DE2836319A1 - Klebrige polymere mikrokugeln - Google Patents

Klebrige polymere mikrokugeln

Info

Publication number
DE2836319A1
DE2836319A1 DE19782836319 DE2836319A DE2836319A1 DE 2836319 A1 DE2836319 A1 DE 2836319A1 DE 19782836319 DE19782836319 DE 19782836319 DE 2836319 A DE2836319 A DE 2836319A DE 2836319 A1 DE2836319 A1 DE 2836319A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylate
microspheres
ester
solvent
methacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782836319
Other languages
English (en)
Other versions
DE2836319C2 (de
Inventor
William A Baker
Warren D Ketola
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25243538&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE2836319(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of DE2836319A1 publication Critical patent/DE2836319A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2836319C2 publication Critical patent/DE2836319C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935Ester, halide or nitrile of addition polymer

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eigenklebrige, elastomere, in Lösungsmitteln dispergierbare, in Lösungsmitteln unlösliche, polymere Mikrokugeln und auf ein Verfahren zur Herstellung desselben.
Die US-PS 3 691 14o beschreibt eigenklebrige Acrylatcopolymerisatmikrokugeln, die als Hauptanteil mindestens einen Alkylacrylatester und als kleineren Anteil ein ionisches Monomer enthalten.
Wie in dieser US-PS erörtert wird, können die Mikrokugeln überraschenderweise durch Suspememonspolymerisation hergestellt werden, welche bisher als ungeeignet für die Herstellung von klebrigen Polymerisaten angesehen worden ist* Nach der in dieser US-PS beschriebenen Technik werden die Mikrokugeln unter Verwendung eines Emulgators in einer Menge größer als die kritische Micellenkonzentration und unter Verzicht auf zusätzlich zugesetzte Schutzkolloide und dergl. hergestellt. Die Mikrokugeln
903809/1019
ι nach dieser US—PS sind copolymerischer Art und erfordern ein
ionisches Comonomer als wesentliche Komponente.
Es ist nun gefunden worden, daß eigenklebrige Mikrokugeln mit physikalischen Eigenschaften ähnlich denen der US-PS 3 691 14o, d.h. mit Eigenklebrigkeit, Unschmelzbarkeit, Dispergierbarkeit in Lösungsmitteln und Unlöslichkeit in Lösungsmitteln, hergestellt werden können, welche nicht auf Copolymerisate beschränkt sind, sondern auch Homopolymerisate sein können und nicht ein ionisches Comonomer enthalten. Die Mikrokugeln wer- \
\den durch wässrige Suspensionspolymerisation hergestellt, be- ~> nötigen aber als einen wesentlichen Bestandteil bei ihrer Herstellung einen nachfolgend definierten Suspensionsstabilisator.
Die Erfindung schlägt eigenklebrige, unschmelzbare, in Lösungs-
i mitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, elasto- !
mere polymere Mikrokugeln vor, die aus nicht-ionischen Monomeren gebildet worden sind und aus mindestens einem oleophilen, !
i in Wasser emuüigierbaren Alkyl acryl at— oder —me th acry la tester i
bestehen. !
Die Mikrokugeln der Erfindung v/erden durch wässrige Suspensionspolymerisation unter Verwendung von Emulgatoren in einer Menge größer als die kritische Micellenkonzentration gemeinsam mit einem ionischen Suspensionsstabilisator gebildet.
Geeignete Alkylacrylat- oder -methacrylatestermonomeren sind
909809/1019
solche, die oleophil und in Wasser emulgierbar sind, eine beschränkte Wasserlöslichkeit haben und als Homopolymerisate im allgemeinen eine Glasübergangstemperatur unter etwa -2o C aufweisen. Zu beispielhaften Alkylacrylat- und -methacrylatestermonomeren, die zur Herstellung der Mikrokugeln der Erfindung geeignet sind, gehören n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Isodecylmethacrylat und dergleichen. Alkylacrylat- und -methacrylatestermonomeren mit Glasübergangstemperaturen über -2o°C (z.B. Butylmethacrylat, Isobornylacrylat oder dergl.) können gemeinsam mit einem der oben beschriebenen Monomeren verwendet werden, sofern die Glasübergangstemperatur des erhaltenen Polymerisats unter etwa -2o C liegt.
Außerdern kann die klebrige Natur der Mikrokugeln durch Einschluß eines kleineren Anteils eines Nicht-Acrylat- oder -methacrylatestercomonomeren, das nicht-ionisch und in Wasser unlöslich ist, wie z.B. Divinylbenzol, N-tert.-Octylacrylamid usv/., variiert v/erden.
Die Mikrokugeln der Erfindung werden durch wässrige Suspensionspolymerisation unter Verwendung mindestens eines Emulgators in einer Konzentration größer als die kritische Micellenkonzentration hergestellt. Die kritische Micellenkonzentration ist die kleinste Emulgatorkonzentration, die zur Bildung von Micellen erforderlich ist, und ist für jeden Emulga;or etwas unterschiedlich, wobei geeignete Konzentrationen typischerweise
909809/1019
—4
von etwa Ί,ο χ Io bis etwa 3,ο Mol je Liter reichen.
Die für die erfolgreiche Herstellung der eigenklebrigen Mikrokugeln der Erfindung verwendeten Emulgatoren sind vorzugsweise anionischer Art, und typische Beispiele dafür sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumsalze von Alkylaryläthersulfonaten und dergleichen. Nicht-ionische Emulgatoren, wie z.B. äthoxylierter Oleylalkohol, können ebenfalls verwendet v/erden, und zwar allein oder gemeinsam mit anionischen Typen. In dem letzterjai Pail ist es vorteilhaft, wenn der anionische Emulgator vorherrscht.
Katalysatoren oder Polymerisationsinitiatoren für die Polymerisation der Monomeren zur Bildung der Mikrokugeln der Erfindung sind solche, die normalerweise für freiradikalische Poly- i merisation von Acrylatmonomeren geeignet und öllöslich sind S
j und eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser haben, wie z.B.
Benzoylperoxid. Die Verwendung von wasserlöslichem Katalysator |
kann die Bildung· von erheblichen Mengen Latex bewirken, und j die äußerst kleine Teilchengröße und die Löslichkeit in Lö- j sungsmitteln desselben sind unerwünscht. I
Die Konzentration von Katalysatoren kann die Kugelqualität beeinflussen und soll daher in der Größenordnung von etwa o,15 bis etwa o,66 Gew.-% der gesamten Monomeren und noch vorteilhafter etwa o,25 bis etwa o,45Gew*-% liegen. Katalysatorkonzentrationen unter etwa o,15 Gew.—% können eine Agglomeration der Mikrokugeln bewirken, während Konzentrationen
909809/1019
über etwa 0,66 Gew.—?ü zu Polymerisaten niedrigen Molekulargewichts führen können, die nicht alle erwünschten Eigenschaften besitzen.
Ionische Suspensionsstabilisatoren, die die Bildung der Mikrokugeln unterstützen, können durch eine Grenzflächenspannung von mindestens etwa 15,ο dyn je cm charakterisiert v/erden. Unter Grenzflächenspannung ist hier der Wert zu verstehen, der zwischen der Monornerphase und einer l,o-gew.-%igen wässrigen Lösung des Stabilisators ermittelt wird. Zur Bestimmung der Grenzflächenspannung kann ein Standardtest, ASTM D-1331-56, mit der Bezeichnung "Standard Methods of Tests for Surface and Interfacial Tension of Solutions of Surface Active Agents" benutzt werden. Wenn die Grenzflächenspannung zwischen der Monomerphase und der 1, o-gew-?oigen wässrigen Stabilisator— lösung unter etwa 15,ο dyn je cm liegt, ist eine unzureichende Stabilisierung der fertigen polymerisierten Tröpfchen gegeben und findet Agglomeration statt.
Die ungefähre Konzentration eines einzelnenßtabilisators, die zur erfolgreichen Herstellung der klebrigen Mikrokugeln der Erfindung erforderlich ist, kann auch anhand des Werts für die Grenzflächenspannung ermittelt werden. Typischerweise entsprechen steigende Grenzflächenspannungswerte zwischen der Monomerphase und der wässrigen Stabilisatorphase einer Verringerung der erforderlichen Konzentration des speziellen Stabilisators für die erfolgreiche Bildung der Mikrobugeln.
909809/1Ö19
Stabilisatorkonaentrationen über etwa Io Gew.-% bezogen auf das Monomer, können dazu führen, daß die erhaltene Suspension nicht ganz optimale Eigenschaften hat.
Zu beispielhaften Stabilisatoren gehören Salze von Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von über etwa 5ooo (z.B. das Ammonium-, natrium-, Lithium- und Kaliurnsalz), carboxymodif5 zierte Polyacrylamide (z.B. "Cyanamer A-37o" von American Cyanamid), Copolymerisate von Acrylsäure Lind Dimethylaminoäthylrnethacrylat und dergl., quarternäre Amine (z.B. General Aniline and Film's "Gafquat 755", ein quarternisiertes PoIyvinylpyrollidoncopolymerisat, oder Union Carbide's "JR-4oo", eine mit quarternisiertem Arnin substituierte Cellulose) und carboxymodifizierte Cellulose (z.B. Hercules' "Natrosol CMC Type >7L", Natriurncarboxymethylcellulose). Machfolgend wird eine Tabelle angegeben, in der typische Stabilisatoren, die Grenzflächenspannung derselben mit der Monomerphase und die Konzentration, die, wie festgestellt wurde, zur erfolgreichen Herstellung der Mikrokugeln erforderlich ist, aufgeführt v/erden.
909809/1019
Stabilisator Klasse
Handelsbezeichnung
Grenzflächenspannung zwischen ungefähre Kon-Isooctylacrylat und l,o-%iger sentration für Lösung von Stabilisator in die erfolgrei— HpO, ehe Herstellung
dyn je cm von Isooctyl-
acrylathomopolymerisat (Gew.τ %, bezogen auf das Monomer)
kein
