DE3544790A1 - Dispersion von in einem loesungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen klebstoffteilchen und diese enthaltende druckempfindliche klebefolie - Google Patents

Dispersion von in einem loesungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen klebstoffteilchen und diese enthaltende druckempfindliche klebefolie

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DE3544790A1 DE19853544790 DE3544790A DE3544790A1 DE 3544790 A1 DE3544790 A1 DE 3544790A1 DE 19853544790 DE19853544790 DE 19853544790 DE 3544790 A DE3544790 A DE 3544790A DE 3544790 A1 DE3544790 A1 DE 3544790A1
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Description

Die Erfindung betrifft eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen sowie eine druckempfindliche Klebefolie, in der die Eigenschäften der Dispersion ausgenutzt werden; sie betrifft insbesondere eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die in Lösungsmitteln kaum aufquellen und eine ausgezeichnete Haftung aufweisen, sowie eine unter Verwendung dieser Dispersion hergestellte druckempfindliche Klebefolie, wobei dann, wenn die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebefolie von einem Material, an dem sie haftet, entfernt wird, ein Papiereinreißphänomen, wonach die Oberflächenmaterialien des daran haftenden Materials (Substrats) durch die Klebefolie
30 aufgenommen werden, kaum auftritt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen> die hergestellt worden ist durch Dispergieren von druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die in Lösungsmitteln kaum aufquellen und eine ausgezeichnete Haftung aufweisen, in einem Bindemittel, das die
Zwischenräume zwischen den Teilchen ausfüllt, wobei das Klebstoffteilchen-Ubertragungsphänomen, bei dem die druckempfindlichen Klebstoffteilchen auf das daran haftende Material übertragen werden, sowie das obengenannte
5 Papiereinreißphänomen kaum auftreten.
Vor kurzem sind Büromaterialien auf den Markt gekommen, die hergestellt werden durch Aufbringen von druckempfindlichen Klebstoffteilchen auf ein Folienmaterial, wie z.B. Papier, das wiederholt aufgeklebt und entfernt werden kann, d.h. die Klebefläche der Folie wird auf das Substrat aufgeklebt und davon abgezogen, und dann wird sie erneut auf das Substrat aufgeklebt und davon abgezogen.
In der obengenannten druckempfindlichen Klebefolie werden die Eigenschaften von druckempfindlichen Klebstoffteilchen mit einer Teilchengröße von mehreren Mikron bis zu einigen hundert Mikron ausgenutzt. Das heißt, wenn die Klebefläche der druckempfindlichen Klebefolie auf ein
20 Substrat aufgeklebt wird, erfolgt der Klebekontakt an
unzähligen Punkten, da druckempfindliche Klebstoffteilchen auf die Folie aufgebracht sind wie Saugnäpfe eines Tintenfisches. Wenn die Folie von dem Substrat entfernt wird, werden die Oberflächenmaterialien des Substrats nicht aufgenommen, da die Folie in Punkten an dem Substrat haftet, wobei jeder Klebstoffpunkt eine sehr kleine Fläche hat. Die druckempfindliche Klebefolie kann erneut auf das Substrat aufgeklebt werden, da noch druckempfindliche Klebstoffteilchen freiliegen, die ihre ursprünglichen Eigenschaften behalten haben. Eine solche druckempfindliche Klebefolie, die wiederholt aufgeklebt und entfernt werden kann, kann hergestellt werden, indem man eine Dispersion von druckempfindlichen Teilchen in Form einer Schicht auf ihre Oberfläche aufbringt. In diesem Falle ist es bevorzugt, daß die druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die eine durchschnittliche Teilchengröße von mehreren Mikron bis zu mehreren 100 Mikron
haben, auf der Oberfläche des Papiers dicht angeordnet sind.
Außerdem ist es bevorzugt, daß die Form der druckempfindliehen Klebstoffteilchen echt kugelförmig ist» Wenn die Teilchen verformt sind wie ein Rugby-Ball, haften die Teilchen an der Folie in einer Ebene. Wegen der stärken Haftung tritt dann das Papiereinreißphänomen auf.
10 Es ist ferner bevorzugt, daß der Streuungsbereich der
Teilchengröße so eng wie möglich ist. Wenn der Streuungsbereich breit ist, ist die Haftung der druckempfindlichen Klebefolie gering und daher ist eine solche Folie nicht praktikabel, da nur diejenigen Teilchen mit einer großen
15 Teilchengröße mit dem Substrat in Kontakt kommen*
Diese Art von druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die bereits bekannt sind, wird hergestellt durch Suspensionspolymerisation eines Acrylmonomeren in Wasser unter Verwendung eines öllöslichen Polymerisationsinitiators* Es tritt kein Problem auf, wenn die dabei erhaltene wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen in Form einer Schicht auf eine kein Wasser absorbierende Substratfolie aufgebracht wird, wenn jedoch die wäßrige Suspension direkt in Form einer Schicht auf ein Papier aufgex bracht wird, rollt sich das Papier ein als Folge des Wassers und der Handelswert der druckempfindlichen Klebefolie nimmt dadurch deutlich ab. Im allgemeinen wird deshalb als Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel,
gQ wie Toluol, Ethylacetat oder 1,1,1-Trichlorethan, anstelle von Wasser verwendet. Darüber hinaus werden durch Verwendung des organischen Lösungsmittels die Vorteile erzielt, daß. die Trocknungszeit kurz ist und die mechanische Stabilität ausgezeichnet ist.
Bei konventionellen druckempfindlichen Klebstoffteilchen
quellen jedoch die Teilchen in dem Lösungsmittel mehr
oder weniger auf und haben die Neigung, daran zu haften unter Bildung eines Films, selbst wenn ein schlechtes Lösungsmittel mit einer geringen Affinität verwendet wird. Solche druckempfindlichen Klebstoffteilchen haben daher den Nachteil einer Readhäsion, da eine Trennung zwischen den Papierschichten auftritt wegen der Haftung in einer Ebene zwischen dem Papier und dem Substrat.
Um nun die konventionellen Nachteile zu beseitigen, wurden Versuche durchgeführt, um die druckempfindlichen Klebstoffteilchen innen-zu-vernetzen, so daß sie in einem Lösungsmittel kaum quellen und eine geeignete Haftung aufweisen. Die Haftung der druckempfindlichen Klebstoffteilchen wird jedoch schlecht oder die Verhinderung des Aufquellens der Teilchen ist unbefriedigend bei bloßer Verwendung eines Vernetzungsmittels.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die hergestellt worden sind durch Copolymerisicren des genannten spezifischen innenvernetzbaren Monomeren mit einem Acrylmonomeren, sowie eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die hergestellt worden ist durch Dispergieren eines Styrol enthaltenden Polymeren mit der gewünschten Teilchengröße in einer gewünschten Menge in der obengenannten Dispersion.
Gegenstand der Erfindung ist ferner eine druckempfindli-QQ ehe Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen in Form einer Schicht auf eine Substratfolie, sowie eine druckempfindliche Klebefolie, die auf die gleiche Weise hergestellt worden ist, in der die Zwischenräume zwischen den Teilchen durch ein Styrol enthaltendes Polymeres ausgefüllt sind.
35U790 Gegenstand der Erfindung ist ferner eine druckempfindliche Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen in.Form einer Schicht auf ein Substrat mit einer Verankerungsüberzugsschicht, die auf eine Oberfläche desselben aufgebracht ist, sowie eine druckempfindliche Klebefolie mit einer Verankerungsüberzugsschicht, in der die Zwischenräume zwischen den Teilchen durch ein StyrOl enthaltendes Polymeres ausgefüllt sind.
Diese und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.
j5 Gegenstand der Erfindung sind:
Eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die enthält A) druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem innenverhetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 utn aufweisen, und
ein organisches Lösungsmittel;
wobei das Copolymere hergestellt worden ist durch Copolymerisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
b) 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausge-QO wählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% .Maleinsäureanhydrid und
gg d) 0,05 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt a\as der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanuratj
eine druckempfindliche Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion in Form einer Schicht auf eine Substratfolie, wodurch auf die Folie die druckempfindlichen Klebstoffteilchen aus einem
5 innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 μΐη haben, aufgebracht werden; sowie
eine druckempfindliche Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion in Form einer Schicht auf ein Substrat mit einer Verankerungsüberzugsschicht, die auf die Oberfläche desselben aufgebracht worden ist, wodurch die druckempfindlichen Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 um haben, auf die Folie aufgebracht
15 wird.
