DE2842855C2 - Formkörper aus Glucan oder mit einem Gehalt an Glucan - Google Patents

Formkörper aus Glucan oder mit einem Gehalt an Glucan

Info

Publication number
DE2842855C2
DE2842855C2 DE2842855A DE2842855A DE2842855C2 DE 2842855 C2 DE2842855 C2 DE 2842855C2 DE 2842855 A DE2842855 A DE 2842855A DE 2842855 A DE2842855 A DE 2842855A DE 2842855 C2 DE2842855 C2 DE 2842855C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
elsinan
weight
alpha
glucan
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2842855A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2842855A1 (de
Inventor
Toshiyuki Okayama Sugimoto
Koji Yokobayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Original Assignee
Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK filed Critical Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Publication of DE2842855A1 publication Critical patent/DE2842855A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2842855C2 publication Critical patent/DE2842855C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/4816—Wall or shell material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B5/00—Preservation of eggs or egg products
    • A23B5/06—Coating eggs with a protective layer; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/16—Coating with a protective layer; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/10—Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/12—Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes of reconstituted tobacco
    • A24B15/14—Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes of reconstituted tobacco made of tobacco and a binding agent not derived from tobacco
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/205—Polysaccharides, e.g. alginate, gums; Cyclodextrin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/02—Organic and inorganic agents containing, except water

Description

20
?! Herkömmlicherweise wurden bisher Λ-Glucane, wie Amylose und Pullulan, zur Herstellung von Formkörpern
11 verwendet.
H Verwendet man Amylose zur Herstellung von Formkörpern, wie beispielsweise von Folien, so ist es erforder-
ψ. 25 lieh, die Amylose durch Erhitzen auf hohe Temperatur (130 bis 1500C) vorzugelatinieren. Selbst bei einer Folie,
i| die mit gelatinierter Amylose hergestellt worden ist, wird die Amylose abgeoaut und bildet Kristallstrukturen, so
Il daß die Folie opak wird und ihre Sprödigkeit zunimmt. Somit konnte eine Folie mit zufriedenstellender Durch-
jrj sichtigkeit, Zähigkeit und Haltbarkeit aus Amylose nicht hergestellt werden.
S Im Gegensatz zu den aus Amylose hergestellten Formkörpern sind die aus Pullulan hergestellten stabil und
!'' 30 werden nicht, abgebaut, jedoch besitzen sie den Nachteil, daß sie wasserempfindlich sind.
φ Aufgabe der Erfindung ist die Beseitigung der Schwierigkeiten, die mit der Verwendung dieser Λ-Glucane
I; einhergefien.
:'-* Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung eines neuartigen Λ-Glucans Formkörper erhalten werden
Il können, die feuchtigkeitsuner. pfindlich, wasserfest, in heißem Wasser löslich, durchsichtig, ungiftig, eßbar und
ψ- Vt darüber hinaus längere Zeit lagerfähig sind, ohne daß sie ihre erwünschten Eigenschaften verlieren.
'ft. Gegenstand der Erfindung sind die in Anspruch I gekennzeichneten Formkörper.
3 Das für die erfindungsgemäßen Formkörper verwendete Λ-Glucan ist ein Λ-Gliican, das aus einer hochvi.sko-
;-■ sen Kulturbrühe abgetrennt und gewonnen werden kann, die erhallen wird, wenn man cn Nährmediuni. das
% einen oder mehrere Zucker, wie Saccharose, Glucose. Maltose. Fructose und Stärkehydrolysate, enthüll, mit
,:| 40 einem Mikroorganismus der Gattung Elsinoc bcinipfi und das beimpfte Medium bei 20 bis 3ü°C 3 bis 7 Tage
"; bebrütet. Das neuartige Glucan wurde Elsinan genannt.
/ι Das Elsinan wurde als ein it-Glucan identifiziert und besitzt die folgenden Eigenschaften:
'ι Reinheit:
45 Durch Ultrazentrifugieren und Elektrophorese wurden keine Verunreinigungen entdeckt.
Analyse:
'; Gef. C = 43,7%, H = 6.16%.
',; Ber. C = 44.4%, H = 6,17%,
!>j N < 0,1%, Asche < 0.01%.
! : 50 Spezifische Drehung:
■i [ex] ϊ + 175 bis 280"
(1 - 1,C= 1,6; 0,5 η NaOH).
Löslichkeit:
Leichtlöslich in Wasser, 0,1 N-Natronlauge, 90%iger Ameisensäure, Formamid und Dimethylsulfoxid: un-55 löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Methanol. Äthanol. Aceion.Chloroform oder Essigester.
Aussehen:
Farbloses, feines Pulver, geruch- und geschmackslos.
Farbreaktionen:
Grünfärbung mit Anthron/Schwefelsäure.
Ni Gelbfärbung mil Cystcin/Schwcfelsäure:
hk'ibl farhliis bei iler Moralin-l'.Kuri UiMkiioii:
loilfarbiiMH ικ·>:;ιΙιν. InIi .in>ls|K'klrum
I >.i s lull πι i'lsprkli inn in K Hi IM in I ι ν I WH'ilri )Τ)·ιΙμίι 1 )ιι· ΛI >-.ι>ι plum Ιηί H-I(I ι ι η γ, ι Im ihr .ι I pi 1.1 ι.'. VYi ΙνπιΙρΙιιιψ ill,Ii .iklri ixIim Ii
ΚιιΙπροιΗΊΙΙιΊΙ
Hii" ;ιη;ιΙvIim-Ik-iι I r^clniissi.·. ι|ιι· ιΐιιινη Ι'ϋριανΜηιιιΐίΐΐιιμι-.ιρΙικ·. ( Ι;ΐΜ.·Ιιΐ(ΐιπ;ιΙιιμι iipiiiv. i;liisMvki°ilsi'lii'i-iii.i lonraphii' iiiul ii;nli Aiiwv'iultiiii! 111*ι* (iliicuso OxiiIum· IVn>\iil.isi· Μι·|Ιΐι·ιΙι· rrliiillcii wurdi-ii. /i-ii:u-:i. il.iH
der bei der Hydrolyse von Elsinan mit N-Schwefelsaure, N-Sal/säurc oder N-Triehlorcssigsäure erhaltene Zucker D-Cjlucose war.
Außerdem zeigten die Analyseergebnisse, die durch Anwendung chemischer Verfahren, wie der Methylierung. Oxidation mit Perjodat, dein Smith-Abbau und dem gesteuerten Smith-Abbau, erhalten wurden, daß das Elsinan ein neuartiges Glucan mit einer bisher unbekannten Struktur darstellt. Die Eigenschaften des neuartigen Glucans Elsinan werden im folgenden im einzelnen näher beschrieben.
1. Die hob; spezifische Drehung von [<*] c + 175 bis 280° sowie die Absorption bei 840cm1 im Infrarotspektrum deuten darauf hin, daß die Gesamtheit oder die meisten der glucosidischen Bindungen des Elsinans vom Alphatyp sind.
