DE2944664A1

DE2944664A1 - Herstellung von mit einem vernetzten polyethylen ummantelten elektrischen leitern

Info

Publication number: DE2944664A1
Application number: DE19792944664
Authority: DE
Inventors: Susumu Akutsu; Tsutomu Isaka; Mitsugu Ishioka
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1978-11-13
Filing date: 1979-11-06
Publication date: 1980-05-22
Also published as: US4297310A; JPS5566809A; GB2039513A; US4297310B1; FR2441904A1; NL185695C; NL7908254A; NL185695B; FR2441904B1; IT7950797A0; JPS6114615B2; GB2039513B; IT1164017B; DE2944664C2

Description

Die üriinduny betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nit einein vernetzten Polyethylen ummantelten elektrischen Leitern. Unter einem Leiter werden auch Leitungen und Kabel verstanden.

Ein bekanntes Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften insbesondere der Wärmebestündigkeit eines mit einem Polyolefin wie Polyethylen beschichteten Leiters ist die Vernetzung des Polyolefins.

Eine Verfahrensweise der Vernetzung ist die vorhergehende Einführung eines vernetzbaren Restes, um das benutzte Polyolefin vernetzbar zu machen. FUr diesen Fall ist die Verwendung eines hydrolysierbaren Silanrestes als vernetzbarer Rest bekannt. Im einzelnen umfaßt dieses Verfahren die Bereitung eines Pfropfmischpolymerisats durch Reaktion des Polyolefins und einer ethylenartig ungesättigten Silanverbindung in Gegenwart eines freie Radikale erzeugenden Ililfsstoffes, die Extrusionbeschichtung einer dieses Pfropfmischpolymerisat und einen Silanolkondensationskatalysator enthaltenden Zuammensetzung auf einen elektrischen Leiter, um einen beschichteten Leiter zu erhalten, und die Einwirkungsbehandlung dieses Leiters mit Wasser, um die Vernetzung des Pfropfpolymerisats zu bewirken.

Eine bei diesem Verfahren auftretende Schwierigkeit liegt darin, daß eine spezielle Behandlungsstufe zur vorherigen Aufpfropfung der Silanverbindung notwendig ist und daß ein Polyolefin allgeminer Art

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nicht verwendbar ist. Dieses Verfahren wird jedoch gegenüber anderen Vernetzungsreaktionen bevorzugt, z. B. gegenüber einem Bestrahlungsverfahren oder einem Verfahren, wonach zuvor ein organisches Peroxid mit dem Polymeren verbunden und danach das Peroxid zersetzt wird. 5 nenn ein Bestrahlungsverfahren erfordert spezielle und aufwendige Einrichtungen und erlaubt nach dem Stand der Technik nicht die Herstellung von beschichteten Leitern mit dicker Ummantelung. Das Perox idverfahren oereitet Schwierigkeiten hinsichtlich des Auftretens von Blasen in der Beschichtung aufgrund der Zersetzung von Gasen, wo-1ü durch die Herstellung von Ummantelungen gleichförmiger Güte insbesondere bei dünnen i3eschichtungen schwierig ist.

Me Anwendung von mit ungesättigten Silanverbindungen gepfropften Polyolefinen bringt ebenfalls Schwierigkeiten. Die Oberflacheneigenschaften der Erzeugnisse dieser Pfropfpolyolefine sind nicht in 1t? allen Fallen gut. Dieses Problem ist besonders schwerwiegend, wenn die pjctrusionsgeschwindigkeit groß ist. Es braucht jedoch nicht besonders darauf hingewiesen zu werden, daß eine hohe Extrusionsgeschwindigkeit vom Standpunkt der Produktivität erwünscht ist. Infolgedessen kann das Problem schlechter Oberflächeneifjenschaften ein-20 schließlich einer rauhen Oberflächenbeschaffenheit nicht vernachlässigt werden.