Good Rite K 714
GAF Gafquat 755
Union Carbide
JR-4OO
Cyanamer A-3 7o
Hatrosol CMC
Typ 7L
Gantres HYM
50/50-Copo lyrner is at von Acrylsäure und Dirnethy1aminoäthy1-methacrylat
Polyacrylsäure (neutralisiert mit Ammoniak)
quarternisiertes Polyvinyl pyro 11 idoncopolymerisat
quarternisierte Cellulose
carboxymodifiziertes Polyacrylamid
Natriumcarboxymethylcellulose
Copolymerisat von Polyvinylmethyläbher und Maleinsäureanhydrid (mit Ammoniak neutralisiert)
21,2
21,ο 18,2
13,5
21,ο 19,8 15,4
.,O /O
3,0 %
Ιο,ο %
Obwohl einige Stabilisatoren bei Konzentrationen über Io %, bezogen auf das Monomer, ihre Funktion ausüben können, können die erhaltenen Suspensionen aus mehreren Gründen unerwünscht sein, z. B. können sie zu große Mengen von unerwünschten Latexpolymerisat enthalten. Ferner kann die Einstellung der endgültigen Teilchengröße wegen der gegebenen hohen Viskositäten schwierig werden, und außerdem kann eine überhöhte Konzentration zu einem Aufheben der Klebrigkeit der erhaltenen PoIyrnerisatkugeln führen.
Nach- der Polymerisation ist die wässrige Suspension von PoIyrnerisatmikrokugeln gegen Agglomeration oder Koagulation unter Raumtemperaturbedingungen beständig. Die Polymerisatsuspension kann eine Konzentration an nichtflüchtigen Festsubstanzen von etwa Io bis etwa 5o Gew.-% haben. Nach längerem Stehen können sich die Suspensionen in zwei Phasen trennen, von denen eine wässrig und praktisch frei von Polymerisat und die andere eine wässrige Suspension der Polymerisatkugeln ist. Der Grad und die Art der Trennung hängen von der Dichte der erhaltenen Polymerisate ab. Die Abscheidung der Polymerisatphase führt zu einer wässrigen Suspension niedriger Viskosität mit einem Gehalt an nicht-flüchtigen Festsubstanzen in der Größenordnung von etwa 75 %. Diese Suspension kann beim Schütteln mit Wasser leicht wieder dispergiert werden.
Gewünschtenfalls kann die wässrige Suspension von Mikrokugeln unmittelbar nach der Polymerisation zur Bildung eigenklebriger
909809/1019
Überzüge oder Klebstoffe benutzt werden. Die wässrige Suspension kann auch mit Methanol, gesättigten Salzlösungen oder dergl. koaguliert werden, wonach sich ein Waschen und Trocknen anschließt. Diese trocknen Polymerisatkugeln lassen sich leicht bei genügendem Bewegen in vielen gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln wieder dispergieren. Sobald das Polymerisat jedoch einmal trocken ist, ist es in Wasser nicht wieder disper-
! gierbar.
Die Polymerisatmikrokugeln haben typischerweise eine kleine
Teilchengröße, wobei der Durchmesser in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 25o Mikron und der Durchmesser des größten Teils der Kugeln in dem Bereich von etwa 5 bis etwa 15o Mikron liegt. Die Kugeln sind normalerweise klebrig und elastomer und in organischen Lösungsmitteln unlöslich und bilden in den meisten herkömmlichen Lösungsmitteln mit Ausnahme hochpolarer Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol und Äthanol, Dispersionen. Typische geeignete Lösungsmittel sind Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Heptan, 2—Butanon und andere Ketone, Benzol, Cyclohexan und Isopropanol und höhere Alkohole. Die Mikrokugeln absorbieren, wenn sie in solchen Lösungsmitteln dispergiere sind, das Lösungsmittel und quellen auf etwa das Doppelte ihres ursprünglichen Durchmessers oder auf etwa das Achtfache ihres ursprünglichen Volumens auf. Nach dem Dispergieren bleiben die Mikrokugeln, die et v/a 8o 70 Lösungsmittel enthalten, für eine längere Zeitdauer homogen dispergierto Eine direkt auf eine der Polymerisatkugeln ausgeübte Kraft verformt diese; doch wird die Kugelforrn nach Aufhebung des Drucks wieder .iiergestelli.».__Beim
909809/1019
Erwärmen schmelzen oder verfließen die Kugeln typischerweise nicht, sondern behalten ihre Unversehrtheit bei, bis ihre Verkohlungstemperatur erreicht ist.
Die Mikrokugeln können in Aerosolklebstoffen verwendet v/erden, sie können auf Substrate als Klebstoff aufgetragen oder mit Bindemitteln vermischt und auf Substrate aufgebracht v/erden, um wiederholt verwendbare Klebeoberflächen zu schaffen, wie in der US-PS 3 857 731 beschrieben ist, und sie können mit einem Warmschmelzkleber auf einem Substrat kombiniert werden, um ein · positionierbares Warmschmelzklebsystem zu erhalten, wie es in der deutsche Offenlegungsschrift 27 51 644 beschrieben ist.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden, nicht-beschränkenden Beispiele, in denen alle Teile Gewichtsteile sind, falls es ; nicht anders angegeben wird, spezieller erläutert werden.
In einen 3-Liter-Dreihalskolben, der mit Thermometer, Rückflußkühler, mechanischem Rührer und Vakuum- und Stickstoffeinlaßrohr ausgestattet war, wurden 14o7,7 g deionisiertes Wasser
und 27,ο g "Good Rite K714" (Handelsbezeichnung für eine 15%ige j wässrige Lösung von Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von 2oo ooo, von B»F. Goodrich Co. im Handel erhältlich) eingetragen. Der Kolbeninhalt wurde gerührt, bis dies gesamte Polyacrylsäure gelöst werden warr und konzentriertes Ammoiaiumhy- droxid wurde zugegeben, bis ein pH von 7,ο erreicht worden v/ar.
90^809/1019
Zu dieser Lösung wurden 5oo g Isooctylacrylat und I575 g "Lucidol 7o" (Handelsbezeichnung für einen zu 7o % aktiven Benzoylperoxidkatalysator, der von Lucidol Division, Pennwalt Corporation im Handel erhältlich ist) gegeben« Ein Vakuum wurde dann an den Kolbeninhalt angelegt, und der Druck wurde bis auf 71o mm Hg herabgesetzt und für eine Minute bei diesem Wert gehalten, um gelöste Luft und gelösten Sauerstoff zu entfernen. Das Vakuum wurde dann mit Stickstoff aufgehoben. Ein Stickstoffstrom wurde über dem Reaktionsgemisch während der gesamten Reaktionszeit aufrechterhalten« 5 g Emulgator, "Siponate DS-Io" (Handelsbezeichnung für ein im Handel erhältliches Natriumdodecylbenzolsulfonat, von AXcolac, Ine«), v/urden zu dem Gemisch gegeben, und das Rühren wurde auf 4oo rpm eingestellt.
Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 6o°C erwärmt und für 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Sobald sich die Temperatur zu Beginn 6o°C näherte, wurde eine gelinde Wärmebildung und eine Temperaturerhöhung auf annähernd 7o C festgestellt, so daß bis zum Aufhören der Wärmebildung gekühlt wurde, wonach der Kolben bei 6o°C gehalten wurde. Nach 16 Stunden
> konnte sich die Suspension auf Raumtemperatur abkühlen, und
j das erhaltene Suspensionspolymerisat wurde durch ein o,25-mm-Sieb filtriert. Das erhaltene Homopolymerisat enthielt 25,14 % Festsubstanzen, und nach dem Stehen setzten sich die Polymerisatkugeln an der Oberfläche ab, wurden aber leicht wieder dispergiert. Die mittlere Teilchengröße der Polymerisatkugeln betrug Io bis 2o Mikron.
909809/1019
ORDINAL '
Beispiele 2_bis_5
Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung, des Monomeren und der allgemeinen Verfahrensweise des Beispiels 1 durchgeführt und erläutern den Einsatz verschiedener Stabilisatoren und anionischer Emulgatoren. Es wurde festgestellt, daß die Mikrokugeln eigenklebrig, unschmelzbar und unlöslich, aber in organischen Lösungsmitteln dispergierbar waren.
Tabelle II
Bei- Emulgator Stabilisator % Pestsub- mittlere Pdlymespiel ___________ ______________ stanzen risatteilchen-
qröße, Mikron
5 g Natrium- 5 g Copolymer!- 24,3 56,1
dodecylben- sat von Acryl-
zolsulfonat säure und Dimethyl aminoäthy1-methacrylat im Molverhältnis
3 5g Natrium- 5 g GAP Gafquat 25,8 52 dodecylben- 755
zolsulfonat
4 5g Natrium- 15 g Cyanamer 25,2 8,7 dodecylben- A-37o von Amerizolsulfonat can C^anamid
5 5g Natrium- 5 g Copolymerisat 27,2 63,8 salz von Al- von Acrylsäure und kylarylpoly- Dimethylaminoäthyläthersulfonat methacrylat im
Molverhältnis 5o:5o
Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung und der allgemeinen Verfahrensweise des Beispiels 1 durchgeführt und erläutern die Herstellung von eigenklebrigen Mikrokugeln aus unterschiedlichen Monomeren unter Benutzung von 5 g Natrium-
909809/1019
dodecylbensolsul^onat als Emulgator und 5 g Copolymer!sat von Acrylsäure und Diniethylaminoäthylmethacry] at im Mol Verhältnis 5o:5o als Stabilisator.
7 Tabelle III tsubsLanzen mittlere Polymeri
sat teilchengröße,
Mikron
Bei
spiel
S Monomer % Fes 19,2 •1 n A
·>■<-> , Ll
6 9 n-Butylacrylat 25,4 59,2
Isodecylmethacrylat 25,4 39,7
Isooctylacrylat und
n-Butylacrylat im Gew.-
Verhältnis ·νοη 6o:4o
24,5 45,4
Isooctylacrylat und M-
tert.-Octylacrylamid im Gev/.-Verhältnis von 95:5
Beispiel_lo
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und wurde unter Benutzung der Vorrichtung und der Arbeitsweise des Beispiels 1 durchgeführt. Das Monomer war Isooctylacrylat (5oo g). Der Stabilisator war ein Copolymerisat von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat im Holverhältnis 5o:5o (5 g), und der Emulgator war "Siponic Y-5oo-7o", Handelsbezeichnung für einen äthoxylierten Oleylalkohol von Alcolac, Inc. (5 g). Die wässrige Suspension der auf diese V/eise hergestellten eigenklebrigen Mikrokugeln enthielt 25,3 % nicht-flüchtiges Material. Die Mikrokugeln hatten eine mittlere Teilchengröße von 37,4 Mikron.
909809/1019

