DE3431755A1 - Kosmetische oder pharmazeutische zubereitung, die in waessriger oder wasserfreier form vorliegt und als fettprodukt einen oligomeren polyaether enthaelt - Google Patents

Kosmetische oder pharmazeutische zubereitung, die in waessriger oder wasserfreier form vorliegt und als fettprodukt einen oligomeren polyaether enthaelt

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    • Y10S424/04—Dandruff

Description

BERG · STAPF--- S-CHWABE
MAUERKIRCHERSTRASSE 45 8Ü00 MÜNCHEN 80
Anwaltsakte 3 3
L'OREAL Paris / Frankreich
Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegt und als Fettprodukt einen oligo-
meren Polyäther enthält
PRIORITÄT: Land: Luxembourg
Aktenzeichen: 84979 Anmeldetag: 30. August 1983
V/H/mi EPO COPY
«(0B9)9882 72-74 Telegramme (cable):
Telex. 524 J60 BERG d Telekopiere· (089)903049 κ»·!«· Inioipr Bankkonten; Bayer Veremsbank München 4£,31U0 [BL/ i';0?C? /Oi . "' Hypp-Bank München 44101228i>C (BLZ 70GV0011) Swm I «ii: H.YK' Dt MW Posischeck München 653 43-SüH (BLZ 7001008'Ji
Beschreibung
Die Erfindung betrifft neue kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen bzw. Mittel, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegen und als Fettprodukt mindestens einen oligomeren Polyäther entweder allein oder im Gemisch mit anderen Fettprodukten, wie z.B. Ölen, Fetten oder Wachsen, enthalten.
Natürliche oder synthetische Öle stellen eine sehr wichtige Klasse von Substanzen dar, -die in einer großen Vielzahl von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen bzw. Mitteln als Vehiculum oder Lösungsmittel (Träger/Exzipient) enthalten sind.
Im allgemeinen werden die Öle in diesen Zubereitungen nicht allein, sondern im Gemisch mit anderen ölen oder Fettprodukten, wie z.B. Fetten, Wachsen, verwendet, wobei die Mengenanteile dieser Fettkörper eine Funktion sowohl der Konsistenz als auch der Eigenschaften, die erzielt werden sollen, sind.
Bis heute wurden nur wenige Öle vorgeschlagen, die für die Formulierung sowohl von kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) als auch von pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) verwendet werden können.
Abgesehen von einigen natürlichen oder synthetischen Ölen, darunter das Vaselineöl, ist bis heute keine Klasse von Substanzen bekannt, welche die Gesamtheit von Kriterien aufweisen, die er-
forderlich sind, um sowohl gute Vehicula als auch gute Fettlö- ^ sungsmittel (Fettexcipienten) darzustellen, die in der Kosmetik oder in der Pharmazie verwendbar sind.
Auf dem Gebiet der Kosmetik müssen sich die Öle leicht verteilen" und auf der Haut einen hydrophoben Film mit einem nicht-fettigen ^ und nicht-klebrigen Aussehen zurücklassen; sie müssen auch weichmachende Eigenschaften aufweisen, d.h. geschmeidigmachende, gleitfähigmachende und Nähreigenschaften besitzen, um die Weichheit der Haut aufrechtzuerhalten und sie gegen atmosphärische Angriffe zu schützen.
Auf dem Gebiet der Pharmazie sind die besonders erwünschten Eigenschaften der Öle ihr hohes Lösungsvermögen für verschiedene aktive Substanzen sowie ihre Stabilität und ihre stabilisierende Wirkung auf diese Substanzen gegenüber Wärme, Licht und dem Sauerstoff der Luft.
Diese zuletzt genannten Eigenschaften können auch ein Vorteil in der Kosmetik sein, wenn die Zubereitungen (Mittel) bestimmte für die Haut vorteilhafte Substanzen oder andere Substanzen enthalten, die als Bestandteile dieser Zubereitungen (Mittel^ ^ie- t nen, wie z.B. Parfüms, Färbemittel, Pigmente, Konservierungsmittel und dgl.
Es wurde bereits festgestellt, daß diese Eigenschaften erhalten '
werden können durch Verwendung einer bestimmten Klasse von ί
EPO COPY
worin bedeuten:
R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis
12 Kohlenstoffatomen,
R1, R^ ,· R, und R4, die gleich oder verschieden si:.d, ein Was- * serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen-
Stoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R1, R~ , R-, und R. ein Wasserstoffatom darstellen, :
m · eine Zahl von 1 bis 4 und
η eine Zahl mit einem mittleren Wert > 2-, der vorzugsweise . [ zwischen 4 und 50 liegt, · ' j
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden j
[ Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 beträgt
In den oligomeren Polyäthern der Formel (I) bedeutet der Rest R vorzugsweise einen Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Laurylrest.
Das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht dieser Verbindungen liegt im allgemeinen zwischen 200 und 5000 und ihre " Viskosität, gemessen bei 25°C, liegt im allgemeinen zwischen 2 und 1000, vorzugsweise zwischen 10 und 100 Centipoise (cP)
Zu den für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen (Mittel) bevorzugt verwendeten oligomeren Polyäthern der Formel (I) gehören insbesondere diejenigen, in denen der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R
EPO COPY
■ i
oligomeren Polyäthern, die bei Umgebungstemperatur flüssig sind und mit Wasser nicht mischbar sind.
Diese Polyäther, von denen bestimmte bereits bekannt sind, können aufgrund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften sowohl auf dem kosmetischen Gebiet als auch auf dem pharmazeutischen Gebiet verwendet werden, ohne die Nachteile der bisher verwendeten Verbindungen, wie z.B. ein fettiges Anfühlen und ein geringes Lösungsvermögen, zu besitzen.
Eine besonders vorteilhafte Eigenschaft dieser oligomeren Polyäther beruht darauf, daß sie auf der Haut einen matten, sich nicht fettig anfühlenden Film zurücklassen, der eine geschmeidigmachende und schützende Wirkung hat.
Gegenstand der Erfindung ist als ein neues technisches Produkt eine wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung (Mittel), die (das) als Fettprodukt mindestens einen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlöslichen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält:
R— 0.
Ϊ»
R,
(D
EPO COPY Jl
bis R. ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
Eine besonders bevorzugte Verbindung, die sowohl auf dem kosmetischen als auch auf dem pharmazeutischen Gebiet ausgeze chnete Ergebnisse liefert, ist der Dimethyläther von PoIytetrahydrofuran der Formel
CH„ - O
(CH2) - CH2 - CH2 - O
CH3
in der η eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 ist.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) weisen eine gute Kompatibilität (Verträglichkeit) mit zahlreichen Fettkörpern auf, bei denen es sich um mineralische öle, pflanzliche öle, tierische Öle oder synthetische Öle handelt. Sie sind darüber hinaus in einer großen Anzahl von üblichen or-, ganischen Lösungsmitteln, wie sie allgemein in kosmetischen oderphar mazeutischen Zubereitungen (Mittel) verwendet werden, löslich.
