DE3035474A1 - Laminated plastic film for packaging foods - includes vinyl! alcohol (co)polymer barrier layer and modified polyolefin adhesive layer - Google Patents

Laminated plastic film for packaging foods - includes vinyl! alcohol (co)polymer barrier layer and modified polyolefin adhesive layer

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DE3035474A1 DE19803035474 DE3035474A DE3035474A1 DE 3035474 A1 DE3035474 A1 DE 3035474A1 DE 19803035474 DE19803035474 DE 19803035474 DE 3035474 A DE3035474 A DE 3035474A DE 3035474 A1 DE3035474 A1 DE 3035474A1
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Abstract

The laminate which is resistant to delamination, comprises in alternate arrangement barrier layers and adhesive layers. The barrier layer is prepd. from purified (co)polymer of vinyl alcohol and the adhesive layer is prepd. from modified polyolefin in which polyolefin (co)polymer is blended with another copolymer of polyethylene grafted with unsatd. polycarboxylic acid b hydride. The barrier layer is a copolymer layer of ethylene-vinyl alcohol or a homopolymer of polyvinyl alcohol. The plastic film is not oxygen permeable and is used for producing a filmy container for foods and oxidative deterioration.

Description

Delaminierungsbeständiges, mehrschichtiges Delamination resistant, multilayer

Gebilde sowie seine Verwendung zur Herstellung von Behältern Polyolefinfolien, wie solche aus Polyäthylen und Polypropylen, stellen aufgrund ihrer niedrigen Kosten, Heißversiegelbarkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit übliche Verpackungsmaterialien dar. Jedoch sind diese Polyolefine für Gase, einschließlich Sauerstoff, ziemlich stark durchlässig, so daß sie dann, wenn sie allein verwendet werden, zum Verpakken von gegen Sauerstoff empfindlichen Nahrungsmitteln und anderen Materialien, die in Gegenwart von Sauerstoff oder anderen atmosphärischen Gasen einem Abbau unterliegen, nicht voll befriedigen. Structure and its use for the production of containers polyolefin films, such as those made of polyethylene and polypropylene, due to their low cost, Heat sealability and moisture resistance common packaging materials However, these polyolefins are quite suitable for gases including oxygen highly permeable so that when used alone they can be used for packaging of oxygen sensitive foods and other materials that subject to degradation in the presence of oxygen or other atmospheric gases, not fully satisfy.

Es ist bekannt, daß Polymerisate und Mischpolymerisate des Vinylalkohols, nachfolgend als Vinylalkoholfolien bezeichnet, hervorragenden Widerstand gegen das Durchdringen von Gasen, insbesondere von Sauerstoff, zeigen. Zu Polyvinylalkoholfolien zählen solche aus Polyvinylalkohol und aus Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisaten. Die angestrebten Eigenschaften der Vinylalkoholfolien verschlechtern sich durch die Gegenwart von Feuchtigeit. Vinylalkoholfolien neigen auch dazu, strukturell brüchig zu werden, was insbesondere dann gilt, wenn sie in Form relativ dünner -3 Schichten vorliegen, d.h. in einem Bereich von 2,54 x 10 cm oder weniger. Es ist daher versucht worden, ein Vinylalkoholgewebe zwischen zwei äußeren Geweben aus Polyolefin zu laminieren, um eine Feuchtigkeitsschranke und einen strukturellen Träger des Vinylalkoholkerns zu erhalten. Ein Beispiel eines derartigen Gebildes, bei dem eine Innenschicht aus Äthylen/Vinylalkohol, gemischt mit einem anderen Polymerisat und in Sandwich-Struktur zwischen zwei äußeren Schichten des Polyolefins angeordnet, wird in der US-PS 3 882 259 beschrieben. Da die Eigenschaft des im wesentlichen reinen Vinylalkoholpolymerisats, gegen Sauerstoff als Sperrschicht zu wirken, bezüglich dieser Eigenschaft Vinylalkoholmischungen überlegen ist., wird es angestrebt, eine Folie aus im wesentlichen reinem Vinylalkohol innerhalb der Polyolefinschichten zu erhalten. Jedoch verbinden sich im wesentlichen reines Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat und Polyvinylalkohol nicht gut mit polymeren Filmen, insbesondere mit Polyolefinfilmen.It is known that polymers and copolymers of vinyl alcohol, hereinafter referred to as vinyl alcohol films, excellent resistance to the Show penetration of gases, especially oxygen. To polyvinyl alcohol films include those made of polyvinyl alcohol and off Ethylene-vinyl alcohol copolymers. The desired properties of the vinyl alcohol films deteriorate the presence of moisture. Vinyl alcohol films also tend to be structural to become brittle, which is especially true if they are relatively thin in shape -3 Layers are present, i.e. in an area of 2.54 x 10 cm or less. It is therefore attempts have been made to make a vinyl alcohol fabric between two outer fabrics Polyolefin laminate to provide a moisture barrier and a structural To obtain carrier of the vinyl alcohol nucleus. An example of such a structure, with an inner layer of ethylene / vinyl alcohol mixed with another polymer and arranged in a sandwich structure between two outer layers of the polyolefin, is described in U.S. Patent 3,882,259. As the property of the essentially pure vinyl alcohol polymer to act as a barrier layer against oxygen this property is superior to vinyl alcohol blends., the aim is to achieve a Essentially pure vinyl alcohol film within the polyolefin layers to obtain. However, essentially pure ethylene-vinyl alcohol copolymers combine and polyvinyl alcohol does not work well with polymeric films, especially polyolefin films.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein delaminierungsbeständiges, mehrschichtiges Gebilde, das gekennzeichnet ist durch eine Sperrschicht aus einem im wesentlichen reinen Polymerisat oder Mischpolymerisat des Vinylalkohols, die an einer Schicht aus einem modifizierten Polyolefin haftet, das aus einem Polyolefin in Form eines Polymerisats oder Mischpolymerisats, vermischt mit einem Pfropfmischpolymerisat aus Polyäthylen und einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid, besteht.The invention therefore relates to a delamination-resistant, multi-layer structure, which is characterized by a barrier layer made of one essentially pure polymer or copolymer of vinyl alcohol, the adhered to a layer of a modified polyolefin that is made of a polyolefin in the form of a polymer or copolymer mixed with a graft copolymer made of polyethylene and an unsaturated, ring-fused carboxylic acid anhydride, consists.