Gegenstand der Erfindung sind ferner:
eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die enthält
A) 100 Gew.-Teile druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 μΐη haben,
B) 2 bis 20 Gew.-Teile (als Feststoffmaterial) eines
Bindemittels für die druckempfindlichen Klebstoffteilchen, bei dem es sich um ein Styrol enthaltendes Polymeres mit einem Styrolgehalt von 5 bis 70 Gew.-% handelt, die eine Teilchengröße von 0,02 bis 3 μΐη aufweisen, und
ein organisches Lösungsmittel;
wobei das Copolymere hergestellt worden ist durch Copoly-
merisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
b) 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlen-
5 stoffatomen,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und
d) 0,05 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat;
eine druckempfindliche Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion in Form einer Schicht auf eine Substratfolie, wodurch die druckempfindlichen Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 um haben, auf die Folie aufgebracht werden; sowie
eine druckempfindliche Klebefolie, die hergestellt worden ist durch Aufbringen der obengenannten Dispersion in Form einer Schicht auf ein Substrat mit einer Verankerungsüberzugsschicht, die auf die Oberfläche desselben aufgebracht worden ist, wodurch die druckempfindlichen Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 μΐη haben, auf die Folie aufgo-
25 bracht werden.
Bei der Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen (1) der vorliegenden Erfindung handelt es sich um eine Dispersion, die
gO druckempfindliche Klebstoffteilchen mit einer Teilchengröße von 5 bis 200 μΐη enthält, die bestehen aus einem innenvernetzten Copolymeren, das hergestellt worden ist durch Copolymerisieren einer Monomermischung mit den angegebenen (spezifischen) Verbindungen, die in einem organischen Lösungsmittel dispergiert sind. Die Teilchen aus dem innenvernetzten Copolymeren, hergestellt durch Copolymerisieren der Monomermischung mit den angegebenen
(spezifischen) Komponenten, weisen nicht nur eine ausgezeichnete druckempfindliche Haftung auf, sondern können auch in einer echten Kugelform in dem organischen Lösungsmittel dispergiert werden, ohne aufzuquellen oder ohne
5 sich aufzulösen, da die Teilchen mit einem spezifischen Vernetzungsmittel innenvernetzt sind.
Wenn die Dispersion in Form einer Schicht auf ein Papier aufgebracht wird, rollt sich daher das Papier nicht ein und das beschichtete Papier trocknet schnell, da die Dispersion kein Wasser enthält.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine druckempfindliche Klebefolie erhalten werden, auf der wirklich kugelförmige druckempfindliche Klebstoffteilchen dicht angeordnet sind. Wenn die druckempfindliche Klebefolie der Erfindung an einem Substrat haftet, erfolgt die Haftung an Punkten, da die Teilchen echt kugelförmig sind. Wenn die druckempfindliche Klebefolie entfernt wird, wird darüber hinaus das Oberflächenmaterial des Substrats nicht zusammen mit der druckempfindlichen Klebefolie aufgenommen (d.h. es tritt kein Papiereinreißphänomen auf) wegen der kleinen Haftungsfläche.
Erfindungsgemäß umfaßt die Monomerkomponente (A-a) mindestens einen Vertreter, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Das Homopolymere von Methylacrylat hat eine Glasumwandlungstempera-
QQ tür (nachstehend als "Tg" bezeichnet) von 8°C. Das Homopolymere von Styrol hat eine Tg von 1000C. Beispiele für das Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind Methylmcthacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmcthacrylat,. Pentylmethacrylat und dgl. Die Homopolymcrcn davon weisen eine Tg von 1050C, 660C, 35°C, 21°C bzw.~10°C auf. Das heißt, die Homopolymeren der in (A-a) angegebenen Polymeren weisen eine Tg von 0 bis etwa 1000C auf.
Die erfindungsgemäß verwendete Monomerkomponente (A-b) umfaßt mindestens einen Vertreter, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Meth~ acrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele für das Acrylat sind Ethylacrylat (Tg = -220C), Butylacrylat (Tg = -520C), 2-Ethylhexylacrylat (Tg = -700C) und dgl. Beispiele für das Methacrylat sind Hexylmethacrylat und dgl. Die Homopolymeren davon weisen eine Tg von minus einigen 0C bis zu weniger als 00C auf.
Die Gehalte an der Komponente (A-a) und der Komponente (A-b) sind beschränkt auf 2 bis 10 Gew.-% bzw. 98 bis Gew.-%, um dem erhaltenen Harz eine wesentliche druckempfindliche Haftung zu verleihen. Wenn die Gehalte unterhalb oder oberhalb der obengenannten Bereiche liegen, kann ein zufriedenstellendes druckempfindliches Klebstoff harz nicht erhalten werden.
Das als Komponente (A-c) verwendete Maleinsäureanhydrid wird in einem Gehalt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% verwendet, um die Polymerisationsreaktion glatt durchzuführen und um dadurch eine stabile Suspension zu erhalten.
Das als Komponente (A-d) verwendete Tetraallyloxyethan hat die Formel
H2C=HC-H2C CH2-CH=CH2
X °
30 C - C
35 Das verwendete Triallylcyanurat hat die Formel
H2C=HC-H2C CH2-CH=CH2
Vv0
I Il H N
0-CH2-CH=CH2
10 und das verwendete Triallylisocyanurat hat die Formel
H2C-HC-H2C C CH5-CH=CH0
N N 15 I I
/C C
ONO I
CH2-CH=CH2
Diese Verbindungen sind innenvernetzende Agentien, die eine ausgezeichnete Reaktionsfähigkeit aufweisen und gleichmäßig innenvernetzt sind, da im Vergleich zu den üblichen Innenvernetzungsmitteln die obengenannten Innenvernetzungsmittel 3 oder 4 polymerisierbare funktionelle Gruppen aufweisen. Daher kann erfindungsgemäß eine Dispersion' erhalten werden, in der die druckempfindlichen Klebstoffteilchen ganz rund sind und in dem organischen Lösungsmittel dispergiert sind, ohne daß die druckempfindliche Klebstoffhaftung des erhaltenen Harzes ver-
30 loren geht und ohne daß eine Aufquellung und Auflösung in dem organischen Lösungsmittel auftritt.
Diese Innenvernetzungsmittel können allein oder in Form einer Mischung derselben verwendet werden. Vorzugsweise wird das Innenvernetzungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gew.-% verwendet. Wenn sein Gehalt weniger als 0,0 5 Ccw.-t, beträgt, ist die Lösungsmittelbeständigkeit
unzureichend wegen des geringen Innenvernetzungseffekts. Wenn andererseits sein Gehalt mehr als 1 Gew.-% beträgt, ist die druckempfindliche Haftung gering wegen der übermäßigen Vernetzung.
Das erfindungsgemäße Copolymere kann auch andere Monomere, wie z.B. N-Methylolacrylamid, Acrylnitril, Ethylen, Vinylchlorid, Vinylacetat und einen Vinylester einer verzweigten gesättigten Carbonsäure mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (im Handel erhältlich unter dem Handelsnamen "VeoVa", hergestellt von der Firma Shell Chemicals) in einer solchen Menge enthalten, daß das erhaltene Copolymere seine Klebeeigenschaften nicht verliert, d.h. innerhalb eines Bereiches von nicht mehr als 10 Gew.-%.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen wird zuerst eine wäßrige Suspension, in der druckempfindliche Klebstoffteilchen suspendiert sind, hergestellt nach konventionellen Suspensionspolymerisationsverfahren unter Verwendung der Monomeren (A-a), (A-b), (A-c) und (A-d). Beispiele für konventionelle Suspensionspolymerisationsverfahren sind eine Polymerisation, bei der ein Reaktionsgefäß mit allen Monomeren auf einmal beschickt wird und die Polymerisation durchgeführt wird, eine Polymerisation, bei der die Monomeren zugetropft werden, eine Polymerisation, bei der emulgierte Monomere zugetropft werden, und dgl.
