DE3422055A1 - WASHING ADDITIVE - Google Patents

WASHING ADDITIVE

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DE3422055A1
DE3422055A1 DE19843422055 DE3422055A DE3422055A1 DE 3422055 A1 DE3422055 A1 DE 3422055A1 DE 19843422055 DE19843422055 DE 19843422055 DE 3422055 A DE3422055 A DE 3422055A DE 3422055 A1 DE3422055 A1 DE 3422055A1
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carbon atoms
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washing additive
water
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Withdrawn
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DE19843422055
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German (de)
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Franz-Josef Dr. 5657 Haan Carduck
Klaus Dr. 4018 Langenfeld Köster
Rolf Dr. 5657 Haan Puchta
Heinz-Manfred 5000 Köln Wilsberg
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Description

4000 Düsseldorf, den 12 Juni 1984 HENKELKGaA 4000 Düsseldorf, June 12 , 1984 HENKELKGaA

Henkelstraße 67 ' ZR-FE/PatenteHenkelstrasse 67 'ZR-FE / Patents

Dr. Ms/Ne/schDr. Ms / Ne / sch

Patentanmeldung
D 7093Patent application
D 7093

"Waschzusatz""Washing additive"

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Waschzusatz,
welcher Waschflotten zur Steigerung der Waschwirkung
beigefügt werden kann. Durch den Zusatz des erfindungsgemäßen Additivs wird die Entfernung von bleichbaren Anschmutzungen sowie von Fett-/Öl- und Pigmentschmutζ aus
den zu waschenden Textilien verbessert.The present invention relates to a laundry additive,
which washing liquors to increase the washing effect
can be attached. By adding the additive according to the invention, the removal of bleachable soiling as well as grease / oil and pigment dirt is made
the textiles to be washed improved.

Beim Waschen von Textilien wird die Waschflotte im allgemeinen auf eine gegenüber Raumtemperatur erhöhte Temperatur erwärmt. Durch diese Maßnahme wird die Waschleistung der eingesetzten Waschmittel zum Teil erheblich verstärkt. Die Erwärmung der Waschflotte und der TextilienWhen washing textiles, the wash liquor is generally increased to a temperature that is higher than room temperature warmed up. This measure increases the washing performance of the detergents used, in some cases considerably. The warming of the washing liquor and the textiles

1st allerdings mit einem erhöhten Energieaufwand beim Waschen verbunden. Da außerdem manche Textilien, insbesondere Textilien aus Wolle oder synthetischen Pasern aus
verschiedenen Gründen bei erhöhter Temperatur nicht gewaschen werden können, sind immer wieder Versuche gemachtHowever, it is associated with increased energy expenditure when washing. In addition, some textiles, especially textiles made from wool or synthetic fibers
Attempts have been made again and again for various reasons that cannot be washed at elevated temperatures

worden, gute Waschergebnisse beim Waschen mit niedrigen
Temperaturen zu erreichen. Bei niedrigen Waschtemperaturen ist aber die Wirkung der zur Entfernung von bleichbaren Flecken häufig verwendeten Perverbindungen zum Teil
erheblich verringert oder sogar soweit abgeschwächt, daß derartige Flecken nicht mehr entfernt werden. Aus diesembeen, good washing results when washing with low
Temperatures to reach. At low washing temperatures, however, the per-compounds often used to remove bleachable stains are partially effective
considerably reduced or even weakened to such an extent that such stains are no longer removed. For this

Sd530/43aS39 3. 1183Sd530 / 43aS39 3.1183

1-1-

Patentanmeldung D 7093 - JP. - HENKELKGaAPatent application D 7093 - JP. - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Grunde setzt man Waschmitteln zur Erhöhung der Bleichwirkung sogenannte Bleichaktivatoren zu, die die bleichende Wirkung der Perverbindungen verstärken und die Wirkung auch schon bei niedrigeren Waschtemperaturen einsetzen lassen. Die gleichzeitige Anwesenheit von Perverbindungen und Bleichaktivatoren in Waschmitteln verringert aber deren Lagerstabilität, insbesondere, wenn die Materialien während der Lagerung nicht vor Feuchtigkeit geschützt werden können. Versuche zur Verbesserung der Stabilität führten in der Regel zu einer beträchtlichen Verringerung der Bleichwirkung der Waschmittel. Es ist daher bereits vorgeschlagen worden, den Bleichaktivator getrennt von dem die Perverbindung enthaltenden Waschmittel zu lagern und wenigstens einen Teil des Aktivators erst unmittelbar vor Gebrauch der Waschflotte zuzusetzen. Die DE-OS 27 44 642 beschreibt zur Lösung dieses Problems ein Waschmittel-Additiv, das einen organischen Bleichaktivator in wasserfreisetzbarer Kombination mit einem nichtteilchenförmigen Substrat enthält. Außer dem Bleichaktivator und eventuellen Preisetzungshilfsmitteln kann das Waschmittel-Additiv der DE-OS 27 44 642 noch weitere Zusätze, wie z. B. Schaummodifikatoren, Chelat-bildende Mittel, Schmutzsuspendiermittel, optische Aufheller, Bakterizide, Antitrübungsmittel, Enzyme, Textilweichmaeher, Duftstoffe enthalten. Durch die Trennung von Bleichaktivator und bleichender Perverbindung bis unmittelbar vor dem Gebrauch können die Probleme, die bei der gemeinsamen Lagerung von Perverbindungen und Bleichakti-Basically, detergents are used to increase the bleaching effect so-called bleach activators, which strengthen the bleaching effect of the per compounds and the effect can also be used at lower washing temperatures. The simultaneous presence of per-connections and bleach activators in detergents but reduces their storage stability, especially if the materials cannot be protected from moisture during storage. Attempts to improve stability usually led to a considerable reduction in the bleaching effect of the detergents. It is therefore already it has been proposed to store the bleach activator separately from the detergent containing the per-compound and adding at least part of the activator to the wash liquor immediately before use. the To solve this problem, DE-OS 27 44 642 describes a detergent additive that contains an organic bleach activator in anhydrous combination with a non-particulate Contains substrate. In addition to the bleach activator and any pricing aids, this can Detergent additive of DE-OS 27 44 642 still other additives, such as. B. foam modifiers, chelating agents Agents, dirt suspending agents, optical brighteners, bactericides, anti-opacifying agents, enzymes, textile softeners, Contain fragrances. By separating the bleach activator and the bleaching per compound up to immediately before use, the problems that arise with the common storage of per compounds and bleaching acti-