Dieses Problem schlechter Oberflächeneigenschaften ist nicht nur iiii Hinblick auf den Verkaufswert der Erzeugnisse schwerwiegend, sondern auch im Hinblick auf die Isolationswerte des Leiters, wenn auf der vernetzten Schicht «ine weitere Schicht als Isolationsschicht aufgebracht wira, deren Oberfläche zur Gewährleistung guter Isolationseigenschaften glatt sein juiü. Diese Oberflächeneigenachaften hängen voin Vernetzungsgrad ab und lassen sich durch herabsetzung des Vernetzungsgrades verbessern; docn bringt dieses gleichzeitig eine Verschlechterung der Wünaebeständigkeit mit sich. Infolgedessen kann man auf diese rtaünähme nicht zurückgreifen. Außerdem bringt die Verwendung dieser Pfropfpolyolefine eine weitere Schwierigkeit mit eich, indeu bei der kontinuierlichen Extrusionsformung des ummantelten Leiters über eine längere Zeitdauer die klenge des extrudierten Polymerisats im Laufe der Zeit abnimmt. Dieses führt zu Schwierigkeiten und kann die Extrusion sogar unmöglich machen.

Aufgabe der Erfindung ist die Behebung dieser Schwierigkeiten bei der Herstellung von mit einem vernetzten Polyethylen ummantelten Leitern.

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Liese Aufgabe wird nach der Erfindung aurch eine Verfahrensweise* gelöst, wonach ein elektrischer Leiter mit einer iüxtruaionsbeacnichtung aus einem ein Mischpolymerisat uuiasaenden polyethylen hergestellt wird, wobei das aischpolymerisat hauptsächlich ithylenreate und eine ungesättigte oilanvarbindung der Formel RiSiIt' Y umfaüt, mit H als einem ehtylenartiy ungesättigten Kohlenwasserstoi'freat oder Oxykolilenwasseratoffreat; mit ti' als einem aliphatischen gesättigten Aohlenwasserstofirest; mit Y ala einem hydrolysierbaren organischen heat und mit η = 0, 1 oder 2, und wonach der ummantelte Leiter einer Vernetzungsreaktion unterzogen wird, iudem der ummantelte Leiter in Gegenwart eines Silanolkondensationskatalysators der Einwirkung von Masser ausgesetzt wird.

Sie überraschende Lösung der Erfindung liegt darin, die ethylenartig ungesättigte üilanverbindung nicht mit dem Polyethylen pfropi'po- lymerisiert wird, sondern im wesentlichen als statistisches Mischpolymerisat mit dem Ethylen eingesetzt wird.

Im Rahmen der Beachreioung schließen die iiegriffe i-iischpolymeriaat und Mischpolymerisation Pfropfmischpolymerisate und die Pfropfmischpolymerisation nicht ein. Es sind jedoch Pfropfmischpolymerisate nicht ausgeschlossen, die bei der Herstellung von statistischen Mischpolymerisaten zwangsläufig entstehen.

So lassen sich nach der Erfindung die Probleme schlechtem Obarflächeneigenschaften und die Schwierigkeit der zeitlichen Verringerung der Menge des extrudierten Polymerisats bei Verwendung von Pfropfpolymerisaten beheben. Wenn Polyethylenpolymerisat, das eine ungesättigte Silanverbindung in statistischer Verteilung, jedoch nicht aufgepfropft enthält, für mindestens eine Schicht oder einen Teil der Ummantelung eines Leiters verwendet wird, läßt sich dariiberhinaus eine Verbesserung der elektrischen Kenngrößen des Leiters erreichen. Mischpolymerisate von Ethylen und den genannten ungesättigten titanverbindungen sind an sich bekannt, vgl. US-PS 3 225 01 d und 5 392 156. Jedocn lassen sich die genannten Schwierigkeiten nur durch Einsatz dieser Mischpolymerisate und anschließende Vernetzung beheben, was ein unerwartetes Ergebnis darstellt.

Bei der Verwendung des Polyethylenpolymerisats im Rahmen der Erfindung ist eine Pfropfbehandlung nicht erforderlich. Jedoch muß stattdessen ein Mischpolymerisat von Ethylen mit einer ungesättigten Silanverbindung gesondert zubereitet werden. Oa jedoch der Anteil der ungesättigten Silanverbindung aus anderen Gründen klein ist, kann

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diese Mischpolymerisation nach einer Arbeitsweise erfolgen, die veriahrensmäüig der liomopolymerisation von Wtnyleu im wesentlichen gleicht und als Teil der Vorbehandlung des Polyethylene durchgeführt werden kann.

