DE3237381C2

DE3237381C2 -

Info

Publication number: DE3237381C2
Application number: DE19823237381
Authority: DE
Inventors: Shigehiko Kamagaya Jp Miyamoto; Yoshinobu Matsudo Jp Watanabe
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1981-12-24
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1988-09-08
Also published as: US4460637A; JPS58110287A; DE3237381A1; JPS6322997B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsverfahren, das eine hohe Dich te und scharfe Umrisse des aufgezeichneten Bildes oder der aufgezeichneten Buchstaben ergibt und eine hohe Druck farbenabsorptionsrate und ein minimales Verlaufen der Druckfarbe aufweist und auch für Vielfarbenaufzeichnun gen geeignet ist.

Tintenspritz-Aufzeichnungssysteme sind in der neueren Zeit auf zahlreichen Anwendungsgebieten sehr populär geworden, z. B. für Hartkopieeinrichtungen für verschiedene Bildmuster, einschließlich "Kanji" (chinesische Druckbuchstaben) und für Farbbilder. Der Vorteil von Tintenspritz-Aufzeichnungssystemen liegt (1) darin, daß sie mit hoher Geschwindigkeit und mit minimalen Geräuschen arbeiten und leicht für eine Vielfar benaufzeichnung angewendet werden können, (2) daß sie zum Aufzeichnen von zahlreichen unterschiedlichen Mustern geeig net sind, und (3) daß sie weder eine Entwicklung noch eine Fixierung benötigen. Weiterhin ist die Qualität eines mit tels eines Vielfarben-Tintenspritz-Verfahrens aufgezeichneten Bildes mit dem Bild vergleichbar, das man mit einem üblichen Mehrfarbendruckverfahren erhält, und die Druckkosten sind niedriger als bei einem üblichen Druckplattenverfahren, sofern die Anzahl der Kopien nicht groß ist. Deshalb hat man sich bemüht, die Tintenspritz-Aufzeichnungstechnik auch für den Vielfarbendruck oder für den Druck von Farbphotographien einzusetzen.

Bei Tintenspritz-Aufzeichnungen wird die Bildqualität haupt sächlich durch die Oberfläche des Aufzeichnungsblattes beeinflußt. Bei der Verwendung in Tintenspritz-Aufzeichnungen treten bei einfachem Papier und bei beschichtetem Papier, wie es zum üblichen Drucken verwendet wird, oder bei Baryt papier, wie es als Basis für photographisches Papier ver wendet wird, wegen der schlechten Druckfarbenabsorptions fähigkeit erhebliche Probleme auf, weil die Tinte während eines gewissen Zeitraums nicht absorbiert wird. Ein Problem ist das Schmutzen der aufgezeichneten Oberfläche durch die nichtabsorbierte Druckfarbe, wobei das Verschmutzen statt findet, wenn die die Aufzeichnung enthaltende Oberfläche von einem Teil der Aufzeichnungsvorrichtung oder vom Bedienungsper sonal für die Vorrichtung berührt wird, oder wenn die mit einer Aufzeichnung versehenen Blätter miteinander in Be rührung kommen. Ein weiteres Problem besteht dann, wenn man dicht aneinanderliegende Bilder oder eine Mehrfarben aufzeichnung aufzeichnen möchte, weil dann die eng anein anderliegenden Druckfarbentropfen nicht absorbiert bleiben und sich größere Tröpfchen mit einer Mischfarbe bilden, die sich dann ausbreitet. Kurz gesagt sind die Erfordernisse für ein Aufzeichnungsblatt dahingehend zu umreißen, daß man ein Bild mit hoher Dichte und scharfen Umrissen erzielen möchte, daß eine schnelle Absorption der Druckfarbe stattfinden muß, damit sich die Druckfar bentröpfchen nicht ausbreiten und beim Kontakt mit irgend welchen Gegenständen unmittelbar nach der Aufzeichnung keine Verschmutzung hervorrufen. Außerdem sollen die Druck farbenpünktchen weder lateral noch horizontal in die Oberfläche des Blattes diffundieren, damit man ein Bild mit einer gewünschten Auflösung ohne Auslaufen erhält.

Zur Lösung dieser Probleme sind schon zahlreiche Vorschlä ge gemacht worden. Dazu gehört ein Tintenspritz-Aufzeichnungs papier gemäß der JP-OS 53 012/77, bei dem man ein schwach geleimtes Papier ohne imprägnierte Oberflächenbeschich tung verwendete, oder ein Tintenspritz-Aufzeichnungspapier gemäß JP-OS 49 113/78, bei dem man ein Grundpapier, dem Harnstofformaldehydharzpulver zugefügt wurde, mit einem wasserlöslichen Polymer imprägniert. In der JP-OS 5 830/80 wird ein Tintenspritz-Aufzeichnungspapier beschrieben aus einem Träger mit einer darauf befindlichen Druckfarben- absorbierenden Beschichtung, und in der JP-OS 51 583/80 wird ein Tintenspritz-Aufzeichnungsblatt beschrieben, bei dem nichtkolloidale Kieselsäure als Pigment in der Überzugs schicht verwendet wird. Aus der JP-OS 1 46 786/80 ist ein Tintenspritz-Aufzeichnungspapier bekannt, welches in einer Überzugsschicht ein wasserlösliches Polymer enthält. Bekannt ist auch ein Verfahren zum Kontrollieren der Ver größerung der Druckfarbentropfen und der Druckfarbenab sorptionsrate, wobei man zwei oder mehrere Schichten auf einem Träger vorsieht und die oberste Schicht eine Druckfarbenabsorptionsrate von 1,5 bis 5,5 mm/min auf weist und die zweite Schicht, die sich zwischen der ober sten Schicht und dem Träger befindet, eine Druckfarben absorptionsrate von 5,5 bis 60,0 mm/min aufweist.

