DE2935852C2

DE2935852C2 - Antistatische Harzmischung

Info

Publication number: DE2935852C2
Application number: DE2935852A
Authority: DE
Inventors: Akio Kobayashi; Takeo Ogiwara; Masaki Ohya; Yoshikatsu Iwaki Fukushima Satake
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1978-09-06
Filing date: 1979-09-05
Publication date: 1982-01-21
Also published as: FR2435498A1; JPS5536237A; NL175187C; US4384078A; NL7906642A; US4302558A; FR2435498B1; NL175187B; GB2036762A; GB2036762B; JPS5724364B2; DE2935852A1

Description

CH₂CHCOOMe

R₃

R₄

CH₂CH-N

I \

R₃ R₅

20

R₄
CH₂CH-ISP-R₅

ist, wobei die Reste R₄, Rs und Rö gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellen und Me für ein Wasserstoff-, Natrium-, Lithium- oder Kaliumatom steht, Z ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder der Rest

' CH₂CHO-V-Z-CH₂CHo

35

ist, wobei Ar und /Zahlen bedeuten, die die Forderung erfüllen 4 S k+1S 500, und m und η Zahlen sind, die die Forderung erfüllen 4^ m+η ^ 500.

6. Harzmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R₂ und R3 ein Wasserstoffatom ist und daß das Polyalkylenoxid-Monomere einen Polyäthylenoxid-Block mit 4 oder mehr Äthylenoxid-Gruppen aufweist

7. Harzmischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid-Monomere 6 bis 50 Alkylenoxid-Gruppen aufweist

8. Harzmischung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukpfropfgrundlage ein Mischpolymerisat aus einem konjugierten Dien und/oder einem Acrylsäure-alkylester, einem Polyalkylenoxid-Monomeren und einem Vinyl- oder Vinyliden-Monomeren mit einem anionischen Substituenten ist.

9. Harzmischung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfmischpolymerisat durch Pfropfpolymerisieren von 30 bis 92 Gewichtsprozent mindestens eines Vinyl- oder Vinylidenmonomeren auf 8 bis 70 Gewichtsprozent einer Kautschukpfropfgrundlage hergestellt worden ist.

Die vorliegende Erfindung betrifft Harzmischungen, die ein Pfropfmischpolymerisat allein oder ein Gemisch des Pfropfmischpolymerisats und eines damit verträglichen thermoplastischen Harzes aufweisen, wobei das Pfropfmischpolymerisat durch Pfropfpolymerisieren eines Vinyl- oder Vinyliden-Monomeren auf eine Kautschukpfropfgrundlage mit einem niedrigen elektrischen Widerstand erhalten worden ist und wobei die Kautschukpfropfgrundlage aus 1 bis 50 Gewichtsprozent eines 4 bis 500 Alkylenoxidgruppen aufweisenden Monomeren und aus einem konjugierten Dien und/oder einem Acrylsäure-alkylester besteht Das Pfropfmischpolymerisat weist eine antistatische Eigenschaft auf, die beim Waschen praktisch nicht verloren geht ·

Gewöhnlich weisen Kunststoffe einen hohen elektrischen Widerstand auf und neigen dazu, sich infolge Reibung oder Abschälung leicht mit statischer Elektrizität aufzuladen. Aus diesem Grunde vermögen Kunststoffe Staub und Schmutz anzuziehen, was zu zahlreichen Störungen, wie Verschlechterung des Aussehens von Formkörpern, Folien, Filmen und Fasern, führt die aus diesen Kunststoffen gebildet worden sind. -

Es sind Verfahren, die solchen Kunststoffen, die für statische Elektrizität anfällig sind, antistatische Eigenschaften verleihen, untersucht worden. Diese Verfahren können grob wie folgt eingeteilt werden:

1. Verfahren, die ein Einkneten eines antistatischen Mittels in die Kunststoffe umfassen;

2. Verfahren, die ein Aufbringen eines antistatischen Mittels (einer grenzflächenaktiven Verbindung) auf die Oberfläche von Kunststoffen umfassen;

3. Verfahren, die das Aufbringen einer Silikonverbindung auf die Oberfläche von Kunststoffen zum Inhalt haben und

4. Verfahren, die die Molekularstruktur der Kunststoffe chemisch verändern.

Von diesen Verfahren kann das Verfahren, das ein Einkneten eines antistatischen Mittels in die Kunststoffe umfaßt, keine dauerhafte antistatische Wirkung in erfolgreicher Weise verleihen, und wenn das antistatische Mittel auf der Oberfläche der Kunststoffe durch Waschen mit Wasser oder Reiben entfernt wird, geht die antistatische Wirkung verloren.

Als Ausnahme ist ein antistatisches Mittel vom einknetbaren Typ, das eine waschbeständige Eigenschaft besitzt und für die Verwendung in Polyäthylenen, Polypropylenen und Polyvinylchloriden geeignet ist, in

so der praktischen Anwendbarkeit vermindert, denn dieses antistatische Mittel ist mit bestimmten Nachteilen verbunden. Ein Nachteil besteht darin, daß eine beträchtliche Zeit erforderlich ist, bis sich nach einem Waschen die antistatische Wirkung wieder erholt hat.

Ein anderer Nachteil ist, daß, wenn ein antistatisches Mittel sehr stark aus der Oberfläche der Kunststoffe auswandert, Staub und Schmutz darauf haften. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß bis jetzt noch kein befriedigendes antistatisches Mittel für durchsichtige und harte Kunststoffe auf wirtschaftlicher Basis erhalten worden ist. Darüber hinaus erfordert das Verfahren ein Einkneten des antistatischen Mittels. '

Wenn man das Verfahren mit einem Aufbringen des antistatischen Mittels auf die Oberfläche der Kunststoffe anwendet, wird die antistatische Wirkung beim Waschen in drastischer Weise verschlechtert.

Das Verfahren, bei dem eine Silikonverbindung auf die Oberfläche der Kunststoffe aufeebracht wird.

erzeugt einen ausgezeichneten und praktisch dauerhaften antistatischen Effekt, doch ist es vom Standpunkt der Verfahrenswirksamkeit und -Ökonomie nachteilig.