Es wurde insbesondere festgestellt, daß die oligomeren Polyäther der Formel (I) in der US-PS 4 335 046 die flüchtigen Siloxane, wie z.B. das Hexamethyldisiloxan, das Octamethylcyclotetrasiloxan und das Decamethylcyclopentasiloxan, mit Vorteil ersetzen können, um die kosmetischen Eigenschaften der als "feste Fraktionen" bezeichneten Fraktionen von
EPO COPY
Vaseline, d.h." von Fraktionen, die kein flüssiges Vaseline oder höchstens 20 Gew.-% enthalten, zu verbessern.
Gegenüber der US-PS 4 3 55 0 46 rufen Mischungen aus festen Fraktionen von Vaseline und oligomeren Polyäthern der Formel (I) keinen klebrigmachenden Effekt beim Auftragen hervor und sie führen zu guten kosmetischen Eigenschaften, die denjenigen von Vaseline selbst sehr nahe kommen, ohne jedoch deren Nachteile, d.h. hauptsächlich ihre reizende Wirkung auf die Haut, zu besitzen.
Wie oben angegeben, sind bestimmte der oligomeren Polyäther bekannt, nachstehend werden jedoch bestimmte nähere Angaben in bezug auf Verfahren zu ihrer Herstellung gemacht.
Das vorteilhafteste Verfahren besteht darin, sie aus cyclischen Ätheroxiden herzustellen durch eine kationische Polymerisation oder Copolymerisation in Gegenwart eines Orthoameisensäureesters und eines Polymerisationskatalysators.
Zu Beispielen für zyklische Polyäther, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m = 1, gehören 2-Methyloxethan, 3-Methyloxethan, 2,3-Dimethyloxethan, 3,3-Dimethyloxethan und 3-Butyl-3-ethyloxethan.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren.Polyäthern der
EPO copy ώ
Formol (I) führen können, in der m = 2, gehören Tetrahydrofuran, 2-Methyltetrahydrofuran, 3-Methyltetrahydrofuran und 2-Ethyltetrahydrofuran.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren Polyäthern der Forrr.el (I) führen können, in der m = 4, gehören Oxepan sowie seine substituierten Derivate.
Wie aus der allgemeinen Formel (I) für die oligomeren PoIyätherhervorgeht, Können die wiederkehrenden Einheiten identisch oder voneinander verschieden sein und im letzteren Falle handelt es sich dabei insbesondere um Copolymere.
Während nämlich der größte Teil der obengenannten zyklischen Äther homopolymerisieren kann, können bestimmte unter ihnen nur copolymerisieren und dazu gehört beispielsweise das 2-Methyltetrahydrofuran.
In diesem Falle wird das 2-Methyltetrahydrofuran beispielsweise mit Tetrahydrofuran copolymerisiert, was erklärt, daß die wiederkehrenden Einheiten der oligomeren Polyäther für die gleiche Verbindung unterschiedliche Strukturen haben können.
Der Orthoameisensäureester erlaubt die Durchführung einer. Ubertragungsreaktion, mit der die Molekulargewichte begrenzt werden können und endständige Ätherfunktionen erhalten werden können.
COPY 0)
Zu Beispielen für geeignete Orthoameisensäureester gehören Methylorthoformiat, Ethylorthoformiat, Isopropylorthoformiat, Butylorthoformiat und dgl.
Die Menge des Orthoameisensäureestcs in der Polymerisations- * reaktion ist variabel und hängt ab von dem Molekulargewicht des gesuchten oligomeren Polyäthers, sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 5 und 500 %, bezogen auf das Gewicht des zyklischen Ausgangs-Ätheroxids.
Bei dem Polymerisationskatalysator kann es sich um irgendeinen der kationischen Polymerisationskatalysatoren, wie z.B. der Bortrifluoridätherate, der BF^-Epichlorhydrin-, SnCl.-Epichlorhydrin-, AlEt3-H2O-Epichlorhydrin-Komplexe, der Triethyloxoniurr salze, wie Et3O BF4", Et3O SbCl6", Et3O PF6"/ der p-Chlorophenyldiazoniumsalze, wie p-ClC H4N2PF5, sowie die Trifluoromethar. sulfonsäure und ihre Derivate, wie z.B. ihr Anhydrid und ihre Ester, handeln.
Die Menge des Katalysators liegt im allgemeinen zwischen 1 und 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Reagentien."
Die Temperatur und Dauer der Polymerisation sind variabel entsprechend der Natur des zyklischen Ausgangs-fithers.
Im Falle von Tetrahydrofuran wird die Polymerisationsreaktion im allgemeinen bei Umgebungstemperatur innerhalb eines Zeit-
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raums zwischen 4 und 10 h durchgeführt.
Nach der Desaktivierung des-Katalysators und nach der Eliminierung der flüchtigen Produkte kann der erhaltene oligomere Polyether unter Anwendung verschiedener konventioneller Behandlungen, beispielsweise durch Behandlung mit Aktivkohle, gereinigt werden.
Die oligomeren Polyäther können auch nach anderen Verfahren hergestellt werden, wobei man beispielsweise von einem Oligomeren in Form des Diols oder des Dihalogenids ausgeht und anschließend die endständigen Ätherfunktionen unter Anwendung konventioneller Methoden bildet.
j - In den erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mitteln kann der
j -.oligomere Polyäther der Formel (I) in variablen Mengenver-
: hältnissen vorliegen, wobei seine Konzentration eine Funkti-
: ' .on der Natur der Zubereitung bzw. des Mittels ist, sie liegt -■ . jedoch im allgemeinen zwischen 0,5 und 99 Gew.-%, Vorzugs-
weise zwischen 5 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (des Mittels).
Der oligomere Polyäther kann allein oder im Gemisch mit anderen Fettsubstanzen, wie z.B. pflanzlichen ölen oder tierischen ölen, mineralischen ölen oder auch synthetischen Ölen, verwendet werden und die Fettphase von verschiedenen
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kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) darstellen.
Darüber hinaus kann die Fettphase auch einen bestimmten Mengenanteil Wachs oder Fett enthalten.
Zu geeigneten pflanzlichen oder tierischen ölen, die modifiziert sind oder nicht, gehören beispielsweise süßes Mandelöl, Avokadoöl, Rizinusöl, Olivenöl, Jojobaöl, Palmöl, Perhydrosqualen, Calophyllöl, Lanolin und seine Derivate, Purcellinöl, Weintraubenkernöl, Sesamöl und Sojaöl.