Die Erfindung schafft demzufolge ein Foliengebilde, in dem eine im wesentlichen reine Polyvinylalkohol- oder Äthylen-Vinylalkohol-Schicht mit einer oder mehreren Polyolefinschichten unter geeigneter Adhäsion verbunden ist, um eine Delaminierung zu verhindern.The invention therefore creates a film structure in which an im essentially pure polyvinyl alcohol or ethylene vinyl alcohol layer with a or several polyolefin layers is bonded with suitable adhesion to form a Prevent delamination.

Eine erfindungsgemäße mehrschichtige Folie umfaßt eine Innen-bzw. Kernschicht des im wesentlichen reinen Vinylalkoholpolymerisats oder -Mischpolymerisats, wie Polyvinylalkohol (PVOH) oder ein Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat (EVOH), die an mindestens einer Schicht eines chemisch modifizierten Polyolefins haftet, wobei sich eine überraschend starke Haftung der Vinylalkohol-Innenschicht einstellt. Die mehrschichtige Folie kann durch Koextrusion hergestellt werden.A multilayer film according to the invention comprises an inner or. Core layer of the essentially pure vinyl alcohol polymer or copolymer, such as polyvinyl alcohol (PVOH) or an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), which adheres to at least one layer of a chemically modified polyolefin, a surprisingly strong adhesion of the vinyl alcohol inner layer is established. The multilayer film can be produced by coextrusion.

Da die Innenschicht aus im wesentlichen reinem Polyvinylalkohol oder einem Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat hergestellt wird, kann die gesamte Folie sehr dünn ausgestaltet werden, wobei dennoch starke Undurchlässigkeit für Sauerstoff verbleibt. Die Schicht des modifizierten Polyolefins und die Innenschicht können mit zusätzlichen Schichten anderer Polymerisate koextrudiert werden, um ein integriertes Foliengebilde vielfältiger Eigenschaften der verschiedenen Folien in dem Gebilde zu-erhalten. Dabei stellt sich ausreichende Haftung zwischen den Sch-ichten ein, um der Delaminierung zu widerstehen.Since the inner layer is made of essentially pure polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is produced, the entire film be made very thin, but still strong impermeability to oxygen remains. The modified polyolefin layer and the inner layer can coextruded with additional layers of other polymers to form an integrated Foil structure of various properties of the various foils in the structure to obtain. Sufficient adhesion is established between the layers, to resist delamination.

Die modifizierten Polyolefine, die geeignete Haftung an der Vinylalkohol-Innenschicht zeigen, stellen Mischungen eines Polyolefins und eines Pfropfmischpolymerisats von Polyäthylen hoher Dichte mit einem darauf aufgepfropften ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid dar. Der Polyolefinbestandteil der Mischung kann Polyäthylen oder ein Äthylen-Mischpolymerisat, wie ein Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, darstellen. Derartige modifizierte Polyolefine zeigen eine bemerkenswerte Fähigkeit, an Vinylalkohol-Materialien zu haften, insbesondere an Äthylen-Vinylalkohol-Materialien, wenn sie damit koextrudiert werden..The modified polyolefins, the appropriate adhesion to the vinyl alcohol inner layer show, represent mixtures of a polyolefin and a graft copolymer of High density polyethylene with an unsaturated ring-fused ring grafted onto it Carboxylic acid anhydride. The polyolefin component of the blend can be polyethylene or an ethylene copolymer, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, represent. Show such modified polyolefins a remarkable one Ability to adhere to vinyl alcohol materials, especially ethylene vinyl alcohol materials, when coextruded with it ..

Die Sperrschicht für atmosphärisches Gas besteht vorzugsweise aus einem Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat, das ohne weiteres mit den Schichten des modiflzierten Polyolefins und mit zusätzlichen Schichten extrudierbar ist. Trockenes Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat ist sehr viel weniger für Sauerstoff durchlässig als das Handelsprodukt "Saran" (Vinylidenchlorid) von Extrusionsqualität. Bisher war Saran in dem technischen Bereich der Sauerstoff-Sperrschichtmaterialien für Folien vorherrschend. Die niedrige Durchlässigkeit des EVOH für Sauerstoff erlaubt es , eine sehr dünne Schicht auszubilden. Der Polyvinylalkohol zeigt dabei überlegene Sperrschichteigenschaften,ist jedoch weniger leicht zu koextrudieren. Polyvinylalkohol ist für laminierte Foliengebilde besser geeignet, in denen ein Polyvinylalkohol-Innengewebe extrusionsbeschichtet oder sonstwie mit den anhaftenden Schichten des modifizierten Polyolefins in Schichtform ausgebildet wird.The atmospheric gas barrier is preferably made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, which easily with the layers of the modified polyolefin and can be extruded with additional layers. Dry Ethylene-vinyl alcohol copolymer is much less permeable to oxygen as the commercial product "Saran" (vinylidene chloride) of extrusion grade. Until now Saran was in the technical field of oxygen barrier materials for Foils predominate. The low permeability of EVOH for oxygen allows it to form a very thin layer. The polyvinyl alcohol shows superiority Barrier properties, but is less easy to coextrude. Polyvinyl alcohol is more suitable for laminated film structures in which a polyvinyl alcohol inner fabric extrusion coated or otherwise with the adhesive layers of the modified Polyolefin is formed in sheet form.

Nach einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der mehrschichtigen Folie werden Harze des modifizierten Polyolefins und des Materials der Innensperrschicht geschmolzen und als geschmolzene Folie koextrudiert. Zusätzliche Schichten des Polymerisatmaterials können in ähnlicher Weise über die Schichten des modifizierten Polyolefins koextrudiert werden. Des weiteren kann auch die Blasfolien-Koextrusions-und (Wasser-) Flachspritz-Koextrusionstechnik (water quench coextrusion) angewandt werden. Alle diese Koextrusionsverfahren führen zu einer mehrschichtigen Folie mit hervorragender Haftung zwischen den Schichten und hoher Beständigkeit gegen das Durchdringen von Gas und Feuchtigkeit Ein Heißversiegeln der äußeren Schichten des Polyolefins ist ohne weiteres durchführbar. Demzufolge eignet sich ein derartiges mehrschichtiges Folienprodukt sehr gut zum Verpacken von Nahrungsmitteln wie auch vielen Nichtnahrungsmitteln, die eine Verpackung erfordern, die für Feuchtigkeit und Sauerstoff nicht durchlässig ist.According to a preferred method for producing the multilayer The film is made of the resins of the modified polyolefin and the material of the inner barrier layer melted and coextruded as a molten film. Additional layers of polymer material can similarly coextruded over the layers of the modified polyolefin will. Furthermore, blown film coextrusion and (water) flat spray coextrusion technology can also be used (water quench coextrusion) can be used. All of these coextrusion processes result a multi-layer film with excellent adhesion between the layers and high resistance to gas and moisture penetration. Heat sealing the outer layers of the polyolefin can easily be carried out. It is therefore suitable Such a multi-layer film product is very suitable for packaging food as well as many non-food products that require packaging that is suitable for moisture and oxygen is not permeable.