Als Polymerisationsinitiator wird ein öllöslicher Initiator, wie z.B. Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitrilj tert.-Butylperbenzoat, Cumolhydroperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, Di-n-propylpcroxydicarbonat, Di-(2-ethoxyethy1)peroxydicarbonat, tert.-Butylperoxyneodecanoat, tert.-Butylperoxypivalat, Di-(3,5,5-trimethylhexanoyl)-peroxid, Dilauroylperoxid, Dipropionylperoxid oder Diacetylperoxid, verwendet.
oo^ / au
1 Als Suspensionsstabilisator wird ein wasserlösliches
Polymeres, wie z.B. Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyyrolidon, Carboxymethylcellulose oder Carboxy-modifiziertes Polyacrylamid,
5 verwendet.
Darüber hinaus kann ein anionisches oberflächenaktives Agens oder ein nicht-ionisches oberflächenaktives Agens verwendet werden. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das anionische oberflächenaktive Agens in großen Mengen verwendet wird zur Herstellung einer stabilen wäßrigen Suspension.
Die Teilchengröße der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebstoffteilchen kann gesteuert bzw. kontrolliert werden, beispielsweise durch Kontrolle bzw. Steuerung der Rührbedingungen der Suspensionspolymerisation. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 5 bis 200 um.
Es ist bevorzugt, daß der Verteilungs- bzw. Streuungsbereich der Teilchengröße von mindestens 80 % druckempfindlichen Klebstoff teilchen etwa 10 μτη beträgt, wenn die durchschnittliche Teilchengröße etwa 5 um beträgt, und daß er etwa 30 um beträgt, wenn die durchschnittliche
25 Teilchengröße etwa 200 um beträgt.
Anschließend werden die druckempfindlichen Klebstoffteilchen absitzen gelassen, indem man die wäßrige Suspension alleinc stehen läßt, durch Zentrifugieren der wäßrigen Suspension abgetrennt oder durch Eingießen der wäßrigen Suspension in Methanol koaguliert und entnommen. Dann werden die druckempfindlichen Klebstoffteilchen in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Toluol, Ethylacetat oder 1,1,1-Trichlorethan, dispergiert, wobei man die Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhält.
Die Menge des organischen Lösungsmittels ist nicht kritisch,
35U790
sie beträgt jedoch vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion. Wenn die Menge weniger als 70 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, die Dispersion in Form einer Schicht auf die Substratfolie aufzubringen. Wenn andererseits die Menge mehr als 95 Gew.-% beträgt, muß die Menge der Dispersion oder die Anzahl der Überzüge erhöht werden.
Erfindungsgemäß wird die Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen (2) hergestellt durch Zugabe des Styrol enthaltenden Polymeren zu der obengenannten Dispersion (1).
In diesem Falle füllt das Styrol enthaltende Polymere die Zwischenräume zwischen den druckempfindlichen Klebstoff teilchen und fungiert so als Bindemittel zwischen den Teilchen selbst und zwischen den Teilchen und der Substratfolie, wenn die druckempfindliche Klebefolie hergestellt wird durch Aufbringen der Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen (2) in Form einer Schicht auf die Oberfläche derselben.
Die Teilchengröße des Styrol enthaltenden Polymeren beträgt 0,02 bis 3 um. Die Teilchen werden in einem organischen Lösungsmittel dispergiert, ohne sich darin aufzulösen. Wenn die erfindungsgemäße Dispersion (2), in Form einer Schicht auf die Substratfolie aufgebracht wird, wird die Bindung zwischen den druckempfindlichen Klebstoffteilchen und zwischen den druckempfindlichen Klebstoff teilchen und der Substratfolie fester, weil das Styrol enthaltende Polymere als Bindemittel verwendet wird. Wenn die druckempfindliche Klebefolie von dem Substrat entfernt wird, werden daher nur sehr wenige druckempfindliche Klebstoffteilchen auf das Substrat übertragen, d'.h. mit anderen Worten, es bleiben nur sehr wenige druckempfindliche Klebstoffteilchen auf dem Substrat
-JW-
zurück (KlebstoffWanderungsphänomen). Wenn die druckempfindliche Klebefolie an dem Substrat mit einer höheren Affinität gegenüber druckempfindlichen Teilchen, d.h. mit einer höheren Haftung an den druckempfindlichen Teilchen angeklebt wird, die daher mehr zur KlebstoffÜbertragung neigen, tritt deshalb dennoch keine KlebstoffÜbertragung auf. Darin besteht der ausgezeichnete Effekt des Bindemittels.
Wenn die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebefolie entfernt wird, tritt auch kein Papiereinreißphänomen auf, da die druckempfindlichen Klebstoffteilchen echt kugelförmig sind und punktförmig an dem Substrat haften.
Bei der Herstellung der Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen (2), die das Styrol enthaltende Polymere enthalten, wird zuerst die wäßrige Suspension der druckempfindlichen Klebstoffteilchen hergestellt durch Verwendung der Monomeren (A-a), (A-b)/ (A-c) und (A-d). Die wäßrige Emulsion des Styrol enthaltenden Polymeren mit einer Teilchengröße von 0,02 bis 3 μπι und einem Styrolgehalt von 5 bis 50 Gew.-% wird dann durch konventionelle Emulsionspolymerisation hergestellt. Anschließend werden 100 Gew.-Teile (als Feststoffmaterial) der wäßrigen Suspension der druckempfindlichen Klebstoffteilchen und 20 bis 2 Gew.-Teile (als Feststoffmaterial) der wäßrigen Emulsion des Styrol enthaltenden Polymeren miteinander gemischt und gleichmäßig dispergiert. Die druckempfindlichen Klebstoffteilchen in der erhaltenen wäßrigen Dispersion werden gesammelt, indem man die wäßrige Dispersion alleine stehen läßt, sie zentrifugiert, sie in Methanol gießt und dgl., um das Aggregat daraus zu .entfernen, und dann wird das erhaltene Aggregat in dem organischen Lösungsmittel, z.B. in Toluol, Ethylacetat oder 1,1,1-Trichlorethan, dispergiert, wobei man die Dispersion (2) erhält. In diesem Falle beträgt die Menge des Styrol enthaltenden Polymeren weniger als 2
Gew.-Teile, wobei kein zufriedenstellender Bindungseffekt erzielt werden kann. Wenn die Menge des Styrol enthaltenden Polymeren mehr als 20 Gew.-Teile beträgt, wird andererseits die Haftung schlecht, da die druckempfindlichen Klebstoffteilchen mit dem Styrol enthaltenden Polymeren überzogen sind.
Das als Bindemittel verwendete, Styrol enthaltende Polymere kann hergestellt werden durch Polymerisieren von 30 bis 95 Gew.-% einer Monomermischung aus mindestens einem ti, ß-Olefin-Monomeren, das von Styrol verschieden ist, wie z.B. Methacrylat, wie Methylmethacrylat, Adrylat, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder Isononylacrylat, Vinylester; wie Vinyl1-acetat, VeoVa (Handelsname für ein Produkt, hergestellt von der Firma Shell Chemicals), Ethylen, Vinylchlorid, Acrylnitril, Butadien und dgl., und einem oder mehr crf»ß-Olefin-Monomeren, der zweckmäßig zugesetzt wenden funktioneile oder vernetzbare Monomere, wie eine o(, ß-ungesättigte Carbonsäure, Acrylamid, N-Methylolacrylamid, Hydroxy* alkylacrylat, Glycidylmethacrylat, Divinylbenzol» Tri*· allylisocyanurat,Tetraallyloxyethan, und 5 bis 70 GeW.-% Styrol unter Anwendung konventioneller Emulsionspolymerisationsverfahren. Beispiele für konventionelle Emulsions-^ polymerisationsverfahren sind eine Polymerisation, bei der ein' Reaktionsgefäß mit allen Monomeren auf einmal beschickt wird und die Polymerisation durchgeführt wird> eine Polymerisation, bei der die Monomeren zugetropft werden, eine Polymerisation, bei der eine Monomeremulsion zugetropft wird, und eine Mehrstufen-Polymerisation und dgl.