'·) Wesen, Brauchbarkeit und weitere lierkmale der Erfindung werden aus der folgenden isescnreibung deutlich, die ausgehende von allgemeinen Überlegungen zu Einzelbeispielen der Verwirklichung der Erfindung und zu Vergleichsversuchen hinfuhrt.

1. Hauptsächlich htnylen und eine ungesättigte 1U Silanverbindung enthaltende Mischpolymerisate

Die ungesättigte Silanverbinuung wird durcn die folgende allgemeine Formel dargestellt

RSiH' Y,

η 3-n

uit R als einen ehtylenartig ungesättigtenm Kohlenwasserstoffrest 15 oder Oxyicohlenwasserstoffrest; mit R' als einem aliphatischen gesättigten Kohlenwasserstoffrest; mit Y als einem hydrolysierbaren organischen liest und mit η = 0, 1 oder 2. wenn mehrere Y-Reste vorhenden sind, brauchen dieselben nicht gleich zu sein.

Beispiele dieser ungesättigten Silanverbindung sind folgende: R als Vinyl-, Allyl-, Isoprenyl-, Butenyl-, Cyclohexenyl- und-^-Methacryloyloxypropylreat, Y als kethoxy-, Ethoxy-, Formyloxy-, Acetoxy-, i'ropionyloxy-, Alkylamino- und Arylaminorest und K' als Methyl-, ijtyhl-, rtropyl-, Decyl- und Phenylrest.

nine bevorzugte ungesättigte Silanverbindung wird durch die 2b Formal

CIi₂-CHSi(OA)

dargestellt, mit A als C.- bia C-, vorzugsweise C.« bis C.-Kohlenwasserstoff rest.

Die am meisten bevorzugten Verbindungen sind Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan und Vinyltriacetoxysilan.

Die Mischpolymerisation von Sthylen und der ungesättigten Silanverbindung erfolgt unter solchen Bedingungen, die eine Mischpolymerisation der beiden Monomere bewirken. DarUberhinaus kann die Üischpolymerisation in Gegenwart eines anderen Mischmonomeren erfolgen, das 35 niit den beiden Monomeren mischpolymerisierbar ist. Beispiele solcher iiischmonomere sind Vinylester wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat, Methacrylsäureester wie Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, olefinartig ungesättigte Carbonsäure wie Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Derivate der Methacrylsäure wie rfethacrylsäureamid,

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Metiiacrylsäurenitril, Vinylether wie Vinylmethyläther, Vinylpbenyläther.

Beispiele für die Polymerisationsbedingungen sind: Druck zwischen 5OU und 4 000 bar vorzugsweise zwischen 1 000 und 4 000 bar Temperatur zwischen 100 und 400° C, vorzugsweise zwischen 150 und 350° C, erforderlichenfalls Gegenwart eines Auslösers für die radikalische Polymerisation und eines KettenUbertragungshilfsstoi'fes, Verwendung eines Autoklaven oder eines Rohrreaktors für die Mischpolymerisation, gleichzeitige oder aufeinanderfolgende gegenseitige

10 Einwirkung der beiden Monomere innerhalb des Heaktors.

Im Rahmen der Erfindung können ein Auslöser tür die radikalische Polymerisation und ein Kettenübertragungshilfsstoff eingesetzt werden, deren Verwendung tür die Polymerisation oder Mischpolymerisation von ethylen bekannt ist. Beispiele solcher Polymerisationsauslö- ser sind organische Peroxide wie Lauroylperoxid, Dipropionylperoxid, Benzoylperoxid, di-t-Butylperoxid, t-Butylhydroperoxid und t-Butylperoxyisobutyrat, molekularer Sauerstoff, Azoverbindungen wie Azobisisobutyronitril und Azoisobutylvaleronitril. Beispiele von Kettenltbertragungshilfsstoffen sind paraffinische Kohlenwasserstoffe wie Methan, Ethan, Propan, Butan, Pentan, ^»Olefine wie Propylen, üuten-1, Hexen-1, Aldehyde wie Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butylaldehyd, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, aromatische Kohlenwasserstoffe und Chlorkohlenwasserstoffe.