Claims (11)

1. Unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, eigenklebrige, elastomere polymere Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus nicht-ionischen
Monomeren gebildet worden sind und aus mindestens einem oleo— philen, in V/asser emulgierbaren Alkylacrylat- oder -rnethacrylatester bestehen.
2. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester aus der aus n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-MethyIbuty1acrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Athylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Isodecylmethacrylat bestehenden Gruppe gewählt worden ist.
3. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Homopolymerisate sind und der besagte Ester Isooctylacrylat ist.
4. Gegenstand aus einem Substrat mit auf wenigstens einer seiner Oberflächen angeordneten unschmelzbaren, in Lösungsmitteln unlöslichen, in Lösungsmitteln dispergierbaren, eigenklebrigen, elastomeren polymeren Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, daß die M.ikrokuaeln aus nicht-ionischen Monomeren gebildet worden
909809/1019
sind und aus mindestens einem oleophilen, in Wasser emulgierbaren Alkylacrylat- oder -methacrylatester bestehen.
5. Gegenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester aus der aus n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Isodecylmethacrylat bestehenden Gruppe gewählt worden ist.
6. Gegenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokugeln Homopolymerisate sind und der besagte Ester Isooctylacrylat ist.
7. Suspensionspodymerisationsverfahren zur Herstellung von Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) in einen Reaktionskessel
i) mindestens ein Alkylacrylat- oder -methacrylatester-
monomer und
ii) mindestens einen Emulgator mit einer Konzentration über
seiner kritischen Micellenkonzentration und
iii) einen im wesentlichen in Wasser unlöslichen Polymerisationsinitiator und
iv) einen ionischen Suspensionsstabilisator mit einer Grenzflächenspannung von mindestens etwa 15,ο dyn je cm einträgt,
b) das Reaktionsgemisch im Reaktionskessel bewegt, so daß man eine Emulsion bildet, und
c) die Emulsion unter Aufrechterhalten Has Βρμρ^ρπη prwärm1-.;
so daß elastomere, in Lösungsmitteln dispergierbare polymere Mikrokugeln aus der Emulsion gebildet werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Estermonomer aus der aus n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Isodecylmethacrylat bestehenden Gruppe wählt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator in einem AYiteil von etwa o,15 bis etwa o,66 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, vorhanden ist.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator in einem Anteil bis herauf zu etwa Io % des besagten Monomeren vorhanden ist.
11. Wässrige Suspemsion von eigenklebrigen Mikrokugeln, hergestellt nach dem Verfahren des Anspruchs 7.
Ve/Be
909809/1019
DE19782836319 1977-08-17 1978-08-16 Klebrige polymere mikrokugeln Granted DE2836319A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05825259 US4166152B1 (en) 1977-08-17 1977-08-17 Tacky polymeric microspheres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2836319A1 true DE2836319A1 (de) 1979-03-01
DE2836319C2 DE2836319C2 (de) 1989-01-19

Family

ID=25243538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782836319 Granted DE2836319A1 (de) 1977-08-17 1978-08-16 Klebrige polymere mikrokugeln

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4166152B1 (de)
JP (1) JPS5441988A (de)
AR (1) AR241085A1 (de)
CA (1) CA1193796A (de)
CH (1) CH638540A5 (de)
DE (1) DE2836319A1 (de)
FR (1) FR2400387A1 (de)
GB (1) GB2002790B (de)
IT (1) IT1110862B (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5487780A (en) * 1993-02-19 1996-01-30 Minnesota Mining & Manufacturing Company Apparatus for applying coating materials to overlapped individual sheets
US5849358A (en) * 1994-08-17 1998-12-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5885722A (en) * 1994-02-15 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Method for applying coating materials to overlapped individuals sheets
US6071584A (en) * 1995-10-04 2000-06-06 Ritter & Co. Note pad
EP1400370A1 (de) 2002-09-20 2004-03-24 Print Inform GmbH &amp; Co. KG Substrat mit einer Haftkleberschicht

