DE3536344A1

DE3536344A1 - Decorative laminated article and process for the production thereof

Info

Publication number: DE3536344A1
Application number: DE19853536344
Authority: DE
Inventors: Timothy David Lancaster Pa. Colyer; Martin Landisville Pa. Dees jun.; William Joseph Lititz Pa. Kauffman
Original assignee: Armstrong World Industries Inc
Current assignee: Armstrong World Industries Inc
Priority date: 1984-10-24
Filing date: 1985-10-11
Publication date: 1986-04-30
Also published as: FR2572022B1; BE903508A; SE8504993D0; FR2572022A1; SE8504993L

Abstract

The decorative laminated article comprises a printed layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles whose thickness corresponds essentially to a single course of particles, it being possible to print this layer for example with three differently coloured vinyl plastisol printing ink compositions. The laminated body is coloured throughout and is suitable as floor covering. The laminated article is produced by applying a polyvinyl plastisol mixture to a substrate, coating the structure with polyvinyl chloride resin particles, removing the excess, gelling the plastisol mixture, colouring, heating again and, if appropriate, applying a transparent synthetic organic polymer as cover resin layer. <IMAGE>

Description

DEKORATIVER SCHICHTKÖRPER UND VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNGDECORATIVE LAYERED BODY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME

Die Erfindung betrifft dekorative Schichtkörper, die als Oberflächenbeläge für Fußböden, Wände usw. geeignet sind und insbesondere ein Dekorlaminat mit einer bedruckten Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridteilchen .The invention relates to decorative laminates which are suitable as surface coverings for floors, walls, etc. and in particular a decorative laminate with a printed layer of absorbent polyvinyl chloride particles .

Dekorative Schichtkörper bzw. Dekorlaminate, die als Oberflächenbeläge für Fußböden in Frage kommen, sind allgemein bekannt und haben im Haushalt sowie in Industrie und Handel bereits breite Anwendung gefunden. So werden z.B. schon seit vielen Jahren als bahnförmige Bodenbeläge dekorative Schichtkörper in Form von Bahnmaterial aus Polymerharzzusammensetzungen, wie Polyvinylchlorid, auf einem geeigneten Substrat, z.B. auf einer Fasergrundschicht, verwendet. Alle Hersteller von Fußbodenbelägen haben das Ziel, Bodenbelagsprodukte bereitzustellen, die sowohl eine ästhetisch ansprechende dekorative Oberfläche aufweisen, als auch von ihrer Funktion her entsprechend geeignet sind. Zur Erzielung von Oberflächeneffekten mit Kontrast und damit von dekorativen Wirkungen bei Fußbodenbelägen sind bisher viele Verfahren, wie etwa mechanisches oder chemisches Prägen oder Einlegen eingesetzt worden. So werden z.B.Decorative laminates or decorative laminates, which as Surface coverings for floors come into question, are well known and have in the household as well as in industry and trade has already found wide application. For example, they have been used as web-shaped for many years Floor coverings decorative laminates in the form of sheet material made of polymer resin compositions, such as polyvinyl chloride, on a suitable substrate such as a fiber base layer. All manufacturers of Flooring aims to provide flooring products that are both aesthetically pleasing have a decorative surface, as well as are suitable in terms of their function. To achieve of surface effects with contrast and thus of decorative Effects on floor coverings are so far many processes, such as mechanical or chemical Embossing or inserting has been used. E.g.

in den US-PS'en 3 000 754, 3 121 642 und 4 298 646 verschiedene Techniken oder Einrichtungen zur Herstellung von Bodenbelagsprodukten, wie Bodenfliesen oder Belagbahnen beschrieben, die dekorative Oberflächeneffekte haben. Die US-PS 4 450 194 beschreibt einen dekorativen Schichtkörper mit unterschiedlicher Oberflächentextur und unterschiedlichem Glanz, erhalten durch Verwendung einer speziellen Klasse von absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen, die im Register auf ausgewähltenvarious in U.S. Patents 3,000,754, 3,112,642 and 4,298,646 Techniques or facilities for the manufacture of flooring products, such as floor tiles or covering sheets described the decorative surface effects to have. US Pat. No. 4,450,194 describes a decorative laminated body with a different surface texture and different gloss obtained by using a special class of absorbent polyvinyl chloride resin particles, those selected in the tab on

Bereichen der bedruckten Zeichnung auf einem Substrat bzw. einer Basisschicht des Schichtkörpers angeordnet sind.Areas of the printed drawing arranged on a substrate or a base layer of the laminate are.

Die Erfindung betrifft einen als Bodenbelag geeigneten dekorativen Schichtkörper, der ein Substrat mit einer bedruckten Schicht aus absorbierenden PVC-Harzteilchen, das auf dem Substrat oder auf einer geschäumten Schicht eines unmittelbar auf dem Substrat haftend befestigten PVC-Harz haftet und gegebenenfalls eine auf der Oberfläche der bedruckten Schicht aus absorbierenden PVC-Harzteilchen haftend befestigte Schicht aus einem transparenten synthetischen organischen Polymerisat aufweist.The invention relates to a suitable floor covering decorative laminate comprising a substrate with a printed layer of absorbent PVC resin particles, that is attached to the substrate or to a foamed layer of a directly adhering to the substrate PVC resin adheres and possibly a a layer adhered to the surface of the printed layer made of absorbent PVC resin particles has a transparent synthetic organic polymer.

Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Herstellung eines als Fußbodenbelag geeigneten dekorativen Schichtkörpers bereitgestellt. Bei diesem Verfahren wird auf ein Substrat eine Vinylplastisol-Haftzusammensetzung aufgebracht. Dann wird auf diese ein Überschuß an absorbierenden PVC-Harzteilchen aufgebracht. Überschüssige Polyvinylchloridharzteilchen, die nicht an der Vinylplastisol-Haf tzusammensetzung haften, werden anschließend entfernt. Das Substrat wird dann erhitzt, damit die Vinylplastisol-Haftzusammensetzung geliert, wodurch eine feste Haftverbindung der Polyvinylchloridharzteilchen mit der Vinylplastisol-Haftzusammensetzung erreicht wird. Anschließend wird auf die absorbierenden Polyvinylchloridharz teilchen wenigstens eine Polyvinylchloridplastisol-Druckfarbe aufgebracht, wonach das Substrat zur Gelierung der Druckfarbe erhitzt wird. Dann wird gegebenenfalls auf den bedruckten absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen eine obere Harzschicht ausgebildet, indem auf die Polyvinylchloridharzteilchcn ein tränspa-A method for production is also according to the invention provided a decorative laminate suitable as a floor covering. In this procedure, applied to a substrate a vinyl plastisol adhesive composition. Then an excess of absorbent is applied to this PVC resin particles applied. Excess polyvinyl chloride resin particles that do not adhere to the vinyl plastisol haf Adhere to the composition, are then removed. The substrate is then heated with it the adhesive vinyl plastisol composition gels, thereby firmly adhering the polyvinyl chloride resin particles is achieved with the vinyl plastisol adhesive composition. It is then applied to the absorbent polyvinyl chloride resin particulate at least one polyvinyl chloride plastisol ink applied, after which the substrate is heated to gel the printing ink. Then if necessary an upper resin layer is formed on the printed absorbent polyvinyl chloride resin particles, by applying an impregnation barrier to the polyvinyl chloride resin particles

rentes synthetisches organisches Polymer aufgebracht wird. Das so erhaltene, aus Harzschicht bestehende Zwischenprodukt des Schichtkörpers wird schließlich zur Erzielung eines verschmolzenen dekorativen Schichtkörpers erhitzt.Rentes synthetic organic polymer is applied. The intermediate product composed of resin layer thus obtained the laminate is ultimately used to achieve a fused decorative laminate heated.

Anhand der Zeichnung wird die Erfindung beispielsweise näher erläutert. Es zeigen:The invention is explained in more detail, for example, with the aid of the drawing. Show it:

Fig. IA und IB schematisch im Querschnitt eine erste Ausführungsform eines dekorativen Schichtkörpers, IA and IB schematically in cross section a first Embodiment of a decorative laminate,

Fig. 2A und 2B eine zweite Ausführungsform eines dekorativen Schichtkörpers undFigures 2A and 2B show a second embodiment of a decorative laminate and

Fig. 3 eine dritte Ausführungsform eines dekorativen Schichtkörpers.Fig. 3 shows a third embodiment of a decorative Laminated body.

Der in Fig. 1 und 2 gezeigte dekorative Schichtkörper 10 hat ein Substrat 11, auf das auch als Basis- oder Grundschicht Bezug genommen wird. Das Substrat 11 trägt eine vorzugsweise auf seiner gesamten Oberfläche angeordnete Schicht 12 aus geschäumten Polyvinylchloridharzteilchen. Auf der gesamten Oberfläche der Schicht 12 ist eine Schicht 13 aus Polyvinylchloridharz-Haftmittel angeordnet. Auf der Schicht 13 des Vinylplastisol-Haftmittels sind Teilchen von bedrucktem Polyvinylchlorid 14 angeordnet und an ihr befestigt. Eine obere Schicht 15 aus einem transparenten synthetischen organischen Polymermaterial überzieht die bedruckten PVC-Harzteilchen 14. Die obere Schicht 15 des Schichtkörpers 10 wird, wenn er als Fußbodenbelag verwendet wird, häufig als "Verschleiß- bzw. Trittschicht" bezeichnet. Der in Fig. lund 2 dargestellte dekorative Schichtkörper 10 hat einen einstückigen Aufbau, wobei seine einzelnen, oben beschriebenen Bauelemente oder Komponenten nach dem später beschriebenen Verfahren durch Wärme zu einem einzigen Körper verschmolzen werden.The decorative laminate 10 shown in Fig. 1 and 2 has a substrate 11, on which as a base or Base layer is referred to. The substrate 11 carries one which is preferably arranged on its entire surface Layer 12 of foamed polyvinyl chloride resin particles. On the entire surface of the layer 12 is a layer 13 of polyvinyl chloride resin adhesive is disposed. On layer 13 of the vinyl plastisol adhesive particles of printed polyvinyl chloride 14 are disposed and attached to it. A top layer 15 of a transparent synthetic organic polymer material coats the printed PVC resin particles 14. The upper one Layer 15 of the laminated body 10, when it is used as a floor covering, is often called "wear and tear" or Wear layer ". The decorative shown in Fig. 1 and 2 Laminated body 10 has a one-piece construction, with its individual components described above or components are fused into a single body by the method described later.