Das Verfahren, bei dem die Molekularstruktur der Kunststoffe durch Einführen hydrophiler Gruppen in den Kunststoff durch Polymerisieren und dergleichen chemisch verbessert wird, erfordert im allgemeinen die Einführung einer beträchtlichen Menge hydrophiler Gruppen, um eine hohe antistatische Wirkung zu erhalten, so daß die mechanischen und anderen Eigenschaften der Kunststoffe wegen ihrer erhöhten Hygroskopizität verschlechtert wei den.

Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen hinsichtlich Verfahren zur Herstellung von Harzen, die eine dauerhafte antistatische Eigenschaft besitzen, welche sich beim Waschen nicht vermindert, ist eine Kautschukpfropfgrundlage mit einer niedrigen spezifischen Volumenbeständigkeit erhalten worden. Weiter ist gefunden worden, daß ein Pfropfmischpolymerisat, das allein durch Pfropfpolymerisieren eines Vinyl- oder Vmylidenmonomeren auf diese Kautschukpfropfgrundlage erhalten worden ist, oder ein Gemisch eines derartig erhaltenen Pfropfmischpolymerisates mit einem damit verträglichen Harz eine dauerhafte antistatische Wirkung besitzt, und daß ein Mischpolymerisat aus 1 bis 50 Prozent eines Monomeren mit einem Gehalt von 4 bis 500 Alkylenoxidgruppen und aus 50 bis 99 Prozent eines konjugierten Diens und/oder Acrylsäure-alkylesters als Kautschukpfropfgrundlage geeignet ist

Gegenstand vorliegender Erfindung ist demzufolge eine antistatische Harzmischung auf Basis von

(A) 10 bis 100 Gewichtsteilen eines Pfropf mischpolymerisate, das durch Aufpfropfen von 20 bis 95 Gewichtsprozent mindestens eines Vinyl- oder Vinylidenmonomeren auf 5 bis 80 Gewichtsprozent einer Kautschukpfropfgrundlage, die ein Mischpolymerisat ist aus

50 bis 99 Gewichtsprozent mindestens eines konjugierten Diens und/oder Acrylsäurealkylesters,

1 bis 50 Gewichtsprozent einer monomeren Polyalkylenoxidverbindung mit 4 bis 500 Alkylenoxid-Einheiten an einer äthylenisch ungesättigten Verbindung und 0 bis 49 Gewichtsprozent eines mit konjugierten Dienen oder Acrylsäure-alkylestern mischpolymerisierbaren Vinyl- oder Vinylidenmonomeren, hergestellt worden ist, und

(B) 0 bis 90 Gewichtsteilen eines mit dem Mischpolymerisat (A) verträglichen thermoplastischen Harzes,

wobei die Kautschukpfropfgrundlage 5 bis 80 Gewichtsprozent der Gesamtmenge von Pfropfmischpolymerisat (A) und thermoplastischem Harz (B) ausmacht.

Obwohl die antistatische Eigenschaft des Harzgemisches vorliegender Erfindung selbstverständlich durch Zusatz eines antistatischen Mittels verbessert werden kann, ist praktisch kein Zusatz eines antistatischen Mittels erforderlich. Da die Polyalkylenoxid-Gruppen an die Kautschukpfropfgrundlage chemisch gebunden sind, Wird die antistatische Eigenschaft des Harzgemisches sogar unter kräftigen Waschbedingungen nicht vermindert.

Da weiterhin das Matrixharz nicht modifiziert zu werden braucht, um hydrophil zu sein, werden die Gesamteigenschaf ten des Harzes in keiner bemerkenswerten Weise beeinträchtigt, sogar wenn die Kautschukphase Feuchtigkeit absorbiert. Durch ein geeignete? Steuern der Teilchengröße, der Menge und des Refraktionsindex der Kautschukpfropfgrundlage kann ein durchsichtiges Harzgemisch mit einer verbesserten Schlagzähigkeit erhalten werden.

Verfahren zur Herstellung von Harzgemischen mit einer antistatischen Eigenschaft durch Mischpolymerisieren von Monomeren mit einem Gehalt an Polyalkylenoxid-Gruppen sind beispielsweise in den JP-AS 18521/1973,29526/1976 und 78642/1975 beschrieben. Jedoch sind alle die nach diesen Verfahren erhältlichen Harze statistische Mischpolymerisate von is Monomeren mit Polyalkylenoxid-Gruppen oder deren Gemische mit anderen Polymeren. Wenn die Monomeren mit Polyalkylenoxidgruppen in einer geringen Menge verwendet werden, kann keine ausgezeichnete antistatische Eigenschaft erhalten werden, während diese Monomeren in einer großen Menge die Hygroskopizität des Harzgemisches erhöhen.

Im Gegensatz hierzu ist es bedeutsam bei vorliegender Erfindung, daß das Monomere mit einem Gehalt an Polyalkylenoxidgruppen als ein Bestandteil der Kautschukpfropfgrundlage vorliegt Das Harzgemisch nach vorliegender Erfindung zeigt eine ausgezeichnete antistatische Wirkung, da vermutlich die Kautschukpfropfgrundlage in den Pfropfreisverzweigungen oder in dem Matrixharz, das aus einem mit dem Pfropfmischpolymerisat und den Pfropfreispolymeren verträglichen thermoplastischem Harz besteht, in dem Harzformkörper in einem wechselseitig überbrückenden Zustand dispergiert ist, und da die elektrische Ladung hauptsächlich durch die Kautschukpfropfgrundlage zerstreut und dadurch vermindert wird. Bei dem Harzgemisch vorliegender Erfindung macht die Hygroskopizität der Pfropfreispolymerphase praktisch keine Wandlung durch, sogar wenn sich die Hygroskopizität der Kautschukpfropfpolymerphase erhöht, und somit werden die mechanische Festigkeit und Beständigkeit oder die Wärmebeständigkeit des Harzgemisches nicht nennenswert vermindert

Wie bereits vorstehend beschrieben worden ist, muß das Monomere mit den Alkylenoxidgruppen in der Kautschukpfropfgrundlage vorliegen. In dem Falle, daß dieses Monomere nicht als Bestandteil der Kautschukpfropfgrundlage sondern als Bestandteil eines statistischen Mischpolymerisats vorliegt, kann kein Polymerisat mit ausgezeichneter antistatischer Eigenschaft wie in vorliegender Erfindung mit der gleichen Menge des Monomeren erhalten werden.

