestellt, was in der US-PS 3 562 374 (von Okamoto et al; herausgegeben am 9.2.1977) beschrieben(4) Particularly fine threads made by removing the sea component can be obtained from a highly oriented composite thread of the island-in-sea type. The compound Island-in-sea type thread is made by spinning at least two different threads together at the same time Polymers prepared, which is described in US Pat. No. 3,562,374 (by Okamoto et al; issued February 9, 1977)
wird.will.
(5) Besonders feine Fäden, die aus einem zusammengesetzten Faden erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden ist aus einem ersten Polymerisat und einem zweiten Polymerisat aufgebaut, wobei die Polymerisatbestandteile miteinander entlang mindestens einer sich längs erstreckenden Kontaktoberfläche, die mindestens eine scharfkantige Ausbildung zeigt, aneinanderhaften. Die Polymerisatbestandteile werden ohne weiteres mittels mechanischer Einwirkung getrennt. Oder es wird ein Bestandteil entfernt, um Filamente zu bilden, die eine scharfkantige Ausbildung haben, was in der US-PS 3 117 362 (von Breen; herausgegeben am 14.1.1964) beschrieben wird.(5) Particularly fine threads obtained from a composite thread. The compound thread is composed of a first polymer and a second polymer, the polymer components with one another along at least one longitudinally extending contact surface, the at least one sharp-edged formation shows sticking together. The polymer components are easily separated by mechanical action. Or a component is removed to form filaments, which have a sharp-edged design, which is described in US Pat. No. 3,117,362 (by Breen; published on January 14, 1964) will.
(6) Besonders feine Fäden, die entsprechend dem Hochverzugverfahren nach der US-PS 2 578 899 (von Pace; herausgegeben am 18.12.1951) oder irgendeinem anderen bekannten Hochgeschwindigkeitsverspinnen erhalten werden.(6) Particularly fine threads, which correspond to the high-draft process U.S. Patent 2,578,899 (by Pace; issued December 18, 1951) or any other known High speed spinning can be obtained.
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-^- 2830838- ^ - 2830838
Als bevorzugte Polymerisate, die bei der Herstellung der besonders feinen Fäden verwendet werden, sind beispielhaft Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, und Polyamide, wie Nylon 6 und Nylon 66, zu nennen.Preferred polymers which are used in the production of the particularly fine threads are exemplary Polyesters, such as polyethylene terephthalate, and polyamides, such as nylon 6 and nylon 66, may be mentioned.
Das Monofilament-Denier des besonders feinen Fadens liegt in dem Bereich von 0,0001 bis 0,8, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 0,6, wobei der Bereich von 0,01 bis 0,5 besonders bevorzugt wird. Wenn das Denier weniger als 0,0001 beträgt, sind der Oberflächenabrieb und die Beständigkeit gegen Pillenbildung bei dem aufgerauhten gewebten Stoff oder Wirkstoff nicht gut. Wenn das Denier auf der anderen Seite mehr als 0,8 beträgt, neigt der aufgerauhte,gewebte Stoff oder Wirkstoff dazu, einen rauhen Griff bzw. ein rauhes Sichanfühlen zu vermitteln. Der wildlederähnliche Griff wird kaum erreicht.The monofilament denier of the particularly fine thread lies in the range from 0.0001 to 0.8, preferably between 0.0001 and 0.6, with the range from 0.01 to 0.5 particularly is preferred. When the denier is less than 0.0001, the surface abrasion and the pilling resistance are not good with the napped woven fabric or fabric. If the denier on the other hand is more than Is 0.8, the napped woven fabric or fabric tends to be rough to the touch or feel to convey. The suede-like grip is hardly achieved.
Die besonders feinen Fäden, die unter dem Abschnitt (6) beschrieben wurden, können zur Herstellung eines Webstoffs oder eines Wirkstoffs nach der Herstellung eines Bündels besonders feiner Fäden verwendet werden, nämlich als MuItifilamentgarn oder Fasergarn aus diesen besonders feinen Fäden. In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den vorausgegangenen Abschnitten (1) bis (5) werden die besonders feinen Fäden vorzugsweise durch Aufteilen des zusammengesetzten Fadens, wie in den Abschnitten (1) bis (5) beschrieben, oder durch Entfernen mindestens eines Bestandteils des zusammengesetzten Fadens gebildet, nachdem ein Multifilamentgarn oder ein Fasergarn aus den zusammengesetzten Fäden oder des weiteren ein Webstoff oder Wirkstoff aus den erhaltenen Garnen hergestellt worden ist.The particularly fine threads that have been described under section (6) can be used to produce a woven fabric or an active ingredient can be used after the production of a bundle of particularly fine threads, namely as multifilament yarn or fiber yarn made from these particularly fine threads. In the cases of particularly fine threads after the previous sections (1) to (5), the particularly fine threads are preferably by dividing the composite thread, as described in paragraphs (1) to (5), or by removing at least one component of the composite thread formed after a multifilament yarn or a fiber yarn from the composite threads or, furthermore, a woven fabric or active substance has been produced from the yarns obtained.
In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (2) bis (5), wonach die besonders feinen Fäden durch Entfernen mindestens eines Bestandteils des zusammengesetzten Fadens mittels eines Lösungsmittels gebildet werden, ist es auch möglich, die besonders feinen Fäden durch EntfernenIn the cases of the particularly fine threads according to sections (2) to (5), after which the particularly fine threads are removed at least one component of the composite thread are formed by means of a solvent, it is also possible to remove the particularly fine threads
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mindestens eines Bestandteils des zusammengesetzten Fadens mittels eines Lösungsmittels zu bilden, nachdem das Verfahren zum Aufbringen eines Urethanprepolymerisats und das Verfahren zur Bildung eines Polyurethanpolymerisats in dem Stoff, wie unten beschrieben, durchgeführt worden ist.forming at least one component of the composite thread by means of a solvent after the process for applying a urethane prepolymer and the method for forming a polyurethane polymer in the Substance as described below has been carried out.
Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet ein "Multifilamentgarn" z.B. ein einfaches gezwirntes Filamentgarn, ein Doppelfilamentgarn, ein Dreifachfilamentgarn, ein texturiertes Garn "Taslan" (Warenzeichen von Du Pont) oder ein texturiertes Garn mit Kräuselung, die mittels Falschzwirnens, Stauchkräuselns, Kantenkräuseins oder Luftdüsentexturierens erhalten wurde.In the present invention, a "multifilament yarn" means e.g. a single twisted filament yarn, a double filament yarn, a triple filament yarn, a textured one "Taslan" yarn (trademark of Du Pont) or a textured yarn with crimp, which is made by means of false twisting, upset crimping, Edge curling or air jet texturing.
Ein bei der vorliegenden Erfindung eingesetzter gewebter Stoff wird unter Verwendung eines Multifilamentgarns oder eines Fasergarns (Schiemannsgarn) aus besonders feinen Fäden als Kette und/oder Schuß des gewebten Stoffs hergestellt. A woven fabric used in the present invention is made using a multifilament yarn or a fiber yarn (Schiemannsgarn) made of particularly fine threads as a warp and / or weft of the woven fabric.
Bei der vorliegenden Erfindung wird besonders ein Atlasstoff bevorzugt, der aus einem Multifilamentgarn oder einem Fasergarn aus besonders feinen Fäden eines Titers von 5 0 bis 500 Denier als Schuß und einem Multifilamentgarn, einem gemischten Multifilamentgarn, einem Fasergarn oder einem gemischten Fasergarn aus herkömmlichen Fäden (deren Monofilament-Denier mehr als etwa 1 beträgt) eines Titers von 50 bis 300 Denier als Kette aufgebaut ist. Wenn es gewünscht wird, zwei Oberflächen (eine Oberfläche und die rückseitige Oberfläche) des Stoffs aufzurauhen, wird vorzugsweise ein doppelseitiger gewebter Stoff verwendet, der auf beiden Oberflächen die Atlasstruktur zeigt. Unter den Atlasstoffen werden die dreifachen Atlas- und vierfachen Atlasstoffe besonders bevorzugt. Insbesondere wird ein texturiertes Garn mit Kräuselung, das aus Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, oder Polyamid, wie" Nylon 6 und Nylon 66, besteht, bevorzugt als Kettgarn verwendet.In the present invention, particularly preferred is a satin fabric made of a multifilament yarn or a fiber yarn from particularly fine threads with a titer of 50 to 500 denier as weft and a multifilament yarn, a mixed one Multifilament yarn, a fiber yarn or a mixed fiber yarn made from conventional threads (their monofilament denier is greater than about 1) of 50 to 300 denier denier is constructed as a chain. If so desired is to roughen two surfaces (one surface and the back surface) of the fabric, preferably becomes one double-sided woven fabric used that shows the atlas structure on both surfaces. Among the atlas fabrics the triple atlas and quadruple atlas fabrics are particularly preferred. In particular, a textured yarn is used with crimp made from polyesters such as polyethylene terephthalate, or polyamide, such as nylon 6 and nylon 66, is preferably used as the warp yarn.