Weitere Zielsetzungen, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung, die sich mit bevorzugten Ausgestaltungen der Erfindung befaßt, ersichtlich.Other objects, features, and advantages of the invention will become from the following description, which deals with preferred embodiments of the Invention concerned, evident.

Die mehrschichtige Folie gemäß der Erfindung weist eine innere Schicht bzw. einen Kern aus im wesentlichen reinem Polyvinylalkohol (PVOH) oder einem Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat (EVOH) auf. Hervorragende Haftung der Schichten in diesen Folien wird ohne das Erfordernis erhalten, die die Bindung verbessernde Materialien in die innere Schicht einzuführen. Ganz besonders wird es bevorzugt, daß sie aus der Innenschicht ausgeschlossen sind, da das Einbringen derartiger Fremdmaterialien die Eigenschaften der Innenschicht bzw. des Kerns beeinträchtigt, als Sauerstoff-Sperrschicht zu wirken. Im Ergebnis kann daher die Innenschicht ziemlich dünn, d.h. in dem Bereich von 0,254 x 10 3cm (0,1 mil) oder weniger, ausgebildet werden, während sie dennoch eine angemessene Eignung als Sauerstoff-Sperrschicht aufweist.The multilayer film according to the invention has an inner layer or a core made of essentially pure polyvinyl alcohol (PVOH) or an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). Excellent adhesion of the layers in these films is made without the requirement obtained to introduce the bond-enhancing materials into the inner layer. It is especially preferred that they are excluded from the inner layer, because the introduction of such foreign materials affects the properties of the inner layer or the core is impaired to act as an oxygen barrier layer. As a result Therefore, the inner layer can be quite thin, i.e. in the range of 0.254 x 10 3 cm (0.1 mil) or less, while still providing adequate Has suitability as an oxygen barrier layer.

Vinylalkoholpolymerisate und-Mischpolymerisate, die für die Extrusion geeignet sind, sind im Handel erhältlich. Die Firma Kuraray (Japan) stellt ein Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat unter der Bezeichnung "EP-F" her, das 32 bis 36% Äthylen enthält und ein Molekulargewicht von 29.500 sowie einen Schmelzpunkt von 1800C (3560F) aufweist. Andere Hersteller liefern ebenfalls geeignete Äthylen-Vinylalkohol- Mischpolymerisate. Ein geeignetes Mischpolymerisat weist etwa 29 % Äthylen, ein Molekulargewicht von 22.000 und einen Schmelzpunkt von 1850C (3650F) auf. Ein anderes enthält etwa 40 % Äthylen und hat ein Molekulargewicht von 26.000 und einen Schmelzpunkt von 163,90C (3270F). Die folienartigen Gebilde, deren Eigenschaften in den folgenden Tabellen wiedergegeben werden, wurden anhand dieser im Handel erhältlichen EVOH-Harze hergestellt.Vinyl alcohol polymers and copolymers used for extrusion are commercially available. Kuraray (Japan) produces an ethylene-vinyl alcohol copolymer under the name "EP-F" which contains 32 to 36% ethylene and a molecular weight of 29,500 and a melting point of 1800C (3560F). other producers also provide suitable ethylene vinyl alcohol Copolymers. A suitable copolymer has about 29% ethylene, a molecular weight of 22,000 and a melting point of 1850C (3650F). Another contains about 40 % Ethylene and has a molecular weight of 26,000 and a melting point of 163.90C (3270F). The film-like structures, their properties in the following tables were prepared using these commercially available EVOH resins.

Die modifizierten Polyolefine, die die Schichten bilden, die der inneren Schicht benachbart sind, stellen Mischungen des Polyolefins und eines Pfropfmischpolymerisats aus Polyäthylen hoher Dichte (HDPE) mit einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid dar. Der Polyolefinbestandteil der Mischung kann eine Anzahl von Harzen erfassen, wie Polyäthylen hoher, mittlerer und niedriger Dichte (HDPE, MDPE, LDPE), sowie Polyolefin-Mischpolymerisate, wie ein Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat (EVA) und ein Äthylen-Acrylsäure-Mischpolymerisat (EAA). Modifizierte Polyolefinmischungen werden in die US-PSen 4 087 587 und 4 087 588 beschrieben. Geeignete modifizierte Polyolefinmischungen werden von der Chemplex Company of Rolling Meadows, Illinois unter der Handelsbezeichnung "Plexar" vertrieben.The modified polyolefins that make up the layers that make up the interior Adjacent layers represent mixtures of the polyolefin and a graft copolymer Made of high density polyethylene (HDPE) with an unsaturated, ring-fused Carboxylic acid anhydride. The polyolefin component of the blend can be a number of resins such as high, medium and low density polyethylene (HDPE, MDPE, LDPE), as well as polyolefin copolymers such as an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA). Modified polyolefin blends are described in U.S. Patents 4,087,587 and 4,087,588. Suitable modified Polyolefin blends are available from the Chemplex Company of Rolling Meadows, Illinois marketed under the trade name "Plexar".

