DE3002049C2

DE3002049C2 - Verfahren zur Behandlung der Wandinnnenfläche eines rohrförmigen Kunststoffkörpers mit einem Plasma

Info

Publication number: DE3002049C2
Application number: DE3002049A
Authority: DE
Inventors: Michihiko Fujisawa Kanagawa Asai; Kiyoshi Omiya Saitama Imada; Hirokazu Ibaragi Nomura; Yoshio Hachioji Tokio/Tokyo Suda; Susumu Ueno
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1979-01-22
Filing date: 1980-01-21
Publication date: 1986-09-25
Also published as: JPS5598232A; JPS5760370B2; DE3002049A1; US4261806A; FR2446682A1; GB2046025B; FR2446682B1; GB2046025A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung der Wandinnenfläche eines rohrförmigen Kunststoffkörpers mit einem Plasma entsprechend dem Oberbegriff des Anspruchs 1.

Die Oberfiächeneigenschaften von Kunststofformtei-Ien lassen sich bekanntlicherweise mit Hilfe einer Plasmabehandlung gezielt beeinflussen. Verbessern lassen sich auf diese Weise beispielsweise die Affinität zu Wasser, die Bedruckbarkeit, die Adhäsion und die antielektrostatische Eigenschaft der Kunststoffoberflächen ebenso wie deren Widerstandsfähigkeit gegen das Ausblühen des Weichmachers und anderer Additive, die in der Oberfläche des Kunststoffteils enthalten sind. Die Veränderung der Oberfläche erfolgt dabei mit oder ohne Ablagerung einer Polymersubstanz, die mittels des Plasmas gebildet wird.

Ein wichtiges Einsatzgebiet des eingangs genannten Verfahrens liegt im Bereich der medizinischen Technologie sowie in der Lebensmittelindustrie, wo beispielsweise für die Bluttransfusion und für den Transport anderer therapeutischer Fluide oder für den Transport von Getränken und eßbaren Fetten oder Ölen Röhren und Schläuche aus Kunststoff verwendet werden. An die Beschaffenheit der inneren Oberfläche dieser Röhren und Industrieschläuche werden hohe Ansprüche gestellt. Insbesondere müssen diese Oberflächen frei sein von Weichmachern und anderen Additiven.

Ein eingangs genanntes Plasmabehandlungsverfahren für rohrförmige Kunststoff körper ist bereits aus der DE-AS 11 05 149 bekannt. Bei diesem bekannten Verfahren findet die Plasmabehandlung innerhalb einer Unterdruckkammer statt, die so großvolumig gewählt ist, daß eine Vielzahl von einseitig geschlossenen Hohlkörpern in ihr angeordnet werden kann. Um eine möglichst gleichmäßige Verteilung des Plasmas sowohl auf den inneren als auch auf den äußeren Oberflächen der Hohlkörper zu erreichen, werden diese entweder einzeln oder über jeweils eine Stabelektrode gestülpt und zwischen Paaren von Plattenelektroden angeordnet. Alternativ dazu kann die Elektrodenanordnung ein Plattenpaar und eine Wendeelektrode umfassen, die sämtliche Hohlzylinder zylindrisch umgibt Dieses bekannte Verfahren erfordert aufgrund der gewählten Elektrodenan-5 Ordnung in einer Unterdruckkammer einen großen Energieaufwand, um eine gleichmäßige Verteilung des Plasmas auf sämtliche Oberflächen der Hohlkörper gewährleisten zu können. Insbesondere ist dieses bekannte Verfahren nicht dazu geeignet, ausschließlich die Innenflächen eines ringförmigen Kunststoffkörpers plasmazubehandeln.

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, ein eingangs genanntes Verfahren zu schaffen, welches eine wirtschaftlich günstige Plasmabehandlung der Innenfläehe eines rohrförmigen Kunststoffkörpers erlaubt, und zwar insbesondere eines Endlosrohres.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß in Übereinstimmung mit dem kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 gelöst

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt also durch einfache Maßnahmen eine kontinuierliche Plasmabehandlung der Innenfläche eines Kunststoffrohres, das prinzipiell von beliebiger Länge sein kann. Da das Kunststoffrohr selbst als Plasmabehandlungskammer dient, entfällt eine aufwendige Unterdruckkammer. Dieses Verfahren ist aber auch energetisch ausgesprochen günstig, da das Plasma lediglich im zu behandelnden Rohrinnenraum und zwar im Bereich der Elektrodeneinrichtung aufrechterhalten werden muß. Die Funktion des Isolierölbades, in welches der rohrförmige Kunststoffkörper getaucht wird, besteht in erster Linie darin, die durch die Elektrodeneinrichtung erzeugte Wärmemenge vom empfindlichen Kunststoffmaterial fernzuhalten.