Die Kautschukpfropfgrundlage gemäß vorliegender Erfindung ist ein kautschukartige!. Mischpolymerisat von 50 bis 99 Prozent eines konjugierten Diens und/oder eines Acrylsäurealkylesters, 1 bis 50 Prozent eines Monomeren, das aus 4 bis 500 Alkylenoxidgruppen zusammen mit einer äthylenischen Ungesättigtheit besteht — das im folgenden kurz als »Polyalkylenoxid-Mbnomeres« bezeichnet wird — und von gegebenenfalls 0 bis 49 Prozent mindestens eines Vinyl- oder Vinylidenmonomeren, das mit dem konjugierten Dien oder mit dem Acrylsäure-alkylester mischpolymerisierbar ist.

Diese Kautschukpfropfgrundlage besteht vornehmlieh aus einem konjugierten Dien und/oder einem Acrylsäure-alkylester.

Als konjugierte Diene sind 13-Butadien, Isopren, Chloropren und 1.3-Pentadien verwendbar.

Als Acrylsäure-alkylester kommen Äthyl-acrylal, Propylacrylat, Butyl-acrylat, Hexyl-acrylat, Octyl-acry-Iat und Nonyl-acrylat in Betracht.

Die Summe der Mengen an konjugiertem Dien und Acrylsäurealkylester beträgt 50 bis 99 Prozent der Kautschukpfropfgrundlage. Wenn diese Summe niedriger als 50 Prozent ist, kann die Kautschukpfropfgrundlage keine ausreichend niedrige Glasumwandlungstemperatur (Transformationstemperatur) haben, was sich in einer schlechteren antistatischen Wirkung ausdrückt.

Wenn umgekehrt diese Summe über 99 Prozent liegt, ist notwendigerweise die Menge an dem zuzusetzenden Polyalkylenoxid-Monomeren vermindert, und dadurch kann die gewünschte antistatische Wirkung nicht erhalten werden.

Das Polyalkylenoxid-Monomere besteht — außer der äthylenischen Ungesättigtheit — aus einer Polyalkylenoxid-Kette oder einem Polyalkylenoxid-Block entsprechend der nachstehenden allgemeinen Formel 1

Kl

CH₂-CH-O-

in der die Reste R₂ und R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und m und η Zahlen bedeuten, die die Forderung erfüllen 4 Sm + η S 500. Vorzugsweise verwendet man ein Polyalkylenoxid-Monomeres, bei dem mindestens einer der Reste R₂ und R₃ ein Wasserstoffatom ist. Besonders bevorzugt ist ein

20 Polyalkylenoxid-Monomeres, das aus einem Polyäthylenoxid-Block mit 4 oder mehr Äthylenoxid-Gruppen besteht.

Ein bevorzugtes Polyalkylenoxid-Monomeres ist mindestens ein Monomeres, das entweder durch die nachstehende allgemeine Formel 2 ausgedrückt wird

cH₂CHo CH₂CHoA—X

in der Ri ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, X ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder einen der Reste SOsMe, SO₂Me, PO₃Me₂,

oder

CH₂CH-Ν^θ—R₅

CH₂CHCOOMe

R₄

/
CH₂CH — N

bedeutet, wobei R4, Rs und R6 Wasserstoffatome oder Aikylreste mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellen und Me für ein Wasserstoff-, Natrium-, Lithium- oder Kaliumatom steht, und R₂, R₃, m und π die bei der allgemeinen Formel 1 angegebenen Bedeutungen

■15 besitzen, oder das die nachstehende allgemeine Formel 3 aufweist:

R, O

(CH₂CHO CH₂CHO

CH₂=C

-N

in der Z ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder der Rest

(CH₂CHO-

-CH₂CHO

ist, k und 1 ganze Zahlen bedeuten entsprechend des Erfordernisses 45 Jt+/< 500, und Ri bis R₆, X, Me, m und π die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.

Unter den durch die Formeln 2 oder 3 dargestellten Monomeren sind solche besonders bevorzugt bei denen mindestens einer der Reste R₂ und R₃ ein Wasserstoffatom ist und die einen Polyäthylenoxid-Block aus 4 oder mehr Äthylenoxid-Gruppen aufweisen, wie dies weiter oben ausgeführt worden ist.
Es ist jedoch auch möglich, analoge Monomere, d. h.

andere als durch die Formeln 2 oder 3 dargestellten Monomere, zu verwenden, die eine äthylenische Ungesättigtheit aufweisen und die weiterhin die Volumenbeständigkeit der Kautschukpfropfgrundlage erniedrigen können.

Das Polyalkylenoxid-Monomere weist 4 bis 500, vorzugsweise 6 bis 50 und besonders bevorzugt 9 bis 50 Alkylenoxid-Gruppen auf. In dem Falle, bei dem die Menge der Alkylenoxid-Gruppen niedriger als 4 ist, ist

es schwierig, eine antistatische Eigenschaft zu erhalten. Ein Polyalkylenoxid-Monomeres mit mehr als 500 Alkylenoxid-Gruppen ist, wenn es der Polymerisation unterworfen wird, in Wasser oder anderen Monomeren nicht leicht löslich, was sich in einer schlechten Polymerisierbarkeit ausdrückt.

Wenn weiterhin die Menge des Monomeren mit Polyalkylenoxid-Gruppen niedriger als 1 Prozent der Kautschukpfropfgrundlage ist, kann keine ausreichende antistatische Eigenschaft erhalten werden. Umgekehrt bereiten mehr als 50 Prozent dieses Monomeren gewisse Schwierigkeiten bei der für die Bildung der Kautschukpfropfgrundlage oder des Pfropfmischpolymerisats erforderlichen Polymerisation sowie bei Nachbehandlungen der erhaltenen Polymerisate, wie Ausfällen mit einer Säure oder einem Salz.

Für mit dem konjugierten Dien oder dem Acrylsäurealkylester mischpolymerisierbare Vinyl- oder Vinylidenmonomere, die gegebenenfalls bei der Herstellung der Kautschukpfropfgrundlage mitverwendet werden können, sind bekannte Monomere verwendbar.