Der in Fig. 2 gezeigte dekorative Schichtkörper.lo, der eine Schicht 15 aus transparentem synthetischem organischem Polymermaterial umfaßt, ist eine bevorzugte Ausführungsform, besonders für jene Fälle, bei denen auf die absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 des Schichtkörpers 10 schäumbare Polyvinylchlorid-Plastisoldruckfarben aufgebracht werden. Bei einem derartigen Aufbau schützt die insgesamt durchsichtige Beschichtung bzw. Schicht 15 die geschäumte Polyvinylchlorid-Plastisoldruckfarbe. Bei der Ausführung gemäß Fig. 1 werden die nichtschäumbaren Polyvinylchlorid-Plastisoldruckfarben auf die absorbierenden Polyvinylchloridteilchen 14 aufgebracht und danach zum Verschmelzen der bedruckten Polyvinylchloridteilchen zur Erzeugung einer geeigneten Verschleißschicht erwärmt.The decorative laminate body shown in FIG. 2, the a layer 15 of transparent synthetic organic polymer material is a preferred embodiment, especially for those cases where the absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 des Laminate 10 foamable polyvinyl chloride plastisol printing inks are applied. With such a Structure, the overall transparent coating or layer 15 protects the foamed polyvinyl chloride plastisol printing ink. In the embodiment of Figure 1, the non-foamable polyvinyl chloride plastisol inks are used applied to the absorbent polyvinyl chloride particles 14 and thereafter to fuse the printed Polyvinyl chloride particles are heated to create a suitable wear layer.

Der in Fig. 3 gezeigte dekorative Schichtkörper 10 umfaßt einen geschäumten Abschnitt 16 in ausgewählten Bereichen der oberen Fläche, um so eine unterschiedliche Oberflächenwirkung, d.h. eine Prägung, erzielen zu lassen, die in Kombination mit ausgewählten Druckfarben in absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 eine Vielzahl gewünschter optischer Effekte zu gewährleisten vermag.The decorative laminate 10 shown in Fig. 3 comprises a foamed portion 16 in selected Areas of the upper surface in order to achieve a different surface effect, i.e. an embossing to let that in combination with selected printing inks in absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 is able to ensure a large number of desired optical effects.

Die einzelnen Elemente bzw. Schichten des dekorativen Schichtkörpers 10 werden im folgenden zusammen mit dem Verfahren zur Verbindung dieser Elemente zur Herstellung des dekorativen Schichtkörpers getrennt beschrieben.The individual elements or layers of the decorative laminated body 10 are hereinafter together with the Process for connecting these elements to produce the decorative laminate described separately.

Der dekorative Schichtkörper 10 wird auf einem Substrat 11 bzw. einer Unterschicht aus festem dauerhaftem flexiblen Material gebildet. Die flexible Unterschicht kann eine Bahn aus gewebtem, verfilztem oder festem synthe-The decorative laminate 10 is on a substrate 11 or an underlayer made of strong, permanent flexible Material formed. The flexible backsheet can be a sheet of woven, felted or strong synthetic

35363U35363U

- ίο -- ίο -

tischem oder natürlichem Material sein. Eine herkömmliche Unterschicht ist eine Faserfilzbahn. Der Filz wird gewöhnlich auf einer Fourdrinier- bzw. Zylinderpapiermaschine hergestellt, wobei die Dicke der auf diese Weise erhaltenen Bahn gewöhnlich der entspricht, wie sie für Fußboden- und Wandbeläge verwendet wird, d.h. 0,5 bis 2 mm (0,02 bis 0,08 inch). Bevorzugt wird gewöhnlich eine Dicke von ca. 0,8 mm (0,032 inch). Als Fasermaterial kommt gewöhnlich ein Material auf Cellulose- oder Asbestgrundlage in Frage, obwohl auch andere Fasern einschließlich Fasern mineralischer und tierischer Herkunft verwendet werden können. Als Quellen für das CeI-lulosematerial kommen in Frage Baumwolle oder anderes Hadernmaterial, Zellstoff, einschließlich Rohzellstoff und chemisch verarbeiteter Zellstoff, Papier, Karton oder Gemische davon in einem beliebigen Mischungsverhältnis. Die Bahn kann außerdem noch Füller, wie z.B. Holzmehl enthalten.table or natural material. A common backsheet is a fibrous felt web. The felt will usually made on a Fourdrinier or cylinder paper machine, the thickness of the The sheet obtained in this way usually corresponds to that used for floor and wall coverings, i.e. 0.5 up to 2 mm (0.02 to 0.08 inch). A thickness of about 0.8 mm (0.032 inch) is usually preferred. As a fiber material A cellulosic or asbestos-based material is usually used, although other fibers can be used including fibers of mineral and animal origin can be used. As sources for the cellulose material cotton or other rag material, cellulose, including raw cellulose, come into question and chemically processed pulp, paper, cardboard or mixtures thereof in any mixing ratio. The web can also contain fillers such as wood flour.

Die Wasserbeständigkeit des Filzes kann durch Imprägnieren mit einem bituminösen Material verstärkt und verbessert sein. Als Imprägnierungsmittel für die Herstellung von bedruckten Oberflächenbeschichtungen sind zahlreiche bituminöse Stoffe bekannt. Sie umfassen erdölstämmige Asphalte' oder solche natürlichen Ursprungs sowie Teere und Pechrückstände tierischen oder pflanzlichen Ursprungs. Diese Stoffe können zur Erzielung der gewünschten physikalischen Eigenschaften, d.h. des entsprechenden Erweichungspunkts oder der entsprechenden Viskosität, wie sie für eine Behandlung durch Einblasen von Luft, Dampfdestillation usw. erforderlich sind, entsprechend behandelt werden.The water resistance of the felt can be strengthened and improved by impregnating it with a bituminous material be. As impregnating agents for the production of printed surface coatings are numerous bituminous substances known. They include petroleum-derived asphalts or those of natural origin as well as tars and pitch residues of animal or vegetable origin. These substances can be used to achieve the desired physical properties, i.e. the corresponding softening point or the corresponding Viscosity required for treatment by air bubbling, steam distillation, etc., accordingly be treated.

Das Imprägnierungsmittel sollte gleichmäßig über die ge-The impregnation agent should be applied evenly over the

samte Filzbahn dispergiert werden. Dies kann bis zu einem gewissen Grad durch die Sättigungstechnik unter Verwendung von Preßwalzen in einem Sättigungsbad kontrolliert werden. Ist das Imprägnierungsmittel nicht durchgehend gleichmäßig dispergiert/ kommt es aufgrund der hohen Konzentrationen des Materials, angrenzend an eine Oberfläche des Filzes, häufig za Blasenbildungen.entire felt web are dispersed. This can be done to some extent by the saturation technique below Use of press rolls can be controlled in a saturation bath. Isn't the waterproofing agent uniformly dispersed throughout / due to the high concentration of the material, it arrives adjacent a surface of the felt, often blistering.

Für die Faserbahn können zur Bildung von Unterschichten bei der Herstellung von bedruckten Flächenbelägen auch andere Imprägnierungsmittel verwendet werden, wie Phenolformaldehyd- und Phenolharnstoff-Harze, polymerisierte Vinylverbindungen, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat und andere, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Butadienstyrol-Copolymerisat, Butadienacrylnitril-Copolymerisat, natürlicher Kautschuk und andere.For the fiber web can also be used to form sub-layers in the production of printed surface coverings other impregnating agents such as phenol formaldehyde and phenol urea resins can be used Vinyl compounds such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate and others, cellulose acetate, cellulose nitrate, Butadiene styrene copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, natural rubber and others.

In den Filz und in die Bahn können auch polymerisierbare Stoffe eingearbeitet werden, wobei diese zur Härtung und Polymerisierung des Materials einer Wärmebehandlung unterzogen werden. Es können auch Stoffe, wie natürliche und synthetische trocknende Öle, Gemische von mehrwertigen Alkoholen und mehrbasigen Säuren, die unter Bildung von Polyestern härten, Gemische aus mehrwertigen Alkoholen und Polyisocyanaten, die unter Bildung von Urethanpolymeren härten ,usw. verwendet werden.Polymerizable substances can also be used in the felt and in the web Substances are incorporated, these hardening and polymerizing the material during a heat treatment be subjected. There can also be substances such as natural and synthetic drying oils, mixtures of polyhydric alcohols and polybasic acids, which harden to form polyesters, mixtures of polybasic Alcohols and polyisocyanates which cure to form urethane polymers, etc. be used.

Wird eine imprägnierte Unterschicht verwendet, so wird diese vor dem Bedrucken mit dem Dekormuster gewöhnlich mit einer oder mehreren Abdichtungsbeschichtungen versehen. Diese gewährleisten die gewünschte Maskierung der Farbe des Filzes und verhindern, daß das Imprägnierungsrr.ittel durchdringt und die abriebfeste Schicht anfärbt. Außerdem erzeugen sie eine glatte gleichmäßigeIf an impregnated underlayer is used, this becomes common before printing with the decorative pattern provided with one or more sealing coatings. These ensure the desired masking the color of the felt and prevent the impregnation agent penetrates and stains the abrasion-resistant layer. In addition, they produce a smooth uniform

Oberfläche, die eine entsprechende Grundlage für den Druck abgibt. Filzbahnen von der üblicherweise als Substrate für bedruckte Flächenbeläge verwendeten Art haben geringfügige Oberflächenunregelmäßigkeiten, da die Vorrichtung zur Filzherstellung üngleichitiäßigkeiten aufweist. Außerdem zeigen derartige Bahnen häufig eine Anzahl kleiner vorstehender Fasern. Die Abdichtbeschichtungen dienen nun zur Überdeckung all dieser Unregelmäßigkeiten. Surface that provides a suitable basis for printing. Felt sheets of the commonly used as substrates The type used for printed surface coverings have minor surface irregularities because the Apparatus for producing felt irregularities having. In addition, such webs often exhibit a number of small protruding fibers. The sealing coatings now serve to cover all these irregularities.

Die Gesamtdicke der Abdichtbeschichtungen beträgt gewöhnlich ca. 0,02 bis ca. 0,3 mm (ca. 1 bis ca. 12 mils). Diese Dicke kann durch Verwendung einer einzigen dicken Beschichtung oder von mehreren übereinander aufgebrachten dünnen Beschichtungen erzielt werden. Bedient man sich der üblichen Beschichtungstechnik, wie z.B. flexibler Abstreifwalzen, wird die gewünschte Dicke durch mehrmalige Beschichtung erzielt. Diese ist auch wünschenswert im Hinblick auf die Erzielung einer optimalen Haftung der abriebfesten Schicht auf der Trägerschicht, da die unmittelbar auf die Fasersubstratschicht aufgebrachte Abdichtbeschichtung für die Erzielung einer optimalen Abdichtung gegenüber Migration des bituminösen Imprägniermittels vorgesehen sein kann und die oberste Abdichtbeschichtung für eine optimale Haftverbindung mit der Polyvinylchlorid-Trittschicht ausgelegt sein kann.The total thickness of the sealant coatings is usually about 0.02 to about 0.3 mm (about 1 to about 12 mils). This thickness can be achieved by using a single thick coating or several layers applied one on top of the other thin coatings can be achieved. The usual coating technology is used, e.g. more flexible Stripper rollers, the desired thickness is made through multiple coating achieved. This is also desirable with a view to achieving an optimal one Adhesion of the abrasion-resistant layer to the carrier layer, since it is directly on the fiber substrate layer applied sealing coating to achieve an optimal seal against migration of the bituminous Impregnating agent can be provided and the top one Sealing coating must be designed for an optimal adhesive connection with the polyvinyl chloride wear layer can.