2. a) Qualitative und quantitative Analyse durch Gaschromatographie und Massenspektrometrie des Hydrolysates von methyliertem Elsinan zeigen, daß die Hauptkomponenten 2,4,6-Tri-O-methyl-D-gIucose (ca. 30%) und 23,6-Tri-O-methyi-D-glucose (ca. 68%) sind und außerdem geringe Mengen an 2,4-Di-O-methyl-Di-O-methyl-D-glucose (ca. 1%) und 23,4.6.-Tetra-O-methyl-D-glucose (ca. 1%) vorhanden sind.
b) Vollständige Oxidation des Elsinans mit Perjodat ergab, daß 0.8 Mol Perjodat je Glucoserest verbraucht wurden, wobei gleichzeitig 0,07 Mol Ameisenäure je Glucoserest gebildet wurden.
c) Qualitative und quantitative Analyse durch Papierchroma'.ographie, Gaschromatographie und Flüssigkeitschromatographie der Produkte des Smith-Abbaus von Elsinan bestätigten difr :olgende Zusammensetzung: D-Erythrit 68 bis 70%; D-Giucose 25 bis 30%; Spurenmenge Glycerin.
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß di> Glucosereste im Elsinan im wesentlichen lineare Moleküle darstellen, die im Mol-Verhältnis von 2,0 bis 2,3:1,0 durch alpha-1,4- und alpha-13-Verknüpfungen miteinander verbunden sind.
Sehr wenige der Glucosereste, die mit den benachbarten Glucoseresten über das C-Atom 1 und das C-Atom 3 verknüpft sind, sind durch eine alpha-1,6-Verknüpfung an C-Atom 6 verzweigt. Derartige Glucosereste sind höchstens in einer Menge von 1 : 70 Glucoseresten enthalten.
3. Die papicrchromatographische und gaschromatographische Analyse der Produkte des gesteuerten Smith- jo Abbaus von Elsinan zeigt, daß D-Erythrit und 2-O-alpha-D-Glucopyranosyl-D-erythrit im Mol-Verhältnis von 1,0 bis 13 :1,0 vorhanden sind, wobei die Anwesenheit von 2-O-alpha-D-Glucopyranosyl-D-erythrit zeigt, daß der Glucoserest am C-Atom 3 mit einem benachbarten Glucoserest über eine alpha-1,3-Verknüpfung und am Kohlenstoffatom 1 mit dem benachbarten Glucoserest auf der anderen Seite über eine alpha-1,4-Verknüpfung verbunden ist. Außerdem wurde eine Spur Glycerin nachgewiesen, die von dem nicht reduzierenden endständigen Glucoserest stammt.
4. Partielle Hydrolyse von Elsinan mit verdünnter Säure ergibt, daß Maltotriose, eine geringe Menge Maltotetraose und andere Trisaccharide und Tetrasaccharide, die sowohl alpha-1.4- als auch alpha-13-Verknüpfungen enthalten, im Hydrolysat vorhanden sind.
Die obenerwähnten Beobachtungen 1, 2, 3 und 4 zeigen, daß das Elsinan ein Polysaccharid ist, das kaum verzweigt ist und alpha-l,3-und alpha-1,4-Verknüpfungen enthält, wobei die Hauptstruktur darin besieht, daß etwa drei alpha-1.4-verknüpf te Glucosereste wiederholt durch eine alpha-1.3-Verknüpfung aneinandergereiht sind. Mit anderen Worten besitzt das Elsinan eine praktisch linearkettige Struktur, in der Maltotriose-Einheiten wiederholt in alpha-13-Verknüpfung aneinandergereiht sind.
Die Feststellungen 2, 3 und 4 zeigen ferner, daß, obwohl die wiederkehrenden Einheiten vorwiegend aus Maltotriose bestehen, in geringer Menge auch Maltotetraose-Reste vorhanden sind.
Somit sind die wiederkehrenden Einheiten des Elsinans die folgenden:
Die Struktur des Elsinans kann wie folgt dargestellt werden:
CH
ι		 ,OH CH1OH
I		 CH ,OH CH1OH Ov H CH1OH CH2OH
H y Ο. Η H J-Ov H Ov H H J- \ H J-Ov H H J-Ov H
1/ Ή L/H \l L/H \ vl l/H H/L L/H \l L/ ΊΓ \l
— o-fs
HO 		%■ H/L I I HO V OH -ο-Λο^Λ_ο-> .OH H Λ
j Y
H OH H OH H OH H H OH H OH
Mallotrioserest Nigiroserest Maltotrioscrcst
Das mittlere Molekulargewicht von Elsinan läßt sich im Bereich von et va 5000 bis etwa 10 000 000 frei einstellen, weil ddS Glucan entweder chemisch oder biochemisch hergestellt werden kann und sich leicht mit Salzsaure, Schwefelsäure usw. hydrolysieren läßt.
Es wurde gefunden, daß aus Elsinan die verschiedenartigsten Formkörper, wie Granulat, Pellets. Fäden, Fasern. Garne. Stäbe. Stangen. Seile, Netze. Tuche, Gaze. Folien. Blätter. Papiere. Röhren. Kapseln. Tafeln,
Schwämme, Laminate und Überzüge, auf einfache Weise nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden können.
Zur Herstellung von Formkörpern ist jede beliebige Form oder Phase von Elsinan als Ausgangsmaterial verwendbar, wie beispielsweise die Pulver-. Pasten- oder flüssige Form.
Wie beschrieben, ist zwar das mittlere Molekulargewicht von Elsinan frei steuerbar, jedoch liegt dessen geeigneter Bereich für Materialien, aus denen Formkörper hergestellt werden sollen, bei 10 000 bis 10 000 000.
Zum Formender Formkörper muß eine Temperatur verwendet werden, die unter 2501C liegt, dem Temperaturwert, bei dem eine Verkohlung des Elsinans erfolgt, und der pH-Wert muß in dem Bereich von 2 bis 11. innerhalb dessen Elsinan stabil ist, liegen.
to Das Formverfahren kann je nach dem Verwendungszweck aus bekannten Verfahren frei gewählt werden; beispielsweise können Formpressen. Preßspritzen. Laminieren. Spritzgießen. Strangpressen. Verformen durch Blasen, Kalandern, Verformen durch Vakuumeinwirkung und Beschichten angewandt werden.
Das Verformen wird im allgemeinen unter einem Druck im Bereich von 0 bis 1000 kg/cm: durchgeführt.
Bei der Herstellung der Formkörper gemäß der Erfindung kann Elsinan allein oder in Kombination mit einem oder mehreren Bestandteilen verwendet werden, wie beispielsweise mit Weichmachern, Füllstoffen, Bindemitteln, Dickmitteln, Klebmitteln, Schaummitteln, Flamnivcrzögerungsmitieln, Oberflächenschmiermitteln, antimikrobiellen Mitteln, Färbemitteln. Nahrungsmitteln. Aromastoffen, physiologisch aktiven Substanzen, medizinischen Substanzen und Würzmitteln.
Verwendbare Weichmacher sind beispielsweise Glycerin. Äthylenglycol, Polyäthylenglycol. Propylenglycol. Polyvinylalkohol, Sorbit. Mannit, Xylit. Maltit, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid.
Verwendbare Füllstoffe oder Bindemittel sind beispielsweise organische Stoffe, wie Kohlenhydrate, wie Starke, Weizen mehl, Carboxymethylcellulose. Pullulan. Amylose. Cellulose. Pulpe. Holzmehl. Pectin, Gunimiara ■ bicum, Alginat. Glucose, Maltose, Saccharose, Lactose und Stärkehydrolysate: Proteine, wie Kasein. Gluten und Gelatine; warmchnrtbiirc Harze, wie Phenol- und Melaminharze; thermoplastische Harze, wie Vinylchloridhai · ze und Polystyrol; oder anorganische Substanzen, wie beispielsweise Siliziumdioxid, Borax, Vulkanasche. Diatomecnerde, Bcntonit. Aluminiumoxid, RuU, Calciumcarbonat, O!:;sfasern und Metallfasern.