Das Verfahren gemäß der JP-OS 53 012/77 war zwar geeignet, eine hohe Bildauflösung zu erzielen, jedoch erfolgte dies zum Teil auf Kosten der Druckfarbenabsorptionsfähigkeit. Das in der JP-OS 49 113/78 beschriebene Verfahren ergab in gewissem Maße eine Verbesserung der Druckfarbenab sorptionsfähigkeit und der Bildauflösung, aber es hat den Nachteil einer verminderten Bilddichte aufgrund einer erhöhten Eindringung der Druckfarbe in die Masse des Papierblattes. Infolgedessen sind beide der erwähnten Aufzeichnungsblätter für Mehrfarben-Tintenspritz-Aufzeich nungen unbefriedigend. Um diese Schwierigkeiten zu mei stern, hat man auch gemäß JP-OS 5 830/80 schon eine druckfarbenabsorptions fähige Überzugsschicht auf einem Träger vorgesehen. Es trifft dabei zu, daß im Vergleich zu einem Tintenspritz-Aufzeichnungspapier der einfachen Art, bei der keine Oberflächenüberzugsschicht vorliegt, ein mit einem Überzug aus einem Pigment mit hoher Druckfar benabsorptionsfähigkeit oder mit einer Polymerschicht, die in der Lage ist, die färbenden Bestandteile der Druckfarbe zu absorbieren, versehenes Papier eine ver besserte Druckfarbenabsorptionsfähigkeit, Bild auflösung und Farbwiedergabe aufweist. Im Rahmen der Weiterentwicklung von Tintenspritz-Aufzeichnungs papier hat sich das Anwendungsgebiet hierfür erweitert und auch die Entwick lung der entsprechenden Vorrichtungen hat weitere Fort schritte gemacht. Durch die größere Geschwindigkeit der Tintenspritz-Aufzeichnung ist es erforderlich, mehr Druckfar be auf einen Punkt in dem Aufzeichnungsblatt aufzutragen und das Blatt mit erhöhter Geschwindigkeit durchlaufen zu lassen. Deshalb ist es erforderlich geworden, ein Druckfarbenaufzeichnungsblatt zur Verfügung zu stellen, das nicht nur eine größere Druckfarbenabsorptionskapazi tät aufweist, sondern auch eine höhere Rate der Druck farbenabsorption hat, so daß die aufgetragene Druckfarbe unmittelbar nach dem Auftragen trocknet. Darüber hinaus soll mit einem solchen Aufzeichnungsblatt ein Bild hoher Auflösung und hoher Dichte gebildet werden.

Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß zur Herstellung eines Tintenspritz-Aufzeichnungsblattes mit einer hohen Druckfarbenabsorptionsrate, so daß die Druckfarbe unmittelbar nach dem Auftragen scheinbar trocken ist, die äußerste Schicht so aufgebaut sein soll, daß die Druckfarbentröpfchen zunächst mit Pigment teilchen einer geeigneten Größe in Berührung kommen, um dadurch die Kapillarwirkung der zwischen den Teilchen befindlichen Hohlräume auszunutzen, oder indem man eine poröse Schicht ähnlicher Porengröße oder ähnlichen Poren radius zur Absorption der Druckfarbe vorsieht. Es wurde auch festgestellt, daß man zum Erhalten einer hohen Bildauflösung und einer hohen Druckfarbenabsorptions fähigkeit eine Druckfarben-aufnehmende Schicht mit einem extrem großen Hohlraumvolumen unter Verwendung eines Pigmentes mit primären Teilchen einer sehr geringen Grö ße vorsehen muß. Die Erfindung baut auf diesen Feststel lungen auf.

Die Erfindung betrifft den Gegenstand des Anspruchs 1. Die Unteransprüche stellen vorteilhafte Ausführungs formen der Erfindung dar.

Fig. 1 ist ein Querschnitt eines Aufzeichnungsblattes aus einem Träger mit einer einzigen darauf befind lichen Druckfarben-aufnehmenden Schicht;

Fig. 2 ist ein Querschnitt eines Aufzeichnungsblattes mit einem Träger, auf dem sich eine Druckfarben- aufnehmende Schicht aus einer obersten Schicht und einer Zwischenschicht (zweiten Schicht) be findet;

Fig. 3 zeigt eine Porengrößenverteilungskurve, die man erhält, indem man die Häufigkeit gegen den Poren radius in der Druckfarben-aufnehmenden Schicht bei einem Produkt gemäß der Erfindung aufträgt;

Fig. 4 ist eine Kurve des kumulativen Hohlraumvolumens gegen den Porenradius der Druckfarben-aufnehmen den Schicht bei einem Produkt gemäß der Erfindung;

Fig. 5 stellt eine Kurve dar, in welcher die Häufigkeit und das kumulative Hohlraumvolumen gegen den Porenradius der Druckfarben-aufnehmenden Schicht bei einem Produkt des Standes der Technik aufge tragen wurde;

Fig. 6 zeigt eine Porenradiusverteilungskurve bei einem Produkt gemäß der Erfindung, bei dem der Träger ein Papierblatt ist;

Fig. 7 zeigt eine Porenradiusverteilungskurve des Stan des der Technik, wobei der Träger ein Papierblatt ist.

Die Idee einer Zweifachstruktur wird in der JP-OS 11 829/80 offenbart. Gemäß der vorerwähnten Patentanmeldung wird die Druckfarbenabsorptionsrate in der obersten Schicht, die mit den Druckfarbentröpfchen zuerst in Kontakt kommt, unterhalb einer gewissen Grenze gehalten, um dadurch die Auflösung des aufgezeichneten Bildes zu verbessern, und die Zwischenschicht (zweite Schicht), die sich zwischen der obersten Schicht und dem Träger befin det, hat eine Druckfarbenabsorptionsrate, die größer ist als die der obersten Schicht, so daß die Druckfarbe tief in das Innere des Blattes eindringen kann, ohne lateral oder horizontal zu diffundieren. Dadurch wird ein solches Blatt besonders geeignet für Tintenspritz-Aufzeichnungen. Ein solcher Aufbau steht aber im Gegensatz zu dem Auf bau eines Aufzeichnungsblattes gemäß der vorliegenden Erfindung, und zwar hinsichtlich der Rolle, welche die oberste Schicht und die Zwischenschicht (zweite Schicht) spielen. Bei der erwähnten Patentanmeldung wirkt die ober ste Schicht als eine die Druckfarbenabsorptionsrate be stimmende Stufe. Infolgedessen ist es schwierig, mit einem solchen Blatt eine hohe Druckfarbenabsorption zu bewirken, die der vergleichbar ist, die man gemäß der vorliegenden Erfindung erzielt.

Ein Aufzeichnungsblatt, das den Forderungen gemäß der Erfindung entspricht, zeigt eine hohe Druckfarben absorptionsrate, so daß die Druckfarbe beim Auftragen sofort trocknet und auch eine gerade hergestellte Ko pie, die zufällig mit dem Bedienungspersonal oder einem Teil der Aufzeichnungsvorrichtung in Berührung kommt, nicht verschmutzt. Ein weiterer Vorteil der hohen Druck farbenabsorptionsrate ist die hohe Auflösung des Auf zeichnungsbildes. Zwar ist der genaue Grund hierfür nicht bekannt, jedoch nimmt man an, daß die Druckfarbe momentan durch die größeren Hohlräume in der obersten Schicht des Blattes absorbiert und im nächsten Moment durch das gro ße Hohlraumvolumen der kleinen Poren mit einem Poren radius von 0,05 µm oder weniger aufgenommen wird.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt hat einen solchen Aufbau, daß eine oder mehrere Druckfarben-absorbierende Schichten mit der vorerwähnten Porengrößenverteilung auf einem Träger wie einem Papier blatt oder einer Unterlage aus einem thermoplastischen synthetischen Harz aufgebracht sind. Gemäß einer erfin dungsgemäßen Ausführungsform, bei welcher die Druckfarben- aufnehmende Schicht auf einem Träger eine Einzelschicht ist, werden primäre Teilchen eines Pigmentes mit einer durchschnittlichen Größe von 0,20 µm oder weniger agglo meriert unter Ausbildung von sekundären oder tertiären Agglomeraten mit einer Durchschnittsteilchengröße von 1 bis 50 µm, und die gebildeten Agglomerate werden auf einen Träger unter Ausbildung einer Druckfarben-aufneh menden Schicht aufgetragen. In dieser Druckfarben-aufnehmenden Schicht weisen die zwischen den Agglomeraten gebildeten Hohlräume ein Maximum der Hohlraumradiusverteilungskurve zwischen 0,2 und 10 µm auf und Poren, die zwischen den primären Teilchen gebildet werden, zeigen ein Maximum bei 0,05 µm oder kleiner in der gleichen Kurve.