Aufgrund der Schmierwirkung des vorzugsweise als !solierölbad verwendeten Siliconfluides kann die ringförmige Elektrodeneinrichtung so angeordnet sein, daß sie den Kunststoffkörper eng umschließt, ohne daß das durch die Elektrodeneinrichtung geführte Kunststoffrohr aufgrund des Reibungskontaktes in nennenswertem Maße erwähnt wird. Die enge Ankopplung der Elektrodeneinrichtung an die Kunststoffrohraußenfläche wirkt sich ebenfalls positiv auf die Energiebilanz der Plasmaerzeugung aus.

Besonders geeignet ist das erfindungsgemäße Verfahren zum Plasmabehandeln des Innenraumes von Kunststoffschläuchen, wie sie beispielsweise im Bereich der medizinischen Technologie für die Bluttransfusion und den Transport anderer therapeutischer Fluide eingesetzt werden.

Als Material für den rohrförmigen Kunststoff körper kommen plastische und nichtplastische Polyvinylchloridharze, Polyethylene, Polypropylene und andere synthetische Harze ebenso in Frage wie einige gummiartige Elastomere und zwar mit der Einschränkung, daß das synthetische Polymerisat nicht vom verwendeten Isolierölbad angegriffen wird. Beschränkungen bezüglich der Wanddicke des rohrförmigen Kunststoffkörpers bestehen praktisch ebensowenig wie eine Beschränkung bezüglich der Länge dieses Körpers.

Das Isolierölbad, in das der rohrförmige Kunststoffkörper zur Plasmabehandlung eingetaucht wird, sollte ausreichend elektrisch isolierend und stabil hinsichtlich der Plasmaentladung sein. Als besonders geeignete Öle haben sich hier neben Siliconfluid Fluorkohlenstofffluide sowie Hochdruckisolieröle bewährt.

Das Gas für die Plasmabehandlung kann ein anorganisches oder organisches Gas sein, wie beispielsweise

Helium, Neon, Argon, Stickstoff, Stickoxide, Stickstoffdioxid, Sauerstoff, Luft, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff, Chlor, Chlorwasserstoff, Bromcyan, Schwefeldioxid, Schwefelwasserstoff. Ebenfalls einsetzbar sind die organischen Gase Acetylen, Pyridin, Gase der Organosilanverbindungen, Organopolysiloxanverbindungen, Fluorkohlenstoffverbindungen. Diese Gase können entweder allein oder in Mischung von zwei oder mehreren Arten verwendet werden.

Die organischen Gase werden vorzugsweise dann eingesetzt, .r.enn die Plasmabehandlung zu einer Vernetzung der Oberflächenschicht oder zu einer Verbesserung der Benetzbarkeit der Oberfläche der Innenwandflächen oder rohrförmigen Kunststoffkörper führen soll. Die organischen Gase werden insbesondere dann eingesetzt, wenn eine Verbesserung der Anpassungsfähigkeit an den lebenden Körper, beispielsweise eine bessere Antithrombosewirkung gewünscht wird. Dies wird durch die Ablagerung gewisser polymerisierter Materialien auf der Oberfläche erreichu

Das kalte Plasma wird hauptsächlich durch eine Glimmentladung in einer gasförmigen Atmosphäre bei einem Druck von 0,133 bis 1333 Pa, vorzugsweise von 1,33 bis 133,3 Pa erzeugt, wobei bezüglich der Frequenz der elektrischen Stromquelle für die Entladung beliebige Werte wählbar sind. Der Frequenzbereich reicht insbesondere vom Gleichstrombereich bis zum Mikrowellenbereich. Bevorzugt ist jedoch der Hochfrequenzbereich, da hier eine besonders stabile Plasmaentladung gewährleistet ist, wie beispielsweise eine Frequenz von 13,56 MHz oder 27,12 MHz.