Im Handel erhältliche Qualitäten derartiger modifizierter Polyolefine stellen Mischungen des Pfropfmischpolymerisats mit verschiedenen Polyolefinen dar. Hierzu zählen Plexar-I, eine Mischung mit einem Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Plexar-II, eine Mischung mit Polyäthylen hoher Dichte, Plexar-II, des weiteren modifiziert mit einem Elastomeren, wie mit Polyisobutylen, und Plexar-III, eine Mischung mit einem Xthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, geeignet für die Gießfolien-Koextrusion. Es wurde gefunden, daß diese Materialien gut mit Extrusionsqualitäten des Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisats ohne das Erfordernis der Zugabe von Materialien zu den Polyolef in- oder Innenschichten,um das gewünschte Ausmaß an Haftung zwischen den Schichten zu erreichen, koextrudieren.Commercially available grades of such modified polyolefins represent mixtures of the graft copolymer with various polyolefins. These include Plexar-I, a mixture with an ethylene-vinyl acetate copolymer, Plexar-II, a blend with high density polyethylene, Plexar-II, further modified with an elastomer, such as with polyisobutylene, and Plexar-III, a mixture with an ethylene-vinyl acetate copolymer, suitable for cast film coextrusion. It has been found that these materials work well with extrusion grades of the ethylene-vinyl alcohol copolymer without the need of adding materials to the polyolefin inner or inner layers in order to the wished To achieve the degree of adhesion between the layers, coextrude.

Zu den anderen Materialien, die für Schichten verwendet werden, die den-Schichten des modifizierten Polyolefins aufliegen, zählen beispielsweise Polyäthylen hoher, mittlerer und niedriger Dichte, Polypropylen, modifizierte Polyolefine, Polyolefin-Mischpolymerisate, wie Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat und Äthylen-Acrylsäure-Mischpolymerisat, sowie Mischungen von zwei oder mehreren der vorgenannten Polymerisate, Nylon und Ionomere, wie solche, die unter der Handelsbezeichnung "Surlyn" von duPont vertrieben werden. Fünf oder mehr Schichten können koextrudiert werden, um eine Folie mit einer Vielzahl angestrebter Eigenschaften in einem einzigen Arbeitsgang zu erhalten.As for the other materials that are used for layers that the layers of the modified polyolefin include, for example, polyethylene high, medium and low density, polypropylene, modified polyolefins, polyolefin copolymers, such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-acrylic acid copolymer, as well as mixtures of two or more of the aforementioned polymers, nylon and Ionomers such as those sold under the tradename "Surlyn" by duPont will. Five or more layers can be coextruded to form a film with a Obtain a multitude of desired properties in a single operation.

Beispiele koextrudierter Foliengebilde gemäß der Erfindung, die hergestellt und getestet wurden, werden bezüglich der Eigenschaften in den folgenden Tabellen beschrieben. Die Tabelle I befaßt sich mit der Sauerstoffdurchlässigkeit verschiedener Gebilde. Die Durchlässigkeit wird ausgedrückt in Milliliter Sauerstoff, die durch einen Quadratmeter des Gebildes während einer Zeitdauer von 24 Stunden treten. Die Durchlässigkeiten werden bei verschiedenen Feuchtigkeiten angegeben. Die Tabelle II weist die Haftung zwischen Schichten verschiedener Gebilde aus. Die Angaben wurden unter Verwendung eines Instron-Prüfgerätes erhalten, das die Kraft in Gramm pro cm der Folienbreite, die erforderlich ist, um ein Foliengebilde aufzutrennen, angibt.Examples of coextruded film structures according to the invention which are produced and have been tested for properties in the following tables described. Table I deals with the oxygen permeability of various Structure. The permeability is expressed in milliliters of oxygen that passes through step one square meter of the structure for a period of 24 hours. the Permeability values are given at different moisture levels. The table II shows the adhesion between layers of different structures. The details were using an Instron tester that shows the force in grams per cm of the film width that is required to separate a film structure.

In den Tabellen bedeutet das Wort ''Schlupf'l, daß ein Schlupfmaterial, wie SiO2(Union Carbide 0291) den äußeren Oberflächenschichten zugefügt wurde, um deren Oberfläche stärker schlüpfrig zu machen. Pigmente, wie Ampacet 11078 sind einigen Schichten zugefügt worden. Die Abkürzung "DNS" bedeutet, daß sich die Probe bei dem Haftungstest nicht auftrennt.In the tables, the word '' slip'l means that a slip material, how SiO2 (Union Carbide 0291) was added to the outer surface layers in order to to make their surface more slippery. Pigments such as Ampacet 11078 are added to some layers. The abbreviation "DNS" means that the sample does not separate in the adhesion test.

Aus gewissen Folien der Beispiele wurden Behälter durch Heißversiegeln, um einen Beutel auszubilden, oder durch Thermoverformen, um einen Behälter herzustellen, hergestellt, in denen Nahrungsmittel verpackt und gelagert wurden, um die Leistungsfähigkeit der Folien zu beurteilen. Es zeigte sich dabei, daß die Behälter vorteilhafte Eignung aufwiesen.Certain films in the examples were made into containers by heat sealing, to form a bag, or thermoforming to make a container, Manufactured in which food has been packaged and stored to perform well to judge the slides. It was found that the containers are advantageous exhibited.

Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile gehen u.a. darauf zurück, daß die erwähnte Innenschicht eine hervorragende Sperrschicht für Sauerstoff darstellt, während die benachbarten Schichten die Sperrschicht vor dem Abbau bzw. der Verschlechterung der angestrebten Eigenschaften durch die Einwirkung von Wasserdampf schützt.The advantages that can be achieved with the invention are based, among other things, on that the mentioned inner layer is an excellent barrier layer for oxygen, while the adjacent layers protect the barrier from degradation the desired properties through the action of water vapor.

Es folgen die Tabellen I und II.Tables I and II follow.