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Ein Wirkstoff, der erfindungsgemäß eingesetzt wird, wird unter Verwendung des Multifilamentgarns oder Fasergarns, bestehend aus besonders feinen Fäden, hergestellt. Wenn ein kettengewirkter Stoff verwendet wird, wird es bevorzugt, daß die Außengarne davon mittels eines Multifilamentgarns oder eines Fasergarns aus besonders feinen Fäden und die rückseitigen Garne aus einem Multifilamentgarn, einem gemischten Multifilamentgarn, einem Fasergarn oder einem gemischten Fasergarn mit üblichem Denier gebildet werden. Wenn ein rundgestrickter Stoff verwendet wird, wird es bevorzugt, daß sowohl die außen- wie auch die rückseitigen Bereiche oder lediglich der Außenbereich aus einem Multifilamentgarn oder einem Fasergarn aus besonders feinen Fäden aufgebaut werden.An active ingredient that is used according to the invention is made using the multifilament yarn or fiber yarn, made of particularly fine threads. When a warp knitted fabric is used, it is preferred that the outer yarns of it by means of a multifilament yarn or a fiber yarn made of particularly fine threads and the back yarns Yarns made from a multifilament yarn, a mixed multifilament yarn, a fiber yarn or a mixed one Fiber yarn can be formed with ordinary denier. When a circular knitted fabric is used, it is preferred that both the outside and the back areas or only the outside area made of a multifilament yarn or a fiber yarn made of particularly fine threads.
Ein aufgerauhter, gewebter oder gewirkter Stoff, der erfindungsgemäß verwendet wird, kann durch Aufrauhen einer oder beider Oberflächen des erhaltenen gewebten oder gewirkten Stoffs mittels einer herkömmlichen Aufrauhmaschine, wie einer Schmirgelaufrauhmaschine, einer Rollkardenrauhmaschine, einer Drahtaufrauhmaschine oder einer Walzensandmaschine mit Sandpapier oder Sandtuch, hergestellt werden.A napped, woven or knitted fabric which, according to the invention can be used by roughening one or both surfaces of the obtained woven or knitted Fabric using a conventional napping machine such as an emery napping machine, a roller card napping machine, a wire buffing machine or a roller sanding machine with sandpaper or sand cloth.
In dem Falle der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (1) oder (5) wird der zusammengesetzte Faden, der in dem Webstoff oder Wirkstoff enthalten ist, im wesentlichen in jeden Bestandteil durch die Maßnahme des Aufrauhens aufgeteilt, um besonders feine Fäden zu bilden. In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (2) bis (5) werden die besonders feinen Fäden durch Entfernung mindestens eines, den zusammengesetzten Faden aufbauenden Polymerisats mittels eines Lösungsmittels vor oder nach der auf den Webstoff oder Wirkstoff angewandten Maßnahme der Aufrauhens gebildet. Die Maßnahme des Entfernens kann nach dem Verfahren zur Aufbringung eines Urethanprepolymerisats auf den aufgerauhten Stoff und nach dem Verfahren zur Bildung eines Polyurethanpolymerisats in dem aufgerauhten Stoff und vor dem Verfahren zum Polieren des aufgerauhten Stoffs, wie nach-In the case of the particularly fine threads according to paragraphs (1) or (5), the composite thread, which is in the Woven fabric or active ingredient is contained, essentially divided into each component by the measure of roughening, to form particularly fine threads. In the cases of particularly fine threads according to Sections (2) to (5) the particularly fine threads are made by removing at least one polymer which makes up the composite thread by means of a solvent before or after the roughening measure applied to the woven fabric or active ingredient educated. The measure of removal can be done according to the method for applying a urethane prepolymer to the roughened fabric and according to the method of forming a polyurethane polymer in the roughened fabric and before the procedure for polishing the roughened fabric, such as
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folgend beschrieben, durchgeführt werden.described below.
Gewöhnlich wird der aufgerauhte, gewebte oder gewirkte Stoff nach dem Aufrauhen nach irgendeinem herkömmlichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Wenn es gewünscht wird oder erforderlich ist, kann der gefärbte oder bedruckte Stoff abgeschert und/oder gebürstet werden. Nach dem Trocknen wird der gefärbte oder bedruckte Stoff durch Auftragen eines Urethanprepolymerisats gemäß der Erfindung fertiggestellt. Wenn es gewünscht wird, kann der aufgerauhte Webstoff oder Wirkstoff nach dem Aufbringen des Urethanprepolymerisats gefärbt oder bedruckt werden.Usually, the napped, woven or knitted fabric becomes after napping dyed or printed by any conventional method. If desired or required, can the dyed or printed fabric is sheared and / or brushed. After drying, the stained or printed Fabric by applying a urethane prepolymer completed according to the invention. If desired, the napped fabric or active ingredient can be used after application of the urethane prepolymer can be colored or printed.
Ein erfindungsgemäß eingesetztes Urethanprepolymerisat stellt ein hygroskopisches und hitzereaktives Urethanprepolymerisat mit einer oder mehreren Isocyanatgruppen, die mittels Bisulfiten blockiert wurden, dar. Insbesondere wird das Urethanprepolymerisat mit 10 bis 40 Gew.-% Oxyäthylengruppen in dem Molekül bevorzugt, da dieses Prepolymerisat leicht herstellbar ist und das erhaltene Polyurethanpolymerisat gute physikalische Eigenschaften zeigt.A urethane prepolymer used according to the invention is a hygroscopic and heat-reactive urethane prepolymer with one or more isocyanate groups, which by means of bisulfites were blocked. In particular, the urethane prepolymer with 10 to 40 wt .-% Oxyäthylengruppen in preferred to the molecule, since this prepolymer is easy to prepare and the polyurethane polymer obtained is good shows physical properties.
Bisulfite, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind als im textilen Bereich verwendete Blockiermittel gegenüber allen anderen bekannten Blockiermitteln, wie Phenolen, Alkoholen und Amiden, besonders bevorzugt, da Bisulfite bei einer sehr niedrigen Temperatur von den Isocyanatgruppen dissoziieren und die dissoziierten Isocyanatgruppen ohne weiteres durch Erhitzen Polyurethanpolymerisate bilden. Da die Urethanprepolymerisate mit ein oder mehreren, mittels Bisulfiten blockierten Isocyanatgruppen hygroskopisch sind, können sie in Form einer wässrigen Flüssigkeit, insbesondere einer wässrigen Lösung oder einer wässrigen Emulsion, verwendet werden.Bisulfites used in the present invention are used as blocking agents in the textile field over all other known blocking agents, such as phenols, alcohols and amides, particularly preferred because Bisulfites dissociate from the isocyanate groups at a very low temperature and the dissociated isocyanate groups readily form polyurethane polymers by heating. Since the urethane prepolymers with one or more, Isocyanate groups blocked by means of bisulfites are hygroscopic, they can be in the form of an aqueous liquid, in particular an aqueous solution or an aqueous emulsion can be used.
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Ein Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Flüssigkeit des hygroskopischen und hitzereaktiven Urethanprepolymerisats mit ein oder mehreren, mittels Bisulfiten blockierten Isocyanatgruppen, das erfindungsgemäß verwendet wird, wird detailliert in den offengelegten japanischen Patentanmeldungen 155794/75 und 108395/75, wie folgt, beschrieben:A method for producing an aqueous liquid of the hygroscopic and heat-reactive urethane prepolymer with one or more isocyanate groups blocked by means of bisulfites, which is used according to the invention described in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 155794/75 and 108395/75 as follows:
(1) Entsprechend einem herkömmlichen Verfahren wird ein ürethanprepolymerisat niedrigen Molekulargewichts und mit ein oder mehreren Isocyanatgruppen und im wesentlichen frei von gelierten Teilen durch Umsetzung mindestens einer Verbindung mit einem Zahlendurchschnittsmolekulargewicht von 200 bis 20 000 und mit aktiven Wasserstoffatomen in beiden endständigen Positionen mit einem molaren Überschuß einer Polyisocyanatverbindung und ggf. eines Kettenverlängerers niedrigen Molekulargewichts hergestellt.(1) According to a conventional method, an urethane prepolymer having a low molecular weight and having one or more isocyanate groups and essentially free of gelled parts by reaction of at least one compound having a number average molecular weight of 200 to 20,000 and having active hydrogen atoms in both Terminal positions with a molar excess of a polyisocyanate compound and optionally a chain extender low molecular weight produced.
Als Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome an beiden Enden besitzen, können als Beispiele herkömmliche Polyätherpolyole, Polyesterpolyole und Polyätheresterpolyole genannt werden. Unter diesen Polyolen werden die Polyole besonders bevorzugt, die 10 bis 40 Gew.-% Oxyäthylengruppen in dem Molekül enthalten. As compounds that have active hydrogen atoms on both ends conventional polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols can be cited as examples. Among these polyols, particularly preferred are the polyols containing 10 to 40% by weight of oxyethylene groups in the molecule.
Als Polyisocyanatverbindungen können als Beispiel herkömmliche aliphatische Polyisocyanatverbindungen, wie Hexamethylendiisocyanat, aromatische Polyisocyanatverbindungen, wie Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Aralkylpolyisocyanatverbindungen, wie Xylylendiisocyanat, und alicyclische Polyisocyanatverbindungen , wie Dicyclohexylmethan-4,4 *-diisocyanat, genannt werden.As the polyisocyanate compounds, conventional aliphatic polyisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, aromatic polyisocyanate compounds such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, aralkyl polyisocyanate compounds, such as xylylene diisocyanate, and alicyclic polyisocyanate compounds such as dicyclohexylmethane-4,4 * -diisocyanate, to be named.
Als Kettenverlängerer (chain-extenders) können als Beispiel herkömmliche Glykole, wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol, Polyalkohole, wie Glyzerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, Diamine, wie Äthylendiamin, Hexamethylen-As an example, chain extenders conventional glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, polyalcohols such as glycerine, trimethylolpropane and pentaerythritol, diamines such as ethylenediamine, hexamethylene
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diamin und Piperazin, und Aminoalkohole, wie Monoäthanolaitiin und Diäthanolamin, genannt werden. Die molare Menge der Isocyanatgruppen pro Mol der aktiven Wasserstoffatome (einschließlich der aktiven Wasserstoffatome, die in dem Kettenverlängerer enthalten sind) beträgt mehr als 1 Mol f um auf diese Weise einen Gehalt an isolierten Isocyanatgruppen von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 7 Gew.-% in dem erhaltenen Prepolymerisat zu schaffen.diamine and piperazine, and amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine. The molar amount of isocyanate groups per mole of the active hydrogen atoms (including active hydrogen atoms contained in the chain extender) is more than 1 mole for a content of isolated isocyanate groups of not more than 10 wt .-%, preferably in this manner, not to create more than 7 wt .-% in the prepolymer obtained.
