DE3213532C2 - Elektrisch leitfähige Harzzusammensetzung - Google Patents
Elektrisch leitfähige HarzzusammensetzungInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine elektrisch leitfähige Polyolefinharzzusammensetzung mit hervorragenden Harz-Fließeigenschaften, die a) ein Polyole finharz, b) Schwefel, c) ein Mittel zur Verbesserung der Plattierungsadhäsion, d) einen elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß und e) ein Mittel zur Verbesserung des Fließverhaltens umfaßt.
Description
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine verbesserte elektrisch leitfähige Polyolefinharzzusammensetzung, auf die direkt
eine Elektroplattierung aufgebracht werden kann, wobei hervorragende Plattierungsadhäsionseigenschaften
vorhanden sind.
Es sind bereits eine Anzahl von Polyolefinharzzusammensetzungen bekannt, mit denen direkte Elektroplattierung
vorgenommen werden kann. Ein Beispiel füi eine derartige Harzzusammensetzung ist in der japanischen
Patentoffenlegungsschrift 60 349/1979 beschrieben. Diese Harzzusammensetzung umfaßt zusätzlich zu einem
Polyolefinharz 25 bis 41% eines elektrisch leitfähigen Kohlenstoffrußes, 0,15 bis 1,5% Schwefel, 0 bis 7%
Zinkoxid und 0,2 bis 1,5% Mercaptobenzothiazol- oder Mercaptobenzothiazyldisulfid. eine andere Harzzusammensetzung,
die in den japanischen Patentoffenlegungsschriften 58 235/1980, 58 236/1980 und 58 237/1980 beschrieben
ist, umfaßt ein Polyolefinharz, ein Oxid eines Metalles der Gruppe II des Periodischen Systems der
Elemente, Schwefel, einen Vulkanisationsbeschleuniger und einen elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß. Diese
Harzzusammensetzungen zeigen jedoch so schlechte Fließeigenschaften während des Ausformens, daß Gegenstände
kleiner Größe nicht durch Mehrfachformen hergestellt werden können, ein großer Steg oder großer
Angußkegel für das Ausformen von Gegenständen mittlerer Größe erforderlich ist und große dünnwandige
Gegenstände, die für praktische Zwecke geeignet sind, wegen der entstehenden schlechten Oberflächenbedingungen
nicht gepreßt werden können. Deshalb besitzen die bekannten elektrisch leitfähigen Haf zzusammensetzungen
den Nachteil, daß die Freiheit der Produktwahl und der Produktauslegung bei ihrer Verwendung in
Anbetracht ihrer Harzfließeigenschaften stark eingeschränkt ist.
Es ist andererseits gut bekannt, daß Weichmacher, die vom Erdöl oder Petroleum abgeleitet sind, und
Polyalkylenglycole (wie Polyäthylenglykcol und dergleichen) als Mittel zur Fließverbesserung auf einigen Gebieten
der Gummi- und Harzindustrie verwendet werden. Es wird jedoch auf dem Gebiet der Polyolefinharze
angenommen, daß bei Zugabe solch eines Fließverbesserers zu einer Harzzusammensetzung für die Verwendung
z. B. in Substraten oder Trägern, die plattiert werden sollen, das Fließverbesserungsmittel auf der Oberfläche
der daraus ausgeformten Gegenstände ausblutet und so die Adhäsionseigenschaften für die darauf ausgebildete
Plattierung verschlechtert.