Patentanmeldung D 7093 ~Z~ HENKELKGaAPatent application D 7093 ~ Z ~ HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

vatoren entstehen, vermieden werden. Eine weitere Verbesserung der Waschleistung von Waschmitteln auf Basis von Aniontensiden und anorganischen Persalzen ermöglicht ein Additiv, das nach der Lehre der DE-OS 28 57 153 zusatzlieh zu einem Bleichaktivator weitere Waschmittelbestandteile, nämlich eine Kombination aus einem alkoxylierten nichtionischen Tensid und einem kationischen Tensid mit einem 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest und im übrigen kurzen Resten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen freisetzbar auf einem Substrat enthält. Ein ähnlicher Vorschlag, Waschmittelbestandteile, z. B. ein Tensid, auf einem Substrat in abgebbarer Form aufzubringen, ist aus der DE-OS 28 12 663 bekannt. In dieser Patentanmeldung wird als Substrat ein Schaumstoff aus wasserunlöslichem Polyurethanschaum beschrieben, der in seinen Poren die freizusetzenden Wirkstoffe enthält. Ein porenfreies, wasserunlösliches Substrat, das als Depot für Wirkstoffe, z. B. Detergentien oder Waschmittel dient, ist Gegenstand der deutschen Offenlegungsschriften 23 47 299 und 31 03 499· Die dort beschriebenen Substrate sind wasserhaltige bzw. wasserfreie Folien aus Polyurethangel. Ein Nachteil der genannten Additive besteht darin, daß nach der Wäsche das wasserunlösliche Substrat aus den gewaschenen Textilien aussortiert werden muß. Die Wirkstoffe werden außerdem in der Regel nur unvollständig von dem Substrat abgegeben. Man hat daher vorgeschlagen, waschkraftverbessernde leichtlösliche Wirkstoff-Kombinationen in Beuteln aus wasserlöslicher Folie (deutsche Patentanmeldung Nr. P 34 15 880.3) oder in Form spontan in Wasser zerfallender Tabletten (deutsche Patentanmeldung Nr. P 34 17 820.1) einzusetzen. Aus der US-Patentschrift 4,115,292 ist ein Zusatz für Geschirrspülmittel bekannt, der eine Kombination aus einem Enzym und einem Tensid gegebenenfalls zusammen mit weiteren Geschirrspülmittel-vators arise, are avoided. Another improvement in the washing performance of detergents based on Anionic surfactants and inorganic persalts allow an additive, which according to the teaching of DE-OS 28 57 153 additive to a bleach activator further detergent ingredients, namely a combination of an alkoxylated one nonionic surfactant and a cationic surfactant with a radical containing 8 to 20 carbon atoms and im remaining short residues with 1 to 4 carbon atoms can be released on a substrate. A similar proposal to use detergent ingredients, e.g. B. a surfactant Applying a substrate in a dispensable form is over the DE-OS 28 12 663 known. In this patent application, a water-insoluble foam is used as the substrate Polyurethane foam described, which contains the active ingredients to be released in its pores. A pore-free, water-insoluble one Substrate used as a depot for active ingredients, e.g. B. detergents or laundry detergents is used of German Offenlegungsschrift 23 47 299 and 31 03 499 · The substrates described there contain water or water-free foils made of polyurethane gel. A disadvantage of the additives mentioned is that after the water-insoluble substrate must be sorted out from the washed textiles. The active ingredients are also generally only partially released from the substrate. It has therefore been proposed to improve the washing power Easily soluble combinations of active ingredients in bags made of water-soluble film (German patent application No. P 34 15 880.3) or in the form of tablets that disintegrate spontaneously in water (German patent application No. P 34 17 820.1). From the US patent 4,115,292 an additive for dishwashing detergents is known, which is a combination of an enzyme and a surfactant possibly together with other dishwashing detergent

Patentanmeldung j) 7093 - # - HENKELKGaAPatent application j) 7093 - # - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Bestandteilen, eingebettet in einer Folie aus einem wasserlöslichen Polymeren darstellt.Constituents, embedded in a film made of a water-soluble polymer.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist, einen Waschzusatz zur Verstärkung der Waschleistung von Textil-Waschmitteln mit einem Gehalt an waschkrafVerstärkenden Wirkstoffen zur Verfügung zu stellen, der kein Substrat erfordert, das nach der Wäsche aus den gewaschenen Textilien aussortiert werden muß.The aim of the present invention is to provide a laundry additive for enhancing the washing performance of laundry detergents with a content of detergent-strengthening ingredients to make available that does not require a substrate that is sorted out from the washed textiles after washing must become.

Der erfindungsgemäße Waschzusatz umfaßt ein Gemisch aus Waschmittelbestandteilen und gegebenenfalls Hilfsstoffen, die freisetzbar in organische, flexible, filmbildende, wasserlösliche Polymere eingebettet sind. Das Gemisch enthält wenigstens zwei der folgenden Wirkstoffe: a) wenigstens ein nichtionisches Tensid, gegebenenfalls zusammen mit einem Antigelmittel für das nichtionische Tensid, b) wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen, c) wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Pettamins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NH-CH2-CH2-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe. Der Waschzusatz ist in kaltem Wasser und in kalten Waschlaugen leicht löslich.The detergent additive according to the invention comprises a mixture of detergent constituents and optionally auxiliaries which are releasably embedded in organic, flexible, film-forming, water-soluble polymers. The mixture contains at least two of the following active ingredients: a) at least one nonionic surfactant, optionally together with an anti-gelling agent for the nonionic surfactant, b) at least one activator for per compounds, c) at least one nitrogen-containing compound from the quaternary ammonium compounds with a long-chain alkyl or Alkenyl radicals with 10 to 20 carbon atoms and other alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, adducts of 1 to 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of a primary pettamine with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 16 carbon atoms, compounds of the formula R-NH-CH 2 -CH 2 -COONa, in which R denotes an alkyl or alkenyl radical having 10 to 18 carbon atoms, in particular having 14 carbon atoms. The detergent is easily soluble in cold water and in cold detergent solutions.

AOAO

Patentanmeldung D7O93 -S- HENKELKGaAPatent application D7O93 -S- HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Als nichtionische Tenside kommen vor allem Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fett- oder insbesondere Oxoalkohole infrage, die 12 bis 18, vorzugsweise 14 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen. Die besten Wirkungen erzielt man mit Oxoalkohol-Ethoxylaten, die 3 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten. Durch den Gehalt des erfindungsgemäßen Waschzusatzes an nichtionischen Tensiden wird vor allem die Entfernung von fett- oder ölartigen Verschmutzungen beim Waschen gefördert. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, Schaumregulatoren zuzusetzen; meistens muß die Schaumentwicklung gedämpft werden. Geeignete Schaumdämpfungsmittel sind beispielsweise die als Schauminhibitoren bekannten Silikonöle.Addition products of ethylene oxide with fatty alcohols or, in particular, oxo alcohols are used as nonionic surfactants in question, which have 12 to 18, preferably 14 to 15 carbon atoms. Achieved the best effects with oxo alcohol ethoxylates containing 3 to 10, preferably 6 to 8 and in particular about 7 mol of ethylene oxide per Contain moles of alcohol. By the content of the invention The addition of non-ionic surfactants to the washing machine is mainly used to remove greasy or oil-like soiling promoted during washing. In many cases it is advisable to add foam regulators; mostly must the foam development can be dampened. Suitable foam suppressants are, for example, those used as foam inhibitors well-known silicone oils.