(2) Das nach dem vorausgegangenen Abschnitt (1) erhaltene Urethanprepolymerisat wird so wie es ist oder nach Verdünnen mit einem Lösungsmittel mit einer wässrigen Lösung der Bisulfite umgesetzt, während die Mischung bei einer Temperatur von nicht mehr als 600C 5 Minuten bis zu 1 Stunde gerührt wird.(2) The urethane prepolymer obtained according to the previous section (1) is reacted as it is or after dilution with a solvent with an aqueous solution of the bisulfites, while the mixture is at a temperature of not more than 60 ° C. for 5 minutes to 1 Hour is stirred.
Als Bisulfite können als bevorzugte Beispiele Ammoniumbisulf it (NH4HSO3), Natriumbisulfi·
sulfit (KHSO3) angegeben werden.As bisulfites, ammonium bisulfite (NH 4 HSO 3 ), sodium bisulfite can be used as preferred examples
sulfite (KHSO 3 ).
sulfit (NH4HSO3), Natriumbisulfit (NaHSO3) und Kaliumbi-sulfite (NH 4 HSO 3 ), sodium bisulfite (NaHSO 3 ) and potassium bisulfite
Die wässrige Lösung der Bisulfite enthält vorzugsweise an Bisulf iten nicht mehr als die dreifache molare Menge der isolierten Isocyanatgruppen und zeigt vorzugsweise eine Konzentration von nicht weniger als 15 Gew.-%. Als zum Verdünnen des Prepolymerisats geeignete Lösungsmittel können beispielhaft Dioxan, Methyläthylketon, Äthylacetat, Toluol und Dimethylformamid genannt werden.The aqueous bisulfite solution preferably contains no more than three times the molar amount of bisulfites as it is isolated Isocyanate groups and preferably shows a concentration of not less than 15% by weight. Than for diluting the prepolymer suitable solvents are, for example, dioxane, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene and dimethylformamide to be named.
(3) Eine Wasser-in-öl-oder Öl-in-Wasser-Emulsion des urethanprepolymerisats wird nach der oben geschilderten Reaktion (2) erhalten. Die erhaltene Emulsion wird, wie sie ist, oder nach der Entfernung des in der Emulsion enthaltenen Lösungsmittels mit Wasser verdünnt, um eine wässrige Flüssigkeit (eine wässrige Lösung oder Öl-in-Wasser-Emulsion) des Urethanprepolymerisats in der gewünschten Konzentration zu erhalten. Danach wird Wasserstoffperoxid, eine organische(3) A water-in-oil or oil-in-water emulsion des urethane prepolymer is made according to the above Reaction (2) obtained. The obtained emulsion becomes as it is or after removing that contained in the emulsion Solvent diluted with water to form an aqueous liquid (an aqueous solution or oil-in-water emulsion) to obtain the urethane prepolymer in the desired concentration. After that, hydrogen peroxide, an organic one
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Säure oder eine anorganische Säure zwecks stabiler Lagerung im sauren Zustand, vorzugsweise bei einem pH-Wert von nicht mehr als 5 bei 2O0C, zu dieser wässrigen Flüssigkeit gegeben. Acid or an inorganic acid for the purpose of stable bearing in the acidic condition, preferably not added at a pH of more than 5 at 2O 0 C, to this aqueous liquid.
Wenn die wässrige Flüssigkeit mit einem pH-Wert von weniger als 5 auf dem aufgerauhten Stoff zur Anwendung kommt, zeigt das Polyurethanpolymerisat in dem aufgerauhten Stoff eine nicht ausreichende Rückstoßelastizität. Die Farbbeständigkeit des gefärbten Stoffes gegenüber Wasser ist schlecht. Daher wird es bevorzugt, den pH-Wert der wässrigen Flüssigkeit des urethanprepolymerisats zwischen 5,0 und 7,0, insbesondere zwischen 6,0 und 6,5, einzustellen, bevor die wässrige Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff aufgebracht wird. Zur Einregulierung des pH-Werts der wässrigen Flüssigkeit werden anorganische alkalische Verbindungen, wie Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat und Natriumhydroxid, bevorzugt.If the aqueous liquid with a pH of less than 5 is used on the napped fabric, shows the polyurethane polymer in the roughened fabric has insufficient recoil elasticity. The color fastness of the dyed fabric is bad for water. Therefore, it is preferred to adjust the pH of the aqueous liquid of the urethane prepolymer between 5.0 and 7.0, in particular between 6.0 and 6.5, set before the aqueous liquid is applied to the roughened fabric. For regulating the pH value of the aqueous liquid inorganic alkaline compounds such as sodium bicarbonate, sodium carbonate and sodium hydroxide are preferred.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Urethanprepolymerisat wird auf den aufgerauhten Stoff in einer Trockenmenge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, aufgebracht. Wenn die Menge weniger als 1 Gew.-% beträgt, zeigt der erhaltene aufgerauhte Stoff keine ausreichende Rückstoßelastizität. Wenn auf der anderen Seite die Menge mehr als 20 Gew.-% beträgt, ist der Schreibeffekt des erhaltenen aufgerauhten Stoffs schlecht. Zum Aufbringen der wässrigen Flüssigkeit des Urethanprepolymerisats kann ein Verfahren zur Imprägnierung des aufgerauhten Stoffs mit der wässrigen Flüssigkeit, ein Verfahren zum Auftragen der wässrigen Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff oder ein Verfahren zum Aufsprühen der wässrigen Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff angewandt werden. Das Imprägnierverfahren wird vorzugsweise angewandt, um das Urethanprepolymerisat in dem gesamten aufgerauhten Stoff gleichmäßig zu verteilen. Es wird bevorzugt, eine wässrige Flüssigkeit des Urethanprepolymerisats mit einer Prepolymerisatkonzentration zwischen 1 und 30 Gew.-% der Flüssigkeit zu verwenden.The urethane prepolymer used according to the invention is on the roughened fabric in a dry amount of 1 to 20 wt .-%, preferably 3 to 10 wt .-%, based on the weight of the Fabric, applied. When the amount is less than 1% by weight, the napped fabric obtained does not show sufficient Recoil resilience. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, there is writing effect of the napped fabric obtained, poor. To apply the aqueous liquid of the urethane prepolymer, a A method of impregnating the roughened fabric with the aqueous liquid, a method of applying the aqueous one Liquid on the napped fabric or a method of spraying the aqueous liquid on the napped Substance to be applied. The impregnation process is preferably used to prepare the urethane prepolymer to distribute evenly throughout the roughened fabric. It is preferred to use an aqueous liquid of the urethane prepolymer to be used with a prepolymer concentration between 1 and 30% by weight of the liquid.
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Nach dem Aufbringen der wässrigen Flüssigkeit des Urethanprepolymerisats wird der aufgerauhte Stoff gewöhnlich getrocknet, um bei einer Temperatur von etwa 60 bis 1200C während etwa 1 bis 15 Minuten die Feuchtigkeit zu entfernen. Der getrocknete aufgerauhte Stoff wird etwa 10 Sekunden bis 15 Minuten auf eine Temperatur von 100 bis 1800C, vorzugsweise auf 110 bis 1400C erhitzt. Bei der Hitzebehandlung setzt das Urethanprepolymerisat in dem aufgerauhten Stoff die die Diisocyanatgruppen blockierenden Bisulfite frei, um wieder aktive Isocyanatgruppen zu bilden und um entsprechend ein Polyurethanpolymerisat mittels einer Selbstvernetzungsreaktion zu schaffen. Wenn die Temperatur der Hitzebehandlung unter 1000C liegt, ist die Geschwindigkeit der Selbstvernetzungsreaktion des Urethanprepolymerisats niedrig. Wenn andererseits die Temperatur der Hitzebehandlung höher als 1800C liegt, neigt der erhaltene aufgerauhte Stoff dazu, schlechte mechanische Eigenschaften zu zeigen. Im Falle eines gefärbten Stoffs wird vorzugsweise eine Temperatur von 110 bis 1400C zur Hitzebehandlung gewählt, um gute Farbbeständigkeit zu erreichen.After application of the aqueous liquid of the Urethanprepolymerisats the roughened material is usually dried to remove at a temperature of about 60 to 120 0 C for about 1 to 15 minutes, the moisture. The dried, roughened fabric is heated to a temperature of 100 to 180 ° C., preferably to 110 to 140 ° C., for about 10 seconds to 15 minutes. During the heat treatment, the urethane prepolymer in the roughened fabric releases the bisulfites that block the diisocyanate groups in order to re-form active isocyanate groups and to accordingly create a polyurethane polymer by means of a self-crosslinking reaction. If the heat treatment temperature is below 100 0 C, the rate of self-crosslinking reaction of the Urethanprepolymerisats is low. On the other hand, if the heat treatment temperature is higher than 180 ° C., the resulting napped fabric tends to show poor mechanical properties. In the case of a colored material, a temperature of 110 to 140 ° C. is preferably chosen for the heat treatment in order to achieve good color stability.
Bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung ist es möglich, einen Katalysator zu verwenden, um die Vernetzungsreaktion des Urethanprepolymerisats zu beschleunigen. Als Katalysatoren können als Beispiele tertiäre Amine, wie Diaza-In practicing the present invention, it is possible to use a catalyst to accelerate the crosslinking reaction of the urethane prepolymer. as Examples of catalysts are tertiary amines, such as diaza-
-bicyclooctan,und organische Metallverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat, genannt werden.-bicyclooctane, and organic metal compounds, such as dibutyltin dilaurate, to be named.
Anschließend wird mindestens eine Oberfläche des aufgerauhten Stoffs, der das Polyurethanpolymerisat enthält, nach einer beliebigen herkömmlichen Verfahrensweise mittels eines Sandrollers oder eines Sandgurts mit Sandpapier, wobei der Sand eine Körnung von 0,037 bis 0,373 mm (40 bis 400 mesh) zeigt, oder einem Sandtuch poliert. Wenn das Polieren durchgeführt wird, wird der Zustand der aufgerauhten Fäden, die in einer Richtung, fixiert durch das Polyurethanpolymerisat,Then at least one surface of the roughened fabric containing the polyurethane polymer, after a any conventional technique using a Sand roller or a sand belt with sandpaper, the sand being 0.037 to 0.373 mm (40 to 400 mesh) shows, or polished with a sand cloth. When the polishing is carried out, the condition of the roughened filaments becomes the in one direction, fixed by the polyurethane polymer,
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flach liegen, willkürlich eingestellt und die Länge der aufgerauhten Fäden gleichmäßig angeordnet. Entsprechend erhält der aufgerauhte Stoff einen hervorragenden Schreibeffekt, ausgezeichnete Füllung (feed) und ein Aussehen ähnlich natürlichem Wildleder. Wenn es erforderlich ist, kann ein Bürsten und/oder ein Dekatieren auf dem polierten Stoff durchgeführt werden.lie flat, arbitrarily set and the length of the roughened Threads arranged evenly. Accordingly, the roughened fabric has an excellent writing effect, excellent filling (feed) and an appearance similar to natural suede. If required, a Brushing and / or decating can be carried out on the polished fabric.
Des weiteren ist es bei der vorliegenden Erfindung möglich, während oder nach dem Auftragen des Urethanprepolymerisats Behandlungen durchzuführen, die den Stoff wasserabstoßend, wasserdicht, schmutzbeständig, antistatisch, brandhemmend und feuerbeständig machen und wodurch ihm Schlamm bzw. Schleim zugeführt werden kann (slime imparting treatment).Furthermore, it is possible in the present invention during or after the application of the urethane prepolymer Carry out treatments that make the fabric water-repellent, waterproof, dirt-resistant, antistatic, fire-retardant and make it fire-resistant, thereby adding sludge or slime to it can be (slime imparting treatment).
Das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem das Urethanprepolymerisat eingesetzt wird, hat die folgenden kennzeichnenden Merkmale, wenn es mit herkömmlichen Verfahren verglichen wird, bei denen eine Emulsion eines Polyurethanpolymerisats oder dessen Lösung in einem organischen Lösungsmittel verwendet wird:The inventive method in which the urethane prepolymer used has the following distinguishing features when compared with conventional methods in which an emulsion of a polyurethane polymer or its solution in an organic solvent is used will:
(1) Das Urethanprepolymerisat, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, hat ein relativ niedriges Molekulargewicht und dringt demzufolge gleichmäßig in den aufgerauhten Stoff ein, um den hervorragenden Effekt des Polyurethanpolymerisats vollständig zur Geltung kommen zu lassen. Somit ist es möglich, einen aufgerauhten Stoff mit hervorragender Rückstoßelastizität und Knitterfestigkeit zu erhalten.(1) The urethane prepolymer used in the present invention has a relatively low molecular weight and consequently penetrates evenly into the roughened fabric to ensure the excellent effect of the polyurethane polymer to let it come into its own. Thus, it is possible to obtain a napped fabric excellent in recoil resilience and to maintain crease resistance.
(2) Die wässrige Flüssigkeit des Urethanprepolymerisats, die erfindungsgemäß eingesetzt wird, zeigt eine relativ niedrige Viskosität. Entsprechend ist es möglich, den aufgerauhten Stoff mit hervorragendem Schreibeffekt zu erhalten, der nicht einen papierähnlichen aufgerauhten Zustand zeigt,(2) The aqueous liquid of the urethane prepolymer which is used in the present invention shows a relative low viscosity. Accordingly, it is possible to obtain the roughened cloth with excellent writing effect, which does not show a roughened state similar to paper,
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selbst wenn die wässrige Flüssigkeit in einer relativ hohen Konzentration an Prepolymerisat verwendet wird.even if the aqueous liquid is used in a relatively high concentration of prepolymer.
(3) Die wässrige Flüssigkeit des erfindungsgemäß verwendeten Urethanprepolymerisats hat eine hervorragende Stabilität. Folglich wirft sie keinerlei Probleme auf, wie das Gummieren bei dem Verfahren zu seinem Auftragen auf den aufgerauhten Stoff.(3) The aqueous liquid of the one used in the present invention Urethane prepolymer has an excellent Stability. Consequently, it does not pose any problems such as gumming in the method of applying it to the roughened fabric.
Der wildlederartige, aufgerauhte, gewebte Stoff oder Wirkstoff, der entsprechend der vorliegenden Erfindung erhalten wird, zeigt einen hervorragenden Schreibeffekt, ausgezeichnete Rückstoßelastizität, vorzügliche Knitterfestigkeit sowie einen Griff und ein Aussehen ähnlich dem natürlichen Wildleders. Folglich zeigt der wildlederartige aufgerauhte gewebte oder gewirkte Stoff, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wird, eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten bei Kleidungsstücken, z.B. bei Jacken, Pullovern, Freizeitjacken, Röcken, Hosen, Shorts, leichterer Kleidung, Gesellschaftskleidung, Kostümen, Anzügen, Westen, Mänteln, Handschuhen, Taschen, Stiefeln und Stuhlbezügen.The suede-like, napped, woven fabric or active ingredient obtained according to the present invention, shows an excellent writing effect, excellent recoil resilience, excellent wrinkle resistance as well a feel and appearance similar to natural suede. Consequently, the suede-like shows napped woven or knitted fabric, which is produced according to the method according to the invention, a variety of uses in clothing, e.g. in jackets, sweaters, Casual jackets, skirts, pants, shorts, lighter clothing, formal clothing, costumes, suits, vests, coats, Gloves, bags, boots and chair covers.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern. Darin bezieht sich der Ausdruck "Teile" stets auf das Gewicht.The following examples are intended to explain the invention in more detail. The term "parts" always refers to it on weight.
Beispiel 1 (Herstellung eines aufgerauhten gewebten Stoffs) Example 1 (making a napped woven fabric)
Hohle,zusammengesetzte Filamente wurden entsprechend dem in der US-PS 4 051 287 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das hohle,zusammengesetzte Filament bestand aus 16 abwechselnd angeordneten Bestandteilen aus Polyäthylenterephthalat einer Grundviskosität von 0,62 (bei 350C in o-Chlorphenol) und Poly-6 - caproamid einer Grundviskosität von 1,30 (bei 35°CHollow composite filaments were made according to the procedure described in U.S. Patent 4,051,287. The hollow composite filament consisted of 16 alternately arranged elements of polyethylene terephthalate of an intrinsic viscosity of 0.62 (at 35 0 C in o-chlorophenol) and poly-6 - caproamide an intrinsic viscosity of 1.30 (at 35 ° C
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in m-Kresol) die wechselseitig nebeneinander gelagert aneinanderheften und einen zentralen Hohlraum umfassen und sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Filaments erstrecken, was sich aus dem schematischen Querschnitt der Fig. 1 ergibt.in m-cresol) which are alternately stacked next to each other and stick together and include a central cavity and run along to form a tubular body extend along the longitudinal axis of the filament, as can be seen from the schematic cross section of FIG.
In der Fig. 1 besteht das hohle zusammengesetzte Filament 1 aus acht Polyamid (poly- £, -caproamid) -Bestandteilen 2, acht Polyester(polyathylenterephthalat)-Bestandteilen 3 und einem zentralen Hohlraum 4. In der Zeichnung beträgt das Verhältnis des Gesamtgewichts der Polyamidbestandteile zu dem der Polyesterbestandteile 1: 1. Das Denier der einzelnen Bestandteile beträgt 0,23 und das Denier des hohlen,zusammengesetzten Filaments 3,7. Das Hohlraumverhältnis, d.h. das Verhältnis des Volumens des Hohlraums zur Summe der Volumina der der Polyamid- und Polyester-Bestandteile und des Hohlraums beträgt 8 Vol.-%.In Fig. 1, there is the hollow composite filament 1 of eight polyamide (poly- £, -caproamid) components 2, eight Polyester (polyethylene terephthalate) components 3 and one central cavity 4. In the drawing, the ratio of the total weight of the polyamide components to that of the Polyester Ingredients 1: 1. The denier of each ingredient is 0.23 and the denier of the hollow composite filament is 3.7. The void ratio, i.e. the ratio the volume of the cavity to the sum of the volumes of the polyamide and polyester components and the cavity is 8% by volume.