Vor dieser Erfindung fanden die Erfinder der vorliegenden Efindung, daß spezifische Thiuramdisulfid-Verbindungen
wirksame Plattierungsadhäsionsverbesserer für Olefinpolymere sind, die Kohlenstoffruß und Schwefel
enthalten, und schufen Harzzusammensetzungen, die derartige Verbindungen enthielten. Weiterhin haben die
Erfinder der vorliegenden Erfindung nun gefunden, daß die Zugabe eines Mittels zum Verbessern des Fließverhaltens
(im folgenden Fließverbesserer genannt) zu diesen Harzzusammensetzungen ihre Ausform- oder Preßfließeigenschaften
merklich verbessern können, ohne die Plattierungsadhäsionseigenschaften zu verschlechtern,
und daß der Fiießverbesserer auch dann sogar wirksam bleibt, wenn eine breite Vieifait anderer Piattierungsadhäsionsverbesserer
verwendet wird. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Ergebnisse
fertiggestellt.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine elektrisch leitfähige Harzzusammensetzung zu schaffen,
die Plattierungsadhäsionseigenschaften besitzt, die genau so sind wie diejenigen der bekannten Harzzusammensetzungen
mit einer Qualität, daß sie direkt elektro-plattiert werden können, und die im Gegensatz zu bekannten
elektrisch leitfähigen Harzzusammensetzungen das Ausformen oder Pressen großer dünnwandiger Gegenstände
und das Mehrfachpressen kleiner Gegenstände ermöglichen.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung in folgender Weise gelöst: Eine elektrisch leitfähige Harzzusammensetzuig,
die (a) ein Polyolefinharz, (b) Schwefel, (c) einen Plattierungsadhäsionsverbesserer und (d) einen
elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß umfaßt, wird dadurch verbessert, daß ein Fließverbesserer zu der Zusammensetzung
in einer Menge von 4 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Kombination aus dem
Polyolefinharz und dem elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß hinzugegeben wird, wobei der Fließverbesserer
aus der Gruppe, bestehend aus Weichmacharn, die von Erdöl abgeleitet sind, Polyalkylenglycolen mit Alkylenresten
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Mischungen derselben, ausgewählt ist
Die Polyolefinharze, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen beispielsweise
Homopolymere von Äthylen oder Propylen, Copolymeren von Äthylen und Propylen, Copolymere von Äthylen
und/oder Propylen mit anderen a-Olefinen und dergleichen. Irgendein Polyolefinharz, das bisher in bekannten
Harzzusammensetzungen beispielsweise mit einer für direkte Elektroplattierung geeigneten Qualität verwendet
wurde, kann bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Schwefel kann irgendein Schwefelmaterial sein, das üblicherweise
als Vulkanisierungsmittel auf dem Gebiet der Gummiindusstrie verwendet wird. Der Schwefel wird in
einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen des
Polyolefinharzes hinzugegeben. Wenn die Menge an hinzugegebenem Schwefel kleiner als 0,1 Gewichtsteile
oder größer als 10 Gewichtsteile ist, werden die Adhäsionseigenschaften der entstehenden Plattierung verschlechtert
Der Ausdruck "Plattierungsadhäsionsverbesserer" bezeichnet, wie er hier verwendet wird, irgendeine Substanz,
die die Adhäsion zwischen einem Substrat oder Träger, der plattiert werden soll, und einem Metallfilm, der
darauf ausgebildet werden soll, verbessert Die Plattierungsadhäsionsverbesserer, die bei der praktischen
Durchführung der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, umfassen z. B. solche Verbindungen, die als Vulkanisationsbeschleuniger
auf dem Gebiet der Gummiindustrie verwendet werden; Trithiolcyanursäure und Thiophenolderivate,
deren Wirksamkeit durch die Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden wurde; und dergleichen.