TABELLE I SAUERSTOFFDURCHLÄSSIGKEIT Beispiel Foliengebilde Stärke O2-Durchlässigkeit Nr. x 10-3cm (ml/m2/24h) (mils) ml (°C) % RF** 1 45 % Plexar I+S/10 % EVOH/45 % Plexar I+S* 2,54 (1.0) 0.2 (7,22) 0 1.8 (22,78) 0 2.56 ( " ) 50 24 ( " ) 100 2 45 % Plexar I+S/10 % EVOH/ 45 % Plexar I+S 7,62 (3.0) 1.95 ( " ) 50 3 1.35 Plexar III/0.3 EVOH/1.35 Plexar III+S 7,62 (3.0) 1,3 ( " ) 50 4 1.75 Plexar IIIB+S/0.2 Plexar IIIB/0.7 EVOH/ 0.2 Plexar IIIB/1.75 Plexar III+S 1 ( " ) 50 5 HDPE/Plexar III/EVOH/Plexar III/EVA-Mischung 3,3 (1.30) 2.0 ( " ) 50 6 Plexar III/EVOH/Plexar III 3,96 (1.56) 1.3 ( " ) 50 7 EVA/Plexar III/EVOH/Plexar III/EVA 3,76 (1.48) 0.67 ( " ) 50 8 LDPE/Plexar III/EVOH/Plexar III/LDPE 3,87 (1.53) 0.88 ( " ) 50 9 30 % Nylon/ 10 % EVOH/20 % Plexar III/ etwa 40 % EVA 7,62 (3.0) 3.4 ( " ) 50 0.49 ( " ) 0 67.0 ( " ) 100 10 30 % Nylon/ 10 % EVOH/ 20 % Plexar/ etwa 40 % Surlyn 7,62 (3.0) 2-4 ( " ) 0 11 Nylon/EVOH/Plexar/Surlyn 8,48 (3.34) 93.0 ( " ) 100 9.8 ( " ) 0 12 Nylon/EVOH/Plexar/Surlyn 8,07 (3.18) 71.0 (22.78) 100 3.5 ( " ) 0 13 Nylon/EVOH/Plexar/Surlyn 7,72 (3.04) 66.0 ( " ) 100 2.2 ( " ) 0 14 Nylon 6/EVOH/Plexar I 7,85 (3.09) 72.0 ( " ) 100 1.7 ( " ) 0 15 Nylon 6/EVOH/Plexar I 7,95 (3.13) 50.0 ( " ) 100 2.8 ( " ) 0 16 Nylon 6/EVOH/Plexar I 7,42 (2.92) 49.0 ( " ) 100 11.0 ( " ) 0 17 0.74 Plexar I/0.34 EVOH/0.74 Plexar I 4,63 (1.82) 4.5 ( " ) 100 18 0.73 Plexar I/0.34 EVOH/0.68 Plexar I 4,45 (1.75) 4.0 ( " ) 100 19 0.5 Plexar I/.5 EVOH/0.76 Plexar I 4,47 (1.76) 0.6 ( " ) 0 20 0.53 Plexar I/0.38 EVOH/0.77 Plexar I 4,27 (1.68) 0.6 ( " ) 0 21 Plexar III/EVOH/Plexar (500 ppm S) 8,48 (3.34) 6.0 ( " ) 100 22 30 % Nylon/10 % EVOH/20 % Plexar III/ 40 % EVA 8,26 (3.25) 152.0 ( " ) 100 23 HDPE/Plexar 1591A/EVOH/Plexar 1591A/ EVA-Mischung 4,45 (1.75) 5.7 ( " ) 50 24 LDPE/Plexar 1591A/EVOH/Plexar 1591A/LDPE 3,99 (1.57) 5.0 ( " ) 50 25 Plexar III/EVOH/Plexar III (500 ppm S) 7,74 (2.9) 6.0 ( " ) 100 26 Plexar/EVOH/Plexar 7,54 (2.97) 64.0 ( " ) 100 27 Plexar/EVOH/Plexar 11,4 (4.6) 22.0 ( " ) 100 28 43 % Plexar I+Pigment/14 % EVOH/ 43 % Plexar I+Pigment+S 5,08 (2.0) 1 ( " ) 50 29 30 % Nylon/10 % EVOH/20 % Plexar/ 40 % Surlyn 7,62 (3.0) 3.4 ( " ) 0 4.4 ( " ) 50 107 ( " ) 100 30 30 % Nylon/10 % EVOH/20 % Plexar/ 40 % Surlyn 7,62 (3.0) 10. ( " ) 0 117. ( " ) 100 31 30 % Nylon/ 10 % EVOH/ 20 % Plexar/ 40 % Surlyn 7,62 (3.0) 3.5 ( " ) 0 116 ( " ) 100 32 30 % Nylon/10 % EVOH/ 20 % Plexar/ 40 % Surlyn 7,62 (3.0) 114 ( " ) 100 33 33 % Nylon 666/15 % EVOH/52 % Plexar I 7,85 (3.09) 33 ( " ) 100 34 3.0 Plexar/0.75 EVOH/1.25 Plexar 12,57 (4.95) 1.4 ( " ) 100 35 0.8 Plexar/0.8 EVOH/0.8 Plexar 6,35 (2.5) 2.9 ( " ) 100 Anmerkung: * S = Schlupf ** RF = Relative Feuchtigkeit TABELLE II HAFTUNG ZWISCHEN DEN SCHICHTEN Beispiel Foliengebilde Haftung Nr. g/cm (90°) 36 dgl. wie im Beispiel 1 74,8 37 " " " " 2 48,03 38 " " " " 33 18,90 39 30 % Nylon/ 10% EVOH/20 % Plexar III/ 40 % Surlyn 1601-B 24,02-29,53 (Plexar-EVOH) 40 Plexar III/EVOH/Plexar III 38,58 41 LDPE/Plexar III/EVOH/Plexar III/LDPE 66,93 42 EVA/Plexar III/EVOH/Plexar III/EVA 64,17 43 43 % Plexar I/14 % EVOH/43 % Plexar I 38,98 44 43 % Plexar I+Pigment/14 % EVOH/43 % Plexar I+Pigment 22,44 45 43 % Plexar I+Pigment/14 % EVOH/43% Plexar I+Pigment 20,87 46 43 % Plexar RMB 1541+Pigment/14 % EVOH/ 43 % Plexar RMB 1541+Pigment 25,59 47 43 % Plexar RMB 1632+Pigment/14 % EVOH/ 43 % Plexar RMB 1632+Pigment 233,86 48 Plexar III/EVOH/Plexar 1774-A 111,8 (1774-EVOH) 69,68 (III-EVOH) 49 Plexar III/EVOH/Plexar 1774-B 134,25 (1774-EVOH) 65,35 (III-EVOH) 50 60 % LDPE/7.5 % Plexar/ 10% EVOH/ 83,86-99,21 7.5 % Plexar/EVA-Mischung 51 60 % LDPE/7.5 % Plexar/ 10 % EVOH/ 7.5 % Plexar/EVA-Mischung 114,56-129,53 52 dgl. wie im Beispiel 29 30,7 (Plexar-EVOH) 154,7 (Plexar-Surlyn) DNS (Nylon-EVOH)TABLE I OXYGEN PERMEABILITY Example film