Als Aktivator für Perverbindungen sind N-Acyl- und O-Acylverbindungen geeignet. Besonders bewährt haben sich Acetylverbindungen. Beispiele hierfür sind Tetraacetylglykoluril oder Pentaacetylgl«ucose oder insbesondere Tetraacetylethylendiamin. In Verbindung mit Perverbindungen der gebräuchlichen Vollwaschmittel, insbesondere mit dem üblicherweise verwendeten Perborat, führen die genannten Bleichaktivatoren zu einer verbesserten Entfernung ι bleichbarer TextilVerschmutzungen.N-acyl and O-acyl compounds are suitable as activators for per compounds. Have particularly proven themselves Acetyl compounds. Examples of these are tetraacetylglycoluril or pentaacetylglucose or, in particular, tetraacetylethylenediamine. In connection with per-compounds of the common heavy-duty detergents, especially with the Perborate commonly used, the bleach activators mentioned lead to improved removal bleachable textile soiling.

λλλλ

PatentanmeldungD 7093 -β - HENKELKGaAPatent application D 7093 -β - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Geeignete stickstoffhaltige Verbindungen sind beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20, vorzugsweise Alkylgruppen mit 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatomen. Im übrigen enthalten die geeigneten quartären Ammoniumverbindungen 3 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Insbesondere handelt es sich bei diesen kurzen Alkylgruppen um Methylgruppen. Eine besonders gut geeignete und daher bevorzugte quartäre Ammoniumverbindung ist Tetradecyltrimethylammoniumbromid. Die quartäre Ammoniumverbindung kann ganz oder teilweise durch das oben genannte Fettamin-Ethoxylat ersetzt werden. Ein Beispiel für ein besonders gut geeignetes Fettamin-Ethoxylat ist das Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an primäres Kokosalkylamin; dieses Produkt ist daher ebenfalls bevorzugt. Anstelle oder gemeinsam mit der quartären Ammoniumverbindung und dem Fettaminderivat kann auch eine Verbindung der Formel R-NH-CH2-CH2-COONa eingesetzt werden. Bevorzugt ist eine Verbindung, in der R ein Kokosalkylrest ist.Suitable nitrogen-containing compounds are, for example, quaternary ammonium compounds with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 20, preferably alkyl groups with 10 to 16 and in particular about 14 carbon atoms. In addition, the suitable quaternary ammonium compounds contain 3 identical or different alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms. In particular, these short alkyl groups are methyl groups. A particularly suitable and therefore preferred quaternary ammonium compound is tetradecyltrimethylammonium bromide. The quaternary ammonium compound can be replaced in whole or in part by the fatty amine ethoxylate mentioned above. An example of a particularly suitable fatty amine ethoxylate is the addition product of 2 moles of ethylene oxide onto primary coconut alkylamine; this product is therefore also preferred. Instead of or together with the quaternary ammonium compound and the fatty amine derivative, it is also possible to use a compound of the formula R — NH — CH 2 —CH 2 —COONa. A compound in which R is a coconut alkyl radical is preferred.

Falls erforderlich, kann der Waschzusatz zur Komplexierung eventuell störender Schwermetallionen geringe Mengen an Chelatbildnern enthalten. Besonders bewährt haben sich hierfür wasserlösliche Salze von Alkanpolyphosphonsäuren aus der Gruppe der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren und der amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, insbesondere die Alkalisalze der Amino-tris-(methylenphosphonsäure), Dimethylenaminomethandiphosphonsäuren, l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-l,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,3-tricarbonsäure und insbesondere das Hexanatriumsalz der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure.If necessary, the washing additive can be used to complex possibly interfering heavy metal ions contain small amounts of chelating agents. Particularly proven have for this purpose water-soluble salts of alkanepolyphosphonic acids from the group of phosphonoalkanepolycarboxylic acids and the amino- and hydroxy-substituted alkane polyphosphonic acids, especially the alkali salts of amino-tris- (methylenephosphonic acid), dimethyleneaminomethanediphosphonic acids, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, 1-phosphonoethane-l, 2-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,3-tricarboxylic acid and especially the hexasodium salt of ethylenediaminotetramethylene phosphonic acid.

PatentanmeldungD 7093 - f - HENKELKGaAPatent application D 7093 - f - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Der erfindungsgemäße Waschzusatz enthält gegebenenfalls ein Antigelmittel für das nichtionische Tensid. Ein derartiges Antigelmittel muß imstande sein, das bekannte Gelieren des nichtionischen Tensids bei Kontakt mit Wasser zu verhindern. Geeignete Antigelmittel sind vorzugsweise mehrwertige Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die mit dem nichtionischen Tensid innig vermischt werden. Die antigelierende Wirkung des mehrwertigen Alkohols kann noch verstärkt werden, wenn man statt des mehrwertigen Alkohols allein ein Gemisch aus einem mehrwertigen Alkohol und Kondensationsprodukten von Cj_g- bis C2Q-Pettalkoholen mit 1 bis 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Pettalkohol einsetzt. Als Antigeliermittel verwendbare mehrwertige Alkohole sind beispielsweise 1,2-Propylenglykol, Ethylenglykol oder Glycerin oder Mischungen der genannten Alkohole. Ein Beispiel für ein besonders geeignetes Pettalkoholethoxylat, das im Gemisch mit dem mehrwertigen Alkohol zur Verstärkung der Antigelierwirkung verwendet werden kann, ist Talgalkoholethoxylat mit 2 Mol Ethylenoxid; aber auch C- bis C -Pettalkoholethoxylat mit 3 MolThe laundry additive according to the invention optionally contains an anti-gelling agent for the nonionic surfactant. Such an anti-gelling agent must be able to prevent the known gelling of the nonionic surfactant on contact with water. Suitable anti-gelling agents are preferably polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, which are intimately mixed with the nonionic surfactant. The anti-gelling effect of the polyhydric alcohol may be enhanced when only a mixture of a polyhydric alcohol and condensation products of Cj_g- to C 2 Q-Pettalkoholen with 1 to 4 moles of ethylene oxide per mole Pettalkohol used instead of the polyhydric alcohol. Polyhydric alcohols which can be used as anti-gelling agents are, for example, 1,2-propylene glycol, ethylene glycol or glycerol or mixtures of the alcohols mentioned. An example of a particularly suitable petroleum alcohol ethoxylate which can be used in a mixture with the polyhydric alcohol to intensify the anti-gelling effect is tallow alcohol ethoxylate with 2 moles of ethylene oxide; but also C- to C -pettalkoholethoxylat with 3 mol