Die Abdichtbeschichtung wird gewöhnlich in Form einer wässerigen Emulsion eines harzartigen Binders und eines Füllers aufgebracht. Zur Herstellung der Abdichtbeschichtung werden der harzartige Binder und der Füller in Wasser in Gegenwart der üblichen Benetzungsmittel, Eindicker, Antischaummittel, Trennmittel usw. in Wasser emulgiert.The waterproofing coating is usually in the form of an aqueous emulsion of a resinous binder and a Filler applied. To produce the waterproofing coating, the resinous binder and filler are placed in water emulsified in water in the presence of the usual wetting agents, thickeners, antifoam agents, release agents, etc.

Nach Aufbringen der Abdichtbeschichtung auf das Substrat wird die Beschichtung durch Wärmebehandlung, z.B. innerhalb eines Temperaturbereiches von ca. 38 bis ca. 66°C (ca. 100°F bis ca. 150⁰F) während ca. 30 min bis ca. 2h getrocknet. Die Trocknung kann auch durch Wärmebehandlung der bereits beschichteten Bahn innerhalb eines Temperaturbereiches von 177 bis 204°C (350 bis 400°F) während ca. 30 bis ca. 300 s durchgeführt werden.After the sealing coating has been applied to the substrate, the coating is dried by heat treatment, for example within a temperature range of about 38 to about 66 ° C (about 100 ° F to about 150 ° F) for about 30 minutes to about ^{2 hours} . Drying can also be accomplished by heat treating the already coated web within a temperature range of 177 to 204 ° C (350 to 400 ° F) for about 30 to about 300 seconds.

Die Harzverbindung der Abdichtschicht ist vorzugsweise ein Vinylharz. Geeignete Harze sind Handelsprodukte in Form wässeriger Dispersionen, die 40 bis 50 % Feststoffe und Vinylharzplastisole und -organosole enthalten. Zusätzlich zum Weichmacher kann die Dispersion noch Harze, Pigmente und Füller, die üblichen Benetzungsmittel, Eindicker, Antischaummittel, Trennmittel und Alkalien enthalten. Geeignete Benetzungsmittel sind das Natriumsalz der polymerisierten Alkylarylsulfonsäure, Kaliumoleat, Alkylarylpoly ethersulfonat, Harzsäureseife u.a. Als Eindicker kommen in Frage Ammoniumkaseinat, boriertes Kasein, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose u.a. Als Beispiele für geeignete Antischaummittel sind zu nennen Fichtenöl und Siliconantischaummittel, Diglycollaurat und Octylalkohol. Geeignete Trennmittel sind Tetranatriumpyrophosphat und das Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure. Das zugesetzte Alkali sorgt für einen pH-Wert von ca. 7,0, wodurch eine Koagulierung des Latex verhindert wird. Zu diesem Zweck verwendet man Calcium-, Natrium-, Ammonium- und Kaliumhydroxid.The resin compound of the sealing layer is preferably a vinyl resin. Suitable resins are commercial products in the form of aqueous dispersions which contain 40 to 50% solids and vinyl resin plastisols and organosols. In addition to the plasticizer, the dispersion can also contain resins, pigments and fillers, the usual wetting agents, thickeners, antifoams, release agents and alkalis. Suitable wetting agents are the sodium salt of polymerized alkylarylsulfonic acid, potassium oleate, alkylaryl polyether sulfonate, resin acid soap, etc. Suitable thickeners include ammonium caseinate, borated casein, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Examples of suitable antifoam agents are spruce oil, and diglycol aurate, and silicone antifoam agents. Suitable release agents are tetrasodium pyrophosphate and the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid. The added alkali ensures a pH value of approx. 7.0, which prevents the latex from coagulating. Calcium, sodium, ammonium and potassium hydroxide are used for this purpose.

0 Die Pigmente und Füller werden gewöhnlich mit Wasser in Gegenwart von Benetzungsmitteln, Eindickern u.a. Mitteln vermählen, wonach die Pigmentdispersion mit dem Vinylharz und dem Weichmacher vermischt wird. Die Abdichtbeschichtung kann auch in Form einer Lösung aufgebracht werden, wobei z.B. als Lösungsmittel Toluol0 The pigments and fillers are usually mixed with water in the presence of wetting agents, thickeners, etc. Grinding means, after which the pigment dispersion is mixed with the vinyl resin and the plasticizer. The sealing coating can also be applied in the form of a solution, for example toluene as the solvent

oder Methylethylketon verwendet wird. Letztere Methode ist jedoch aufgrund der Kosten für das Lösungsmittel sowie seiner.. Feuergefährlichkeit und des Risikos für die Gesundheit wenig geeignet.or methyl ethyl ketone is used. The latter method however, is due to the cost of the solvent as well as its .. Flammability and risk for unsuitable for health.

Die Abdichtbeschichtung kann außerdem noch zur Hemmung des Abbaus des Vinylharzes und zur Steigerung der Lebensdauer des Produktes Stabilisatoren enthalten, wie Aluminium-, Silber-, Calcium-, Cadmium-, Barium-, Natrium-, Magnesium- und Strontium-Sulfide bzw. Sulfite, Blei- und Zinnstearate, Oleate und andere Komplexe, Glycerin, Leucin, Alanin, o- und p-Aminobenzoesäure und SuIfanilsäure , Hexamethylentetramin, Salze, wie Phosphate, Stearate, Palmitate, Oleate, Rizinoleate, Abietate, Laurate, Salicylate u.a.The waterproofing coating can also be used to inhibit the degradation of the vinyl resin and to increase the service life of the product contain stabilizers such as aluminum, silver, calcium, cadmium, barium, sodium, Magnesium and strontium sulfides or sulfites, lead and tin stearates, oleates and other complexes, Glycerine, leucine, alanine, o- and p-aminobenzoic acid and sulfanilic acid, hexamethylenetetramine, salts such as phosphates, Stearates, palmitates, oleates, ricinoleates, abietates, laurates, salicylates, etc.

Wie bereits ausgeführt, ist die Harzkomponente der Abdichtbeschichtung vorzugsweise ein Vinylharz, d.h. ein Polymerprodukt der Polymerisation von Verbindungen, die mindestens einen Rest -CH=CH„ enthalten. Geeignete Vinylharze sind Homopolymerisate wie Polyvinylchlorid, -acetat, -propionat, -butyrat, polymerisiertes Vinylidenchlorid, polymerisierte Acrylsäure, polymerisiertes Ethylacrylat, polymerisiertes Methylacrylat, polymerisiertes Propylacrylat, polymerisiertes Butylacrylat u.a., Copolymerisate der genannten Produkte, wie Vinylchlorid-Vinylacetat-, Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-, Methylmethacrylat-Vinylchlorid-, Methylacrylat-Ethylacrylat-, Ethylacrylat-Butylacrylat-Copolymerisat u.a. und Copolymerisate der genannten Produkte mit anderen damit copolymerisierbaren Monomeren, wie Vinylester, einschließlich Vinylbromid, -fluorid, -chloracetat, -alkylsulfonate, Trichlorethylen u.a., Vinylether, wie Vinylethylether, -isopropylether, -chlorethylether u.a.,As already stated, the resin component is the sealing coating preferably a vinyl resin, i.e. a polymer product of the polymerization of compounds containing contain at least one radical -CH = CH ". Suitable vinyl resins are homopolymers such as polyvinyl chloride, acetate, propionate, butyrate, polymerized vinylidene chloride, polymerized acrylic acid, polymerized ethyl acrylate, polymerized methyl acrylate, polymerized Propyl acrylate, polymerized butyl acrylate, etc., copolymers of the products mentioned, such as vinyl chloride-vinyl acetate, Vinylidene chloride-vinyl chloride, methyl methacrylate-vinyl chloride, methyl acrylate-ethyl acrylate, Ethyl acrylate-butyl acrylate copolymers and others and copolymers of the products mentioned with others monomers copolymerizable therewith, such as vinyl esters, including vinyl bromide, fluoride, chloroacetate, -alkylsulfonates, trichlorethylene and others, vinyl ethers, such as Vinyl ethyl ether, isopropyl ether, chloroethyl ether and others,

-IS--IS-

cyclische ungesättigte Verbindungen wie Styrol, Chlorstyrol, Cumaron, Vinylpyridin u.a., Malein- und Fumarsäure und deren Derivate wie Diethylmaleat, Dibutylfumarat u.a., ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Ethylen, Propylen, Butylen u.a., Allylverbindungen wie Allylacetat, -chlorid, -ethylether -u.a., konjugierte und querkonjugierte ungesättigte Verbindungen, wie Butadien, Isopren, Chloropren, 2,3-Dimethylbutadien-l,3, Divinylketon u.a. Die aufgeführten Monomeren sind geeignet zur Herstellung von Copolymerisaten mit Vinylharz und können als Polymerisationsmodifikatoren verwendet werden, und zwar in einer Menge von einigen wenigen Prozenten oder in größeren Mengen bis zu 40 Gew.-% des zu polymerisierenden Gemisches. Gegebenenfalls kann auch ein Gemisch aus Vinylharzen zur Herstellung von Beschichtungslacken verwendet werden.:cyclic unsaturated compounds such as styrene, chlorostyrene, Coumarone, vinyl pyridine and others, maleic and fumaric acid and their derivatives such as diethyl maleate, dibutyl fumarate and others, unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, butylene and others, allyl compounds such as allyl acetate, -chloride, -ethylether -a.a., conjugated and cross-conjugated unsaturated compounds, such as butadiene, Isoprene, chloroprene, 2,3-dimethylbutadiene-1,3, divinyl ketone The listed monomers are suitable for the production of copolymers with vinyl resin and can can be used as polymerization modifiers, and although in an amount of a few percent or in larger amounts up to 40% by weight of that to be polymerized Mixture. If necessary, a mixture can also be used made of vinyl resins are used for the production of coating varnishes .:

Die Abdichtbeschichtung enthält ferner häufig einen Weichmacher für das Vinylharz. Geeignete Weichmacher sind solche vom Estertyp wie Tributylphosphat, Dioctylphthalat, Dipropylenglycoldibenzoat, Phenylphosphat, Dibutyltartrat, Amyltartrat, Butylbenzylbenzoat, Dibutylseba-The sealant coating also often contains a plasticizer for the vinyl resin. Suitable plasticizers are those of the ester type such as tributyl phosphate, dioctyl phthalate, dipropylene glycol dibenzoate, phenyl phosphate, Dibutyl tartrate, amyl tartrate, butyl benzyl benzoate, dibutyl seba-

cat, Dioctyladipat, Didecyladipat u.a., Kautschukweichrcacher wie Butadien-Styrol-Copolymerisat, Butadien-Acrylnitril-Copolymerisat u. a., ferner auch andere Stoffe mit weichmachender Wirkung wie epoxydierte trocknende Öle, aromatische Kohlenwasserstoffkondensate u.a. Werden zur Formulierung der Abdichtbeschichtung bestimmte flexible weiche Vinylharze verwendet, wie Polymerisate, die größere Mengen an Ethylacrylat enthalten, ist ein Weichmacher nicht notwendig. In den meisten Fällen ist ein solcher jedoch erforderlich, um dem getrockneten Abdichtbeschichtungsfilm die erforderliche Flexibilität zu verleihen. Die Abdichtbeschichtung muß mit dercat, dioctyl adipate, didecyl adipate and others, rubber softener such as butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer Among other things, also other substances with a softening effect such as epoxidized drying ones Oils, aromatic hydrocarbon condensates, etc. Are intended for the formulation of the waterproofing coating flexible soft vinyl resins are used, such as polymers that contain larger amounts of ethyl acrylate a plasticizer is not necessary. In most cases, however, this is necessary in order to ensure that it is dried Sealing coating film has the flexibility required to rent. The sealing coating must with the

nachfolgend aufgebrachten Schicht verträglich sein.subsequently applied layer be compatible.

Für Abdichtbeschichtungen auf einer der Oberflächen des Substrats 11 bzw. auf beiden Oberflächen sind in gleicher Weise Plastisol- oder Organosoldispersionen von Vinylharzen verwendbar.Sealing coatings on one of the surfaces of the substrate 11 or on both surfaces are the same Way plastisol or organosol dispersions of vinyl resins can be used.

Die Dicke des relativ flachen Fasersubstrats 11 hängt weitgehend von dem konkreten, jeweils herzustellenden Produkt und vom beabsichtigten Verwendungszweck ab. Gewöhnlich ist eine Dicke von ca. 0,25 bis ca. 2,3 mm (ca. 10 bis ca. 90 mils) ausreichend.The thickness of the relatively flat fiber substrate 11 largely depends on the specific one to be produced Product and the intended use. Usually a thickness of about 0.25 to about 2.3 mm (approx. 10 to approx. 90 mils) is sufficient.

Das Substrat 11 in Fig. 1, 2 und 3 kann auch aus einer dünnen Bahn oder Matte aus Glasfasern bestehen, die mit wärmegehärtetem Polyvinylchloridplastisol oder -organosol gesättigt oder vollständig beschichtet sind. Solche Glasfasermatten sind leicht erhältlich und in den US-PS ' en 3 980 511, 4 018 647 und 4 234 379 sowie in der DE-OS 2 605 879 beschrieben.The substrate 11 in Fig. 1, 2 and 3 can also consist of a thin web or mat of glass fibers, which with thermoset polyvinyl chloride plastisol or organosol are saturated or fully coated. Such Fiberglass mats are readily available and are disclosed in U.S. Patents 3,980,511, 4,018,647 and 4,234,379, and US Pat DE-OS 2 605 879 described.

Der dekorative Schichtkörper 10 kann nichtnur auf eine verbleibende Unterschicht 11 aufgebracht werden, sondern auch auf einen abtrennbaren Träger, von dem der Schichtkörper nach der Herstellung zwecks Erzeugung eines flexiblen Laminats 10, das im wesentlichen ausschließlich aus Vinylmaterial besteht, abgetrennt wird.The decorative laminate 10 can be applied not only to a remaining underlayer 11, but also on a separable carrier, from which the laminated body after production for the purpose of producing a flexible Laminate 10, which consists essentially exclusively of vinyl material, is separated.

Wie Fig. IA, 2A und 3 zeigen, umfaßt der dekorative Schichtkörper 10 eine Schicht 12 aus geschäumtem Polymerharzmaterial, wie z.B. aus geschäumtem Polyvinylchlorid. Die geschäumte Schicht 12 ist ca. 0,25 imi bis 2,0 mm (ca. 10 mils bis 80 mils) dick und ist mit dem Substrat 11 fest verbunden. Die Verwendung von schäumbaren thermoplastischen Harzen wie Polyvinylchlorid istAs FIGS. 1A, 2A and 3 show, the decorative laminate 10 comprises a layer 12 of foamed polymer resin material, such as foamed polyvinyl chloride. The foamed layer 12 is about 0.25 imi bis 2.0 mm (about 10 mils to 80 mils) thick and is firmly bonded to the substrate 11. The use of foamable thermoplastic resins such as polyvinyl chloride

35363A435363A4

in der Herstellung von Bodenbelägen allgemein bekannt und wird in zahlreichen PS'en, wie z.B. in den US-PS'en 3 962 507 und 3 293 094, beschrieben. Das schäumbare thermoplastische Harz wird gewöhnlich auf die Unter- bzw. Trägerschicht 11 in Form eines schäumbaren Polyvinylchloridplastisols unter Verwendung üblicher Beschichtungseinrichtungen wie z.B. von Umkehrwalzenbeschichtern aufgebracht. Danach wird das schäumbare Polyvinylchloridplastisol durch Erwärmen auf eine Temperatur von ca.is well known in the manufacture of floor coverings and is used in numerous patents such as the U.S. Patents 3,962,507 and 3,293,094. The foamable thermoplastic resin is usually applied to the bottom or bottom. Carrier layer 11 in the form of a foamable polyvinyl chloride plastisol using conventional coating devices such as applied by reverse roll coaters. After that, the foamable polyvinyl chloride becomes plastisol by heating to a temperature of approx.

116° bis ca. 232°C (ca. 240° bis ca. 450°F), vorzugsweise zwischen ca. 143 und ca. 177°C (ca. 290° und ca. 350⁰F) geliert, wodurch die Polyvinylchloridharzteilchen des Plastisols sich verfestigen und teilweise miteinander verschmelzen, wodurch eine feste bzw. gelierte Schicht entsteht, die dann während der nachfolgenden Arbeitsgänge weiter bearbeitet werden kann. Die Geliertemperatur liegt dabei unterhalb der Temperatur, bei der es zur Schäumung des Basisharzpolymers der Plastisolzusammensetzung kommt. Nachfolgend wird die gelierte Schicht, wie oben beschrieben, auf eine für die Schäumung und gleichzeitige Verschmelzung des Polyvinylchloridharzes und damit für die Bereitstellung der geschäumten Schicht 12 ausreichend hohe Temperatur erwärmt.Gelled 116 ° to about 232 ° C (about 240 ° to about 450 ° F), preferably between about 143 and about 177 ° C (about 290 ° and about 350 ⁰ F), whereby the Polyvinylchloridharzteilchen of Plastisols solidify and partially fuse with one another, creating a solid or gelled layer that can then be processed further during the subsequent work steps. The setting temperature is below the temperature at which foaming of the base resin polymer of the plastisol composition occurs. Subsequently, as described above, the gelled layer is heated to a temperature which is sufficiently high for the foaming and simultaneous fusing of the polyvinyl chloride resin and thus for the provision of the foamed layer 12.

Die Schicht 12 aus geliertem und schäumbarem Polyvinylchlorid wird mit einer Schicht 13 einer geeigneten Haftzusammensetzung (vorzugsweise Vinylplastisol) bis auf eine Dicke von ca. 0,0 3 bis 0,10 mm (ca. 1 bis ca. 4 mils) beschichtet. Die Haftmittelschicht 13 aus Vinylplastisol wird auf die gelierte und schäumbare Polyvinylchloridschicht 12 vorzugsweise mit Hilfe einer Rotationssieb-Rakelbeschichtungsvorrichtung aufgebracht. Die Kombination aus einem Rotationssieb und einem Rakel-RoIlenquetscherermöglicht eine gute Kontrolle der Be-The layer 12 of gelled and foamable polyvinyl chloride is covered with a layer 13 of a suitable adhesive composition (preferably vinyl plastisol) up to coated to a thickness of about 0.0 3 to 0.10 mm (about 1 to about 4 mils). The adhesive layer 13 made of vinyl plastisol is applied to the gelled and foamable polyvinyl chloride layer 12 preferably with the aid of a rotary screen knife coater upset. The combination of a rotary screen and a squeegee roller squeegee makes this possible a good control of the loading

Schichtung mit der Vinylplastisol-Kaftzusarmtensetzung. Eine geeignete Vinylplastisol-Haftzusammensetzung enthält:Layering with the vinyl plastisol caft composite. One Suitable vinyl plastisol adhesive composition contains:

Teile pro Hundert (phr) Parts per hundred (phr)

Vinylchlorid-DispersionsharzVinyl chloride dispersion resin

(Tenneco 1732) 100(Tenneco 1732) 100

Primärer Weichmacher (DOP) 35Primary plasticizer (DOP) 35

Sekundärer Weichmacher (TXIB) 17Secondary plasticizer (TXIB) 17

Epoxystabilisator (Drapex 4,4) 3Epoxy stabilizer (Drapex 4.4) 3

Zinnstabilisator (Mark 275) 1Tin Stabilizer (Mark 275) 1

Die absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 werden auf die Vinylplastisol-Haftschicht 13 vorzugsweise durch Übergießen der gesamten Schicht 13 mit den Polyvinylchloridharzteilchen aufgebracht. Diese haften an der Haftmittelschicht 13, und die überschüssigen Polyvinylchloridharzteilchen 14, welche die Polyvinylchloridharzteilchen im Kontakt mit der Haftmittelschicht bedecken, werden mit geeigneten Mitteln, z.B. mit einer Luftrakel, unter Vakuum oder durch Absaugtechniken und -Vorrichtungen entfernt.The absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 become on the vinyl plastisol adhesive layer 13, preferably by pouring the polyvinyl chloride resin particles over the entire layer 13 upset. These adhere to the adhesive layer 13, and the excess polyvinyl chloride resin particles 14 showing the polyvinyl chloride resin particles in contact with the adhesive layer cover with suitable means, e.g. with an air knife, under vacuum or by suction techniques and Devices removed.