Typische Beispiele für die Vulkanisationsbeschleuniger, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden
können, sind Thiazolderivate wie 2-Mercaptobenzothiazol, Dibenzothiazyldisulfid, 2-Mercaptobenzothiazolzinksalz,
2-Mercaptobenzothiazolnatriumsalz, 2-Mercaptobenzothiai.Olcyclohexylaminsalz usw.; Sulfenamide
wieCyclohexylbenzothiazylsulfenamid.N-oxydiäthylenbenzothiazyl^-sulfenamid, N-tert-butyl-2-benzothiazolsulfenamid,
N,N-diisopropyI-2-benzothiazolsulfenamid, Dicyclohexylbenzothiazylsulfenamid, 2-(4-Morpholinyldithio)benzothiazol,
2-(2,6-Dimethyl-4-morpholinothio)benzothiazol usw.; Guanidinderivate wie Diphenylguanidin,
Triphenylguanidin usw.; Aldehydammoniakverbindungen wie Actaldehydammoniak, Hexamethylentetramin
usw.; Aldehydamine wie Reaktionsbestandteile von Acetaldehyd und Anilin, Kondensationsprodukte von
n-Butyraldehyd und Anilin usw.; Thioharnstoffderivate wie Thiocarbanilid, Trimethylthioharnstoff, Äthylenthioharnstoff,
Diäthylthioharnstoff, Di-n-butylthioharnstoff, Di-n-laurylthioharnstoff usw.; Thiosäuresalze wie Zinkbutylxanthat,
Zinkisopropylxanthat, usw.; Dithiosäuresalze wie Zinkdimethyldithiocarbamat Zinkdiäthyldithiocarbamat,
Zink-di-n-butyldithiocarbamat, Zinkäthylphenyldithiocarbamat, Natriumdimethyldithiocarbamat,
Natriumdiäthyldithiocarbamat, Natrium-di-n-butyldithiocarbamat, Cadmiumdiäthyldithiocarbamat, Eisen-III-dimethyldithiocarbamat
usw. und dergleichen.
Typische Beispiele für die Thiophenoldprivate, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können,
sind 2,3,5,6-Tetrachlorthiophenoi, 2,3,5,6-Tetrabromthiophenol, Pentachlorthiophenol, Pentabromthiophenol,
S^Ae-Tetrachlorbenzol-l^-dithiol, 3,4,5,6-Tetrabrombenzol-l,2-dithiol, 4-ChIorbenzol-l,2-dithiol, 4-Brombenzol-l,2-dithiol,
Benzol-1,2-dithiol, 4-Methylbenzol-l,2-dithioI, 3,4,5,6-retramethylbenzol-l,2-dithiol und dergleichen.
Der vorstehend definierte Plattierungsadhäsionsverbesserer wird in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen,
vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Polyolefinharzes hinzugegeben. Wenn
die Menge des Plattierungsadhäsionsverbesserers in einer Menge von weniger als 0,05 Gewichtsteilen hinzugegeben
wird, werden die Adhäsionseigenschaften der enstehenden Plattierung bis zu solch einem Ausmaß
verschlechtert, daß sie für praktische Zwecke ungeeignet ist, während dann, wenn sie größer als 10 Gewichtsteile
ist, keine weitere Verbesserung der Adhäsionseigenschaften erzeugt wird.
Der elektrisch leitfähige Kohlenstoffruß, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann irgendein
Ruß sein, der bisher bereits bei bekannten Harzzusammensetzungen mit einer Qualität, die für direkte Elektroplattierung
geeignet ist, verwendet wird. Es werden jedoch Acetylenruß, Lampenruß oder Flammruß, Lampenoder
Ofenruß mit hoher Struktur und Graphit mit gut entwickelter Struktur bevorzugt. Der elektrisch leitfähige
Ruß wird in einer Menge von 10 bis 70 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Polyolefinharzes hinzugegeben,
wobei die Menge ganz allgemein so bestimmt wird, daß sie einen elektrischen Widerstand von nicht mehr
als 103Ω, vorzugsweise von nicht mehr als 300 Ω, der entstehenden elektrisch leitfähigen Harzzusammensetzung
verleiht. Wenn die Menge des hinzugegebenen Rußes größer als 70 Gewichtsteile ist, ist die entstehende
Harzzusammensetzung ro hart, daß sie schlechte Theologische Eigenschaften bei Preßtemperatur aufweist,
während dann, wenn die Menge kleiner als 10 Gewichtsteile ist, die entstehende Harzzusammensetzung einen
übermäßig hohen elektrischen Widerstand besitzen kann.
