DE3613009A1

DE3613009A1 - Waessrige tinte

Info

Publication number: DE3613009A1
Application number: DE19863613009
Authority: DE
Inventors: Tamotsu Aruga; Toshiyuki Numazu Shizuoka Kawanishi; Kakuji Shizuoka Murakami; Kiyofumi Numazu Shizuoka Nagai; Masaru Shizuoka Shimada; Hiroyuki Uemura
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1985-04-17
Filing date: 1986-04-17
Publication date: 1986-10-23
Also published as: JPS61238874A; DE3613009C2; US4711668A

Description

Strahldrucktinten enthalten als Hauptkomponenten gewöhnlich einen Farbstoff, ein Feuchthaltemittel, z.B. einen mehrwertigen Alkohol oder einen Ether davon, und Wasser sowie gegebenenfalls Additive, z.B. Anti sch immelmittel. Eine wässrige Strahldrucktinte sollte den folgenden Bedingungen genügen, um ausgezeichnete Drucke über längere -A] Zeit zu ermöglichen:

Tintentropfchenströme zu gewährleisten, müssen die Viskosität, Oberflächenspannung, spezifische

elektrisehe Leitfähigkeit und Dichte innerhalb bestimmter geeigneter Bereiche liegen;

2. Es dürfen sich keine Niederschläge durch Koagulation, Präzipi tation, chemische Veränderung gering lös Iieher Komponenten oder andere Ursachen bilden, wenn die Tinte über längere Zeit kontinuierlich verwendet oder gelagert wird oder während längerer Abschaltperioden des Geräts. Auch die physikalischen Eigenschaften der Tinte sollten sich unter diesen Bedingungen nicht ändern. Wenn nämlich die aus der Tinte abgeschiedenen festen Komponenten oder viskosen Materialien an den Düsen haften bleiben oder die physikalischen Eigenschaften der Tinte von denen zum Zeitpunkt der Herstellung der Tinte abweichen, lassen sich die gewünschte Aufzeichnungsqualität, Tintenejektionsstabilität und

Ti ntenejektionsempfind I ichkeit nicht erzielen;

/V

3. Die Tinte muß einen geeignet hohen Kontrast, gute Klarheit und die gewünschte Farbe des gedruckten Bildes, insbesondere bei Vo I Ifarbendruckern, ergeben;

4. Die Strahldrucktinte muß gedruckte Bilder ergeben, die beständig sind gegen Wasser, Licht und physikalische Abnutzung;

5. Die gedruckten Bilder müssen schnell trocknen.

Um den Anforderungen 1 bis 4 zu genügen, hat der in der Tinte verwendete Farbstoff vorzugsweise einen hohen molekularen Extinktionskoeffizienten und gute Löslichkeit in Wasser und dem Feucht ha Itemi11eI.

In herkömmlichen wässrigen Purpurtinten werden z.B. Direktfarbstoffe, wie CI. Direct Red 1, 11, 37, 62, 75, 87, 89, 95 oder 227, und saure Farbstoffe, wie C.I. Acid Red 1, 8, 87, 94, 115, 131, 144, 152, 154, 186 oder 245 eingesetzt.

Aus Direktfarbstoffen hergestellte Strahldrucktinten haben jedoch den Nachteil, daß (a) aufgrund der geringen Löslichkeit der Direktfarbstoffe in Wasser und dem Feuchthaltemittel eine Verstopfung der Düsen während des kontinuierlichen Drückens oder bei intermittierender Verwendung erfolgt und (b) die Farbreproduktion nur sehr schlecht ist. Bei wässrigen Tinten, die saure Farbstoffe enthalten, ist andererseits die Haltbarkeit der gedruckten Bilder aufgrund der geringen Licht- und Wasserbeständigkeit ungenügend.

Obwohl bereits zahlreiche Verbesserungsvorschläge für Strahldrucktinten gemacht worden sind, steht noch keine zufriedenstellende Tinte zur Verfügung, die beim praktischen Einsatz die oben genannten Anforderungen vo 11 erfül It.