Beispielsweise können ein oder mehrere Monomere verwendet werden, wie Alkyl-methacrylate, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, ungesättigte Nitrile, aromatische Vinylmonomere, Alkyl-vinyl-äther, Alkyl-vinylketone, 2-Hydroxyäthylacrylat und -methacrylat, Diaceton-acrylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Itaconsäure, Alkyl-itaconate, Isobuten, 2-(saures Phosphoxyäthyl)-methacrylat, 3-Chlor-2-(saures Phosphoxypropyl)-methacrylat und Natriumstyrolsulfonat.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann eine verbesserte antistatische Eigenschaft erhalten werden, indem man aus den vorstehend aufgeführten, mit dem konjugierten Dien oder dem Acrylsäure-alkylester mischpolymerisierbaren Vinyl- oder Vinylidenmonomeren hochpolare Monomere auswählt, wie Acrylnitril oder Monomere mit anionischen Substituenten, wie Sulfonat-, Phosphat- oder Carboxylgruppen.

Diese Vinyl- oder Vinylidenmonomere werden in einer Menge von 49 Prozent oder weniger des Monomerengemisches verwendet, das für die Kautschukpfropfgrundlage vorgesehen ist. Wenn diese Menge größer als 49 Prozent ist, wird die Glasumwandlungstemperatur (Transformationstemperatur) höher, und die Kautschukeigenschaft der Pfropfgrundlage geht verloren.

Die Kautschukpfropfgrundlage kann gegebenenfalls als Vernetzungsmittel ein polyfunktionelles Monomeres mit zwei oder mehreren Gruppen mindestens einer der Art einer 1,3-Butadienyl-, Acryloxy-, Methacryloxyouci Aliyigruppe in einer Menge von 0 bis 10 Prozent der Kautschukpfropfgrundlage enthalten. Weiterhin ist ein polyfunktionelles Monomeres mit 4 bis 500, vorzugsweise 9 bis 50 Polyalkylenglykolgruppen besonders bevorzugt, da solch ein Monomeres als Vernetzungsmittel wirkt und gleichzeitig als Modifizierungsmittel der antistatischen Eigenschaft dient

Durch ein Aufpfropfen eines Vinyl- oder Vinyliden- monomeren auf die so erhaltene Kautschukpfropfgrundlage kann ein Pfropfmischpolymerisat nach vorliegender Erfindung mit ausgezeichneter antistatischer Eigenschaft erhalten werden.

Für die bei der Pfropfpolymerisation zu verwendenden Vinyl- oder Vinylidenmonomeren kann man bekannte Monomere verwenden. Beispielsweise kann man ein oder mehrere Monomere der folgenden Art verwenden: Alkyl-acrylate, Alkyl-methacrylate, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, ungesättigte Nitrile, aromatische Vinylmonomere, konjugierte Diene, Alkyl-vinyl-äther, Alkyl-vinyl-ketone, 2-Hydroxyäthyl-acrylat oder -methacrylat, (AIk-5 oxy)-poly-äthylenglykol-acrylate oder -methacrylate, Diaceton-acrylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Itaconsäure, Alkylitaconate und Isobuten.

Der Anteil der Kautschukpfropfgrundlage in dem Pfropfmischpolymerisat liegt bei 5 bis 80 Prozent,

ίο vorzugsweise von 8 bis 70 Prozent, und der Anteil der Pfropfreispolymeren beträgt 20 bis 95 Prozent, vorzugsweise 30 bis 92 Prozent. Wenn der Anteil der Kautschukpfropfgrundlage niedriger als 5 Prozent liegt, ist es schwierig, eine antistatische Eigenschaft zu erhalten. Andererseits liefert eine Kautschukpfropfgrundlage in höheren Anteilen einen Härteverlust des Pfropfmischpolymerisats sowie eine schlechte Verarbeitbarkeit.
Die Zusammensetzung des in vorliegender Erfindung genannten Pfropfmischpolymerisats und diejenige der vorstehend genannten Kautschukpfropfgrundlage werden auf Basis ihrer Ausgangsmonomeren bestimmt. Da jedoch der Polymerisationsgrad in den betreffenden Stufen 90 Prozent oder höher liegt, weist das Harzgemisch vorliegender Erfindung praktisch die gleiche Zusammensetzung wie die der Monomeren auf. Obwohl das Pfropfmischpolymerisat nach vorliegender Erfindung, das mit einer verbesserten antistatischen Eigenschaft ausgestattet ist, mittels eines üblichen Pfropfpolymerisationsverfahrens unter Anwendung der Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines radikalischen Initiators, einer Suspensionspolymerisation oder einer Polymerisation in Masse hergestellt werden kann, ist die Emulsionspolymerisation für eine wirksame Steuerung der Teilchengröße oder der Dispergierung der Kautschukpfropfgrundlage besonders zweckmäßig..

Das Monomere oder die Monomeren für den

Pfropfreis können entweder gleichzeitig polymerisiert oder in dem Falle, wenn die Polymerisation eine starke Wärme zur Folge hat oder wenn Monomere mit unterschiedlichen Reaktionsfähigkeiten zusammen verwendet werden, absatzweise oder kontinuierlich gemäß üblichen Verfahren zur Herstellung des gewünschten Pfropfmischpolymerisats zugegeben und polymerisiert werden.

Die antistatische Harzmischung nach vorliegender Erfindung kann ein Pfropfmischpolymerisat allein sein, das eine Kautschukpfropfgrundlage mit Polyalkylenoxid-Gruppen enthält, die wie vorstehend beschrieben erhalten worden ist. Eine Harzmischung mit ausgezeichneter antistatischer Eigenschaft kann auch durch Vermischen vor. 10 bis !00 Teilen des PfropfmiEchpolymerisats mit 0 bis 90 Teilen eines damit verträglichen thermoplastischen Harzes erhalten werden. In diesem Falle jedoch ist es wesentlich, daß das Verhältnis der Kautschukpfropfgrundlage zur Gesamtheit des Pfropfmischpolymerisats und des thermoplastischen Harzes 5 bis 80 Prozent, vorzugsweise 8 bis 60 Prozent, beträgt Ein Prozentsatz von weniger als 5 Prozent Kautschuk pfropfgrundlage kann nicht ohne weiteres eine antistati sche Eigenschaft hervorrufen, während ein Prozentsatz über 80 Prozent eine niedrige Wärmebeständigkeit und eine schlechte Verarbeitbarkeit liefert Beispiele von in Verbindung mit dem Pfropfmischpo lymerisat zu verwendenden thermoplastischen Harzen sind Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, aromatische Vinylpolymerisate, Nitrilharze, Polymethyl-methacrylat und dessen Mischpo-

lymerisate, Acrylnitril-Styrol- Butadien-Harze, Acrylnitril-Styrol-Harze, Polycarbonate, Polyamide, Polyester und Fluor enthaltende Harze. Selbstverständlich können auch andere thermoplastische Harze, die mit dem Pfropfmischpolymerisat verträglich sind, verwendet werden.