Als ringförmige Elektrodeneinrichtung sind beispielsweise gewendelte Einzelelektroden ebenso verwendbar wie rohrförmige Elektrodenpaare. Während letztere Elektrodeneinrichtung über eine kapazitive Kopplung an einen Hochfrequenzgenerator angeschlossen wird, wird die gewendelte Elektrode induktiv an den Hochfrequenzgenerator angekoppelt.

Die Erfindung soll nachfolgend anhand der Zeichnung näher erläutert werden. In dieser zeigt

F i g. 1 drei verschiedene für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Elektrodeneinrichtungen;

Fig. 2 eine weitere für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Elektrodeneinrichtung und

Fig. 3 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.

In F i g. 1 sind drei verschiedene Ausführungsformen der ringförmigen Elektrodeneinrichtung 2, 3, 4 dargestellt.

Fig. la zeigt eine Elektrodeneinrichtung, die aus zwei ringförmigen Elektroden 2,2 bestehen, welche den in Plasma zu behandelnden Kunststoffkörper 1 umschließen. Die Elektrodeneinrichtung von Fig. Ib besteht aus einem Paar halbschalenförmiger Elektroden 33, während in Fig. Ic die Elektrodeneinrichtung aus einer Wendelelektrode 4 besteht, durch welche der Kunststoffkörper 1 hindurchgesteckt ist. Als Material für die Elektroden sind Metalle mit guter elektrischer Leitfähigkeit wie beispielsweise Kupfer und Aluminium geeignet. Gegebenenfalls können die Elektroden mit einer Isolierschicht aus anorganischen oder organischen Materialien auf der Oberfläche ausgerüstet sein.

Der rohrförmige Kunststoffkörper 1 kann wie in den Fig. la bis c gezeigt, ohne die Einhaltung eines Zwischenraumes in direktem Kontakt mit den Elektroden stehen. In manchen Anwendungsfällen ist es jedoch vorteilhaft, wenn die Elektroden wie in der F i g. 2 gezeigt, um eine Hülse 5 angeordnet sind, die aus einem Isolator wie beispielsweise Glas besteht. In diesem Fall wird der rohrförmige Kunststoffkörper 1 in die Hülse 5 eingeführt oder hindurchgeführt. Durch Verwendung der Hülse 5 können all die unerwünschten Effekte vermieden werden, die dadurch entstehen, daß der rohrförmige Kunststoffkörper 1 durch die Elektrode 2,2 lokal erwärmt wird, oder die durch die Reibung zwischen Kunststoffkörper 1 und Elektroden 2,2 entstehen würden.

In F i g. 3 ist ein Fließschema für die Plasmabehandlung eines Endlosschlauches ab Kunststoffkörper 1 dargestellt. Dieser ist auf eine Rolle 6 einer geeigneten Geschwindigkeit mittels Führungsrollen abgezogen. Bei der Führung des aus Kunststoff bestehenden Endlosschlauches 1 von der ersten Rolle 6 zur zweiten Rolle 6' gleitet dieser Schlauch durch ein Paar ringförmiger Elektroden 2,2 hindurch, welche in einem Isolierölbad 7 angeordnet sind, das in einen Behälter 8 eingefüllt ist. Die Enden des Schlauches 1 sind mit einer Gaszuführung oder mit einer Evakuierungsvorrichtung durch den hohlen Schaft der Rollen 6 und 6' derart verbunden, daß dgs Innere des Schlauches 1 mit dem gewünschten Gasplasma bei entsprechendem Druck gefüllt ist.

Die Elektroden 2,2 sind mit den Ausgängen eines Hochfrequenzstromerzeugers 10 verbunden, um im Inneren des Schlauches 1 ein kaltes Plasma zu erzeugen, während der Schlauch 1 kontinuierlich durch die Elektroden 2,2 hindurchgleitet.

Der Behälter 8 kann in der Umgebungsatmosphäre angeordnet sein und das Plasmabehandlungsverfahren kann ebenfalls unter Atmosphärendruck durchgeführt werden. Sollte jedoch ein Schlauch 1 mit relativ dünner Wandstärke verwendet werden, besteht die Gefahr, daß der Schlauch aufgrund der Druckdifferenz zwischen der Innenseite und der Außenseite des Schlauches 1 bei einer Plasmabehandlung unter Normaldruck kollabiert.