Families Citing this family (259)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4253877A (en) * 1979-08-02 1981-03-03 University Of Miami Anti-fouling marine paints containing microencapsulated anti-fouling agents and the process of microencapsulation
US4421660A (en) * 1980-12-15 1983-12-20 The Dow Chemical Company Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein
US4506062A (en) * 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
US4495318A (en) * 1984-03-21 1985-01-22 International Cube Corporation Low tack microsphere glue
US4598112A (en) * 1984-09-14 1986-07-01 International Cube Corp. Low tack cationic microsphere glue
US5194299A (en) * 1984-10-19 1993-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable pressure-sensitive adhesive sheet material
GB2168990B (en) * 1984-12-22 1988-07-06 Hoechst Gosei Kk Dispersion of solvent-suspendible pressure sensitive adhesive particles and pressure sensitive adhesive sheet utilizing the dispersion
US4645783A (en) * 1985-02-08 1987-02-24 Sanyo Kokusaku Pulp Co. Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same
US4656218A (en) * 1985-02-08 1987-04-07 Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd. Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same
US4855170A (en) * 1986-08-21 1989-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
US4786696A (en) * 1987-02-06 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the preparation of tacky polymeric microspheres
US4839416A (en) * 1987-06-09 1989-06-13 Ampad Corporation Low tack microsphere adhesive
JPH0721011B2 (ja) * 1987-06-25 1995-03-08 日本ゼオン株式会社 中空重合体粒子の製造方法
US4810763A (en) * 1987-12-23 1989-03-07 Avery International Corporation Suspension polymerization in an organic medium
US4876131A (en) * 1988-02-09 1989-10-24 Moore Business Forms, Inc. Continuous form with releasable label
US5053436A (en) * 1988-11-30 1991-10-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5045569A (en) * 1988-11-30 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5073457A (en) * 1988-12-01 1991-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable adhesive
US4969665A (en) * 1989-05-25 1990-11-13 Mcauliffe Paper, Inc. Writing pad with helix configuration
US4994322A (en) * 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
US4988567A (en) * 1990-02-27 1991-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
US4968562A (en) * 1990-02-27 1990-11-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
JPH04117478A (ja) * 1990-09-07 1992-04-17 Sekisui Chem Co Ltd スプレー性粘着剤組成物
US5109083A (en) * 1990-12-31 1992-04-28 Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co., Ltd. Process for making tacky acrylate microparticles and use therefor
US5194329A (en) * 1990-12-31 1993-03-16 Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co. Ltd. Process for making tacky acrylate microparticles and use therefor
CA2079356A1 (en) * 1991-12-16 1993-06-17 Murray O. Meetze Removable set retaining system for copy sheets
US5719247A (en) * 1991-12-17 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tack-free elastomeric acrylate microspheres
US5283092A (en) * 1991-12-31 1994-02-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Imaging manifold
US5296277A (en) * 1992-06-26 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive articles
TW338043B (en) * 1992-12-11 1998-08-11 Minnesota Mining & Mfg Tacky microspheres having pendant hydrophilic polymeric or oligomeric moieties
US5468523A (en) * 1993-03-15 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method and apparatus for forming prefabricated self-forming self-adhering pull bow and pull bow formed thereby
US5571617A (en) * 1993-04-23 1996-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive comprising tacky surface active microspheres
US5378405A (en) * 1993-07-28 1995-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive microparticles and pressure-sensitive adhesive tapes made therefrom
US5411168A (en) * 1993-08-03 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet dispenser and dispenser subassemblies
US5458938A (en) * 1993-08-03 1995-10-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mounting laminate having recessed adhesive areas
US5397117A (en) * 1993-10-05 1995-03-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet dispenser
CA2174739A1 (en) * 1993-11-16 1995-05-26 Charles P. Huss Preformed self-adhering bow
US5984468A (en) * 1994-03-10 1999-11-16 Xerox Corporation Recording sheets for ink jet printing processes
IT1276525B1 (it) * 1994-04-13 1997-10-31 Webcraft Technologies Inc Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati.
US5534589A (en) * 1994-05-04 1996-07-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repulpable plastic films
US5914186A (en) * 1994-05-06 1999-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature resistant antistatic pressure-sensitive adhesive tape
WO1995030720A1 (en) * 1994-05-06 1995-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature resistant antistatic pressure-sensitive adhesive tape
US5514122A (en) * 1994-05-16 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Feminine hygiene pad
CA2151780A1 (en) 1994-07-08 1996-01-09 Joseph C. Carls Removable nonporous opaque thin film layer
US5458983A (en) * 1994-07-29 1995-10-17 Moore Business Forms, Inc. Repositionable acrylate adhesive
US5589246A (en) 1994-10-17 1996-12-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive article
US5656705A (en) 1994-11-02 1997-08-12 Avery Dennison Corporation Suspension polymerization
US5614310A (en) * 1994-11-04 1997-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low trauma wound dressing with improved moisture vapor permeability
US5663241A (en) * 1994-12-13 1997-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure sensitive adhesive and article
US5562983A (en) * 1994-12-13 1996-10-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive closure system for oil-containing sheet material
US5683194A (en) * 1995-06-22 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Attaching strips for documents
EP0835294B1 (de) 1995-06-26 2003-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Lichtstreuender klebstoff
US20010028953A1 (en) * 1998-11-16 2001-10-11 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and methods of use
AU6487996A (en) 1995-07-10 1997-02-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Screen printable adhesive compositions
US5672404A (en) * 1995-09-07 1997-09-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Attachment strips
JPH11513728A (ja) * 1995-10-17 1999-11-24 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 水性微小球粘着剤
US5942461A (en) * 1995-11-06 1999-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor
US5795636A (en) * 1995-11-15 1998-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive article
US5639539A (en) * 1995-11-29 1997-06-17 Imperial Wallcoverings Wall covering
US5696199A (en) * 1995-12-07 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making
US5714237A (en) 1996-01-16 1998-02-03 Minnesota Mining Manufacturing Company Partially crosslinked microspheres
US5908680A (en) * 1996-03-05 1999-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Replaceable roll covers with repositionable pressure sensitive adhesive
WO1997034958A1 (en) * 1996-03-21 1997-09-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive film comprising tacky microspheres
US5807624A (en) * 1996-04-16 1998-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrostatically charged imaging manifold
US5889118A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
US5888650A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature-responsive adhesive article
US5824748A (en) * 1996-06-03 1998-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite pressure sensitive adhesive microspheres