Das Mischungsverhältnis von Elsinan zu anderen Materialien muß im Bereich von 0.0001 bis 10 000 liegen und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 1000, bezogen auf das Trockengewicht.
Die Formkörper gemäß der Erfindung können beispielsweise als Verbrauchsgüter für Nahrungsmittel. Bekleidung, Wohnungseinrichtung, beim Bauen und in der Industrie für die verschiedensten Anwendungszwecke sowie in der Land- und Fortswirtschaft, Fischerei und Viehzucht und außerdem als technische Produkte für Chemikalien, Kosmetika und Arzneimittel verwendet werden.
Im folgenden werden die hauptsächlichen Eigenschaften für Elsinanfolien als Beispiele für Formkörper gemäß der Erfindung angegeben.
1. Wasserlöslichkeit, hohe Feuchtigkeits- und Wasserfestigkeit und Freiheit von unerwünschtem Kleben. Die Folie löst sich leicht in heißem Wasser von etwa 80°C und darüber. In Wasser von unter etwa 40°C quillt sie lediglich, behält jedoch ihre ursprüngliche Form. Unerwünschtes Kleben wird bei Raumtemperatur und hoher Feuchtigkeit nicht beobachtet,
•»ο 2. Streckbarkeit
Das Ausmaß der Dehnung kann frei verändert werden, indem man Art und Menge des Weichmachers, wie beispielsweise von Wasser und Glycerin, ändert. Nötigenfalls kann die Folie durch Gießen und Aufwickeln hergestellt werden.
3. Abbaubeständigkeit
Die erwünschten ursprünglichen Eigenschaften, wie Durchsichtigkeit, Biegsamkeit und häufige Faltbarkeit der Folie, können über lange Zei! erhalten bleiben, weil die Folie nicht abgebaut wird. Da sie sich kaum durch Veränderungen der Feuchtigkeit oder durch Zusatz oder Weglassen von Weichmachern beeinträchtigen läßt, ist sie Folien, die aus Amylose oder Pullulan hergestellt worden sind, weit überlegen.
4. Verschweißbarkeit
Selbst obwohl die Folie aus Elsinan einen niedrigen Feuchtigkeitsgehalt besitzt, nämlich unter 20 &>*.■%, kann sie leicht und fest heißverschweißt werden.
5. Zähigkeit und Biegsamkeit
Die Folie aus Elsinan ist äußerst zäh und biegsam, und die Eigenschaften sind denen anderer alpha-Glucanfolien überlegen.
6. ölfestigkeit
Die Folie besitzt eine große Widerstandsfähigkeit gegenüber Fetten, ölen, öligen Nahrungsmitteln und öllöslichen Vitaminen.
7. Gasundurchlässigkeit
Die Folie ist stark gasundurchlässig, da die Sauerstoff- oder Luftdurchlässigkeit äußerst niedrig ist. Mit w) anderen Worten kann Elsinan als Oxidationsschranke für leicht durch atmosphärischen Sauerstoff oxidierbare Produkte, wie beispielsweise verderbliche Nahrungsmittel, ölige Nahrungsmittel, verarbeitete Nahninjisniiliel. Arzneimittel, wie Vitamine, lin/yme, I lomione und ßiomedikamciitc. und andere Materialien, wie Saatgut iiiul Metalle, verwendet werden, wenn diese l'rodukle mil ihr diehlM-hlieücml eingehüllt, verpackt oder eingewickelt oder mit einem Überzug aus dem lolieninatcnal versehen werden. Die I uhe h·-. oder der Überzug hält die ursprünglichen Aromastoffe des Inhalts in starkem Malle fest, weil eine Verflüchtigung des Aromas verhindert werden kann.
8. Isolierfähigkeit und elekirische Aufladbarkcit
Die Folie kann als Isolator für elektrische Maschinen und Werkzeuge verwendet werden.
9. Gliin/. Farblosigkeit. Durchsichtigkeit. (icschmucklosigkcii.Gcruchlosigkcit. KUbarkcit und Ungiftigkeit Nötigenfalls kann die Folie beliebig gefärbt, opak gemacht, gewürzt und mit Aroma versehen werden. F.lsinan is' ein Polysaceharid. dessen Zuckerbestandteil alphn-D-GluLOpyruno.se ist. Versuche zur Feststellung der akuten Toxizitäi mit an Ratten verfüttertem Clsinan ergaben eine äußerst niedrige Toxizität; der LDsii-Wert liegt nicht unter 25 g/kg.
10. Hydrolysierbarkeit durch alpha-Amylase
Die Folie läßt sich leicht durch alpha-Amylase im Verdauungsirakt zersetzen. Verschiedene Arzneimittel können oral verabreicht werden, um ihre Wirksamkeit zur richtigen Zeit und am richtigen Ort sowie für die gewünschte Zeildauer im Verdauungstrakt sich entfalten zu lassen, indem man die Arzneimittel mit Formkörpern aus Elsinan von geeigneter Form, geeignetem Bau oder geeigneter Zusammensetzung einschließt oder sie in diese Formkörper tablettiert oder einkapselt.
11. Umweltfreundlichkeit
Die Folie unterscheidet sich von herkömmlichen petrochemischen Kunststoffen dadurch, daß sie keine Wärme, keinen Ruß. keinen Teer und keine giftigen Gase erzeugt, die Verbrennungsanlagen beschädigen, weshalb auch eine Luftverschmutzung nicht befürchtet zu werden braucht. Selbst wenn sie in Flüssen oder im Meer abgelagert wird, stellt sie keine Umweltbelastung dar. weil sie sich leicht biologisch abbauen läßt. >
Somit erweist sich, daß unter Verwendung von Elsinan hergestellte Formkörper viele ausgezeichnete Eigen- _j
schäften aufweisen. Die folgenden Versuche und Beispiele erläutern die Erfindung. Ί
Versuch 1
Ein flüssiges Medium aus 5% (GewWolumen) Saccharose, 0,5% (GewWolumen) Hefeextrakt. 0,042% ;i;
(Ge« ./Volumen) Dinatriumhydrogenphosphat, 0,018% (GewWolumen) Kaliumdihydrogenphosphat, einer j
durch eine semipermeable Membran geführten Lösung aus Kartoffelextrakt in heißem Wasser (300 g frische 25 j Kartoffeln je 1 I Medium) und Wasser wurde 20 Minuten bei 120°C sterilisiert und anschließend gekühlt. Danach 1^
wurde das Medium mit Elsinoe leucospila, FERM-P No. 3874 bei einem Anfangs-pH-Wert von 6,8 beimpft und 'j
bei 240C 5 Tage lang einem Submersverfahren unterzogen. Nach Pasteurisieren der erhaltenen Brühe während |
15 Minuten bei 85°C wurden Zellen und Mycele durch Zentrifugieren (20 min, 5000 g) entfernt. Durch Zugabe J1J
ν ί 1,5 Volumenteilen Äthanol zu der so erhaltenen, klaren, überstehenden Flüssigkeit wurde rohes Elsinan als 30 ';'} Niederschlag in Form von Federn oder Gummi erhalten. Das rohe Elsinan wurde in Wasser gelöst und zentrifu- ψ
giert, um unlösliche Substanzen, wie oben beschrieben, zu entfernen, wonach es erneut durch Zugabe von Äthanol zu der überstehenden Flüssigkeit ausgefällt wurde. Nach dreimaliger Wiederholung dieses Vorgehens wurde die Ausfällung lyophilisiert.