In diesem Falle empfiehlt es sich, den Behälter 8 innerhalb eines Vakuumbehälters 9 anzuordnen, der über ein Ventil 11 mit einer Vakuumpumpe (in F i g. 3 nicht dargestellt) verbunden ist, während ein weiteres Ventil 12 am Vakuumbehälter geschlossen ist, so daß der Druck innerhalb und außerhalb des Schlauches 1 entsprechend ausgeglichen werden kann.

Das im Behälter 8 angeordnete Isolierölbad 7 ist aufgrund der Wärme, die sich bei der Plasmaentladung bildet, einer gewissen Temperaturerhöhung ausgesetzt, so daß es wünschenswert sein kann, eine Kühlvorrichtung zum Kühlen des Isolierölbades 7, beispielsweise durch Umwälzen eines Kühlmediums im Behälter 8 anzuordnen.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein Endlosrohr aus einem plastischen Polyvinylchloridharz mit einem Innendurchmesser von 10 mm und einer Wandstärke von 2 mm wurde dadurch hergestellt, daß man eine Mischung aus 100 Gew.-Teilen Polyvinylchloridharz. 50 Gew.-Teilen Dioctylphthalat, 1,5 Gew.-Teilen Calciumstearat und 1,5 Gew.-Teilen en Zinkstearat strangpreßt. Die Plasmabehandlung des so hergestellten Rohres wird mit der Vorrichtung gemäß F i g. 3 vorgenommen.

Der Druck innerhalb des Behälters 9 wird auf

133,3 Pa eingestellt, während der Druck innerhalb der Röhre I auf 66,6 Pa gehalten und Kohlenmonoxidgas unter vermindertem Druck durch die Röhre geleitet wird. Als Isolieröl 7 wird Dimethylsiliconöl mit einer Viskosität von etwa 300 cSt bei 25°C verwendet.

Die ringförmigen Elektroden werden an eine Hochfrequenzstromquelle von 300 W und einer Frequenz von 13,56 MHz angeschlossen und in einem Abstand von 10 cm voneinander um das Rohr herum angeordnet, um ein kaltes Plasma innerhalb des Rohres, das mit einer Geschwindigkeit von 10 cm/Min, durch die Elektroden gezogen wird, zu erzeugen.

Ein 15 cm langes Stück des Endlosrohres wird nach der Plasmabehandlung mit η-Hexan gefüllt und dann werden die Enden des Teilabschnittes verschlossen und der Abschnitt für 2 Stunden in einem Thermostaten bei 37°C gelagert. Die Menge des aus dem Schlauch herausgetretenen Dioctylphthalats beträgt 0,8 mg. Bei einem Vergleichsversuch mit einem nicht-behandelten Schlauch bzw. Röhre wurde eine Menge an Dioctylphthalat mit η-Hexan von 37 mg ermittelt.

Zur Ermittlung der Benetzbarkeit der Innenwandflächen mit Wasser werden plasmabehandelte und unbehandelte Röhren, wie oben angegeben, aufgeschnitten, dann werden die Kontaktwinkel des Wassers an den Oberflächen bestimmt. Der Winkel für das plasmabehandelte Rohr beträgt 27⁰C, während der Winkel für das unbehandelte Rohr 90° beträgt.

In einem Vergleichsversuch wird die Plasmabehandlung wie oben angegeben wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß man kein Isolieröl verwendet. In diesem Fall steigt die Temperatur der Elektroden aufgrund der Wärmeentwicklung bei der Plasmaentladung beträchtlich an, so daß die Außenoberfläche der Röhre erweicht und deformiert wird und eine kontinuierliche Durchführung des Verfahrens nur mit Schwierigkeiten möglich ist.

Beispiel 2

40

Ein Endlosrohr mit einem Innendurchmesser von 10 mm und einer Wandstärke von 3 mm wird aus einem Gemisch aus lOOGew.-Teilen Polyvinylchloridharz (TK-1300). 30 Gew.-Teilen Dioctylphthalat, 3 Gew.-Teilen eines Epoxidharzes (Epikote 815), i,5 Gew.-Teiien Calicumstearat und 1,5 Gew.-Teilen Zinkstearat hergestellt und dann wird die Innenfläche des Rohres mit einem kalten Plasma behandelt, und zwar mit einer Vorrichtung gemäß F i g. 3.