Λ* L·.Λ * L ·. JL M- JL M -

Ethylenoxid, das ca. 70 % C -Pettalkoholethoxylat enthält, ist als Antigeliermittel geeignet. Wird ausschließlich ein mehrwertiger Alkohol als Antigeliermittel eingesetzt, erhält man eine gute Antigelierwirkung, wenn das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol im Bereich von etwa 1 : 1 bis 1 : 2 liegt. Setzt man dagegen ein Gemisch aus mehrwertigem Alkohol und Pettalkoholethoxylat ein, erhält man sehr gute Ergebnisse, wenn das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol zu Pettalkoholethoxylat im Bereich von (7 bis 12) zu (5 bis 16) zu (0,5 bis 4) liegt. Die antigelierende Wirkung des Antigelmittels kann noch gesteigert werden, wenn man zu den bisher beschriebenen Antigeliermitteln zusätzlich in Wasser leicht lös-Ethylene oxide, which contains approx. 70 % C -pettalcohol ethoxylate, is suitable as an anti-gelling agent. If a polyhydric alcohol is used exclusively as the anti-gelling agent, a good anti-gelling effect is obtained if the weight ratio of nonionic surfactant to polyhydric alcohol is in the range from about 1: 1 to 1: 2. If, on the other hand, a mixture of polyhydric alcohol and petroleum alcohol ethoxylate is used, very good results are obtained if the weight ratio of nonionic surfactant to polyhydric alcohol to petroleum alcohol ethoxylate is in the range from (7 to 12) to (5 to 16) to (0.5 to 4 ) lies. The anti-gelling effect of the anti-gelling agent can be increased if, in addition to the anti-gelling agents described so far, one can easily dissolve in water.

PatentanmeldungD 7093 - Z - HENKELKGaAPatent application D 7093 - Z - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

liehe Verbindungen, insbesondere Natriumchlorid, Natriumacetat, Magnesiumchlorid, Harnstoff oder auch Zucker verwendet. Durch den Zusatz an Antigelmittel wird nicht nur die problemlose Auflösung des nichtionischen Tensids, sondern auch des wasserlöslichen Polymeren, in den die Wirkstoffe eingebettet sind, gewährleistet. Das Wirkstoffgemisch kann zusätzlich als Hilfsmittel Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Pettalkohol enthalten. borrowed compounds, especially sodium chloride, sodium acetate, Magnesium chloride, urea or even sugar are used. The addition of anti-gelling agents will not only the problem-free dissolution of the nonionic surfactant, but also of the water-soluble polymer in which the Active ingredients are embedded, guaranteed. The active ingredient mixture can also be used as an auxiliary adducts of Contain 15 to 25 moles of ethylene oxide on 1 mole of petalcohol.

Als Material, in das die Wirkstoffe erfindungsgemäß eingebettet sind, ist vorzugsweise in kaltem Wasser leichtlöslicher Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad zwischen 70 und 90 %» vorzugsweise zwischen 78 und 88 %, geeignet; besonders gute Resultate erhält man mit Polyvinylalkohol, der außer durch diesen Verseifungsgrad zusätzlich durch einen Polymerisationsgrad von 225 bis 2250, insbesondere von 500 bis 1000 charakterisiert ist. Dem entspricht ein Molekulargewicht von ca. 10 000 bis 100 000, insbesondere von ca. 10 000 bis 50 000. Mit einem derartigen Polyvinylalkohol ist die rasche Auflösung des erfindungsgemäßen Waschzusatzes während des Waschgangs in automatischen Waschmaschinen auch dann gewährleistet, wenn die Wäsche mit verhältnismäßig wenig Waschlauge gewaschen wird. Aber auch andere wasserlösliche filmbildende Polymere als Polyvinylalkohol sind geeignet als Träger für die waschkraftsteigernde Wirkstoff-Kombination. Entscheidend für ihre Eignung ist, daß daraus hergestellte Folien sich in kaltem Wasser und in kalten .Waschlaugen unter den Bedingungen des Waschens in automatischen Waschmaschinen innerhalb von höchstens 15 Minuten vollständig auflösen, in vielen Fällen ist ein Gemisch aus mehreren verschiedenen wasserlöslichen Polymeren besser löslich als jedes der das Gemisch bildenden Polymeren für sich.The material in which the active ingredients are embedded according to the invention is preferably polyvinyl alcohol which is readily soluble in cold water and has a degree of saponification between 70 and 90 %, preferably between 78 and 88 % ; Particularly good results are obtained with polyvinyl alcohol which, in addition to this degree of saponification, is also characterized by a degree of polymerization of 225 to 2250, in particular 500 to 1000. This corresponds to a molecular weight of approx. 10,000 to 100,000, in particular approx. 10,000 to 50,000. With such a polyvinyl alcohol, the rapid dissolution of the laundry additive according to the invention is ensured during the wash cycle in automatic washing machines even when the laundry is relatively little Washing liquor is washed. However, water-soluble film-forming polymers other than polyvinyl alcohol are also suitable as carriers for the combination of active ingredients that increase washing power. It is crucial for their suitability that films made from them dissolve completely in cold water and in cold .Waschlaugen under the conditions of washing in automatic washing machines within a maximum of 15 minutes, in many cases a mixture of several different water-soluble polymers is more soluble than each of the polymers forming the mixture for themselves.

Patentanmeldung D 7093 - & - HENKELKGaAPatent application D 7093 - & - HENKELKGaA

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Um dem erfindungsgemäßen Waschzusatz eine gewisse Weichheit zu verleihen, ist es zweckmäßig, dem bevorzugten Polyvinylalkohol Weichmacher zuzusetzen. Als solche kommen mehrwertige Alkohole, vorzugsweise Glycerin und/oder Polyethylenglykol in Betracht. Falls die Folien nach dem Trocknen elastisch und oberflächlich rauh sein sollen, wodurch sie von den Wäschestücken leicht beim Umwälzen in der Waschmaschine mitgenommen werden, setzt man ihnen bis zu je 15 Gew.-^, bezogen auf die Menge an Polyvinylalkohol, Methylcellulose und/oder Cellulosefasern zu.In order to give the laundry additive according to the invention a certain softness, it is expedient to use the preferred polyvinyl alcohol Add plasticizers. Polyhydric alcohols, preferably glycerine and / or polyethylene glycol, can be used as such into consideration. If the foils should be elastic and rough on the surface after drying, As a result, they are easily taken along by the items of laundry when they are turned in the washing machine, they are set up each 15 wt .- ^, based on the amount of polyvinyl alcohol, Methyl cellulose and / or cellulose fibers.

Ein besonders wirksamer und daher bevorzugter erfindungsgemäßer Waschzusatz enthält eine Kombination aus wenigstens einem nichtionischen Tensid zusammen mit einem Antigelmittel, wenigstens einem Aktivator für Perverbindungen, wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NH-CH2-CH2-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe und einem.wasserlöslichen Salz einer Alkanpolyphosphonsäure. A particularly effective and therefore preferred detergent additive according to the invention contains a combination of at least one nonionic surfactant together with an anti-gelling agent, at least one activator for per compounds, at least one nitrogen-containing compound from the quaternary ammonium compounds with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 20 carbon atoms and the rest Alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, addition products of 1 to 6 mol of ethylene oxide with 1 mol of a primary fatty amine with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 16 carbon atoms, compounds of the formula R-NH-CH 2 -CH 2 -COONa, in which R denotes an alkyl or alkenyl radical with 10 to 18 carbon atoms, in particular with 14 carbon atoms, comprising a group and a water-soluble salt of an alkane polyphosphonic acid.

Ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Waschzusatzes ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Wirk- und Hilfsstoffe, d. h. das nichtionische Tensid, den Aktivator für die Perverbindung, die stickstoffhaltige Verbindung, das Antigelmittel, in Was-35 A method for making the invention Washing additive is a further subject of the present invention. This procedure is characterized by that the active ingredients and auxiliaries, d. H. the nonionic surfactant, the activator for the per compound, the nitrogen-containing compound, the anti-gelling agent, in Was-35

Patentanmeldung j) 7 093 - it) - HENKELKGaAPatent application j) 7 093 - it) - HENKELKGaA

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ser leichtlösliche Natriumsalze oder Zucker, Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, das wasserlösliche Salz einer Alkanpolyphosphonsäure sowie gegebenenfalls Wasser bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 40 bis 60 0C, mit einem wasserlöslichen, filmbildenden Polymeren, dem man die eventuell zuzusetzenden Hilfsstoffe, d. h. gegebenenfalls den mehrwertigen Alkohol sowie gegebenenfalls Methylcellulose und/oder Cellulosefasern zusetzt, vermischt, wobei man ein Gewichtsverhältnis von (Wirkstoffe + Hilfsstoffe) zu (Polymere) von 1 : 10 bis 5 : 1» vorzugsweise von 1,5 : 1 bis 3,0 : 1 einstellt. Dieses wasserhaltige Gemisch aller Komponenten des Waschzusatzes bildet eine hochviskose, klebrige Masse; sie wird zu Folien verformt, die so dick sind, daß sie nach dem Trocknen bei 60 bis 80 0C auf einen Restwassergehalt von 2 bis 10 Gew.-/S, bezogen auf die wasserfreie wirkstoff- und hilfsstoffhaltige Folie, gegebenenfalls nach Auswalzen, 0,4 bis 1,5 mm dick sind. Diese Dicke gewährleistet einerseits eine ausreichende mechanisehe Stabilität, andererseits eine genügende Auflösesicherheit bei der Anwendung des Waschzusatzes in der Waschmaschine. Die Verformung zu Folien erfolgt unter Wasserverdampfung, beispielsweise auf einem vorgeheizten Walzenstuhl. Nach Erreichen des Restwassergehaltes und Abkühlen der Walzen auf ca. 35 bis 40 0C kann die elastische Folie abgezogen "und gegebenenfalls auf die genannte Dicke ausgewalzt werden.These readily soluble sodium salts or sugars, adducts of 15 to 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, the water-soluble salt of an alkane polyphosphonic acid and optionally water at an elevated temperature, preferably at 40 to 60 0 C, with a water-soluble, film-forming polymer, to which the possibly to be added Auxiliaries, ie optionally the polyhydric alcohol and optionally methyl cellulose and / or cellulose fibers added, mixed, with a weight ratio of (active ingredients + auxiliaries) to (polymers) of 1:10 to 5: 1, preferably 1.5: 1 to 3 , 0: 1. This water-containing mixture of all components of the washing additive forms a highly viscous, sticky mass; it is shaped into films which are so thick that, after drying at 60 to 80 ° C., to a residual water content of 2 to 10 wt , 4 to 1.5 mm thick. This thickness ensures, on the one hand, sufficient mechanical stability and, on the other hand, sufficient security of dissolution when the washing additive is used in the washing machine. The deformation into foils takes place with water evaporation, for example on a preheated roller frame. After the residual water content has been reached and the rollers have cooled to about 35 to 40 ° C., the elastic film can be peeled off and optionally rolled out to the thickness mentioned.

Die Folienbildung kann aber auch durch Extrusion aus einer Düse mit nachfolgender Kalandrierung und Trocknung erfolgen.The film can also be formed by extrusion from a nozzle with subsequent calendering and drying take place.

Abaway

Patentanmeldung D 7093 - VL - HENKELKGaAPatent application D 7093 - VL - HENKELKGaA

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Andere Arten erfindungsgemäßer Waschzusätze erhält man, indem man beispielsweise die Wirkstoff-Kombination auf eine Folie aus wasserlöslichen Polymeren aufträgt und die Wirkstoffe mit einer weiteren wasserlöslichen Folie so bedeckt, daß die Wirkstoff-Kombination fest zwischen den Folien verankert ist und erst beim Auflösen freigesetzt wird. Zu diesem Zweck verbindet man, d. h. zum Beispiel verklebt oder verschweißt man die beiden Folien an den Rändern oder flächig miteinander.Other types of detergent additives according to the invention are obtained, for example, by adding the active ingredient combination a film of water-soluble polymers applies and the active ingredients with another water-soluble film so covered that the active ingredient combination is firmly anchored between the films and only released when dissolved will. For this purpose one connects, i. H. for example, one glued or welded the two foils to the Edges or flat with each other.

Vor der Verwendung wird die Folie in Stücke von einer Größe geschnitten oder gestanzt, die eine für die Steigerung der Waschleistung von handelsüblichen Waschmitteln bei der Wäsche ausreichende Menge an Wirkstoffen enthalten; dies sind etwa 10 bis 50 g für Haushaltswaschmaschinen. Die Wirkstoffe sind in dem erfindungsgemäßen Waschzusatz vorzugsweise in folgendem Gewichtsverhältnis enthalten:Before use, the foil is cut or punched into pieces of a size, the one for enhancement the washing performance of commercially available detergents contain a sufficient amount of active ingredients when washing; this is about 10 to 50 g for household washing machines. The active ingredients are in the invention Laundry additive preferably contained in the following weight ratio:

2 bis 30 Gew.-Teile nichtionsches Tensid,2 to 30 parts by weight of nonionic surfactant,

2 bis 30 Gew.-Teile Aktivator für Perverbindungen,2 to 30 parts by weight activator for per compounds,

0,5 bis 10 Gew.-Teile stickstoffhaltige Verbindung,0.5 to 10 parts by weight nitrogen-containing compound,

0 bis 5 Gew.-Teile Chelatbildner.0 to 5 parts by weight of the chelating agent.

Hinzu kommen 2 bis 50 Gew.-Teile Antigelmittel für das nichtionische Tensid.In addition, there are 2 to 50 parts by weight of anti-gel agent for the nonionic surfactant.

Patentanmeldung D 7093 - #2. - HENKELKGaAPatent application D 7093 - # 2. - HENKELKGaA

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B eispi e 1 eExample 1 e

Beispiel 1example 1

In einem heizbaren Rührwerk wurden 90 g Wasser, 39 g Polyvinylalkohol (Molekulargewicht ca. 15 000, Verseifungsgrad 83 %) und 39 g Polyvinylalkohol (durch Copolymerisation innerlich weichgemacht; Molekulargewicht ca. 22 000, Verseifungsgrad 86 %) bei 100 C gelöst. Hierzu gab man 20 g Glycerin, 4 g Polyethylenglykol (Molekulargewicht 4 000), 4 g Methylcellulose und 4 g Cellulosefasern, Länge max. 1 mm (= Mischung A).90 g of water and 39 g of polyvinyl alcohol were placed in a heatable stirrer (Molecular weight approx. 15,000, degree of saponification 83%) and 39 g Polyvinyl alcohol (internally plasticized by copolymerization; molecular weight approx. 22,000, degree of saponification 86%) dissolved at 100.degree. 20 g of glycerol and 4 g of polyethylene glycol (molecular weight 4,000), 4 g methyl cellulose and 4 g cellulose fibers, length max. 1 mm (= Mixture A).