Als Polymerisationsinitiator kann der obengenannte Öllösliche Initiator verwendet werden, allgemein wird jedoch ein wäßriger Initiator, wie z.B. Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat oder Wasserstoffperoxid, und eine kombination aus einem Peroxid und einem Reduktionsmittel,
wie z.B. ein Redoxinitiator, bestehend aus Arrunoniumpersulfat und Natriumhydrogensulfit, verwendet.
Beispiele für verwendbare Emulgiermittel sind ein anionisches oberflächenaktives Agens, wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat oder Polyoxyethylenno.nylphenyläthersulfat; ein nicht-ionisches oberflächenaktives Agens, wie Polyoxyethylennonylphenyläther, Polyoxyethylenoctylphenyläther oder ein Blockcopolymeres von IQ Polyoxyethylen und Polyoxypropylen; und ein wäßriges Polymer-Schutzkolloid, wie z.B. Polyvinylalkohol oder Hydroxyethylcellulose; und dgl.
Die Teilchengröße des nach dem vorstehend beschriebenen jr Verfahren hergestellten Emulsionspolymeren beträgt etwa 3 bis etwa 0,02 um. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise Teilchen innerhalb des oben angegebenen Bereiches verwendet. Unter ihnen ergebene feine Teilchen mit einer Teilchengröße von etwa 0,1 bis etwa 0,02 μΐη einen ausgezeich-2Q neten Bindungseffekt.
Das in der ungeprüften japanischen Patentpublikation (Tokkyo-Kokai) Nr. 72795/1977 beschriebene Verfahren wird angewendet zur Herstellung der Polymeremulsion mit den
„ρ- obengenannten feinen Teilchen. Das heißt, die feinen
Teilchen werden hergestellt durch Zugabe der obengenannten Monomermischung oder Monomermischungsemulsion zu einer wäßrigen Lösung, die den anionischen Emulgator zusammen mit dem Polymerisationsinitiator enthält, um so die
„Q Emulsionspolymerisation durchzuführen, wobei der Feststoff-Endgehalt der Polymeremulsion auf weniger als 4 5 Gew.-% eingestellt wird. Die feinen Teilchen werden auch erhalten durch Herstellung der Polymeremulsion, in die eine ungesättigte Carbonsäuregruppe eingeführt wird, um
QC- einen Teil oder die gesamte Säuregruppe durch Alkali zu neutralisieren.
Wenn der StyrolgehalL in dem Styrol enthaltenden Copolymeren weniger als 5 Gew.-% beträgt, löst sich dieses Copolymere in Alkoholen und wenn es in Methanol eingeführt wird zur Durchführung der Agglutination, geht zu viel Copolymeres während des Agglutinationsverfahrens in Methanol verloren. Wenn der Gehalt mehr als 70 Gew.-% beträgt, ist andererseits das erhaltene Polymere so hart, daß die Haftung (Adhäsion) abnimmt und der Bindungseffekt zwischen den druckempfindlichen Klebstoffteilchen und der Substratfolie schlecht wird.
Die erfindungsgemäße durckempfindliche Klebefolie wird hergestellt, indem man die Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen (1) oder (2) in Form einer Schicht auf die Oberflache der Substratfolie aufbringt. Die erfindungsgcmäße druckempfindliche Klebefolie ist eine solche, bei der druckempfindliche Klebstoffteilchen mit einer Teilchengröße von etwa 5 bis etwa 200 μΐη auf der Oberfläche der Substratfolie, beispielsweise aus Papier, Stoff, nichtgewebtem Gewebe oder Film, dicht angeordnet sind. Jedes der druckempfindlichen Klebstoffteilchen haftet ah einem Punkt an dem Substrat, die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebefolie weist jedoch eine starke Haftung an dem Substrat auf, hervorgerufen durch die große Anzahl Von Teilchen.
Wenn die druckempfindliche Klebefolie entfernt wird, tritt kein sogenanntes Papiereinreißphänomen auf, da jedes
QQ der druckempfindlichen Klebstoffteilchen in Form eines Punktes haftet und daher die Haftfläche der Teilchen klein ist. Deshalb kann die druckempfindliche Klebefolie wiederholt verwendet werden, da stets druckempfindliche Klebstoffteilchen freiliegen, die ihre ursprünglichen Klebeeigenschaf-
ok ten behalten.
Wenn die Bindemittel aus dem Styrol enthaltenden Polymeren
+^ J ο ^ t* ι a υ
It
zwischen den druckempfindlichen Klebstoffteilchen vorhanden sind, binden die Bindemittel nicht nur die druckempfindlichen Klebstoffteilchen selbst, sondern auch die druckempfindlichen Klebstoffteilchen an die Substratfolie. Wenn die druckempfindliche Klebefolie von dem Substrat (der Unterlage) entfernt wird, tritt daher das Phänomen, bei dem die Klebstoffteilchen an dem Substrat haften bleiben (das sogenannte Klebstoffwanderungsphänomen)/nicht auf.
In der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebefolie müssen die druckempfindlichen Klebstoffteilchen auf der Substratfolie dicht angeordnet sein. Die druckempfindliche Klebefolie kann hergestellt werden, indem man die Dispersion (1) oder (2) in Form einer Schicht in einer Dicke von etwa 2 bis 30 g/m2 aufbringt unter Verwendung einer Stabbeschichtungsvorrichtung, einer Walzenbeschichtungsvorrichtung, einer Sprühpistole, einer Siebdruckbeschichtung und dgl.
Erfindungsgemäß wird eine Substratfolie verwendet, die
mit einer Verankerungsüberzugsschicht versehen ist. Wie vorstehend beschrieben, kann die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebefolie wiederholt entfernt und wieder angeklebt worden. Für die wiederholte Verwendung ist es daher erforderlich, daß die druckempfindlichen Klebstoffteilchen eine starke Haftung an der Substratfolie aufweisen. Wenn das Bindemittel aus dem Styrol enthaltenden Copolymeren verwendet wird, ist es darüber hinaus wichtig,
3Q daß die druckempfindlichen Klebstoffteilchen eine ausgezeichnete Haftung an der Substratfolie besitzen. Wenn ein Kunstharz mit einer geringen Haftung, wie z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polyester und dgl., als Substratfolie verwendet wird, ist es zweckmäßig, auf die Oberfläche der
35 Substratfolie eine Verankerungsüberzugsschicht aufzubringen.
_„- 35U790
Beispiele für Verankerungsüberzugsmittel sind ein thermoplastisches Harz, wie Polyurethan, ein Melaminharz oder ein Harnstoffharz, und eine Iminoverbindung oder ein Polymeres, das enthält eine Carbonsäure, ein Carbonsäureanhydrid oder eine funktioneile Gruppe, wie z.B. eine Epoxy-, Amino- oder ß-Hydroxylgruppe. Das Verankerüngs^ beschichtungsmittel wird auf die Substratfolie in Form einer wäßrigen Lösung, einer wäßrigen Dispersion oder einer Lösungsmittellösung in Form einer Schicht aufgebracht.
Die aufgebrachte Schicht wird durch Erhitzen gehärtet.
Die Verankerungsüberzugsschicht wird vorzugsweise hergestellt durch Aufbringen eines druckempfindlichen Klebstoffpolymeren, wie z.B. eines Vinylacetat/Acrylsäureester-Copolymeren, eines Acrylcopolymeren, von Naturkautschuk oder synthetischem Kautschuk/ auf die vorstehend beschriebene Weise und Trocknen des dabei erhaltenen Überzugs.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in denen alle Teile und Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert, es ist jedoch klar, daß die vorliegende Erfindung keineswegs auf diese Beispiele beschränkt ist, sondern daß zahlreiche Änderungen und Modifikationen durchgeführt werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Er-
25 findung verlassen wird.