Um die primären Teilchen zu agglomerierten Teilchen von 1 bis 50 µm Durchschnittsgröße zu agglomerieren, können verschiedene Methoden, wie sie nachfolgend gezeigt wer den, angewendet werden.

(1) Kolloidale Teilchen von 0,10 µm durchschnittlicher Teilchengröße haben die Tendenz, spontan zu sekun dären oder tertiären Agglomeraten zu agglomerieren. Wird ein Pigment in dieser Form in Wasser dispergiert, so erhält man eine Suspension aus sekundären und tertiä ren Agglomeraten mit einer Größe von einigen µm bis zu einigen 100 µm. Beim Naßvermahlen unter geeigneter Scherung bilden solche großen Agglomerate eine Suspen sion von sekundären und tertiären Agglomeraten mit einer Durchschnittgröße von 1 bis 50 µm. Zum Naßvermahlen unter Ausbildung einer Suspension mit gleichförmiger Teilchen größe verwendet man vorzugsweise eine Dispersionsmühle wie eine Kugelmühle oder eine Sandmühle und keine Schlag mühlen, z. B. einen Hochgeschwindigkeitsdispersionsmi scher. Nutzt man die Tendenz zu einer spontanen Agglomeration aus, so kann Weißruß oder kolloi dales Kalziumcarbonat, das nach dem Naßverfahren erhal ten wurde, als Rohmaterial verwendet werden.

(2) Das Verfahren gemäß (1) macht von der spontanen Agglo merationstendenz von primären Teilchen Gebrauch. Ist die durchschnittliche Größe von primären Teilchen 0,1 µm oder größer, dann kann man in vielen Fällen eine spontane Agglomeration erwarten. In diesem Fall ist es möglich, sekundäre und tertiäre Agglomerate mit einer Durchschnitts größe von 1 bis 50 µm zu erhalten, indem man eine Suspen sion nach Zugabe eines Bindemittels trocknet und dann mahlt und klassiert, wie dies in der japanischen Patent anmeldung 1 64 301/81 beschrieben wird. Für diesen Zweck werden nach dem Naßverfahren gebildeter Weißruß, gefälltes Kalziumcarbonat oder superfeines Zinkoxidpulver als Pri märteilchen verwendet.

(3) Es ist möglich, aus einer Hydrogel-bildenden-Substanz ein Xerogelpulver mit einer Größe von 1 bis 50 µm zu erhalten, indem man das Hydrogel zu einem Xerogel trock net, mahlt und das Xerogel dann klassiert, oder indem man das Hydrogel auf eine geeignete Größe von sekundären und tertiären Agglomeraten granuliert und dann trocknet. Für diesen Zweck kann man Hydrogel-bildende-Substanzen wie beispielsweise Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Silizium dioxid oder Magnesiumoxid verwenden.

(4) Es ist auch möglich, sog. gesinterte Teilchen, die durch Sintern des Hydrogels oder Xerogels unter Verfestigung der Bindung zwischen den primären Teilchen des Oxids erhalten wurden, zu verwenden (s. JP-OS 1 20 508/81).

(5) Weiterhin ist es möglich, sekundäre Agglomerate von einigen µm bis zu einigen 10 µm Größe, die durch Agglomerieren feiner Teilchen eines emulgierten Polymers mit einer Größe von 0,5 µm oder kleiner und einer Glas übergangstemperatur von 40°C oder darüber oder von einem wärmehärtbaren Polymer erhalten wurden, zu verwenden. Zu diesem Zweck kann man eine Polystyrolemulsion oder eine Polyacrylsäureemulsion, in welcher das Polymer eine Glasübergangstemperatur von 40°C oder mehr hat, verwen den, oder man kann ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz als hitzehärtbares Harz verwenden.

(6) Man kann feinteilige Teilchen wie kolloidale Kiesel säure oder kolloidales Aluminiumoxid zu Teilchen von 1 µm oder größer nach dem in US-PS 38 55 172 beschriebenen Verfah ren erhalten, indem man ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz in einer wäßrigen Suspension der feinteiligen Sub stanz unter kontrollierten Bedingungen bildet und wobei man kleine kugelförmige Teilchen der beabsichtigten Größe als sekundäre Agglomerate erhält. Weiterhin ist es auch möglich, Mikrokapseln mit anorganischen Kapsel wandungen zu erhalten, indem man die vorerwähnten fein teiligen Substanzen auf der Oberfläche von Mikrokapseln adsorbiert.

(7) Es ist auch möglich, gesinterte anorganische Teil chen, die man erhält, indem man kleine kugelförmige, nach dem obigen Verfahren erhaltene Teilchen unter An wendung eines organischen Bindemittels brennt, zu ver wenden.

Die Dicke der Druckfarben-aufnehmenden Schicht, enthal tend die vorerwähnten Teilchen, beträgt 1 bis 100 µm und vorzugsweise 5 bis 40 µm, wobei die Dicke aber nicht auf diesen Bereich begrenzt wird, solange das kumulative Hohlraumvolumen 0,3 ml/g oder mehr beträgt, wobei ein kumulatives Hohlraumvolumen von 0,2 ml/g oder darüber bei Poren mit einem Radius von 0,05 µm oder darunter bevorzugt wird und das kumulative Hohlraumvolumen der Druckfarben-aufnehmenden Schichten insgesamt bei 0,3 ml/g oder darüber liegt.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, bei welcher die Druckfarben-aufnehmende Schicht sich aus zwei oder mehr Schichten aufbaut, ist es erforderlich, daß die Porenradiusverteilung der obersten Schicht wenigstens 1 Maximum zwischen 0,2 und 10 µm aufweist. Diese Erfordernis kann man erfüllen, wenn man ein feinteiliges Pigment mit einer durchschnittlichen Größe von 1 bis 50 µm für die Beschich tung verwendet, aber die Teilchengröße ist nicht kritisch, solange die Überzugsschicht des Pigments auf einem Trä ger eine Porenradiusverteilung mit wenigstens einem Maximum zwischen 0,2 und 10 µm aufweist. Beispiele für geeignete Pig mente sind anorganische Pigmente wie Kalziumcarbonat, Kaolin (Ton), Talkum, Kalziumsulfat, Bariumsulfat, Titan oxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Zinkcarbonat, Satinweiß, Alu miniumsilikat, Aluminiumhydroxid, Diatomeenerde, Kalzium silikat, Magnesiumsilikat, Aluminiumoxid und Lithopone und organische Teilchen wie Kunststoffpigmente und Mikro kapseln. Weiterhin sind Glaskugeln, Glasmikrokugeln, Aluminiumblasen, gasgefüllte Mikrokapseln, synthetische Fasern und Cellulosefasern als porenbildende Materialien geeignet. Diese Pigmente und andere Materialien sind in der Lage, in der obersten Schicht eine Porenradius verteilung mit einem Maximum zwischen 0,2 und 10 µm zu ergeben und bewirken eine extrem hohe Druckfarbenabsorptions rate. Jedoch wird durch eine solche Überzugsschicht allein noch keine ausreichende Druckfarbenaufnahmekapazität der Druckfarben-aufnehmenden Schicht in dem Aufzeichnungs blatt erzielt. Deshalb ist es erforderlich, eine Zwischen schicht (zweite Schicht) mit großer Druckfarbenaufnahme kapazität vorzusehen, wobei diese Schicht ein Gesamtporen volumen von 0,2 ml/g oder darüber bei Poren einer Größe von 0,05 µm oder darunter aufweist. Um eine solche Zwi schenschicht vorzusehen, wird ein Pigment mit einer Teil chengröße von 0,2 µm oder kleiner mittels verschiedener Verfahren unter Ausbildung einer Schicht aufgetragen.