Die für die Herstellung des dekorativen Schichtkörpers 10 verwendeten absorbierenden Polyvinylchlorid-Harzteilchen 14 müssen zwei wesentliche Merkmale aufweisen, und zwar entsprechende Teilchengröße und Weichmacherabsorption. Die Polyvinylchloridharzteilchen 14 müssen konkret einen Teilchendurchmesser zwischen ca. 0,15 mm und ca. 0,50 mm (ca. 6 mils und ca. 20 mils) aufweisen, vorzugsweise jedoch einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser zwischen ca. 0,20 mm und ca. 0,30 mm (ca. 8 und ca. 12 mils).The absorbent polyvinyl chloride resin particles used for the manufacture of the decorative composite 10 14 must have two essential characteristics, namely appropriate particle size and plasticizer absorption. Specifically, the polyvinyl chloride resin particles 14 must have a particle diameter between approximately 0.15 mm and approx. 0.50 mm (about 6 mils and about 20 mils), but preferably have an average particle diameter between about 0.20 mm and about 0.30 mm (about 8 and about 12 mils).

35363U35363U

Außerdem müssen die Polyvinylchloridharzteilchen 14 dem Typ der GP-Harze angehören (wie in Tabelle 1 von ASTM-D-1755 angegeben) und vorzugsweise eine Weichmacherabsorption von über 40 g/100 g Polyvinylchloridharz (gemessen nach ASTM-D-3367, abgewandelt für eine Haltedauer von 5 min anstelle von 15 min nach 7,06 der ASTM-Vorschriften) aufweisen. Die Weichmacherabsorption der Polyvinylchloridharzteilchen 14 kann konkret je nach der Zahl der für das Bedrucken der absorbierenden PoIyvinylchloridteilchen verwendeten Vinylplastisol-Druckfarbenzusammensetzungen variieren. So z.B. ist bei Verwendung lediglich einer Vinylplastisol-Druckfarbenzusammensetzung eine geringere Weichmacherabsorption ausreichend, andererseits ist bei Verwendung von drei Vinylplastisol-Druckfarbenzusammensetzungen für das Bedrucken der absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 ein höherer Weichmacherabsorptionsgrad erforderlich. Zufriedenstellende Ergebnisse wurden mit GP-Harzen mit einer Zellenklassifikationszahl 4 (ASTM-D-1755) erzielt.In addition, the polyvinyl chloride resin particles 14 must be of the GP resin type (as in Table 1 of ASTM-D-1755 specified) and preferably a plasticizer absorption of over 40 g / 100 g polyvinyl chloride resin (measured according to ASTM-D-3367, modified for a holding time of 5 min instead of 15 min according to 7.06 of the ASTM regulations) exhibit. The plasticizer absorption of the polyvinyl chloride resin particles 14 may vary concretely depending on the number of printing on the absorbent polyvinyl chloride particles used vinyl plastisol ink compositions vary. For example, using only a vinyl plastisol ink composition a lower plasticizer absorption is sufficient, on the other hand, when using three vinyl plastisol printing ink compositions a higher degree of plasticizer absorption is required for printing on the absorbent polyvinyl chloride resin particles 14. Satisfactory Results were obtained with GP resins with a cell classification number of 4 (ASTM-D-1755).

Die Polyvinylchloridharzteilchen 14 mit der angeführten Teilchengröße und den genannten Weichmacherabsorptionseigenschaften sind erforderlich, um die gewünschten Eigenschaften des dekorativen Schichtkörpers im Hinblick auf Druck (Durchfärbung) und Dünnheit zu erzielen.The polyvinyl chloride resin particles 14 having the stated particle size and plasticizer absorption properties are required to achieve the desired properties of the decorative laminate in view to achieve on pressure (through-coloring) and thinness.

Zufriedenstellende Ergebnisse wurden mit dem in Teilchenform vorliegenden Polyvinylchlorid-Harz mit der Handelsbezeichnung "Geon 92" der Firma B.F. Goodrich Chemical Company, Inc., Cleveland, Ohio, erzielt. In Teilchenform vorliegende Polyvinylchloridharze, welche die gewünschten Eigenschaften im Hinblick auf Druck (Durchfärbung) und Dünnheit nicht erbrachten, sind Mischharze wie TENNECO 501 und Goodyear Pliovic M-70, und Dispersions-PVC-Harze, wie TENNECO 1732 und TENNECO 1755.Satisfactory results have been obtained with the particulate present polyvinyl chloride resin with the trade name "Geon 92" from B.F. Goodrich Chemical Company, Inc., Cleveland, Ohio. In particulate form polyvinyl chloride resins containing the desired Properties with regard to printing (through-coloring) and thinness are not provided, mixed resins such as TENNECO 501 and Goodyear Pliovic M-70, and dispersion PVC resins such as TENNECO 1732 and TENNECO 1755.

Die absorbierenden Polyvinylharzteilchen 14 können entweder ungefärbt oder gefärbt sein. Entsprechend gefärbte Polyvinylchloridharzteilchen 14 erhält man durch Mischen von transparenten Polyvinylchloridharzteilchen mit trockenen lichtundurchlässigen bzw. opaken Pigmenten mit einer geeigneten Menge an Weichmacher. Die Konzentration des verwendeten opaken Pigments darf nicht zu hoch sein, um eine negative Wirkung auf die Absorptionseigenschaften der Polyvinylchloridharzteilchen auszu- üben, da sonst die Absorption der Polyvinylharzteilchen und die gewünschten Eigenschaften im Hinblick auf Druck (Durchfärbung) und Dünnheit des fertigen dekorativen Schichtkörpers nicht erzielt werden. Bei der Herstellung von gefärbten Polyvinylchloridharzteilchen 14 sollte eine zu hohe Menge an Weichmacher vermieden werden. Hohe Weichmachermengen üben nämlich eine negative Wirkung auf die Absorption der nachfolgend aufgebrachten Druckfarben aus, was seinerseits die Erzielung der gewünschten optischen Eigenschaften des fertiggestellten bedruckten Schichtkörpers erschwert. Die Menge an primärem Weichmacher, die den absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen zugesetzt werden kann, wie z.B. Geon 92 in Beispiel 1, sollte unter ca. 30 phr (pro Hundert) liegen.The absorbent polyvinyl resin particles 14 may be either uncolored or colored. Colored accordingly Polyvinyl chloride resin particles 14 are obtained by mixing transparent polyvinyl chloride resin particles with it dry opaque or opaque pigments with a suitable amount of plasticizer. The concentration of the opaque pigment used must not be too high in order to have a negative effect on the absorption properties of the polyvinyl chloride resin particles. practice, otherwise the absorption of the polyvinyl resin particles and the desired properties in terms of pressure (Through-coloring) and thinness of the finished decorative Layered body can not be achieved. In the manufacture of colored polyvinyl chloride resin particles 14 should an excessive amount of plasticizer can be avoided. This is because high amounts of plasticizer have a negative effect the absorption of the subsequently applied printing inks from what, in turn, the achievement of the desired optical properties of the finished printed Layered body made difficult. The amount of primary plasticizer that the absorbent polyvinyl chloride resin particles such as Geon 92 in Example 1, should be below about 30 phr (per hundred).

Das Substrat 11 mit den absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14, die an der Vinylplastisol-Haftschicht 13 haften, wird mit den üblichen Mitteln erhitzt, z.B. in einem Konvektionsofen oder mit einem Strahlungserhitzer, um die Schicht 13 zu gelieren und die Polyvinylchloridharzteilchen an dieser fest haften zu lassen. Dabei muß ein Überhitzen der Schicht 13 während des Gelierens vermieden werden, da sonst die absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 die Schicht 13 absorbieren und nicht die gewünschte Absorption der nachfolgendThe substrate 11 with the absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 attached to the vinyl plastisol adhesive layer 13 stick, is heated with the usual means, e.g. in a convection oven or with a radiant heater, to gel the layer 13 and have the polyvinyl chloride resin particles firmly adhere thereto. Overheating of the layer 13 must be avoided during gelling, otherwise the absorbent Polyvinyl chloride resin particles 14 absorb the layer 13 and not the desired absorption of the subsequent

aufzubringenden Druckfarben ergeben. Der entsprechende Erhitzungsbereich liegt zwischen ca. 121 und ca. 232 C (ca. 250 bis ca. 450 F), vorzugsweise beträgt die Erhitzungstemperatur 149°C (300°F).to be applied printing inks result. The corresponding The heating range is between about 121 and about 232 C (about 250 to about 450 F); the heating temperature is preferably 149 ° C (300 ° F).

Als Alternative können die Polyvinylchloridharzteilchen 14 unmittelbar auf die schäumbare Polyvinylplastisol-Schicht 12 vor deren Gelierung ohne Verwendung einer Vinylplastisol-Haftschicht 13 aufgebracht werden. Dieses Verfahren erlaubt kein unmittelbares Bedrucken der gelierten schäumbaren Plastisolschicht 12. In diesem Falle fungiert die Schicht 12 als Haftschicht für die Polyvinylchloridharzteilchen 14. In Beispiel 1 wird diese Ausführungsform des dekorativen Schichtkörpers illustriert.As an alternative, the polyvinyl chloride resin particles 14 can be applied directly to the foamable polyvinyl plastisol layer 12 can be applied without the use of a vinyl plastisol adhesive layer 13 before they gel. This method does not allow the gelled foamable plastisol layer 12 to be printed directly on Trap, the layer 12 acts as an adhesive layer for the polyvinyl chloride resin particles 14. In Example 1 is this embodiment of the decorative laminate illustrated.

Die an der Schicht 13 aus geliertem Vinylplastisol-Haftmittel haftende Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 wird mit einer oder mehreren geeigneten Druckfarbenzusammensetzungen nach einem gewünschten Muster bzw. einer gewünschten Zeichnung bedruckt oder beschichtet. Das konkrete Muster bzw. die konkrete Zeichnung gehört nicht zum Wesen der Erfindung und es kann jedes beliebige geeignete Muster bzw. jede geeignete Zeichnung gewählt werden. Das Druckverfahren ist irr, allgemeinen eines der üblichen Verfahren und bedarf daher keiner näheren Erläuterung, insofern als derartige Verfahren in der Industrie allgemein bekannt sind und in vielen Druckschriften und Patentschriften beschrieben werden.Those on layer 13 of gelled vinyl plastisol adhesive adhesive layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 is provided with one or more suitable printing ink compositions printed according to a desired pattern or a desired drawing or coated. The specific pattern or the specific drawing does not belong to the essence of the invention and any suitable pattern or drawing can be selected. The printing process is wrong, generally one of the usual procedures and therefore does not require any further explanation, insofar as such methods are well known in the industry and are described in many publications and patents to be discribed.

Die Druckzusammensetzung ist vorzugsweise eine Vinylplastisolfarbe, die auf die Schicht 14 aus absorbierenden Polyvinylharzteilcher. mit Hilfe einer Rotationssieb-The printing composition is preferably a vinyl plastisol ink, those on the layer 14 of absorbent polyvinyl resin particles. with the help of a rotating screen

Rakel- oder Walzen-Beschichtungsvorrichtung aufgebracht wird. Die Kombination eines Rotationssiebdruckers mit einem Rakel-Rollenquetscher ermöglicht eine gute Kontrolle der Beschichtung mit der Plastisolfarbe.Squeegee or roller coating device applied will. The combination of a rotary screen printer with a squeegee roller squeegee enables good control the coating with the plastisol paint.