Zu geeigneten synthetischen ölen gehören Ester, wie z.B. Ethyl- und Isopropylpalmitat, Alkylmyristate, wie Isopropyl-, Butyl- und Cetylmyristat, Hexylstearat,.Triglyceride der Octan- und Decansäure (z.B. das unter der Bezeichnung "Miglyol 812" von der Firma Societe Dynamit Nobel vertriebene Produkt), Cetylrizinoleat, Stearyloctanoat, hydriertes Polyisobuten und Siliconöle, die in anderen Ölen löslich sind, wie z.B. Dimethylpolysiloxan oder Methylphenylpolysiloxan.
Zu geeigneten mineralischen Ölen gehört das Vaselineöl.
Zu geeigneten Wachsen gehören Carnaubawachs, Bienenwachs, Ozokerit, Candelillawachs, Montanwachs und mikrokristalline Wachse.
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Diese öle und Wachse, deren Verwendung nicht nur in der Kosmetik, sondern auch in der Pharmazie geläufig ist, können Substanzen darstellen, welche die Fettphasen oder ölphasen verschiedener Produkte bilden können.
Die Fettphase äer erfindungsgemäßen Zubereitungen macht 3 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-%ides Gesamtgewichts der Zubereitung aus.
Zu geeigneten kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) gehören insbesondere diejenigen, die in Form von fließfähigen Emulsionen vorliegen (Milche) oder in dickeren Konsistenzen vorliegen (Cremes), die in Form von Lotionen, Lösungen oder Suspensionen, wasserfreien Balsamen, Stiften, Gels und dgl. .vorliegen.
Diese Zubereitungen (Mittel) können beispielsweise sein Milche oder Cremes für die Pflege des-Gesichts, des Körpers oder der Hände, Masken, Cremes oder Abschminkmilche, Schminkprodukte, Sonnenschutzmilche, -öle oder-Cremes, Milche oder Cremes für die künstliche Bräunung, Milche oder Cremes gegen Transpiration, Rasier- oder Waschcremes oder -schäume, Produkte für die Behandlung von Haaren, wie z.B. Shampoos, Spülmittel, Lotionen vor oder nach dem Schamponieren, Färbe Zubereitungen, Entfärbungszubereitungen und dgl.
Wenn die Zubereitungen (Mittel) in Form von Cremes oder Mil-
chen vorliegen, handelt es sich dabei insbesondere um Emulsionen vom Wasser-in-Öl-Typ oder vom öl-in-Wasser-Typ, bei denen die Fettphase 4 bis 60 Gew.-%, die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% und das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vor zuqsv.vi se 2 bis 12 Gew.-%, ausmachen.
Unter den Emulgiermitteln können insbesondere genannt werden:
- die Polyoxyethylen- oder Polyglycerin-fettalkohole, die oxyethylenierten oder nicht-oxyethylenierten Alkylsulfate, die Mischungen aus mindestens einem Lanolat, wie z.B. den Lanolaten von Magnesium, Calcium, Lithium, Zink oder Aluminium, und hydriertem Lanolin und/oder Lanolinalkohol, die Ester von Fettsäuren und Polyolen, wie z.B. Glycerin oder .Propylenglykol,
- die Monoester von Fettsäuren und Sorbitan, die polyoxyethyleniert s wie z.B. das von der Firma ATLAS unter der Bezeichnung "Tween" vertriebene Produkt.
Die Zubereitungen bzw. Mittel können auch andere konventionelle Bestandteile (Ingredientien) enthalten, wie z.B. Eindickungsmittel oder Gelierungsmittel, wie z.B.:
- Silicate von Magnesium und Aluminium,
- Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, wie z.B.. die unter der Bezeichnung "Viscofas X 100000" oder "Viscofas L. 100" von der Firma ICI vertriebenen Produkte, die gegebenenfalls neutralisiert sind,
EPO COPY M
■Al·
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- oder Carboxyvinylpolymere, wie z.B. die unter der Bezeichnung "Carbopol" von der Firma GOODRICH vertriebenen Produkte,
- oder auch Alkylpolyglutamate, wie z.B. diejenigen, wie sie in der US-PS 3 285 953 beschrieben sind.
Die kosmetischen Zubereitungen (Mittel) können ebenfalls verschiedene Bestandteile (Ingredientien) enthalten,.insbesondere Färbemittel, Parfüms, Konservierungsmittel, UV-Filter, Pigmente, Glanzbildner, mineralische oder organische Füllstoffe, aktive Produkte, oberflächenaktive Mittel, Lösungsmittel oder Sequestriermittel.
Zu geeigneten aktiven Produkten gehören die Antiakne-Substanzen und die antiseborrhoischen Substanzen, wie z.B. Broparoestrol, Benzoylperoxid, 13-cis-Retinoylsäure und Tioxolon; die Hydratisiefungsmittel, wie z.B. Diethylenglykolmonoethyläther, Lanolin, Magnesi-umlanolat, 3-Thiomorpholinon und seine Derivate, Milchsäure; und die Vitamine, wie z.B. die Vitamine A, C, D2 und E.
Bei den pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) handelt es sich beispielsweise um Cremes, Salben, Pomaden und allgemein um Zubereitungen bzw. Mittel für die topische Verabreichung, deren Lösungsmittel einen Fettkörper enthält.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) stellen nämlich aus-'
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gezeichnete Lösungsmittel für sehr zahlreiche aktive Substanzen dar aufgrund ihres besonders hohen Lösur.gsvermögens.
Zu geeigneten aktiven Substanzen mit therapeutischer Wirkung gehören beispielsweise:
die antiinflaminatorisehen Mittel, wie z.B. 1 8ß-Glycyrrhetinsäure, Hydrocortison, Hydrocortisonacetat, Hydrocortisonbutyrat, Hydrocortison-t-butylacetat, Dexamethason und seine Essigsäure- und t-Butylessigsäureester, Acetylsalicylsäure, Flufenaminsäure und Indomethacin.
Indomethacin, kombiniert mit oligomeren Polyestern der Formel (I) und vorliegend in einer Konzentration von 0,5 bis 5 %, erlaubt die Herstellung von·Zubereitungen (Mitteln) in Form von Pomaden, Gelen oder Cremes, die sehr wirksam sind für die Behandlung von Dermatosen auf topischem Wege.
- Antibiotika, wie z.B. Tetracyclin, Erythromycin und andere Macrolide oder auch Neomycin;
- Antiseptica, wie z.B. 2,4,4'-Trichloro-2'-hydroxy-diphenyläther, bekannt unter dem Handelsnamen "IRGASAN DP 300", Hexachlorophen, Jod und dgl.;
- Keratolytica, wie z.B. Salicylsäure, Resorcin und dgl.;
- Antifungimittel, wie z.B. Griseofulvin, Tolnaphthat;
- Antipsoriasismittel, wie z.B. Anthralin, sein Dimeres und seine Derivate.