Es ist somit möglich, eine Druckfarben-aufnehmende Ver bundschicht herzustellen mit einer Porenradiusverteilung mit wenigstens 2 Maxima, nämlich einem zwischen 0,2 und 10 µm und einem anderen bei 0,05 µm oder kleiner, indem man eine oberste Schicht vorsieht mit einer Porenradiusver teilung mit einem Maximum zwischen 0,2 und 10 µm und darunter in Berührung mit der obersten Schicht eine Zwischenschicht mit einer Porenradiusverteilung mit einem Maximum bei 0,05 µm oder kleiner.

Bei einer Druckfarben-aufnehmenden Verbundschicht aus zwei oder mehr Überzügen auf einem Träger kann die ober ste Schicht, die oben auf einer Zwischenschicht vorge sehen ist, aus diesen sekundären oder tertiären Agglo meraten bestehen, die man aus feinen primären Teilchen erhält und wobei man dann eine Porenradiusverteilung mit wenigstens zwei Maxima vorsieht, nämlich eines zwischen 0,2 und 10 µm und ein anderes bei 0,05 µm oder kleiner. Eine solche Druckfarben-aufnehmende Verbundschicht ist wünschenswert wegen der verbesserten Druckfarbenauf nahmekapazität aufgrund der Erhöhung des Gesamtvolumens von Poren einer Größe von 0,05 µm oder kleiner. Es ist auch möglich, eine Mischung des Agglomerats mit üblichen Pigmentteilchen einer Größe von 1 bis 50 µm zu verwen den. In diesem Falle ist es erforderlich, die Teilchen größe des Pigments sorgfältig auszuwählen, so daß die äußerste Schicht eine Porenradiusverteilung mit wenig stens einem Maximum zwischen 0,2 und 10 µm besitzt.

Beispiele für Ausführungsformen der Erfindungen werden in Fig. 1 und 2 gezeigt. Die Fig. 1 zeigt eine einzelne Druckfarbenaufnahmeschicht 1 auf einem Träger 2, während in Fig. 2 eine Druckfarben-aufnehmende Verbundschicht 1 gezeigt wird aus einer obersten Schicht 1 A und einer Zwischenschicht (zweiten Schicht) 1 B auf einem Träger 2.

Als Träger, auf dem die Druckfarben-aufnehmende Schicht aufgetragen wird, kann man blattförmige Materialien wie Papier oder Folien aus thermoplastischen Harzen verwenden.

Das Trägermaterial ist nicht besonders begrenzt. Übliche Träger schließen ein richtig geleimtes Papier und Folien aus Polyester, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polymethyl methacrylat, Celluloseacetat, Polyethylen und Polycarbo nat ein. Die Papierträger können Füllstoffe enthalten. Der Filmträger kann entweder transparent ohne feste Pig mente oder weiß, enthaltend ein Weißpigment oder kleine Blasen sein. Beispiele für Weißpigmente sind Titanoxid, Kalziumsulfat, Kalziumcarbonat, Kieselsäure, Ton, Talkum und Zinkoxid. Obwohl keine besondere Beschränkung vorliegt, beträgt die Dicke des Trägers im allgemeinen 10 bis 300 µm. Auch eine Schicht, die zur Verbesserung der Haftung zwi schen dem Filmträger und der druckaufnehmenden Schicht dient, kann vorgesehen sein.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Druck farben-aufnehmende Schicht auf der Oberfläche des Auf zeichnungsblattes aus den vorerwähnten Pigmentteilchen und einem Kleber, der diese an Ort und Stelle hält, auf gebaut. Beispiele für geeignete Kleber sind solche aus oxidierter Stärke, veretherter Stärke, veresterter Stär ke und Dextrin; Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulo se und Hydroxyethylcellulose; Kasein, Gelatine, Sojaboh nenprotein, Polyvinylalkohol und Derivate von Maleinsäu reanhydridharz; Latices aus Polymeren auf Basis von konjugierten Dienen wie ein übliches Styrol-Butadien-Copo lymer und ein Methylmethacrylat-Butadien-Copolymer; Latices von Acrylpolymeren wie Polymere oder Copolymere von Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern; Lactices von Vinylpolymeren wie ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer; Latices von mit funktionellen Gruppen modifizierten Poly meren, wie die vorerwähnten Polymere, die durch eine funktionelle Gruppe modifiziert sind, z. B. durch eine Carboxylgruppe; wäßrige Kleber oder wärmehärtende synthe tische Harze wie Melaminharze und Harnstoffharzen und Kleber aus Basis von synthetischen Harzen wie Polymethyl methacrylat, Polyurethanharze, ungesättigte Polyester harze, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinyl butyral und Alkydharze. Der Kleber wird in einer Menge von 2 bis 50 und vorzugsweise von 5 bis 30 Teilen pro 100 Teilen des Pigmentes verwendet, wobei das Verhältnis aber nicht auf den erwähnten Bereich begrenzt ist, solan ge die Menge ausreicht, um das Pigment zu fixieren. Es wird jedoch nicht empfohlen, mehr als 100 Teile Kleber zu verwenden, weil das Maximum der Porenradiusverteilung aufgrund einer Filmbildung durch den Klebstoff verschoben wird.

Eine Druckfarben-aufnehmende Schicht kann erforderlichen falls geeignete Mengen eines Dispergiermittels für die Pigmente, Verdicker, Viskositätsregler, Entschäumungs mittel, Schaumunterdrücker, Freigabemittel, Schäumungs mittel oder Farbstoffe enthalten.