In einem weiteren Mischaggregat wurden 97 g Tetraacetylethylendiamin, 104 g C ,/0..(--OxOaIkOhOl + 7 Mol Ethylenoxid, 37 g Tetradecyltrimethylammoniumbromid, 12 g einer 50-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Hexanatriumsalzes der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure, 37 g 1,2-Propylenglykol, 37 g Glycerin, 11 g OleyWCetylalkohol + 2 Mol Ethylenoxid und 6 g Polydj
Paste vermischt (= Mischung B).In a further mixing unit, 97 g of tetraacetylethylenediamine, 104 g of C, / 0 .. (- OxOaIkOhOl + 7 mol of ethylene oxide, 37 g of tetradecyltrimethylammonium bromide, 12 g of a 50 percent strength by weight aqueous solution of the hexasodium salt of ethylenediaminotetramethylene glycol-1,2-phosphonic acid, 37g , 37 g of glycerine, 11 g of OleyW cetyl alcohol + 2 moles of ethylene oxide and 6 g of Polydj
Paste mixed (= mixture B).

2 Mol Ethylenoxid und 6 g Polydimethylsiloxan bei 50 C zu einer2 moles of ethylene oxide and 6 g of polydimethylsiloxane at 50 C to one

In einem Zick-Zack-Kneter wurden dann Mischung A und Mischung B bei 40 0C 20 Minuten lang homogenisiert (= Mischung C). Mischung C wurde auf einen auf 70 C erhitzten Walzenstuhl gegeben, dessen Walzenspalt auf 0,7 mm eingestellt war. Nach 3-minütiger Behandlung auf dem Walzenstuhl betrug der Rest-Wassergehalt 6 Gew.-%. Der Walzenstuhl wurde auf 40 C abgekühlt und eine 0,7 mm dicke Folie von der Walze abgezogen. Die Folie wurde in Stücke von 25 x 16 cm Größe zerschnitten. Diese Stücke enthielten eine für die gewünschte Verbesserung der Waschwirkung ausreichende Menge an Wirkstoffen: Wenn die Folien-Stücke der Waschflotte einer automatischen Haushaltswaschmaschine zusätzlich zu der für eine Wäschefüllung vorgeschriebenen Menge Waschmittel hinzugegeben wurden, erhielt man eine bessere Waschleistung als ohne den Zusatz des erfindungsgemäßen Waschzusatzes.Mixture A and mixture B were then homogenized at 40 ° C. for 20 minutes in a zigzag kneader (= mixture C). Mixture C was placed on a roller frame heated to 70 ° C., the roller gap of which was set at 0.7 mm. After 3 minutes of treatment on the roller mill, the residual water content was 6% by weight. The roller frame was cooled to 40 ° C. and a 0.7 mm thick film was pulled off the roller. The film was cut into pieces measuring 25 x 16 cm. These pieces contained a sufficient amount of active ingredients for the desired improvement in the washing effect: if the pieces of film were added to the washing liquor of an automatic household washing machine in addition to the amount of detergent prescribed for one load of laundry, a better washing performance was obtained than without the addition of the inventive washing additive.

ASAS

Patentanmeldung D ^93 - ig - HENKELKGaAPatent application D ^ 93 - ig - HENKELKGaA

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Beispiel 2Example 2

In einem beheizbaren Rührgefäß wurden 515 g Polyvinylalkohol-Granulat (Molekulargewicht ca. 15 000, Verseifungsgrad 83 %) und 515 g eines innerlich weichgemachten Polyvinylalkohol-Granulates in 1 195 g entionisiertem, kaltem Wasser und 375 g Glycerin suspendiert und durch Aufheizen der Mischung auf 80 C gelöst. Zu dieser Lösung wurden unter Rühren 619 g C ,/C -Oxoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid, 330 g 1,2-Propylenglykol, 61,7 g Oleyl-/Cetylalkohol + 2 Mol Ethylenoxid, 35,2 g Polydimethylsiloxan, 146 g einer 50-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Hexanatriumsalzes der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure sowie je 53 g Polyethylenglykol (Molekulargewicht 4 000), Methylcellulose und Cellulosefasern (Länge bis 1 mm) gegeben. Die Lösung kühlte sich dabei auf etwa 60 C ab. In dieser warmen Masse wurden 222 g Tetradecyltrimethylammoniumbromid, 575 g Tetraacetylethylendiamin, 222 g hochdisperse Fällungs-Kieselsäure, 35 g Natriumchlorid sowie 0,09 g eines blauen Farbstoffes suspendiert.515 g of polyvinyl alcohol granules were placed in a heated stirred vessel (Molecular weight approx. 15,000, degree of saponification 83%) and 515 g of internally plasticized polyvinyl alcohol granules in 1 195 g of deionized, cold water and 375 g of glycerin are suspended and dissolved by heating the mixture to 80.degree. To this 619 g of C, / C -oxo alcohol + 7 mol of ethylene oxide, 330 g 1,2-propylene glycol, 61.7 g oleyl / cetyl alcohol + 2 mol Ethylene oxide, 35.2 g of polydimethylsiloxane, 146 g of a 50 percent strength by weight aqueous solution of the hexasodium salt of ethylenediaminotetramethylene phosphonic acid and 53 g each of polyethylene glycol (molecular weight 4,000), methyl cellulose and cellulose fibers (length up to 1 mm). The solution cooled down to about 60 ° C. in the process. In this warm mass, 222 g of tetradecyltrimethylammonium bromide, 575 g of tetraacetylethylenediamine, 222 g of highly disperse precipitated silica, 35 g of sodium chloride and 0.09 g of a blue dye suspended.

Die so hergestellte Masse hatte eine Viskosität von 9 650 mPa«s (Brookfield-Viskosimeter, 60 C). Die Mischung wurde auf einen auf 70 C vorgewärmten Walzenstuhl gegeben, auf dem das Wasser bis auf einen Restanteil von 7 Gew.-% ausgedampft wurde. Dabei bildete sich innerhalb von 3 Minuten eine Folie, deren Dicke über dem Walzenspalt auf 0,8 mm eingestellt wurde. Die Folie wurde nach Kühlung des Walzen-Stuhles auf 40 C abgezogen und in 24 χ 15 cm große Stücke zerschnitten, die die für die gewünschte Verbesserung der Waschwirkung ausreichende Wirkstoffmenge enthielten.The mass produced in this way had a viscosity of 9,650 mPas (Brookfield viscometer, 60 C). The mixture was based on one 70 C preheated roller mill on which the water was evaporated down to a residual proportion of 7 wt .-%. This formed within 3 minutes a film, the thickness of which was adjusted to 0.8 mm above the nip. The film was after cooling the roller chair peeled off to 40 C and cut into 24 χ 15 cm pieces, which contained the amount of active ingredient sufficient for the desired improvement in the washing effect.