Man erhielt ein weißes Pulver aus gereinigtem Elsinan in etwa 30%iger Ausbeute, bezogen auf die in dem Medium eingesetzte Saccharose.
Die Viskosität einer 3%igen (Gew/Gew.) wäßrigen Lösung des gereinigten Eisinans, bestimmt bei 3ö=C unter Verwendung eines Brookfield-Rotations-Viskosimeters, betrug 407 cps. Die Schätzung der Molckulargewichtsverteilung des gereinigten Eisinans durch Gelfiltration ergab einen Verteilungsbereich von etwa 10 000 bis etwa 10 000 000 oder darüber, wie aus F i g. 2 hervorgeht.
Versuch 2
Ein flüssiges Medium aus 3% (GewWolumen) partiellem Stärkehydrolysat (fester Stärkesirup mit einem Dextroseäquivalent von 30), 0,3% (GewWolumen) Weizenkeimen. 0,1% (GewWolumen) Ammoniumnitrat, 0.1 % (GewWolumen) Dikaliumhydrogenphosphat.0.05% (GewWolumen) MgSO* · 7 H20,0.05% (GewWolumen) Caliumchlorid, 0,0001% (GewWolumen) MnSO4 · 4 H2O und Wasser wurde 20 min bei 1200C sterilisiert und anschließend gekühlt. Danach wurde das Medium bei einem Anfangs-pH-Wert von 6,0 mit Elsinoe fawcetti IFO 8417 beimpft und anschließend 4 Tage bei 28° C einem Submersverfahren unterzogen.
Die erhaltene Kulturbrühe wurde in gleicher Weise, wie in Versuch 1 beschrieben, behandelt, und man erhielt gereinigtes Elsinan in Form eines weißen Pulvers in einer annähernden Ausbeute von 70%, bezogen auf das im Medium verwendete trockene partielle Stärkehydrolysat.
Das auf diese Weise erhaltene Elsinan kann beliebig für die Herstellung verschiedener Formkörper verwendet werden, wie in den folgenden Beispielen gezeigt wird.
55 Beispiel i — Folie
5%ige (GewVGew.) wäßrige Elsinanlösungen mit einem Gehalt von 0,5 bzw. 10Gew.-% Glycerin, bezogen auf trockenes Elsinan, wurden hergestellt und auf Glasplatten gegossen, wonach die Platten mit Heißluft von 70° C unter Erzielung einer durchsichtigen, zähen und biegsamen Folie getrocknet wurden.
Als Vergleich verwendete Folien wurden in analoger Weise, wie oben beschrieben, hergestellt, mit der Abweichung, daß anstelle von Elsinan Pullulan oder Amylose verwendet wurden. Nach Aufbewahren der erhaltenen Folien während 3 Montaten bei 25° C und 33,65 bzw. 90% relativer Feuchtigkeit wurde der Wassergehalt (Gleichgewichts-Feuchtigkeitsgehalt) der Folien gemessen, und es wurden die Eigenschaften der Folien untersucht Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.
5 Elsinan 0 Pullulan Zugesetzte 28 42 Eigen· O 855 Eigen ReI. Feuchtigkeit 90% Eigen
Tabelle I (Vergleich) Menge gehalt (%) schäften O schaften schaften
Folienmaterial Glycerin (%) ReI. Feuchtigkeit 33% IU O O O
15 Amylose 12.4 O O Wasser O
(Vergleich) 12,6 O ReI. Feuchtigkeit 65% O gehalt O
0 Wasser 10,0 O O 19,5 X
5 10,3 © O 20.3 X
10 11.0 ® Wasser O 20,5 X
0 7,1 @ gehalt © 21,1 Δ
5 7.3 15.2 ® 22.1 Δ
10 7.8 15.5 ® 24,5 Δ Ι
0 15.5 21.6
5 13.0 22.3
10 14.1 23.5
15,1
13.2
13.7
14.3
Anmerkungen:
O "■ durchsichtig, slänzend, zäh, kein unerwünschtes Kleben.
χ = durchsichtig, glänzend, weich, niedrige Zugfestigkeit, unerwünschtes Kleben.
® = durchjichtig, glänzend, spi öde. geringe häufige Faltbarkeit, kein unerwünschtes Kleben.
Δ = opak, glanzlos.spröde, geringe häufige Faltbarkeit, kein unerwünschtes Kleben.
25
JO
35
Wie sich aus Tabelle I ergibt, sind die erfindungsgemäß unter Verwendung von Elsinan hergestellten Folien in wünschenswerter Weise durchsichtig, glänzend, zäh und biegsam.
Die Eigenschaften sind unabhängig von der relativen Feuchtigkeit, ändern sich während des Lagerns nicht und sind denen von Pullulan- oder Amylosefolien überlegen.
Die Zugfestigkeit, häufige Faltbarkeit. Sauerstoffdurchlässigkeit und Verschweißbarkeit wurden mit glycerinfreien Folien bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 11 zusammengefaßt.
Tabelle Il
Folienmaterial
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Faltbarkeit
(mal)
Sauerstoffdurchlässigkeit
Stdn. · atm)
Verschweißbarkeit
973 1.0
742 1.3
94 1.5
40 Elsinan 950
Pullulan (Vergleich) 830
Amylose (Vergleich) 420
+ + + = fest durch Hitze verschweißbar.
+ — normal durch Hitze verschweiÜbar.
— = nicht durch Hitze verschweißbar.
Wie sich aus Tabelle II ergibt, besitzen Elsinanfolien eine ausgezeichnete Zugfestigkeit, häufige Faltbarkeit. Zähigkeit und Biegsamkeit. Da Elsinanfolien in hohem Maße sauerstoffundurchlässig sowie durch Wärmeeinwirkung verschweißbar sind, eignen sie sich dazu, oxidationsempfindliche Produkte mit ihnen zu beschichten oder in sie einzugießen, und Elsinanfolien können die Lagerfähigkeit und Brauchbarkeit der mit ihnen eingeschlossenen Produkte, die gegen die Einwirkung von atmosphärischem Sauerstoff geschützt werden müssen, entscheidend verlängern.
Beispiel 2 — Folie
Eine 10%ige (Gew^Gew.) wäßrige Elsinanlösung mit einem Gehalt von 0.2% Saccharose-Monolaurat, bezogen auf das Gewicht an trockenem Elsinan, wurde hergestellt und auf Metallwalzen gegossen, die mit Chrom plattiert und auf 60° C erhitzt waren, um eine Folie von 0,03 mm Dicke mit einer Aufnahmegeschwindigkeit von 3 m/min herzustellen.
Die Folie war in ihren Eigenschaften ebenfalls ausgezeichnet wie im Falle von Beispiel 1. nämlich in hohem Maße sauerstoffundurchlässig, durchsichtig, glänzend, zäh und biegsam.
B e i s ρ i e ! 3 — Folie
Eine 7%ige (GewVGew.) wäßrige Elsinanlösung mit einem Gehalt von 10% Polyvinylalkohol und 1% Maltit. jeweils bezogen auf das Gewicht an trockenem Elsinan, wurde hergestellt und auf eine Metallplatte aufgebracht und mit Heißluft von 80° C getrocknet.
Ι)ιι· erhaltene I cilic hcsiili ähnlich ausgezeii-liiielc i.i^cnMhiifu-n wie im l-'iilk· von llcispicl I. niimln.li eine hohe Sauei siu! 'fundurchliissigkcit, Duruhsichtigkcil. einen hohen (ihm/ sowie ei η ο gute Zähigkeit und llicgs;imkc"il.