structure Starch O2 permeability No. x 10-3cm (ml / m2 / 24h) (mils) ml (° C)% RH ** 1 45% Plexar I + S / 10% EVOH / 45% Plexar I + S * 2.54 (1.0) 0.2 (7.22) 0 1.8 (22.78) 0 2.56 (") 50 24 (") 100 2 45% Plexar I + S / 10% EVOH / 45% Plexar I + S 7.62 (3.0) 1.95 (" ) 50 3 1.35 Plexar III / 0.3 EVOH / 1.35 Plexar III + S 7.62 (3.0) 1.3 (") 50 4 1.75 Plexar IIIB + S / 0.2 Plexar IIIB / 0.7 EVOH / 0.2 Plexar IIIB / 1.75 Plexar III + S 1 (" ) 50 5 HDPE / Plexar III / EVOH / Plexar III / EVA blend 3.3 (1.30) 2.0 (") 50 6 Plexar III / EVOH / Plexar III 3.96 (1.56) 1.3 (") 50 7 EVA / Plexar III / EVOH / Plexar III / EVA 3.76 (1.48) 0.67 (") 50 8 LDPE / Plexar III / EVOH / Plexar III / LDPE 3.87 (1.53) 0.88 (") 50 9 30% nylon / 10% EVOH / 20% Plexar III / approx. 40% EVA 7.62 (3.0) 3.4 ( ") 50 0.49 (") 0 67.0 (") 100 10 30% nylon / 10% EVOH / 20% plexar / about 40 % Surlyn 7.62 (3.0) 2-4 (") 0 11 Nylon / EVOH / Plexar / Surlyn 8.48 (3.34) 93.0 (" ) 100 9.8 (") 0 12 Nylon / EVOH / Plexar / Surlyn 8.07 (3.18) 71.0 (22.78) 100 3.5 (") 0 13 Nylon / EVOH / Plexar / Surlyn 7.72 (3.04) 66.0 (") 100 2.2 (") 0.14 nylon 6 / EVOH / Plexar I 7.85 (3.09) 72.0 (") 100 1.7 (") 0.15 nylon 6 / EVOH / Plexar I 7.95 (3.13) 50.0 (") 100 2.8 (") 0 16 Nylon 6 / EVOH / Plexar I 7.42 (2.92) 49.0 (") 100 11.0 (") 0 17 0.74 Plexar I / 0.34 EVOH / 0.74 Plexar I. 4.63 (1.82) 4.5 (") 100 18 0.73 Plexar I / 0.34 EVOH / 0.68 Plexar I 4.45 (1.75) 4.0 (") 100 19 0.5 Plexar I / .5 EVOH / 0.76 Plexar I 4.47 (1.76) 0.6 (") 0 20 0.53 Plexar I / 0.38 EVOH / 0.77 Plexar I 4.27 (1.68) 0.6 (") 0 21 Plexar III / EVOH / Plexar (500 ppm S) 8.48 (3.34) 6.0 (") 100 22 30% nylon / 10% EVOH / 20% Plexar III / 40 % EVA 8.26 (3.25) 152.0 (") 100 23 HDPE / Plexar 1591A / EVOH / Plexar 1591A / EVA blend 4.45 (1.75) 5.7 (") 50 24 LDPE / Plexar 1591A / EVOH / Plexar 1591A / LDPE 3.99 (1.57) 5.0 (") 50 25 Plexar III / EVOH / Plexar III (500 ppm S) 7.74 (2.9) 6.0 (") 100 26 Plexar / EVOH / Plexar 7.54 (2.97) 64.0 (") 100 27 Plexar / EVOH / Plexar 11.4 (4.6) 22.0 (") 100 28 43% Plexar I + pigment / 14% EVOH / 43% Plexar I + pigment + S 5.08 (2.0) 1 (") 50 29 30% nylon / 10% EVOH / 20% Plexar / 40% Surlyn 7.62 (3.0) 3.4 (") 0 4.4 (") 50 107 (") 100 30 30% nylon / 10% EVOH / 20% Plexar / 40% Surlyn 7.62 (3.0) 10. (") 0 117. (") 100 31 30% Nylon / 10% EVOH / 20% Plexar / 40% Surlyn 7.62 (3.0) 3.5 (") 0 116 (") 100 32 30% Nylon / 10% EVOH / 20% Plexar / 40% Surlyn 7.62 (3.0) 114 (") 100 33 33% Nylon 666/15% EVOH / 52 % Plexar I 7.85 (3.09) 33 (") 100 34 3.0 Plexar / 0.75 EVOH / 1.25 Plexar 12.57 (4.95) 1.4 (") 100 35 0.8 Plexar / 0.8 EVOH / 0.8 Plexar 6.35 (2.5) 2.9 (") 100 Note: * S = slip ** RF = relative humidity TABLE II LIABILITY BETWEEN THE LAYERS Example film structure Adhesion No. g / cm (90 °) 36 like in Example 1 74.8 37 "" "" 2 48.03 38 "" "" 33 18.90 39 30% nylon / 10% EVOH / 20 % Plexar III / 40% Surlyn 1601-B 24.02-29.53 (Plexar-EVOH) 40 Plexar III / EVOH / Plexar III 38.58 41 LDPE / Plexar III / EVOH / Plexar III / LDPE 66.93 42 EVA / Plexar III / EVOH / Plexar III / EVA 64.17 43 43% Plexar I / 14% EVOH / 43% Plexar I 38.98 44 43% Plexar I + pigment / 14 % EVOH / 43% Plexar I + pigment 22.44 45 43% Plexar I + pigment / 14% EVOH / 43% Plexar I + pigment 20.87 46 43% Plexar RMB 1541 + pigment / 14% EVOH / 43% Plexar RMB 1541 + pigment 25.59 47 43% Plexar RMB 1632 + pigment / 14% EVOH / 43% Plexar RMB 1632 + pigment 233.86 48 Plexar III / EVOH / Plexar 1774-A 111.8 (1774-EVOH) 69.68 (III-EVOH) 49 Plexar III / EVOH / Plexar 1774-B 134.25 (1774-EVOH) 65.35 (III-EVOH) 50 60% LDPE / 7.5% Plexar / 10% EVOH / 83.86-99.21 7.5% Plexar / EVA blend 51 60% LDPE / 7.5% Plexar / 10% EVOH / 7.5% Plexar / EVA mixture 114.56-129.53 52 the like as in Example 29 30.7 (Plexar-EVOH) 154.7 (Plexar-Surlyn) DNS (nylon-EVOH)