Nach vorliegender Erfindung können in einfacher Weise transparente Harzprodukte erhalten werden, indem man die Refraktionsindices der Kautschukgrundlage und der Pfropfreisverzweigungen kontrolliert, obwohl die erhaltenen Produkte nicht auf transparente Produkte beschränkt sind.

Die Harzmischungen nach vorliegender Erfindung, die eine ausgezeichnete antistatische Eigenschaft besitzen, können nach üblichen Verfahren, beispielsweise dem Spritzguß-, Strangprcö-, Formpreß- oder Vakuumverformverfahren, verformt oder verpreßt werden. Demgemäß können die Harzmischungen zu Preßlingen, Folien, Filmen, Rohren und Fasern verformt werden.

Die Harzmischungen vorliegender Erfindung sind geeignet zur Verwendung beispielsweise in elektrischen Geräten oder deren Zubehörteilen, beispielsweise Kassettenrekorder, Vorderabdeckungen von Bildröhren, Schutzhüllen für Schallplatten, Staubsammler und Schläuche für Staubsauger, Abdeckungen von Instrumenten, Schutzhüllen für integrierte Schaltungselemente und für die verschiedensten Behältnisse, ferner für Verpackungsmaterialien, beispielsweise Behältnisse für Puppen, Dosen, Flaschen und Verpackungsfilme, des weiteren für akustische Materialien, beispielsweise Ton- und Bildträger und Bänder für Tonbandgeräte, darüber hinaus für Baumaterialien, beispielsweise für Wände und Fußböden, für Paneele und Fenster, außerdem für Beleuchtungsanlagen, wie Lampenschirme und Anzeige- und Ausstellungseinrichtungen, und schließlich für Kunststoffe im allgemeinen, bei denen eine antistatische Eigenschaft erforderlich ist.

Die Erfindung wird anhand von bevorzugten Ausführungsformen näher erläutert. Die Angaben in Prozent und Teilen beziehen sich auf das Gewicht.

Prüfmuster werden 7 Tage nach ihrer Bildung und Einstellung ihres Feuchtigkeitsgehaltes und 7 Tage nach einem Waschen mit Wasser gemessen, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist Die erhaltenen Daten zeigen, daß die Harzmischungen nach vorliegender Erfindung sofort nach der Herstellung oder nach dem Waschen mit Wasser eine zufriedenstellende antistatische Eigenschaft aufweisen. Somit erfolgt aufgrund der gemäß vorliegender Erfindung erreichten antistatischen Eigenschaft im Laufe der Zeit weder ein Auswandern des antistatischen Mittels auf die Oberfläche des Harzproduktes noch eine Feuchtigkeitsabsorption nach einem Waschen mit Wasser.

Die in den Beispielen verwendeten Prüfmuster werden durch Verpressen des erhaltenen Harzpulvers unter Hitze hergestellt Jedoch kann man praktisch die gleichen Ergebnisse mit Mustern erhalten, die durch Pressen nach dem Verkneten des Pulvers auf beheizten Walzen oder durch Strangpressen durch eine Strangpresse hergestellt worden sind.

Beispiel 1

Eine wäßrige Dispersion mit den nachstehenden Bestandteilen wird mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf pH 7 eingestellt und in einen 10 Liter fassenden Rührautoklaven aus rostfreiem Stahl eingespeist

Teile

1,3 Butadien	6
Methyl-acrylat	3
Methoxy-polyäthylenglykol-
methacrylat (mit durchschnittlich
etwa 23 Äthylenoxidgruppen)	1
tert.-Dodecylmercaptan	0,05
Diisopropylbenzol-hydroperoxid	0,02
Formaldehyd-natriumsulfoxylat	0,01
Eisen(II)sulfat-heptahydrat	0,0004
Di-natriumsalz der Äthylendiamin-
tetraessigsäure	0,0006
Natriumpyrophosphat	0,05
Natrium-dodecylbenzolsulfonat	0,1
vollentsalztes Wasser	30

Die Luft im Autoklaven wird gründlich mit Stickstoff ausgespült. Das Reaktionsgemisch wird dann 20 Stunden bei 40⁰C gerührt. Man erhält einen Kautschuklatex mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,08 μπι in einer Ausbeute von 99 Prozent.

Zu 40 Teilen (10 Teile als Kautschukpfropfgrundlage) dieses Kautschuklatex werden die nachstehenden Bestandteile gegeben: .

Teile
(b)

Acrylonitril	54
Methyl-acrylat	36
n-Dodecylmercaptan	3,6
Kaliumpersulfat	0,072
Natriumhydrogensulfit	0,018
N atriumdodecylbenzolsulfonat	0,9
vollentsalztes Wasser	270

Die Luft im Autoklaven wird mit Stickstoff ausgespült Das Reaktionsgemisch wird 20 Stunden bei 50° C unter Rühren einer Pfropf mischpolymerisation unterworfen. Der erhaltene Latex wird aus dem Autoklaven entnommen, dann mit einer wäßrigen Aluminiumsulfatlösung ausgefällt, mit wäßriger Natriumpyrophosphatlösung auf pH 7 eingestellt entwässert, gewaschen und 24 Stunden bei 55° C getrocknet. Im Ergebnis erhält man ein weißes Pulver in einer Ausbeute von 97 Prozent

Dieses Pulver wird 5 Minuten bei 200° C und einem Druck von 196,133 bar (200 kg/cm²) verpreßt, um Prüfmuster von 0,6 bis 0,8 mm Dicke herzustellen. Diese Prüfmuster werden eine Woche unter Normalbedingungen von 23° C und 50 Prozent relativer Feuchtigkeit gelagert Danach wird die Halbwertszeit der Grenzaufladiing mittels eines »Static Honestw-Messers gemessen, um die antistatische Eigenschaft zu bewerten. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I enthalten.