Bei der Bildung der Druckfarben-aufnehmenden Schicht auf einem Träger durch Aufbringen einer pigmenthaltigen Zu sammensetzung kann man übliche Beschichtungsverfahren anwenden, z. B. eine Messerbeschichtung, eine Luftmesser beschichtung, eine Walzenbeschichtung, eine Bürstenbe schichtung, eine Schlitzdüsenbeschichtung, eine Be schichtung mit einem Stab, eine Gravurbeschichtung oder mit einer Spritzpistole. Wird ein Papierträger verwendet, so kann die Druckfarben-aufnehmende Schicht auf der Maschi ne aufgebracht werden unter Verwendung eines Leimwerkes oder einer Gitterwalze, die an der Papierherstellungs maschine vorgesehen ist. Ein mit einer frisch aufge tragenen Druckfarben-aufnehmenden Schicht versehenes Aufzeichnungsblatt kann als solches für die Tintenspritz- Aufzeichnung verwendet werden oder aber nachdem man die Oberflächenglätte verbessert hat, indem man es durch einen Walzenspalt eines Superkalanders oder eines Glanz kalanders unter Anwendung von Wärme und Druck passiert hat. Eine zu starke Behandlung mit einem Super kalander kann allerdings möglicherweise zu einer Verän derung der sorgfältig vorgesehenen Größe der zwischen den Teilchen vorliegenden Hohlräume führen und dadurch würde die Gleichmäßigkeit der spezifizierten Porengrö ßenverteilung verloren gehen. Deshalb muß man den Grad der Superkalandrierung ausreichend überwachen.

Die hier erwähnte Porenradiusverteilung erhält man durch Berechnung aus der Hohlraumvolumenverteilungskurve (Urano, "Hyomen" [Oberfläche], 13, [10], S. 588 [1975]; Onogi, Yamanouchi, Murakami, Imanura, Journal of the Japanese Technical Association of the Pulp and Paper Industry, 28, 99 [1974]) bestimmt durch die Quecksilbereindringungs porosimetrie (E. W. Washburn, Proc. Natl. Acad. Sci, 7, Seite 115 [1921]; H. L. Ritter, L. E. Orake, Ind. Eng. Chem., 17, S. 782, 787 [1945]; L. C. Drake, Ind. Eng. Chem. 41, S. 780 [1949]; H. P. Grace, J. Amer. Inst. Chem. Engrs. 2, S. 307 [1956]).

Der Porenradius wird nach folgender Gleichung (1) berech net unter der Annahme, daß die Pore einen kreisförmigen Querschnitt hat:

P q = 2 α · cos R (1)

wobei γ der Porenradius, α die Oberflächenspannung des Quecksilbers, 0,482536 N/m und R der Kontaktwinkel ist und P der auf das Quecksilber einwirkende Druck. Der Queck silberdruck wurde zwischen 1 bis 2000 bar (absolut) variiert.

Herstellung der Probe: Ein Stück eines Polyesterfilms mit einer Dicke von 80 µm wird auf einer Seite mit einer Koro naentladung behandelt und dadurch hydrophil gemacht. Die hydrophilisierte Oberfläche wird mit einer zu prüfenden Druckfarben-aufnehmenden Zusammensetzung so beschichtet, daß die Auftragsmenge nach dem Trocknen 10 bis 15 g/m² beträgt und wird dann als Probe für die Bestimmung der Porengrößenverteilung verwendet. Besteht die Druckfarben- aufnehmende Schicht aus zwei Schichten, so wird eine Pro be für jede der Schichten hergestellt.

Etwa 1 g der Probe wird genau gewogen und das kumulative Hohlraumvolumen pro Gewichtseinheit (ml/g) wird mit dem Porosimeter gemessen. Die Häufigkeit, die man durch Diffe renzierung des kumulativen Hohlraumvolumens erhält, wird gegen den Porenradius (10 · 10^-10 m) aufgetragen, wodurch man eine Porenradiusverteilungskurve erhält. Das kumulative Hohl raumvolumen der Druckfarben-aufnehmenden Schicht (V _I , ml/g) wird berechnet aus dem kumulativen Hohlraumvolumen der Probe (V _T , ml/g), gemessen bei Quecksilberdrücken bis zu 2000 bar, dem kumulativen Hohlraumvolumen des Trägers (V _B , ml/g) bei Quecksilberdrücken bis zu 2000 bar, dem Gewicht der Druck-aufnehmenden Schicht pro Flächenein heit (w, g/m²) und dem Gewicht der Flächeneinheit des Trägers (W, g/m²) gemäß folgender Gleichung:

Kumulatives Hohlraumvolumen der Druckfarben-aufneh menden Schicht
= V _I (ml/g) = [V _T (w + W) - V _B · W]/w

Der Träger kann aus irgendeinem Material, einschließlich polymeren Materialien, bestehen. Das Aufzeichnungsblatt selbst, bestehend aus einem Träger und einer Druckfarben- aufnehmenden Schicht darauf, kann als Probe verwendet werden. Angenäherte Werte für das kumulative Hohlraum volumen des Trägers sind im allgemeinen 0 bis 0,02 ml/g für Blätter aus Polymerfilmen, 0,1 bis 0,8 ml/g für Papier blätter, je nach dem Typ und der Menge des zugegebenen Füllstoffs, dem Holländer-Grad und der Dichte und liegt bei 0,2 bis 0,4 ml/g für ein beschichtetes Papier. Das kumulative Hohlraumvolumen bei einem Träger (V _B , ml/g) bedeutet hierbei ein Volumen, das auf den Träger eines Aufzeichnungsblattes nach Entfernung der Druckfarben- aufnehmenden Schicht bestimmt wurde.

Das Hohlraumvolumen von Poren einer Größe von 0,05 µm oder weniger in der Druckfarben-aufnehmenden Schicht (V _F , ml/g) ist ein Wert, den man gemäß folgender Glei chung aus den Ablesungen der kumulativen Hohlraumkurve eines Aufzeichnungsblattes bei einer Porengröße von 0,05 µm berechnet und der dem kumulativen Hohlraumvolu men bis zu einem Quecksilberdruck von 150 bar ent spricht (V _0,05, ml/g):

Hohlraumvolumen von Poren einer Größe von 0,05 µm oder weniger
= V _F (ml/g) = (V _T - V _0,05) (w + W)/w

Wenn eines der Maxima der Porenradiusverteilung zwischen 0,2 und 10 µm liegt, dann wird die Druckfarbenabsorp tionsrate sehr hoch und ein Druckfarbentröpfchen wird scheinbar trocken. Beträgt das Maximum mehr als 10 µm, dann ist die Druckfarbenabsorption ausreichend hoch, aber die Form des Tintentröpfchens ist nicht aus reichend kreisförmig. Liegt das Maximum zwischen 0,05 und 0,2 µm, dann wird die Farbe aufgrund einer diffusen Lichtreflexion undeutlich. Wenn das Hohlraumvolumen, von Poren einer Größe von 0,05 µm oder kleiner, zu klein ist, wird die Auflö sung des Bildes verschlechtert.