Die nachstehend beschriebenen Herstellungsbeispiele 1 bis erläutern die Herstellung der wäßrigen Suspensionen von druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die zur Herstellung einer Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Die nachstehend beschriebenen Herstellungsbeispiele a bis e erläutern die Herstellung von wäßrigen Vergleichssuspensionen.
Herstellungsbeispiel 1
Herstellung einer wäßrigen Suspension von Druckempfindli-
chen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 2-Ethylhexylacrylat TetraalIyloxyethan Maleinsäureanhydrid
Natriumpolyacrylat (Poymerisations-
grad 3.000 bis 7.000) Wasser Benzoylperoxid Natriumdodecylbcnzolsulfonat
Teile Teile
1,0 Teile
4,0 Teile
Teile Teile
2,0 Teile
Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 80 bis 100 um in einer Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 2
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindli-
chen Klebstoffteilchen
Styrol Butylacrylat TrialIyIisocyanurat Maleinsäureanhydrid Hydroxyethy!cellulose Wasser Benzoylperoxid Natriumdodecylbenzolsulfonat
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 15 bis 50 pm in einer
12 Teile
390 Teile
1,0 Teile
5 Teile
20 Teile
600 Teile
2,0 Teile
20 Teile
1 Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 3
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 32 Teile
Isononylacrylat 400 Teile
Triallylcyanurat 3,7 Teilö
Maleinsäureanhydrid 1,5 Teile
Polyvinylalkohol 15 Teile
Wasser 600 Teile
Benzoylperoxid 2,0 Teile
Natiumdodecylbenzolsulfonat 20 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 45 bis 70 ρ in einer Menge von mindestens 80 % enthielten.
Herstellungsbeispiel 4
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 32 Teile
Isononylacrylat 400 Teile
Tetraallyloxyethan 2 Teile
Maleinsäureanhydrid 1,5 Teile
Polyvinylaklohol 15 Teile
Wasser 600 Teile
Benzoylperoxid 2,0 Teile
Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 Teile
gg Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die
Teilchen rait einer Teilchengröße von 35 bis 60 um in einer Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 5
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 15 Teile
2-Ethylhexylacrylat 405 Teile
Triallylisocyanurat 1,0 Teile Maleinsäureanhydrid 4,0 Teile Natriumpolyacrylat (Polymerisationsgrad 3.000 bis 7.000) 16 Teile Azobisisobutyronitril 2,0 Teile
Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 80 bis 100 pm in einer Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 6
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichcn Klebstoffteilchen
Styrol
Butylacrylat
2-Ethylhexylacrylat g0 Tetraallyloxyethan
Maleinsäureanhydrid
Hydroxyethylcellulose
Wasser
Benzoylperoxid 35 Natriumdodecylbenzolsulfonat
12 Teile
190 Teile
200 Teile
1 Teil
5 Teile
20 Teile
600 Teile
2 ,0 Teile
20 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension der druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 15 bis 50 um in einer
5 Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 7
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 32 Teile
Isononylacrylat 400 Teile
Triallylisocyanurat 3,7 Teile
Maleinsäureanhydrid 1,5 Teile
!5 Hydroxyethylcellulose 15 Teile
Wasser 600 Teile
Benzoylperoxid 2,0 Teile
Natriumdodecylbenzolsulfonat 15 Teile 70%-ige wäßrige Lösung von
2Q Dialkylnatriumsulfosuccinat 7 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die «ς Teilchen mit einer Teilchengröße von 4 5 bis 70 um in einer Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 8
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Methylmethacrylat 32 Teile
Isononylacrylat 400 Teile
Tetraallyloxyethan 2 Teile
Of_ Maleinsäureanhydrid 1,5 Teile
Polyvinylalkohol 15 Teile
Wasser 600 Teile
Benzoylperoxid 2,0 Teile
Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten/ wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 35 bis 60 pm in einer Menge von mindestens 80 % enthielt.
Herstellungsbeispiel 9 Herstellung einer Emulsion eines Styrol/enthaltenden PoIy-
meren
Styrol 2-Ethylhexylacrylat Acrylsäure Polyoxyethylennonylphenylathersulfat (30%-ige wäßrige Lösung) Polyoxyethylennonylphenylather (EO-Gehalt: 10 bis 20 Mol-%) Wasser Ammoniumpersulfat
200 Teile
134 Teile
10 Teile
670
2
Teile
Teile Teile Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten und das erhaltene Produkt wurde auf pH 8 - 9 eingestellt, wobei man eine Emulsion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,9 um erhielt.
Herstellungsbeispiel·
Herstellung einer Emulsion eines Styrol/enthaltenden PoIy-
meren
Styrol Butylacrylat Acrylamid Methacrylsäure Natrium-sec-alkansulfonat (mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen) Polyoxyethyl·ennonylphenylather (EO-Gehalt: 10 bis 12 Mol-%) Wasser Kaliumpersulfat
200 Teile
134 Teile
4,5 Teile
12 Teile
Teile
7 Teile
670 Teile
2 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten und das resultierende Produkt
wurde auf pH 8 - 9 eingestellt, wobei man eine Emulsion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,036 um erhielt.
Herstellungsbeispiel 11
Herstellung einer Emulsion eines StyroJ/enthaltenden Polymeren
Styrol 23,2 Teile
Ethylacrylat 207,0 Teile
2-Hydroxyethylacrylat 14 Teile
Acrylonitril 14 Teile
Methacrylsäure 21 Teile
Trichlorobromomethan .2,8 Teile
Wasser 301,5 Teile
Natriumlaurylsulfat 3,3 Teile
Ammoniumpersulfat 1,5 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten, wobei man eine Emulsion erhielt· Zu der erhaltenen Emulsion wurden 245 Teile Wasser und
114 Teile 5,6-%iges wäßriges Ammoniak zugegeben und die
Mischung wurde 1 Stunde lang altern gelassen, wobei man eine Emulsion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,069 um erhielt.
Herstellungsbeispiel a
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindli-
30 cnen Klebstoffteilchen zum Vergleich
Das Verfahren des Herstellungsbeispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch kein Tetraallyloxyethan verwendet
wurde, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt, die Teilchen mit einer
Teilchengröße von 80 bis 100 um in einer Menge von minde" stens 80 %~enthielt.
* Herstellungsbeispiel b
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen zum Vergleich Das Verfahren des Herstellungsbeispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal Tetraallyloxyethan in einer Menge von 6,5 Teilen (1,5 % der gesamten Monomerkomponenten) anstelle von 1,0 Teil verwendet wurde, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen enthielt, die Teilchen mit einer Teilchengröße von 80 bis 100 um in einer Menge von mindestens 80 % -,erhielt.
Herstellungsbeispiel c
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen zum Vergleich Das Verfahren des Herstellungsbeispiels 2 wurde wiederholt, wobei diesmal 2,0 Teile Divinylbenzol anstelle von 1,0 Teil Triallylisocyanurat verwendet wurden, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen mit einer Teilchengröße von 15 bis 50 um in einer Menge von
2Q mindestens 80 % erhielt.
Herstellungsbeispiel d
Herstellung einer wäßrigen Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen zum Vergleich
2g Das Verfahren des Herstellungsbeispiels 3 wurde wiederholt, wobei man diesmal Triallylcyanurat in einer Menge von 6 Teilen (1,4 % der gesamten Monomerkomponenten) anstelle von 3,7 Teilen verwendete, wobei man eine wäßrige Suspension von druckempfindlichen Klebstoffteilchen mit einer
__. Teilchengröße von 4 5 bis 70 um in einer Menge von mindestens 80 % erhielt.
Herstellungsbeispiel e
__ Das Verfahren des Herstellungsbeispiels 4 wurde wiederholt, wobe.i diesmal kein Maleinsäureanhydrid verwendet wurde. Die gewünschte Suspension konnte nicht erhalten werden, da sich im Verlaufe der Reaktion zu viel Aggregat bildete.
Herstellungsbeispiel f
Herstellung einer Emulsion eines StyroJ/enthaltenden Polymeren zum Vergleich
Styrol 268 Teile
Butylacrylat 66 Teile
Acrylamid 4,5 Teile
Methacrylsäure 12 Teile Natrium-sec-alkansulfonat
(mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen) 18 Teile Polyoxyethylennonylphenylather
(EO-Gehalt: 10 bis 12 Mol-%) 7 Teile
Wasser 670 Teile
Kaliumpersulfat 2 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten und das resultierende Produkt
wurde auf pH 8 - 9 eingestellt, wobei man eine Emulsion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 um und einem Styrolgehalt von 76,4 % erhielt.