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Obgleich die erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mittel eine gute Stabilität mit dem Ablauf der Zeit aufweisen, kann diese noch weiter verbessert werden durch Zugabe bestimmter Antioxidatjinsmittel, wie z.B. von Butylhydroxyanisol (BHA) oder Butylhydroxytoluol (BHt) oder einer Mischung dieser Substanzen in einem Mengenanteil von etwa 0,002 bis 0,2 % Antioxidationsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Die Erfindung wird nachstehend an Hand mehrerer Beispiele zur Herstellung der oligomeren Polyäther der Formel (I) sowie mehrerer Beispiele für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen auf der Basis dieser Verbindungen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit
einer Viskosität von 22 cP
In einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoffeinleitungsrohr ausgestatteten 20 1-Reaktor werden 5,3 2 kg destilliertes Tetrahydrofuran und
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--2-θ—
5,8 kg ebenfalls destilliertes Methylorthoformiat (entsprechend 109 %, bezogen auf Tetrahydrofuran) eingeführt. Die Mischung wird dann unter Stickstoff gerührt und auf 130C abgekühlt.
Anschließend gibt man 120 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid zu, um die Polymerisation zu initiieren. Nach 4 h bei 18 bis 200C wird der Katalysator mit 120 g reinem Soda, gelöst in 600 ml permutiertem Wasser, desaktiviert. Die flüchtigen Produkte werden anschließend unter Vakuum bei 8O0C verjagt. Danach führt man nach dem Abkühlen 6 1 destilliertes Cyclohexan und 120 g Aktivkohlepulver ein. Man rührt 1 h lang, dann filtriert man die Mischung, wobei man den Niederschlag mit destilliertem Cyclohexan spült.
Das Filtrat wird anschließend unter Vakuum bei 500C und dann bei 800C und schließlich bei 1000C gerührt, um das Lösungsmittel sowie die flüchtigen Polyätherfraktionen zu entfernen. Auf diese Weise erhält man 3,75 kg einer öligen und farblosen Verbindung. Die. Elementaranalyse, das Infrarotspektrum und das RMN-Spektrum bestätigen, daß es sich dabei um eine Verbindung der Formel handelt:
- 0—1(CH2) 2 - CH2 - CH2 - 0J__CH3
deren zahlendurchschnittliches Molekulargewicht, bestimmt durch Tonometrie, 410 + 20 beträgt, was einem Wert von η in
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der Größenordnung von 5 entspricht.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 2 2 cP auf und erstarrt bei -10C. Es ist in üblichen organischen Lösungsmitteln, z.B. in Alkohol, Aceton, Benzol, Kexan, Chloroform,löslich und in Wasser unlöslich.
Dieses Öl ist in allen Mengenverhältnissen mit VaselineÖl, Avocadoöl und Perhydrosqualen mischbar.
Beispiel 2
Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit
einer Viskosität von 34 cP
Die Polymerisation wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 4,34 kg Tetrahydrofuran, 3,87 kg Methylorthoformiat (entsprechend 89 %, bezogen auf Tetrahydrofuran) und 89 ml Trifluoromethan-•sulfonsäureanhydrid ausgeht. Man desaktiviert den Katalysator mit dem gleichen Mengenanteil Soda und das Produkt wird auf die gleiche Weise gereinigt durch Filtrieren in Gegenwart von Aktivkohle, dann unter Vakuum getrocknet. Auf diese Weise erhält man 2,76 kg einer farblosen öligen Verbindung, welche die gleiche Struktur wie die Verbindung des Beispiels 1 hat. Ihre dynamische Viskosität bei 25°C beträgt 34 cP und ihr Erstarrungspunkt beträgt +20C (Mittelwert von ηκ 5).
AJ "' T ν- ι ί ν ν
Beispiel 3
Herstellung des Dimethylathers von Polytetrahydrofuran
mit einer Viskosität von 4 0 cP
Die Polymerisation wird ebenfalls nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 5,32 kg Tetrahydrofuran, 3,86 kg Methylorthoformiat (entsprechend 72,5 %, bezogen auf das Tetrahydrofuran) ausgeht. Die Reaktion wird mit 100 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid katalysiert. Nach 4-stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 100 g Soda desaktiviert. Nach der Behandlung mit Aktivkohle und der anschließenden Trocknung erhält man 3,-49 kg der erwarteten farblosen öligen Verbindung mit einer dynamischen Viskosität bei 250C von 40 cP, deren Erstarrungspunkt + 30C beträgt (Mittelwert für η α5):
Beispiel 4
Herstellung des Dimethyläthers von P.olytetrahydrofuran mit
einer Viskosität von 91 cP
In einen 2 1-Reaktor führt man 576,5 g Tetrahydrofuran, 338,5 g Methylorthoformiat (entsprechend 58,7 %, bezogen, auf Tetrahydrofuran) und 10 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid, um die Polymerisationsreaktion zu initiieren, ein.
Nach 4-stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 15g Soda desaktiviert. Nach einer ersten Trocknung unter Vakuum nimmt man in 500 ml destilliertem Cyclohexan wieder auf und filtriert auf einem Tonerde-Bett (Celite 545) . Nach dem Ver-
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dampfen des Cyclohexans wird das Produkt unter Vakuum bei 8O0C und dann bei 1300C getrocknet·. Auf diese Weise erhält man 390 g einer farblosen viskosen Flüssigkeit mit der glei- ■ chcn chemischen Struktur .wie die in den vorausgegangenen Beispielen erhaltenen Verbindungen. Ihre dynamische Viskosität bei 25°C beträgt 91 cP und ihr Erstarrungspunkt liegt bei + 11°C (Mittelwert für η ^6 bis 7).
■ Beispiel 5
Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran-
Copolymeren mit einer Viskosität von 164 cP
In einen mit einem Thermometer, einem Stickstoffeinleitungsrohr und einer Trennwand ausgestatteten 2 50 ml-3-HaIs-Kolbeη führt man 4 3,8 g Tetrahydrofuran, 10,7 g 2-Methyl-tetrahydrofuran und'3,2 g Methylorthoformiat (entsprechend 5,8 %, bezogen auf die Monomeren) ein.
Man bringt unter Stickstoff auf O0C und führt 1,1 g Trifluoromethansulfonsäureanhydrid mittels einer Spritze ein. Nach 6-stündigem Rühren bei 00C desaktiviert man mit 2 g pulverförmigem Natriummethanolat. Man verdampft die flüchtigen Verbindungen unter Vakuum, nimmt dann den Rückstand in 50 ml Cyclohexan wieder auf. Anschließend filtriert man das unlösliche Material ab und verjagt das Lösungsmittel unter Vakuum. Man beendet die Trocknung bei 800C unter Vakuum 1 h lang. Auf diese Weise erhält man 17,7 g einer öligen Verbindung, die eine dynamische Viskosität bei 250C von
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164 cP und einen Erstarrungspunkt von + 7 bis 8°C aufweist.