Innerhalb des im Rahmen der Erfindung eingesetzten Mischpolymeri-

sats liegt der Anteil der ungesättigten Silanverbindung zwischen 0,01 und 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 3 %· Der Rest ist Ethylen allein oder Ethylen und der erwähnte geringe Anteil eines mischpolymerisierbaren Monomeren. Normalerweise hat ein vernetzter Stoff aus einem Mischpolymerisat mit einem hohen Anteil einer ungesättigten Silanverbindung eine gute mechanische festigkeit und eine hohe Wärmebeständigkeit. Doch wenn dieser Anteil übermäßig hoch ist, werden die Bruchdehnung, die elektrischen Kenngrößen und die Oberfläoheneigenschaften der Ummantelung schlecht. Der angegebene Bereich von 0,01 und 15 % ist unter Berücksichtigung dieser Forderungen festgelegt.

2. Silanolkondensationskatalysator

Normalerweise ist im Rahmen der Erfindung ein Silanolkondensationskatalysator brauchbar, der ale Katalysator für die Unterstützung der Dehydrierungekondensation eines Silicons hinsichtlich der SiIa-

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nolrü3te geeignet ist. Silanolkondensationskatalysatoren dieser Art sind normalerweise Carboxylate von Metallen vfie Zinn, Zink, Kisen, blei, Kobalt, organische uasen, anorganische Säuren und organische Säuren.

5 beispiele für Silanolkondeusationskatalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, Dibutyizinndiacetat, DiDutjflzinndioctanat, Zinn-II-acetat, Ziiin-II-caprylat, Bleinaphthenat, Zinkcaprylat, Kobaltnaphthenat, ]·] thy lam ine, Dibutylauiine, Hexylamine, Pyridin, anorganische Säuren wie Schwefelsäure und Chlorwasser3toiisäure, organische Säuren wie 1Ü Toluolsulfonsäure, Üssicskure, Stearins'iure und i'ialeinsäure.

her Anteil dee eingesetzten Silanolkondensationskatalysatora kann für den jeweiligen Katalysator unter Kerücksichtigung des ilischpolvuierisats anhand der nachfolgenden Beispiele festgelegt werden. Alltieiiiein liegt dieaer Anteil zwischen ü,Oü1 und 1ü Gewichtsprozent, 1 (? vorzugsweise zwischen υ,υ1 und 5 '/>, besonders bevorzugt zwischen 0,03 und 3 '/,, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht.

■j, Zubereitung der Zusanmensetzung, und hxtrusionüeacnicntun^

rJine Zusanuaensetzun^ zur beschichtung von Leitern kann in einer geeigneten weise hergestellt werden, die eine Einmischung von iiilfastoffen in einen Thermoplasten ermöglicht.

Die Zubereitung dieser Zusammensetzung ist nach unterschiedlichen Arbeitsweisen möglich. !Normalerweise ist dabei ein Aufschmelzen oder Auflösen, vorzugsweise ein Aufschmelzen, des Mischpolymerisats von Ethylen und der ungesättigten Silanverbindung oder eines Silanol-25 kondensationskatalyaators erforderlich. Z. £. werden das Mischpolymerisat und vorzugsweise ein Silanolkondensationskatalysator als solcher oder in Form einer Lösung oder Dispersion zusammen mit tfilfsstoffen erforderlichenfalls gemischt und in einem Extruder geknetet. Die erhaltene Zusammensetzung wird als ßinzelschicht oder in einem llehr-30 schichtzustand mit einem oder mehreren anderen Stoffen auf einen

Leiter geschichtet. Diese Ummantelung erfolgt in einer Leiterummantelungseinrichtung. Unter Leiter ist nicht nur ein blanker Leiter, sondern ein auch bereits ummantelter metallischer Leiter zu verstehen. Die iiantelschicht nach der Erfindung schließt auch eine oder mehrere Mantelschichten ein, z. £. elektrische Isolationsschichteu, iial bleiterschichten und Schutzschichten für Leiter wie niindrahtleiter und rtehrdrahtleiter sowie Koaxialleiter.

Der Silanolkondensationskatalysator wird in einem kleineren Anteil als das Mschpolymerieat eingesetzt. Wenn demzufolge der

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Silanolkondensationskatalyaator deal I'lischpolymerisat zuvor zubegeben wird, besteht eine brauchbare Arbeitsweise in der Zubereitung einer ürundmischung, in der der Silanollcondensationskatalysator in hoher Konzentration in einem Dispersionsmittel verteilt ist z. ji. in PoIyethylen. Biese Arbeitsweise ist für die Zugabe geringer ilen,;en von Zusatzstoffen geläufig· Bann wird die Grundraischung in das Mischpolymerisat eineemiscnt, damit iaan die gewünschte Katalysatoriconzentration erhält.