US6368708B1 (en) 1996-06-20 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Polyolefin microspheres
US6383591B1 (en) * 1996-06-21 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for adhering linerless repositionable sheets onto articles
US5756625A (en) * 1996-10-11 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized adhesive microspheres
US5876817A (en) * 1996-10-31 1999-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive clip
US20040200094A1 (en) * 1996-11-12 2004-10-14 Baychar Softboots and waterproof /breathable moisture transfer composite and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US8569190B2 (en) 1996-11-12 2013-10-29 Solid Water Holdings Waterproof/breathable moisture transfer liner for snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US20050034330A1 (en) * 1996-11-12 2005-02-17 Baychar Running shoes, hiking shoes and boots, snowboard boots, alpine boots, hiking boots, and the like, having waterproof/breathable moisture transfer characteristics
US6048810A (en) * 1996-11-12 2000-04-11 Baychar; Waterproof/breathable moisture transfer liner for snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US6288170B1 (en) 1997-05-05 2001-09-11 3M Innovative Properties Company Removable adhesive of polyepoxide, curing agent and microspheres
EP0980409A1 (de) * 1997-05-05 2000-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nach hitzehärtung abnehmbare klebstoffzusammensetzungen
US6578499B2 (en) 1997-06-18 2003-06-17 Kroll Family Trust Wind and insect resistant picnic system
US6146771A (en) * 1997-07-01 2000-11-14 Terumo Cardiovascular Systems Corporation Process for modifying surfaces using the reaction product of a water-insoluble polymer and a polyalkylene imine
US6406244B1 (en) 1998-07-09 2002-06-18 Frederic P. A. Le Riche Stack of sheets with repositionable adhesive alternating between opposite edges and containing one or more sheets different from other sheets
US6444305B2 (en) 1997-08-29 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Contact printable adhesive composition and methods of making thereof
US6268032B1 (en) 1997-10-03 2001-07-31 3M Innovative Properties Company Repositionable note sheets and method of formation thereof
US6107222A (en) * 1997-12-01 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Repositionable sheets with a nonwoven web of pressure-sensitive adhesive fibers
US6063229A (en) 1998-02-03 2000-05-16 3M Innovative Properties Company Method of article assembly formation
US6306497B1 (en) 1998-03-03 2001-10-23 Arkwright Incorporated Pressure-sensitive adhesive articles for use on transparent imaging films
US7354596B1 (en) 1998-05-01 2008-04-08 3M Innovative Properties Company Anti-microbial agent delivery system
US6312715B1 (en) 1998-05-01 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Adhesive microsphere drug delivery composition
US6471975B1 (en) 1998-05-01 2002-10-29 3M Innovative Properties Company Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications
DE69914802T2 (de) * 1998-11-03 2004-12-09 3M Innovative Properties Co., Saint Paul Folien mit einer füllstoff enthaltenden, in einem muster aufgetragenen rückseitenbeschichtung für eine niedrige adhäson
US6296932B1 (en) 1998-12-14 2001-10-02 3M Innovative Properties Company Microsphere adhesive coated article for use with coated papers
JP3838808B2 (ja) * 1999-03-30 2006-10-25 日本カーバイド工業株式会社 再剥離型感圧接着剤組成物
JP2000281996A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Nippon Carbide Ind Co Inc 再剥離型感圧接着剤組成物
US6524675B1 (en) 1999-05-13 2003-02-25 3M Innovative Properties Company Adhesive-back articles
US6485979B1 (en) 1999-08-05 2002-11-26 3M Innovative Properties Company Electronic system for tracking and monitoring articles to be sterilized and associated method
US6309805B1 (en) 1999-09-01 2001-10-30 Morton International, Inc. Method for securing and processing thin film materials
CN1105760C (zh) * 1999-10-15 2003-04-16 深圳彩虹气雾剂制造有限公司 一种气雾剂型胶粘剂的制造方法
US6517664B1 (en) 2000-01-10 2003-02-11 Process Resources Corporation Techniques for labeling of plastic, glass or metal containers or surfaces with polymeric labels
US6565697B1 (en) 2000-03-01 2003-05-20 Brady Worldwide, Inc. Manufacturing method for a positionable and repositionable pressure sensitive adhesive product and an article formed therefrom
US6360466B1 (en) 2000-05-19 2002-03-26 Iomega Corporation Data storage cartridge with multiple labels
EP1168282A1 (de) * 2000-06-20 2002-01-02 3M Innovative Properties Company Etikette zur Befestigung an Kleidung
EP1360069B1 (de) 2000-09-06 2010-02-10 Appleton Papers Inc. In-situ mikroverkapselter klebstoff
KR100411188B1 (ko) * 2000-10-20 2003-12-18 한솔제지주식회사 포어 마이크로스피어 점착제용 씨드고분자 입자의 제조방법
US20040042379A1 (en) * 2000-10-24 2004-03-04 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
US20040027981A1 (en) * 2000-10-24 2004-02-12 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
EP1202265A1 (de) * 2000-10-24 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Optisches Aufzeichnungsmedium und System zu seiner Herstellung
US6656319B1 (en) 2000-10-25 2003-12-02 3M Innovative Properties Company Fluid-activatable adhesive articles and methods
AU2002237671A1 (en) * 2000-11-16 2003-09-29 Avery Dennison Corporation Sheet structure and method for adhesive image transfer
US20030163367A1 (en) * 2001-04-06 2003-08-28 3M Innovative Properties Company Screens and methods for displaying information
US6870670B2 (en) 2001-04-06 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Screens and methods for displaying information
US7165888B2 (en) 2001-07-25 2007-01-23 Avery Dennison Corporation Resealable closures for packages and packages containing the same
US20040202812A1 (en) * 2001-09-07 2004-10-14 Congard Pierre M. Photoluminescent adhesive tape
DE10148731A1 (de) * 2001-10-02 2003-04-17 Tesa Ag Haftklebrige Polyacrylate
US6715633B2 (en) * 2002-03-06 2004-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Interfolded sheet dispenser having a starter sheet pull-out system
US6872268B2 (en) * 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
US6910667B2 (en) 2002-06-17 2005-06-28 3M Innovative Properties Company Stretch releasable tape flag
US20080131648A1 (en) * 2003-06-23 2008-06-05 Solid Water Holdings Waterproof/breathable, moisture transfer, soft shell alpine boots and snowboard boots, insert liners and footbeds
US6837395B2 (en) * 2002-11-22 2005-01-04 3M Innovative Properties Company Sheet dispensers and methods of making and using the same
US20040131846A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Epple Thomas C. Microsphere containing electron beam cured pressure-sensitive adhesive tapes and methods of making and using same
US20040160005A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-19 Krise David A. Gaming table playing surface
RU2394685C2 (ru) 2003-03-12 2010-07-20 Эвери Деннисон Копэрейшн Адгезионное изделие (варианты), способ закрытия упаковок (варианты), лист и рулон адгезионных средств
US7097727B2 (en) * 2003-05-06 2006-08-29 3M Innovative Properties Company Inline accumulating die padder
US20040229193A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-18 Larry Wittmeyer Coloring paper having adhesive
US7718241B2 (en) * 2003-11-04 2010-05-18 Larry E. Wittmeyer, Jr. Multi-functional stack of repositionable sheets
US20050233101A1 (en) * 2003-11-04 2005-10-20 Wittmeyer Larry E Jr Multi-functional stack of repositionable sheets
US7300700B2 (en) * 2003-12-02 2007-11-27 3M Innovative Properties Company Cationic microspheres and method of making cationic microspheres
US6908240B1 (en) * 2003-12-16 2005-06-21 International Imaging Materials, Inc Thermal printing and cleaning assembly
EP1544272A1 (de) * 2003-12-18 2005-06-22 Tesa AG Haftklebemasse