Der Ausdruck "Fließverbesserer" bezeichnet, wie er hier benutzt wird, irgendeine Substanz, die zu der
Harzzusammensetzung zum Zwecke der Verbesserung ihrer Fließeigenschaften während des Ausformens oder
Pressens hinzugegeben wird. Die Fließverbesserer, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung brauchbar
sind, umfassen Polyalkylenglycole mit Alkylenresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Weichmacher, die
von Erdöl oder Petroleum abgeleitet sind. Diese Fließverbesserer liegen in einem nahezu flüssigen Zustand
innerhalb des Extruders zum Mischen der Harzzusammensetzung und innerhalb der Formmaschine (z. B.
Spritzgußmaschine, Strangpresse oder dergleichen) zum Ausformen oder Pressen der Harzzusammensetzung in
eine gewünschte Form vor und dienen dadurch zur Verbesserung der Fließfähigkeit und der Fließeigenschaften
der Harzzusammensetzung.
Als die vorgenannten Polyalkylenglycole mit Alkylenresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können Polyäthylenglycol,
Polypropylenglycol und dergleichen allein oder in Mischung verwendet werden.
Als die vorgenannten Weichmacher, die von Erdöl oder Petroleum abgeleitet sind, kann eine Vielzahl von
Weichmachern, die auf dem Gebiet der Gummiindustrie zum Zweck der Verbesserung der Verarbeitbarkeit von
natürlichen und synthetischen Guminis während des Knetens, Mahlens und anderer Betriebsvorgänge verwendet
werden, als solche eingesetzt werden. Diese Weichmacher umfassen z. B. Schmiermittelöle, Prozeßöle,
Paraffin, flüssiges Paraffin, Vaselin oder Erdölgalerte, Ozokerit oder Erdwachs, Ceresin, Gilsonit, Petrolasphalt,
ίο mineralischen Gummi, Erdölharz und dergleichen. Unter anderem werden bei der vorliegenden Erfindung
Schmieröle, Prozeßöle und flüssiges Paraffin bevorzugt
Schmieröle werden im allgemeinen in Spindelöl und Zylinderöl eingeteilt. Obgleich hiervon beide bei der
vorliegendenErfindung verwendet werden können, wird Spindelöl wegen seines niedrigen Verschmutzungsgrades
bevorzugt Pro.teßöle, die hoch-siedende Fraktionen von Erdöl umfassen, werden in aromatische, naphthenbasische
und paraffinische Prozeßöle eingeteilt, von denen alle bei der vorliegenden Erfindung verwendet
werden können. Eine Vielzahl aromatischer, paraffinischer und naphthenbasischer Prozeßöle sind kommerziell
erhältlich.
Der Ausdruck "flüssiges Paraffin" bezeichnet wie er hier verwendet wird, Mischungen von gesättigten
Kohlenwasserstoffen hoher Reinheit in flüssiger Form, die erhalten werden, indem eine leichte Fraktion von
Schmieröl mit Schwefelsäure gewaschen und so bis zu einem hohen Grad gereinigt wird Typische Beispiele
hierfür umfassen industrielles flüssiges Paraffin, wie es durch die japanischen Industriestandards JIS K2231
beschrieben ist und flüssiges Paraffin, wie es durch die Japanese Pharmacopoeia beschrieben ist, wobei beide bei
der vorliegenden Erfindung verwendet werden können.
Der oben beschriebene Fließverbesserer wird in einer Menge von 4 bis 40 Gewichtsteilen, vorzugsweise 4 bis
30 Gewichtsteilen und noch mehr zu bevorzugen 10 bis 30 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile der Kombination
aus dem Polyolefinharz und dem elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß hinzugegeben. Wenn die Menge des
hinzugegebenen Fließverbesserers kleiner als 4 Gewichtsteile ist, kennen die Fließeigenschaften des Harzes
kaum verbessert werden, während andererseits, wenn sie größer als 40 Gewichtsteile ist der Fließverbesserer
auf der Oberfläche der ausgeformten Gegenstände ausblutet (ausfließt) und so die Adhäsionseigenschaften der
darauf gebildeten Plattierung verschlechtert
Bei der Herstellung der elektrisch leitfähigen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können
verschiedene Bestandteile mittels einer beliebigen Apparatur, die üblicherweise hierzu verwendet wird (z. B. mit
einem Einschneckenextruder, einem Doppelschneckenextruder oder dergleichen), gemischt werden. Um thermische
Zersetzung des Harzes zu verhindern, sollte die Extrusionstemperatur vorzugsweise so niedrig wie möglich
gehalten werden. Wenn es gewünscht wird, kann diese Harzzusammensetzung weiterhin üblicherweise für
Polyolefinharze verwendete Zusatzstoffe enthalten wie beispielsweise Antioxidationsmittel, thermische Stabilisatoren,
Antikorrosionsmittel, Füllmittel, Schmiermittel, Blähmittel, flammhemmende Mittel und dergleichen.