Claims (32)

Delaminierungsbeständiges, mehrschichtiges Gebilde sowie seine Verwendung zur Herstellung von Behältern ANSPRffCHE 1. Delaminierungsbeständiges, mehrschichtiges Gebilde, g e k e n n z e i c h n e t durch eine Sperrschicht aus einem im wesentlichen reinen Polymerisat oder Mischpolymerisat des Vinylalkohols, die an einer Schicht aus einem modifizierten Polyolefin haftet, das aus einem Polyolefin in Form eines Polymerisats oder Mischpolymerisats, vermischt mit einem Pfropfmischpolymerisat aus Polyäthylen und einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid, besteht. Delamination-resistant, multilayer structure and its use for the production of containers REQUIREMENTS 1. Delamination-resistant, multilayered Structures, not shown by a barrier layer of an essentially pure polymer or copolymer of vinyl alcohol attached to one layer from a modified polyolefin adheres to that of a polyolefin in the form of a Polymer or copolymer mixed with a graft copolymer made of polyethylene and an unsaturated, ring-fused carboxylic acid anhydride, consists. 2. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht zwischen Schichten des modifizierten Polyolefins angeordnet ist.2. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that the barrier layer is placed between layers of the modified polyolefin is. 3. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Schicht einesPolymerisats an der Schicht eines modifizierten Polyolefins haftet.3. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that another layer of a polymer on the layer of a modified polyolefin adheres. 4. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Schicht des Polymerisats an mindestens einer der Schichten des modifizierten Polyolefins haftet.4. Multi-layer structure according to claim 2, characterized in that that a further layer of the polymer on at least one of the layers of the modified polyolefin adheres. 5. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht aus einem Sthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat besteht.5. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that the barrier layer consists of a ethylene-vinyl alcohol copolymer. 6. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht aus Polyvinylalkohol besteht.6. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that the barrier layer consists of polyvinyl alcohol. 7. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht des modifizierten Polyolefins aus Polyäthylen, gemischt mit dem Pfropfmischpolymerisat des Polyäthylens, besteht.7. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that the layer of modified polyolefin made of polyethylene mixed with the Graft copolymer of polyethylene consists. 8. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht des modifizierten Polyolefins aus einem Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, gemischt mit dem Pfropfmischpolymerisat des Polyäthylens, besteht.8. Multi-layer structure according to claim 1, characterized in that that the layer of the modified polyolefin consists of an ethylene-vinyl acetate copolymer, mixed with the graft copolymer of polyethylene. 9. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus Polyolefin besteht.9. Multi-layer structure according to claim 3, characterized in that that the further layer consists of polyolefin. 10. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus Nylon besteht.10. Multi-layer structure according to claim 3, characterized in that that the other layer consists of nylon. 11. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus einem Nthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.11. Multi-layer structure according to claim 3, characterized in that that the further layer consists of an ethylene-vinyl acetate copolymer. 12. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus einem Ionomer besteht.12. Multi-layer structure according to claim 3, characterized in that that the further layer consists of an ionomer. 13. Delaminierungsbeständiges, koextrudiertes, mehrschichtiges Gebilde, gekennzeichnet durch eine Sperrschicht aus einem im wesentlichen reinen Athylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat, die zwischen Schichten aus einem modifizierten Polyolefin angeordnet ist, das aus einem Polyolefin in Form eines Polymerisats oder Mischpolymerisats, vermischt mit einem Pfropfmischpolymerisat aus Polyäthylen und einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid, besteht.13. Delamination-resistant, coextruded, multilayer structure, characterized by a barrier layer made of an essentially pure ethylene-vinyl alcohol copolymer, which is sandwiched between layers of a modified polyolefin made from a polyolefin in the form of a polymer or copolymer mixed with a graft copolymer of polyethylene and an unsaturated, ring-fused one Carboxylic anhydride. 14. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Polyolefin aus Polyäthylen, vermischt mit dem Pfropfmischpolymerisat, besteht.14. Multi-layer structure according to claim 13, characterized in that that the modified polyolefin made of polyethylene, mixed with the graft copolymer, consists. 15. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Polyolefin aus einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, vermischt mit dem Pfropfmischpolymerisat, besteht.15. Multi-layer structure according to claim 13, characterized in that that the modified polyolefin is made from an ethylene-vinyl acetate copolymer, mixed with the graft copolymer. 16. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 14, gekennzeichnet durch eine Schicht über mindestens eine der Schichten des modifizierten Polyolefins, das in Form von Polyäthylen, Polypropylen, eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats und/oder eines Äthylen-Acrylsäure-Mischpolymerisats, Nylon oder Ionomeren vorliegt.16. Multi-layer structure according to claim 14, characterized by a layer over at least one of the layers of the modified polyolefin that in the form of polyethylene, polypropylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-acrylic acid copolymer, nylon or ionomers is present. 17. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch eine Schicht über mindestens eine der Schichten des modifizierten Polyolefins, das in Form von Polyäthylen, Polypropylen, eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats und/oder eines Athylen-Acrylsäure-Mischpolymerisats, Nylon oder Ionomeren vorliegt.17. Multi-layer structure according to claim 15, characterized by a layer over at least one of the layers of the modified polyolefin that in the form of polyethylene, polypropylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer and or an ethylene-acrylic acid copolymer, nylon or ionomers is present. 18. Delaminierungsbeständiges, koextrudiertes, mehrschichtiges Gebilde, gekennzeichnet durch a) eine Innenschicht eines im wesentlichen reinen Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisats, eine Schicht eines modifizierten Polyolefins, die sich auf jeder Seite der Innenschicht befindet, wobei das modifizierte Polyolefin aus einem Pfropfmischpolymerisat des Polyäthylens und einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid, vermischt mit einem Polyolefin in Form von Polyäthylen und/oder eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats, besteht und c) eine Außenschicht eines Polymerisats, die sich auf mindestens einer der Schichten des modifizierten Polyolefins befindet, wobei das Polymerisat bzw. Mischpolymerisat der Außenschichten, unabhängig voneinander, in Form von Polyäthylen, Polypropylen, eines Xthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats und/oder eines Athylen-Acrylsäure-Mischpolymerisats, Nylon oder Ionomeren vorliegt.18. Delamination-resistant, co-extruded, multilayer structure, characterized by a) an inner layer of an essentially pure ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer of modified polyolefin that extends on each side of the inner layer is located, the modified polyolefin from a graft copolymer des Polyethylene and an unsaturated, ring-fused carboxylic acid anhydride, mixed with a polyolefin in the form of polyethylene and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer, and c) an outer layer of a polymer, which is on at least one of the layers of the modified polyolefin is located, the polymer or Copolymer of the outer layers, independently of one another, in the form of polyethylene, Polypropylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-acrylic acid copolymer, Nylon or ionomers is present. 19. Delaminierungsbeständiges, koextrudiertes, mehrschichtiges Gebilde, gekennzeichnet durch eine Sperrschicht aus einem im wesentlichen reinen Athylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat, die zwischen zwei Schichten aus einem modifizierten Polyolefin angeordnet ist, das aus einer Mischung eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats und eines Pfropfmischpolymerisats aus Polyäthylen hoher Dichte und einem ungesättigten,ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid besteht.19. Delamination-resistant, coextruded, multilayer structure, characterized by a barrier layer made of an essentially pure ethylene-vinyl alcohol copolymer, which is arranged between two layers of a modified polyolefin that from a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a graft copolymer Made of high density polyethylene and an unsaturated, ring-fused carboxylic acid anhydride consists. 20. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Schicht eines Potymerisats über mindestens eine der Schichten des modifizierten Polyolefins koextrudiert ist.20. Multi-layer structure according to claim 19, characterized in that that another layer of a Potymerisats over at least one of the layers of the modified polyolefin is coextruded. 21. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus Polyäthylen besteht.21. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that the other layer consists of polyethylene. 22. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus einem Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.22. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that the further layer consists of an ethylene-vinyl acetate copolymer. 23. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus einem Ionomer besteht.23. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that the further layer consists of an ionomer. 24. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus Nylon besteht.24. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that the other layer consists of nylon. 25. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Schicht aus Nylon und eine andere weitere Schicht über der anderen Schicht des modifizierten Polyolefins aus einem Ionomer besteht.25. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that another layer of nylon and another further layer on top of the other Layer of the modified polyolefin consists of an ionomer. 26. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Schicht aus Nylon und eine andere weitere Schicht über der anderen Schicht des modifizierten Polyolefins aus einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.26. Multi-layer structure according to claim 20, characterized in that that another layer of nylon and another further layer on top of the other Layer of the modified polyolefin made from an ethylene-vinyl acetate copolymer consists. 27. Delaminiexmngsbestandiges, koextrudiertes, mehrschichtiges Gebilde, gekennzeichnet durch eine Sperrschicht aus einem lm wesentlichen reinen Äthylen-Vinylalkohol-Mischpolymerisat und eine Schicht aus einem modifizierten Polyolefin, das aus einer Mischung aus einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat und einem Pfropfmischpolymerisat aus Polyäthylen hoher Dichte und einem ungesättigten, ringverschmolzenen Carbonsäureanhydrid besteht.27. Delaminated, coextruded, multilayer structure, characterized by a barrier layer made of an essentially pure ethylene-vinyl alcohol copolymer and a layer off a modified polyolefin that consists of a Mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a graft copolymer Made of high density polyethylene and an unsaturated, ring-fused carboxylic acid anhydride consists. 28. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet,daß Nylon auf der einen Seite der Sperrschicht und das modifizierte Polyolefin auf der anderen Seite koextrudiert ist.28. Multi-layer structure according to claim 27, characterized in that Nylon on one side of the barrier layer and the modified polyolefin on the other side is coextruded. 29. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ionomer über die Schicht des modifizierten Polyolefins koextrudiert ist.29. Multi-layer structure according to claim 28, characterized in that that an ionomer is coextruded over the layer of modified polyolefin. 30. Mehrschichtiges Gebilde-nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß ein Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat über die Schicht des modifizierten Polyolefins koextrudiert ist.30. Multi-layer structure-according to claim 28, characterized in that that an ethylene-vinyl acetate copolymer over the layer of the modified Polyolefin is coextruded. 31. Mehrschichtiges Gebilde nach Anspruch 27, gekennzeichnet durch eine Sperrschicht einer Stärke von 0,254 x 10 cm.31. Multi-layer structure according to claim 27, characterized by a barrier layer 0.254 x 10 cm thick. 32. Behälter, hergestellt unter Verwendung eines mehrschichtigen Gebildes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 31.32. Container made using a multilayer structure according to at least one of claims 1 to 31.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1983003205A1 (en) * 1982-03-12 1983-09-29 Henning Risvig Henriksen Protective garment
EP0236099A2 (en) * 1986-02-28 1987-09-09 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier packaging film
EP0389883A2 (en) * 1989-03-29 1990-10-03 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Composite films without metal layer
US5004647A (en) * 1986-03-21 1991-04-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier biaxially oriented film
US8017231B1 (en) 1992-11-13 2011-09-13 Cryovac, Inc. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625794A (en) * 1968-07-17 1971-12-07 Kuraray Co Method of preparing laminated films while regulating moisture content
US3882259A (en) * 1972-08-08 1975-05-06 Toyo Seikan Kaisha Ltd Laminate of ethylene/vinyl alcohol copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer and polyolefins