4« Vernetzung

1ü Die Vernetzung erfolgt durch Keaktion des hydrolysierbaren Reste3 Y der »ait Ethylen .nischpolymerisierten ungesättigten Silanverbindung mit V/asser. Die Reaktion wird durch den Silanolkondensationskatalysator beschleunigt.

In Abhängigkeit von der Art des einsatzes des Silanolkondensationskatalysators kann die Erfindung nach mehreren Arbeitsweisen verwirklicht werden. Die Kennzeichnung "wonach der ummantelte Leiter einer Vernetzun^sreaktion unterzogen wird, indeia der ummantelte Leiter in Gegenwart eines Silanolkondensationskatalysators der Einwirkung von Wasser ausgesetzt wird," umfaßt eine Anzahl von Verwirkli-

20 chuivisformen. Hauptbeispiele sind folgende.

1 ) Vorangeilender Zusatz des Silanolkondeiisationskatalysators zu dein lOlyethylenmischpolymerisat (wobei die Kennzeichnung "wonach ein elektrischer Leiter mit einer Extrusionsbeschichtung aus einem ein i4ischpolyuierisat umfassenden Polyethylen hergestellt wird," auch diese Arbeitsweise einschließen soll) und Aussetzung des ummantelten Leiters der Einwirkung von Wasser.

2) Der ohne vorherigen Zusatz des Katalysators beschichtete Leiter wird der binwirkung einer Lösung oder Dispersion des Katalysators ausgesetzt, damit die Mantelschicht mit dem Katalysator beschichtet oder von demselben imprägniert wird. Danach wird die Mantelschicht ähnlich wie nach der vorbeschriebenen Arbeitsweise der Kiηwirkung von Wasser ausgesetzt.

3) Kin ohne vorherigen Zusatz eines Katalysators hergestellter Leiter wird der Einwirkung einer wäßrigen Lösung oder Dispersion des Katalysators ausgesetzt, um dadurch eine Vernetzung in einer Stufe zu verwind ic hen.

Die KinwirJcun?sbehändlung mit Wasser wird derart durchgeführt, daß der ummantelte Leiter bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und 200 C, vorzugsweise zwischen Zimmertemperatur und 100° C

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während einer Zeitdauer zwischen 1U 3ec und einer Woche, vorzugsweise zwischen einer itinute und einem Tag der Einwirkung von wasser in flüssiger Form oder in Dampfforrn ausgesetzt wird. Die Einwirkung des Wassers kann auch bei einem höheren Druck als Atmosphärendruck erfolgen. Usi die .benetzung des Erzeugnisses zu verbessern, kann das Wasser ein Benetzungsmittel oaer ein ooerfläctienaktives Kittel oder ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthalten. Das Wasser kann in flüssiger Form oder als heizdampf oder als Feucht luft vorliegen.

Zuu vollen Verständnis des Wesens und der Brauchbarkeit der 1Ü hJrfindun^ werden die folgenden Einzelbeispiele als Ausführuagsformen der Erfindung sowie Ver^leichsvereuche erläutert. Diese der Erläuterung dienenden Beispiele sollen jedoch die Erfindung nicht einschränken. Die flengenangaoen sind jeweils in Gewichtsprozent angegeben.

Beispiele 1 bia 4

In einen 1,5-1-Autoklaven mit Rührwerk wird ein Gemisch aus ethylen. Vinyltriinethoxyailan und Propylen als Kettenübertraguncshilisstoff eingefüllt, t-iiutylperojcyisobutyrat wird als Polymerisationsbeschleuniger zugegeben. Das Gemisch wird unter einen Druck von 2 400 bar gesetzt und auf eine Temperatur von 220 C ernitzt. Unter diesen sowie den weiteren in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen werden b'thylen-Vinyltrimethoxyailan-Mschpolymerisate kontinuierlich synthetisiert. Die gebildeten Mischpolymerisate sind im wesentlichen geruchlos und haben die in Tabelle 1 angegeben Kennwerte.