In diesem Fall ist das Isolieröl dem Atmosphärendruck ausgesetzt, da das Ventil am Behälter geöffnet ist. Das Innere des Rohres ist mit einem Gemisch von 15:18 Volumen-Teilen Kohlenmonoxid und Argon und einem Druck von 133,3 Pa gefüllt. Als Isolieröl verwendet man ein Methylphenylsiliconfluid mit einer Viskositat von etwa 450 cSt bei 25°C.

Die ringförmigen Elektroden werden an eine Hochfrequenzstromquelle von 500 W mit einer Frequenz von 13,56 MHz angeschlossen und in dem isolieröl in einem Abstand von 15 cm voneinander angeordnet, so daß ein kaltes Plasma im Innern des Rohres, das mit einer Geschwindigkeit von 15 cm/Min, kontinuierlich durch die Elektroden hindurchgeführt wird, gebildet wird.

Es wird gemessen, wieviel Dioctylphthalat aus dem Schlauch herausgelöst wird und sich in dem n-Hexan befindet Außerdem wird der Kontaktwinkel des Wassers der plasmabehandelten und der nicht-behandelten Röhren, wie in Beispiel 1 angegeben, gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Menge des Kontakt-

Dioctyl- winkel

phthalats des

(mg) Wassers

Plasmabehandeltes Rohr 0,5

unbehandeltes Rohr 22

34°
90°

Zum Vergleich wird das Verfahren wiederholt jedoch mit der Ausnahme, daß kein Isolieröl verwendet wird. In diesem Fall kommt es zu einer bemerkenswerten Erweichung der Röhre aufgrund der Wärmeentwicklung bei der Plasmaentladung, so daß das Rohr aufgrund der Druckdifferenz zwischen der Innenseite und der Außenseite des Rohres kollabiert und damit das Verfahren unterbrochen wird.

Beispiel 3

Es wird ein Endlosrohr mit einem Innendurchmesser von 10 mm und einer Wandstärke von 2 mm aus einem Gemisch von 100 Gew.-Teilen Polyvinylchloridharz (TK-1300), 25 Gew.-Teilen Dioctylphthalat,

15 Gew.-Teilen eines Urethanelastomeren (T-1070, der Fa. Takeda Pharmaceutical Industry Co.) 1,5 Gew.-Teilen Calciumstearat und 1,5 Gew.-Teilen Zinkstearat stranggepreßt. Die Innenoberfläche des Rohres wird mit einem kalten Plasma in einer Vorrichtung gemäß F i g. 3 behandelt.

Das Isolieröl in der Behandlungsvorrichtung befindet sich unter Normaldruck, da die Ventile des Behälters geöffnet sind und das Innere des Rohres ist mit Kohlenmonoxidgas unter einem Druck von 39,9 Pa gefüllt. Als Isolieröl wird ein Hochdruckisolieröl verwendet.

Die ringförmigen Elektroden in dem Isolieröl werden an eine Hochfrequenzstromquelle von 200 W mit einer Frequenz von 13,56 MHz angeschlossen und in einem Abstand von 7 cm voneinander angeordnet, so daß ein kaltes Plasma im Innern des Rohres, das mit einer Geschwindigkeit von 3 cm/Min, kontinuierlich durch die Elektroden hindurchgeführt wird, gebildet wird.

Es wird die Auslaugung an Dioctylphthalat in n-Hexan gemessen und der Kontaktwinkel des Wassers auf der Oberfläche bei dem plasmabehandelten Rohr und dem unbehandelten Rohr gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Menge des	Kontakt
Dioctyl	winkel
phthalats	des
(mg)	Wassers

Plasmabehandeltes Rohr 0,3

unbehandeltes Rohr 15

Beispiel 4

30°
90°

Das Beispiel 1 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß durch das Innere des Rohres ein Kohlenmonoxid-Argongemisch von 12,5 :87,5 Vol.-Teilen bei einem Druck von 53,2 Pa (0,4 Torr) hindurchgeleitet wird, anstelle von 6,66 Pa mit Kohlenmonoxidgas. Die Elektro-

den werden an eine Hochfrequenzstromquelle mit 400 W anstelle von 300 W angeschlossen, und die Geschwindigkeit, mit der das Rohr durch die Elektroden geführt wird, beträgt 3 cm/Min, anstelle von 10 cm/Min, (sh. Beispiel 4-1).

Bei dem zweiten Versuch wird eine Glashülse mit einem Innendurchmesser von 15 mm verwendet, die von ringförmigen Elektroden umgeben ist. Das Rohr wurde durch die Hülse geführt. Die anderen Bedingungen entsprechen denen des Versuchsbeispiels 4-1. Dieses Versuchsbeispiel hat die Versuchsnummer 4-2.