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625794A (en) * 1968-07-17 1971-12-07 Kuraray Co Method of preparing laminated films while regulating moisture content
US3882259A (en) * 1972-08-08 1975-05-06 Toyo Seikan Kaisha Ltd Laminate of ethylene/vinyl alcohol copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer and polyolefins

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1983003205A1 (en) * 1982-03-12 1983-09-29 Henning Risvig Henriksen Protective garment
EP0236099A2 (en) * 1986-02-28 1987-09-09 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier packaging film
EP0236099A3 (en) * 1986-02-28 1988-08-10 W.R. Grace & Co. Oxygen barrier packaging film
EP0561428A1 (en) * 1986-02-28 1993-09-22 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier packaging film
US5004647A (en) * 1986-03-21 1991-04-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier biaxially oriented film
EP0389883A2 (en) * 1989-03-29 1990-10-03 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Composite films without metal layer
EP0389883A3 (en) * 1989-03-29 1991-02-06 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Composite films without metal layer
US5145731A (en) * 1989-03-29 1992-09-08 Wolff Walsrode Ag Composite films free from metal layers
US8017231B1 (en) 1992-11-13 2011-09-13 Cryovac, Inc. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching
US8021759B1 (en) 1992-11-13 2011-09-20 Cryovac Inc. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers

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