Ein kennzeichnendes Merkmal des erfindungsgemäßen Schichtkörpers bestellt darin, daß die absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 eine Absorption aufweisen, die es ermöglicht, zur Erzielung der gewünschten Druck- bzw. optischen Wirkung unmittelbar auf die Polyvinylchloridharzteilchen eine oder mehrere Vinylplastisol-Druckfarbenzusammensetzung aufzubringen. Diese können überraschenderweise nacheinander aufgebracht werden, ohne daß die Druckfarben zwischen den aufeinanderfolgenden Beschichtungsstufen getrocknet werden müssen, was als "Naß-auf-Naß-Druck" bezeichnet wird.A characteristic feature of the laminated body according to the invention ordered that the absorbent Polyvinyl chloride resin particles 14 have an absorption that makes it possible to achieve the desired Printing or visual effect directly on the polyvinyl chloride resin particles one or more vinyl plastisol printing ink compositions to raise. Surprisingly, these can be applied one after the other are dried without the printing inks between the successive coating stages must be what is referred to as "wet-on-wet printing" will.

Nach dem Aufbringen der gewünschten Vinylplastisol-Druckfarben auf die Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 werden die Vinyldruckfarben durch Erhitzer, des Substrats 11 (z.B. mit HilfeAfter applying the desired vinyl plastisol inks to the layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles 14, the vinyl printing inks are heated by means of the substrate 11 (e.g. with the help of

eines konventionellen Zwangskonvektionsofens) auf eine Temperatur zwischen ca. 116 und ca. 177°C (ca. 240 bis ca. 350°F) geliert.of a conventional forced convection oven) to one Gels at a temperature between about 116 and about 177 ° C (about 240 to about 350 ° F).

Die zum Bedrucken der Schicht 14 aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen verwendete Vinylplastisol-Druckfarbenzusammensetzung kann entweder schäumbar oder nicht schäumbar sein. Im letzteren Falle kann das erhaltene bedruckte Substrat unmittelbar gegebenenfalls auf die unten beschriebene Art und Weise ohne Auf bringen einer farblosen bzw. transparenten oberen Schicht bzw. Schutzschicht verschmolzen werden. Als Alternative kann entsprechendThe vinyl plastisol ink composition used to print the layer 14 of absorbent polyvinyl chloride resin particles can be either foamable or non-foamable. In the latter case, the obtained Imprinted substrate directly, if necessary, in the manner described below without putting on a colorless or transparent upper layer or protective layer are fused. As an alternative, accordingly

Fig. 2 auf die mit nicht schäumbaren Vinylplastisol-Druckfarben bedruckten absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen eine obere Schicht 15 aufgebracht werden. Wird jedoch eine schäumbare Druckfarbe verwendet, dann wird, wie unten beschrieben, auf die bedruckten absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen gewöhnlich eine farblose bzw. transparente obere Schicht aus Vinylplastisol 15 aufgebracht.Figure 2 on the absorbent polyvinyl chloride resin particles printed with non-foamable vinyl plastisol inks an upper layer 15 can be applied. However, if a foamable printing ink is used, then as described below, on the printed absorbent polyvinyl chloride resin particles is usually one colorless or transparent upper layer made of vinyl plastisol 15 is applied.

Das Substrat 11 ir.it den darauf angeordneten und daran haftenden bedruckten absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 kann mit einer oberen Schicht 15 aus einem transparenten, synthetischen organischen Polymermaterial, z.B. Polyvinylchloridplastisol, beschichtet werden.The substrate 11 ir.it the arranged thereon and thereon adherent printed absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 may have a top layer 15 made of a transparent, synthetic organic polymer material, e.g. polyvinyl chloride plastisol will.

Die obere Schicht 15 aus Polyvinylchlorid-Plastisol erstreckt sich über die gesamte Oberfläche des dekorativen Schichtkörpers und überzieht die bedruckten absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14. Für die Beschichtung kommt jedes beliebige Verfahren in Frage.The top layer 15 of polyvinyl chloride plastisol extends over the entire surface of the decorative Laminated body and covers the printed absorbent polyvinyl chloride resin particles 14. For the Any desired method can be used for coating.

So z.B. ermöglicht die Verwendung eines Rotationssiebapplikators, der mit einer Rakel-Rollenquetsch-Vorrichtung ausgestattet ist, die Erzielung einer dünnen gleichmäßigen Polyvinylchlorid-Plastisolbeschichtung auf den Polyviny!chloridharζteilchen 14.For example, the use of a rotary screen applicator enables the one with a squeegee roller squeezing device is equipped, the achievement of a thin, uniform coating of polyvinyl chloride plastisol on the Polyvinyl chloride particles 14.

Nach dem Aufbringen der oberen Schicht 15 aus Harzplastisolmasse wird das Zwischenprodukt des dekorativen Schichtkörpers nach üblichen Verfahren erhitzt, z.B. in einem Konvektionsofen oder mit Strahlungsenergie, und zwar bei erhöhter Temperatur, um die schäumbaren Schichten zu schäumen und das Gesamtprodukt zu verschmelzen und ein Produkt von einstückigem Aufbau zu erzielen.After applying the top layer 15 of resin plastisol compound the intermediate product of the decorative laminate is heated by conventional methods, for example in a convection oven or with radiant energy, and at an elevated temperature in order to foam the foamable layers and fuse the overall product and to achieve a product of integral construction.

Der für die Erhitzung des Zwischenprodukts des dekorativen Schichtkörpers geeignete Temperaturbereich bewegt sich zwischen ca. 177 und ca. 260⁰C (ca. 350 bis ca. 500⁰F), vorzugsweise beträgt die Erhitzungstemperatur 204°C (400⁰F).The suitable for the heating of the intermediate layer of the decorative body temperature range is between about 177 and about 260 ⁰ C (about 350 to about 500 ⁰ F), preferably, the heating temperature 204 ° C (400 ⁰ F).

Wie Fig. 1, 2 und 3 zeigen, hat der so erhaltene verschmolzene dekorative Schichtkörper einzigartige Merkmale, und zwar eine dünne bedruckte (durchgefärbte) Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen 14 mit einer Dicke, die im wesentlichen der Teilchengröße der absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen, nämlich 0,15 bis 0,25 mm (6 bis 10 mils), entspricht. Überraschenderweise ermöglicht die dünne Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen eine mehrfache Aufbringung von Vinylplastisol-Druckfarben. Zufriedenstellende Ergebnisse wurden dabei bei Verwendung von vier unterschiedlich gefärbten Vinylplastisol-Druckfarben erzielt. So z.B. können durch Kombination der oben angeführten Techniken dekorative Vinyl-Bodenbelagsprodukte mit unterschiedlichen optischen Wirkungen erzielt werden. Zum Beispiel kann durch Bedrucken der Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen mit drei unterschiedlich gefärbten Vinylplastisol-Druckfarben in einem ausgewählten Muster zur Darstellung von willkürlich angeordneten Konzentrationen von grauen und weißen Farbtönen, voneinander getrennt durch eine weitere Farbe, wie Braun oder Schwarz, ein Vinylbodenbelag mit den charakteristischen Merkmalen von Böden vom Keramiktyp erhalten werden. Ferner können durch eine Kombination von schäumbaren und nichtschäumbaren Vinylplastisol-Druckfarben erwünschte optische Wirkungen und Bodenbeläge mit unterschiedlichem Profil erhalten werden. Zum Beispiel kann eineAs shown in Figs. 1, 2 and 3, the fused decorative laminate thus obtained has unique features, namely a thin printed (colored through) layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles 14 having a thickness substantially equal to the particle size of the absorbent polyvinyl chloride resin particles, namely 0.15 to 0.25 mm (6 to 10 mils). Surprisingly, the thin allows Layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles multiple applications of vinyl plastisol inks. Satisfactory results were obtained when using four differently colored vinyl plastisol printing inks achieved. For example, by combining the above techniques, decorative Vinyl flooring products with different visuals Effects are achieved. For example, by printing the layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles with three differently colored vinyl plastisol printing inks in a selected pattern for the representation of randomly arranged concentrations of gray and white color tones, separated from each other with another color, such as brown or black, a vinyl floor covering with the characteristic features can be obtained from ceramic-type floors. Furthermore, through a combination of foamable and non-foamable vinyl plastisol inks are desirable optical effects and floor coverings with different profiles can be obtained. For example, a

nichtschäumbare Vinylplastisol-Druckfarbe zur Nachahmung der auszementierten Fugen eines mit Keramikfliesen belegten Bodens auf Bereiche der Schicht aus absorbierenden Polyvinylchloridharzteilchen aufgebracht werden und eine schäumbare Vinylplastisol-Druckfarbe auf die angrenzenden, die Keramikfliesen darstellenden Bereiche. In diesem Falle wird das gesamte Zwischenprodukt des Schichtkörpers zur Schäumung der schäumbaren Schicht der Vinylplastisol-Druckfarbe erhitzt, wodurch man einen dekorativen Fußbodenbelag mit unterschiedlichem Profil erhält, d.h. mit einer geprägten Oberfläche, wobei die die auszementierten Fugen darstellenden Bereiche tiefer liegen als die angrenzenden erhabenen, die keramischen Fußbodenfliesen darstellenden Bereiche.non-foamable vinyl plastisol printing ink for imitation the cemented-out joints of a floor covered with ceramic tiles on areas of the layer of absorbent Polyvinyl chloride resin particles are applied and a foamable vinyl plastisol printing ink on the adjacent areas representing the ceramic tiles. In this case, the entire intermediate product of the laminated body for foaming the foamable Layer of vinyl plastisol printing ink is heated, causing one decorative flooring with different Preserved profile, i.e. with an embossed surface, with the areas representing the cemented-out joints lie lower than the adjacent raised areas representing the ceramic floor tiles.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, wenn nichts anderes angegeben, Teile und Prozente jeweils Gewichtsteile und Gewichtsprozente. In the following examples, if means nothing otherwise indicated, parts and percentages, respectively, parts and percentages by weight.

example 1

Beispiel 1 bezieht sich auf den dekorativen Schichtkörper von Fig. IB. Auf ein glattes Nichtasbest-Filzsubs-trat mit einer Dicke von ca. 0,5 mm (0,020 inch) wird eine 0,05 bis 0,10 mm (2 bis 4 mils) dicke gefärbte, pigmentierte Vinylplastisol-Haftzusammensetzung (Basisschicht) der folgenden Zusammensetzung aufgebracht:Example 1 relates to the decorative laminate of Fig. IB. Stepped on a smooth, non-asbestos felt sub-floor approximately 0.5 mm (0.020 inch) thick, a 0.05 to 0.10 mm (2 to 4 mils) thick colored, pigmented vinyl plastisol adhesive composition (base layer) the following composition applied:

Teile pro HundertParts per hundred

(phr)(phr)

Vinyl chiorid-Dispersions-Vinyl chloride dispersion

harz (Tenneco 1732) 100resin (Tenneco 1732) 100

Primärer Weichmacher (DOP) 35Primary plasticizer (DOP) 35

Sekundärer Weichmacher (TXIB) 17Secondary plasticizer (TXIB) 17

Epoxystabxlisator (Drapex 4,4) 3Epoxy stabilizer (Drapex 4,4) 3

- 2b -- 2 B -

Zinnstabilisator (Mark 275) 1Tin Stabilizer (Mark 275) 1

Die feuchte haftvermittelnde Plastisol-Basisschicht wird mit eine große Teilchengröße aufweisendem absorbierendem Polyvinylchloridharz (Geon 92) Übergossen, wonach die überschüssigen Teilchen durch Blasen von Luft quer zur Bahn entfernt werden. Der erhaltene, eine einzige Schicht von Teilchen von Geon 92-Harz aufweisende Verbundstoff wird nachfolgend bei 149 C (300 F) in einem Heißluftofen geliert. Danach wird mit Hilfe eines Rotationssiebs und eines Rollenquetschers die eine einzige Lage von Geon 92-Harzteilchen aufweisende Schicht im Register mit zwei Standard-Plastisolfarben, und zwar einer farblosen , transparenten sowie einer pigmentierten , opaken der folgenden Zusammensetzung bedruckt:The moist, adhesive plastisol base layer is overmolded with a large particle size absorbent polyvinyl chloride resin (Geon 92), after which the excess particles are removed by blowing air across the web. The received, Composite comprising a single layer of particles of Geon 92 resin is subsequently heated at 149 ° C (300 F) gelled in a hot air oven. Then with the help of a rotary screen and a roller squeegee the single layer of Geon 92 resin particles in register with two standard plastisol colors, namely a colorless, transparent and a pigmented, opaque of the following Composition printed:

Teile pro Hundert (phr) Parts per hundred (phr)

Vinylchlorid-DispersionsharzVinyl chloride dispersion resin

(Occidental 605) 100 Primärer Weichmacher(Occidental 605) 100 Primary plasticizer

(Santicizer S-711) 34,8(Santicizer S-711) 34.8

Sekundärer Weichmacher (TXIB) 5,0Secondary plasticizer (TXIB) 5.0

Epoxystabilisator (Drapex 4,4) 2,0Epoxy stabilizer (Drapex 4.4) 2.0

Zinkoctoat (ABC-IS) 1,0Zinc Octoate (ABC-IS) 1.0

Treibmittel ABFA (Kempore Af) 1,6 Pigment (gegebenenfalls) 0,5 bis 2,0Propellant ABFA (Kempore Af) 1.6 pigment (optional) 0.5 to 2.0

Danach wird der bedruckte Verbundstoff in einem Heißluftofen bei 204°C (400⁰F) verschmolzen, wodurch man einen 0,81 bis 0,86 mm (32 bis 34 mils) dicken Bodenbelag mit einer 0,25 mir. (10 mils) dicken durchgefärbten bedruck-Thereafter, the printed composite (F ⁰ 400) fused in a hot air oven at 204 ° C to give a 0.81 to 0.86 mm (32 to 34 mils) thick floor covering with a 0.25 me. (10 mils) thick solid-colored printed

ten Verschleiß- bzw. Trittschicht erhalt. Die Farbe der pigmentierten Basisschicht ist durch die ungefärbten bzw. unpigmentierten bedruckten Bereiche der 0,25 mm (10 mils) dicken durchgefärbten Schicht hindurch zu sehen.th wear or tread layer is preserved. The color of the pigmented base layer is due to the uncolored or unpigmented printed areas of the 0.25 mm (10 mils) thick through-colored layer to see.

Example 2

Dieses Beispiel bezieht sich auf den dekorativen Schichtkörper von Fig. 2B. Der bedruckte Verbundkörper nach Beispiel 1 wird bei 149°C (300°F) in einem Heißluftkonvektionsofen geliert und danach mit einer 0,25 mm (10 mils) dicken Schicht einer farblosen bzw. transparenten Vinylplastisol-Verschleißschicht der nachfolgend aufgeführten Zusammensetzung überzogen:This example relates to the decorative laminate of Figure 2B. The printed composite body after Example 1 is run at 149 ° C (300 ° F) in a hot air convection oven gelled and then with a 0.25 mm (10 mils) thick layer of a colorless or transparent one Vinyl plastisol wear layer of the following listed composition coated:

Teile pro Hundert (phrj Parts per hundred (phrj

Polyvinylchlorid-DispersionsharzPolyvinyl chloride dispersion resin

(Goodrich Geon 17 3) 96 Polyvinylchlorid-Mischharz (Borden 260 SS) 4(Goodrich Geon 17 3) 96 Polyvinyl Chloride Mixed Resin (Borden 260 SS) 4

Primärer Weichmacher (DOP) 25Primary plasticizer (DOP) 25

Sekundärer Weichmacher (TXIB) 17Secondary plasticizer (TXIB) 17

Epoxystabilisator (Drapex 4,4) 3Epoxy stabilizer (Drapex 4.4) 3

Zinnstabilisator 1Tin stabilizer 1

Nach dem Verschmelzen bei 204°C (400°F) in einem Heißluftofen wird das Produkt mechanisch geprägt, wodurch man einen 1,07 bis 1,12 mm (42 bis 44 mils) dicken Fußbodenbelag mit einer 0,25 mm (10 mils) dicken durchgefärbten Deck- bzw. Verschleißschicht erhält.After fusing at 204 ° C (400 ° F) in a hot air oven the product is mechanically embossed to produce a 1.07 to 1.12 mm (42 to 44 mils) thick floor covering with a 0.25 mm (10 mils) thick colored top or wear layer.

Example 3

Dieses Beispiel bezieht sich auf den dekorativen Schichtkörper von Fig. 3. Der Nichtasbestträger nach Beispiel 1 wird durch Umkehrwalzenbeschichtung mit einer 0,20 mm (8 mils) dicken Schicht einer für den Rotationstiefdruck geeigneten schäumbaren Plastisolschicht der Zusammensetzung:This example relates to the decorative laminate of Figure 3. The non-asbestos backing according to Example 1 is made by reverse roll coating with a 0.20 mm (8 mils) thick layer of a foamable plastisol layer suitable for rotogravure printing Composition:

Teile pro Hundert (phr) Parts per hundred (phr)

Vinylchlorid-DispersionsharzVinyl chloride dispersion resin

(Occidental 605) 72 Vinylchlorid-Mischharz(Occidental 605) 72 vinyl chloride mixed resin

(Goodyear Pliovic M-70) 28(Goodyear Pliovic M-70) 28

Primärer Weichmacher (DOP) 4 5Primary plasticizer (DOP) 4 5

Epoxystabilisator (Drapex 4,4) 1,0Epoxy Stabilizer (Drapex 4.4) 1.0

Zinkoctoat (ABC-I8) 1,4Zinc Octoate (ABC-18) 1.4

Treibmittel ABFA (Kempore Af) 2,5Propellant ABFA (Kempore Af) 2.5

"beschichtet und anschließend bei 149°C (300°F) geliert. Anschließend werden eine 0,05 bis 0,10 mm (2 bis 4 mils) dicke pigmentierte, haftvermittelnde Plastisolzusammensetzung (Basisschicht) und eine Schicht aus Teilchen von Geon 92-Harz aufgebracht und wie in Beispiel 1 geliert. Anschließend wird die aus einer einzigen Lage Teilchen bestehende Schicht mit einem Rotationssieb und einem Rollenquetscher mit 3 Farben nach folgendem Muster Naß-auf-Naß bedruckt: Druckfarbe Nr. 1 ist farblos und unpigmentiert, Druckfarbe 2 ist pigmentiert und opak, und Druckfarbe 3 ist eine pigmentierte, schäumbare PIastisolzusammensetzung. Nach dem Bedrucken wird der Verbundkörper geliert, wonach eine 0,25 mm (10 mils) dicke Plastisol- Verschleißschicht aufgebracht und das Produkt schließlich bei 204°C (400°F) verschmolzen und geschäumt wird."and then gelled at 149 ° C (300 ° F). This is followed by a 0.05 to 0.10 mm (2 to 4 mils) thick pigmented plastisol adhesive composition (base layer) and a layer of particles of Geon 92 resin." applied and gelled as in Example 1. The layer consisting of a single layer of particles is then printed with a rotary screen and a roller squeegee with 3 colors according to the following pattern wet-on-wet: Printing ink No. 1 is colorless and unpigmented, printing ink 2 is pigmented and opaque, and ink 3 is a pigmented foamable plastisol composition After printing, the composite is gelled, a 0.25mm (10 mils) thick plastisol wear layer is applied and the product is finally fused at 204 ° C (400 ° F) and is foamed.

Das erhaltene Produkt zeigt erhabene geschäumte Bereiche und vertiefte Bereiche, welche die Farbe der opaken Plastisol-Druckfarbe bzw. die Farbe der mit einer 0,25 mm (10 mils) dicken Verschleißschicht beschichteten Basisschicht (ungefärbte Plastisolfarbenbereiche) erkennen lassen.The product obtained shows raised foamed areas and recessed areas which reflect the color of the opaque plastisol printing ink or the color of the wear layer coated with a 0.25 mm (10 mils) thick wear layer Let the base layer (uncolored plastisol color areas) be recognized.

Example 4

Das Verfahren nach Beispiel 3 wird wiederholt, nur daß die 0,20 mm (8 mit) dicke/ für den Rotationstiefdruck bestiramte schäumbare Plastisolschicht pigmentiert ist und die Geon 92-Teilchen unirlttelbar auf diese Schicht aufgebracht werden, ä.h. ohne die 0,05 bis 0,10 mm ( 2 bis 4 mife) dicke Basisschicht. Das erhaltene Produkt ist mit dem in Beispiel 3 beschriebenen identisch.The procedure of Example 3 is repeated, except that the 0.20 mm (8 with) thick / marked for rotogravure printing foamable plastisol layer is pigmented and the Geon 92 particles be applied directly to this layer, e. without the 0.05 to 0.10 mm (2 to 4 mife) thick base layer. The product obtained is the same as that described in Example 3 identical.