US20050151367A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-14 Packard Joy A. Fastener for a display page
US20070281567A1 (en) * 2004-04-05 2007-12-06 Solid Water Holding Waterproof/breathable technical apparel
US20070294920A1 (en) * 2005-10-28 2007-12-27 Soft shell boots and waterproof /breathable moisture transfer composites and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US20070141940A1 (en) * 2005-10-28 2007-06-21 Lightweight, breathable, waterproof, soft shell composite apparel and technical alpine apparel
US20050249791A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Antimicrobial articles
US20050271849A1 (en) 2004-06-02 2005-12-08 3M Innovative Properties Company Shingled assembly of repositionable devices
US20060013983A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of oil and water repellents
US20060029799A1 (en) * 2004-08-03 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of fluoroether repellents
US20060131197A1 (en) * 2004-12-16 2006-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable package with a repositioning attachment feature
US7625605B2 (en) * 2004-12-30 2009-12-01 3M Innovative Properties Company Method for coating a surface with a pattern of coating fluid
US20060147636A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Cooprider Terrence E Method and apparatus of forming a coating fluid pattern
WO2006104623A2 (en) 2005-03-25 2006-10-05 Appleton Papers Inc. Adhesively securable stock packaging materials
US20060255057A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-16 3M Innovative Properties Company Dispenser apparatus and cover device
US7803422B2 (en) * 2005-05-23 2010-09-28 Appleton Papers Inc. Water-in-oil capsule manufacture process and microcapsules produced by such process
US20060269714A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Kramer Bruce E Self-adhesive note assembly having multiple note surfaces
US8137897B2 (en) * 2005-07-29 2012-03-20 Anocoil Corporation Processless development of printing plate
US8377630B2 (en) * 2005-07-29 2013-02-19 Anocoil Corporation On-press plate development without contamination of fountain fluid
US8343707B2 (en) 2005-07-29 2013-01-01 Anocoil Corporation Lithographic printing plate for in-solidus development on press
US8133658B2 (en) * 2005-07-29 2012-03-13 Anocoil Corporation Non-chemical development of printing plates
US8186541B2 (en) * 2005-08-31 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue sheet dispenser and process for making same
US20070059472A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 3M Innovative Properties Company Repositionable photo media and photographs
US20070089832A1 (en) * 2005-09-15 2007-04-26 Kitchin Jonathan P Repositionable matte photo media
US20070059631A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable glossy photo media
US20080003383A1 (en) * 2005-09-15 2008-01-03 3M Innovative Properties Company Repositionable photo paper
US20070059613A1 (en) 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable photo card
US20070059652A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable glossy photo media
US7467873B2 (en) * 2005-10-14 2008-12-23 3M Innovative Properties Company Privacy film
US7326504B2 (en) * 2005-10-14 2008-02-05 3M Innovative Properties Company Imaged anti-copy film
GB2432338A (en) * 2005-11-21 2007-05-23 3M Innovative Properties Co Personalised adhesive memoboard
US20070135577A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Shefelbine Terri A Intermediate elastomer compositions
US7661554B2 (en) * 2005-12-13 2010-02-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue sheet dispenser and process for making same
US20070138044A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Trotter Byron E Article for storing and organizing materials
US20070140597A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Eser Ozdeger Donovan Method of making articles for storing and organizing materials
US20070147712A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Method of making articles for storing and organizing materials
US7494027B2 (en) * 2006-01-27 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Dispenser package
US7531595B2 (en) 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
US7645827B2 (en) * 2006-03-08 2010-01-12 3M Innovative Properties Company High shear pressure-sensitive adhesive
US20080092457A1 (en) * 2006-03-31 2008-04-24 Marilyn Malone Articles for Selecting Colors for Surfaces
US20080063842A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-13 3M Innovative Properties Company Repositionable privacy note
US7547155B2 (en) * 2006-09-15 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Marking device
BE1017644A3 (fr) * 2006-10-03 2009-03-03 Alfac S A Ensemble stratifie en forme de feuille.
US20080087376A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 3M Innovative Properties Company Method of making a photographic print with an adhesive composite
US20080087379A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 3M Innovative Properties Company Repositionable adhesive-backed photographs and photo media and methods of making
US7645355B2 (en) * 2006-11-17 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Method of making a microsphere transfer adhesive
US7674345B2 (en) * 2006-12-08 2010-03-09 3M Innovative Properties Company Adhesive articles with discontinuities and methods of making the same
US20080156444A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 3M Innovative Properties Company Tape and Masking Material Composite
US20080200587A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing acicular silica particles crosslinked with polyfunctional aziridines
US7393901B1 (en) 2007-02-16 2008-07-01 3M Innovative Properties Company Acrylate adhesives containing silica nanoparticles crosslinked with polyfunctional aziridines
US8030395B2 (en) * 2007-02-22 2011-10-04 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive dispersion having high solids and low viscosity and method of making same
EP2147548A4 (de) * 2007-05-07 2010-06-23 3M Innovative Properties Co Projektionsschirm
US7923675B2 (en) * 2007-06-06 2011-04-12 3M Innovative Properties Company Projection system having avirtual mask
US7652095B2 (en) * 2007-06-20 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing aziridinyl silanes
DE102007032955A1 (de) 2007-07-14 2009-01-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Gegenstand mit einer Klebschicht und Klebstoffzusammensetzung mit einstellbarer Trennkraft
US20090052973A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 3M Innovative Properties Company Writing instrument with compact sheet dispenser
US20090050646A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 3M Innovative Properties Company Compact sheet dispenser
US20090075007A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 3M Innovative Properties Company Adhesive composite
US20090075070A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 3M Innovative Properties Company Photographic print with an adhesive composite
US20090105437A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US8378046B2 (en) 2007-10-19 2013-02-19 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US8309650B2 (en) * 2007-10-30 2012-11-13 3M Innovative Properties Company High refractive index adhesives
US8318282B2 (en) * 2007-12-12 2012-11-27 3M Innovative Properties Company Microstructured antimicrobial film
US7652103B2 (en) * 2008-02-14 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
US7714076B2 (en) * 2008-03-27 2010-05-11 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
US8110280B2 (en) * 2008-03-27 2012-02-07 3M Innovative Properties Company Adhesive composition having non-tacky microspheres and sheets made therefrom
US8067089B2 (en) * 2008-05-01 2011-11-29 Appleton Papers Inc. Cationic microcapsule particles