Die IR-Spektralanalyse und die RMN-Analyse zeigen die Anwesenheit von Einheiten, die aus der Polymerisation von 2-Methyl-tetrahydrofuran stammen, in der Kette an. Das Verhältnis zwischen den von 2-Methy!-tetrahydrofuran abgeleiteten Einheiten und den von Tetrahydrofuran abgeleiteten Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 5,7:94,3 (Mittelwert für n~10).
Beispiel 6
Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran-
Copolymeren mit einer Viskosität von 9,7 cP
Man arbeitet wie im obigen Beispiel 5, wobei man diesmal jedoch 40,4 g Methylorthoformxat (entsprechend 74 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) einführt· Nach der Desaktivierung und Behandlung wie in diesem Beispiel gewinnt man 29,1 g fließfähiges Oligomeres mit einer dynamischen Viskosität bei 25°C von 9,7 cP und einem Erstarrungspunkt von
Das Verhältnis zwischen den von 2-Methyl-tetrahydrofuran stammenden Einheiten und den von Tetrahydrofuran stammenden Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 6,6:93,4 und der Mittelwert für η beträgt etwa 3,2.
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Beispiel 7
Dibutyläther von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität
von 1 5 cP '
In einen mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Thermometer und einer Trennwand ausgestatteten 250 ml-3-Hals-Kolben führt man 50 g Tetrahydrofuran und 100 g Butylorthoformiat (2Ö0 %, bezogen auf das Monomere) ein. Man bringt auf 25°C und führt 2 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid mittels einer Spritze ein. Man rührt 5 h lang bei 25°C, dann desaktiviert man'mit 3 g pulverförmigem Natriummethanolat. Man verjagt die flüchtigen Verbindungen bei 800C unter 1 bis 2 mm Hg, dann gibt man 100 ml Hexan zu, filtriert das unlösliche Material ab und verdampft das Lösungsmittel unter Vakuum.
.Nach 2-stündigem Trocknen bei 900C bei 1 bis 2 mm Hg erhält ■man 20 g einer klaren gelben öligen Verbindung. Die RMN-Analyse bestätigt die erwartete Struktur des Polyäthers mit einem mittleren Wert für η von 5,4.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 15 cP auf und erstarrt zwischen -80C und -100C.
Beispiel 8
Dimethyläther von Poly(2-methyl-trimethylenoxid) mit einer
Viskosität von 115 cP
In ein 2 5 ml-Reaktionsrohr, das mit einem Stickstoffeinlei-
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tungsrohr und einer Trennwand ausgestattet ist, führt man 7,4 g 2-Methyl-oxethan (Kp./760 mm = 60-610C), hergestellt durch Zyklisieren von 1,3-Butandiol, ein. Man gibt 5,1 g Methylorthoformiat (entsprechend 68,9 %, bezogen auf das Monomere) zu.
Man kühlt die Mischung auf +50C in einem Eisbad ab, dann führt man mittels einer Spritze 0,5 ml Bortrifluoridätherat ein. Nach dem Rühren hält man das Reaktionsrohr in dem Eisbad 6 h lang. Man desaktiviert mit 2 g pulverförmigem Natriummethanolat und nimmt in 15 ml Hexan wieder auf.
Man filtriert das unlösliche Material ab, verjagt die flüchtigen Bestandteile unter Vakuum und beendet die Trocknung bei .80°C/1 bis 2 mm Hg. Auf diese Weise erhält man 7,4 g des erwarteten Oligomeren (die Struktur wurde durch IR- und RMN-bestätigt). Der Polyäther ist flüssig, farblos, in Wasser unlöslich und weist eine dynamische Viskosität von 115 cP auf; er bleibt bis zu einer Temperatur von -35°C flüssig.
Beispiel 9
Dimethyläther von Polytetrahydrofuran oder 4,4'-Dimethoxydibutyläther der Formel CH3-O-(CH2)4~O-(CH2)4~O-CH3 mit ei-
ner Viskosität von 2,3 cP \ __^
In einem 2 1-3-Hals-Kolben mit darauf montiertem Kühler und einer Bromampulle löst man 99,5 g (0,5 M) 4,4'-Dichlorodibutylather in 1,5 1 wasserfreiem Methanol. Anschließend
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gibt man langsam 108,04 g (2 M) Natriummethylat zu. Nach Beendigung der Zugabe wird die heterogene·Suspension unter Rühren 48 h lang zum Rückfluß des Methanols gebracht.
Nach dem Abkühlen filtriert man, dann wäscht man den Niederschlag, mit Methanol. Nach dem Einengen der Filtrate auf 1/10 filtriert man erneut, dann gießt man die Methanollösung in 500 ml einer Wasser/Eis-Mischung. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet dann mit wasserfreien Natriumsulfat. Nach dem Verdampfen des Methylenchlorids erhält man 84,3 g eines Öls (Ausbeute 88,8 %). Die Destillation bei 79 bis 8O0C führt zu 61,6 g des erwarteten Produkts (Ausbeute 64,9 %) . Die Struktur des 4,4'-Dirnethoxy-dibutyläthers wurde bestätigt durch
RMN 62 MH2 13C
Massenspektrographie: - Elektronenaufprall
- chemische Ionisation
Beispiel 10
Diisoamyläther von Polytetrahydrofuran der Formel
CH3 - CH - CH2 - CH2 - 0 -(CH2^ 0 -{CH^O --CH2 - CH2 - CH - CH3
mit einer Viskosität von 5,7 cP
In einen 2 1-Reaktor führt man 352 g Isoamylalkohol, 320 g einer 50 %igen wäßrigen Sodalösung und 81,5 g Tetrabutylammoniumhydrogensulfat ein. Man bringt die Mischung unter
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Rühren auf 700C und führt innerhalb von 3h 199 g 4,4'-Dichlorodibutyläther ein.
Man bringt anschließend auf 900C und hält noch 2 h lancr bei' dieser Temperatur. Man kühlt auf 200C ab, wäscht mehrere Male mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasser- ., freiem Natriumsulfat. Anschließend führt man eine fraktionierte Destillation durch. Auf diese Weise erhält man 136,8 g einer bei 116 bis 118°C unter 0,3 mm Hg siedenden Fraktion, die dem erwarteten Produkt entspricht (die Struktur wurde
13
durch RMN C, Massenspektrum, Elementaranalyse und IR-Spek- · trum verifiziert). Die Verbindung liegt in Form einer.farblosen, in Wasser unlöslichen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 5,7 cP vor und ihr Erstarrungspunkt liegt unter -600C.
Beispiel 11
Dihexyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH3- (CH2) 4-CH2-O- (CH2) A-0- (CH2) ^O-CI^- (CH2) ^CH3
mit einer Viskosität von 6,9 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10, wobei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 408 g 1-Hexanol ersetzt. Die fraktionierte Destillation führt zu 273 g einer bei 146 bis 148°C/0,5 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN C-Spektrum, die Elementaranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struktur. Das Produkt hat das Aussehen eines farblosen, in Wasser unlöslichen Öls mit einer Viskosität von 6,9 cP und erstarrt
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bei -9,5°C.
Beispiel 12
Dioctyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH3-(CH2)6-CH2-O-(CH2)t-O-(CH2)4-O-CH2-(CH2)6-CH3
mit einer Viskosität von 11 cP
In einen 2 1-Reaktor führt man 390 g 1-Octanol und 4 80 g einer 50 %igen wäßrigen Sodalösung ein. Man gibt 6.1 g Tetrabutylammoniumhydrogensulfat zu und bringt die Mischung unter Rühren auf 650C. Innerhalb von 3 h führt man 199 g 4,4'-Dichloro-dibutylather ein, dann hält man 2 h lang noch bei 65°C. Man wäscht mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat und führt dann eine fraktionierte Destillation unter Vakuum durch. Man erhält 193 g einer bei 180°C/0,2 mmHg siedenden Fraktion, die der erwarteten Verbindung entspricht (die Struktur und die Reinheit wurden durch Massenspektrum, RMN C-Spektrum, Elementaranalyse und IR-Spektrum bestätigt) . Bei" dem Produkt handelt es sich um eine·in Wasser unlösliche farblose Flüssigkeit mit einer Viskosität von 11 cP, die bei 8,6°C erstarrt.
Beispiel 13
Di (2-ethylhexyl)äther von Polytetrahydrofuran der Formel
CH3-(CH2)3-CH-CH2-O-(CH2)4-O-(CH2)4-O-CH2-CH-(CH2)3-CH3
mit einer Viskosität von 10 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10,' wobei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 520 g 2-Ethyl-
1 EPO COPY
1-hexanol ersetzt. Nach der Behandlung führt die fraktionierte Destillation zu 116 g einer bei 150°C/0,2 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN C-Spektrum, die Elementaranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struktur. Die Verbindung hat das Aussehen einer in Wasser unlöslichen farblosen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 10 cP.
Beispiele für Zubereitungen (Zusammensetzungen bzw. Mittel) Beispiel 1; Teint-Grundlage
Stearin 2,50 g
Diethylenglykolstearat 0,50 g
Glycerinmono/distearat 2,00 g
Propylparahydroxybenzoat 0,10 g
Verbindung des Beispiel 1 15,00 g
Propylenglykol 3,00 g
Glycerin 2,0 0 g
Magnesiumsilicoaluminat 1,00 g
mineralische Pigmente 9,00 g
Triethanolamin 1,10 g
Xanthangummi ■ 0,10g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g ,
Parfüm 0,3 0 g
Wasser " ad 100 g
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■3ί
Beispiel 2; Getönte Creme
Stearin 1 2,00 g
Diethylenglykolstearat 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 0,00 g
Propylenglykol 5,00 g
Magne s iumsilicoa1umina t 1 ,00 g
mineralische Pigmente 1 5,00 g
Triethanolamin 0,90 g
flüchtiges Silicon 3,00 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Parfüm 0,30 g
Wasser + Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 3: Augenlid-Schminke (in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion) Fettsäure- und Sorbitanester 4,00 g mikrokristallines Wachs 5,00 g
Bienenwachs 2,00 g
Paraffinöl 4,00 g
Verbindung des Beispiels 3 4,00 g
Titanglimmer 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,50 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Wasser + Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 4; Wangen schminke
•Carnaubawachs 18,00 g
Paraffin 10,00 g
Fettsäuretriglyceride 26,60 g
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.32 . ■
■33- 		30,00 3
Verbindung des Beispiels 1 5,00 g
Talk 5,00 g
Zinkstearat 0,10 g
Eutylhydroxytoluol 4,00 g
Titandioxid 0,30 g
D und C-Rouge Nr. 7 1 ,00 g
Eisenoxid-Jaune g
Beispiel 5: Wimperntusche
Triethanolaminstearat 12,00 g
Carnaubawachs 10,00 g
Candelillawachs 9,00 g
Xanthangummi . 1,00 g
Eisenoxid-Noir 10,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g Wasser + Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 6: Augenlid-Schmink-Stift
Titanglimmer 30,00 g
mineralische Pigmente . 18,00 g
Vaselineöl 6,00 g
Isopropylmyristat 1,00 g
Lanolin 0,50 g
Verbindung des Beispiels 2 2,00 g
Konservierungsmittel 0,20 g ·
Talk ad 100 g
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Beispiel 7: Wasserfreie Gesichtscreme
Vaseline 30,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung des Beispiels 3 20,00 g
Bentongel 15,00 g
Traubenkernöl 10,00 g
Vaselineöl 14,45 g
BHA 0,05 g
Parfüm 0,50 g
Beispiel 8: Tagesschutzcreme
autoemulgierbares Glycerinstearat
Cetylalkohol Stearylalkohol .
Verbindung des Beispiels 2 Sesamöl
Stearinsäure
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Sonnenfilter)
Glycerin Methylparahydroxybenzoat entmineralisiertes Wasser
Beispiel 9: Feuchtigkeit abgebende Schutzcreme
Mg-Lanolat 3,00 g
Lanolinalkohol . 5,00 g
Vaseline 15,00 g
Vaselineöl 17,00 g
3 ,00 g g
0 ,50 g g
0 ,50 g g
1 5,00 g
1 0,00 g
3,00 g
1 ,00 g
5,00
0,30
ad 1 00
COPY J
3*31755
Verbindung des Beispiels 3 12,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel10: Feuchtigkeit abgebendes Emulsionskörperfluid
Polyethylenglykolstearat mit
20 Mol Ethylenoxid 0,80 g
autoemulgierbares Glycerinstearat- 1,20 g
Stearylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 1 8,00 g
Sojaöl . 3,00 g
Lanolinalkohol 3,00 g
Glycerin 3,00 g
Methylparahydroxybenzoat . 0,30 g
Parfüm " - ' . . 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 11; Schutzcreme für die Hände
oxyethyleniertes Sorbitanmonostearat
mit 20 Mol Ethylenoxid 2,00 g
Cetylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g
Siliconöl ■ 7,00 g
Propylenglykol 2,00 g
Carboxyvinylpolymeres 0,30 g
Triethanolamin 0,30 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g entmineralisiertes Wasser ad 100 g
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Beispiel 12: Feuchtigkeit abgebende Nacht-Nährcreme
Mg-Lanolat 3,40 g
Lanolinalkohol 2,80 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung deö Beispiels 1 20,00 g
Sesamöl 10,00 g
Vaselineöl 8,80 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Glycerin 3,00 g
- Polygewebeextrakte . 2,00 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 13: getönte Feuchtigkeit abgebende Gesichtscreme
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat
mit 20 Mol Ethylenoxid . 1,00 g ■
Cetylakohol 1 ,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
reines Sesamöl 5,00 g
Stearinsäure 2,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Titanoxid 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,4.0 g
Eisenoxid-Jaune 0,30 g
Eisenoxid-Brun 0,20 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
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Beispiel 14; Toilettencreme
Cetylalkohol. 1,20 g
Glycerinmonostearat 4,80.g
Verbindung des Beispiels 1 10,00 g
Vaselineöl 20,00 g
Carboxyvinylpolymeres · 0,40 g
Triethanolamin 0,40 g
1-Carboxymethyl-(carboxymethyl-2-oxy-ethyl)-2-undecyl-imidazolinium-
hydroxid-dinatriumsalz 4,00 g
Konservierungsmittel 0,0 5 g
Parfüm 0,10 g
entmineralisiertes Wasser . ad 100 g
Beispiel 15; Äbschminkmilch
Stearinsäure 5,00 g
Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol . ' 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 12,00 g
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat
mit 20 Mol Ethylenoxid ■ 3,00g.
Methylparahydroxybenzoat 0,3 0 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 16; Abschminkcreme
Stearinsäure 3,00 g
Cetylalkohol . 3,00 g autoemulgierbares Glycerinmonostearat 6,00 g
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Verbindung des Beispiels 3 10,00 g
Vaselineöl . 20,00 g
Propylenglykol 2,50 g
Triethanolamin 1,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiert.es Wasser ad 100 g
Beispiel 17: Feuchtigkeit spendende Maske
Stearinsäure 10,00 g
'--" Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol 2,50 g
Kaolin 15,00 g
Glycerin 5,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm · 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 18; Sonnenschutzcreme (in Form einer Öl-in-Wasser-
Emulsion) 30,00 g
Verbindung des Beispiels 3 18,00 g
hydriertes Copraöl 0,40 g
Carboxymethylcellulose 3,00 g
Sorbitanstearat 4,00 g
Sorbitanstearat mit 20 Mol
Ethylenoxid		 5,00 g ■
Glycerin 3,00 g
2-Ethylhexyl-p-methoxyc innamat
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■3<l·
3,00 g
' 1 ,00 g
28,00 g
1 ,00 g
5,00 g
0,20 g
0,05 g
ad 100 g
Konservierungsmittel 0,50 g.
Parfüm 0,10 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 19: Sonnenschutzcreme (in Forrr. einer Emulsion)
Verbindung der. Beispiels 4 11,50 g
Mischung aus Glyceryloleat und
Propylenglykololeat
Bienenwachs
Sorbit,70 %ig
Ceresin
2-Ethoxyethyl-p-methoxycinnamat
Methylparahydroxybenzoat
Parfüm
Wasser
Beispiel 20: Filtrieröl
Verbindung des Beispiels 3 68,00 g
Olivenöl 15,00 g
Isopropylmyristat 12,00 g
Lanolinöl · . 2,00 g
Homomenthylsalicylat 3,00 g
Beispiel 21; Sonnenschutzlotion ' ■
Verbindung des Beispiels 1 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 2,50 g
Stearinsäure 2,50 g
Dimethylpolysiloxän DC 2000 1,50 g
Glycerin . · 5,00 g
f=pocopy
Acetyllanolin 1,00 g
Lanolinalkohol 7,00 g
Triethanolamin 1,00 g
3-Benzylidencampfer 4,0Og
Glycerylmonostearat 2,00 g
Mothylparahydroxybenzoat ■ 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,0 5 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 22: Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Oxidationsfarbstoffen · ^
Verbindung des Beispiels
Glycerin-oleylalkohol mit 2 Mol Glycerin
Glycerinoleylalkohol mit 4 Mol Glycerin
• ölsäure Oley!diethanolamin
Oleyldiethanolamid . Ethylalkohol Ethylendiamintetraessigsäure Ammoniak, 22° Be
2-Methyl-1,4-diaminobenzoldihydrochlorid
1-Amino-4-hydroxybenzol 1,3-Dihydroxybenzol 1-Hydroxy-3-aminobenzol
6-Amino-benzomorpholindihydrochlorid 0,045 g
Hydrochinon . 0,15 g
2 ,00 g
4 ,70 g
4 ,70 g
4 ,70 g
4 ,70 g
11 ,50 g
10 ,00 g
0 ,20 g
10 ,00 g
0 ,64 g
0 ,10 g
0 ,20 g
0 ,06 g
EPO COPY Μ
Natriumbisulfit, 35° Be 1,30 g
Waser ad 100 g
Im Augenblick des Auftrags wird diese Zubereitung gewichtsmäßig verdünnt mit 20 VoI.-Teilen Wasserstoffperoxid und auf die Haare aufgetragen. Sie erlaubt die Erzielung einer aschefarbenen klaren kastanienbraunen Färbung.
Beispiel 23: Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Direktfarbstoffen \ ._
Verbindung des Beispiels 3 · 1,50 g
Ethylenglykolmonoethyläther 3,50 g
Laurinsäurediethanolamin 1,50 g
Laurinsäure 2,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,05 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol 0,10 g
2-N~ß-Hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzol 0,40 g
2-Amino-5-hydroxynitrobenzol 0,10 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol ad pH 9,5 Wasser ad 100 g
Wenn diese Zubereitung auf die Haare aufgebracht wird, verleiht sie ihnen eine kupferrote Färbung.
EPO COPY Φ"
Beispiel 24: Haar waschmittel
Verbindung des Beispiels 4 1,00 g
Alkyl (C12-C14)sulfat von Triethanolamin mit 40 % aktivem Material 8,00 g
Verbindung der Formel
0 ' CH0-CHr-OH
RC-NH- CH2-CH2 -N- CH2
CH0COO Na
worin RCO den Rest der Coprasäure
darstellt 3,80 g
Chlorwasserstoffsäure ad pH 7,3
Wasser + (Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 25; anionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 4 1,00 g
Natriumalkyl (C.„-C..)äthersulfat,
oxyethyleniert mit 2,2 Mol Ethylenoxid mit 25 % aktivem Material 10,00 g
Laurinsäurediethanolamid - 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 7,6
Wasser + (Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad .100 g
Beispiel 26; nicht-ionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 2 . 0,5 g Verbindung der Formel
'R-CHOh-CH9-O(CH9-CHOH-CH9-O) H worin bedeuten
R eine Mischung von Cg-C^-Alkylresten,
EPO COPY
η einen mittleren statistischen Wert
von etwa-3,5 10,00g
Glucosidalkyläther mit 30 % aktivem
Material 1,00 g
Natriumhydroxid ad. pH 7
Wasser + (Parfüm, Konservierungsmittel + Farbstoff) · .... _ ad 100 g
Beispiel 27: Spülmittel
Verbindung des Beispiels 1 0,50 g
quaternisiertes Cellulosederivat 0,50 g
Dimethyldistearylammoniumchlorid 0,60 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 8
Wasser + (Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 28; Lotion nach dem Haarewasehen
Verbindung des Beispiels 2 0,50 g
Verbindung der Formel
CH3-CCH2) 1 -J-CH2- (0-CH2-CH2).6-OCH2-COONa 200 g Natriumhydroxid / ad pH 7,7
Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid 1,00 g Wasser ad 100 g
diese Zubereitung wird in einem 10 %igen
Aerosol in einem Gemisch von FREON 12/114
(53/4 7) konditioniert
EPO COPY &
Beispiel 29: Tönungsgel für die Beine
Carboxyvinylpolymeres 1,00 g
Triethanolamin 20 %ig . 0,70 g
Ethanol,95 %ig 40,00 g
Verbindung des Beispiels 6 5,00 g
ß-Karotin ___ 2,00 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 30: Balsam für trockene Haut
■ -" feste Fraktion von Vaseline 50,00 g Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Beispiel 31: Massageöl
Octansäure- und Decansäuretriglyceride 15,00 g flüchtiges Silicon 20,00 g
Mischung von Glycolstearat und PoIyethylenglykolstearat 1,50 g
nicht-denaturierter absoluter Alkohol 15,00 g Campfer
, Menthol
Konservierungsmittel Butylhydroxytoluol
komplexe Pflanzenöle (Mischung aus . Vaseline, Mandelöl, Aprikosenöl und Arnikaöl)
Lavendelöl
Verbindung des Beispiels 2
0,05 g
0,15 g
0,20 g
0,15 g
3,00 g
2,00 g
ad 100 g
EPO COPY -;$.
Beispiel 32: Antiakne-Lotion
nicht-denaturierter absoluter Alkohol 50,00 g Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Butylhydroxyanisol 0,05 g
Vitamin V-Säure 0,06 q
Beispiel 33: Emulsion auf Basis von Benzoylperoxid für die Behandlung von Akne
Polyethylenglykolstearat mit 20 Mol
Ethylenoxid ' 3,85 g
Glycerinmono- und -distearat . 0,7 g
Mischung aus Stearylketoalkohol und
Natriumalkylsulfat 4,00 g
Cetylalkohol . 2,45 g
Verbindung des Beispiels 1 10,00 g
Antischaummittel . 0,2 g
Carboxyvinylpolymeres, vertrieben .von
der Firma Goodrich unter der Bezeichnung "CARBOPOL 941" - 0,2 g
Benzoylperoxid (aktives Material) 10,00 g Konservierungsmittel 0',224 g
Bactericid ' 0,3 g
Triethanolamin, 20 %ig 1,00 g
steriles entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 34: Anthralin-Gel ·
Verbindung des Beispiels 1 55,50 g
Harz Gantrez ES 42 5 42,50 g
Anthralin " 0,50 g
EPO COPY
Beispiel 35; Tioxolon-Lotion
absoluter Alkohol 40,00 g
Tioxolon ~ 0,50 g Verbindung des Beispiels 1 ad 100 g
Beispiel 36: Erythromycin-Lotion
absoluter Alkohol 30,00 g
Octan- und Decansäuretriglyceride 20,00 g
Verbindung des Beispiels 2 4 8,00 g
Erythromycin ~ 2,00 g

Claims (12)

BERG ■ STAPF.·. SCHWABE-: SANDMAIR MAUERKIRCHERSTRASSE 45 8000 MÜNCHEN 80 Anwaltsakte 33 6 Patentansprüche
1. . Wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung (Mittel), dadurch gekennzeichnet , daß sie als Fettprodukt mindestens einen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlöslichen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält
R- 0
m I1 R I
c I
C I i I
R2 I
R (CH2)-
R (D
worin bedeuten:
einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R^,
un<ä
»(089)9882 72-74
Telegramme (cable):
1 die gleich oder verschieden sind, ein Was
^, Ro
serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R., R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom darstellen,
eine Zahl von 1 bis 4 und
EPO copy d
Telex: 624 56OBERG ü Telekopierer: (089) 983049
U-alln InIoI1.r f,^r,ri (^. II-
Bayei Von-M.sUir»· München 452100 (BU' 7W--VK 70. Hypo-Bank Murirhen 44l()12?b.r)'J (BLZ 700SOCHi Swift C'.ett· HYPC ÖL· WM
P.ViKrhPi k MlinrtlPn f.riS4-'i R(If Ifll 7 7HfHIIiIMOl
η eine Zahl mit einem mittleren Wert>2, der vorzugsweise zwischen 4 und 50 liegt,
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 ψ ' beträgt.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen j Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Laurylrest bedeutet.
3. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht des oligomeren Polyäthers zwischen 200 und 5000 liegt und daß seine Viskosität bei 25°C zwischen 2 und 1000 Centipoise (cP) liegt.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R1 bis R4 ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oligomeren Polyäther um den Dimethyläther von Polytetrahydrofuran der Formel handelt:
CH3 - 0—U(CH2)2 - CH2 - CH2 - 0 ~X~^ CH3
EPOCOPY Ä
worin η eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 bedeutet.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther in einer Konzentration zwischen 0,5 und 9 9 Gew.-%, vorzugsweise zwischen und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorliegt.
7. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther der Formel' (I) entweder allein oder im Gemisch mit mindestens einem öl, ei nem Fett oder einem Wachs, das die Fettphase der Zubereitung darstellt, vorliegt.
8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettphase 4 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zubereitung ausmacht.
9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Emulsion vom Wasserin-Öl-Typ oder vom öl-in-Wasser-Typ vorliegt, daß die Fettphase 4 bis 60 Gew. -% ausmacht, daß die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% ausmacht und daß das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-%, ausmacht.
10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen üblichen kosmeti-
EPOCOPY
sehen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe der Färbemittel, der Parfüms, der Konservierungsmittel, der UV-Filter, der Pigmente, der Glanzbildner, der mineralischen oder organischen Füllstoffe, der aktiven Produkte, -der oberflächenaktiven Mittel, der Lösungsmittel und der Sequestriermittel·,enthält.
11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine therapeutisch aktive Substanz, ausgewählt aus der Gruppe der antiinflammatorischen Mittel, der antibiotischen Mittel, der antiseptischen Mittel, der keratolytischen Mittel, der Antifungimittel und der Antipsoriasismittel, enthält.
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Antioxidationsmittel, wie z.B. Butylhydroxyanisol oder Butylhydroxytoluol oder eine Mischung dieser Substanzen in einer Menge von 0,002 bis 0,2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
j EPOCOPY ^
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