Die entstehende elektrisch leitfähige Harzzusammensetzung kann durch verschiedene Ausformverfahren wie
durch Spritzguß, Extrudieren, Formpressen und dergleichen in die gewünschte Gestalt oder Form ausgeformt
werden.
Beim Elektroplattieren ausgeformter Gegenstände, die aus der elektrisch leitfähigen Harzzusammensetzung
nach der vorliegenden Erfindung hergestellt sind, werden diese z. B. mit einem schwach alkalischen Detergensmittel
gewaschen und mit Wasser gespült. Danach werden die ausgeformten Gegenstände zuerst in einem
Watts-Bad unter Bedingungen niedriger Spannung (z. B. bei 1 Volt 3 Minuten, bei 1,5 Volt 3 Minuten oder
dergleichen) plattiert und dann unter üblichen Bedingungen elektroplattiert. Spezieller gesagt, sie können
nacheinander mit 3μπι Nickel Vorgalvanisierung, 10 μΐη Kupfer, 10 μπι Nickel und 0,1 μπι Chrom plattiert
werden.
Im Gegensatz zu bekannten Harzzusammensetzungen, die für zu plattierende Träger verwendet werden,
zeigt die verbesserte elektrisch leitfähige Harzzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung keine Verschlechterung
der Plattierungsadhäsionseigenschaften durch Ausbluten oder Austreten des Fließverbesserers
und gestattet weiterhin eine merklich erhöhte Freiheit in der Gestaltung der ausgeformten Gegenstände, was
auf ihre verbesserten Ausformeigenschaften oder Preßeigenschaften zurückzuführen ist. Diese Merkmale der
elektrisch leitfähigen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind ganz unerwartet und können
wahrscheinlich ihrem einzigartigen Aufbau, der einen elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß, Schwefel und einen
Plattierungsadhäsionsverbesserer in größeren Mengen umfaßt, zugeschrieben werden.
Die vorliegende Erfindung wird nun durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. In diesen Beispielen
wurde der Schmelzindex (hier im folgenden als MI von englisch "meld index" bezeichnet) der Harzzusammensetzung
unter einer Belastung von 10 kg gemäß den Amerikanischen Standards ASTM D 1238 gemessen.
Die Adhäsionsfestigkeit der auf einem Träger gebildeten Plattierung wurde bestimmt, indem ein Paar paralleler
Schnitte mit einem Abstand von 1 cm angebracht wurden, ein Streifen der Plattierung von dem Träger mit
einer Geschwindigkeit von 30 mm/min abgeschält wurde und seine Abschälfestigkeit mit einem Schäl- und
Abhebeprüfgerät gemessen wurde. Der elektrische Widerstand der Harzzusammensetzung wurde mit einem
Testgerät gemessen, wobei die Sonden auf der Oberfläche des ausgeformten Gegenstandes mit einem Abstand
von 1 cm angebracht worden waren.
Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 und 2
In einen Henschel-Mischer wurden Äthylen-Propylen-Copolymer mit einem Schmelzindex (MI) von 20 g/
In einen Henschel-Mischer wurden Äthylen-Propylen-Copolymer mit einem Schmelzindex (MI) von 20 g/
10 min und einem Äthylengehalt von 12,0 Gew.-% als ein Polyolefinharz, Acetylenruß als ein elektrisch leitfähiger
Kohlenstoffruß, Schwefel, ein Plattierungsadhäsionsverbesserer, wie er in Tabelle 1 angegeben ist, und
naphthenartiges Process Oil mit einem spezifischen Gewicht von 0,8906 und einer Viskosität von 9,458 cSt.