US8071214B2 (en) * 2008-05-01 2011-12-06 Appleton Papers Inc. Particle with selected permeance wall
US20090274906A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Appleton Papers Inc. Particle with low permeance wall
KR20110015465A (ko) * 2008-06-09 2011-02-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 아지리딘 가교결합제를 갖는 아크릴계 감압 접착제
CN102405267A (zh) * 2009-03-09 2012-04-04 3M创新有限公司 用于丙烯酸系粘合剂的氮丙啶交联剂
US8455098B2 (en) * 2009-04-07 2013-06-04 Appleton Papers Inc. Encapsulated solid hydrophilic particles
US8067504B2 (en) 2009-08-25 2011-11-29 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with acylaziridine crosslinking agents
JP2013508923A (ja) 2009-10-24 2013-03-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光源及びその光源を組み込んだディスプレイシステム
US8148471B2 (en) * 2009-11-23 2012-04-03 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridinyl-epoxy crosslinking system
EP3258167A3 (de) 2009-12-08 2018-04-18 3M Innovative Properties Co. Optische konstruktionen mit einem lichtleiter und folien mit niedrigem brechungsindex
WO2011084141A2 (en) * 2009-12-21 2011-07-14 Appleton Papers Inc. Hydrophilic liquid encapsulates
CN102108133B (zh) * 2009-12-23 2014-12-10 3M创新有限公司 (甲基)丙烯酰基-氮丙啶交联剂和粘合剂聚合物
CN102127183B (zh) * 2010-01-20 2014-08-20 3M创新有限公司 可交联的丙烯酸酯粘合剂聚合物组合物
US8778474B2 (en) 2010-02-08 2014-07-15 Ccl Label, Inc. Repositionable medium and stack thereof
CA137792S (en) 2010-02-08 2011-06-13 Avery Dennison Corp Note sheet pad
US20110195217A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Sato Jay K Note sheet and pads thereof and related method
USD679753S1 (en) 2010-02-08 2013-04-09 Avery Dennison Corporation Note sheets and related pads of note sheets
US8137807B2 (en) * 2010-03-26 2012-03-20 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives derived from 2-alkyl alkanols
US8222340B2 (en) 2010-04-05 2012-07-17 3M Innovative Properties Company Crosslinkable syrup copolymers with aminoalkyl (meth)acryloyl solvent monomers
WO2011130155A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 3M Innovative Properties Company Optical stack
US20110269657A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
WO2012005845A2 (en) 2010-06-30 2012-01-12 3M Innovative Properties Company (meth)acryloyl pressure-sensitive foam adhesives
WO2012088126A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 3M Innovative Properties Company Polymers derived from secondary alkyl (meth)acrylates
US8882153B2 (en) 2010-12-22 2014-11-11 3M Innovative Properties Company Recessed adhesive binding systems
CN103282429B (zh) 2010-12-29 2015-11-25 3M创新有限公司 具有三嗪-环氧交联体系的压敏粘合剂
WO2012134712A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 3M Innovative Properties Company Sensor comprising a masking layer adhesive
WO2012138690A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
MX2013010983A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones de champu con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
CN103458859A (zh) 2011-04-07 2013-12-18 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的个人清洁组合物
DE102011007124B8 (de) 2011-04-11 2019-05-16 Gerd Jürgen Dürhager Innenauskleidung für Boxen
US8785517B2 (en) 2011-05-25 2014-07-22 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives with onium-epdxy crosslinking system
EP2723812B1 (de) 2011-06-23 2016-04-13 3M Innovative Properties Company Druckempfindliche kleber mit einem onium-epoxidharzvernetzersystem
US9061540B2 (en) 2011-09-07 2015-06-23 3M Innovative Properties Company Paperclip tab
EP2573150A1 (de) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige, druckempfindliche Haftfolien mit druckempfindlichen Klebstoffen enthaltend Ester der (Meth)Acrylsäure mit 2-Alkylalkoholen
JP6223989B2 (ja) 2011-11-18 2017-11-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 感圧性接着剤組成物
CN104995020B (zh) 2012-02-03 2017-12-08 3M创新有限公司 用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物
JP2013177498A (ja) 2012-02-28 2013-09-09 Three M Innovative Properties Co 伸長性粘着シート
KR20150091109A (ko) 2012-11-30 2015-08-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 투명 노트 시트 및 이의 제조 방법
EP2970725A1 (de) 2013-03-13 2016-01-20 3M Innovative Properties Company Klebstoffe mit epoxidharzvernetzten gruppen und verfahren
CN105050998A (zh) 2013-03-15 2015-11-11 3M创新有限公司 用于制备生物基醇的(甲基)丙烯酸酯及其聚合物的方法
WO2014143690A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 3M Innovative Properties Company Method for preparing (meth)acrylates of biobased alcohols and polymers thereof
US10208232B2 (en) 2013-05-14 2019-02-19 3M Innovative Properties Company Adhesive composition
EP2803712A1 (de) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige, druckempfindliche Haftmittelanordnung
US9449533B2 (en) 2013-09-26 2016-09-20 Iconex Llc Combined receipt and label roll having optimal adhesive patch patterns and a method of manufacturing thereof
US20170283669A1 (en) 2014-09-04 2017-10-05 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing nanocrystalline cellulose
CN108633282A (zh) 2015-04-13 2018-10-09 3M创新有限公司 使用发光二极管交联制备交联的压敏粘合剂的方法
WO2016209916A1 (en) 2015-06-22 2016-12-29 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive comprising (meth)acrylic polymer and amino acid crosslinker
EP3156466B1 (de) 2015-10-15 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Mehrschichtiges druckempfindliches schaumklebstoffband für aussenanwendungen
EP3156465A1 (de) 2015-10-15 2017-04-19 3M Innovative Properties Company Mehrschichtiges druckempfindliches schaumklebstoffband für aussenanwendungen
JP6911014B2 (ja) 2015-10-27 2021-07-28 エンカプシス エルエルシー カプセル化
EP3363874A1 (de) 2017-02-20 2018-08-22 Amc Ag Abdeckmaterial für grossflächiges abkleben mit unterschiedlich stark klebenden bereichen
EP3672796A4 (de) 2017-08-25 2021-05-26 3M Innovative Properties Company Klebstoffartikel mit beschädigungsfreier entfernung
CN111032331B (zh) 2017-08-25 2022-05-13 3M创新有限公司 允许无损移除的粘合剂制品
EP3700994A4 (de) 2017-10-26 2021-08-04 3M Innovative Properties Company Zusammensetzung mit einem klebstoff auf silikonbasis und zellulose-nanokristallen sowie verfahren und artikel
WO2019168805A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 3M Innovative Properties Company Adhesives comprising polymerized units of secondary hexyl (meth)acrylates
WO2019193514A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 3M Innovative Properties Company Gel adhesive comprising crosslinked blend of polydiorganosiloxane and acrylic polymer
EP3569669A1 (de) 2018-05-14 2019-11-20 3M Innovative Properties Company Verfahren zur herstellung einer elektronischen steuerungsvorrichtung
EP3569622B1 (de) 2018-05-14 2021-01-06 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige druckempfindliche haftmittelanordnung
EP3613820A1 (de) 2018-08-24 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige druckempfindliche haftmittelanordnung
WO2020104883A2 (en) 2018-11-21 2020-05-28 3M Innovative Properties Company Spiral-shaped adhesive notepads and methods and devices for making them
WO2020146691A1 (en) 2019-01-11 2020-07-16 Encapsys, Llc Incorporation of chitosan in microcapsule wall
EP3715432A1 (de) 2019-03-27 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Druckempfindliche klebstoffzusammensetzung mit transparenzeigenschaften
DE202020102560U1 (de) 2020-05-06 2021-08-09 Amc Ag Advanced Methods Of Coating Bakterizides Haftklebepapier
EP4284176A1 (de) 2021-01-28 2023-12-06 3M Innovative Properties Company Antimikrobielle zusammensetzungen und artikel sowie zugehörige verfahren
IT202100006368A1 (it) 2021-03-17 2022-09-17 Ppm Ind S P A Nastro per mascheratura di precisione di superfici delicate
DE102021129366A1 (de) 2021-11-11 2023-05-11 Tesa Se Klebeband zum Anbringen und Wiederablösen von Objekten von empfindlichen Substraten