200 Teile
134 Teile
10 Teile
Herstellungsbeispiel g Herstellung einer Emulsion eines Polyacrylsäureester zum
Vergleich
Methylmethacrylat
2-Ethylhexylacrylat
Acrylsäure
PolyoxyethylennonylphenylathersuIfat
Q0 (30 %-ige wäßrige Lösung) 5 Teile
Polyoxyethylennonylphenylather
(EO-Gehalt: 10 bis 12 Mol-%) 5 Teile
Wasser 670 Teile
Ammoniumpersulfat. 2 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten und das resultierende Produkt
wurde auf pH 8 - 9 eingestellt, wobei man eine Emulsion
eines Acrylpolymeren mit einer durchschnittlichen Teilchen-
5 größe von 0,33 um erhielt.
Herstellungsbeispiel h
Herstellung einer Emulsion eines Polyacrylsäureester zum Vergleich
10
Methylmethacrylat 200 Teile
Butylacrylat 134 Teile
Acrylamid 4,5 Teile
Methacrylsäure 12 Teile
15 Natrium-sec-alkansulfonat
(mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen) 18 Teile Polyoxyethylennonylphenylather
(EO-Gehalt: 10 bis 12 Mol-%) 7 Teile
Wasser 670 Teile
Kaliumpersulfat 2 Teile
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung der obengenannten Komponenten und das resultierende Produkt
wurde auf pH 8 - 9 eingestellt, wobei man eine Emulsion
eines Acrylpolymeren mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 pm erhielt.
Die durch Polymerisieren der spezifischen innen-vernetzenden Monomeren in der gewünschten Menge erhaltenen druckempfindlichen Klebstoffteilchen wurden verwendet zur Herstellung von Klebefolien (Beispiel 1 bis 4) gemäß der vorliegenden Erfindung und von Klebefolien für Vergleichszwecke (Vergleichsbeispiele 1 bis 4).
1 Beispiel 1
Die wäßrige Suspension der druckempfindlichen Klebstoff" teilchen, wie sie in Herstellungsbeispiel 1 erhalten worden war, wurde zu Methanol zugegeben, um eine Koagulation herbeizuführen. Nachdem das Koagulum gewaschen worden war, wurde die erhaltene Polymermasse in verschiedenen orgau nischen Lösungsmitteln, wie sie in der folgenden Tabelle I angegeben sind, dispergiert, wobei man eine Dispersion von in Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoff teilchen mit einer Konzentration von etwa 25 % erhielt.
Dann wurde eine 50 %-ige Methanollösung eines Acrylsäureesters/Vinylacetat/Copolymeren (im Handel erhältlich unter dem Handelsnahmen "Corponyl 4081", hergestellt von der Firma Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) in Form
ο einer Schicht in einer Menge von etwa 1,5 g/m auf ein
holzfreies Papier (55K) ("55 K" ist eine Dickeneinheit
2 eines Papiers und sie beträgt etwa 66 g/m ) als Verankerungsüberzug aufgebracht und getrocknet, wobei man eine Substratfolie erhielt. Dann wurde die obengenannte Dispersion in einer Menge von etwa 20 g/m (als Feststoffmaterial) in Form einer Schicht auf die mit dem Verankerungsüberzug beschichtete Substratfolie aufgebracht und 30 Minuten lang mit Heißluft von 40 C getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebefolie erhielt, die sich nicht einrollte.
Beispiel 2
«η Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die in Herstellungsbeispiel 2 erhaltene wäßrige Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Suspension'verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen
oc Klebstoffteilchen erhielt, ob
3b44790
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht
2
in einer Menge von etwa 5 g/m (als Feststoffmaterial) auf ein holzfreies Papier (55K ) aufgebracht und 30 Minuten lang mit heißer Luft von 40 C getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebefolie erhielt, die sich nicht einrollte.
Beispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die in Herstellungsbeispiel 3 erhaltene wäßrige Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Suspension verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen
15 Klebstoffteilchen erhielt.
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht
ο in einer Menge von 10 g/m (als Feststoffmaterial) auf
eine Substratfolie aufgebracht, die auf die gleiche Weise wie i-n Beispiel 1 hergestellt worden war, und 30 Minuten lang mit heißer Luft von 40 C getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebefolie erhielt, die sich nicht einrollte.
25 Beispiel 4
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die in Herstellungsbeispiel 4 erhaltene wäßrige Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen on Suspension verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen erhielt.
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht 35
in einer Menge von 15 g/m (als Feststoffmaterial) auf
eine Substratfolie aufgebracht, die auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, und 30 Minuten
-*r- 35AA790
lang mit heißer Luft von 40 C getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebstoffolie erhielt, die sich nicht einrollte.
5 Vergleichsbeispiel 1
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die in Herstellungsbeispiel a erhaltene wäßrige Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhalte- IQ nen Suspension verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel dispergierbaren Teilchen erhielt.
Dann wurde das Verfahren des Beispiels 1 wiederholt, wobei diesmal jedoch die obige Dispersion verwendet wurdet so daß man eine mit Teilchen überzogene Folie erhielt.
Vergleichsbeispiel 2
2Q Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, Woböi diesmal jedoch die in Herstellungsbeispiel b erhaltene wäßrige Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Suspension verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren Teilchen er-
25 hielt·
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht auf eine Substratfolie aufgebracht, die mit einem Verankerungsüberzugsmittel beschichtet war, auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 1, wobei man eine mit Teilchen über-30
zogene Folie erhielt. Vergleichsbeispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 2 wurde wiederholt, wobei dies-35
mal die ia Herstellungsbeispiel c erhaltene Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Suspension
verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren Teilchen erhielt.
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht auf ein holzfreies Papier (55 K) auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 aufgebracht, wobei man eine mit Teilchen überzogene Folie erhielt.
Vergleichsbeispiel 4 10
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei dies-
mal die in Herstellungsbeispiel d erhaltene Suspension anstelle der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Suspension verwendet wurde, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren Teilchen erhielt.
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht auf eine Substratfolie aufgebracht, die mit einem Verankerungsüberzug beschichtet war, auf die gleiche Weise wie.in Beispiel 1.
Versuchsbeispiel 1
Die Beispiele 1 bis 4, Dispersionen von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung, und die Vergleichsbeispiele 1 bis 4, Dispersionen von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die zu Vergleichszwecken hergestellt worden waren, wurden auf OQ die Quellung der darin suspendierten Teilchen untersucht.
Der Quellungsgrad der suspendierten Teilchen wurde unter Anwendung des folgenden Verfahrens gemessen.
Die obengenannte Dispersion von Teilchen wurde in Form ei-
2 ner Schicht in einer Menge von etwa 30 g/m auf einen
Polyesterfilm mit einer Dicke von 38 lim aufgebracht· Unmittelbar nach dem Aufbringen der Schicht wurde eine Teilchengröße (P-) gemessen und nach 3Ominütigem Stehenlassen bei gewöhnlicher Temperatur wurde eine Teilchengröße (P2) gemessen, wobei die Teilchengrößen mittels Mikrophotographie ermittelt wurden.
Quellungsgrad =
Teilchengröße (P2)
Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Druckempfindliche Klebstoffolien der Beispiele 1 bis 4 und Folien der Vergleichsbeispiele 1 bis 4, die mit Teilchen beschichtet waren, wurden einem Test des wiederholten An~ klebens und Entfernens unterzogen.
Die Anzahl der wiederholten Arbeitsgänge des Anklebens und Entfernens der obengenannten Folie wurde unter Anwendung des folgenden Verfahrens bestimmt.
Anzahl der wiederholten Anklebe- und Entfernung^arboitsgänge
Das Ankleben und Entfernen der obengenannten Folie wurde auf einem Zeitungspapier so lange wiederholt, bis die Folie ihre Haftung verloren hatte.