Die Meßbedingungen waren wie folgt:

Angelegte Spannung: 8000 Volt

Rotationsgeschwindigkeit: 1300 U/min
Feuchtigkeit: 50 bis 55 Prozent

relative
Feuchtigkeit

Temperatur: 23°C

Zeitdauer: 1 Minute

Um die Waschbeständigkeit zu begutachten, wird die Oberfläche jedes Prüfmusters gründlich mit einer wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Reinigungsmit-

tels gewaschen und dann gründlich mit destilliertem Wasser gespült. Die Prüfmuster werden eine Woche lang unter den Bedingungen von 23°C und 50 Prozent relativer Feuchtigkeit gelagert, um ihren Feuchtigkeitsgehalt einzustellen. Danach wird die Halbwertzeit der Grenzaufladung mittels des »Static Honest«-Messers gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle I

angegeben. .

Beispiel2

Es werden praktisch in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben Prüfmuster mit der Maßgabe hergestellt, daß 81 Teile Methyl-methacrylat und 9 Teile Methyl-acrylat anstelle von Acrylnitril und Methyl-acrylat verwendet werden. Die Halbwertzeit der Grenzaufladung wird mittels des »Static Honest«-Messers gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt.

Tabelle 1

Beispiel Halbwertszeit der Grenzaufladung

(Sek.)
unbehandelt mit Wasser gewaschen

des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens aus Kautschukpfropfgrundlagen und Pfropfreispolymeren hergestellt, die die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 2 angegeben haben.

Die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 11 zusammengefaßt.

Tabelle Il	Kaulschuk-	Pfropfreis	Halbwertszeit der	mit Wasser
Bei	pfropi'grund-		Grenzaufladung (Sek.)	gewaschen
spiel	lage		unbe-	21
	(Gcw.-Tle.)	(Gew.-Tle.)	handclt	9
	10	90	27	2
2	20	80	10	<1
3	50	50	2
4	70	30	<1
5

10

27

21

Beispiele 3,4und5

Es werden Pfropfmischpolymerisate mit den in Tabelle II angegebenen Zusammensetzungen mittels

Beispiele 6bis 18

Es werden Prüfmuster praktisch in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit der Maßgabe hergestellt, daß die Monomerenzusammensetzung wie in Tabelle III angegeben modifiziert worden ist.

Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Messers sind in der nachstehenden Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle	III	Monomerenzusammensetzung (Gew.-%)	MA	Ml	TDM	Pfropfreis	NDM	NDM	Halbwertszeit	der	mit Wasser
Beispiel			6	2	0,1		2,4	2,7		Grenzaufladunk (Sek.)	gewaschen
			MA	Ml	TDM	MMA	NDM	Ml NDM	unbehandelt
			6	2	0,1	80	1,0	1 2,7		18
		MA	Ml	TDM	St	AN	NDM
6	Kautschukpfropfgrundlage	3	1	0,05	80	22,5	1,5	25	21
		MA	Ml	TDM	St	MA	NDM
7	But	3	1	0,05	67,5	8	2,4	23	3
	12	St	Ml		MMA	St	NDM
8	But	5	2		81	32	1,8	12	15
	12	AN	Ml		MMA	St	NDM
9	But	2	2		48	23	3,2	18	19
	6	Ml			AN	MA	NDM
10	But	4			67	18	3,2	21	7
	6	MA	M2	DVB	MMA	MA	NDM
11	But	6	2	0,2	72	32	1,6	8	5
	13	MA	M3	Cl	AN	MA	NDM
12	But	5	2	1	48	32	1,6	6	25
	6	MA	M4		AN	MA
13	But	5	3		48	16		30	3
	6	MA	M5		MMA	MA
14	But	6	2		64	16		4	6
	12	MA	AN	Ml DVB	MMA	NDM
15	But	4	2	2 0,3	64	0,8	7	11
	12 -	AN	Ml	DVB	MMA	NDM
16	But	2	2	0.3	80	0.8	13	3
	12				MMA
17	But		80		3	4
	12
18	But			4
	12
BA
16

Die in der Tabelle III und in allen anderen nachfolgenden Tabellen verwendeten Symbole bedeuten:

But 13-Butadien

MA Methyl-acrylat

MMA Methyl-methacrylat

St Styrol

AN Acrylnitril

BA Butyl-acrylat

M1 Methoxy-polyäthylenglykol-methacrylat

(mit durchschnittlich 23 Äthylenoxid-Gruppen) M2 Methoxy-polyäthylenglykol-methacrylat

(mit durchschnittlich 9 Äthylenoxid-Gruppen) M3 Methoxy-polyäthylenglykol-methacrylat

(mit durchschnittlich 40 Äthylenoxid-Gruppen) M4 Methoxy-polyäthylenglykol-acrylat (mit durchschnittlich 23 Äthylenoxid-Gruppen)

M5 Polyäthylenglykol-acrylamid

(mit durchschnittlich 23 Äthylenoxid-Gruppen)
TDM tert.-Dodecylmereaptan
NDM n-Dodtcylmercaptan
DVB Divinylbenzol
Cl Polyäthylenglykol-dimethacrylat

(mit durchschnittlich 23 Äthylenoxid-Gruppen)

Vergleichsbeispiele 1 bis 7

Es werden Prüfmuster in praktisch der gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben jedoch mit dei Maßgabe hergestellt, daß die Monomerenzusammensetzung wie in Tabelle IV angegeben modifiziert wurde

Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Mes· sers sind in der nachstehenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Vergleichsbeispiel

Monomerenzusammensclzung (Gew-%) Kaulschukpfropfgrundfage Pfropfreis

Halbwertszeit der Grenzaufladung (Sek.)	mit Wasser gewaschen
unbehandell	>3600
>3600	550
510	. >3600
>3600	>3600
>3600	>36OO
>3600	>3600
>3600	>36OO
>3600

But 6	MA 4	TDM 0.05	MA !9,5	Ml 2	MMA MA 72 18	NDM 1,8
But 6	MA 4	TDM 0,05	Ml 2	NDM 0,1	AN MA 54 36	NDM 3,6
MMA 78,5		NDM 0,1		NDM 0,1
St 98		NDM 0,1
MMA 100		MMA 72	MA 22
St 100
But 6			NDM 0,1

Beispiel

Die Pfropfpolymerisation wird durch kontinuierliche Zugabe von 80 Teilen Methyl-methacrylat mit einem Gehalt von 0,8 Teilen n-Dodecylmercaptan als Molekulargewichtsregulierungsmittel während einer Zeitd-uer von etwa 5 Stunden zu 80 Teilen (20 Teile als Kautschukpfropfgrundlage) des gleichen wie in Beispiel 17 verwendeten Kautschuklatex durchgeführt.