Uc i s pie I 4 - !'user
line 40'Vii ((iew./(iew.) Klsman einhüllende Spiiinlösir^t» von hU"C wiinle durch eine zylindrische Düse von 0,3 nun Durchmesser und I mm Lange und einem Druck von 3 kg/cm' in Luft von Kaiiuilcinpeiatur eMrudieit. iiml iler erhaltene Strang wurde mit einer Aufwickelmaschine unter Verdampfung der !''dichtigkeit aus dem Strang durch Luft aufgewunden.
Die Fäden des Stranges besaßen einen Druchmesser von etwa 20 Mikron und waren /äh und biegsam. Die to Fäden konnten in beliebiger Weise gezwirnt, geknüpft und verwoben werden.
Da die Fäden hydrophil sowie gegenüber der Haut ungiftig und nicht reizend sind, eignen sie sich zur Herstellung von medizinischen oder sanitären Gegenständen, wie beispielsweise Saugwatte, Material für die Frauenhy?iene,Gaze und Nahtmaterial.
Fasern, die aus Elsinan- und anderen Fäden gemischt oder kombiniert werden, besitzen trotzdem die Eigenschäften von Elsinan. d. h. sie sind feuchtigkeitsaufnchmend, elektrisch nicht aufladbar und färbbar und können zur Herstellung von Unterwäsche und anderen Kleidungsstücken verwendet werden.
Beispiel 5 — Papier
Ein Gemisch aus einem Teil Elsinanfasern, die gemäß Beispiel 4 erhalten und auf eine Länge von 5 bis 10 cm geschnitten worden waren, und etwa einem halben Teil Holzpülpe wurde hergestellt und gleichmäßig in etwa der 50fachen Gewichtsmenge Wasser von 1O0C suspendiert. Die erhaltene Suspension wurde auf einer Papiermaschine, einer Trocknungswalze von 50 bis 80" C und einer Kalanderwalze zu einem Papierblatt verarbeitet.
Das Papier besaß eine glatte, jedoch weniger glänzende Oberfläche und ähnelt in seiner Textur Japanpapier. Das Papier besaß eine günstige Schreibtintenaufnahme und führte nicht zu einem Auslaufen der Tintenschrift.
Da sich das Papier leicht in heißem Wasser löst, eignet es sich für besondere Verwendungszwecke, wie beispielsweise für Geheimdokumente. Da das Papier auch eßbar ist, wird es mit Vorzug als inneres Vcrpakkungsmaterial für Medikan.ente und pulverförmige Nahrungsmittel, wie beispielsweise Gewürze. Instant-Kaffee und Instant-Kakao verwendet. jo
Beispiel 6 — Überzug
Frische Eier wurden innerhalb von 10 Stunden nach dem Legen 30 see in eine l°/oige (Gew./Gew.) wäßrige Elsinanlösung von 30°C eingetaucht und anschließend mit Warmluft von 30cC zwei Stunden lang getrocknet, um eine Beschichtung mit Elsinan herzustellen.
Die erhaltenen überzogenen Eier wurden bei Raumtemperatur (15 bis 25°C) aufbewahrt, und die Genießbarkeitsdauer der Eier wurde mit derjenigen von als Vergleich verwendeten unbeschichten Eiern verglichen. Es ergab sich, daß die beschichteten Eier eine Genießbarkeitsdauer von etwa dem 5- bis lOfachen von derjenigen der unbeschichteten Eier aufwiesen.
Eine mit Elsinan in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, überzogene Zitrusfrucht (Sudachi, Citrus Sudaehi) war einer unbeschichteten Kontrollfrucht in der Weise überlegen, daß sie etwa 5- bis lOmal länger als die unbeschichtete Frucht ihre ursprüngliche Frische, grüne Farbe und ihr ursprüngliches Aroma bewahr«.
B e i s ρ i e I 7
Verpackungsmaterial für zu extrahierendes Gut
Im Handel erhältliche kleine Beutel für schwarzen Tee, die aus grobem Filterpapier hergestellt waren, wurden auf beiden Seiten oder einer Seite mit einer 5%igen (GewjOew.) wäßrigen Elsinanlösung mit einem Gehalt von 50% (GewVGew.) Pullulan, bezogen auf trockenes Elsinan, durch Kalandern und Trocknen mit Heißluft von 6O0C beschichtet.
Eine Portion schwarzer Tee wurde jeweils in den erhaltenen Beuteln verpackt. Zum Vergleich wurden im Handel erhältliche Teebeutel der gleichen Qualität verwendet. Die Teebeutel wurden einen Monat bei einer relativen Feuchtigkeit von 60% und einer Temperatur von 30°C aufbewahrt. Heißer schwarzer Tee, der durch Aufgießen mit heißem Wasser hergestellt worden war, wurde hinsichtlich des Aromas, der Farbe und der Schmackhaftigkeit untersucht
Durch Aufgießen mit heißem Wasser konnte der Inhalt der mit Elsinan beschichteten Beutel genauso leicht extrahiert werden, wie bei den Vergleichsbeuteln. Beide Extrakte waren durchsichtig, jedoch die aus den mit Elsinan beschichteten Beuteln hergestellten Extrakte waren denjenigen der Vergleichsproben hinsichtlich Aroma, Färbung und Schmackhaftigkeit überlegen.
Beispiel 8 — Becher
Wasser wurde auf Elsinan unter Rühren aufgesprüht, um seinen Wassergehalt auf etwa 30% (Gew7Gew.) zu bringen. Aus dem erhaltenen Eisinan wurden unter Verwendung eines Extruders Stränge hergestellt und' zu Pellets von 2,5 mm Durchmesser und 4 mm Länge geschnitten. Aus den Pellets wurden mit Hilfe einer Spritzgießmaschine bei 120° C Becher geformt.
Die erhaltenen Becher waren in der gewünschter· Weise zäh und durchsichtig.
Beispiel 9 — Schaumfolien
100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid wurden mit 60 Gew.-Teilec Dioctylphthalat, einem Weichmacher, vermischt und das Ganze mit 30% (GewVGew.) Elsinan mit einem Wassergehalt von 50% (Gew7Gew.) vermischt Das erhaltene Gemisch wurde gründlich mit einer Knetmaschine zu einem homogenen Plastisol verknetet, das anschließend mit Hilfe einer Auftragwalze auf eine Aluminiumplatte gegossen wurden, wobei eine Folie von 3 mm Dicke erhalten wurde. Die Folie wurde 10 Minuten lang in einem bei 1900C gehaltenen Ofen behandelt, und man erhielt eine Folie mit einem Schaumverhältnis von etwa dem 5fachen des ursprünglichen Volumens und gleichmäßigen Zellen.
Das Erzeugnis eignet sich als Schalldämmungsmaterial, Wärmeisolierungsmaterial, Verpackungsmaterial sowie StoßschutzmateriaL Das Produkt zersetzte sich innerhalb eines Monats, wenn es Flußwasser ausgesetzt war, jedoch behielt eine Folie, die nicht mit Elsinan hergestellt worden war, ihre ursprüngliche Form selbst nach 12 Monaten.