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2125885A (en) * 1935-01-17 1938-08-09 Rohm & Haas Compositions and process
US3691140A (en) * 1970-03-09 1972-09-12 Spencer Ferguson Silver Acrylate copolymer microspheres

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL134017C (de) * 1965-10-29
US4049604A (en) * 1969-03-10 1977-09-20 The Dow Chemical Company Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
US3865770A (en) * 1972-12-01 1975-02-11 Minnesota Mining & Mfg Water-dispersible pressure-sensitive adhesive, tape made therewith, and novel tackifiers therefor

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2125885A (en) * 1935-01-17 1938-08-09 Rohm & Haas Compositions and process
US3691140A (en) * 1970-03-09 1972-09-12 Spencer Ferguson Silver Acrylate copolymer microspheres

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500260B2 (en) * 1993-02-19 2002-12-31 Minnesota Mining & Mfg Apparatus for applying a coating material to sheets
US6254678B1 (en) 1993-02-19 2001-07-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Apparatus for applying coating materials to overlapped individual sheets
US5487780A (en) * 1993-02-19 1996-01-30 Minnesota Mining & Manufacturing Company Apparatus for applying coating materials to overlapped individual sheets
US5885722A (en) * 1994-02-15 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Method for applying coating materials to overlapped individuals sheets
US5916630A (en) * 1994-08-17 1999-06-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5868838A (en) * 1994-08-17 1999-02-09 Minnesota Mining & Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5863330A (en) * 1994-08-17 1999-01-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet meters
US5958135A (en) * 1994-08-17 1999-09-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5972113A (en) * 1994-08-17 1999-10-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5851592A (en) * 1994-08-17 1998-12-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5849358A (en) * 1994-08-17 1998-12-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US6517900B1 (en) 1994-08-17 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US6551654B1 (en) 1994-08-17 2003-04-22 3M Innovative Properties Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US6071584A (en) * 1995-10-04 2000-06-06 Ritter & Co. Note pad
EP1400370A1 (de) 2002-09-20 2004-03-24 Print Inform GmbH &amp; Co. KG Substrat mit einer Haftkleberschicht

Also Published As

Publication number Publication date
FR2400387A1 (fr) 1979-03-16
DE2836319C2 (de) 1989-01-19
AR241085A2 (es) 1991-10-31
FR2400387B1 (de) 1984-10-19
CH638540A5 (de) 1983-09-30
GB2002790A (en) 1979-02-28
AR241085A1 (es) 1991-10-31
IT1110862B (it) 1986-01-06
GB2002790B (en) 1982-03-31
CA1193796A (en) 1985-09-17
JPH0112765B2 (de) 1989-03-02
JPS5441988A (en) 1979-04-03
US4166152B1 (en) 1999-05-18
US4166152A (en) 1979-08-28
IT7850749A0 (it) 1978-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2836319A1 (de) Klebrige polymere mikrokugeln
EP0376096B1 (de) Mehrphasige, wässrige Kunststoffdispersion und ihre Verwendung in Überzugsmitteln
DE3544790C2 (de)
DE1594069C3 (de) Klebstoff
EP0129699B2 (de) Verfahren zur Herstellung bi- oder polymodaler wässriger Kunststoffdispersionen
DE69929698T2 (de) Repositionierbarer mit mikrokügelchen-klebstoff beschichteter gegenstand
DE2758122A1 (de) Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren
DE2523051A1 (de) Waessrige harzmischung
DE1520493B2 (de) Verfahren zum herstellen von aethylencopolymerisaten
DE1520492B2 (de) Verfahren zur herstellung von aethylenmischpolymerisaten
DE3119967A1 (de) Verfahren zur herstellung von konzentrierten polyacrylat-dispersionen
DE2934086A1 (de) Emulsionspolymerisat mit verdickungswirkung im sauren bereich
DE2938429A1 (de) Waessrige loesung oder dispersion eines styrol/maleinsaeureanhydrid-copolymers, verfahren zu ihrer herstelung und ihre verwendung
DE69919829T2 (de) Acrylische druckempfindliche Klebstoff-Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1212729B (de) Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzbaren Polymerisaten
DE1910488A1 (de) Konzentrierte Acrylatdispersionen
DE2830455A1 (de) Verfahren zur herstellung emulgatorfreier, selbstvernetzender kautschuklatices
DE1595415A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Zusammensetzungen aus Russ und Polyacrylnitril
DE2364364B2 (de) Vernetzbare wäßrige Vinylestercopolymerisatdispersionen
DE2833510C3 (de) Latex von Vinylpolymerisatteilchen mit endständigen Aminothiophenolgruppen
EP0392353B1 (de) Wässrige Kunstharzdispersionen
DE3240775A1 (de) Stabilisatoren fuer die emulsionspolymerisation
DE2225788A1 (de) Polymerlatices und -suspensionen auf Basis von Vinylchloridhomopolymeren und -copolymeren
DE2426188C2 (de) Wäßrige Anstrich-, Überzugs- und Beschichtungsmittel
DE2949843C2 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polycarbonsäuren

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: SEITE 4, ZEILE 48 "UMSCHMELZBAR" AENDERN IN "UNSCHMELZBASEITE 2, ZEILE 52 "ETWA" AENDERN IN "ETWAS"SEITE 3, ZEISEITE 2, ZEILE 6 VOR "DEREN" EIN "KOMMA" SETZEN SEITE 2,

8310 Action for declaration of annulment