Die Anzahl der wiederholten Anklebe- und Entfernungsarbeitsgänge ist in der folgenden Tabelle I angegeben.
1 Papiereinreißphänomen
Es wurde festgestellt, daß Zeitungspapier aufgenommen wird oder nicht, wenn die obengenannte Folie ihre Haftung an Zeitungspapier verloren hat.
Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Art des organischen -Lösungsmittels Grad der Quellung Anzahl der wiederholten Anklebe-·, und Entfernungsvorgänge
Beispiel τ
Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4
Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan·
2.0 1.8 1.8
1.8 1.9 2.0
2.0
2.0 2.0
2.1 1.9 1.9 :>40 >40 >40
>40 >40 >40
>40
>4 0 >40
Tabelle I (Fortsetzung)
Art des organischen Lösungsmittels Grad der Quellung , , . __ ,
Vgl.Beisp. 1 Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
0,7
0,7 0,7
es wurde das Papiereinreißphänoinen beobachtet
Vgl.Beisp. 2 Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
Vgl.Beisp. 3 Ethylacetat
Toluol
1/1,1-Trichloroethan
2,2
2/1 2,1
1,1
0/9 0/7
schlechte
Haftung
es wurde defe Papiereinreißphänomen beobachtet
Vgl.Beisp. 4 Ethylacetat
Toluol
1,1,1-Trichloroethan
1,9
2,1
1,7
schlechte
Haftung
CO Cn -!>-
CD O
-rr- 354A79Ö
Aus den Ergebnissen der Tabelle I geht hervor, daß die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebstoffteilchen einen normalen Quellungsgrad aufweisen (von 1,8 bis 2,1).
Die-guten druckempfindlichen Klebstoffteilchen quellen in einem Lösungsmittel auf etwa das Doppelte ihres Durchmessers (etwa das Achtfache ihres Volumens) auf, verglichen mit ihrer ursprünglichen Größe. Der Durchmesser kehrt beim Verdampfen des Lösungsmittels auf seine ursprüngliche Größe zurück, während die Teilchen kugelförmig bleiben. Das heißt, in diesem Falle beträgt der Grad der Quellung etwa 2.
Die schlechten Klebstoffteilchen verlieren jedoch ihre runde Gestalt oder schließen, wenn sie auf das Substrat aufgebracht werden, so daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels ihre Durchmesser (von oben gesehen) größer werden als die Hälfte der ursprünglichen Durchmesser oder manchmal größer werden als die ursprünglichen Durchmesser.
I^ diesem Falle können die Teilchen nicht an einem funkt haften und dadurch tritt das Papiereinreißphänomen auf* Auch die Anzahl der wiederholten Aufklebe- und Entfernungsvorgänge nimmt ab.
Mit der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebefolie können mindestens 40 wiederholte Aufklebe- und Entfernungsvorgänge erzielt werden.
In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wird 3Q ein Bindemittel zugesetzt.
Beispiele 5 bis 12
Die in den Herstellungsbeispielen 5 bis 8 erhaltene Disperse sion wurde mit den in den Herstellungsbeispielen 9 bis 11 erhaltenen""Bindemitteln in den in der folgenden Tabelle II angegebenen Mengenverhältnissen gemischt und die Mischung
-^- J b 4 4 79
wurde in Methanol eingeführt zur Durchführung einer Koagulation. Nachdem das erhaltene Koagulum gewaschen worden war, wurde die Polymermasse herausgenommen und zu Toluol als Lösungsmittel zugegeben und darin dispergiert unter Rühren, wobei man eine Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen mit einer Konzentration von etwa 25 % erhielt.
Dann wurde die erhaltene Dispersion in Form einer Schicht
10 auf ein holzfreies Papier (55 K) in einem Trockengewicht
2 von 7 bis 9 g/m unter Verwendung einer Pultbeschich-
tungsvorrichtung aufgebracht. Das beschichtete Papier wurde 1 Stunde lang bei 40 C getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebefolie erhielt.
Vergleichsbeispiele 5 bis 10
Das Verfahren des Beispiels 5 wurde wiederholt, wobei diesmal die in den Herstellungsbeispielen 5 bis 8 erhaltene Dispersion mit den in den Vergleichsherstellungsbeispielen f bis h erhaltenen Bindemitteln in den in der Tabelle II angegebenen Mengenverhältnissen gemischt wurde, wobei man eine mit Teilchen beschichtete Folie erhielt.
25 Beispiel- 13
Als Verankerungsüberzug wurde Corponyl 4081 in Form einer Schicht auf ein holzfreies Papier (55 K) in einer Menge von 1,5 g/m2 aufgebracht und getrocknet, wobei man eine Substrat ^0 folie erhielt.
Die Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die in Beispiel 5 hergestellt worden war, mit einer Konzentration von etwa 25 %
_,. wurde in Form einer Schicht auf die erhaltene Substratfolie, ob
die mit einem Verankerungsüberzugsmittel überzogen worden
2 war, in einem Trockengewicht von 7 bis 9 g/m aufgebracht
35U790 unter Verwendung einer PultbeSchichtungsvorrichtung und
1 Minute lang bei 40 C mit heißer Luft getrocknet, wobei man eine druckempfindliche Klebefolie erhielt.
5 Versuchsbeispiel 2
Bei der druckempfindlichen Klebefolie und der mit Teilchen überzogenen Folie, die in den Beispielen 5 bis 13 und in den Vergleichsbeispielen 5 bis 10 erhalten worden war, wurden die Klebstoffwanderung, der Grad der Quellung, die Anzahl der wiederholten Aufklebe- und Entfernungsarbeitsgänge der Folie, die Papieraufnahme- und druckempfindlichen Klebeeigenschaften (Haftung, Klebrigkeit) gemessen. Der Grad der Quellung, die Anzahl der wiedeholten Klebe- und Entfernungsarbeitsgänge der Folie und die Papieraufnahme wurden auf die gleiche Weise wie in dem Versuchsbeispiel 1 gemessen. Die Klebstoff übertragung, die Haftung und die Klebrigkeit wurden wie folgt gemessen:
20 Test zur Bestimmung der Klebstoffwanderung
Die Testplatte der Folie, die auf der Rückseite mit der handelsüblichen Kunststoffilmfolie beschichtet war (Breite 20 mm/ Länge 100 ram), wurde auf ein handelsübliches, spiegelbeschichtetes Papier auflaminiert, das auf der Rückseite mit der rostfreien Platte überzogen war.
Nachdem die Testplatte unter Verwendung einer Kautschukwalze 2 Stunden lang auf das gießbeschichtete Papier auf- QQ geklebt worden war, wie in JIS Z 0237 gefordert (Gewicht
2 kg), wurde die Testplatte von dem gießbeschichteten Papier mit einer Geschwindigkeit von 30 m/min abgezogen. Das Gewicht der auf das gießbeschichtete Papier übertragenen Teilchen wurde gemessen und die Klebstoffübertragung ist
gg als Prozentsatz des obigen Gewichtes, bezogen auf das Ausgangsgewicht der auf die Testplatte aufgebrachten Teilchen, angegeben. Der Test wurde dreimal wiederholt und das Ergebnis stellt den Mittelwert dar.
1 Haftung (g/25 mm)
Die Haftung wurde gemäß JIS Z 0237 gemessen. 5 Klebrigkeit (Kugel-Zahl) Die Klebrigkeit wurde gemäß JIS Z 0237 gemessen.
Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II 10 angegeben.