Die so hergestellten Folien lösten sich innerhalb von 15 Minuten ' in einem Miele-Haushalts-Waschautomaten mit 30 °C-Waschprogramm rückstandslos auf. Die damit gewaschene angeschmutzte Wäsche war trotz 2/3-Solldosierung eines Einfach-Waschmittels deutlich sauberer als ohne Zusatz des erfindungsgemäßen Waschkraftverstärkers.The films produced in this way came off within 15 minutes in a Miele domestic washing machine with a 30 ° C. washing program residue-free. The soiled laundry washed with it was significantly cleaner than, despite the 2/3 target dosage of a single detergent without the addition of the detergency booster according to the invention.

Patentanmeldung D 7093 - =Kf - HENKELKGaAPatent application D 7093 - = Kf - HENKELKGaA

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Beispiel 3Example 3

Entsprechend Beispiel 2 wurde eine erfindungsgemäße Wirkstofffolie dadurch hergestellt, daß das Polyvinylalkohol-Granulat in 500 ml Wasser suspendiert wurde und die Wärmezufuhr beim Lösevorgang durch Direktdampf-Einleitung erfolgte. Durch Kondensation des Dampfes wurde eine 40-gewichtsprozentige wäßrige glycerinhaltige Polyvinylalkohol-Lösung hergestellt, die wie in Beispiel 2 mit den übrigen Wirk- und Hilfsstoffen vermischt wurde.An active ingredient film according to the invention was produced in accordance with Example 2 produced by suspending the polyvinyl alcohol granules in 500 ml of water and applying heat during the dissolving process by direct steam introduction. By condensation of the Steam was a 40 weight percent aqueous glycerol-containing polyvinyl alcohol solution prepared as in Example 2 with the other active ingredients and auxiliaries was mixed.

Beispiel 4Example 4

Eine nach der in Beispiel 2 beschriebenen Rezeptur hergestellte Wirkstoff masse wurde mit einem Handrakel auf eine Metallplatte zu einem 0,9 mm dicken Film ausgerakelt. Dieser Film wurde in einem Umlufttrockenschrank 60 Minuten bei 80 C getrocknet. Es bildete sich eine Folie, die in ihren löse- und waschverstärkenden Eigenschaften der ausgewalzten Folie von Beispiel 2 entsprach.An active ingredient produced according to the formulation described in Example 2 mass was knife-coated onto a metal plate to form a 0.9 mm thick film using a hand doctor blade. This film was in a forced air oven Dried at 80 ° C. for 60 minutes. A film was formed, which in its dissolving and washing-enhancing properties corresponded to the rolled sheet of Example 2.

Beispiel 5Example 5

Nach der in Beispiel 2 beschriebenen Rezeptur wurden 200 kg einer Wirkstoffmasse hergestellt, die 23 % Wasser enthielt. Diese wurde mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers (Typ Filmtruder HS, Firma Luwa) bei 50 mbar und 1 bar-Dampfheizung auf einen Restwassergehalt von 6 Gew.-% konzentriert. Die so erhaltene schnittfeste Masse wurde bei 70 C über eine Breitschlitzdüse in ein Walzwerk extrudiert (Roller Head Anlage, Fa..Berstorff) und zu einer 0,9 mm dicken Folie verarbeitet, die die im Beispiel 2 beschriebenen anwendungstechnischen Eigenschaften hat-.According to the recipe described in Example 2, 200 kg of an active ingredient mass were produced which contained 23% water. This was with the aid of a thin-film evaporator (type Filmtruder HS, Luwa) at 50 mbar and 1 bar steam heating to a residual water content of 6 wt .-% concentrated. The cut-resistant mass obtained in this way was extruded at 70 ° C. through a slot die into a rolling mill (Roller head system, Berstorff) and a 0.9 mm thick film processed the application technology described in Example 2 Has properties.

Patentanmeldung D γΟ93 - V5 - HENKEL KGaAPatent application D γ Ο 93 - V5 - HENKEL KGaA

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Beispiel 6Example 6

Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurde eine Wirkstofffolie hergestellt, die statt Natriumchlorid 35 g Harnstoff enthielt. Die Folie hatte die gleichen elastischen und anwendungstechnischen Eigenschaften wie die im Beispiel 2 beschriebene.According to the method described in Example 2, an active ingredient film which contained 35 g urea instead of sodium chloride. The film had the same elastic and performance properties Properties like those described in Example 2.

Claims (16)