In jedes dieser Mischpolymerisate werdenn 5 % einer 1-prozenti-2^lj i<en Grundmiscnunf; von Dibutyldilaurat verteilt in Polyethylen geringer Dichte eingemischt. Dann wird das erhaltene Gemisch zur Herstellung einer ü,2 mm dicken liantelschicht um einen Leiter von 0,4 nun Durchmesser benutzt. Die Ummantelung erfolgt in einer üeschichtungsanlage mit einem L/D-Veriiältnis von 25 und einem Durchmesser von 50 mm bei einer ^ixtrusionstemperatur von 190 C und einer Eitrusiongeschwindigkeit von jeweils 200, 400 und 600 m/min. Die Erzeugnisse werden danach 5 Stunden lang in warmes Wasser von BO C getaucht, um eine Vernetzung zu erhalten. Die Oberflücheneigenschaften sind in Tabelle 2 angegeben.

Gesondert werden 5 % der Grundmischung in die erhaltenen Mischpolymerisate eingemischt. Die Mischungen werden jeweils 7 Minuten lang bei einer Temperatur von 120 bis 125° C in einer Walzenmühle gemahlen und zu einer 1 mm dicken Platte ausgeformt. Die Platten werden Je-

irmes Wasser von 80°

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weils 5 Stunden lang in warmes Wasser von 80° C getaucht, um eine

Vernetzung zu erreichen. Die elektrischen Kenngrößen und die Wärinebeständigkeit der Proben sind in Tabelle 3 angegeben.

Vergleich8versuche 1 bia 3

In Polyethylen geringer Dichte (Yukalon EH 30 der Firma Mitaubishi Petrochemical Co.) mit einem Schmelzindex von 2 g/10 min und einer Dichte von 0,919 g/cm werden 2 % Vinyltrimethoxysilan eingemischt. Dann wird jeweils in drei Proben des Gemisches Dicumylperoiid in Anteilen von 0,1, 0,13$ und 0,06 % eingemischt. Die drei Proben werden dann mittels eines Extruders mit einem L/D-Verhältnis von 24 und einem Durchmesser von 50 mm bei einer i&trueionstenperatur von 200° C pfropipolymerisiert.

Die Pfropfpolymerisate haben jeweils einen Schmelzindex von 1,3, 1,0 und 1,6 g/10 min und einen Silananteil von 0,72, 0,91 und υ,40 %.

Die Pfropfpolymerisate werden dann nach der Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 4 vernetzt. Die Oberflächeneigenschaften der beschichteten Leiter sind in fabeile 2 angegeben, die elektrischen Kenngrößen und die «färuebeständigkeit in Tabelle 3.

Beispiel 5 und Vergleichaversuch 4

Unter Verwendung derselben Zusammensetzung wie in Beispiel 1 und Vergleichsversuch 1 werden nach der Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 4 Leiter 48 Stunden lang mit einer ßxtrucionsgeschwindigkeit von 200 m/min kontinuierlich beschichtet. Die Drehzahl der Extruderschnecke wird während der Versuchedauer auf dem gleichen Wert wie zu Versuchsbeginn gehalten. Die zeitlichen Änderungen des Durchflusses des Extrusionsmittels sind in Tabelle 4 angegeben.

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Tabelle 1
Polymerisationabedingungen und Kenngrößen der erhaltenen Mischpolymerisate

Polymerisationabedingungen

fliachpolymeriaatkenngrößen

Beispiel Druck Temperatur Ethylen- Vinyl- Propylen Auslöser- Ethylen- Schmelz- Vinylailan-

durchfluQ silan- durchi'luO durchfluß Umwandlung index anteil
durchfluü *1 *2

	*- CVJ	bar	⁰C	kg/h	g/h	1/h	g/h	*	g/10 min	0,24 0,24
03002	3	2400 2400	220 220	43 43	60 95	500 450	1,9 2,0	15 15	1,0 1,0	0,57
"V.	4	2400	220	43	150	400	2,3	15	1,0	0,72
O -3		2400	220	43	190	400	2,4	15	1,0
CO <D

*1 Prüfverfahren: JIS K 6760 (Prüfverfahren für Polyethylen)
*2 Röntgenatrahlfluoreszenzanalyse