Die Dicke der Druckfarben-aufnehmenden Schicht beträgt 1 bis 100 µm und vorzugsweise 5 bis 40 µm. Für einen Druckfarben-aufnehmenden doppelschichtigen Überzug be trägt die Dicke der obersten Schicht vorzugsweise 5 bis 20 µm, wobei eine größere Dicke die Schärfe oder die Auflösung des Bildes beeinträchtigt. Die Dicke der Zwi schenschicht (zweiten Schicht) beträgt 1,0 µm oder mehr und vorzugsweise 5 µm oder mehr, wobei die Dicke der Zwi schenschicht aber in keiner Weise beschränkt ist, soweit das Hohlraumvolumen, von Poren einer Größe von 0,05 µm oder mehr, 0,2 ml/g oder mehr beträgt. Liegt das Hohlraum volumen unterhalb von 0,2 ml/g, dann wird die Druckfarben absorptionskapazität unzureichend und die Auflösung oder die Schärfe des Bildes wird verschlechtert. Wird ein Papier träger verwendet, dann wirken sich die Poren in dem Träger als ein Maximum bei einem Porenradius von 0,05 bis 5 µm aus. Dies muß man von dem Maximum der Druckfarben-aufnehmenden Schicht dann abziehen.

Bei einer Tintenspritz-Aufzeichnung mit einem erfindungs gemäßen Aufzeichnungsblatt erhält man ein Bild mit einer kräftigen leuchtenden Farbe (scharfe Tönung) und einer guten Auflösung aufgrund der hohen Druckfarbenabsorptions kapazität und der hohen Druckfarbenabsorption des Auf zeichnungsblattes.

Die Erfindung wird nachfolgend in Beispielen näher be schrieben. Dabei sind alle Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen. Die Eigenschaften der Aufzeichnungs blätter für Tintenspritz-Aufzeichnungen wurden wie folgt ge prüft:

(1) Rate der Druckfarbenabsorption

Ein Tröpfchen (0,0006 ml) einer auf Wasser aufgebauten Druckfarbe für Tintenspritz-Aufzeichnungen wird in Berüh rung mit der Oberfläche des Aufzeichnungsblattes ge bracht und die Zeit (in s) vom ersten Kontakt bis zur vollständigen Absorption wird gemessen.

(2) Bildauflösung

Ein Tröpfchen mit einem Durchmesser von 100 µm einer auf Wasser auf gebauten Druckfarbe für Tintenspritz-Aufzeichnungen wird in Kontakt mit der Oberfläche eines Aufzeichnungsblattes gebracht. Nach der Absorption der Druckfarbe wird die durch den Druckfarbentropfen markierte Fläche gemessen und der Durchmesser (µm) berechnet unter der Annahme, daß die Markierung ein vollständiger Kreis ist. Je klei ner der Kreis, um so höher ist die Auflösung.

(3) Druckfarbenabsorptionskapazität

Unter Verwendung einer Tintenspritz-Aufzeichnungsvorrichtung werden Tropfen einer auf Wasser aufgebauten Druckfarbe in den vier Farben Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz auf ein und dieselbe Stelle der Oberfläche eines Aufzeich nungsblattes fallen gelassen und die Ausbreitung der Druckfarbentropfen wird untersucht und dadurch die Druck farbenabsorptionskapazität bewertet.

Beispiel 1

Nach dem ausführlich in US-PS 38 55 172, Beispiel 1, be schriebenen Verfahren wird ein körniges Pigment hergestellt, indem man kolloidale Kieselsäure einer Teilchengröße von 40 µm mit einem Harnstoffharz als Binder granuliert und das Granulat röstet unter Ausbildung von kugelförmigen Agglomeraten einer Größe von 10 µm. Eine Überzugzusammensetzung mit einem Feststoffgehalt von 20% wurde hergestellt, indem man 100 Teile der vorerwähnten Pigmentagglomerate und 15 Tei le Polyvinylalkohol als Kleber vermischte. Die Überzugszusammensetzung wurde auf die mit einer Koronaentladung behandelte Oberfläche eines Polyethylenterephthalatfilms aufgebracht in einer Menge von 15 g/m², bezogen auf Trockenbasis, und getrocknet unter Ausbildung einer Druckfarben-aufnehmenden Schicht auf dem Polyethylenterephthalatträger. Das Ergebnis der Messung durch Quecksilbereindringungsporosimetrie und das Ergeb nis der Versuche der gefundenen Eigenschaften wird in Tabelle I und in Fig. 3 gezeigt. In Fig. 3 bedeutet (l) die Porengrößenverteilungskurve, die man erhält, indem man die unterschiedliche Häufigkeit des kumulativen Hohl raumvolumens (Ordinate) gegen den Porenradius auf einer logarithmischen Skala (Abszisse) aufträgt. Die Kurve (2) mit einer unterbrochenen Linie in Fig. 3 zeigt die Poren größenverteilungskurve des als Träger verwendeten Poly ethylenterephthalatfilms einer Dicke von 80 µm. In Fig. 4 werden die kumulativen Hohlraumvolumenkurven als durch gehende Linie (1) und als gebrochene Linie (2) für die Druckfarben-aufnehmende Schicht bzw. für den Träger gezeigt.

Beispiel 2

Ein körniges Pigment wurde hergestellt, indem man ge branntes Aluminiumoxid gemäß Beispiel 1 der JP-OS 1 20 508/81 mahlte und klassierte und ein körniges Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 30 µm sammel te. Ein Aufzeichnungsblatt wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das vorerwähnte körnige Pigment verwendet wurde. Die mit dem so erhaltenen Aufzeichnungsblatt erzielten Versuchsergebnisse werden in Tabelle I gezeigt.

Beispiel 3

Ein Aufzeichnungsblatt wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch als körniges Pigment ein Kiesel gel mit 20 µm Durchmesser verwendet wird, das ein Xerogel in Mikrongröße ist und das erhalten wurde, indem man ein Hydrogel durch Gelieren von Kieselsäure bildete. Die Ergebnisse des Ver suches werden in Tabelle I gezeigt.

Beispiel 4

Eine Mischung aus 100 Teilen aktiviertes Zinkoxid (superfeines Zinkoxid mit einem durchschnittlichen Teilchenradius von 0,10 µm, herge stellt nach dem Naßverfahren) und 3 Teilen einer Lösung von Polyvinylalkohol wurde mit Wasser auf 50%ige Aufschlämmung verdünnt, dann gründlich verknetet und getrocknet. Das gebildete Pro dukt wurde gemahlen und klassiert, wobei ein körniges Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 40 µm gewonnen wurde. Wie im Beispiel 1 wurde ein Aufzeichnungsblatt hergestellt, wobei jedoch das vorer wähnte körnige Pigment verwendet wurde. Die Versuchs ergebnisse werden in der Tabelle I gezeigt.