Beispiel 10 — Düngemittel
Ein Mischdünger (N = 14%, P2O5 = 8%, IC2O = 12%) wurde mit Elsinan, Kalk (Calcium) und Wasser im Gewichtsverhältnis 70 :10 zu 15 :5 gut vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Erhitzen auf 80°C mit Hilfe eines Extruders (L/D = 20, Verpressungsverhältnis 1.8, Innendurchmesser der Düse 30 mm) zu Düngemittelzylindern extrudiert
Der Dünger kann erzeugt werden, ohne daß die Verwendung eines Düngerbehälters erforderlich ist, so daß er sich leicht handhaben läßt Der Dünger besitzt eine hinreichende mechanische Festigkeit zum tiefen Einbringen und erlaubt eine gesteuerte Abgabe seiner Bestandteile durch Änderung des Mischungsverhältnisses. Nötigenfalls können botanische Hormone, Pflanzenmedikamente und Bodenkondentioniermittel leicht in die Düngemittelzylinder eingearbeitet werden.
Beispiel 11 — Formkörper aus Tabak
50 Gew.-Teile eines Tabakpulvers als Ausgangsmaterial und 200 Gew. Teile einer 2%igen (GewiGew.) wäßrigen Elsinanlösung wurden mit 0,1 Gew.-Teil Maltit vermischt Das erhaltene Gemisch wurde durch einen 0,2 mm breiten Schlitz auf ein endloses Band aus rostfreiem Stahl extrudiert und anschließend mit Infrarotstrahlung getrocknet, so daß man 65 Gew.-Teile einer Tabakfolie mit einem Wassergehalt von 13% (Gew./Gew.) erhielt Dieses Produkt eignet sich nicht nur zum Zumischen zu Blattabak für Zigaretten, sondern auch als Deck- und Umblätter für Zigarren und Zigarillos.
Das Produkt behält sein ihm eigentümliches Tabakaroma und erzeugt keinen unangenehmen Geschmack und Geruch. Die Produkte verhindern eine Qualitätsverminderung der verschiedenen Tabake, die von ihnen umhüllt werden. Wenn das Produkt geraucht wird, ist es hinsichtlich Aroma und Geschmack zufriedenstellend. Der Nikotingehalt und die Verbrennungsgeschwindigkeit des Produktes können durch Veränderung des Mischverhältr.isses mit Elsinan gesteuert werden.
40
Beispiel 12 —Tablette
100 g einer 40%igen (Gew^Gew.) wäßrigen Elsinanlösung von 80" C wurden mit 140 g Maltose und 20 g (1 000 000 l.EVg) Vitamin-A-Palmitat versetzt und das Ganze gut vermischt.
Das erhaltene Gemisch wurde auf eine Glasplatte gegossen, unter Belüftung getrocknet und pulverisiert. Aus dem gepulverten Produkt wurden mit Hilfe einer Tablettierungsmaschine Tabletten hergestellt.
Die Tabletten enthielten je Gramm 100 000 I.E. Vitamin-A-Palmitat. Das Vitamin-A-Palmitat in der Tablette läßt sich nur schwierig durch Oxidation zersetzen: es ist selbst nach dreimonatiger Lagerung bei 300C kaum zersetzt.
50
Beispiel 13 — Kapsel
Eine 15%igc (Gew7Gew.) wäßrige Elsinanlösung wurde auf 60°C erwärmt und entlüftet. Anschließend wurden in die Lösung Kapseln formende Metallstäbe eingetaucht, sofort wieder herausgenommen und allmählieh mit Warmluft von 400C getrocknet. Die erhaltenen Kapseln waren sehr elastisch, glänzend, durchsichtig und ausgezeichnet »hart« sowie frei von Deformationen.
Wenn die Kapsel als Behältnisse für oral zu verabreichende Arzneimittel verwendet werden, zeichnen sie sich dadurch aus, daß sie im Darm zerfallen, weil sie lediglich durch die Darmamylase, jedoch kaum im Magen zersetzt werden.
60
Beispiel 14- Klebstoff
Ein Gemisch aus 30 Gew.-Teilen Dimethylsulfoxid. 25 Gew.-Teilen Wasser. 5 Gew.-Teilen Elsinan. 5 Gew.-Teilen Pullulan und 2 Gew.-Teilen Dibenzylidenxyiit wurde bei 9O0C eine Stunde lang gerührt, bis sich eine homogene Lösung gebildet hatte. Danach wurde die erhaltene Lösung in einen zylindrischen Behälter gegossen, der mit einem Herauf- und Herunterschraubmcchanismus ähnlich der in Lippenstiflbehähern vorhandenen Einrichtung ausgestattet war und einen Durchmesser von 40 mm und eine Höhe von 50 nun besaß, und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, so daß man einen festen Klebstoff erhielt.
Wenn der feste Klebstoff auf Kraftpapier gebracht wurde, konnte er mit ausgezeichneter Ausbreitungsfähigkeit unter Ausbildung einer dünnen Schicht aufgebracht werden, weil er keine übermäßige Zähigkeit aufwies. Der Klebstoff behält seine Festigkeit und Härte über einen weiten Temperaturbereich und nach langem Lagern; er konnte stets erfolgreich verwendet werden, weil er seine ursprüngliche Festigkeil und seine ursprüngliche Eigenschaften lange Zeit behielt.
Beispiel 15 — Rohr
Gepulvertes Elsinan wurde mit 40% (GewYGew.) Glycerin, bezogen auf Elsinan, vermischt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Erwärmen zu einer homogenen Schmelze verknetet. Die Schmelze wurde bei J 20 bis 1500C zu einem Rohr von 8 mm Innendurchmesser und 1 mm Dicke extrudiert. Das Produkt war durchsichtig und hochelastisch.
Beispiel 16 —Schwamm
Gepulvertes Elsinan wurde mit 30% (Gew./Gew.) Wasser und 35% (GewVGew.) Glycerin, bezogen auf Elsinan, vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde mit einem Kneter gründlich durchgeknetet.
Anschließend wurde das Gemisch auf eine Auftragwalze aufgebracht, mit deren Hilfe auf einer Aluminiumplatte ein Oberzug von 3 mm Dicke gebildet wurde. Die erhaltene Folie wurde 10 min in einem bei 1900C gehaltenen Ofen zu einem Schwamm mit gleichförmigen Zellen erhitzt.
Das Produkt eignet sich als Material für verschiedene Verwendungszwecke, wie beispielsweise als Schaüdämpfungsmatcrial, Wärmeisolationsmaterial. Verpackungsmaterial, Stoßschutzmaterial, wasserabsorbierendes Material, wasserfesthaltendes Material und Material für Spielzeuge.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Formkörper, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Formpressen, Preßspritzen, Laminieren, Spritzgießen, Strangpressen, Blasverformen, Kalandern, Verformen durch Vakuumeinwirkung oder Aufbringen einer Schicht eines alpha-GIucans aus wiederkehrenden Einheiten der Formel
ίο worin GIc einen alpha-D-Glucopyranoserest bedeutet, sowie mit einem mittleren Molekulargewicht von 10 000 bis 10 000 000 allein oder im Verhältnis 0,0001 bis 10 000, bezogen auf das Trockengewicht, in Kombination mit einem Weichmacher, Füllstoff, Bindemittel, Dickmittel, Klebemittel, Schäummittel, Flammverzögerungsmittel, Oberflächenschmiermittel, antimikrobiellen Mittel, Fälbemittel, Nahrungsmittel, Aromastoff, einer physiologisch aktiven Substanz, einer medizinischen Substanz, einem Würzmittel oder einem
15 Gemisch daraus hergestellt worden sind.
2. Formkörper nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie aus dem alpha-Glucan in Kombination mit dem weiteren Bestandteil im Verhältnis 0,001 bis 1000 hergestellt worden sind.