(9,458 χ 10~6 ITi2S-'), gemessen bei 98,9 0C, als ein naphthenbasisches Prozeßöl in den in Tabelle I angegebenen
Anteilen gegeben. In dieser Tabelle sind die hinzugegebenen Mengen an Schwefel, Plattierungsadhäsionsver- 5
besserer und Fließverbesserer in Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Kombination aus dem beschriebe- <
nen Äthylen-Propylen-Copolymer und Acetylenruß angegeben. Nachdem diese Bestandteile gemischt worden
waren, wurde die entstandene Mischung in einem Extruder geknetet und dann pelletisiert. Unter Verwendung V
einer Spritzgußmaschine wurden diese Pellets in ein 80 mm χ 160 mm großes flaches Blatt mit 2 mm Dicke
ausgeformt. Der elektrische Widerstand dieses Blattes wurde gemessen. Dann wurde das Blatt mit Nickel 10 |v
elektroplattiert, indem es in ein Watts-Bad, das ; '"-
280 g/l Ni(SO4J2 x 6 H20,50 g/l NiCI2 χ 6 H2O und 45 g/l Borsäure |
enthielt und einen pH-Wert von 4,2 besaß, gebracht wurde und ein Gleichstrom mit einer Stromstärke von ^
1 A/dm2 5 Minuten lang fließen gelassen wurde. Danach wurde das Blatt mit Kupfer elektroplattiert, indem es in I ·
einKupferplattierungsbad,das 15 §
220 g/lCu(SO4)2 x 5 H2O und 55 g/l H2SO4 ξ
enthielt, gelegt wurde und ein Gleichstrom mit einer Stromdichte von 2,8 A/dm2 90 Minuten lang fließen ifjj
gelassen wurde, um eine 50 μπι dicke Schicht Kupfer zu bilden. Die entstandene plattierte Probe wurde |v
verwendet, um die Adhäsionsfestigkeit der niedergeschlagenen Kupferschicht zu messen. Um ihre Oberflächen- §·
bedingungen zu prüfen, wurde die Probe weiterhin mit Nickel bei einer Stromdichte von 4 A/dm2 und dann mit 20 g;
Chrom bei einer Stromdichte von 20 A/dm2 elektroplattiert. Der Schmelzindex MI, die Plattierungsadhäsionsfe- |.
stigkeit und der elektrische Widerstand verschiedener Harzzusammensetzungen wurden auf die oben beschrie- $
bene Weise gemessen, und die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben. |λ
Zum Zwecke des Vergleichs wurde das gleiche Verfahren mit zwei Harzzusammensetzungen wiederholt, in ;™
denen die Menge des verwendeten Fließverbesserers kleiner oder größer als der spezifisch angegebene Bereich 25 |
war (Vergleichsbeispiele 1 und 2). Die so erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I angegeben. j?
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 5 Gewichtsteile Polyäthylenglycol mit 30 %l.
einem mittleren Molekulargewicht von 1500 anstelle des beschriebenen naphthenartigen Process Oil verwendet |
wurde. Die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben. f,'
Beispiel 9 ?·
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 5 Gewichtsteile Polypropylenglycol j
(Diol-1000) anstelle des beschriebenen naphthenartigen Process Oil verwendet wurde. Die so erhaltenen Ergeb- ΐ
nisse sind in Tabelle II angegeben. ';
Beispiele 10 und 11 40
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 10 oder 20 Gewichtsteile flüssiges
Paraffin anstelle des beschriebenen Process Oil verwendet wurde. Die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II <
angegeben. f.