Example 5

Dieses Beispiel bezieht sich auf den dekorativen Schichtkörper von Fig. 2A. Auf einen Nichtasbest-FilzT träger wird eine 0,20 mm (8 mils) dicke, für den Rotationstiefdruck bestimmte schäumbare Plastisolschicht (Zusam- mensetzung wie in Beispiel 3) mit Hilfe eines ümkehrwalzenbeschichters aufgebracht und anschließend bei 149 C (300⁰F)geliert. Der erhaltene Verbundkörper wird dann unter Verwendung der üblichen Rotationstiefdruckfarben und Druckverfahren durch Rotationstiefdruck bedruckt (Marmormuster).This example relates to the decorative laminate of Figure 2A. Carrier to a non-asbestos felts is a 0.20 mm (8 mils) thick, (mensetzung together as in Example 3) for the rotogravure certain foamable plastisol ümkehrwalzenbeschichters applied with the aid of one and then gelled at 149 C (300 ⁰ F). The composite body obtained is then printed using the customary rotogravure printing inks and printing processes by rotogravure printing (marble pattern).

Auf dieses Substrat wird eine 0,05 mm (2 mils) dicke Schicht eines ungefärbten, transparenten, unpigrnentierten Plastisol-Haftmittels der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung aufgebracht, wonach die Oberfläche mit Geon 92-Vinylteilchen Übergossen wird, die überschüssigen Teilchen entfernt werden und die Schicht schließlich bei 149°C (300°F) wie'in Beispiel 1 .geliert wird. Mit Hilfe von zwei mit Rollenquetschern ausgestattetenOn this substrate is a 0.05 mm (2 mils) thick layer of an uncolored, transparent, unpigmented Plastisol adhesive of those given in Example 1 Composition applied, after which the surface is doused with Geon 92 vinyl particles, the excess Particles are removed and the layer is finally gelled at 149 ° C (300 ° F) as in Example 1. With the help of two equipped with roller squeezers

Rotationssieben wird dann die aus einer einzigen Teilchenlage bestehende Schicht von Geon 92 mit einem Steinrauster bedruckt. Die "Mörtelbereiche" werden mit einer üblichen pigmentierten, opaken Plastisolfarbe bedruckt, während der "Steinbereich" mit einer farblosen transparenten unpigmentierten Plastisolfarbe der in Beispiel 1 angeführten Zusammensetzung bedruckt wird. Nach dem Gelieren bei 149°C (300°F) wird der bedruckte Verbundkörper mit der farblosen Zusammensetzung nach BeispielRotary sieving then becomes the single layer of particles of Geon 92 with a stone grinder printed. The "mortar areas" are printed with a customary pigmented, opaque plastisol paint, while the "stone area" with a colorless, transparent, unpigmented plastisol color of the example 1 listed composition is printed. After gelling at 149 ° C (300 ° F), the printed composite becomes with the colorless composition according to the example

2 beschichtet und dann bei 204°C (400⁰F) wie in Beispiel 2 unter Schäumung der schäumbaren Plastisolschicht auf eine Dicke von 0,76 mm (30 mils) verschmolzen. Das erhaltene 1,78 mm (70 mils) dicke Produkt zeigt Marmor imitierende Bereiche mit 0,25 mm (10 mils) dicken durchgefärbten "Mörtelverfugungen".2 and coated (400 ⁰ F) as mm then at 204 ° C in Example 2 with the foaming of the foamable plastisol layer to a thickness of 0.76 (30 mils) merged. The resulting 1.78 mm (70 mils) thick product shows marble-like areas with 0.25 mm (10 mils) thick colored "mortar grouts".

Example 6

Dieses Beispiel bezieht sich auf den dekorativen Schichtkörper von Fig. 3. Auf einen Nichtasbest-Filzträger wird eine 0,20 mm (8 mils) dicke, für den Rotationstiefdruck bestimmte schäumbare Plastisolschicht (Zusammensetzung wie in Beispiel 3) mit Hilfe eines ümkehrwalzenbeschichters aufgebracht und anschließend bei 149°C (300°F) geliert. Danach wird die Oberfläche des schäumbaren Plastisols mit üblichen Rotationstiefdruckfarben unter Aufbringung einer 0,05 mm (2 mils) dicken farblosen bzw. transparenten Vinylplastisol-Haftschicht der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung bedruckt, wonach die Oberfläche mit Geon 92-Polyvinylchloridteilchen Übergossen wird und die überschüssigen Polyvinylchloridteilchen, wie in Beispiel 1 angegeben, entfernt werden. Nach dem Gelieren wird der Verbundkörper im Register mit der Tiefdruckzeichnung unter Verwendung der in Beispiel 3 beschriebenen drei Farben be-This example relates to the decorative laminate of Figure 3. On a non-asbestos felt backing a 0.20 mm (8 mils) thick foamable plastisol layer intended for rotogravure printing (composition as in Example 3) applied with the help of a reversing roll coater and then at Gelled 300 ° F (149 ° C). The surface of the foamable plastisol is then coated with conventional rotogravure printing inks with the application of a 0.05 mm (2 mils) thick colorless or transparent vinyl plastisol adhesive layer of the composition given in Example 1, followed by the surface with Geon 92 polyvinyl chloride particles Is poured over and the excess polyvinyl chloride particles, as indicated in Example 1, can be removed. After gelling, the composite in register with the gravure drawing using the three colors described in example 3

druckt. Danach wird der erhaltene Körper bei 149 C (300 F) geliert, mit einer 0,25 mm (10 mils) dicken farblosen Plastisol-Verschleißschicht der in Beispiel 2 angegebenen Zusammensetzung beschichtet, verschmolzen und wie in Beispiel 3 bei 204 C (400 F) geschäumt. Das erhaltene Produkt besteht ausprints. Thereafter, the resulting body is gelled at 149 C (300 F), with a 0.25 mm (10 mils) thickness colorless plastisol wear layer of the composition given in Example 2 coated, fused and foamed as in Example 3 at 204 C (400 F). The product obtained consists of

1) erhabenen, opaken, geschäumten Bereichen,1) raised, opaque, foamed areas,

2) vertieften, opaken, 0,25 nun (10 mils) dicken durchgefärbten Bereichen und2) recessed, opaque, 0.25 now (10 mils) thick solid colored areas and

3) farblosen bzw. transparenten Bereichen im Register mit den durch Rotationstiefdruck aufgedruckten Zeichnungen.3) colorless or transparent areas in register with those printed by rotogravure printing Drawings.

- Leetffeite -- Leetffeite -

Claims

v.füNER EöBlNGHAUS F-INCK PATENTANWÄLTE EUROPEAN PATENT ATTORNEYS MARIAHILFPLATZ 2 & 3, MUNICH 9O POSTAL ADDRESS: POSTFACH 95 O1 6O, D-8OOO MUNICH 95 ARMSTRONG WORLD INDUSTRIES INC. DEAA-32919.1 October 11, 1985 DECORATIVE LAYERED BODY AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF Claims

1. As a floor covering suitable decorative laminate, characterized in that it a substrate,

a printed layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles of the type GP-PVC resin having a particle size between about 0.15 mm (6 mils) and about 0.58 mm (20 mils) and adhered to the substrate
optionally has a layer of a transparent synthetic organic polymer adhered to the printed layer of absorbent polyvinyl chloride resin, the printed areas of the laminate consisting of the layer of absorbent polyvinyl chloride resin particles being printed through.

2. Laminated body according to claim 1, characterized in that geke η η -

indicates that the absorbent polyvinyl chloride resin particles had the cell classification number 4 exhibit.

3. Laminated body according to claim 2, characterized in that g e k e η η, that the absorbent polyvinyl chloride resin particles have plasticizer absorption of have over approx. 40.

4. Laminated body according to claim 3, characterized in that the absorbent polyvinyl chloride resin particles are pigmented.

5. Laminated body according to claim 4, characterized in that the layer of the transparent synthetic organic polymer is polyvinyl chloride.

6. Laminated body according to one of claims 1 to 5, characterized in that the substrate a flexible base layer and a layer of foamed polyvinyl chloride, which with at least is connected to a surface of the flexible base layer.

7. Laminated body according to claim 6, characterized in that the flexible base layer is a is resin-impregnated fiber felt web.

8. Laminated body according to one of claims 1 to 7, characterized in that the laminated body a layer printed with at least one foamed or non-foamable vinyl plastisol printing ink and a layer adhered to the layer of the printed absorbent polyvinyl chloride resin particles made of transparent polyvinyl chloride polymer.

35363U

9. A method for producing a decorative laminate suitable as a floor covering, preferably according to a of claims 1 to 8, characterized in that that he

applies a vinyl plastisol mixture to a substrate,

the vinyl plastisol mixture and the surface of the substrate with an excess of absorbent polyvinyl chloride resin particles coated and the excess of absorbent polyvinyl chloride resin particles, that do not adhere to the vinyl plastisol mixture, removed,

the substrate is heated to gel the vinyl plastisol mixture and thereby a firm adhesion of the absorbent polyvinyl chloride resin particles,

applying at least one polyvinyl chloride-plastisol printing ink mixture to the absorbent polyvinyl chloride resin particles, heating the substrate to gel the polyvinyl chloride-plastisol printing ink mixture and producing a layer of printed absorbent polyvinyl chloride resin particles and
optionally forming a cover resin layer on the layer of printed absorbent polyvinyl chloride resin particles by applying a transparent synthetic organic polymer and heating the obtained intermediate product of the laminated body consisting of resin layers, whereby a fused decorative laminated body is obtained, the printed areas being colored through.

10. The method according to claim 9, characterized in that g e k e η η -

draws that on the substrate as vinyl plastisol applies a foamable vinyl plastisol and heats the resin layer, whereby the gelled, foamable resin layer is obtained,

applying a vinyl plastisol adhesive mixture to the gelled foamable resin vinyl layer, the adhesive vinyl plastisol mixture with an excess of absorbent polyvinyl chloride resin particles coated and the excess absorbent polyvinyl chloride resin particles that are not on the Vinylplastisol adhesive mixture stick, removed,

the substrate for gelling the vinyl plastisol adhesive mixture heated, thereby firmly adhering the absorbent polyvinyl chloride resin particles on the vinyl plastisol adhesive mixture, on the absorbent polyvinyl chloride resin particles at least one polyvinylplastisol-printing ink mixture applies, the substrate for gelation of the polyvinyl chloride-plastisol printing ink mixture and a layer of printed absorbent Polyvinyl chloride resin particles, on the printed absorbent polyvinyl chloride resin particles a top resin layer by applying a transparent synthetic organic polymer trains and

heated the obtained intermediate body of the laminated body composed of resin layers, whereby a fused decorative laminate is obtained, the printed areas of the decorative Show layered body staining.

11. The method according to claim 10, characterized in that g e k e η η -

35363U

draws that three differently colored polyvinyl chloride plastisol printing ink mixtures on the absorbent polyvinyl chloride resin particles are applied.