In einem weiteren Versuchsbeispiel werden die ringförmigen Elektroden gemäß Versuchsbeispiel 4-1 durch eine gewendelte Elektrode ersetzt, wobei der Abstand zwischen den Anschlußklemmen 10 cm beträgt. Die anderen Bedingungen entsprechen denen des Versuchsbeispiels 4-1. Dieses Versuchsbeispiel trägt die Nummer 4-3.

Von den plasmabehandelten Röhren, die in den Versuchsbeispielen 4-1, 4-2 und 4-3 erhalten werden, werden die Mengen an Dioctylphthalat bestimmt, die aus den Röhren in das η-Hexan hineingelöst werden, und zwar gemäß dem Verfahren von Beispiel 1. Die Mengen liegen bei 0,3 bzw. 0,8 mg. Der Kontaktwinkel des Wassers auf der Oberfläche der nach dem obigen Verfahren behandelten drei plasmabehandelten Röhren liegt bei 23°.

Beispiel 5

Es wird ein Hochdruckpolyethylenrohr mit einem Innendurchmesser von 10 mm und einer Wandstärke von 1 mm einer Plasmabehandlung der Innenwand in der Vorrichtung gemäß Fig. 1 ausgesetzt, wobei die Ventile des Behälters 9 geöffnet sind. Der Druck im Innern des Rohres wird auf 26,6 Pa eingestellt, während ein Gasgemisch aus Hexamethylendisiloxan und Argon im VoIumenverhältnis 1 : 1 durch das Rohr strömt. Als Isolieröl wird das in Beispiel 2 verwendete Methylphenylsiliconfluid verwendet.

Die ringförmigen Elektroden werden an eine Hochfrequenzstromquelle von 100 W mit einer Frequenz von 13,56 MHz angeschlossen und in dem Isolieröl in einem Abstand von 10 cm voneinander angeordnet, so daß im Innern des Rohres, das mit einer Geschwindigkeit von 3 cm/Min, durch die Elektroden gleitet, ein kaltes Plasma gebildet wird. Das plasmabehandelte Rohr wird aufgeschnitten und überprüft. Es wurde gefunden, daß die Innenfläche mit einem dünnen Film eines siliconhaltigen Polymerisats mit einer Schichtdicke von etwa 0,05 μηι belegt ist.

Die plasmabehandelten und die nicht-behandelten Polyethylenrohre werden dem Lee-White-Test zur Bestimmung der Antithrombosewirkung unterworfen. Von den Röhren wird ein 10 cm langer Abschnitt abgeschnitten und mit physiologischer Salzlösung bei 60⁰C gewaschen. Dann werden die Schlauchabschnitte an einem Ende verschlossen und 1 m! frisches Menschenblut eingefüllt. Die Röhren werden alle 30 bis 40 Sekunden umgekippt um das Blut in den Röhren zu bewegen, bis es seine Fließfähigkeit verloren hat. Die Zeit für die Koagulierung des Blutes beträgt 10 Min. bei dem unbehandelten Rohr und 30 Min. bei dem plasmabehandelten Rohr. Dieser Versuch zeigt, daß die erfindungsgemäß behandelten Kunststoffröhren eine erheblich verbesserte Antithrombosewirkung aufweisen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Behandlung der Wandinnenfläche eines rohrförmigen Kunststoffkörpers mit einem Plasma, bei dem das Innere des Kunststoffkörpers mit einem unter vermindertem Druck stehenden Gas gefüllt wird, das zur Zündung und Aufrechterhaltung des Plasmas über eine Elektrodeneinrichtung einer Entladespannung ausgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffkörper (1) kontinuierlich durch ein Isolierölbad (7) und die darin angeordnete im wesentlichen ringförmige Elektrodeneinrichtung (2, 3, 4) geführt wird und das Gas für das Plasma über die Enden des rohrförmigen Kunststoffkörpers (1) in diesen eingefüllt wird.

.?. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Siliconfluid als Isolierölbad (7) verwendet wird.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas für das Plasma mit einem Druck von etwa 0,133 bis 1333 Pa, vorzugsweise mit einem Druck von etwa 1,33 bis 133,3 Pa in den Kunststoffkörper (1) eingefüllt wird.