Beispiel 12 |
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 20 Gewichtsteile Aromax No. 1, ein y
aromatisches Prozeßöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,9980 und einer Viskosität von 9,28OcSt \
(9,280 χ 10~6 Hi2S-1), gemessen bei 98,90C, anstelle des beschriebenen naphthenartigen Process Oil verwendet 50 §
wurde. Die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben. |
Beispiel 13 |
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 20 Gewichtsteile Kygnus Process Oil 55 %
p-100, ein paraffinisches Prozeßöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,8643 und einer Viskosität von 5,106 cSt β
(5,106 χ 10~6 ITi2S-1), gemessen bei 98,90C, anstelle des beschriebenen naphthenartigen Process Oil verwendet ft
wurde. Die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben. :;
Vergleichsbeispiele 3 bis 7 60
In einen Henschel-Mischer wurden Äthylen-Propylen-Copolymer mit einem Schmelzindex (MI) von 20 g/
10 min und einem Äthylengehalt von 12,0 Gew.-% als ein Polyolefinharz, Acetylenruß als ein elektrisch leitfähiger
Kohlenstoffruß, Schwefel und ein Plattieningsadhäsionsverbesserer, wie er in Tabelle III angegeben ist (und
kein Fließverbesserer), in den in Tabelle IH angegebenen Anteilen gegeben. Danach wurde nach dem Verfahren 65
aus Beispiel 1 gearbeitet die so erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
Einheit
Vgl.-Beisp. Beispiel
12
Äthylen- Prop ylen-Copoly mer
Acetylenruß
Schwefel
Acetylenruß
Schwefel
Mercaptobenzothiazol
Dibenzo thiazyldisulfid
Zinkdiäthyldithiocarbamat
Trithiolcyanursäure
Dibenzo thiazyldisulfid
Zinkdiäthyldithiocarbamat
Trithiolcyanursäure
% 67 67
% 33 33
Gewichtsteile 0,7 0,7 Gewichtsteile 0,7 0,7 Gewichtsteile Gewichtsteile
Gewichtsteile
3,4,5,6-Tetrachlorbenzol-1,2-dithiol Gewichtsteile
Process Oil (3)
Gewichtsteile
Schmelzindex MI g/10 min
Elektrischer Widerstand Ω
Adhäsionsfestigkeit der Plattierung kg/cm Aussehen der plattierten Probe
3 50
0,4 54
5 16
1,8 1,3
0) (2)
67 | 67 | 67 | 67 | 67 | 67 | 67 |
33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 |
0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
0,7 | 0,7 | 0,7 | ||||
0,7 | ||||||
0,7 | ||||||
0,7 | ||||||
0,7 | ||||||
5 | 20 | 40 | 20 | 20 | 20 | 20 |
0,8 24 40 24 22 24 22
5 8 14 8 8 9 8
1,8 1,8 1,7 1,8 1,9 2,5 2,9
gut gut gut gut gut gut gut
(1) Die Oberfläche besaß ein riffliges und daher etwas schlechtes Aussehen.
(2) Es wurde ein gewisses Ausbluten des Prozeßöls auf der Oberfläche des durch Spritzguß ausgeformten Blattes beobachtet
25 (3) Dies ist ein naphthenbasisches Prozeßöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,8906 und einer Viskosität von
9,458 cSL(9,458 χ 10-6 m2s-·), gemessen bei 98,80C.
Äthylen- Propylen-Copolymer | Tabelle II | Beispiel | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |
30 | Acetylenruß | Einheit | 8 | 67 | 67 | 67 | 67 | 67 |
Schwefel | 67 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | ||
Mercaptobenzothiazol | % | 33 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | |
35 | Polyäthylenglycol | % | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
Polypropylenglycol | Gewichtsteile | 0,7 | ||||||
Flüssiges Paraffin (Gloria) | Gewichtsteile | 5 | 5 | |||||
Aromatisches Prozeßöl (1) | Gewichtsteile | 10 | 20 | |||||
Paraffinisches Prozeßöl (2) | Gewichtsteile | 20 | ||||||
40 | Schmelzindex MI | Gewichtsteile | 20 | |||||
Elektrischer Widerstand | Gewichtsteile | 1,0 | 5 | 30 | 15 | 20 | ||
Adhäsionsfestigkeit der Plattierung | Gewichtsteile | 3 | 5 | 8 | 8 | 10 | 10 | |
Aussehen der plattierten Probe | g/10 min | 5 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | |
45 | Ω | 1,8 | gut | gut | gut | gut | gut | |
kg/cm | gut | |||||||
(1) Aromatisches Prozeßöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,9980 und einer Viskosität von
9,280 cSt (9,280 χ 10~6 m2s->), gemessen bei 983°C.