DE2842855A 1977-09-30 1978-10-02 Formkörper aus Glucan oder mit einem Gehalt an Glucan Expired DE2842855C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52117667A JPS6054322B2 (ja) 1977-09-30 1977-09-30 成形物の製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2842855A1 DE2842855A1 (de) 1979-04-12
DE2842855C2 true DE2842855C2 (de) 1984-05-10

Family

ID=14717292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2842855A Expired DE2842855C2 (de) 1977-09-30 1978-10-02 Formkörper aus Glucan oder mit einem Gehalt an Glucan

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4306059A (de)
JP (1) JPS6054322B2 (de)
DE (1) DE2842855C2 (de)
FR (1) FR2404655A1 (de)
GB (1) GB2007245B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT514473A1 (de) * 2013-06-19 2015-01-15 Chemiefaser Lenzing Ag Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden
AT514472A1 (de) * 2013-06-19 2015-01-15 Lenzing Akiengesellschaft Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5385000A (en) * 1976-12-31 1978-07-26 Akira Misaki Glucan and its preparation
CA1103181A (en) * 1977-03-29 1981-06-16 Koji Yokobayashi Processes for producing glucan
EP0028905B1 (de) * 1979-11-07 1983-04-13 TATE &amp; LYLE PUBLIC LIMITED COMPANY Isomaltulose enthaltende Tabletten, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4452257A (en) * 1982-02-08 1984-06-05 Consolidated Cigar Corp. Treatment for natural leaf tobacco wrapper
JPS6042018A (ja) * 1983-08-17 1985-03-06 Hayashibara Biochem Lab Inc エルシナン自己支持フイルムの製造方法
US4562020A (en) * 1982-12-11 1985-12-31 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Process for producing self-supporting glucan film
GB8316266D0 (en) * 1983-06-15 1983-07-20 British American Tobacco Co Smoking articles
JPS6049080A (ja) * 1983-08-27 1985-03-18 Hayashibara Biochem Lab Inc 摺動部シ−ル剤
JPH0757761B2 (ja) * 1984-03-08 1995-06-21 株式会社林原生物化学研究所 β−グルカンとその製造方法及び用途
FR2590192B1 (fr) * 1985-11-21 1991-08-02 Maybon Guy Baguette souple de soudage a ame metallique enrobee, procede et dispositif pour sa realisation
JPS6452224U (de) * 1987-09-26 1989-03-31
US5704297A (en) * 1991-02-06 1998-01-06 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Dry powder composition of hydroxyethyl starch suitable for reconstitution
US5658603A (en) 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5508072A (en) 1992-08-11 1996-04-16 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5660900A (en) * 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Inorganically filled, starch-bound compositions for manufacturing containers and other articles having a thermodynamically controlled cellular matrix
US5580624A (en) 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Food and beverage containers made from inorganic aggregates and polysaccharide, protein, or synthetic organic binders, and the methods of manufacturing such containers
US5660903A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5709827A (en) * 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5662731A (en) * 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5618341A (en) * 1992-08-11 1997-04-08 E. Khashoggi Industries Methods for uniformly dispersing fibers within starch-based compositions
US5683772A (en) * 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5851634A (en) 1992-08-11 1998-12-22 E. Khashoggi Industries Hinges for highly inorganically filled composite materials
US5830305A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5506046A (en) 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5679145A (en) * 1992-08-11 1997-10-21 E. Khashoggi Industries Starch-based compositions having uniformly dispersed fibers used to manufacture high strength articles having a fiber-reinforced, starch-bound cellular matrix
US5810961A (en) * 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5844023A (en) 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
US5716675A (en) * 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
US6083586A (en) * 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5736209A (en) * 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US5776388A (en) * 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5843544A (en) * 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5705203A (en) * 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
ES2201173T3 (es) 1995-04-07 2004-03-16 BIO-TEC BIOLOGISCHE NATURVERPACKUNGEN GMBH &amp; CO. KG Mezcla de polimeros biologicamente degradable.
US6479164B1 (en) 1996-02-05 2002-11-12 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Method for preparing composite materials from renewable raw materials
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
DE19624641A1 (de) 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
US5817159A (en) * 1996-12-31 1998-10-06 Cahill; Scott A. Filter with interpenetrating polymer network that biodegrades
AU4818899A (en) 1998-06-05 1999-12-20 Steven B. Snidow Organic composite material
EP1165867B1 (de) * 1999-01-25 2004-04-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polysaccharidfasern
US6090401A (en) * 1999-03-31 2000-07-18 Mcneil-Ppc, Inc. Stable foam composition
GB2355014A (en) * 1999-10-05 2001-04-11 Procter & Gamble Foams and compositions containing these foams
GB2355008A (en) * 1999-10-05 2001-04-11 Procter & Gamble Foam matrix coating material
ES2287047T3 (es) * 1999-12-20 2007-12-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Metodo para el tableteado de sistemas espesantes.
US6231970B1 (en) 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
EP1186626A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-13 Warner-Lambert Company Zusammensetzung auf Basis eines neuen hydrolysierten Polysaccharids für die Herstellung löslicher Folien
CN1469738A (zh) * 2000-11-09 2004-01-21 �����ʩ���عɷݹ�˾ 含低支化度淀粉混合物的软胶囊
US6716589B2 (en) 2000-11-20 2004-04-06 Alphabeta Ab Discordant helix stabilization for prevention of amyloid formation
JP4550994B2 (ja) * 2000-12-15 2010-09-22 ミネベア株式会社 ベアリング転動体用材料
JP2002187773A (ja) * 2000-12-15 2002-07-05 Minebea Co Ltd ベアリングリテーナ用材料
EP1262174A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-04 Celanese Ventures GmbH Zweiteilige Hartkapsel aus Poly(1,4-alpha-D-glucan) und Stärke
ATE397919T1 (de) * 2001-10-23 2008-07-15 Innogel Ag Hartkapseln auf basis von stärke-gel und verfahren zu deren herstellung
US20030099691A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-29 Susan Lydzinski Films containing starch
AU2003218991A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Colouring agents
DE10325140B4 (de) * 2003-06-04 2014-12-31 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Direktbeschichtungsverfahren und dafür geeignete Vorrichtung
FR2863270B1 (fr) * 2003-12-09 2006-03-10 Ard Sa Polysaccharides, leur procede de preparation et leur utilisation
JP2005194218A (ja) * 2004-01-05 2005-07-21 Ezaki Glico Co Ltd ハードカプセルおよびその製造方法
US7494667B2 (en) * 2004-03-02 2009-02-24 Brunob Ii B.V. Blends of different acyl gellan gums and starch
US20050196437A1 (en) * 2004-03-02 2005-09-08 Bednarz Christina A. Hard capsules
EP1580229A1 (de) * 2004-03-22 2005-09-28 Warner-Lambert Company Llc Biopolymerzusammensetzungen und daraus hergestellte Produkte
US20080152761A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Shiji Shen Packaging of Food Products with Pullulan Films
US20070292481A1 (en) * 2006-06-16 2007-12-20 Hoffman Andrew J Packaging of Food Products with Pullulan Films