Tabelle 2 Oberflächeneigenschaften der beschichteten Leiter

	Beispiel	1	Extrusions- geschwindigkeit 2üü m/min	0 berl'lächenrauiiigKeit	*3	*Gel-Anteil 4**
	η	2	,um	Extrusions- geschwindigkeit 200 m/min	Extrusions- geschvindigkeit 200 m/min
O	Il η Vergleichs versuch	3 4 1	1,3	,um	-um	Gewichts-^
U) O O	η	2	1,4	1,5	1,6	65
NJ	η	3	1,6 1,6 1,9	1,5	1,9	73
/0739			2,9	1,9 2,1 2,5	2,4 3,1 3,5	81 86 63
		1,3	4,1	5,4	79
		1,5	1,8	45

*3 Prüfverfahren: gemessene Oberflächenrauhigkeit des isolierten Leiters nach JIS B 0601 (Oberflächenrauhigkeit) mit einem Oberflächenrauhigkeitsmeßgerät SE-38 und bestimmte Rauhigkeit von 10 Punkten

♦4 Prüfverfahren: Extraktion in siedendem Xylol während 1U Stunden

CO CT)

Tabelle 3 Elektrische Kenngrößen und Wärmebeständigkeit

Dielektrischer Dielektrizitäts- Gard der War- Gel-Anteil Verlustwinkel konstante meverformung

(MHz) »5 (MHz) «6 ^7 »4

* Üew-%

Beispiel 1

" 2 3

2. 2.
3.
4.

10 10 10 10

Vergleichaversuch 1 « 2

4.10 7.10 2.10

-4 -4 -4 -4

-4 -4

2,25	36	64
2,25	26	73
2,26	19	79
2,27	13	Θ7
2,28	34	63
2,30	23	80
2,25	61	45

♦5,*6 Prüfverfahren: JIS K 6760

♦7 Prüfverfahren: JIS C 3005 (Prüfverfahren für kunststoffisolierte Leiter und Kabel)

Tabelle 4 kontinuierliche Extrusionsbeschichtung

extrudierte Menge (kg/h)

Beginn der Formung

nach 10 h

nach h

nach 30 h

nach 40 h

Beispiel

16,7

Vergleichsversuch 4 16,6

16,7 16,4

16,4 15,5

16,2 14.5

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Claims

_% 1. Verfahren zur Herateilung von mit einem vernetzten Polyethylen ummantelten elektrischen Leitern, wonach ein elektrischer Leiter mit einer 'Extrusionsbeschichtung aus einem ein Mischpolymerisat umfassenden Polyethylen hergestellt wird, wobei das Mischpolymerisat hauptsächlich Ethylenreste und eine ungesättigte Silanverbindung der Formel HSiR' Y umfaßt, mit R als einem ethylenartig ungesättigtenm Kohlenwasserstoffrest oder Oxykohlenwasserstoffrest; mit R' als einem aliphatischen gesättigten Kohlenwasserstoffrest; mit Y als einem hydrolysierbaren organischen Rest und mit η » 0, 1 oder 2, und wonach 1u der ummantelte Leiter einer Vernetzungsreaktion unterzogen wird, indem der ummantelte Leiter in Gegenwart eines Silanolkondensationskatalysators der Einwirkung von Wasser ausgesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wonach als ungesättigte Silanverbindung Vinyltrimetiioxyailan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltriacetoxysi-

15 lan eingesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wonach die ungesättigte Silanverbindung in einem Anteil von 0,1)1 bis 15 Gewichtsprozent bezogen auf die Menge des Mischpolymerisats eingesetzt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wonach der SiIa-2ü nolkondensationskatalysator dem das Mischpolymerisat enthaltenden Polyethylen zugegeben wird, bevor die Beschichtung des Leiters erfolgt.

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ORIGINAL INSPECTED

5· Verfahren nach einen der Anspruch 1 bis 4» wonach der Leiter in blankem Zustand beschichtet wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 41 wonach der elektrische Leiter vor der Polyethylenbeschichtung mit mindestens einer Vorbeschichtung eines Beschichtungsstoffes ummantelt wird.

7· Verfahren nach Anspruch 6, wonach die Vorbeschichtung vor der weiteren Behandlung vernetzt wira.

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