Das erhaltene Pfropfmischpolymerisat wird den gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 ,beschrieben zur Herstellung von Prüfmustern unterworfen.

Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Mes sers sind wie folgt:

unbehandelt

mit Wasser gewaschen

Halbwertszeit der Grenzaufladung

in Sekunden

12

11

Beispiele 20,21 und22

Jeweils 40 Teile von Pfropfmischpolymerisaten, wie sie im wesentlichen gemäß Beispiel 1 erhalten worden sind, mit der Maßgabe, daß die Monomerenzusammensetzung wie in Tabelle V angegeben modifiziert worden ist, und jeweils 60 Teile der in der gleichen Tabelle angegebenen thermoplastischen Harze werden 3 Minuten mittels auf 170° C erhitzter Walzen verknetet Das erhaltene Gemisch wird in der gleichen Weise wi< in Beispiel 1 beschrieben verpreßt, um Prüfmustei herzustellen.

Die Meßergiebnisse mittels des »Static Honest«-Mes sers sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben.

130 263/39

	V	17	MA	AN	Ml	Pfropfreis	29	35 852	18	Halbwertszeit der	mit Wasser
			10	5	5					Grenzaufladung (Sek.)	gewaschen
Tabelle			St	AN	Ml	MMA			Thermoplastisches	unbe-
Beispiel			10	5	5	50			Harz	handelt	7
			St	AN	Ml	St
		Monomerenzusammensetzung (Gew.-%)	10	5	5	37,5				8	13
						St			Polymethylmeth-
20			37,5	NDM		acrylat-Harz	15	10
		1,0
21		AN	NDM	ABS-Harz	12
	Kautschukpfropfgrundlage	12,5	1,0
22		AN	NDM	SAN-Harz
	But	12,5	1,0
	30
	But
30
But
30

Beispiele 23,24 und 25

Pfropfmischpolymerisate, wie sie praktisch wie in Beispiel 1 angegeben erhalten worden sind, mit der Maßgabe, daß die Monomerenzusammensetzung wie in Tabelle VI angegeben modifiziert worden ist, und ein Polyvinylchlorid (durchschnittlicher Polymerisationsgrad 700; mit einem Gehalt von 2 Teilen Dioctyl-zinnmaleat, 0,8 Teilen Stearylalkohol und 0,2 Teilen eines

Tabelle VI

Butylenglykol-montanats, jeweils bezogen auf 100 Teile Polyvinylchlorid) werden in den in Tabelle VI angegebenen Mengen 3 Minuten lang mittels auf 160° C erhitzter Walzen verknetet Die erhaltenen Gemische werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben zur Herstellung von Prüfmustern verpreßt.

Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Mes-

sers sind in der Tabelle VI zusammengefaßt.

Bei	Monomerenzusammenselzung	(Gew.-%)	Menge des	Menge des	Halbwertszeit der
spiel			Pfropfmisch	Pfropfmisch	Grenzaufladung (Sek.)
	Kautschukpfropfgrundlage	Pfropfreis	polymerisats	polymerisats
			im Gemisch	im Gemisch	unbe- mit Wasser
			(Gew.-Teile)	(Gew.-Teile)	handelt gewaschen

But 36	BA 15	AN 3	Ml 6
But 36	BA 15	AN 3	Ml 6
But 48	BA 20	AN 4	Ml 8

MMA
40

MMA.
40

MMA
14

NOM*)
0,36

St
6

NOM

0,18 17
34
25

83
66

15

13

*) n-Oclylmercaptan, wie in allen folgenden Tabellen.

Beispiele 26bis31

Fs werden wie in Beispiel 1 angegeben Prüfmuster mit der Maßgabe hergestellt, daß die Monomerenzusammenseuung wie aus Tabelle VIl ersichtlich modifiziert wurde.

Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Messers sind in der nachstehenden Tabelle VII angegeben.

Tabelle VII

Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%)

Kautschukpfropfgrundlage Pfropfreis

Halbwertszeit der
Grenzaufladung (Sek.)

unbchandclt

mit Wasser gewaschen

26	But 12	BA 5	Ml 2	MAA 1	MMA 80	NOM 0,72
27	But 12	BA 5	Ml 2	IA 1	MMA 80	NOM 0,72
28	But 12	BA 5	Ml 2	SS 1	MMA 80	NOM 0,72
29	But 12	Ml 4	AN 4		MMA 80	NOM 0.72

1,5
2
I
2

Fortsetzung

Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-'!/»)

Kautschukpfropfgrundlage Pfropfreis

Halbwertszeit der Grenzaufladung (Sek.)

unbehandelt

mit Wasser gewaschen

30	But	Ml	MAA	M2
	12	8	1,5	6
31	But	BA
	12	10,5

MMA 80

NOM

0,72

MMA B\

59,5 St
3,5

NDM

0,42

MAA: Methacrylsäure

IA: Itaconsäure

SS: NatriuiTi-styrolsulfonat

B e i s ρ i e 1 e 32 bis 35

Jeweils 20 Teile von den in Tabelle VIII angegebenen Pfropfmischpolymerisaten und jeweils 80 Teile der in der gleichen Tabelle angegebenen thermoplastischen Harze werden 3 Minuten in einem auf 220 bis 270⁰C erhitzten Kneter verknetet. Die erhaltenen Gemische werden 3 Minuten bei 220 bis 280⁰C unter einem Druck von 196,133 bar (200 kg/cm²) zur Herstellung von Prüfmustern verpreßt

Tabelle VIII

20

25 Die Meßergebnisse mittels des »Static Honest«-Messers sind in der nachstehenden Tabelle VIII angegeben.

Vergleichsbeispiele 8 bis 11

Es werden praktisch in der gleichen Weise wie in den Beispielen 32 bis 35 angegeben Prüfmuster mit der Maßgabe hergestellt, daß keine Pfropfmischpolymerisate zugegeben werden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII angegeben.