Patentanmeldung D 7093 -^- HENKELKGaA ZR-FE/Patente PATENTANSPRÜCHEPatent application D 7093 - ^ - HENKELKGaA ZR-FE / Patents PATENT CLAIMS 1. Waschzusatz, umfassend ein Gemisch aus Waschmittelbestandteilen und gegebenenfalls Hilfsstoffen, eingebettet in organische, flexible, filmbildende, wasserlösliche Polymere, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch wenigstens zwei der folgenden Wirkstoffe a) wenigstens ein nichtionisches Tensid gegebenenfalls zusammen mit einem Antigelmittel,1. Laundry additive, comprising a mixture of detergent ingredients and optionally auxiliaries, embedded in organic, flexible, film-forming, water-soluble Polymers, characterized in that the mixture contains at least two of the following active ingredients a) at least one nonionic surfactant, optionally together with an anti-gelling agent, b) wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen, c) wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Pettamins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NH-CH-CH-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe,b) at least one activator for per compounds, c) at least one nitrogen-containing compound the quaternary ammonium compounds with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 20 Carbon atoms and other alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, addition products of 1 up to 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of a primary pettamine with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 16 carbon atoms, compounds of the formula R-NH-CH-CH-COONa, in which R is an alkyl or alkenyl radical with 10 to 18 carbon atoms, in particular with 14 carbon atoms, comprehensive group, enthält und der Waschzusatz in kaltem Wasser und in kalten Waschlaugen leicht löslich ist. 25and the detergent is easily soluble in cold water and in cold detergent solutions. 25th 2. Waschzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als nichtionisches Tensid ein Fettalkohol- oder insbesondere Oxoalkoholethoxylat mit 12 bis 18, vorzugsweise 14 bis 15 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol und gegebenenfalls ein Schaumdämpfungsmittel enthält.2. Washing additive according to claim 1, characterized in that it is a fatty alcohol or a nonionic surfactant in particular oxo alcohol ethoxylate with 12 to 18, preferably 14 to 15 carbon atoms and 3 to 10, preferably 6 to 8 and in particular about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and optionally one Contains foam suppressants. Sd 230/43SF Sd 230 / 43SF Patentanmeldung D 7093 ~ irf ~ HENKELKGaAPatent application D 7093 ~ irf ~ HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents 3. Waschzusatz nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aktivator für Perverbindungen N-Acyl- oder O-Acylverbindungen, vorzugsweise Tetraacetylethylendiamin enthält.3. Washing additive according to claims 1 or 2, characterized in that it is used as an activator for per compounds N-acyl or O-acyl compounds, preferably Contains tetraacetylethylenediamine. 4. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß er eine quartäre Ammoniumverbindung, deren langkettiger Alkylrest oder Alkenylrest bis 20, vorzugsweise 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatome und im übrigen drei Methylgruppen aufweist und vorzugsweise Tetradecyltrimethylammoniumbromid ist, enthält.4. Washing additive according to one of claims 1 to 3 »thereby characterized in that it is a quaternary ammonium compound, its long-chain alkyl radical or alkenyl radical up to 20, preferably 10 to 16 and in particular about 14 carbon atoms and otherwise three methyl groups and is preferably tetradecyltrimethylammonium bromide. 5. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Antigelmittel einen mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält. 5. Washing additive according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is a polyvalent anti-gel agent Contains alcohol with 2 to 4 carbon atoms. 6. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er als Antigelmittel ein Gemisch aus einem mehrwertigen Alkohol und Kondensationsprodukten von C 10- bis C2Q -Fettalkoholen mit 1 bis 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol enthält.6. Washing additive according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains a mixture of a polyhydric alcohol and condensation products of C 10 - to C 2 Q fatty alcohols with 1 to 4 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol as an anti-gel agent. 7. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 2 liegt.7. Washing additive according to one of claims 1 to 6, characterized in that the weight ratio of nonionic surfactant to polyhydric alcohol is in the range from 1: 1 to 1: 2. Patentanmeldung D 7093 ~ jtf~ HENKELKGaAPatent application D 7093 ~ jtf ~ HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents 8. Waschzusatz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol zu Fettalkoholethoxylat-Addukt im Bereich von (7 bis 12) zu (5 bis 16) zu (0,5 bis 4) liegt.8. Washing additive according to claim 6, characterized in that the weight ratio of nonionic surfactant to polyhydric alcohol to fatty alcohol ethoxylate adduct in the range from (7 to 12) to (5 to 16) to (0.5 to 4). 9· Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich in Wasser leicht lösliche Verbindungen, vorzugsweise aus der Natriumchlorid, Natriumacetat, Magnesiumchlorid, Harnstoff und Zucker umfassenden Gruppe enthält.9 · Washing additive according to one of claims 1 to 8, characterized characterized in that it also contains compounds that are readily soluble in water, preferably from sodium chloride, Contains a group comprising sodium acetate, magnesium chloride, urea and sugar. 10. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 9> dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Pettalkohol enthält.10. Washing additive according to one of claims 1 to 9> characterized in that it additionally contains adducts of 15 to 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of petalcohol. 11. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich ein wasserlösliches Salz einer Alkanpolyphosphonsäure enthält.11. Washing additive according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is also a water-soluble Contains a salt of an alkane polyphosphonic acid. 12. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Polymere Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad zwischen 70 und 90 %i vorzugsweise zwischen 78 und 88 % ist.12. Washing additive according to one of claims 1 to 11, characterized in that the film-forming polymer is polyvinyl alcohol with a degree of saponification between 70 and 90 % i, preferably between 78 and 88 % . 13· Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol ein Molekulargewicht von 10 000 bis 100 000, vorzugsweise von 10 000 bis 50 000 hat.13 · Washing additive according to one of claims 1 to 12, characterized characterized in that the polyvinyl alcohol has a molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably of Has 10,000 to 50,000. 14. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol mehrwertige Alkohole, vorzugsweise Glycerin und/oder Polyethylenglykol enthält.14. Washing additive according to one of claims 1 to 13, characterized in that the polyvinyl alcohol is polyhydric Contains alcohols, preferably glycerine and / or polyethylene glycol. Patentanmeldung D 7093 - y§ - HENKELKGaAPatent application D 7093 - y§ - HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents 15· Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol bis zu je 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyvinylalkohol, Cellulosefasern und/oder Methylcellulose enthält. 515 · Detergent additive according to one of Claims 1 to 14, characterized in that the polyvinyl alcohol contains up to 15% by weight each , based on the polyvinyl alcohol, cellulose fibers and / or methyl cellulose. 5 16. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 15» dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Waschmittelbestandteilen wenigstens ein nichtionisches Tensid in Kombination mit einem Antigelmittel, wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen und wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, AnIagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NN-CH2-CH2-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlen-Stoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe und ein wasserlösliches Salz einer Alkanpolyphosphonsäure enthält.16. Washing additive according to one of claims 1 to 15 »characterized in that the mixture of detergent ingredients has at least one nonionic surfactant in combination with an anti-gelling agent, at least one activator for per compounds and at least one nitrogen-containing compound from the quaternary ammonium compounds with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 20 carbon atoms and other alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, addition products of 1 to 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of a primary fatty amine with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 16 carbon atoms, compounds of the formula R-NN-CH 2 -CH 2 -COONa, in which R denotes an alkyl or alkenyl radical with 10 to 18 carbon atoms, in particular with 14 carbon atoms, and contains a water-soluble salt of an alkane polyphosphonic acid. 17· Verfahren zur Herstellung eines Waschzusatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wirk--und Hilfsstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 11, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, bei erhöhter Temperatur mit einem wasserlöslichen, filmbildenden Polymeren und den Hilfsstoffen nach den An-17. Process for the production of a washing additive according to one of Claims 1 to 16, characterized in that that one the active - and auxiliary substances according to the claims 1 to 11, optionally with the addition of water, at elevated temperature with a water-soluble, film-forming Polymers and the auxiliaries according to the Sd 230/436539 3 1183Sd 230/436539 3 1183 Patentanmeldung D 7093 - 20 - HENKELKGaAPatent application D 7093-20 - HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents Sprüchen 14 und 15 in einem Verhältnis (Wirkstoff + Hilfsstoffe) zu (Polymere) von 1 : 10 bis 5:1, vorzugsweise von 1,5 : 1 bis 3,0 : 1 vermischt und das Gemisch zu Folien formt, die so dick sind, daß sie nach dem anschließenden Trocknen bei 60 bis 80 0C auf einen Wassergehalt von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie, wirkstoff- und hilfsstoffhaltige Folie, gegebenenfalls unter Auswalzen, eine Dicke von 0,4 bis 1,5 mm aufweisen. Proverbs 14 and 15 are mixed in a ratio (active ingredient + auxiliaries) to (polymers) of 1:10 to 5: 1, preferably 1.5: 1 to 3.0: 1 and the mixture is formed into films that are so thick that after the subsequent drying at 60 to 80 0 C to a water content of 2 to 10 wt .-%, based on the anhydrous, active ingredient and adjuvant-containing film, optionally with rolling, a thickness of 0.4 to 1.5 mm.
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