Beispiel 5

Eine Mischung aus 25 Teilen fein gepulvertem Silizium dioxid mit einer Primärteilchengröße von 18 µm und 75 Teilen Wasser wurde zu einer 25%igen Aufschlämmung gerührt. Die Aufschlämmung wurde naß in einer Sandmühle mit Glaskugeln gemahlen, wobei man eine Aufschlämmung von sekundären Agglomeraten mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 4 µm erhielt. Wie im Beispiel 1 wurde ein Aufzeichnungsblatt herge stellt, wobei jedoch die vorerwähnte Aufschlämmung als körniges Pigment verwendet wurde. Die Ergebnisse werden in der Tabelle I gezeigt.

Beispiel 6

Ein Aufzeichnungsblatt wurde wie in Beispiel 1 herge stellt, wobei jedoch eine Mischung aus 70 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten körnigen Pigmentes und 30 Tei len pulverisierter Kalk mit einer Durchschnittsteilchen größe von 2 µm anstelle des körnigen Pigments verwendet wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle I gezeigt.

Vergleichsbeispiele 1 bis 7

Aufzeichnungsblätter wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch anstelle des kör nigen Pigments gemahlener Kalk, gebrannter Kaolin, gefälltes Kalziumcarbonat, kolloidale Kieselsäure, superfeines Siliziumdioxidpulver, ein Plastikpigment mit einer Teilchengröße von 0,4 µm und Talkum für die Papierherstellung mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 7 µm verwendet wurden. Die Ergebnisse von wie im Beispiel 1 durchgeführten Versuchen werden in der Tabelle I gezeigt.

Die Porengrößenverteilung des als Träger verwendeten Polyethylenterephthalatfilms bei den vorerwähnten Auf zeichnungsblättern wurde durch Quecksilbereindringungs porosimetrie gemessen. Das kumulative Hohlraumvolumen (V _B ) bei einem Quecksilberdruck von 2000 bar betrug 0,018 ml/g. Das Gewicht pro Flächeneinheit, W, des Films betrug 106,0 g/m². In Fig. 5 wird die Porengrößen verteilungskurve 1 als feste Linie und die kumulative Hohlraumvolumenkurve 2 als unterbrochene Linie für das Aufzeichnungsblatt gemäß Vergleichsbeispiel 2 gezeigt.

Tabelle I

Aus Tabelle I geht hervor, daß Porenradiusverteilungen mit 2 Häufigkeitsmaxima in allen Prüfungen, nämlich der Druckfarben absorptionsrate, der Bildauflösung und der Druckfarben absorptionskapazität gut abschneiden, während solche, die nur ein Maximum bei einem größeren Porenradius zeigen, eine schlechte Auflösung und Druckfarbenabsorptionskapa zität, jedoch eine ausgezeichnete Druckfarbenabsorption zeigen. Die Proben, bei denen nur ein Häufigkeitsmaximum bei einem klei neren Porenradius vorliegt, sind schlechter in der Druck farbenabsorptionsrate, zeigen aber eine ausgezeichnete Auflösung und die Proben, bei denen nur ein Häufigkeitsmaximum mittleren Porenradius vorliegt, haben nur halb so gute Eigenschaften und sind für die Tintenspritz-Aufzeichnung nicht geeignet.

Beispiele 7 bis 12

Feinpulveriges Siliziumdioxid, mit 20 µm durchschnittlicher Größe der Primärteilchen das nach dem Naßverfahren erhalten wurde wurde in einer Mühle 30 min gemahlen unter Erhalt einer 25%igen Aufschlämmung von sekundären Agglomeraten mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 µm oder kleiner. Eine Lösung von Polyvinylalkohol als Kleber wurde zu dieser Aufschlämmung in einer solchen Menge zugegeben, daß das Gewichtsver hältnis des Siliziumdioxids zum Polyvinylalkohol 100 : 15 auf Trockenbasis betrug. Diese Aufschlämmung wurde auf die mit einer Koronaentladung behandelte Oberfläche eines Polyethylenterephthalatfilms einer Dicke von 80 µm in einer Menge von 7 g/m² aufgetragen.

Eine weitere Überzugsmischung, enthaltend 100 Teile eines der nachfolgend gezeigten körnigen Pigmente und 15 Teile Polyvinylalkohol, wurde über die vorerwähnte Überzugsschicht als obere Schicht aufgetragen.

Bei einem Aufzeichnungsblatt gemäß Beispiel 7 wurde gemahlener Kalkstein mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 2 µm als körniges Pigment in der obersten Schicht ver wendet. Bei den obersten Schichten der Aufzeichnungs blätter in den nachfolgenden Beispielen 8 bis 12 wurden Talkum (durchschnittliche Teilchengröße 7 µm, Aluminiumsilikat, ein kugelförmiges Poly styrolpigment mit einer durchschnittlichen Teilchen größe von 1 µm, ein Kieselgel mit einer Sekundärteilchengröße von 20 µm und das gleiche körnige Pigment, das in Beispiel 1 verwendet wurde (40 µm Primärteilchengröße und 10 µm durchschnittliche kugelförmige Agglomeratgröße) verwen det.

Die durch Quecksilbereindringungsporosimetrie gefundenen Werte und das Verhalten der entsprechenden Aufzeichnungs blätter werden in Tabelle II gezeigt.

Vergleichsbeispiele 8 bis 13

Bei diesen Vergleichsbeispielen wurden die gleichen Überzugs zusammensetzungen wie in den Beispielen 7 bis 12 verwen det, wobei jedoch die Überzüge in umgekehrter Reihenfolge aufgetragen wurden. Die erzielten Ergebnisse werden in Tabelle II gezeigt.

Zur Bestimmung der Porenradiusverteilung der jeweiligen Schichten in den Beispielen 7 bis 12 wurden die Daten für die oberste Schicht bei einer Probe erhalten, die hergestellt worden war, indem man die Überzugsschicht direkt auf einen Träger in einer Menge von 10 g/m² auf Trockenbasis auftrug, wie dies zuvor beschrieben wurde. Die Daten für die Zwischenschicht (zweite Schicht) wur den aus der Probe ohne oberste Schicht erhalten.

Tabelle II

Aus Tabelle II geht hervor, daß die Lokalisierung des Häufigkeitsmaximums der Porenradiusverteilung und die kumulativen Hohlraumvolumina V _I und V _F nahezu die gleichen Werte in den Beispielen und in den Vergleichsbeispielen haben (vgl. beispielsweise Beispiel 7 mit Vergleichsbeispiel 8). Bei den Aufzeichnungsblättern, die kein Häufigkeitsmaximum zwischen 0,2 und 10 µm in der Porenradiusverteilung in der obersten Schicht aufweisen, wurde eine merkliche Verminderung der Druckfarbenabsorptionsrate festgestellt. Bei den Vergleichsbeispielen ist ein Häufigkeitsmaximum in der obersten Schicht bei einem Porenradius von 0,018 µm und dies zeigt an, daß die oberste Schicht für die Druckfarbenabsorption eine wesentliche Rolle spielt.