US20090011115A1 (en) * 2007-03-13 2009-01-08 Foss Carter D Edible Pullulan Films Containing Flavoring
US20080274252A1 (en) * 2007-04-12 2008-11-06 Hoffman Andrew J Pullulan film containing sweetener
PT2663294E (pt) 2011-01-11 2016-01-25 Capsugel Belgium Nv Novas cápsulas duras contendo pululano
TWI565801B (zh) 2011-10-05 2017-01-11 杜邦股份有限公司 用於製備多醣纖維之新穎組成物
AU2012318526B2 (en) * 2011-10-05 2017-06-15 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Novel composition for preparing polysaccharide fibers
US9365955B2 (en) * 2011-12-30 2016-06-14 Ei Du Pont De Nemours And Company Fiber composition comprising 1,3-glucan and a method of preparing same
SG11201403710RA (en) * 2011-12-30 2014-07-30 Du Pont Fiber composition comprising 1,3-glucan and a method of preparing same
US9034092B2 (en) 2012-05-24 2015-05-19 E I Du Pont De Nemours And Company Composition for preparing polysaccharide fibers
AT514137A1 (de) * 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514136A1 (de) 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514123B1 (de) * 2013-04-10 2015-06-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfilm und Verfahren zu seiner Herstellung
AT514468A1 (de) 2013-06-17 2015-01-15 Lenzing Akiengesellschaft Hochsaugfähige Polysaccharidfaser und ihre Verwendung
AT514474B1 (de) * 2013-06-18 2016-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP3092267B1 (de) 2014-01-06 2020-08-19 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Herstellung von poly-alpha-1,3-glucan-filmen
US10106626B2 (en) 2014-01-17 2018-10-23 Ei Du Pont De Nemours And Company Production of poly alpha-1,3-glucan formate films
WO2015200589A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly alpha-1,3-glucan films
JP2017519507A (ja) * 2014-06-26 2017-07-20 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリα−１，３−グルカン食品ケーシングの製造
WO2016106068A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric blend containing poly alpha-1,3-glucan
JP6963502B2 (ja) 2015-02-06 2021-11-10 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド ポリα−１，３−グルカン系ポリマーのコロイド分散液
EP3303411B1 (de) 2015-06-01 2020-11-18 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Strukturierte flüssige zusammensetzungen mit kolloidalen dispersionen aus poly-alpha-1,3-glucan
JP7365117B2 (ja) 2015-10-26 2023-10-19 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド 紙用多糖コーティング
RU2018119291A (ru) * 2015-10-26 2019-11-29 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Композиция нерастворимого в воде альфа-(1,3→глюкана)
US10895028B2 (en) 2015-12-14 2021-01-19 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Nonwoven glucan webs
BR112019009938A2 (pt) * 2016-11-16 2019-08-20 Du Pont artigo moldado e processo de moldagem por compressão
WO2018189584A1 (en) 2017-04-14 2018-10-18 Capsugel Belgium Nv Pullulan capsules
CN110678555B (zh) 2017-04-14 2023-10-13 比利时胶囊公司 制作普鲁兰的方法
CN114106734B (zh) * 2021-11-24 2023-10-20 四川中烟工业有限责任公司 一种雪茄专用高透明度天然粘合剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3228928A (en) * 1963-06-27 1966-01-11 Gen Mills Inc Periodate modified polygalactomannan gum and method of preparing same
US3297604A (en) * 1963-10-28 1967-01-10 American Mach & Foundry Oxidized galactose containing reaction products
JPS4844865B1 (de) * 1970-12-29 1973-12-27
US3784390A (en) * 1971-07-23 1974-01-08 Hayashibara Biochem Lab Shaped bodies of pullulan and their use
JPS5315542B2 (de) * 1973-03-01 1978-05-25
US4018233A (en) * 1974-02-05 1977-04-19 Sumitomo Chemical Company Limited Shaped matters of tobaccos and process for producing the same
JPS52117492A (en) * 1975-12-11 1977-10-01 Hayashibara Biochem Lab Inc Preparation of water-insoluble glucan
JPS5385000A (en) * 1976-12-31 1978-07-26 Akira Misaki Glucan and its preparation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT514473A1 (de) * 2013-06-19 2015-01-15 Chemiefaser Lenzing Ag Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden
AT514472A1 (de) * 2013-06-19 2015-01-15 Lenzing Akiengesellschaft Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden
AT514472B1 (de) * 2013-06-19 2016-03-15 Lenzing Akiengesellschaft Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden
AT514473B1 (de) * 2013-06-19 2016-06-15 Chemiefaser Lenzing Ag Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden

Also Published As

Publication number Publication date
DE2842855A1 (de) 1979-04-12
JPS6054322B2 (ja) 1985-11-29
JPS5452793A (en) 1979-04-25
GB2007245B (en) 1983-01-12
US4306059A (en) 1981-12-15
GB2007245A (en) 1979-05-16
FR2404655A1 (fr) 1979-04-27
FR2404655B1 (de) 1984-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2842855C2 (de) Formkörper aus Glucan oder mit einem Gehalt an Glucan
DE2235991C3 (de) Formkörper
DE60031825T2 (de) Filmbildende zusammensetzungen mit modifizierten stärken und iota-carrageenan sowie verfahren zur herstellung von weichkapseln unter deren verwendung
DE60026966T2 (de) Neue verwendung
US4927636A (en) Association complex comprising pullulan and polyethylene glycol, and preparation and uses of the same
DE69817008T2 (de) Niedrigtemperaturschichten
DE69926917T2 (de) Biologisch abbaubares polymer
DE60305268T2 (de) Leicht wasserlöslicher Film,enthaltend kosmetische, aromatische, pharmazeutische und/oder Nahrungsmittelsubstanz und Verfahren zur Herstellung
DE2362985C3 (de) Formkörper auf Pullulanesterbasis
DE1617282A1 (de) Vorrichtung zur lokalanaesthetisierung durch oertliche aufbringung und verfahren zur herstellung dieser vorrichtung
DE2824288A1 (de) Langzeitpraeparat fuer die veterinaermedizin
DE2135801A1 (de) Weiche Gelatinekapsel, insbesondere für chemische, medizinische oder pharmazeutische Präparate, und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE60211583T2 (de) Verfahren zum Kochen/Trocknen von amylosereichen Stärken
EP0040378A2 (de) Mischung für halbstarre medizinische Stützverbände, damit erhaltene medizinische Binde und Verfahren zu deren Herstellung
DE2409665C3 (de) Formkörper auf Basis eines Alkyläthers oder Hydroxyalkyläthers von Pullulan
EP0559450B1 (de) Bindemittel und seine Verwendungen
DE2552126A1 (de) Wasserloesliche und essbare thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben zur herstellung von formlingen
EP3777564A2 (de) Biologisch abbaubare hilfsmittel zum essen oder trinken aus pflanzlicher stärke und pflanzlichem dickungs- oder geliermittel und verfahren zur herstellung derselben
WO2003028470A1 (de) Stärkehaltige, schlauchförmige nahrungsmittelhülle mit übertragbarer beschichtung sowie verfahren zu deren herstellung
WO1999002599A1 (de) Dialdehydstärke und natürliche polymere enthaltende thermoplastische mischungen
DE112008000001T5 (de) Bioabbaubarer Film oder bioabbaubares Sheet, Verfahren zum Herstellen derselben und Zusammensetzung für eine bioabbaubare Folie oder ein bioabbaubares Sheet
DE60003556T2 (de) Teilchenfoermige faserzusammensetzung
DE2158318A1 (de) Gelatine enthaltender formkoerper
DE60029533T2 (de) Thermoplastisch geformter Körper aus Trehalose, Verfahren und Anwendungen davon
DE2922787A1 (de) Fruchtsaftpulver und verfahren zu seiner herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: WEICKMANN, H., DIPL.-ING. FINCKE, K., DIPL.-PHYS. DR. WEICKMANN, F., DIPL.-ING. HUBER, B., DIPL.-CHEM. LISKA, H., DIPL.-ING. DR.-ING. PRECHTEL, J., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee