DE3431755C2 - Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegt und als Fettprodukt einen oligomeren Polyäther enthält - Google Patents

Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegt und als Fettprodukt einen oligomeren Polyäther enthält

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Description

Die Erfindung betrifft neue kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen bzw. Mittel, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegen und als Fettprodukt mindestens einen oligomeren Polyäther entweder allein oder im Gemisch mit anderen Fettpro­ dukten, wie z. B. Ölen, Fetten oder Wachsen, enthalten.
Natürliche oder synthetische Öle stellen eine sehr wichtige Klasse von Substanzen dar, die in einer großen Vielzahl von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen bzw. Mitteln als Vehiculum oder Lösungsmittel (Träger/Exzipient) enthalten sind.
Im allgemeinen werden die Öle in diesen Zubereitungen nicht allein, sondern im Gemisch mit anderen Ölen oder Fettprodukten, wie z. B. Fetten, Wachsen, verwendet, wobei die Mengenanteile dieser Fettkörper eine Funktion sowohl der Konsistenz als auch der Eigenschaften, die erzielt werden sollen, sind.
Bis heute wurden nur wenige Öle vorgeschlagen, die für die For­ mulierung sowohl von kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) als auch von pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) verwendet werden können.
Abgesehen von einigen natürlichen oder synthetischen Ölen, darun­ ter das Vaselineöl, ist bis heute keine Klasse von Substanzen bekannt, welche die Gesamtheit von Kriterien aufweisen, die er­ forderlich sind, um sowohl gute Vehicula als auch gute Fettlö­ sungsmittel (Fettexcipienten) darzustellen, die in der Kosmetik oder in der Pharmazie verwendbar sind.
Auf dem Gebiet der Kosmetik müssen sich die Öle leicht verteilen und auf der Haut einen hydrophoben Film mit einem nicht-fettigen und nicht-klebrigen Aussehen zurücklassen; sie müssen auch weichmachende Eigenschaften aufweisen, d. h. geschmeidigmachende, gleitfähigmachende und Nähreigenschaften besitzen, um die Weich­ heit der Haut aufrechtzuerhalten und sie gegen atmosphärische Angriffe zu schützen.
Auf dem Gebiet der Pharmazie sind die besonders erwünschten Ei­ genschaften der Öle ihr hohes Lösungsvermögen für verschiedene aktive Substanzen sowie ihre Stabilität und ihre stabilisierende Wirkung auf diese Substanzen gegenüber Wärme, Licht und dem Sau­ erstoff der Luft.
Diese zuletzt genannten Eigenschaften können auch ein Vorteil in der Kosmetik sein, wenn die Zubereitungen (Mittel) bestimmte für die Haut vorteilhafte Substanzen oder andere Substanzen ent­ halten, die als Bestandteile dieser Zubereitungen (Mittel) die­ nen, wie z. B. Parfüms, Färbemittel, Pigmente, Konservierungsmit­ tel und dgl.
Es wurde bereits festgestellt, daß diese Eigenschaften erhalten werden können durch Verwendung einer bestimmten Klasse von oligomeren Polyäthern, die bei Umgebungstemperatur flüssig sind und mit Wasser nicht mischbar sind.
Diese Polyäther, von denen bestimmte bereits bekannt sind, können aufgrund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften sowohl auf dem kosmetischen Gebiet als auch auf dem pharmazeutischen Ge­ biet verwendet werden, ohne die Nachteile der bisher verwende­ ten Verbindungen, wie z. B. ein fettiges Anfühlen und ein gerin­ ges Lösungsvermögen, zu besitzen.
Eine besonders vorteilhafte Eigenschaft dieser oligomeren Poly­ äther beruht darauf, daß sie auf der Haut einen matten, sich nicht fettig anfühlenden Film zurücklassen, der eine geschmeidig­ machende und schützende Wirkung hat.
Gegenstand der Erfindung ist als ein neues technisches Produkt eine wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung (Mittel), die (das) als Fettprodukt mindestens ei­ nen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlösli­ chen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält:
worin bedeuten:
R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, ein Was­ serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom darstellen,
m eine Zahl von 1 bis 4 und
n eine Zahl mit einem mittleren Wert 2, der vorzugsweise zwischen 4 und 50 liegt,
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 beträgt.
In den oligomeren Polyäthern der Formel (I) bedeutet der Rest R vorzugsweise einen Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Lauryl­ rest.
Das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht dieser Verbin­ dungen liegt im allgemeinen zwischen 200 und 5000 und ihre Viskosität, gemessen bei 25°C, liegt im allgemeinen zwischen 2 und 1000, vorzugsweise zwischen 10 und 100 Centipoise (cP).
Zu den für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitun­ gen (Mittel) bevorzugt verwendeten oligomeren Polyäthern der Formel (I) gehören insbesondere diejenigen, in denen der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R₁ bis R₄ ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
Eine besonders bevorzugte Verbindung, die sowohl auf dem kosmetischen als auch auf dem pharmazeutischen Gebiet ausge­ zeichnete Ergebnisse liefert, ist der Dimethyläther von Poly­ tetrahydrofuran der Formel
in der n eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 ist.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) weisen eine gute Kompatibilität (Verträglichkeit) mit zahlreichen Fettkör­ pern auf, bei denen es sich um mineralische Öle, pflanzli­ che Öle, tierische Öle oder synthetische Öle handelt. Sie sind darüber hinaus in einer großen Anzahl von üblichen or­ ganischen Lösungsmitteln, wie sie allgemein in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen (Mittel) verwendet wer­ den, löslich.
Es wurde insbesondere festgestellt, daß die oligomeren Po­ lyäther der Formel (I) in der US-PS 43 35 046 die flüchti­ gen Siloxane, wie z. B. das Hexamethyldisiloxan, das Octa­ methylcyclotetrasiloxan und das Decamethylcyclopentasiloxan, mit Vorteil ersetzen können, um die kosmetischen Eigenschaf­ ten der als "feste Fraktionen" bezeichneten Fraktionen von Vaseline, d. h. von Fraktionen, die kein flüssiges Vaseline oder höchstens 20 Gew.-% enthalten, zu verbessern.
Gegenüber der US-PS 43 55 046 rufen Mischungen aus festen Fraktionen von Vaseline und oligomeren Polyäthern der Formel (I) keinen klebrigmachenden Effekt beim Auftragen hervor und sie führen zu guten kosmetischen Eigenschaften, die denjeni­ gen von Vaseline selbst sehr nahe kommen, ohne jedoch deren Nachteile, d. h. hauptsächlich ihre reizende Wirkung auf die Haut, zu besitzen.
Wie oben angegeben, sind bestimmte der oligomeren Polyäther bekannt, nachstehend werden jedoch bestimmte nähere Angaben in bezug auf Verfahren zu ihrer Herstellung gemacht.
Das vorteilhafteste Verfahren besteht darin, sie aus cycli­ schen Ätheroxiden herzustellen durch eine kationische Poly­ merisation oder Copolymerisation in Gegenwart eines Ortho­ ameisensäureesters und eines Polymerisationskatalysators.
Zu Beispielen für zyklische Polyäther, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=1, ge­ hören 2-Methyloxethan, 3-Methyloxethan, 2,3-Dimethyloxethan, 3,3-Dimethyloxethan und 3-Butyl-3-ethyloxethan.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=2, gehören Tetrahydro­ furan, 2-Methyltetrahydrofuran, 3-Methyltetrahydrofuran und 2-Ethyltetrahydrofuran.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=4, gehören Oxepan sowie seine substituierten Derivate.
Wie aus der allgemeinen Formel (I) für die oligomeren Poly­ äther hervorgeht, können die wiederkehrenden Einheiten iden­ tisch oder voneinander verschieden sein und im letzteren Falle handelt es sich dabei insbesondere um Copolymere.
Während nämlich der größte Teil der obengenannten zyklischen Äther homopolymerisieren kann, können bestimmte unter ihnen nur copolymerisieren und dazu gehört beispielsweise das 2- Methyltetrahydrofuran.
In diesem Falle wird das 2-Methyltetrahydrofuran beispiels­ weise mit Tetrahydrofuran copolymerisiert, was erklärt, daß die wiederkehrenden Einheiten der oligomeren Polyäther für die gleiche Verbindung unterschiedliche Strukturen haben können.
Der Orthoameisensäureester erlaubt die Durchführung einer Übertragungsreaktion, mit der die Molekulargewichte begrenzt werden können und endständige Ätherfunktionen erhalten wer­ den können.
Zu Beispielen für geeignete Orthoameisensäureester gehö­ ren Methylorthoformiat, Ethylorthoformiat, Isopropylortho­ formiat, Butylorthoformiat und dgl.
Die Menge des Orthoameisensäureesters in der Polymerisations­ reaktion ist variabel und hängt ab von dem Molekulargewicht des gesuchten oligomeren Polyäthers, sie liegt jedoch im all­ gemeinen zwischen 5 und 500%, bezogen auf das Gewicht des zyklischen Ausgangs-Ätheroxids.
Bei dem Polymerisationskatalysator kann es sich um irgendeinen der kationischen Polymerisationskatalysatoren, wie z. B. der Bortrifluoridätherate, der BF₃-Epichlorhydrin-, SnCl₄-Epichlor­ hydrin-, AlEt₃-H₂O-Epichlorhydrin-Komplexe, der Triethyloxonium­ salze, wie Et₃O⁺BF₄-, Et₃O⁺SbCl₆-, Et₃O⁺PF₆-, der p-Chlorophe­ nyldiazoniumsalze, wie p-ClC₆H₄N₂PF₆, sowie die Trifluoromethan­ sulfonsäure und ihre Derivate, wie z. B. ihr Anhydrid und ihre Ester, handeln.
Die Menge des Katalysators liegt im allgemeinen zwischen 1 und 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Reagentien.
Die Temperatur und Dauer der Polymerisation sind variabel ent­ sprechend der Natur des zyklischen Ausgangs-Äthers.
Im Falle von Tetrahydrofuran wird die Polymerisationsreaktion im allgemeinen bei Umgebungstemperatur innerhalb eines Zeit­ raums zwischen 4 und 10 h durchgeführt.
Nach der Desaktivierung des Katalysators und nach der Elimi­ nierung der flüchtigen Produkte kann der erhaltene oligomere Polyäther unter Anwendung verschiedener konventioneller Be­ handlungen, beispielsweise durch Behandlung mit Aktivkohle, gereinigt werden.
Die oligomeren Polyäther können auch nach anderen Verfahren hergestellt werden, wobei man beispielsweise von einem Oligo­ meren in Form des Diols oder des Dihalogenids ausgeht und anschließend die endständigen Ätherfunktionen unter Anwen­ dung konventioneller Methoden bildet.
In den erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mitteln kann der oligomere Polyäther der Formel (I) in variablen Mengenver­ hältnissen vorliegen, wobei seine Konzentration eine Funkti­ on der Natur der Zubereitung bzw. des Mittels ist, sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 0,5 und 99 Gew.-%, vorzugs­ weise zwischen 5 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zubereitung (des Mittels).
Der oligomere Polyäther kann allein oder im Gemisch mit an­ deren Fettsubstanzen, wie z. B. pflanzlichen Ölen oder tie­ rischen Ölen, mineralischen Ölen oder auch synthetischen Ölen, verwendet werden und die Fettphase von verschiedenen kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) darstellen.
Darüber hinaus kann die Fettphase auch einen bestimmten Men­ genanteil Wachs oder Fett enthalten.
Zu geeigneten pflanzlichen oder tierischen Ölen, die modifi­ ziert sind oder nicht, gehören beispielsweise süßes Mandel­ öl, Avokadoöl, Rizinusöl, Olivenöl, Jojobaöl, Palmöl, Perhydro­ squalen, Calophyllöl, Lanolin und seine Derivate, Purcellin­ öl, Weintraubenkernöl, Sesamöl und Sojaöl.
Zu geeigneten synthetischen Ölen gehören Ester, wie z. B. Ethyl- und Isopropylpalmitat, Alkylmyristate, wie Isopropyl-, Butyl- und Cetylmyristat, Hexylstearat, Triglyceride der Octan- und Decansäure (z. B. das unter der Bezeichnung "Mi­ glyol 812" von der Firma Soci´t´ Dynamit Nobel vertriebene Produkt), Cetylrizinoleat, Stearyloctanoat, hydriertes Poly­ isobuten und Siliconöle, die in anderen Ölen löslich sind, wie z. B. Dimethylpolysiloxan oder Methylphenylpolysiloxan.
Zu geeigneten mineralischen Ölen gehört das Vaselineöl.
Zu geeigneten Wachsen gehören Carnaubawachs, Bienenwachs, Ozokerit, Candelillawachs, Montanwachs und mikrokristalline Wachse.
Diese Öle und Wachse, deren Verwendung nicht nur in der Kosmetik, sondern auch in der Pharmazie geläufig ist, kön­ nen Substanzen darstellen, welche die Fettphasen oder Ölpha­ sen verschiedener Produkte bilden können.
Die Fettphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen macht 3 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-%, des Gesamtge­ wichts der Zubereitung aus.
Zu geeigneten kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) gehören insbesondere diejenigen, die in Form von fließfähigen Emul­ sionen vorliegen (Milche) oder in dickeren Konsistenzen vor­ liegen (Cremes), die in Form von Lotionen, Lösungen oder Suspensionen, wasserfreien Balsamen, Stiften, Gels und dgl. vorliegen.
Diese Zubereitungen (Mittel) können beispielsweise sein Milche oder Cremes für die Pflege des Gesichts, des Körpers oder der Hände, Masken, Cremes oder Abschminkmilche, Schminkprodukte, Sonnenschutzmilche, -öle oder -cremes, Milche oder Cremes für die künstliche Bräunung, Milche oder Cremes gegen Transpiration, Rasier- oder Waschcremes oder -schäume, Produkte für die Behandlung von Haaren, wie z. B. Shampoos, Spülmittel, Lotionen vor oder nach dem Schamponie­ ren, Färbezubereitungen, Entfärbungszubereitungen und dgl.
Wenn die Zubereitungen (Mittel) in Form von Cremes oder Mil­ chen vorliegen, handelt es sich dabei insbesondere um Emul­ sionen vom Wasser-in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ, bei denen die Fettphase 4 bis 60 Gew.-%, die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% und das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugswei­ se 2 bis 12 Gew.-%, ausmachen.
Unter den Emulgiermitteln können insbesondere genannt wer­ den:
  • - die Polyoxyethylen- oder Polyglycerin-fettalkohole, die oxyethylenierten oder nicht-oxyethylenierten Alkylsulfate, die Mischungen aus mindestens einem Lanolat, wie z. B. den Lanolaten von Magnesium, Calcium, Lithium, Zink oder Alumi­ nium, und hydriertem Lanolin und/oder Lanolinalkohol, die Ester von Fettsäuren und Polyolen, wie z. B. Glycerin oder Propylenglykol,
  • - die Monoester von Fettsäuren und Sorbitan, die polyoxyethyleniert sind, wie z. B. das von der Firma ATLAS unter der Bezeichnung "Tween" vertriebene Produkt.
Die Zubereitungen bzw. Mittel können auch andere konventio­ nelle Bestandteile (Ingredientien) enthalten, wie z. B. Ein­ dickungsmittel oder Gelierungsmittel, wie z. B.:
  • - Silicate von Magnesium und Aluminium,
  • - Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, wie z. B. die unter der Bezeichnung "Viscofas X 100000" oder "Viscofas L. 100" von der Firma ICI vertriebenen Produkte, die gegebenen­ falls neutralisiert sind,
  • - oder Carboxyvinylpolymere, wie z. B. die unter der Be­ zeichnung "Carbopol" von der Firma GOODRICH vertriebenen Produkte,
  • - oder auch Alkylpolyglutamate, wie z. B. diejenigen, wie sie inder US-PS 32 85 953 beschrieben sind.
Die kosmetischen Zubereitungen (Mittel) können ebenfalls verschiedene Bestandteile (Ingredientien) enthalten, ins­ besondere Färbemittel, Parfüms, Konservierungsmittel, UV- Filter, Pigmente, Glanzbildner, mineralische oder organi­ sche Füllstoffe, aktive Produkte, oberflächenaktive Mittel, Lösungsmittel oder Sequestriermittel.
Zu geeigneten aktiven Produkten gehören die Antiakne-Sub­ stanzen und die antiseborrhoischen Substanzen, wie z. B. Broparoestrol, Benzoylperoxid, 13-cis-Retinoylsäure und Tioxolon; die Hydratisierungsmittel, wie z. B. Diethylen­ glykolmonoethyläther, Lanolin, Magnesiumlanolat, 3-Thio­ morpholinon und seine Derivate, Milchsäure; und die Vitamine, wie z. B. die Vitamine A, C, D2 und E.
Bei den pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) handelt es sich beispielsweise um Cremes, Salben, Pomaden und all­ gemein um Zubereitungen bzw. Mittel für die topische Verab­ reichung, deren Lösungsmittel einen Fettkörper enthält.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) stellen nämlich aus­ gezeichnete Lösungsmittel für sehr zahlreiche aktive Sub­ stanzen dar aufgrund ihres besonders hohen Lösungsvermögens.
Zu geeigneten aktiven Substanzen mit therapeutischer Wir­ kung gehören beispielsweise:
die antiinflammatorischen Mittel, wie z. B. 18β-Glycyrrhe­ tinsäure, Hydrocortison, Hydrocortisonacetat, Hydrocorti­ sonbutyrat, Hydrocortison-6-butylacetat, Dexamethason und seine Essigsäure- und t-Butylessigsäureester, Acetylsalicyl­ säure, Flufenaminsäure und Indomethacin.
Indomethacin, kombiniert mit oligomeren Polyestern der Formel (I) und vorliegend in einer Konzentration von 0,5 bis 5%, erlaubt die Herstellung von Zubereitungen (Mitteln) in Form von Pomaden, Gelen oder Cremes, die sehr wirksam sind für die Behandlung von Dermatosen auf topischem Wege.
  • - Antibiotika, wie z. B. Tetracyclin, Erythromycin und andere Macrolide oder auch Neomycin;
  • - Antiseptica, wie z. B. 2,4,4′-Trichloro-2′-hydroxy-diphenyl­ äther, bekannt unter dem Handelsnamen "IRGASAN DP 300", Hexachlorophen, Jod und dgl.;
  • - Keratolytica, wie z. B. Salicylsäure, Resorcin und dgl.;
  • - Antifungimittel, wie z. B. Griseofulvin, Tolnaphthat;
  • - Antipsoriasismittel, wie z. B. Anthralin, sein Dimeres und seine Derivate.
Obgleich die erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mittel eine gute Stabilität mit dem Ablauf der Zeit aufweisen, kann diese noch weiter verbessert werden durch Zugabe bestimmter Antioxidationsmittel, wie z. B. von Butylhydroxyanisol (BHA) oder Butylhydroxytoluol (BHT) oder einer Mischung dieser Sub­ stanzen in einem Mengenanteil von etwa 0,002 bis 0,2% Anti­ oxidationsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei­ tung. Die Erfindung wird nachstehend an Hand mehrerer Beispie­ le zur Herstellung der oligomeren Polyäther der Formel (I) sowie mehrerer Beispiele für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen auf der Basis dieser Verbindungen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 22 cP
In einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermo­ meter und einem Stickstoffeinleitungsrohr ausgestatteten 20-l-Reaktor werden 5,32 kg destilliertes Tetrahydrofuran und 5,8 kg ebenfalls destilliertes Methylorthoformiat (ent­ sprechend 109%, bezogen auf Tetrahydrofuran) eingeführt. Die Mischung wird dann unter Stickstoff gerührt und auf 13°C abgekühlt.
Anschließend gibt man 120 ml Trifluoromethansulfonsäurean­ hydrid zu, um die Polymerisation zu initiieren. Nach 4 h bei 18 bis 20°C wird der Katalysator mit 120 g rei­ nem Soda, gelöst in 600 ml permutiertem Wasser, desakti­ viert. Die flüchtigen Produkte werden anschließend unter Va­ kuum bei 80°C verjagt. Danach führt man nach dem Abkühlen 6 l destilliertes Cyclohexan und 120 g Aktivkohlepulver ein. Man rührt 1 h lang, dann filtriert man die Mischung, wobei man den Niederschlag mit destilliertem Cyclohexan spült.
Das Filtrat wird anschließend unter Vakuum bei 50°C und dann bei 80°C und schließlich bei 100°C gerührt, um das Lösungs­ mittel sowie die flüchtigen Polyätherfraktionen zu entfernen. Auf diese Weise erhält man 3,75 kg einer öligen und farblosen Verbindung. Die Elementaranalyse, das Infrarotspektrum und das RMN-Spektrum bestätigen, daß es sich dabei um eine Ver­ bindung der Formel handelt:
deren zahlendurchschnittliches Molekulargewicht, bestimmt durch Tonometrie, 410±20 beträgt, was einem Wert von n in der Größenordnung von 5 entspricht.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 22 cP auf und erstarrt bei -1°C. Es ist in üblichen or­ ganischen Lösungsmitteln, z. B. in Alkohol, Aceton, Benzol, Hexan, Chloroform, löslich und in Wasser unlöslich.
Dieses Öl ist in allen Mengenverhältnissen mit Vaselineöl, Avocadoöl und Perhydrosqualen mischbar.
Beispiel 2 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 34 cP
Die Polymerisation wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 4,34 kg Tetrahydrofuran, 3,87 kg Methylorthoformiat (entsprechend 89%, bezogen auf Tetrahydrofuran) und 89 ml Trifluoromethan­ sulfonsäureanhydrid ausgeht. Man desaktiviert den Katalysa­ tor mit dem gleichen Mengenanteil Soda und das Produkt wird auf die gleiche Weise gereinigt durch Filtrieren in Gegen­ wart von Aktivkohle, dann unter Vakuum getrocknet. Auf diese Weise erhält man 2,76 kg einer farblosen öligen Verbindung, welche die gleiche Struktur wie die Verbindung des Beispiels 1 hat. Ihre dynamische Viskosität bei 25°C beträgt 34 cP und ihr Erstarrungspunkt beträgt +2°C (Mittelwert von n≃5).
Beispiel 3 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 40 cP
Die Polymerisation wird ebenfalls nach dem gleichen Verfah­ ren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 5,32 kg Tetrahydrofuran, 3,86 kg Methylorthoformiat (entsprechend 72,5%, bezogen auf das Tetrahydrofuran) aus­ geht. Die Reaktion wird mit 100 ml Trifluoromethansulfonsäu­ reanhydrid katalysiert. Nach 4stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 100 g Soda desaktiviert. Nach der Behandlung mit Aktivkohle und der anschließenden Trocknung erhält man 3,49 kg der erwarteten farblosen öligen Verbindung mit einer dynamischen Viskosität bei 25°C von 40 cP, deren Erstarrungs­ punkt +3°C beträgt (Mittelwert für n≃5).
Beispiel 4 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 91 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 576,5 g Tetrahydrofuran, 338,5 g Methylorthoformiat (entsprechend 58,7%, bezogen auf Tetrahydrofuran) und 10 ml Trifluoromethansulfonsäure­ anhydrid, um die Polymerisationsreaktion zu initiieren, ein.
Nach 4stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 15 g Soda desaktiviert. Nach einer ersten Trocknung unter Vakuum nimmt man in 500 ml destilliertem Cyclohexan wieder auf und filtriert auf einem Tonerde-Bett (Celite 545). Nach dem Ver­ daampfen des Cyclohexans wird das Produkt unter Vakuum bei 80°C und dann bei 130°C getrocknet. Auf diese Weise erhält man 390 g einer farblosen viskosen Flüssigkeit mit der glei­ chen chemischen Struktur wie die in den vorausgegangenen Beispielen erhaltenen Verbindungen. Ihre dynamische Visko­ sität bei 25°C beträgt 91 cP und ihr Erstarrungspunkt liegt bei +11°C (Mittelwert für n≃6 bis 7).
Beispiel 5 Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran- Copolymeren mit einer Viskosität von 164 cP
In einen mit einem Thermometer, einem Stickstoffeinleitungs­ rohr und einer Trennwand ausgestatteten 250-ml-3-Hals-Kolben führt man 43,8 g Tetrahydrofuran, 10,7 g 2-Methyl-tetrahydro­ furan und 3,2 g Methylorthoformiat (entsprechend 5,8%, bezo­ gen auf die Monomeren) ein.
Man bringt unter Stickstoff auf 0°C und führt 1,1 g Trifluoro­ methansulfonsäureanhydrid mittels einer Spritze ein. Nach 6stündigem Rühren bei 0°C desaktiviert man mit 2 g pulver­ förmigem Natriummethanolat. Man verdampft die flüchtigen Verbindungen unter Vakuum, nimmt dann den Rückstand in 50 ml Cyclohexan wieder auf. Anschließend filtriert man das un­ lösliche Material ab und verjagt das Lösungsmittel unter Vakuum. Man beendet die Trocknung bei 80°C unter Vakuum 1 h lang. Auf diese Weise erhält man 17,7 g einer öligen Verbindung, die eine dynamische Viskosität bei 25°C von 164 cP und einen Erstarrungspunkt von +7 bis 8°C aufweist.
Die IR-Spektralanalyse und die RMN-Analyse zeigen die Anwe­ senheit von Einheiten, die aus der Polymerisation von 2-Me­ thyl-tetrahydrofuran stammen, in der Kette an. Das Verhältnis zwischen den von 2-Methyl-tetrahydrofuran abgeleiteten Ein­ heiten und den von Tetrahydrofuran abgeleiteten Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 5,7 : 94,3 (Mittelwert für n≃10).
Beispiel 6 Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran- Copolymeren mit einer Viskosität von 9,7 cP
Man arbeitet wie im obigen Beispiel 5, wobei man diesmal je­ doch 40,4 g Methylorthoformiat (entsprechend 74%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) einführt. Nach der Des­ aktivierung und Behandlung wie in diesem Beispiel gewinnt man 29,1 g fließfähiges Oligomeres mit einer dynamischen Vis­ kosität bei 25°C von 9,7 cP und einem Erstarrungspunkt von -15°C.
Das Verhältnis zwischen den von 2-Methyl-tetrahydrofuran stammenden Einheiten und den von Tetrahydrofuran stammenden Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 6,6 : 93,4 und der Mit­ telwert für n beträgt etwa 3,2.
Beispiel 7 Dibutyläther von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 15 cP
In einen mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Thermome­ ter und einer Trennwand ausgestatteten 250-ml-3-Hals-Kolben führt man 50 g Tetrahydrofuran und 100 g Butylorthoformiat (200%, bezogen auf das Monomere) ein. Man bringt auf 25°C und führt 2 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid mittels ei­ ner Spritze ein. Man rührt 5 h lang bei 25°C, dann desaktiviert man mit 3 g pulverförmigem Natriummethanolat. Man verjagt die flüchtigen Verbindungen bei 80°C unter 1 bis 2 mm Hg, dann gibt man 100 ml Hexan zu, filtriert das unlösliche Ma­ terial ab und verdampft das Lösungsmittel unter Vakuum.
Nach 2stündigem Trocknen bei 90°C bei 1 bis 2 mm Hg erhält man 20 g einer klaren gelben öligen Verbindung. Die RMN- Analyse bestätigt die erwartete Struktur des Polyäthers mit einem mittleren Wert für n von 5,4.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 15 cP auf und erstarrt zwischen -8°C und -10°C.
Beispiel 8 Dimethyläther von Poly(2-methyl-trimethylenoxid) mit einer Viskosität von 115 cP
In ein 25-ml-Reaktionsrohr, das mit einem Stickstoffeinlei­ tungsrohr und einer Trennwand ausgestattet ist, führt man 7,4 g 2-Methyl-oxethan (Kp./760 mm=60-61°C), hergestellt durch Zyklisieren von 1,3-Butandiol, ein. Man gibt 5,1 g Methylorthoformiat (entsprechend 68,9%, bezogen auf das Monomere) zu.
Man kühlt die Mischung auf +5°C in einem Eisbad ab, dann führt man mittels einer Spritze 0,5 ml Bortrifluoridätherat ein. Nach dem Rühren hält man das Reaktionsrohr in dem Eisbad 6 h lang. Man desaktiviert mit 2 g pulverförmigem Natrium­ methanolat und nimmt in 15 ml Hexan wieder auf.
Man filtriert das unlösliche Material ab, verjagt die flüch­ tigen Bestandteile unter Vakuum und beendet die Trocknung bei 80°C/1 bis 2 mm Hg. Auf diese Weise erhält man 7,4 g des er­ warteten Oligomeren (die Struktur wurde durch IR- und RMN-Spektrum bestätigt). Der Polyäther ist flüssig, farblos, in Wasser un­ löslich und weist eine dynamische Viskosität von 115 cP auf; er bleibt bis zu einer Temperatur von -35°C flüssig.
Beispiel 9 Dimethyläther von Polytetrahydrofuran oder 4,4′-Dimethoxy­ dibutyläther der Formel CH₃-O-(CH₂)₄-O-CH₃ mit ei­ ner Viskosität von 2,3 cP
In einem 2-l-3-Hals-Kolben mit darauf montiertem Kühler und einer Bromampulle löst man 99,5 g (0,5 M) 4,4′-Dichloro­ dibutyläther in 1,5 l wasserfreiem Methanol. Anschließend gibt man langsam 108,04 g (2M) Natriummethylat zu. Nach Beendigung der Zugabe wird die heterogene Suspension unter Rühren 48 h lang zum Rückfluß des Methanols gebracht.
Nach dem Abkühlen filtriert man, dann wäscht man den Nieder­ schlag mit Methanol. Nach dem Einengen der Filtrate auf 1/10 filtriert man erneut, dann gießt man die Methanollösung in 500 ml einer Wasser/Eis-Mischung. Man extrahiert mit Methy­ lenchlorid, trocknet dann mit wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Verdampfen des Methylenchlorids erhält man 84,3 g eines Öls (Ausbeute 88,8%). Die Destillation bei 79 bis 80°C führt zu 61,6 g des erwarteten Produkts (Ausbeute 64,9%). Die Struktur des 4,4′-Dimethoxy-dibutyläthers wurde bestätigt durch
RMN 62 MHz¹³C
Massenspektrographie:
- Elektronenaufprall
- chemische Ionisation
Beispiel 10 Diisoamyläther von Polytetrahydrofuran der Formel mit einer Viskosität von 5,7 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 352 g Isoamylalkohol, 320 g einer 50%igen wäßrigen Sodalösung und 81,5 g Tetrabutyl­ ammoniumhydrogensulfat ein. Man bringt die Mischung unter Rühren auf 70°C und führt innerhalb von 3 h 199 g 4,4′-Dichlorodibutyläther ein.
Man bringt anschließend auf 90°C und hält noch 2 h lang bei dieser Temperatur. Man kühlt auf 20°C ab, wäscht mehrere Ma­ le mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasser­ freiem Natriumsulfat. Anschließend führt man eine fraktionier­ te Destillation durch. Auf diese Weise erhält man 136,8 g einer bei 116 bis 118°C unter 0,3 mm Hg siedenden Fraktion, die dem erwarteten Produkt entspricht (die Struktur wurde durch RMN¹³C, Massenspektrum, Elementaranalyse und IR-Spek­ trum verifiziert). Die Verbindung liegt in Form einer farb­ losen, in Wasser unlöslichen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 5,7 cP vor und ihr Erstarrungspunkt liegt unter -60°C.
Beispiel 11 Dihexyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH₃-(CH₂)₄-CH₂-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₄-O-CH₂-(CH₂)₄-CH₃ mit einer Viskosität von 6,9 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10, wo­ bei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 408 g 1- Hexanol ersetzt. Die fraktionierte Destillation führt zu 273 g einer bei 146 bis 148°C/0,5 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN¹³C-Spektrum, die Elementaranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struktur. Das Produkt hat das Aussehen eines farblosen, in Wasser unlöslichen Öls mit einer Viskosität von 6,9 cP und erstarrt bei -9,5°C.
Beispiel 12 Dioctyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH₃-(CH₂)₆-CH₂-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₄-O-CH₂-(CH₂)₆-CH₃ mit einer Viskosität von 11 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 390 g 1-Octanol und 480 g einer 50%igen wäßrigen Sodalösung ein. Man gibt 61 g Tetra­ butylammoniumhydrogensulfat zu und bringt die Mischung un­ ter Rühren auf 65°C. Innerhalb von 3 h führt man 199 g 4,4′-Dichloro-dibutyläther ein, dann hält man 2 h lang noch bei 65°C. Man wäscht mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat und führt dann eine fraktionierte Destillation unter Vakuum durch. Man erhält 193 g einer bei 180°C/0,2 mm Hg siedenden Fraktion, die der erwarteten Verbindung entspricht (die Struktur und die Rein­ heit wurden durch Massenspektrum, RMN¹³C-Spektrum, Elementar­ analyse und IR-Spektrum bestätigt). Bei dem Produkt handelt es sich um eine in Wasser unlösliche farblose Flüssigkeit mit einer Viskosität von 11 cP, die bei 8,6°C erstarrt.
Beispiel 13 Di(2-ethylhexyl)äther von Polytetrahydrofuran der Formel mit einer Viskosität von 10 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10, wobei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 520 g 2-Ethyl­ 1-hexanol ersetzt. Nach der Behandlung führt die fraktionier­ te Destillation zu 116 g einer bei 150°C/0,2 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN¹³C-Spektrum, die Elemen­ taranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struk­ tur. Die Verbindung hat das Aussehen einer in Wasser unlösli­ chen farblosen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 10 cP.
Beispiele für Zubereitungen (Zusammensetzungen bzw. Mittel)
Beispiel 1
Teint-Grundlage
Stearin|2,50 g
Diethylenglykolstearat 0,50 g
Glycerinmono/distearat 2,00 g
Propylparahydroxybenzoat 0,10 g
Verbindung des Beispiels 1 15,00 g
Propylenglykol 3,00 g
Glycerin 2,00 g
Magnesiumsilicoaluminat 1,00 g
mineralische Pigmente 9,00 g
Triethanolamin 1,10 g
Xanthangummi 0,10 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Parfüm 0,30 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 2
Getönte Creme
Stearin|2,00 g
Diethylenglykolstearat 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g
Propylenglykol 5,00 g
Magnesiumsilicoaluminat 1,00 g
mineralische Pigmente 5,00 g
Triethanolamin 0,90 g
flüchtiges Silicon 13,00 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Parfüm 0,30 g
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 3
Augenlid-Schminke (in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion)
Fettsäure- und Sorbitanester|4,00 g
mikrokristallines Wachs 5,00 g
Bienenwachs 2,00 g
Paraffinöl 4,00 g
Verbindung des Beispiels 3 4,00 g
Titanglimmer 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,50 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 4
Wangenschminke
Carnaubawachs|18,00 g
Paraffin 10,00 g
Fettsäuretriglyceride 26,60 g
Verbindung des Beispiels 1 30,00 g
Talk 5,00 g
Zinkstearat 5,00 g
Butylhydroxytoluol 0,10 g
Titandioxid 4,00 g
D und C-Rouge Nr. 7 0,30 g
Eisenoxid-Jaune 1,00 g
Beispiel 5
Wimperntusche
Triethanolaminstearat|12,00 g
Carnaubawachs 10,00 g
Candelillawachs 9,00 g
Xanthangummi 1,00 g
Eisenoxid-Noir 10,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 6
Augenlid-Schmink-Stift
Titanglimmer|30,00 g
mineralische Pigmente 18,00 g
Vaselineöl 6,00 g
Isopropylmyristat 1,00 g
Lanolin 0,50 g
Verbindung des Beispiels 2 2,00 g
Konservierungsmittel 0,20 g
Talk ad 100 g
Beispiel 7
Wasserfreie Gesichtscreme
Vaseline|30,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung des Beispiels 3 20,00 g
Bentongel 15,00 g
Traubenkernöl 10,00 g
Vaselineöl 14,45 g
BHA 0,05 g
Parfüm 0,50 g
Beispiel 8
Tagesschutzcreme
autoemulgierbares Glycerinstearat|3,00 g
Cetylalkohol 0,50 g
Stearylalkohol 0,50 g
Verbindung des Beispiels 2 15,00 g
Sesamöl 10,00 g
Stearinsäure 3,00 g
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Sonnenfilter) 1,00 g
Glycerin 5,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 9
Feuchtigkeit abgebende Schutzcreme
Mg-Lanolat|3,00 g
Lanolinalkohol 5,00 g
Vaseline 15,00 g
Vaselineöl 17,00 g
Verbindung des Beispiel 3 12,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 10
Feuchtigkeit abgebendes Emulsionskörperfluid
Polyethylenglykolstearat mit 20 Mol Ethylenoxid|0,80 g
autoemulgierbares Glycerinstearat 1,20 g
Stearylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 1 8,00 g
Sojaöl 3,00 g
Lanolinalkohol 3,00 g
Glycerin 3,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 11
Schutzcreme für die Hände
oxyethyleniertes Sorbitanmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid|2,00 g
Cetylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g
Siliconöl 7,00 g
Propylenglykol 2,00 g
Carboxyvinylpolymeres 0,30 g
Triethanolamin 0,30 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 12
Feuchtigkeit abgebende Nacht-Nährcreme
Mg-Lanolat|3,40 g
Lanolinalkohol 2,80 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung des Beispiels 1 20,00 g
Sesamöl 10,00 g
Vaselineöl 8,80 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Glycerin 3,00 g
Polygewebeextrakte 2,00 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 13
getönte Feuchtigkeit abgebende Gesichtscreme
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid|1,00 g
Cetylalkohol 1,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
reines Sesamöl 5,00 g
Stearinsäure 2,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Titanoxid 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,40 g
Eisenoxid-Jaune 0,30 g
Eisenoxid-Brun 0,20 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 14
Toilettencreme
Cetylalkohol|1,20 g
Glycerinmonostearat 4,80 g
Verbindung des Beispiels 1 10,00 g
Vaselineöl 20,00 g
Carboxyvinylpolymeres 0,40 g
Triethanolamin 0,40 g
1-Carboxymethyl-(carboxymethyl-2-oxy-ethyl)-2-undecyl-imidazoliniumhydroxid-dinatriumsalz 4,00 g
Konservierungsmittel 0,05 g
Parfüm 0,10 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 15
Abschminkmilch
Stearinsäure|5,00 g
Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 12,00 g
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid 3,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 16
Abschminkcreme
Stearinsäure|3,00 g
Cetylalkohol 3,00 g
autoemulgierbares Glycerinmonostearat 6,00 g
Verbindung des Beispiels 3 10,00 g
Vaselineöl 20,00 g
Propylenglykol 2,50 g
Triethanolamin 1,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 17
Feuchtigkeit spendende Maske
Stearinsäure|10,00 g
Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol 2,50 g
Kaolin 15,00 g
Glycerin 5,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 18
Sonnenschutzcreme (in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion)
Verbindung des Beispiels 3|30,00 g
hydriertes Copraöl 18,00 g
Carboxymethylcellulose 0,40 g
Sorbitanstearat 3,00 g
Sorbitanstearat mit 20 Mol Ethylenoxid 4,00 g
Glycerin 5,00 g
2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 3,00 g
Konservierungsmittel 0,50 g
Parfüm 0,10 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 19
Sonnenschutzcreme (in Form einer Emulsion)
Verbindung des Beispiels 4|11,50 g
Mischung aus Glyceryloleat und Propylenglykololeat 3,00 g
Bienenwachs 1,00 g
Sorbit, 70%ig 28,00 g
Ceresin 1,00 g
2-Ethoxyethyl-p-methoxycinnamat 5,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,20 g
Parfüm 0,05 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 20
Filtrieröl
Verbindung des Beispiels 3|68,00 g
Olivenöl 15,00 g
Isopropylmyristat 12,00 g
Lanolinöl 2,00 g
Homomethylsalicylat 3,00 g
Beispiel 21
Sonnenschutzlotion
Verbindung des Beispiels 1|2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 2,50 g
Stearinsäure 2,50 g
Dimethylpolysiloxan DC 2000 1,50 g
Glycerin 5,00 g
Acetyllanolin 1,00 g
Lanolinalkohol 7,00 g
Triethanolamin 1,00 g
3-Benzylidencampfer 4,00 g
Glycerylmonostearat 2,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,05 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 22
Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Oxidationsfarbstoffen
Verbindung des Beispiels 1|2,00 g
Glycerinoleylalkohol mit 2 Mol Glycerin 4,70 g
Glycerinoleylalkohol mit 4 Mol Glycerin 4,70 g
Ölsäure 4,70 g
Oleyldiethanolamin 4,70 g
Oleyldiethanolamid 11,50 g
Ethylalkohol 10,00 g
Ethylendiamintetraessigsäure 0,20 g
Ammoniak, 22° B´ 10,00 g
2-Methyl-1,4-diaminobenzoldihydrochlorid 0,64 g
1-Amino-4-hydroxybenzol 0,10 g
1,3-Dihydroxybenzol 0,20 g
1-Hydroxy-3-aminobenzol 0,06 g
6-Amino-benzomorpholindihydrochlorid 0,045 g
Hydrochinon 0,15 g
Natriumbisulfit, 35° B´ 1,30 g
Wasser ad 100 g
Im Augenblick des Auftrags wird diese Zubereitung gewichts­ mäßig verdünnt mit 20 Vol.-Teilen Wasserstoffperoxid und auf die Haare aufgetragen. Sie erlaubt die Erzielung einer asche­ farbenen klaren kastanienbraunen Färbung.
Beispiel 23
Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Direktfarbstoffen
Verbindung des Beispiels 3|1,50 g
Ethylenglykolmonoethyläther 3,50 g
Laurinsäurediethanolamin 1,50 g
Laurinsäure 2,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,05 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
3-Methoxy-4-N-β-hydroxyethylaminonitrobenzol 0,10 g
2-N-β-Hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzol 0,40 g
2-Amino-5-hydroxynitrobenzol 0,10 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol ad pH 9,5
Wasser ad 100 g
Wenn diese Zubereitung auf die Haare aufgebracht wird, ver­ leiht sie ihnen eine kupferrote Färbung.
Beispiel 24
Haarwaschmittel
Beispiel 25
anionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 4|1,00 g
Natriumalkyl (C₁₂-C₁₄)äthersulfat, oxyethyleniert mit 2,2 Mol Ethylenoxid mit 25% aktivem Material 10,00 g
Laurinsäurediethanolamid 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 7,6
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 26
nicht-ionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 2|0,5 g
Verbindung der Formel @ R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂-O)nH @ R eine Mischung von C₉-C₁₂-Alkylresten, @ n einen mittleren statistischen Wert von etwa 3,5 10,00 g
Glucosidalkyläther mit 30% aktivem Material 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 7
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel+Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 27
Spülmittel
Verbindung des Beispiels 1|0,50 g
quaternisiertes Cellulosederivat 0,50 g
Dimethyldistearylammoniumchlorid 0,60 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 8
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 28
Lotion nach dem Haarwaschen
Verbindung des Beispiels 2|0,50 g
Verbindung der Formel @ CH₃-(CH₂)₁₁-CH₂-(O-CH₂-CH₂)₆-OCH₂-COONa 200 g
Natriumhydroxid ad pH 7,7
Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid 1,00 g
Wasser ad 100 g
Diese Zubereitung wird in einem 10%igen Aerosol in einem Gemisch von FREON 12/114 (53/47) konditioniert.
Beispiel 29
Tönungsgel für die Beine
Carboxyvinylpolymeres|1,00 g
Triethanolamin, 20%ig 0,70 g
Ethanol, 95%ig 40,00 g
Verbindung des Beispiels 6 5,00 g
β-Karotin 2,00 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 30
Balsam für trockene Haut
feste Fraktion von Vaseline|50,00 g
Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Beispiel 31
Massageöl
Octansäure- und Decansäuretriglyceride|15,00 g
flüchtiges Silicon 20,00 g
Mischung von Glycolstearat und Polyethylenglykolstearat 1,50 g
nicht-denaturierter absoluter Alkohol 15,00 g
Campfer 0,05 g
Menthol 0,15 g
Konservierungsmittel 0,20 g
Butylhydroxytoluol 0,15 g
komplexe Pflanzenöle (Mischung aus Vaseline, Mandelöl, Aprikosenöl und Arnikaöl) 3,00 g
Lavendelöl 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 ad 100 g
Beispiel 32
Antiakne-Lotion
nicht-denaturierter absoluter Alkohol|50,00 g
Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Butylhydroxyanisol 0,05 g
Vitamin A-Säure 0,06 g
Beispiel 33
Emulsion auf Basis von Benzoylperoxid für die Behandlung von Akne
Polyethylenglykolstearat mit 20 Mol Ethylenoxid|3,850 g
Glycerinmono- und -distearat 0,700 g
Mischung aus Stearylketoalkohol und Natriumalkylsulfat 4,000 g
Cetylalkohol 2,450 g
Verbindung des Beispiels 1 10,000 g
Antischaummittel 0,200 g
Carboxyvinylpolymeres, vertrieben von der Firma Goodrich unter der Bezeichnung "CARBOPOL 941" 0,200 g
Benzoylperoxid (aktives Material) 10,000 g
Konservierungsmittel 0,224 g
Bactericid 0,300 g
Triethanolamin, 20%ig 1,000 g
steriles entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 34
Anthralin-Gel
Verbindung des Beispiels 1|55,50 g
Harz Gantrez ES 425 42,50 g
Anthralin 0,50 g
Beispiel 35
Tioxolon-Lotion
absoluter Alkohol|40,00 g
Tioxolon 0,50 g
Verbindung des Beispiels 1 ad 100 g
Beispiel 36
Erythromycin-Lotion
absoluter Alkohol|30,00 g
Octan- und Decansäuretriglyceride 20,00 g
Verbindung des Beispiels 2 48,00 g
Erythromycin 2,00 g

Claims (12)

1. Wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeuti­ sche Zubereitung (Mittel), dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fettprodukt mindestens einen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlöslichen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält worin bedeuten:
R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, ein Was­ serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom darstellen,
m eine Zahl von 1 bis 4 und
n eine Zahl mit einem mittleren Wert 2, der vorzugs­ weise zwischen 4 und 50 liegt,
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 beträgt.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Laurylrest bedeutet.
3. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht des oligomeren Polyäthers zwischen 200 und 5000 liegt und daß seine Viskosität bei 25°C zwischen 2 und 1000 Centipoise (cP) liegt.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R₁ bis R₄ ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oligomeren Polyäther um den Dimethyläther von Polytetrahydrofuran der Formel handelt: worin n eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 bedeutet.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther in einer Kon­ zentration zwischen 0,5 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorliegt.
7. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther der Formel (I) entweder allein oder im Gemisch mit mindestens einem Öl, ei­ nem Fett oder einem Wachs, das die Fettphase der Zubereitung darstellt, vorliegt.
8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettphase 4 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zubereitung ausmacht.
9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Emulsion vom Wasser- in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ vorliegt, daß die Fettphase 4 bis 60 Gew.-% ausmacht, daß die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% ausmacht und daß das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 2 bis 12 Gew.-%, ausmacht.
10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen üblichen kosmeti­ schen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe der Färbemittel, der Parfüms, der Konservierungsmitttel, der UV-Filter, der Pigmente, der Glanzbildner, der mineralischen oder organischen Füllstoffe, der aktiven Produkte, der oberflächenaktiven Mittel, der Lösungsmittel und der Sequestriermittel, enthält.
11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine therapeutisch aktive Substanz, ausgewählt aus der Gruppe der antiinflammatorischen Mittel, der antibiotischen Mittel, der antiseptischen Mittel, der keratolytischen Mittel, der Antifungimittel und der Anti­ psoriasismittel, enthält.
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Antioxidationsmittel, wie z. B. Butylhydroxyanisol oder Butylhydroxytoluol oder eine Mischung dieser Substanzen in einer Menge von 0,002 bis 0,2%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Families Citing this family (419)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5017367A (en) * 1984-10-01 1991-05-21 Stojkoski Radmila G Skin treatment preparation
LU85789A1 (fr) * 1985-02-26 1986-09-02 Oreal Utilisation dans les domaines therapeutique et cosmetique d'une solution anhydre de peroxyde d'hydrogene
IT1183530B (it) * 1985-03-29 1987-10-22 Monteluos S P A Composizioni per cosmesi comprendente perfluoropolieteri
US4797272A (en) * 1985-11-15 1989-01-10 Eli Lilly And Company Water-in-oil microemulsions for cosmetic uses
DE3612305A1 (de) * 1986-04-11 1987-10-22 Roehm Pharma Gmbh Fluessige arzneiform zur therapie der psoriasis auf basis filmbildender polymere
LU86393A1 (fr) * 1986-04-16 1987-12-07 Oreal Composition anti-acneique stable a base d'erythromycine
US4840788A (en) * 1986-07-15 1989-06-20 Ici Americas Inc. Nonalcoholic sunscreen gel
JP2622955B2 (ja) * 1986-07-29 1997-06-25 エイボン プロダクツ インコ−ポレイテツド 無水化粧品
US4749563A (en) * 1986-12-08 1988-06-07 Charles Of The Ritz Group Ltd. Moisture-resistant skin treatment compositions
US4883654A (en) * 1987-01-09 1989-11-28 Young Deborah A Cosmetic preparation
US5013763A (en) * 1987-11-30 1991-05-07 The Andrew Jergens Company Wash-off-resistant skin preparation
US5141349A (en) * 1988-05-26 1992-08-25 Procter & Gamble Company Method and apparatus for treating the blade of a razor head
US5019376A (en) * 1989-03-13 1991-05-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Sparkling pearlescent personal care compositions
US5470567A (en) * 1989-08-24 1995-11-28 Bristol Myers Squibb Company Synergistic skin depigmentation composition
US5002760A (en) * 1989-10-02 1991-03-26 Katzev Phillip K Retinol skin care composition
US5204105A (en) * 1990-04-10 1993-04-20 Chanel, Inc. Cosmetic composition
US5336692A (en) * 1990-06-28 1994-08-09 Medicis Pharmaceutical Corporation Ointment base and method of use
US5273739A (en) * 1990-12-07 1993-12-28 Jim Baral Composition and treatment for darkening hair color
GB9106365D0 (en) * 1991-03-26 1991-05-15 Bioglan Lab Ltd An emollient for use with ultraviolet light
US5460808A (en) * 1991-05-15 1995-10-24 Chanel, Inc. Mascara composition
US5254331A (en) * 1991-09-12 1993-10-19 Chanel, Inc. Skin cream composition
FR2681781A1 (fr) * 1991-09-30 1993-04-02 Oreal Composition cosmetique anhydre de maquillage comprenant une phase grasse et procede de traitement cosmetique utilisant cette composition.
US5215759A (en) * 1991-10-01 1993-06-01 Chanel, Inc. Cosmetic composition
US5431913A (en) * 1992-01-24 1995-07-11 Phillips; Eva J. Skin cleansing and exfoliant composition and method of treating skin
US5248494A (en) * 1992-06-10 1993-09-28 Young Pharmaceuticals Inc. Method of reducing anthralin induced inflammation and staining
US5391373A (en) * 1992-07-01 1995-02-21 Chanel, Inc. Skin cream composition
US5686086A (en) * 1992-07-13 1997-11-11 Shiseido Co., Ltd. External skin treatment composition
US5962000A (en) * 1992-07-13 1999-10-05 Shiseido Company, Ltd. External skin treatment composition
ES2191664T5 (es) * 1992-07-13 2008-02-16 Shiseido Company, Ltd. Composicion para preparacion dermatologica.
US5460620A (en) * 1992-07-31 1995-10-24 Creative Products Resource, Inc. Method of applying in-tandem applicator pads for transdermal delivery of a therapeutic agent
US5242433A (en) * 1992-12-07 1993-09-07 Creative Products Resource Associates, Ltd. Packaging system with in-tandem applicator pads for topical drug delivery
WO1994013257A1 (en) * 1992-12-16 1994-06-23 Creative Products Resource Associates, Ltd. Occlusive/semi-occlusive lotion for treatment of a skin disease or disorder
US5393520A (en) * 1993-06-11 1995-02-28 Incando; Peter A. Hair treatment method and composition
US5413124A (en) * 1993-08-13 1995-05-09 Incando; Peter A. Hair weft and extension method and article
US5352441A (en) * 1993-09-09 1994-10-04 Chanel, Inc. Powder-based lip liner cosmetic composition
US5658580A (en) * 1993-09-09 1997-08-19 Chanel, Inc. Skin cream composition
GB2281697A (en) * 1993-09-14 1995-03-15 Euro Celtique Sa Laxative compositions in capsules
US5866149A (en) * 1993-12-10 1999-02-02 L'oreal Composition for making up the eyelashes and the eyebrows stabilized oxyethylenated derivatives
US5456851A (en) * 1994-04-07 1995-10-10 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Ketoconazole shampoo containing butylated hydroxytoluene or butylated hydroxyanisole
US5470884A (en) * 1994-05-19 1995-11-28 Procter & Gamble Anti-acne compositions
US5449519C1 (en) * 1994-08-09 2001-05-01 Revlon Consumer Prod Corp Cosmetic compositions having keratolytic and anti-acne activity
US7135584B2 (en) * 1995-08-07 2006-11-14 Wake Forest University Lipid analogs for treating viral infections
ATE395922T1 (de) * 1994-08-29 2008-06-15 Univ Wake Forest Lipid-analoge zur behandlung von viralen infektionen
US5646106A (en) * 1994-12-30 1997-07-08 Rhone-Poulenc Specialty Chemicals Asia Pacific Pte Ltd Cold pearlizing concentrates
US5560873A (en) * 1994-12-30 1996-10-01 Chen; Pu Mild cold pearlizing concentrates
US6579516B1 (en) 1995-06-13 2003-06-17 Zahra Mansouri Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
US5571503A (en) * 1995-08-01 1996-11-05 Mausner; Jack Anti-pollution cosmetic composition
US5601810A (en) * 1995-11-22 1997-02-11 Chanel, Inc. Mascara composition
US5932553A (en) 1996-07-18 1999-08-03 The Regents Of The University Of California Illudin analogs useful as antitumor agents
US5723632A (en) 1996-08-08 1998-03-03 Mgi Pharma, Inc. Total synthesis of antitumor acylfulvenes
US5770206A (en) * 1996-12-19 1998-06-23 C&D Master Enterprizes Ltd Body oils and method for making the same
US6312450B1 (en) 1997-05-20 2001-11-06 Natural Vision Center, Inc. System and method for improving the appearance of skin
CN1271341A (zh) 1997-09-08 2000-10-25 乔治敦大学 Pkc的取代的2－吡咯烷酮激活剂
US6486214B1 (en) 1997-09-10 2002-11-26 Rutgers, The State University Of New Jersey Polyanhydride linkers for production of drug polymers and drug polymer compositions produced thereby
EP0966471B1 (de) * 1997-12-29 2002-06-12 Research Corporation Technologies, Inc 2-beta-substituierte-6-alkylidenpenizillansäure-derivate als beta-laktamase inhibitoren
US6051603A (en) * 1998-01-20 2000-04-18 Wayne Hughes Institute Vanadium (IV) metallocene complexes having sperm motility inhibiting activity
US6245808B1 (en) 1998-11-05 2001-06-12 Parker Hughes Institute Oxy-vanadium (IV) complexes having spermicidal activity
US6432941B1 (en) 1998-01-20 2002-08-13 Parker Hughes Institute Vanadium compounds for treating cancer
US7141603B2 (en) * 1999-02-19 2006-11-28 The Regents Of The University California Antitumor agents
US6025328A (en) 1998-02-20 2000-02-15 The Regents Of The University Of California Antitumor agents
US6355678B1 (en) 1998-06-29 2002-03-12 Parker Hughes Institute Inhibitors of the EGF-receptor tyrosine kinase and methods for their use
US6800649B1 (en) * 1998-06-30 2004-10-05 Parker Hughes Institute Method for inhibiting c-jun expression using JAK-3 inhibitors
US6193987B1 (en) * 1999-02-11 2001-02-27 Marie Helena Harbeck Lubricating composition for hands and skin
US6589537B2 (en) * 1999-02-11 2003-07-08 Marie Harbeck Infant skin care composition
US6080747A (en) 1999-03-05 2000-06-27 Hughes Institute JAK-3 inhibitors for treating allergic disorders
EP1159279B1 (de) 1999-03-09 2002-10-16 PHARMACIA & UPJOHN COMPANY 4-oxo-4,7-dihydro-thieno[2,3-b]pyridin-5-carboxamide als antivirale mittel
US6258820B1 (en) 1999-03-19 2001-07-10 Parker Hughes Institute Synthesis and anti-tumor activity of 6,7-dialkoxy-4-phenylamino-quinazolines
US6306897B1 (en) 1999-03-19 2001-10-23 Parker Hughes Institute Calanolides for inhibiting BTK
US6407091B1 (en) * 1999-04-15 2002-06-18 Research Corporation Technologies, Inc. β-lactamase inhibiting compounds
CA2374003C (en) * 1999-05-17 2008-02-12 Aesgen, Inc. Improved cellular uptake of bioactive agents
US6930101B1 (en) 1999-05-17 2005-08-16 The Regents Of The University Of California Thiazolopyrimidines useful as TNFα inhibitors
AU5630800A (en) * 1999-06-22 2001-01-09 Arno F Spatola Antimicrobial agents
US6254594B1 (en) 1999-07-30 2001-07-03 Quadrivium, Llc Disposable light source for photothermal treatment of human tissue
US6670341B1 (en) 1999-10-28 2003-12-30 Wake Forest University Health Sciences Compositions and methods for double-targeting virus infections and targeting cancer cells
US7026469B2 (en) * 2000-10-19 2006-04-11 Wake Forest University School Of Medicine Compositions and methods of double-targeting virus infections and cancer cells
US6740650B2 (en) 1999-10-29 2004-05-25 Rutgers, The State University Of New Jersey Heterocyclic cytotoxic agents
AU1608801A (en) 1999-11-15 2001-05-30 Parker Hughes Institute Diamino platinum (ii) antitumor complexes
US6649654B1 (en) * 1999-11-23 2003-11-18 The Regents Of The University Of California Methods for identifying and using IKK inhibitors
US6589992B2 (en) 1999-11-30 2003-07-08 Parker Hughes Institute Inhibiting collagen-induced platelet aggregation
US6355280B1 (en) * 2000-02-28 2002-03-12 I.M.S. Cosmetics Composition for reducing cell apoptosis containing avocado and soybean lipid unsaponifiables
KR20030013378A (ko) 2000-03-21 2003-02-14 파마시아 앤드 업존 캄파니 항바이러스제로서의4-히드록시-1,8-나프티리딘-3-카르복스아미드
CN1416430A (zh) 2000-03-21 2003-05-07 法玛西雅厄普约翰美国公司 作为抗病毒药的4－氧－1,4－二氢[1,8]－二氮杂萘－3－甲酰胺类
US6458788B1 (en) 2000-03-21 2002-10-01 Pharmacia & Upjohn Company 4-hydroxycinnoline-3-carboxyamides as antiviral agents
FR2811228B1 (fr) * 2000-07-07 2002-10-25 Lvmh Rech Utilisation d'oligosaccharides ou d'extraits de plantes en contenant comme agent cosmetique ou dermatologique notamment pour stimuler la production de beta-endorphine dans la peau
US6682892B2 (en) 2000-07-13 2004-01-27 Pharmacia & Upjohn Company Method for treating herpes viruses
US6696441B1 (en) 2000-08-11 2004-02-24 The Regents Of The University Of California Inhibition of p53-induced stress response
WO2002026762A1 (en) 2000-09-29 2002-04-04 Regents Of The University Of Minnesota Triterpenes having antibacterial activity
JP2004509972A (ja) 2000-09-29 2004-04-02 リージェンツ　オブ　ザ　ユニバーシティ　オブ　ミネソタ 酵母に対する殺真菌活性を有するトリテルペン
US6951847B2 (en) * 2000-09-29 2005-10-04 Regents Of The University Of Minnesota Methods of treating fungal infections using lupeol
US7309696B2 (en) 2000-10-19 2007-12-18 Wake Forest University Compositions and methods for targeting cancer cells
US6958359B1 (en) * 2000-11-15 2005-10-25 Parker Hughes Institute Vanadium compounds as anti-angiogenic agents
US6878388B1 (en) 2000-11-15 2005-04-12 Parker Hughes Institute Vanadium compounds for treating proliferative cell disorders
US6642221B1 (en) 2000-11-15 2003-11-04 Parker Hughes Institute Vanadium compounds as anti-proliferative agents
AU2002249885A1 (en) 2000-11-17 2002-08-12 Adolor Corporation Delta agonist analgesics
US20040034045A1 (en) * 2000-11-29 2004-02-19 Parker Hughes Institute Inhibitors of thrombin induced platelet aggregation
US7250172B2 (en) * 2001-01-31 2007-07-31 University Of Iowa Research Foundation Vaccine and compositions for the prevention and treatment of neisserial infections
US7261901B2 (en) * 2001-01-31 2007-08-28 University Of Iowa Research Foundation Vaccine and compositions for the prevention and treatment of neisserial infections
US7232829B2 (en) * 2001-04-06 2007-06-19 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutic compounds and methods
KR20030041130A (ko) * 2001-05-29 2003-05-23 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 금속-세라믹 접착
US20030232794A1 (en) * 2001-06-26 2003-12-18 Cottam Howard B. Use of STAT-6 inhibitors as therapeutic agents
US7601846B2 (en) * 2001-06-26 2009-10-13 The Regents Of The University Of California Compounds having activity as inhibitors of apoptosis
ATE339424T1 (de) * 2001-07-24 2006-10-15 Univ Southern Methodist 3-substituierte 7-alkylidene-3-cephem-4- carbonsäuren als beta-lactamase inhibitoren
US20030171377A1 (en) * 2001-08-29 2003-09-11 Bigge Christopher Franklin Antidiabetic agents
CN100469131C (zh) * 2001-08-31 2009-03-11 汤姆森许可公司 实现条件存取系统和传输、接收及处理内容的方法和设备
US20040116350A1 (en) * 2001-09-17 2004-06-17 Paul Wentworth Jr Methods and compositions relating to hydrogen peroxide and superoxide production by antibodies
US20040157280A1 (en) * 2001-09-17 2004-08-12 Paul Wentworth Antibody mediated ozone generation
US20050129680A1 (en) * 2001-09-17 2005-06-16 Paul Wentworth Antimicrobial activity of antibodies
SG176313A1 (en) * 2001-10-01 2011-12-29 Univ Virginia Patent Found 2-propynyl adenosine analogs having a2a agonist activity and compositions thereof
US20030143199A1 (en) * 2001-10-09 2003-07-31 Carson Dennis A. Use of STAT-6 inhibitors as therapeutic agents
EP1465625B1 (de) 2001-11-14 2010-02-03 Rutgers, The State University Löslich gemachte topoisomerase-gifte
KR20040089082A (ko) 2001-11-23 2004-10-20 루트거스, 더 스테이트 유니버시티 폴리무수물의 개선된 합성
US7030141B2 (en) 2001-11-29 2006-04-18 Christopher Franklin Bigge Inhibitors of factor Xa and other serine proteases involved in the coagulation cascade
EP1517689A2 (de) * 2002-01-25 2005-03-30 Regents Of The University Of Minnesota Selektive analgetika
CA2416305A1 (en) * 2002-01-31 2003-07-31 Davies, John Shaving, after-shave, and skin conditioning compositions
US20080152613A1 (en) * 2002-01-31 2008-06-26 Norburn Robert B Method for manufacturing a skin care composition
US20080152722A1 (en) * 2002-01-31 2008-06-26 Norburn Robert B Skin care composition
AU2003224874A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-27 Alamx, L.L.C. INHIBITORS OF SERINE AND METALLO-ss-LACTAMASES
AU2003234716A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-27 Joel M. Linden Use of a2a adenosine receptor agonists for the treatment of inflammatory diseases
US20040156799A1 (en) * 2002-06-04 2004-08-12 Zigang Dong Cancer treatment method and compositions
UA79293C2 (en) * 2002-07-03 2007-06-11 Univ Wayne State 4-(7'-halo-2-quino (xa-) linyloxy)phenoxy propionic acid derivatives as antineoplastic agents
EP1572093B1 (de) * 2002-08-01 2013-04-17 Eisai Inc. Vorbeugung von Krebs mit Glutamin
US6989387B2 (en) * 2002-08-09 2006-01-24 Rutgers, The State University Of New Jersey Nitro and amino substituted topoisomerase agents
US7438918B2 (en) * 2002-08-30 2008-10-21 University Of Iowa Research Foundation Lipid A deficient mutants of Neisseria meningitidis
WO2004024679A1 (en) * 2002-09-11 2004-03-25 Warner-Lambert Company Llc Inhibitors of factor xa and other serine proteases involved in the coagulation cascade
US8900607B1 (en) 2002-09-25 2014-12-02 Chemsil Silicones, Inc. Clear, greaseless skin-care compositions
CA2501939C (en) 2002-10-10 2013-10-08 Cornell Research Foundation, Inc. Novel immunogenic proteins of leptospira
US20060183106A1 (en) * 2002-10-18 2006-08-17 Adam Siddiqui-Jain Processes for identifying quadruplex-targeted antiviral molecules
AU2003286003B2 (en) 2002-11-08 2011-05-26 Ablynx N.V. Stabilized single domain antibodies
WO2005044858A1 (en) 2003-11-07 2005-05-19 Ablynx N.V. Camelidae single domain antibodies vhh directed against epidermal growth factor receptor and uses therefor
JP2006524036A (ja) 2002-11-08 2006-10-26 アブリンクス エン．ヴェー． 腫瘍壊死因子αを標的とする単一ドメイン抗体およびその使用
BR0315628A (pt) * 2002-11-14 2005-08-23 Novartis Ag Geração de ozÈnio mediada por anticorpo ou neutrófilo
US7297340B2 (en) * 2003-01-07 2007-11-20 University Of Iowa Research Foundation Vaccine and method for preventing biofilm formation
EP2390270A1 (de) 2003-01-10 2011-11-30 Ablynx N.V. Therapeutische Polypeptide, Homologe davon, Fragmente davon und Verwendung bei modulierender plättchenvermittelter Aggregation
US20050079512A1 (en) * 2003-02-26 2005-04-14 Emerson Beverly M. Methods of modulating gene expression
US7507727B2 (en) * 2003-04-07 2009-03-24 Cylene Pharmaceuticals, Inc. Substituted quinobenzoxazine analogs and methods of using thereof
EP1610759A4 (de) * 2003-04-07 2007-04-25 Cylene Pharmaceuticals Inc Substituierte chinobenzoxazin-analoga
US7354916B2 (en) * 2003-04-07 2008-04-08 Cylene Pharmaceuticals Substituted quinobenzoxazine analogs
WO2004091627A2 (en) * 2003-04-07 2004-10-28 Cylene Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic substituted 1,4-dihydro-4-oxo-1,8-naphthpyridine analogs
ATE478663T1 (de) 2003-06-25 2010-09-15 Burnham Inst Analoga von apogossypol zur verwendung in der behandlung von krebs
WO2005003140A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-13 Pharmacia & Upjohn Company Llc 4-oxo-4,7-dihydrothieno[2,3-b]pyridine-5-carboxamides as antiviral agents
ES2557310T3 (es) 2003-08-25 2016-01-25 Dogwood Pharmaceuticals, Inc. 8-heteroaril xantinas substituidas
WO2005020928A2 (en) 2003-08-29 2005-03-10 The Regents Of The University Of California Agents and methods for enhancing bone formation by oxysterols in combination with bone morphogenic proteins
DE602004031881D1 (de) * 2003-12-19 2011-04-28 Univ California Verfahren und materialien zur beurteilung von prostatakrebstherapien
WO2005077377A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-25 Regents Of The University Of Minnesota Compositions that include a triterpene and a carrier
CA2557433C (en) 2004-02-19 2013-05-14 Rexahn Corporation Quinazoline derivatives and therapeutic use thereof
US20050187192A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Kucera Pharmaceutical Company Phospholipids for the treatment of infection by togaviruses, herpes viruses and coronaviruses
US20050187191A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Kucera Louis S. Methods and compositions for the treatment of respiratory syncytial virus
NZ550102A (en) * 2004-02-24 2010-10-29 Univ California Methods and materials for assessing prostate cancer therapies and compounds (thiohydantoine derivatives)
WO2005094322A2 (en) 2004-03-29 2005-10-13 University Of South Florida Effective treatment of tumors and cancer with triciribine and related compounds
WO2006028618A1 (en) * 2004-08-02 2006-03-16 University Of Virginia Patent Foundation 2-polycyclic propynyl adenosine analogs with modified 5'-ribose groups having a2a agonist activity
US7605143B2 (en) 2004-08-02 2009-10-20 University Of Virginia Patent Foundation 2-propynyl adenosine analogs with modified 5′-ribose groups having A2A agonist activity
US7268124B2 (en) * 2004-08-25 2007-09-11 University Of Iowa Research Foundation Geranylgeranyl pyrophosphate synthase inhibitors
US7718680B2 (en) * 2004-09-23 2010-05-18 Burnham Institute For Medical Research Inhibition of lethal factor protease activity from anthrax toxin
WO2006040153A2 (en) * 2004-10-13 2006-04-20 Ablynx N.V. Single domain camelide anti -amyloid beta antibodies and polypeptides comprising the same for the treatment and diagnosis of degenarative neural diseases such as alzheimer's disease
US8697674B2 (en) 2004-12-29 2014-04-15 Naturon, Inc. Xanthurenic acid derivative pharmaceutical compositions and methods related thereto
CA2594542C (en) * 2005-01-10 2014-03-25 University Of Virginia Patent Foundation Synthesis of inhibitors of p90rsk
FR2882521B1 (fr) * 2005-02-28 2008-05-09 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
FR2882518B1 (fr) * 2005-02-28 2012-10-19 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
FR2882560B1 (fr) * 2005-02-28 2007-05-18 Oreal Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre
US20060230546A1 (en) * 2005-02-28 2006-10-19 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process
US20060236469A1 (en) * 2005-02-28 2006-10-26 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition
FR2882519B1 (fr) * 2005-02-28 2008-12-26 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
US20060242771A1 (en) * 2005-02-28 2006-11-02 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition
FR2882652B1 (fr) * 2005-03-03 2007-06-08 Jacqueline Fellous Composition pharmaceutique et/ou cosmetique, procede de preparation et creme pour les mains
US7390431B2 (en) * 2005-03-10 2008-06-24 Jr Chem, Llc Stable organic peroxide compositions
JP2008533037A (ja) * 2005-03-10 2008-08-21 ジェイアール ケム エルエルシー 過酸化ベンゾイル組成物およびその使用方法
ES2535179T3 (es) 2005-05-13 2015-05-06 The Regents Of The University Of California Compuesto de diarilhidantoína como antagonistas de los receptores de andrógenos para el tratamiento de cáncer
US7709517B2 (en) 2005-05-13 2010-05-04 The Regents Of The University Of California Diarylhydantoin compounds
AU2006249144B2 (en) 2005-05-18 2011-11-17 Ablynx Nv Improved NanobodiesTM against Tumor Necrosis Factor-alpha
NZ563392A (en) 2005-05-20 2009-12-24 Ablynx Nv Improved Nanobodies(TM) for the treatment of aggregation-mediated disorders
US7556820B2 (en) 2005-06-29 2009-07-07 Jr Chem, Llc Stable organic peroxide compositions
US20090306023A1 (en) * 2005-06-29 2009-12-10 Ramirez Jose E Stable organic peroxide compositions
WO2007005471A2 (en) * 2005-06-29 2007-01-11 Jr Chem, Llc Stable organic peroxide compositions
US7655695B2 (en) * 2005-08-03 2010-02-02 The Regents Of The University Of California Illudin analogs useful as anticancer agents
EP1931352B1 (de) 2005-08-22 2016-04-13 The Regents of The University of California Tlr-agonisten
US20090291437A1 (en) * 2005-11-02 2009-11-26 O'brien Sean Methods for targeting quadruplex sequences
WO2007120972A2 (en) * 2006-02-10 2007-10-25 University Of Virginia Patent Foundation Method to treat sickle cell disease
US9670244B2 (en) 2006-02-27 2017-06-06 The Regents Of The University Of California Oxysterol compounds and the hedgehog pathway
EP2007383A4 (de) * 2006-03-22 2010-09-15 Univ California Hemmer von protein-prenyltransferasen
DK2368550T3 (da) 2006-03-27 2013-09-30 Univ California Androgenreceptormodulator til behandlingen af prostatakræft og androgenreceptor-associerede sygdomme
EP2439196A1 (de) 2006-03-29 2012-04-11 The Regents of The University of California Diarylthiohydantoin-Verbindungen zur Anwendung in einem Verfahren zur Behandlung einer hyperproliferativen Erkrankung
US8093235B2 (en) 2006-04-25 2012-01-10 Rutgers, The State University Of New Jersey Macrocyclic compounds which stabilize G-Quadruplex DNA and RNA
US8426568B2 (en) * 2006-05-22 2013-04-23 University Of Virginia Patent Foundation Rhamnose substituents of SL0101 and therapeutic uses thereof
US20100305136A1 (en) * 2006-06-08 2010-12-02 Johnny Yasuo Nagasawa Quinolone analogs derivatized with sulfonic acid, sulfonate or sulfonamide
US20110112086A1 (en) * 2006-06-08 2011-05-12 Cylene Pharmaceuticals, Inc. Pyridinone analogs
US8188063B2 (en) * 2006-06-19 2012-05-29 University Of Virginia Patent Foundation Use of adenosine A2A modulators to treat spinal cord injury
US8034829B2 (en) 2006-11-17 2011-10-11 Rexahn Pharmaceuticals, Inc. 5, 6, or 7-substituted-3-(hetero)arylisoquinolinamine derivatives and therapeutic use thereof
CA2670595A1 (en) * 2006-11-29 2008-06-05 Pfizer Products Inc. (r)-5-methyl-4,5-dihydro-pyrazole-1,5-dicarboxylic acid 1-[(4-chlorophenyl)amide 5-{[2-fluoro-4-(2-oxo-2h-pyridin-1-yl)-phenyl)amide) as a fact or xa inhibitor
EP2514767A1 (de) 2006-12-19 2012-10-24 Ablynx N.V. Gegen Metalloproteinase der ADAM-Familie gerichtete Aminosäuren und Polypeptide damit zur Behandlung von Erkrankungen und Störungen im Zusammenhang mit ADAM
WO2008074839A2 (en) 2006-12-19 2008-06-26 Ablynx N.V. Amino acid sequences directed against gpcrs and polypeptides comprising the same for the treatment of gpcr-related diseases and disorders
EP2111385B1 (de) 2007-02-06 2014-11-12 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Substituierte Alkinderivate als Antikrebsmittel
PL2125007T3 (pl) 2007-02-07 2014-07-31 Univ California Koniugaty syntetycznych agonistów TLR i ich zastosowania
WO2008103818A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-28 University Of Louisville Research Foundation Therapeutic cotinine compositions
US8569449B2 (en) 2007-05-08 2013-10-29 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Synthetic peptides and peptide mimetics
EP2173352B1 (de) * 2007-07-12 2016-09-07 University of South Florida Inhibitoren von akt/pkb mit antitumoraler wirkung
JP2010535204A (ja) 2007-08-02 2010-11-18 ラトガーズ， ザ ステイト ユニバーシティ オブ ニュー ジャージー 治療用化合物
EP3092901B1 (de) * 2007-10-05 2020-04-29 Senhwa Biosciences, Inc. Chinolonanaloga und verfahren im zusammenhang damit
US8039668B2 (en) 2008-10-17 2011-10-18 Burnham Institute For Medical Research Naphthalene-based inhibitors of anti-apoptotic proteins
CN101896068A (zh) * 2007-10-19 2010-11-24 伯恩哈姆医学研究协会 抗凋亡蛋白的萘基抑制剂
WO2009055677A1 (en) * 2007-10-24 2009-04-30 University Of South Florida Antibacterial s-heterosubstituted disulfides
UY31432A1 (es) 2007-10-26 2009-05-29 Compuestos de diarilhidantoina
EP2231164A1 (de) 2007-12-03 2010-09-29 The Regents of the University of California Oxysterole zur aktivierung von hedgehog-signalisierung, osteoinduktion, antiadipogenese und wnt-signalisierung
US8058259B2 (en) * 2007-12-20 2011-11-15 University Of Virginia Patent Foundation Substituted 4-{3-[6-amino-9-(3,4-dihydroxy-tetrahydro-furan-2-yl)-9H-purin-2-yl]-prop-2-ynyl}-piperidine-1-carboxylic acid esters as A2AR agonists
WO2009108716A2 (en) 2008-02-27 2009-09-03 University Of Louisville Research Foundation Synthetic peptides
WO2009114539A2 (en) * 2008-03-10 2009-09-17 University Of Louisville Research Foundation Neuroprotective integrin-binding peptide and angiopoietin-1 treatments
WO2009114921A1 (en) * 2008-03-17 2009-09-24 Dmitrienko Gary I INHIBITORS OF CLASS B AND CLASS D β-LACTAMASES
WO2009146112A1 (en) * 2008-04-02 2009-12-03 University Of Virginia Patent Foundation Compositions and methods for inhibiting sphingosine kinase
CN102056945A (zh) 2008-04-07 2011-05-11 埃博灵克斯股份有限公司 针对Notch途径的单可变结构域
CA2721203C (en) 2008-04-16 2016-11-01 Howard University Inhibitors of protein phosphatase-1 and uses thereof
JP6034023B2 (ja) 2008-05-16 2016-11-30 アブリンクス エン．ヴェー． Ｃｘｃｒ４及び他のｇｐｃｒに指向性を有するアミノ酸配列及びそれを含む化合物
US9872867B2 (en) * 2008-06-06 2018-01-23 Tanya Kuritz Methods and compositions for modulation of innate immunity
WO2010005534A2 (en) * 2008-06-30 2010-01-14 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Proteasome inhibitors for selectively inducing apoptosis in cancer cells
US7947717B2 (en) * 2008-07-18 2011-05-24 Burnham Institute For Medical Research Inhibitors of lethal factor protease
US9174969B2 (en) * 2008-07-21 2015-11-03 University Of South Florida Indoline scaffold SHP-2 inhibitors and cancer treatment method
WO2010014054A1 (en) 2008-07-28 2010-02-04 The Regents Of The University Of California Inhibitors of protein prenyltransferases
US9125821B2 (en) 2008-07-28 2015-09-08 The Regents Of The University Of California Nanodrug targeting protein geranylgeranylation
KR20110068993A (ko) 2008-08-05 2011-06-22 유니버시티 오브 사우스 플로리다 인지장애의 치료방법
US9132168B2 (en) 2008-08-05 2015-09-15 University Of South Florida Methods of treating cognitive impairment
AU2009279400A1 (en) * 2008-08-08 2010-02-11 University Of Florida Research Foundation, Inc. Lipid compounds for supression of tumorigenesis
TW201038578A (en) 2009-01-30 2010-11-01 Univ Rutgers Methods to treat cancer
JP2012521365A (ja) 2009-03-20 2012-09-13 ユニバーシティー オブ アイオワ リサーチ ファウンデーション 抗結核剤としてのプレニル化ビスホスホネート
NZ595461A (en) 2009-04-10 2013-01-25 Ablynx Nv Improved amino acid sequences directed against il-6r and polypeptides comprising the same for the treatment of il-6r related diseases and disorders
US8487131B2 (en) 2009-04-15 2013-07-16 Sanford-Burnham Medical Research Institute Optically pure apogossypol derivative as pan-active inhibitor of anti-apoptotic B-cell lymphoma/leukemia-2 (BCL-2)
EP3670509B1 (de) 2009-05-13 2023-04-19 University of Virginia Patent Foundation Hemmer der inv (16) leukämie
MX2012000113A (es) 2009-06-30 2012-02-29 Forest Lab Holdings Ltd Compuestos alcoxi-carbonil-amino-alquinil-adenosina y derivados de los mismos como agonistas a2ar.
WO2011005871A1 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Pgxhealth, Llc Substituted 8-[6-carbonylamine-3-pyridyl]xanthines as adenosine a2b antagonists
KR20120085738A (ko) 2009-07-31 2012-08-01 바이오크리스트파마슈티컬즈,인코포레이티드 야누스 키나제 억제제로서의 피롤로 ［1,2-ｂ］ 피리다진 유도체
US9040673B2 (en) 2009-08-14 2015-05-26 University Of Virginia Patent Foundation Synthesis and identification of novel RSK-specific inhibitors
TW201111385A (en) 2009-08-27 2011-04-01 Biocryst Pharm Inc Heterocyclic compounds as janus kinase inhibitors
US8642088B2 (en) 2009-09-04 2014-02-04 Wisconsin Alumni Research Foundation Tannin-chitosan composites
MX2012004064A (es) * 2009-10-08 2012-06-08 Sanford Burnham Med Res Inst Derivados apogosipolona como agentes antineoplasicos.
US8796300B2 (en) 2009-11-05 2014-08-05 Rutgers, The State University Of New Jersey Therapeutic compounds
WO2011079230A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds as janus kinase inhibitors
WO2011079305A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Wayne State University Therapeutic compounds
SG10201501202TA (en) 2010-02-16 2015-04-29 Aragon Pharmaceuticals Inc Androgen Receptor Modulators And Uses Thereof
WO2011103686A1 (en) 2010-02-26 2011-09-01 Viswanatha , Sundaramma CEPHALOSPORIN DERIVATIVES USEFUL AS β-LACTAMASE INHIBITORS AND COMPOSITIONS AND METHODS OF USE THEREOF
EP2552885A1 (de) 2010-04-02 2013-02-06 TSRL, Inc. Neuraminidase-inhibitoren
US9221808B2 (en) 2010-04-16 2015-12-29 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Pyridylthiazole-based ureas as inhibitors of Rho associated protein kinase (ROCK) and methods of use
WO2011133696A2 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Regents Of The University Of Minnesota Methods of suppressing atherosclerosis
CA2799926A1 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds as janus kinase inhibitors
WO2012027494A1 (en) 2010-08-24 2012-03-01 Regents Of The University Of Minnesota Bispecific targeting reagents
US8609672B2 (en) 2010-08-27 2013-12-17 University Of The Pacific Piperazinylpyrimidine analogues as protein kinase inhibitors
EP2632481A1 (de) 2010-10-25 2013-09-04 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutische zusammensetzung zur behandlung eines glioblastoms
EP3150590B1 (de) 2011-02-07 2019-10-16 Biogen MA Inc. S1p-modulierende mittel
US9383364B2 (en) 2011-03-07 2016-07-05 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Predictive marker of DNMT1 inhibitor therapeutic efficacy and methods of using the marker
WO2012135697A2 (en) 2011-03-30 2012-10-04 H. Lee Moffitt Cancer Center & Research Institute Inc. Novel rho kinase inhibitors and methods of use
KR20140027211A (ko) 2011-04-04 2014-03-06 유니버시티 오브 아이오와 리써치 파운데이션 백신 면역원성의 개선 방법
EP2694079B1 (de) 2011-04-06 2018-01-17 Rutgers, The State University of New Jersey Polymere und verfahren zur schmerzbehandlung
US20120270860A1 (en) 2011-04-19 2012-10-25 Gihyun Yoon Methods for treating or preventing alcohol-related disorders or craving-related disorders
WO2012145678A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Regents Of The University Of Minnesota Anti-cancer and anti-inflammatory parthenolide compounds
US9415112B2 (en) 2011-06-20 2016-08-16 Rutgers, The State University Of New Jersey Bipartite inhibitors of bacterial RNA polymerase
WO2013009647A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Regents Of The University Of Minnesota Glutathione analogs and uses thereof
AU2012287103B2 (en) 2011-07-22 2017-03-30 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Anti-biofilm compounds
JP6158180B2 (ja) 2011-07-29 2017-07-05 メディベイション プロステイト セラピューティクス， インコーポレイテッド 乳がんの処置
WO2013028866A1 (en) 2011-08-24 2013-02-28 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutic compounds and methods
WO2013033345A1 (en) 2011-08-30 2013-03-07 Regents Of The University Of Minnesota Immunomodulators and immunomodulator conjugates
EP2750508A4 (de) 2011-08-30 2015-01-14 Univ Wayne State Therapeutische verbindungen und verfahren
JP6258202B2 (ja) 2011-09-08 2018-01-10 ウェスタン ユニバーシティ オブ ヘルス サイエンス がん療法における標的リポソーム
US9573906B2 (en) 2011-09-15 2017-02-21 Arizona Board Of Regents, A Body Corporate Of The State Of Arizona Acting For And On Behalf Of Arizona State University Therapeutic compounds
WO2013101719A2 (en) * 2011-12-27 2013-07-04 Northeast Ohio Medical University Amooranin compounds and analogs thereof and related methods of use
WO2013103969A1 (en) 2012-01-05 2013-07-11 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: phloroglucinol derivatives
US9512212B2 (en) 2012-01-11 2016-12-06 Arizona Board Of Regents, A Body Corporate Of The State Of Arizona, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Bispecific antibody fragments for neurological disease proteins and methods of use
US8947424B2 (en) 2012-01-17 2015-02-03 Eastman Kodak Company Spectral stereoscopic projection system
WO2013110077A1 (en) 2012-01-19 2013-07-25 Hybrid Medical, Llc Topical therapeutic formulations
WO2013109972A2 (en) 2012-01-20 2013-07-25 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutic compounds
US20130195752A1 (en) 2012-02-01 2013-08-01 Regents Of The University Of Minnesota Functionalized nanoparticles and methods of use thereof
US9897607B2 (en) 2012-02-01 2018-02-20 The Governors Of The University Of Alberta Methods, kits, and systems for treatment of metastatic papillary thyroid cancer
WO2013119564A1 (en) 2012-02-06 2013-08-15 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: combination of a rifamycin and a switch region inhibitor
WO2013119946A1 (en) 2012-02-08 2013-08-15 Of Virginia Patent Foundation University Long chain base sphingosine kinase inhibitors
US9187446B2 (en) 2012-03-22 2015-11-17 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: sidechainfluorinated myxopyronin derivatives
CA2868508A1 (en) 2012-03-26 2013-10-03 University Of Iowa Research Foundation Schweinfurthin analogues
US9340501B2 (en) 2012-04-16 2016-05-17 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Marinopyrrole derivatives as anticancer agents
US9272016B2 (en) 2012-04-20 2016-03-01 University Of Iowa Research Foundation Methods to enhance RNAi oligonucleotide delivery to respiratory epithelial cells
EP2847206A4 (de) 2012-05-07 2016-01-20 Univ California Oxysterol-analogon oxy133 zur induktion von osteogenese und hedgehog-signalisierung sowie zur adipogenesehemmung
US9315495B2 (en) 2012-06-19 2016-04-19 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: aryl myxopyronin derivatives
ES2784223T3 (es) 2012-06-20 2020-09-23 Univ Virginia Patent Foundation Composiciones y procedimientos para regular la homeostasis de glucosa y la acción de insulina
US9669115B2 (en) 2012-06-29 2017-06-06 University Of Iowa Research Foundation Co-crystals and salts of contrast agents and imaging
ES2617448T3 (es) 2012-07-05 2017-06-19 University Of Iowa Research Foundation Bisfosfonatos terapéuticos
JP6483610B2 (ja) 2012-07-18 2019-03-13 ユニバーシティ オブ ノートルダム デュ ラック ５，５−ヘテロ芳香族抗感染症化合物
WO2014018671A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutic compounds for the treatment of cancer
EA028364B1 (ru) 2012-07-27 2017-11-30 Биоген Айдек Ма Инк. Аутотаксин-модулирующие соединения
CN104582709A (zh) 2012-08-01 2015-04-29 路易斯与克拉克药品公司 作为a2a激动剂的n-烷基2-(双取代的)炔基腺苷-5’-糖醛酰胺
CA2879798C (en) 2012-08-03 2022-05-31 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Procaspase enzyme-activating substituted 2-(4-benzylpiperazin-1-yl)-n'-(2-hydroxybenzylidene)acetohydrazide derivatives and compostions thereof
WO2014025709A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 Biogen Idec Ma Inc. Compounds that are s1p modulating agents and/or atx modulating agents
EP2879674B1 (de) 2012-08-06 2017-11-22 Biogen MA Inc. Verbindungen als s1p-modulierende mittel und/oder atx-modulierende mittel
CN104736202B (zh) 2012-08-22 2021-09-07 康奈尔大学 用于抑制肌成束蛋白的方法
WO2014039860A2 (en) 2012-09-07 2014-03-13 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Compositions and methods for modulating dnmt1 inhibitor activity
WO2014043252A2 (en) 2012-09-11 2014-03-20 Rutgers, The State University Of New Jersey Therapeutic hydroxypyridinones, hydroxypyrimidinones and hydroxypyridazinones
ES2836424T3 (es) 2012-09-26 2021-06-25 Aragon Pharmaceuticals Inc Antiandrógenos para tratar el cáncer de próstata no metastásico y resistente a la castración
AU2013329171A1 (en) 2012-10-10 2015-04-30 Arizona Board Of Regents, On Behalf Of Arizona State University Multifunctional radical quenchers
WO2014059350A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Regents Of The University Of Minnesota Open chained or fused 1,1 '-alkylene-bis-uracil derivatives, useful in skin uv-protection
US9296730B2 (en) 2012-10-26 2016-03-29 Regents Of The University Of Minnesota Aurora kinase inhibitors
US10519161B2 (en) 2012-10-29 2019-12-31 Southern Methodist University Methods of generating beta-lactamase resistant carbapenem compounds
WO2014074926A1 (en) 2012-11-09 2014-05-15 Rutgers, The State University Of New Jersey Therapeutic hydroxyquinolones
CA2890905A1 (en) 2012-11-16 2014-05-22 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. Antiviral azasugar-containing nucleosides
CN105189492A (zh) 2012-11-19 2015-12-23 萨克·W·金 麦角灵衍生物作为多巴胺受体调节剂
EP2925721B1 (de) 2012-11-20 2017-06-07 Biogen MA Inc. S1p und/oder atx modulierende mittel
ES2749467T3 (es) 2012-11-20 2020-03-20 Biogen Ma Inc Agentes moduladores de S1p y/o ATX
JOP20200097A1 (ar) 2013-01-15 2017-06-16 Aragon Pharmaceuticals Inc معدل مستقبل أندروجين واستخداماته
US9700044B2 (en) 2013-01-22 2017-07-11 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Symmetrical marinopyrrole derivatives as potential antibiotic agents
EP2951148A4 (de) 2013-01-29 2016-09-21 Biogen Ma Inc S1p-modulierende mittel
US9981043B2 (en) 2013-02-08 2018-05-29 Regents Of The University Of Minnesota Analgesic conjugates
US9776975B2 (en) 2013-03-05 2017-10-03 University Of Notre Dame Du Lac Quinazolinone antibiotics
US20150374617A1 (en) * 2013-03-14 2015-12-31 Avon Products, Inc Tetracera asiatica extracts and methods of use
WO2014143672A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Biogen Idec Ma Inc. Macrocyclic compounds as irak4 inhibitors for the treatment of inflammatory diseases
US9387250B2 (en) 2013-03-15 2016-07-12 Rutgers, The State University Of New Jersey Therapeutic compositions for bone repair
TW201446768A (zh) 2013-03-15 2014-12-16 Biogen Idec Inc S1p及/或atx調節劑
EP2968263A2 (de) 2013-03-15 2016-01-20 Genentech, Inc. Behandlung th2-induzierter erkrankungen mittels hemmung der bromdomänen-proteine brd7 und brd9
WO2014179756A1 (en) 2013-05-02 2014-11-06 The Regents Of The University Of California Bone-selective osteogenic oxysterol-bone targeting agents
WO2014194055A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Rutgers, The State University Of New Jersey Antioxidant-based poly(anhydride-esters)
WO2015003095A1 (en) 2013-07-03 2015-01-08 Regents Of The University Of Minnesota Sunless tanning compounds and compositions
US9850216B2 (en) 2013-08-06 2017-12-26 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Inhibitors of ACK1/TNK2 tyrosine kinase
WO2015070226A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Kuality Herbceutics Llc Kava derived therapeutic compounds and methods of use thereof
US9339482B2 (en) 2013-11-22 2016-05-17 Regents Of The University Of Minnesota Methods to treat dysregulated blood glucose disorders
US9315523B2 (en) 2013-12-06 2016-04-19 Rutgers, The State University Of New Jersey Cyclic dinucleosides
US9919998B2 (en) 2014-02-06 2018-03-20 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: Nα-aroyl-N-aryl-phenylalaninamides
JP6691869B2 (ja) 2014-02-20 2020-05-13 コーネル ユニヴァーシティー ファシンを阻害するための化合物及び方法
WO2015130805A1 (en) 2014-02-26 2015-09-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Dna gridiron compositions and methods
US10272055B2 (en) 2014-03-06 2019-04-30 Regents Of The University Of Minnesota Therapeutic compounds and methods
HUE060660T2 (hu) 2014-03-07 2023-04-28 Biocryst Pharm Inc Szubsztituált pirazolok mint humán plazma kallikrein-gátlók
US10197575B2 (en) 2014-03-31 2019-02-05 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Stabilized peptoid-peptide hybrids and uses thereof
CA2946112C (en) 2014-04-18 2020-11-24 The Governors Of The University Of Alberta Targeted therapy to restore radioactive iodine transport in thyroid cancer
US9556113B2 (en) 2014-04-29 2017-01-31 The South Dakota Board Of Regents Combination uses of dichloroacetate and oxamate, and their prodrugs, for cancer treatment
EP3137480A4 (de) 2014-05-02 2017-11-29 The Regents of The University of California Knochenselektive osteogene oxysterolbisphosphonatanaloga
US9987299B2 (en) 2014-05-05 2018-06-05 University Of Iowa Research Foundation Methods of improving RNAi in well-differentiated airway epithelia
EP3152206A1 (de) 2014-06-06 2017-04-12 Biogen MA Inc. Atx-modulierende mittel
US10138203B2 (en) 2014-06-16 2018-11-27 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents
US9737598B2 (en) 2014-06-30 2017-08-22 Regents Of The University Of Minnesota CD200 inhibitors and methods of use thereof
AU2015304860B2 (en) 2014-08-19 2020-07-16 Hsiri Therapeutics, LLC Antibacterial sideromycins
PT3191086T (pt) 2014-09-11 2021-08-03 Univ Iowa Res Found Timol e carvacol para utilização em medicina
US10920195B2 (en) 2014-11-13 2021-02-16 University Of Iowa Research Foundation Methods to generate epithelial cells
JP6807337B2 (ja) 2015-02-17 2021-01-06 アリゾナ ボード オブ リージェンツ オン ビハーフ オブ アリゾナ ステート ユニバーシティ ミトコンドリア治療剤としてのフェノチアジン類似体
AU2016220153B2 (en) 2015-02-17 2020-07-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Therapeutic compounds
WO2016172187A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Methods and compositions related to kras inhibitors
US20180126013A1 (en) 2015-05-06 2018-05-10 H.Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Radiotherapeutic and companion imaging agents to target mc1r
CN108026084A (zh) 2015-05-07 2018-05-11 夸利蒂赫布丘蒂克斯公司 治疗化合物及其使用方法
WO2016187264A1 (en) 2015-05-18 2016-11-24 The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Enhanced melanoma cancer prevention by novel melanotropins
WO2016205397A2 (en) 2015-06-15 2016-12-22 Klibanov Alexander L Target-specific delivery of therapeutic agents
US10308663B2 (en) 2015-06-16 2019-06-04 University Of Virginia Patent Foundation Inhibitors of PTP4A3 for the treatment of cancer
WO2017011686A1 (en) 2015-07-14 2017-01-19 University Of Iowa Research Foundation Fluorescent prodrugs
EP3328372A4 (de) 2015-07-28 2019-03-20 University Of Iowa Research Foundation Zusammensetzungen und verfahren zur behandlung von krebs
WO2017023899A1 (en) 2015-08-02 2017-02-09 H. Lee Moffitt Cancer Center & Research Institute Inhibitors of ack1/tnk2 tyrosine kinase
US10550124B2 (en) 2015-08-13 2020-02-04 San Diego State University Foundation Atropisomerism for increased kinase inhibitor selectivity
WO2017040772A1 (en) 2015-09-04 2017-03-09 Janssen Pharmaceutica Nv Therapeutic compounds and synthesis
EA202191548A1 (ru) 2015-10-01 2021-09-02 Байокрист Фармасьютикалз, Инк. Ингибиторы плазменного калликреина человека
BR112018006480A2 (pt) 2015-10-01 2018-10-09 Goleini Inc ?vetor, método de tratamento de uma doença ou condição, composição, combinação de um vetor, kit, uso de um vetor, método para a modulação in vivo da atividade eletrofisiológica de uma célula
WO2017066428A1 (en) 2015-10-13 2017-04-20 H. Lee Moffitt Cancer Center & Research Institute, Inc. Brd4-kinase inhibitors as cancer therapeutics
WO2017079335A1 (en) 2015-11-03 2017-05-11 Regents Of The University Of Minnesota Cd200 inhibitors and methods of use thereof
US10857156B2 (en) 2015-11-20 2020-12-08 Senhwa Biosciences, Inc. Combination therapy of tetracyclic quinolone analogs for treating cancer
US9957282B2 (en) 2015-12-14 2018-05-01 Senhwa Biosciences, Inc. Crystalline forms of quinolone analogs and their salts
US9980951B2 (en) 2015-12-17 2018-05-29 University Of Iowa Research Foundation Image guided therapy for cancer
TWI726969B (zh) 2016-01-11 2021-05-11 比利時商健生藥品公司 用作雄性激素受體拮抗劑之經取代之硫尿囊素衍生物
TW202222786A (zh) 2016-02-01 2022-06-16 美商百歐克斯製藥公司 苯并吡唑化合物及其類似物
WO2017156527A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Aurora kinase and janus kinase inhibitors for prevention of graft versus host disease
AU2017232906B2 (en) 2016-03-16 2022-03-31 H. Lee Moffitt Cancer Center & Research Institute, Inc. Small molecules against cereblon to enhance effector T cell function
US11529340B2 (en) 2016-03-22 2022-12-20 Regents Of The University Of Minnesota Combination for treating pain
US10759740B2 (en) 2016-03-24 2020-09-01 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents
US11091498B2 (en) 2016-04-04 2021-08-17 Rutgers, The State University Of New Jersey Topoisomerase poisons
US10551384B2 (en) 2016-04-07 2020-02-04 Rutgers, The State University Of New Jersey MTOR kinase mutations and methods of use thereof
ES2946991T3 (es) 2016-04-18 2023-07-31 Gene Pool Tech Inc Aislamiento de extractos de plantas
CA3023225A1 (en) 2016-05-04 2017-11-09 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. A delta-opioid receptor targeted agent for molecular imaging and immunotherapy of cancer
US10899793B2 (en) 2016-05-27 2021-01-26 Regents Of The University Of Minnesota Melanocortin ligands and methods of use thereof
US10851096B2 (en) 2016-06-20 2020-12-01 Rutgers, The State University Of New Jersey Aryl and heteroaryl amides for use as anti-proliferative, anti-thrombotic, and anti-viral agents
US11179484B2 (en) 2016-06-24 2021-11-23 University Of Iowa Research Foundation Compositions and methods of treating melanoma
WO2018022802A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 University Of Southern California Selective bromodomain inhibition of fungal bdf1
WO2018039077A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Therapeutic compounds
SG11201903348UA (en) 2016-10-17 2019-05-30 Genentech Inc Therapeutic compounds and methods of use thereof
US11124541B2 (en) 2016-10-18 2021-09-21 Regents Of The University Of Minnesota Chimeric melanocortin ligands and methods of use thereof
DK3532057T3 (da) 2016-10-31 2023-02-20 Biocryst Pharm Inc Prodrugs af kallikreininhibitorer
US11071747B2 (en) 2016-11-29 2021-07-27 University Of Iowa Research Foundation Use of NAD precursors for breast enhancement
AU2017367092B2 (en) 2016-11-29 2022-11-03 University Of Iowa Research Foundation Use of NAD precursors for improving maternal health and/or offspring health
US10710957B2 (en) 2017-01-09 2020-07-14 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Motuporamine derivatives as antimicrobial agents and antibiotic enhancers against resistant gram-negative bacteria
AU2018210393A1 (en) 2017-01-20 2019-07-25 The Regents Of The University Of California Inhibitors of the N-terminal domain of the androgen receptor
US10238626B2 (en) 2017-01-23 2019-03-26 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Therapeutic compounds
US10231947B2 (en) 2017-01-23 2019-03-19 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Isochroman compounds and methods of use thereof
US10238655B2 (en) 2017-01-23 2019-03-26 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Dihydroindene and tetrahydronaphthalene compounds
EP3573957B1 (de) 2017-01-24 2023-04-26 Rivara, Mirko Zusammensetzungen und verfahren zur blockierung von natriumkanälen
US10294264B2 (en) 2017-04-21 2019-05-21 Warsaw Orthopedic, Inc. Oxysterol-therapeutic agent derivative for bone healing
CA3063174A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Innovus Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic methods and compositions
US10434106B2 (en) 2017-05-19 2019-10-08 Warsaw Orthopedic, Inc. Oxysterol-statin compounds for bone growth
JP2020520949A (ja) 2017-05-22 2020-07-16 ユニバーシティ オブ ヴァージニア パテント ファウンデーションＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｖｅｒｇｉｎｉａ Ｐａｔｅｎｔ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ 組成物、並びにミトコンドリア脱共役剤を調製及び使用する方法
AR112027A1 (es) 2017-06-15 2019-09-11 Biocryst Pharm Inc Inhibidores de alk 2 quinasa que contienen imidazol
US10934300B2 (en) 2017-06-23 2021-03-02 San Diego State University (Sdsu) Foundation Atropisomerism for enhanced kinase inhibitor selectivity
WO2019046467A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Rutgers, The State University Of New Jersey INDAZOLES THERAPEUTIC
WO2019147308A2 (en) 2017-08-30 2019-08-01 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Rna nanostructures and methods of making and using rna nanostructures
AU2018345909A1 (en) 2017-10-06 2020-04-09 Blue Therapeutics, Inc. Methods of treating acute or chronic pain
EP3697398A1 (de) 2017-10-16 2020-08-26 Aragon Pharmaceuticals, Inc. Antiandrogene zur behandlung von nichtmetastatischem kastrationsresistentem prostatakrebs
CN111683654A (zh) 2017-11-30 2020-09-18 细胞凝胶制药有限责任公司 新型镇痛药物制剂及其用途
US11242533B2 (en) 2018-01-10 2022-02-08 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University RNA-nanostructured double robots and methods of use thereof
US10738093B2 (en) 2018-01-25 2020-08-11 The Hong Kong University Of Science And Technology Discovery of cationic nonribosomal peptides as Gram-negative antibiotics through global genome mining
CN112118837A (zh) 2018-02-13 2020-12-22 罗格斯新泽西州立大学 抗菌剂：o-烷基氘化派洛宁
CA3088998A1 (en) 2018-02-15 2019-09-06 Senhwa Biosciences, Inc. Quinolone analogs and their salts, compositions, and method for their use
US11890352B2 (en) 2018-02-27 2024-02-06 University Of Virginia Patent Foundation Plectin-targeted liposomes/PARP inhibitor in the treatment of cancer
US11572337B2 (en) 2018-03-06 2023-02-07 Rutgers, The State University Of New Jersey Antibacterial agents: arylalkylcarboxamido phloroglucinols
TW202010742A (zh) 2018-04-06 2020-03-16 美商百歐克斯製藥公司 取代的苯并呋喃、苯并吡咯、苯并噻吩及結構相關的補體抑制劑
EP3781572A1 (de) 2018-04-20 2021-02-24 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Oxadiazolopyrazine und oxadiazolopyridine als mitochondriale entkuppler
US20210230601A1 (en) 2018-04-27 2021-07-29 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Highly knotted molecular topologies from single-stranded nucleic acids
US10912822B2 (en) 2018-06-26 2021-02-09 Marine Essence Biosciences Corporation of USA Biomaterial devices and topical compositions for guided tissue regeneration
US10758594B2 (en) 2018-06-26 2020-09-01 Marine Essence Biosciences Corporation of USA Biomaterial devices and topical compositions for treatment of skin abnormalities
CA3105506A1 (en) 2018-07-11 2020-01-16 H. Lee Moffitt Cancer Center And Research Institute, Inc. Dimeric immuno-modulatory compounds against cereblon-based mechanisms
US10898460B1 (en) 2018-07-20 2021-01-26 University Of South Florida Leishmania inhibitors
US11332499B2 (en) 2018-08-16 2022-05-17 Regents Of The University Of Minnesota Cyclic peptides and methods of use thereof
EP3887401A2 (de) 2018-11-26 2021-10-06 Denali Therapeutics Inc. Verfahren zur behandlung eines dysregulierten lipidmetabolismus
WO2020150149A1 (en) 2019-01-14 2020-07-23 Regents Of The University Of Minnesota Cd200ar ligands for cancer immunotherapy
US10889601B2 (en) 2019-02-11 2021-01-12 University Of Iowa Research Foundation Separations using boron containing hydrocarbon sponges
WO2020225779A1 (en) 2019-05-09 2020-11-12 Istituto Pasteur Italia - Fondazione Cenci Bolognetti Rig-i agonists for cancer treatment and immunotherapy
WO2020263989A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 University Of Iowa Research Foundation Jnk inhibitors as anticancer agents
US11840703B2 (en) 2019-07-01 2023-12-12 Matrexa LLC Recombinant versican isoforms and related compositions and methods
US20220289683A1 (en) 2019-08-06 2022-09-15 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. Process-scale synthesis of a plasma kallikrein inhibitor
WO2021211279A1 (en) 2020-04-17 2021-10-21 Regents Of The University Of Minnesota SARS-CoV-2 SPIKE RECEPTOR BINDING DOMAIN AND COMPOSITIONS AND METHODS THEREOF
US11529335B2 (en) 2020-07-31 2022-12-20 University Of Iowa Research Foundation Compositions and methods for treating cancer
WO2022155332A1 (en) 2021-01-13 2022-07-21 Blue Therapeutics, Inc. Methods of treating irritable bowel syndrome
KR20230148180A (ko) 2021-02-22 2023-10-24 리전츠 오브 더 유니버스티 오브 미네소타 면역조절제 및 면역조절제 컨쥬게이트
WO2022235693A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 Regents Of The University Of Minnesota Contraceptive compounds and methods
WO2023081237A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Regents Of The University Of Minnesota Toll-like receptor agonists and antagonists and uses thereof
WO2023091689A1 (en) 2021-11-19 2023-05-25 University Of Iowa Research Foundation Combined use of mcr1-directed radiotherapy and immune checkpoint inhibition in the treatment of melanoma
WO2024006977A1 (en) 2022-07-01 2024-01-04 University Of Southern California Analgesic delta opioid receptor bitopic ligands
WO2024009283A1 (en) 2022-07-07 2024-01-11 University Of Southern California At2 antagonists for non-addictive pain relief
WO2024011214A1 (en) 2022-07-08 2024-01-11 Actio Biosciences, Inc. Therapeutic compounds and methods

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE894110C (de) * 1951-07-19 1953-10-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethern
CH456045A (de) * 1963-02-25 1968-05-15 Ciba Geigy Hautpflegemittel
US3427248A (en) * 1965-10-22 1969-02-11 Lever Brothers Ltd Detergent
US3988377A (en) * 1965-10-22 1976-10-26 Lever Brothers Company Hydroxy substituted sulfoxides and thiothers
LU70718A1 (de) * 1974-08-12 1976-08-19
JPS5251035A (en) * 1975-10-21 1977-04-23 Shiseido Co Ltd Cosmetics for hair dressing
LU73632A1 (de) * 1975-10-23 1977-05-31
DE2640505C2 (de) * 1976-09-09 1978-08-31 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Aethern
US4171455A (en) * 1978-09-19 1979-10-16 Shiseido Company Ltd. Polyoxypropylene polyoxyethylene addition ether of higher branched primary saturated alcohol
DE2850058A1 (de) * 1978-11-18 1980-05-29 Bayer Ag Polyaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
FR2467838A1 (fr) * 1979-10-16 1981-04-30 Oreal Nouveaux composes non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant
DE3026448A1 (de) * 1980-07-12 1982-02-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antitumoral wirkende mittel
US4486406A (en) * 1981-01-20 1984-12-04 Kao Soap Co, Ltd. Hair rinse composition
DE3121139A1 (de) * 1981-05-27 1982-12-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "klebstoffe auf basis von cyanacrylsaeureestern"
JPS5883606A (ja) * 1981-11-10 1983-05-19 Kao Corp 毛髪処理剤
FR2516791B1 (fr) * 1981-11-24 1986-08-29 Oreal Vernis a ongles contenant en tant que resine du polytetrahydrofuranne

Also Published As

Publication number Publication date
FR2550940B1 (fr) 1987-11-27
JPS6078914A (ja) 1985-05-04
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DE3431755A1 (de) 1985-03-14
FR2550940A1 (fr) 1985-03-01
GB2145627B (en) 1986-07-09
GB8421946D0 (en) 1984-10-03
LU84979A1 (fr) 1985-04-24

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