Als Schußgarn wurde ein einfaches gezwirntes Filamentgarn aus hohlen zusammengesetzten Multifilamenten (300 Denier/80 Filamente) einer Drehungszahl von 120 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Als Kettgarn wurde ein Doppelfilamentgarn (200 Denier) aus zwei wollartigen (Falschdraht-)Garnen aus Polyathylenterephthalat und mit 100 Denier/24 Filamenten und einer Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Ein vierfacher Atlas wurde mit diesen Schuß- und Kettgarnen hergestellt, wobei die Webdichte 27,5 Ketten/cm (70 Ketten/ inch) und 22,04 Schuß/cm (56 Schuß/inch) betrug.The weft yarn was a simple twisted filament yarn made of hollow composite multifilaments (300 denier / 80 filaments) a twist rate of 120 turns / m with S twist is used. A double filament yarn was used as the warp yarn (200 denier) made of two wool-like (false twist) yarns made of polyethylene terephthalate and with 100 denier / 24 filaments and a twist rate of 150 turns / m with S twist is used. A quadruple atlas was made with these weft and warp yarns with a weave density of 27.5 warps / cm (70 warps / inch) and 22.04 picks / cm (56 picks / inch).
Der erhaltene gewebte Stoff wurde in einem heißen Wasserbad bei einer Temperatur von 980C 30 Minuten lang entspannt und dann bei einer Temperatur von 12O0C 3 Minuten lang getrocknet. Ein Schmälzmittel, das hauptsächlich ein Mineralöl enthielt, wurde auf den getrockneten Stoff einwirken gelassen. Danach wurde eine Oberfläche des Stoffs 15 mal mit einer Drahtaufrauhmaschine , die eine Vielzahl von 33 Zähldrähten (count wires) aufwies, mit einer Laufgeschwindigkeit von 30 m/MinuteThe woven fabric was relaxed length in a hot water bath at a temperature of 98 0 C for 30 minutes and then dried for 3 minutes at a temperature of 12O 0 C. A lubricant mainly containing a mineral oil was allowed to act on the dried fabric. Thereafter, a surface of the cloth was buffed 15 times with a wire netting machine having a plurality of 33 count wires at a running speed of 30 m / minute
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aufgerauht. Der aufgerauhte Stoff wurde dann bei einer Temperatur von.1700C 30 Sekunden lang unter Anwendung einer Thermofixiervorrichtung vom Typ des Spannrahmentrockners thermisch vorfixiert. Die Filamente (die besonders feinen Fäden), die das Schußgarn des erhaltenen aufgerauhten,gewebten Stoffs aufbauten, hatten ein durchschnittliches Monofilament-Denier von 0,45.roughened. The roughened fabric was then heat set for 30 seconds thermally at a temperature von.170 0 C using a thermofixing on the type of tenter dryer. The filaments (the extra fine threads) making up the weft of the napped woven fabric obtained had an average monofilament denier of 0.45.
Danach wurde der thermisch vorfixierte Stoff bei einer Temperatur von 1300C 60 Minuten lang in einem wässrigen Farbbad gefärbt, das 4 % (bezogen auf das Gewicht des Stoffs) Duranol Blue G (CJ. No. 63305, Warenzeichen eines von I.C.I, hergestellten Dispersionsfarbstoffs), o,2 ml/1 Essigsäure und T g/l Dispergiermittel mit einem Hauptanteil eines Kondensationsproduktes der Naphthalansulfonsäure mit Formamid enthielt. Der Stoff wurde dann mit einer wässrigen Lösung, die ein nicht-ionisches Reinigungsmittel enthielt, bei einer Temperatur von 80°C 20 Minuten lang behandelt und dann bei einer Temperatur von 12 00C 3 Minuten lang getrocknet.Thereafter, the thermally pre-set fabric was dyed at a temperature of 130 ° C. for 60 minutes in an aqueous dye bath containing 4% (based on the weight of the fabric) Duranol Blue G (CJ. No. 63305, trademark of a disperse dye produced by ICI ), 0.2 ml / l acetic acid and T g / l dispersant with a major proportion of a condensation product of naphthalene sulfonic acid with formamide. The fabric was then treated with an aqueous solution containing a nonionic detergent at a temperature of 80 ° C for 20 minutes and then dried for 3 minutes at a temperature of 12 0 0 C.
(Herstellung des Urethanprepolymerisats)(Production of the urethane prepolymer)
Ein Urethanprepolymerisat mit Isocyanatgruppen wurde hergestellt, indem eine Mischung (molares Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den aktiven Wasserstoffatomen : 2,06) bei einer Temperatur von 100 bis 1050C 1 Stunde lang in einem Stickstoffstrom in Reaktion gehalten wurde, wobei die Mischung aus den folgenden Verbindungen bestand: (1) aus 21 Teilen eines block-mischpolymerisierten Polyätherdiols eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von 2400, das durch Umsetzung eines Polypropylenglykols eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von etwa 120 0 mit Äthylenoxid erhalten wurde; (2) aus 56 Teilen eines Polyesterdiols, das durch Umsetzung von Adipinsäure, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol in einem molaren Verhältnis von 10:7:4 erhalten wurde; (3) aus 3 Teilen 1,6-Hexandiol und (4) aus 20 Teilen Hexamethylen-A urethane prepolymer with isocyanate groups was prepared by keeping a mixture (molar ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms: 2.06) at a temperature of 100 to 105 0 C for 1 hour in a nitrogen stream, the mixture of the following Compounds consisted of: (1) 21 parts of a block copolymerized polyether diol having a number average molecular weight of 2400, which was obtained by reacting a polypropylene glycol having a number average molecular weight of about 120 ° with ethylene oxide; (2) from 56 parts of a polyester diol obtained by reacting adipic acid, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol in a molar ratio of 10: 7: 4; (3) from 3 parts of 1,6-hexanediol and (4) from 20 parts of hexamethylene
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diisocyanat.diisocyanate.
Der Isocyanatgruppen- und Oxyäthylengruppen-Gehalt in dem erhaltenen Urethanprepolymerisat betrug 5,02 bzw. 10,2 Gew.-%.The isocyanate group and oxyethylene group content in the obtained urethane prepolymer was 5.02 and 10.2, respectively Wt%.
Nach dem Kühlen auf 400C wurden zu dem erhaltenen Urethanprepolymerisat 20 Teile Dioxan gegeben, um eine Lösung des Prepolymerisats herzustellen. Die erhaltene Lösung wurde sorgfältig mit 65 Teilen einer wässrigen Lösung des Natriumbisulf its einer Konzentration von 25 Gew.-% bei einer Temperatur von 400C 3 0 Minuten lang gemischt.After cooling to 40 0 C, 20 parts of dioxane were added to the obtained Urethanprepolymerisat to prepare a solution of the prepolymer. The solution obtained was carefully mixed with 65 parts of an aqueous solution of sodium bisulfite having a concentration of 25% by weight at a temperature of 40 ° C. for 30 minutes.
Danach wurden 202 Teile Wasser und eine angemessene Menge Wasserstoffperoxid zu der Reaktionsmischung gegeben, um eine wässrige Lösung des Urethanprepolymerisats eines pH-Wertes von 3 in einer Konzentration von etwa 3 0 Gew.-% zu erhalten.Thereafter, 202 parts of water and an appropriate amount of hydrogen peroxide were added to the reaction mixture to an aqueous solution of the urethane prepolymer of a pH value of 3 in a concentration of about 30% by weight.
(Herstellung des wildlederartigen aufgerauhten gewebten Stoffs)(Making the suede-like napped woven fabric)
Der aufgerauhte und gefärbte gewebte Stoff wurde in eine 8 Gew.-%-ige wässrige Lösung des vorgenannten Urethanprepolymerisats, deren pH-Wert mittels Natriumbicarbonat auf 6,0 eingestellt worden war, getaucht und dann bis zu einem Aufnahmeverhältnis (pick-up ratio) von 70 % - bezogen auf das Gewicht des Stoffs - abgequetscht. Der abgequetschte Stoff wurde bei einer Temperatur von 1000C 3 Minuten lang getrocknet und dann 3 0 Sekunden lang bei einer Temperatur von 1400C hitzebehandelt. Die aufgerauhte Oberfläche des gewebten Stoffs wurde dann einmal mittels einer Walzenschleifmaschine mit Sandpapier (Siebunterlauf eines Siebes einer Maschenweite von 0,149 mm (100 mesh size)) poliert und darauf gebürstet. The roughened and dyed woven fabric was immersed in an 8% strength by weight aqueous solution of the aforementioned urethane prepolymer, the pH of which had been adjusted to 6.0 by means of sodium bicarbonate, and then dipped to a pick-up ratio of 70% - based on the weight of the fabric - squeezed. The squeezed-off substance was dried at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes and then heat-treated at a temperature of 140 ° C. for 30 seconds. The roughened surface of the woven fabric was then polished once by means of a roller grinder with sandpaper (underflow of a sieve of 0.149 mm (100 mesh size)) and brushed thereon.
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•CO• CO
Der erhaltene Stoff zeigte hervorragende Rückstoßelastizität (Biegerückfederung etwa 65 bis 80 %) , vorzügliche Knitterfestigkeit, ausgezeichnetenSchreibeffekt und wildlederartigen Griff. Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden in der Tabelle 1 gezeigt. Insbesondere hat dieser Stoff hervorragende Rückstoßelastizität, ausgezeichnete Knitterfestigkeit und vorzüglichen Schreibeffekt, wenn mit einem aufgerauhten gewebten Stoff verglichen wird, der entsprechend dem Vergleichsbeispiel 1 erhalten wird.The fabric obtained showed excellent recoil elasticity (flexural springback about 65 to 80%), excellent crease resistance, excellent writing effect and suede-like grip. The physical properties of this substance will be shown in Table 1. In particular, this fabric has excellent recoil resilience, excellent wrinkle resistance and exquisite writing effect when with a roughened woven fabric obtained according to Comparative Example 1 is compared.