Beispiel 13

Ein Xerogel mit sekundären Agglomeraten von 10 µm, das erhalten wurde, indem man ein Kieselgel zu Agglomeraten einer vorbe stimmten Größe umwandelte und dann trocknete, wurde als körniges Pigment verwendet. Eine Überzugszusammensetzung mit einer Konzentration von 22% wurde aus 100 Teilen dieses Xerogels und 40 Teilen Polyvinylalkohol als Kle ber hergestellt. Die Über zugszusammensetzung wurde auf eine Seite eines beschich teten Papierblattes mit einem Grundgewicht von 63 g/m² in einer Menge von 16 g/m² (Trockenbasis) aufgetragen. Das Papier wurde dann durch einen Superkalander mit einem linearen Druck im Walzenspalt von 118 kN/m unter Erhalt eines Aufzeichnungsblattes geschickt. Das kumulative Hohlraumvolumen wurde durch Quecksilbereindringungs porosimetrie bei diesem Aufzeichnungsblatt sowohl für den Träger als auch für das Aufzeichnungsblatt, von dem die oberste Schicht mit einem Cellophanklebeband entfernt worden war, bestimmt. Weiterhin wurde die obige Überzugs zusammensetzung auf die Oberfläche eines Polyethylen terephthalatfilms (106,0 g/m²) in einer Menge von 13 g/m² aufgetragen und als Probe zur Bestimmung der Porenra diusverteilung verwendet. Die Ergebnisse werden in der Tabelle III und in Fig. 6 gezeigt. In Fig. 6 zeigt die durchgezogene Kurve (1) die Porenradiusverteilungskurve des Aufzeichnungsblattes, und die unterbrochene Linie in der Kurve (2), gibt die Werte für eine Probe wieder, die erhalten wurde, indem man die Zusammensetzung auf den Film aufbrachte und die Kurve (3) zeigt die Poren radiusverteilung des Trägers (überzogenes Papierblatt) des Auftragungsblattes nach Entfernung der Überzugs schicht.

Vergleichsbeispiel 14

Kaolin, wie er für Kunst papier und beschichtete Papiere üblicherweise verwendet wird, wurde als körniges Pigment verwendet. Eine Überzugs zusammensetzung mit einer Konzentration von 40% wurde aus 100 Teilen des Kaolins und 100 Teilen oxidierter Stärke hergestellt. Die Überzugszusammensetzung wurde in einer Menge von 20 g/m² auf das gleiche beschichtete Papierblatt, wie es in Beispiel 13 verwendet wurde, auf getragen. Das überzogene Blatt wurde dann in gleicher Wei se wie in Beispiel 13 einer Endbehandlung unter Erhalt eines Aufzeichnungsblattes unterworfen. Weiterhin wurde die Überzugszusammensetzung auf den gleichen Film, wie er in Beispiel 13 verwendet wurde, aufgetragen und als Probe zur Bestimmung der Porenradiusverteilung verwendet.

Die Untersuchungsergebnisse, die in gleicher Weise wie in Beispiel 13 erhalten wurden, werden in Tabelle III und in Fig. 7 gezeigt.

In Fig. 7 zeigt die durchgehende Kurve (1) die Poren radiusverteilung in dem Aufzeichnungsblatt und die unter brochene Linie (2) die Kurve für die Probe, die durch Beschichtung des Films mit der vorerwähnten Überzugsbe schichtung erhalten wurde und die Kurve (3) zeigt die Porenradiusverteilung des Trägers (beschichtetes Papier blatt) des Aufzeichnungsblattes nach Entfernung der Über zugsschicht.

Tabelle III

Aus Tabelle III geht hervor, daß das Aufzeichnungs blatt gemäß Beispiel 13 das den Erfordernissen gemäß der vorliegenden Erfindung entspricht, sehr gute Eigenschaften für die Tintenspritz-Aufzeichnung aufweist, wogegen das Aufzeichnungsblatt gemäß Beispiel 14, das nicht erfindungsgemäß ist, weniger gute Eigenschaften hat.

Claims

1. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren aus einem Träger und einer oder mehreren darauf befindlichen Druckfarben-aufnehmenden Schichten aus einem Bindemittel und feinteiligen Pigmenten, dadurch ge kennzeichnet, daß die Porenradiusverteilungskurve der obersten Schicht wenigstens ein Häufigkeitsmaximum bei 0,2 bis 10 µm und die der Druckfarben-aufnehmenden Schicht (oder Schichten) als Ganzes wenigstens 2 Häufigkeitsmaxima, nämlich eines bei 0,2 bis 10 µm und das andere bei 0,05 µm oder kleiner zeigt bzw. zeigen, wobei die Druckfarben-auf nehmende(n) Schicht(en) wenigstens ein Material aus primären Teilchen, ausgewählt aus synthetischem Siliziumdioxid, Aluminiumhydroxid, synthetischem Aluminiumoxid, gefälltem Kalziumcarbonat, Zinkoxid und synthetischen organischen Pigmenten, enthält bzw. enthalten.

2. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben-aufnehmende Schicht eine Einzelschicht ist und Agglomerate, die durch Agglomerisieren der primären Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,20 µm oder kleiner gebildet wurden, mit einem Durchschnittsdurchmesser von 1 bis 50 µm, enthält.

3. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben-aufnehmende Schicht Agglomerate ent hält, die durch Agglomerieren von kolloidalen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 0,10 µm oder kleiner und Naßmahlen der gebildeten Agglomerate gebildet wurden.

4. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die kolloidalen Teilchen aus nach dem Naßverfahren gebildetem Weißruß oder aus kolloidalem Kalziumcarbonat bestehen.

5. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben-aufnehmende Schicht Agglomerate ent hält, die durch Zugabe eines Bindemittels zu den primären Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 0,2 µm, Trocknen der Mischung, Mahlen und Klassieren gebildet wurden.

6. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die primären Teilchen ausgewählt sind aus nach dem Naßverfahren gebildetem Weißruß, gefälltem Kalziumcarbonat und superfeinem Zinkoxidpulver.

7. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Druckfarben-aufnehmenden Schicht 1 bis 100 µm, vorzugsweise 5 bis 40 µm beträgt.

8. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben-aufnehmende Schicht aus zwei Schichten aufgebaut ist, von denen die untere Schicht ein Hohlraum volumen von 0,2 ml/g oder mehr bei Poren mit einem Poren radius von 0,05 µm oder kleiner aufweist und die obere Schicht wenigstens ein Häufigkeitsmaximum der Porenradius verteilungskurve bei 0,2 bis 10 µm hat.

9. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in der oberen Schicht einen durchschnitt lichen Teilchendurchmesser von 1 bis 50 µm hat.

10. Aufzeichnungsblatt für das Tintenspritz-Aufzeichnungsver fahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in der unteren Schicht einen Teilchen durchmesser von 0,2 µm oder kleiner hat.