	Beispiel	Monomerenzusammensetzung (Gew.-%)	BA	M2	MAA	Pfropfreis	MA NOM	W)	Thermoplastisches	Halbwertszeit	der	mit Wasser
I	32		23	13	3		14 0,07	Harz	Grenzaufladung (Sek.)	gewaschen
'!			BA	M2	MAA		MA NOM		unbehandelt
I	33		23	13	3	MMA	14 0,07
I			BA	M2	MAA	21	NOM			1
	34	Kautschukpfropfgrundlage	23	13	3	MMA	0,28	Polyester-Misch
S			BA	M2	MAA	21	NOM	polymerisat	I	1
K S	35		23	13	3	MMA	0,28
■:}		But				35		Polycarbonat	1	1
	Vcrgleichs-	26				MMA
	bcispielc	But				35		Polyamid 12	0,8	3
^:i	8	26						Polyvinyliden
		But						fluorid	3
	9	26				-
$	10	But								680
	11	26				-		Polyester-Misch		>3600
I				Beispiel	36	-	polymerisat	660	550
I						-	Polycarbonat	>36O0	750
	-				Polyamid 12	53
				Polyvinyliden-	720
	-		flourid
	-		B e i s ρ i e 1 37
	-

Das gleiche wie in Beispiel 26 verwendete Harz wird durch eine Strangpresse mit einer T-Düse zu Folien von etwa 100 μπι Dicke verpreßt, wobei die Harztemperatur am Auslaß der T- Düse 205° C betrug.

Die Halbwertszeit der Grenzaufladung jeder dieser Folien beträgt aufgrund der Messungen mit dem »Static Honest«-Messer eine Sekunde, unabhängig davon, ob die Folie mit Wasser gewaschen war.

Das gleiche wie in Beispiel 31 verwendete Harz wird durch eine Spritzgußmaschine zu einem Produkt einer Größe von 100 χ 50 χ 3 mm verpreßt. Die Harztemperatur bzw. die Preßtemperatur betrug 210⁰C bzw. 60° C.

Durch Schneiden der somit erhaltenen Spritzgußprodukte werden Prüfmuster mit einer Größe von 40 χ 50 χ 3 mm in ihrem Mittelteil hergestellt.

Die Halbwertszeit der Grenzaufladung jedes dieser Prüfmuster, die mittels des »Static Honest«-Messers gemessen worden ist, ist wie folgt:

unbehandelt 1 Sekunde

mit Wasser gewaschen !Sekunde

Vergleichsbeispiele 12,13 und 14

MMA-Mischpolymerisate (A) und MMA-Mischpolymerisate (B) jeweils der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen, werden in Latexform bei den in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen Gewichtsverhältnissen vermischt und gründlich durch Rühren gemischt. Die erhaltenen Gemische werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben ausgesalzen, wärmebehandelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet Man erhält ein weißes Pulver in einer Ausbeute von 99 Prozent.

Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren werden Prüfmuster hergestellt. Die antistatische Eigenschaft jedes dieser Prüfmuster wird in gleicher Weise bewertet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX angegeben.

MMA-Mischpolymerisat (A)

MMA 70

MA 10

M4 20

NOM 0,8

MMA-Mischpolymerisat (B) κι MMA

MA
NOM

Tabelle IX

80 20 0,8

Ver	MMA-	MMA-	Halbwertszeit der
gleichs-	Mischpoly-	Mischpoly-	Grenzauflaclung (Sek.)
beispiel	mensal	merisal
	(A)	(B)	unbe- mit Wasser
			handelt gewaschen

IO
20
50

90
80
50

2400 780 300

2400

1300

720

Claims

Patentansprüche:
1. Antistatische Harzmischung auf Basis von

(A) 10 bis 100 Gewichtsteilen eines Pfropfmischpolymerisats, das durch Aufpfropfen von 20 bis 95 Gewichtsprozent mindestens eines Vinyl- oder Vinylidenmonomeren auf 5 bis 80 Gewichtsprozent einer Kautschukpfropfgrundlage, die ein Mischpolymerisat ist aus

50 bis 99 Gewichtsprozent mindestens eines konjugierten Diens und/oder Acrylsäure-alkylesters,

1 bis 50 Gewichtsprozent einer monomeren Polyalkylenoxidverbindung mit 4 bis 500 Alkylenoxid-Einheiten an einer äthylenisch ungesättigten Verbindung und
0 bis 49 Gewichtsprozent eines mit den konjugierten Dienen oder Acrylsäurealkylestern mischpolymerisierbaren Vinyl- oder Vinylidenmonomeren, hergestellt worden ist, und

(B) 0 bis 90 Gewichtsteilen eines mit dem Mischpolymerisat (A) verträglichen thermoplastischen Harzes,

wobei die Kautschukpropfgrundlage 5 bis 80 ίο Gewichtsprozent der Gesamtmenge von Pfropfmischpolymerisat (A) und thermoplastischem Harz (B) ausmacht.
2. Harzmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid-Monomere aus einem Polyäthylenoxid-Block mit 4 oder mehr Äthylenoxidgruppen besteht .
3. Harzmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid-Monomere die nachstehende allgemeine Formel I

R₁ O

CH₂=C-C —O

(D

aufweist, in der die Reste Ri, R₂ und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, X ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder einer der Reste

SO₃Me SO₂Me

PO₃Me₂

CH₂CHCOOMe

R₄

CH₂CH-N

R₃

R₄ CH₂CH-N^e—R₅

R₁

ist, wobei die Reste R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bii 9 Kohlenstoffatomen darstellen und Me für ein Wasserstoff-, Natrium-, Lithium- oder Kaliumatom steht, und m und η Zahlen sind, die die Forderung erfüllen 4 < m+η < 500.
4. Harzmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) mindestens einer der Reste R2 und R3 ein Wasserstoffatom ist, und daß das Polyalkylenoxid-Monomere aus einem Polyäthylenoxid-Block mit 4 oder mehr Äthylenoxid-Gruppen besteht.
5. Harzmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid-Monomere die nachstehende allgemeine Formel II

R₁ O

CH₂=C-C-N

CH₂CHO

(H)

aufweist, in der die Reste Ri, R₂ und R₃ gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkyl-

reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, X ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe, einer der Reste

SO₃Me

SO₂Me

PO₃Me,