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CD OCD O CD OO OCD OO O
2,54 cmNo./
2.54 cm
endgültig
fertigge
stellten
StoffsDensity of
finally
finished
posed
Fabric
keit *2Wrinkle-proof
ability * 2
110 65(Chain shot)
110 65
110 65(Chain shot)
110 65
110 65(Chain shot)
110 65
110 65(Chain shot)
110 65
110 65(Chain shot)
110 65
StoffsStrength of
Fabric
des Stoffsweight
of the substance
bezogen auf
das Gewicht
des StoffsWt .-%,
based on
the weight
of the substance
aufgetrage
nen Prepoly-
merisatsWeight of
applied
a prepoly
merisats
Sperrigkeitdegree of
bulkiness
figkeit *1Bending stiff
ability * 1
federung *1Bending back
suspension * 1
If IIf I
1K) 1 K)
CO CO CD CO CO CDCO CO CD CO CO CD
Tabelle 1 (Fortsetzung)Table 1 (continued)
CD OO CO CDCD OO CO CD
bezogen
auf das
Gewicht
des StoffsWt .-%,
based
on the
weight
of the substance
beispiel 2Comparison
example 2
0,5(Chain shot)
0.5
beispiel 3Comparison
example 3
5,6(Chain shot)
5.6
22,0(Chain shot)
22.0
5,6(Chain shot)
5.6
aufgetrage
nen Prepoly-
merisatsWeight of
applied
a prepoly
merisats
Sperrigkeitdegree of
bulkiness
keit *1Flexural strength
ability * 1
federung *1Bending back
suspension * 1
festigkeitCrease
strength
abriebsurfaces
abrasion
bildung
(ICI-Methode)Pills
education
(ICI method)
CO CO O CO COCO CO O CO CO
Anmerkungen zur Tabelle 1 : Notes to Table 1 :
*1/ Die Methode zur Bestimmung der Biegesteifigkeit und der Biegerückfederung geht aus der Fig. 3 hervor. Ein Teststück 11 einer Länge von 5 cm und einer Weite von 2 cm wird aus einem aufgerauhten Stoff geschnitten. Das Teststück 11 wird in einen Probenhalter 18 gesetzt, der an dem Querkopf 13 eines Instron-Dehnbarkeitsprüfers, wie in der Fig. 3-a gezeigt, befestigt ist. * 1 / The method for determining the flexural rigidity and the flexural springback is shown in Fig. 3. A test piece 11 having a length of 5 cm and a width of 2 cm is cut from a napped cloth. The test piece 11 is placed in a sample holder 18 attached to the cross head 13 of an Instron extensibility tester as shown in Fig. 3-a.
Die Entfernung zwischen dem Keil 8 der Meßdose 9 und dem Probenhalter 12 beträgt - wie in der Fig. 3-a gezeigt 2 cm. Der Probenhalter 12 wird um 1,5 cm aus seiner ursprünglichen Lage aufwärts bewegt (wie in der Fig. 3-b gezeigt) und danach um 1,5 cm abwärts bewegt.The distance between the wedge 8 of the load cell 9 and the sample holder 12 is 2, as shown in FIG. 3-a cm. The sample holder 12 is moved upwards by 1.5 cm from its original position (as in FIG. 3-b shown) and then moved 1.5 cm downwards.
Das Verhältnis zwischen der Bewegungsstrecke und der Rückstoßkraft des Teststücks wird durch den Aufzeichner 10 des Instron-Dehnbarkeitsprüfers aufgezeichnet, woraus die in der Fig.3-c dargestellte graphische Aufstellung resultiert. The relationship between the travel distance and the recoil force of the test piece is recorded by the recorder 10 recorded by the Instron extensibility tester, from what the graphical representation shown in FIG. 3-c results.
In Fig. 3-c wird die Biegesteifigkeit (bending stiffness) als ein Grammwert bei P1' gelesen und die Biegerückfederung (bending resilience) aus den Rückstoßkräften bei H1 1 und H„' unter Anwendung der folgenden Gleichung berechnet:In Fig. 3-c, the bending stiffness is read as a gram value at P 1 'and the bending resilience is calculated from the recoil forces at H 1 1 and H "' using the following equation:
Rückstoßkraft bei H 'Recoil force at H '
Biegerückfederung = χ 100 (%)Flexural springback = χ 100 (%)
Rückstoßkraft bei H.'Recoil force at H. '
(H ist die mittlere Entfernung zwischen P und P1")(H is the mean distance between P and P 1 ")
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*2/ Verfahren zum Messen der Knitterfestigkeit bzw. Khittererholung Ein Teststück einer Länge von 25 cm (Schuß) und einer Weite von 8 cm (Kette) wird aus dem aufgerauhten Stoff herausgeschnitten. Die beiden Enden des TestStücks werden in eine Ärmelfoxm eines Umfangs von 24 cm zusammengenäht. Das Teststück in der Form eines Ärmels wird passend auf einen Zylinder eines Umfangs von 24 cm aufgebracht, der auf einer horizontalen Standfläche vertikal angeordnet ist.* 2 / Method of measuring crease resistance or khitter recovery A test piece with a length of 25 cm (weft) and a width of 8 cm (warp) is made from the napped fabric cut out. The two ends of the test piece are sewn together into a sleeve foxm with a circumference of 24 cm. The test piece in the form of a sleeve is fitted onto a cylinder with a circumference of 24 cm, which is arranged vertically on a horizontal stand.
Das Teststück in Form eines Ärmels wird 3 0 Minuten mittels einer dem Zylinder angepaßten Ringform mit einer Last von 4 kg gedrückt. Nach Aufheben der Belastung und Herausziehen (unsewing) des Fadens/ wird das Teststück 3 Stunden so belassen. Danach wird das Ausmaß der Knitterbildung auf dem Teststück mittels bloßen Auges beurteilt.The test piece in the shape of a sleeve is given a load for 30 minutes by means of a ring shape adapted to the cylinder pressed by 4 kg. After releasing the load and pulling out (unsewing) the thread / the test piece is 3 hours leave it like that. Thereafter, the degree of wrinkling on the test piece is judged with the naked eye.
5 - Knitter traten kaum auf5 - Wrinkles hardly occurred
4 - " " geringfügig auf4 - "" slightly up
3 - " " merklich auf3 - "" noticeably
2 - " " beträchtlich auf2 - "" considerably
1 - " " übermäßig auf1 - "" excessively on
*3/ Veränderung des Aussehens des aufgerauhten Stoffs aufgrund einer Beurteilung mit bloßem Auge, wenn zwei Oberflächen des Stoffs jeweils 5000 mal gegeneinander, gerieben wurden: * 3 / Change in the appearance of the roughened fabric based on an assessment with the naked eye when two surfaces of the fabric were rubbed against each other 5000 times:
ausgezeichnet - eine Änderung des Aussehens trat kaumexcellent - there was hardly any change in appearance
auf
gut - eine Änderung des Aussehens traton
well - a change in appearance occurred
geringfügig auf
schlecht - eine Änderung des Aussehens tratslightly up
bad - a change in appearance occurred
beträchtlich auf.considerably up.
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*4/ Mit dem bloßen Auge beurteilte Beschaffenheiti* 4 / Condition judged with the naked eye i
5 - Pillenbildung trat kaum auf5 - Pilling hardly occurred
4 - " " geringfügig auf4 - "" slightly up
3 - " ■" merklich auf3 - "■" noticeably
2 " " beträchtlich auf2 "" considerably
1 . - " " übermäßig auf.1 . - "" excessively on.
'[5_/ Mit dem bloßen Auge beurteilter Schreibeffekt (wenn ein Finger über die Oberfläche des aufgerauhten, Noppen zeigenden Stoffs geführt wird, wobei die Noppen entlang der Richtung des Fingers streichen): '[5_ / Writing effect assessed with the naked eye (when a finger is swept over the surface of the roughened, bumpy fabric with the bumps stroking along the direction of the finger):
ausgezeichnet - Fingerabdrücke erscheinen ungewöhnlichexcellent - fingerprints appear unusual
starkstrong
gut - Fingerabdrücke erscheinen beträchtlichgood - fingerprints appear considerable
schlecht - Fingerabdrücke erscheinen geringfügig.bad - fingerprints appear minor.
Ein wiidlederartiger aufgerauhter gewebter Stoff wurde nach der gleichen Verfahrensweise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestelPt, daß 8 Gew.-% der wässrigen Emulsion des Polyurethanpolymerisats (ein Reaktionsprodukt aus Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Polyäthylenglykol und 1,4-Butandiol) anstelle des Urethanprepolymerisats des Beispiels 1 verwendet wurde.A suede-like napped woven fabric was made after the same procedure as in Example 1 with the exception produced that 8 wt .-% of the aqueous emulsion of the polyurethane polymer (a reaction product of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Polyethylene glycol and 1,4-butanediol) instead of the urethane prepolymer of Example 1 was used.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Stoffs werden in der Tabelle 1 gezeigt. Dieser Stoff hat niedrige Rückstoßelastizität und eine schlechte Knitterfestigkeit.The physical properties of the obtained fabric are shown in Table 1. This fabric has low recoil resilience and poor wrinkle resistance.
Beispiele 2 bis 4, Vergleichsbeispiele 2 und 3 Wildlederartige,aufgerauhte,gewebte Stoffe wurden nach der Examples 2 to 4, Comparative Examples 2 and 3 Suede-like, napped, woven fabrics were prepared according to the
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gleichen Verfahrensweise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß die Mengen des auf die jeweiligen aufgerauhten gewebten Stoffe aufgetragenen Urethanprepolymerisats verändert wurden.the same procedure as in Example 1 with the exception that the amounts of the roughened on the respective urethane prepolymer applied to woven fabrics.
Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Stoffe werden in der Tabelle 1 gezeigt. Die Stoffe des Beispiels 2 (2 Gew.-%), Beispiels3 (10 Gew.-%) ,Beispiels 4 (15 Gew.-%) zeigten ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knitterfestigkeit und ausgezeichneten Schreibeffekt.The physical properties of the obtained fabrics are shown in Table 1. The substances of Example 2 (2% by weight), Example 3 (10 wt%), Example 4 (15 wt%) showed excellent results Recoil elasticity, excellent wrinkle resistance and excellent writing effect.
Andererseits zeigte der Stoff des Vergleichsbeispiels 2 (0,5 Gew.-%), der nicht der Erfindung zuzuordnen ist, weder ausreichende Rückstoßelastizität noch ausreichende KnittererholungOn the other hand, the fabric of Comparative Example 2 (0.5% by weight), which is not part of the invention, was not sufficient Recoil elasticity still sufficient wrinkle recovery
Der Stoff des Vergleichsbeispiels 3 (22 Gew.-%) war bezüglich des Schreibeffekts schlecht.The cloth of Comparative Example 3 (22% by weight) was poor in writing effect.
Zusammengesetzte Filamente des Island-in-Sea-Typs wurden entsprechend dem in der US-PS 3 562 374 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das zusammengesetzte Filament des Island-in-Sea-Typs war aus Island-Bestandteilen des Polyäthylenterephthalats einer Grundviskosität von 0,62 (bei 350C in o-Chlorphenol) und einem Sea-Bestandteil aus Polystyrol eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von etwa 50 000 aufgebaut, dessen schematischer Querschnitt in der Fig. 2 dargestellt wird.Island-in-sea type composite filaments were made according to the process described in U.S. Patent 3,562,374. The composite filament of the Iceland-in-sea-type was constructed of a number average molecular weight of about 50 000 from Iceland constituents of the polyethylene terephthalate of an intrinsic viscosity of 0.62 (at 35 0 C in o-chlorophenol) and a sea component of polystyrene, which schematic cross section is shown in FIG.
In der Fig. 2 wird das zusammengesetzte Filament 5 des Islandin-Sea-Typs aus Island(Polyäthylenterephthalat)-Bestandteilen 6 und einem Sea(Polystyrol)-Bestandteil 7 aufgebaut. In der Zeichnung zeigt das zusammengesetzte Filament des Island-in-Sea-Typs acht Island-Bestandteile, wobei das Verhältnis des Gesamtgewichts der Island-Bestandteile zu dem der Sea-Bestandteile 6:4, das Denier der einzelnen Island-Bestandteile 0,24 und das Denier des zusammengesetzten Filaments desIn Fig. 2, the composite filament 5 becomes the island-in-sea type composed of Iceland (polyethylene terephthalate) components 6 and a Sea (polystyrene) component 7. In the Drawing shows the composite filament of the island-in-sea type of eight island constituents, the ratio of the Total weight of the Island components to that of the Sea components 6: 4, the denier of the individual island constituents 0.24 and the denier of the composite filament of the
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Island-in-Sea-Typs 3,8 beträgt.Island-in-Sea type is 3.8.
Als Schußgarn wurde ein einfaches gezwirntes Filamentgarn der Verbundmultifilamente des Island-in-Sea-Typs (3 00 Denier/ 80 Filamente) einer Drehungszahl von 120 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Als Kettgarn wurde ein Doppelfilamentgarn (200 Denier) aus 2 wollartigen (Falschdraht-) Garnen aus PoIyäthylenterephthalat und einer Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet.A simple twisted filament yarn of the composite multifilaments of the island-in-sea type (3 00 denier / 80 filaments) with a twist rate of 120 twists / m with an S twist. A double filament yarn was used as the warp yarn (200 denier) from 2 wool-like (false twist) yarns made from polyethylene terephthalate and a twist number of 150 turns / m with S twist is used.
Ein vierfacher Atlasstoff wurde mit diesen Schuß- und Kettgarnen hergestellt, dessen Webdichte 30,3 Ketten/cm (77 warps/inch) und 23,2 Schuß/cm (59 wefts/inch) betrug.A four-ply atlas fabric was made with these weft and warp yarns whose weave density was 30.3 warps / cm (77 warps / inch) and 23.2 wefts / cm (59 wefts / inch).
Der erhaltene gewebte Stoff wurde in einem heißen Wasserbad bei einer Temperatur von 1000C 30 Minuten lang entspannt und bei einer Temperatur von 1200C 3 Minuten lang getrocknet. Danach wurde der gewebte Stoff fünfmal mit Trichloräthylen gewaschen, um den Sea-Bestandteil des Polystyrols zu entfernen. Nach der gleichen Verfahrensweise, die bereits im Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde dann der Stoff aufgerauht, gefärbt, imprägniert, hitzebehandelt, poliert und gebürstet, um einen wildlederartigen, aufgerauhten Webstoff zu erhalten.The woven fabric obtained was relaxed in a hot water bath at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes and dried at a temperature of 120 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the woven fabric was washed five times with trichlorethylene to remove the sea component of the polystyrene. Following the same procedure as already described in Example 1, the fabric was then napped, dyed, impregnated, heat-treated, polished and brushed to obtain a suede-like napped woven fabric.
Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knittererholung, ausgezeichnete! Schreibeffekt und einen angenehmen wildlederartigen Griff. Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden in der Tabelle 1 gezeigt. The obtained fabric showed excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery, excellent! Writing effect and a comfortable suede-like grip. The physical properties of this fabric are shown in Table 1.
Ein Trikot eines Gewichts von 120 g/m2 wurde hergestellt, indem ein Außengarn in Form eines einfachen gezwirnten Filamentgarns (120 Drehungen/m mit S-Drehung) der hohlen,zusammengesetzten Multifilamente (75 Denier/20 Filamente), wie im Beispiel 1 beschrieben, und ein Grundgarn (back yarn) in Form einesA tricot weighing 120 g / m 2 was produced by using an outer yarn in the form of a single twisted filament yarn (120 turns / m with S-twist) of the hollow, composite multifilaments (75 denier / 20 filaments) as described in Example 1 , and a back yarn in the form of a
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Filamentgarns (30 Denier/12 Filamente) vom Polyäthylenterephthalat verwendet wurde. Das Trikot wurde dann nach der gleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise behandelt, um einen wildlederartigen,aufgerauhten,gewirkten Stoff zu erhalten. Filament yarn (30 denier / 12 filaments) from polyethylene terephthalate was used. The tricot was then treated according to the same procedure described in Example 1 to to obtain a suede-like, napped, knitted fabric.
Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knittererholung und vorzüglichen Schreibeffekt. The obtained fabric exhibited excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery and excellent writing effect.
Ein doppelseitiger gewebter Stoff einer vierfachen Atlasstruktur an beiden Oberflächen und eines Gewichts von 250 g/m2 wurde dadurch hergestellt, indem als Kettgarn ein wollartiges (Falschdraht-)Garn von 100 Denier/24 Filamenten aus Polyethylenterephthalat (150 Drehungen/m mit S-Drehung) und als Schußgarn für beide Oberflächen und die Grundoberfläche ein einfaches gezwirntes Filamentgarn (150 Drehungen/m mit S-Drehung) der hohlen ,zusammengesetzten Multifilamente (150 Denier/40 Filamente), wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet wurden. Die Oberfläche des Stoffs wurde fünfzehnmal aufgerauht und die rückseitige Oberfläche des Tuchs fünfmal mit einer Drahtaufrauhmaschine, die eine Vielzahl von 33 Zähldrähten (count wires) aufwies, mit einer Laufgeschwindigkeit von 30 m/Minute aufgerauht. Die Filamente (die besonders feinen Fäden), die die Schußgarne der Oberfläche und die rückseitige Oberfläche des erhaltenen Tuchs bilden, zeigen ein durchschnittliches Monofilament-Denier von 0,45 bzw. 0,72. Der aufgerauhte Stoff wurde dann entsprechend der gleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise behandelt, um einen wildlederartigen, aufgerauhten, gewebten Stoff zu erhalten.A double-sided woven fabric with a four-fold atlas structure on both surfaces and a weight of 250 g / m 2 was produced by using a wool-like (false-twist) yarn of 100 denier / 24 filaments made of polyethylene terephthalate (150 turns / m with S-twist ) and a simple twisted filament yarn (150 turns / m with S-twist) of the hollow, composite multifilaments (150 denier / 40 filaments) as described in Example 1 were used as the weft yarn for both surfaces and the base surface. The surface of the fabric was roughened fifteen times, and the back surface of the cloth was roughened five times with a wire napping machine having a plurality of 33 count wires at a running speed of 30 m / minute. The filaments (the particularly fine threads) which form the weft yarns of the surface and the back surface of the resulting cloth show an average monofilament denier of 0.45 and 0.72, respectively. The napped fabric was then treated according to the same procedure described in Example 1 to obtain a suede-like napped woven fabric.
Das erhaltene Gewebe hatte eine ausgezeichnete Rückstoßelastizität tat, ausgezeichnete Knittererholung und hervorragendenThe fabric obtained had excellent resilience to recoil did, excellent wrinkle recovery and outstanding
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-*G- 2630836- * G- 2630836
dodo
Schreibef feiet. Auch war es im Hinblick auf das Aussehen dem nach Beispiel 1 erhaltenen Stoff überlegen, da der gewebte Aufbau der rückseitigen Oberfläche (back surface) ausreichend mit aufgerauhten Fäden bedeckt war.Writer celebrates. It was also that in terms of appearance Superior fabric obtained according to Example 1, since the woven structure of the back surface (back surface) is sufficient was covered with roughened threads.
Poly-£-caproamid wurde bei einer Temperatur von 2600C mit hoher Verspinngeschwindikeit von 3500 m/Minute schmälzversponnen, um ein Multifilamentgarn zu erhalten, das aus 40 Denier/ 57 Filamenten(Monofilament-Denier 0,7) bestand. Ein vierfacher Atlasstoff einer Webdichte von 27,5 Ketten/cm (70 Ketten/inch) und 22,04 Schuß/cm (56 Schuß/inch) wurde dadurch hergestellt, daß als Schußgarn ein gezwirntes Garn (Drehungszahl 120 Drehungen/m mit S-Drehung), das durch Verzwirnen von fünf Multifilamentgarnen gebildet worden war, und als Kettgarn ein Doppelfilamentgarn (140 Denier), das aus zwei wollartigen (Falschdraht-)Garnen von 70 Denier/24 Filamenten und aus Poly-£-caproamid aufgebaut war und eine Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung zeigte, verwendet wurden.Poly- £ caproamide was schmälzversponnen at a temperature of 260 0 C with high Verspinngeschwindikeit of 3500 m / minute, to obtain a multifilament yarn of 40 denier / 57 filaments was (monofilament denier 0.7). A four-ply atlas fabric with a weave density of 27.5 warps / cm (70 warps / inch) and 22.04 picks / cm (56 picks / inch) was made by using a twisted yarn (120 turns / m with S- Twist), which was formed by twisting five multifilament yarns, and a double filament yarn (140 denier), which was composed of two wool-like (false-twist) yarns of 70 denier / 24 filaments and of poly- ε-caproamide and a twist number, as the warp yarn of 150 turns / m with S-twist were used.
Der erhaltene gewebte Stoff wurde in einem heißen Wasserbad einer Temperatur von 800C 20 Minuten lang entspannt und dann 3 Minuten lang bei einer Temperatur von 12O°C getrocknet. Ein Schmälzmittel, das hauptsächlich aus einem Mineralöl bestand, wurde auf den getrockneten Stoff aufgebracht. Danach wurde der Stoff zehnmal mit einer Drahtaufrauhmaschine, die eine Vielzahl von 33 Zähldrähten aufwies, mit einer Laufgeschwindigkeit von 30 m/Minute aufgerauht. Der aufgerauhte Stoff wurde dann bei einer Temperatur von 1600C 30 Sekunden lang unter Verwendung einer Thermofixiervorrichtung vom Typ des Spannrahmentrockners vorfixiert.The woven fabric was relaxed length in a hot water bath at a temperature of 80 0 C for 20 minutes and then dried for 3 minutes at a temperature of 12O ° C. A lubricant mainly composed of a mineral oil was applied to the dried fabric. Thereafter, the fabric was napped ten times with a wire napping machine having a plurality of 33 counting wires at a running speed of 30 m / minute. The roughened fabric was then prefixed at a temperature of 160 ° C. for 30 seconds using a heat-setting device of the tenter-frame dryer type.
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Danach wurde der thermisch vorfixierte Stoff bei einer Temperatur von 1000C 40 Minuten lang in einem wässrigen Farbbad gefärbt, das 3 % (bezogen auf das Gewicht des Stoffs) Suminol Milling Brilliant Red B (CI. No. 18134, Warenzeichen eines Säurefarbstoffs, hergestellt von Sumitomo Chemical Co.) und 2 ml/1 Essigsäure enthielt. Der Stoff wurde dann mit einer wässrigen Lösung eines nicht-ionischen Reinigungsmittels bei einer Temperatur von 700C 20 Minuten gewaschen und bei einer Temperatur von 1200C 3 Minuten lang getrocknet. Nach der gleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise wurde der gefärbte Stoff dann imprägniert, hitzebehandelt, poliert und gebürstet, um einen wildlederartigen,aufgerauhten,gewebten Stoff zu erhalten.The thermally pre-set fabric was then dyed at a temperature of 100 ° C. for 40 minutes in an aqueous dye bath containing 3% (based on the weight of the fabric) Suminol Milling Brilliant Red B (CI. No. 18134, trademark of an acid dye from Sumitomo Chemical Co.) and 2 ml / 1 acetic acid. The fabric was then washed with an aqueous solution of a non-ionic cleaning agent at a temperature of 70 ° C. for 20 minutes and dried at a temperature of 120 ° C. for 3 minutes. Then, following the same procedure as described in Example 1, the dyed fabric was impregnated, heat-treated, polished and brushed to obtain a suede-like napped woven fabric.
Das erhaltene Gewebe hatte vorzügliche Rückstoßelastizität, ausgezeichnete Knittererholung, hervorragenden Schreibeffekt und angenehmen wildlederartigen Griff.The fabric obtained had excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery, excellent writing effect and comfortable suede-like grip.
Beispiel 9 (Herstellung eines Urethanprepolymerisats) Example 9 (production of a urethane prepolymer)
Ein Urethanprepolymerisat mit Isocyanatgruppen wurde dadurch hergestellt, daß eine Mischung, bei der das molare Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den aktiven Wasserstoffatomen 1,60 betrug, bei einer Temperatur von 95 bis 1000C 1 Stunde lang in einem Stickstoffstrom in Reaktion gehalten wurde, wobei die Mischung aus den folgenden Bestandteilen bestand: (1) aus 36 Teilen eines Polyesterdiols, das durch die Umsetzung von Adipinsäure, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol in einem molaren Verhältnis von 4:3:2 erhalten wurde; (2) aus 41 Teilen Polyäthylenglykol eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von etwa 1000 und (3) aus 23 Teilen Xylylendiisocyanat. Der Isocyanatgruppen- und Oxyäthylengruppengehalt in dem erhaltenen Urethanprepolymerisat betrug 3,76 bzw. 39,6 Gew.-%.A urethane prepolymer with isocyanate groups was prepared by keeping a mixture in which the molar ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms was 1.60 at a temperature of 95 to 100 ° C. for 1 hour in a stream of nitrogen, the The mixture consisted of the following ingredients: (1) 36 parts of a polyester diol obtained by reacting adipic acid, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol in a molar ratio of 4: 3: 2; (2) from 41 parts of polyethylene glycol with a number average molecular weight of about 1000 and (3) from 23 parts of xylylene diisocyanate. The isocyanate group and oxyethylene group content in the urethane prepolymer obtained were 3.76 and 39.6% by weight, respectively.
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Nach dem Kühlen auf 400C wurde das erhaltene Urethanprepolymerisat sorgfältig mit 50 Teilen einer wässrigen Lösung des Kaliumbisulfits einer Konzentration von 30 Gew.-% bei einer Temperatur von 400C 20 Minuten lang gemischt. Danach wurden 233 Teile Wasser und eine angemessene Menge Wasserstoffperoxid und Weinsäure zu der Reaktionsmischung gegeben, um eine wässrige Emulsion des urethanprepolymerisats eines pH-Wertes von 2 sowie in einer Konzentration von etwa 3 0 Gew.-% zu erhalten. After cooling to 40 0 C, the Urethanprepolymerisat obtained a concentration of 30 wt .-% at a temperature of 40 0 C was mixed thoroughly for 20 minutes with 50 parts of an aqueous solution of Kaliumbisulfits. Thereafter, 233 parts of water and an appropriate amount of hydrogen peroxide and tartaric acid were added to the reaction mixture to obtain an aqueous emulsion of the urethane prepolymer having a pH of 2 and a concentration of about 30% by weight.
(Herstellung eines wildlederartigen aufgerauhten gewebten Stoffs)(Making a suede-like napped woven fabric)
Der nach Beispiel 1 erhaltene aufgerauhte und gefärbte, gewebte Stoff wurde in eine 8 gew.-%-ige wässrige Emulsion des vorgenannten Urethanprepolymerisats (Einregulierung des pH-Werts mittels Natriumcarbonat auf 6,5) eingetaucht. Dann wurde bis zu einem Aufnahmeverhältnis von 70 %, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, abgequetscht. Der abgequetschte Stoff wurde bei einer Temperatur von 1000C 3 Minuten lang getrocknet und bei einer Temperatur von 1200C 2 Minuten lang hitzebehandelt. Die aufgerauhte Oberfläche des gewebten Stoffs wurde dann einmal mittels einer Walzenschleifmaschine mit Sandpapier (Siebunterlauf eines Siebes einer Maschenweite von 0,149 mm (100 mesh size)) poliert und darauf gebürstet.The roughened and dyed woven fabric obtained according to Example 1 was immersed in an 8% strength by weight aqueous emulsion of the aforementioned urethane prepolymer (the pH value was adjusted to 6.5 by means of sodium carbonate). Then it was squeezed off up to an absorption ratio of 70%, based on the weight of the fabric. The squeezed-off substance was dried at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes and heat-treated at a temperature of 120 ° C. for 2 minutes. The roughened surface of the woven fabric was then polished once by means of a roller grinder with sandpaper (underflow of a sieve of 0.149 mm (100 mesh size)) and brushed thereon.
Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knittererholung ausgezeichneten Schreibeffekt und angenehmen wildlederähnlichen Griff. Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden in der Tabelle 1 gezeigt.The fabric obtained showed excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery excellent writing effect and pleasant suede-like grip. The physical Properties of this fabric are shown in Table 1.
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Claims (1)
aus Polyester und/oder Polyamid bestehen.3. The method according to claim 2, characterized in that the particularly fine threads
consist of polyester and / or polyamide.
bis 0,6 liegt.5. The method according to claim 1, characterized in that the monofilament denier of the particularly fine threads in the range of 0.001
to 0.6.
Stoffs herrscht, zwischen 110 und 1400C liegt.8. The method according to claim 1, characterized in that the temperature during the heat treatment of the provided with an order
Substance prevails, between 110 and 140 0 C is.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9258677A JPS5427094A (en) | 1977-08-03 | 1977-08-03 | Production of suede like raised fabric |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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