Tabelle" II"
Dispersion der druckempfindlichen Klebstoffteilchen
Emulsion für das Bindemittel
Beispiel 5 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 5 100 Teile
Beispiel 6 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 6 100 Teile
Beispiel 7 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 7 100 Teile
Beispiel 8 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 8 100 Teile
Beispiel 9 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 5 100 Teile
Beispiel 10 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 6 100 Teile
Beispiel 11 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 7 100 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
9 (Styrolgehalt) ;.5 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
10 (Styrolgehalt) 10 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
11 (Styrolgehalt) 15 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
9 (Styrolgehalt) 15 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
10 (Styrolgehalt) 10 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel
11 (Styrolgehalt) 5 Teile
Emulsion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 10 (Styrolgehalt) 5 Teile
Tabelle II (Fortsetzung)
Dispersion der druckempfindlichen
Klebstoffteilchen Emulsion für das Bindemittel
Beispiel 12 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 8 100 Teile im Herstellungsbeispiel 0
11 (Styrolgehalt) 1;1 Teile
Beispiel 13 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 5 100 Teile im Herstellungsbeispiel
9 (Styrolgehalt) 5 Teile
Vgl.Beisp.5 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 5 100 Teile im Herstellungsbeispiel
f (hoher1 Styrolgehalt) 10 Teile
Vgl.Beisp.6 Dispersion, hergestellt im Her- · Emulsion, hergestellt ^
Stellungsbeispiel 6 100 Teile im Herstellungsbe-ispiel '"
g (Acryl-Emulsion) 10 Teile
Vgl.Beisp.7 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 7 100 Teile im Herstellungsbeispiel
h (Acryl-Emulsion) 10 Teile
Vgl.Beisp.8 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 8 100 Teile im Herstellungsbeispiel
10 (Styrolgehalt) 30 Teile
Vgl.Beisp.9 Dispersion, hergestellt im Her- Emulsion, hergestellt
Stellungsbeispiel 5 100 Teile im Herstellungsbeispiel
10 (Styrolgehalt) 0,5 Teile
Vgl.Beisp.10 Dispersion, hergestellt im Herstellungsbeispiel 5 100 Teile - _ CO
Tabelle III
Klebstoff Übertragung (%)
Grad der Quellung
Anzahl der wiederholten Anklebe- und Entfernungsarbeitsgänge
Beisc >. 5 5
ti 6 6
Il 7 7
Il 8 8
Il 9 9
Il 10 10
Il 11
Il 12
Il 13
Vergl.Beisp.
Il
η
Il
Il
Il
4 1 2
65 98
2.1 2.0 1.8 2.2 2.1 1.8 1.8 2.3 1.8
2.1 2.2 2.2 1.7 2.2 2.0
> 40 >40 >40 >40 >40
>40 >40 >40
>40
>40
>40 >40
CO
cn
CD CD
Tabelle III - Fortsetzung
iPapiereinreibphäncnnen
Haftung (g/25 itm)
KlebrigKeit (Kugel-Zahl)
Beisp. 5
η 6 5
Il 7 6
Il 8 7
It 9 0
η 10 9
η 11 10
η 12
Il 13
Vgl. Beisp.
Il
η
η
Il
ti
nein
Il Il
nein
105
100 91 87
110 96
105 92 98
90
97
16
113
120
5 6 5 5 6 5 6 5 5
3 6 6 2 6 6
Aus den Ergebnissen der Tabelle III geht hervor, daß die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die ein Bindemittel enthalten, einen normalen Grad der Quellung aufweisen (von 1,8 bis 2,3). In den Vergleichsbeispielen ist der Grad der Quellung normal (von 1,7 bis 2,2) aufgrund der Verwendung des spezifischen Innenvernetzungsmittels. Deshalb trat in den Beispielen und Vergleichsbeispielen das Papiereinreißphänomen nicht auf.
IQ In den Beispielen trat das Klebstoffwanderungsphänomen kaum auf und es konnten mindestens 40 Anklebe- und Entfernungsarbeitsgänge erzielt werden. Darüber hinaus wies die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebefolie einen ausreichenden Wert der Haftung (von 87 bis 110 g/25 mm)
J5 und einen ausreichenden Wert für die Klebrigkeit Kugel-Zahl (von 5 bis 6) auf.
In den Vergleichsbeispielen 5 und 8 waren die Klebstoffwanderung, der Grad der Quellung und das Papiereinreißphänomen ausgezeichnet, die Haftung nahm jedoch ab und die Anzahl der wiederholten Anklebe-und Entfernungsarbeitsgänge und die Klebrigkeit wiesen niedrige Wert auf, da in dem Vergleichsbeispiel 5 die Emulsion des Polymeren, die einen großen Styrolgehalt aufwies, als Bindemittel zugegeben wurde, und im Vergleichsbeispiel 8 die Emulsion des Styrol enthaltenden Polymeren in einer großen Menge zugegeben wurde.
In den Vergleichsbeispielen 6 und 7 wurden die Bindemit-QQ tel in Methanol gelöst und sie gingen verloren bei der Einführung in Methanol zur Durchführung der Koagulation, da die Acrylemulsion als Bindemittel verwendet wurde. Es trat daher ein merkliches Klebstoffwanderungsphänomen auf wie in dem Falle, bei dem die Emulsion des Styrol gg enthaltenden Polymeren in einer geringen Menge verwendet wurde (Ve*rgleichsbeispiel 9) und in dem Falle, in dem das Bindemittel nicht verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 10) .

Claims (6)

Patentansprüche
1. Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, dadurch gekennzeichnet , daß sie enthält (A) druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 um aufweisen, und ein organisches Lösungsmittel; Wobei das innenvernetzte Copolymere hergestellt worden ist durch Copolymerisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausge-2Q wählt aus der Gruppe, die besteht aus Methylacryiatt Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis Kohlenstoffatomen,
b) 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acryiat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und
d) 0,05 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, auögewählt aus der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat.
2. Druckempfindliche Klebefolie, dadurch gekennzeichnet, daß sie hergestellt worden ist durch Beschichten einer Folie mit einer Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, die enthält (A) druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem
1 innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße
von 5 bis 200 μπι aufweisen, und ein organisches Lösungsmittel; wobei das innenvernetzte Copolymere hergestellt worden ist durch Copolymerisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
b) 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und
d) 0,05 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat.
3. Druckempfindliche Klebefolie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Substratfolie eine Verankerungsüberzugsschicht aufweist, die auf eine Oberfläche derselben aufgebracht ist.
4. Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteilchen, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält
A) 100 Gew.-Teile druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teil·
30 chengröße von 5 bis 200 μΐη aufweisen, und
B) 2 bis 20 Gew.-Teile (als Feststoffmaterial) eines Bindemittels für die druckempfindlichen Klebstoffteilchen, bei dem es sich um ein Styrol enthaltendes Polymeres mit einem Styrolgehalt von 5 bis 70 Gew.-% handelt und das eine Teilchengröße von 0,02 bis 3 μΐη aufwei-st, und
ein organisches Lösungsmittel;
wobei das innenvernetzte Copolymere hergestellt worden
~3~ 35AA790
1 ist durch Copolymerisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
b)' 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und
d) 0,05 bis 1/0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat.
5. Druckempfindliche Klebefolie, dadurch gekennzeichnet, daß sie hergestellt worden ist durch Beschichten einer Folie mit einer Dispersion von in einem Lösungsmittel suspendierbaren druckempfindlichen Klebstoffteil-
20 chen, die enthält
A) 100 Gew.-Teile druckempfindliche Klebstoffteilchen aus einem innenvernetzten Copolymeren, die eine Teilchengröße von 5 bis 200 μΐη aufweisen,
B) 2 bis 20 Gew.-Teile (als Feststoffmaterial) eines 25 Bindemittels für die druckempfindlichenKlebstoff-
teilchen, bei dem es sich um ein Styrol enthaltendes Polymeres mit einem Styrolgehalt von 5 bis 70 Gew.-% handelt und das eine Teilchengröße von 0,02 bis 3 um aufweist, und
QQ ein organisches Lösungsmittel;
wobei das innenvernetzte Copolymere hergestellt worden
ist durch Copolymerisieren von
a) 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt a\is der Gruppe, die besteht aus Methylacrylat, Styrol und einem Methacrylat eines Alkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
b) 98 bis 90 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Acrylat eines Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Methacrylat eines Alkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffato-
5 men,
c) 0,1 bis 2,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und
d) 0,0 5 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines Vertreters, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Tetraallyloxyethan, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat.
6. Druckempfindliche Klebefolie nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Substratfolie eine Verankerungsüberzugsschicht aufweist, die auf eine Oberfläche derselben aufgebracht ist.
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