(2) Paraffinisches Prozeßöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,8643 und einer Viskosität von
5,106 cSt(5,106 χ 10~6 m2s-'), gemessen bei 98,9°C.
Äthylen-Propylen-Copolymer Acetylenruß
Schwefel
Mercaptobenzothiazol Dibenzothiazyldisulfid
Zinkdiäthylditiocarbamat Trithiolcyanursäure
l-1,2-dithiol
Schmelzindex MI
Elektrischer Widerstand Adhäsionsfestigkit der Plattierung Aussehen der plattierten Probe
Elektrischer Widerstand Adhäsionsfestigkit der Plattierung Aussehen der plattierten Probe
Anmerkung:
(1) Die Oberfläche zeigte ein riffliges und daher schlechtes Aussehen und war deswegen kommerziell wertlos.
Einheit | Vergleichsbeispiel | 4 | 5 | 6 | 7 |
3 | 67 | 67 | 67 | 67 | |
% | 67 | 33 | 33 | 33 | 33 |
% | 33 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
Gewichtsteile | 0,7 | ||||
Gewichtsteile | 0,7 | 0,7 | |||
Gewichtsteile | 0,7 | ||||
Gewichtsteile | 0,7 | ||||
Gewichtsteile | 0,7 | ||||
Gewichtsteile | .. | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
g/10 min | 0,3 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Ω | 5 | 1,8 | 1,8 | 2,5 | 3,0 |
kg/cm | 1,8 | (1) | 0) | (1) | 0) |
0) |
Claims (7)
1. Elektrisch leitfähige Harzzusammensetzung, die (a) ein Polyolefinharz, (b) Schwefel, (c) ein Mittel zur
Verbesserung der Plattierungsadhäsion und (d) elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Mittel zur Verbesserung der Fließeigenschaften (ein Fließverbesserer) zu der
Zusammensetzung in einer Menge von 4 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Kombination aus
dem Polyolefinharz und dem elektrisch leitfähigen Kohlenstoffruß hinzugegeben wird, wobei der Fließverbesserer
aus der Gruppe, bestehend aus Weichmachern, die von Erdöl oder Petroleum abgeleitet sind,
Polyalkylenglycolen mit Alkylenresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Mischungen derselben, ausgelö
wählt ist, neben üblichen Antioxidationsmitteln, thermische Stabilisatoren, Antikorrosionsmitteln, Füllmitteln,
Schmiermitteln, Blähmitteln und/oder flammhemmenden Mitteln.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schwefel, das Mittel zur Verbesserung
der Plattierungsadhäsion und der elektrisch leitfähige Kohlenstoffruß entsprechend in den Mengen 0,1
bis 10 Gewichtsteile, 0,05 bis 10 Gewichtsteile und 10 bis 70 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des
Polyolefinharzes vorhanden sind.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacher, die von Erdöl oder
Petroleum abgeleitet sind. Schmieröle, Prozeßöle, Paraffin, flüssiges Paraffin, Vaselin, Ozokerit, Ceresin,
Gilsonit, Petrolasphalt, mineralischen Gummi und Erdölharz umfassen.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fließverbesserer flüssiges Paraffin
umfaßt
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fließverbesserer flüssiges Paraffin
oder ein Prozeßöl umfaßt und die Menge des hinzugegebenen Fließverbesserers 4 bis 30 Gewichtsteile ist
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Prozeßöl ein aromatisches, naphthenbasisches
oder paraffinisches Prozeßöl ist
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyalkylenglycole Polyäthylenglycol
und Polypropylenglycol umfassen.
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