Ziel der Erfindung ist es daher, eine wässrige Purpurtinte für den Tintenstrahldruck bereitzustellen, welche kein Verstopfen der Düsen verursacht, keine Qualitätsänderung oder Abscheidung von Niederschlagen während der Lagerung erfährt, sondern ausgezeichnete TintenejektionsstabiIi tat und gute Tintenejektionsempfind I ichkeit und allenfalls geringfügige Änderungen der physikalischen Eigenschaften erfährt, wenn sie längere Zeit unter kontinuierlicher Rezirkulation oder intermittierend unter Zwischenzeit!gern Abschalten des Druckers angewandt wird, und gedruckte Bilder von hoher Qualität ergibt, die nicht verlaufen, hohe Schärfe, Bilddichte, Wasser- und Lichtbeständigkeit besitzen.

Gegenstand der Erfindung ist eine wässrige Purpurtinte, die Wasser, einen wasserlöslichen Farbstoff der folgenden Formel I und gegebenenfalls ein Feuchthaltemittel sowie andere Additive enthält:

N=N

CONH /Q)-NHCO

(SO₃M)_n

1 2
worin R und R Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe bedeuten, R Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Sulfonsäure-

1 2

oder SuIfonatgruppe ist, Z und Z Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Phenyl-, Acetyl- oder Alkylsulfonylgruppe, eine BenzoyIgruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituiert ist, eine BenzoIsuIfony Igruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituiert ist, oder eine 1,3,5-Triazingruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, HydroxyaIkylamino-, Alkylamino- oder aromatische

Aminogruppe substituiert ist, bedeuten, M Wasserstoff, ein ALkaLimetaLL oder -NH, ist und η den Wert 1 oder 2 hat.

Die Tinte enthält den Farbstoff der Formet I in einer für den Tintenstrahldruck ausreichenden Menge. Diese Menge beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20, insbesondere 1,5 bis 6 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Tintenzusammensetzung, um der Tinte ausreichende Färbeeigenschaften zu verleihen und eine Niederschlagsbildung in der Tinte während längerer kontinuierlicher Verwendung oder Lagerung oder bei längerem Abschalten des Tintenstrahldruckers zu vermeiden und dadurch ein Verstopf.en der Düsen mit den Niederschlägen zu verhindern.

Im folgenden sind spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe der Formel I genannt:

Tabelle 1

Nr. 1

H₃COCHN OH

NaO₃S

NHCO

HO NHCOCH-

SO₃Na

Nr. 2

H₉C₄OCHN OH

NaO₃S

SO₃Na

HO NHCOC₄H₉

NaO_nS

SO „Na

Wr. 3

/qVochn oh

N=N

NaO₃S

ho nhco/Q,

Q Vnhco -( O/ ⁿ⁼ⁿ

SO₃Na

Nr. 4

HO

^NHC0

(H₃C)₄NO₃S

SO₃N(CH₃J₄

Nr. 5

OH

NaO₃S

i-N=N

HO NHCO

CONH/ O Υ NHC0-(O)"^N=N

SO₃Na NaO₃S

SO₃Na

Nr. β /qVochn oh

\ f

LiO₃S

SO₃Li

CZ HO NHCO-/ O'

SO₃Li

Nr. 7

OH

NaO

SO₃Na CH.

HO NHCO-/QN-Br

:h₃ NaO₃

SO₃Na

Nr. 8

OH

KO₃S

N=N

SO₃K

HO NHCO-/QVoC₄H₉

Ko₃S ~; ~ So₃K

Nr. 9

H₃CO₂SHN OH

NaO

N=NK Γ) VCONH

SO₃Na

nhco/QN-n=«

NaO₃S

HO NHSO₂CH₃

SO₃Na

Nr. 10 H₅C₂O₂SHN OH

Br

HO NHSO₂C₂H₅

(H₇C₃J₄NO₃S

SO₃N(C₃H₇)

SO₃N(C₃H₇).

Nr. 11

(O)-O₂SHN oh

NaO-

^N=N \O/^C0NH

SO₃Na

^H?

NaO₃S

SO₃Na

Nr. 12

N=N

NaO₃S

SO₃Na HO

N=N

NaO.

SO₃Na

Nr. 13

^E2^CO^Q)-^O2^Sm, ?^H

LiO

N=N

/QV

,OCH₃ HO NHS0₂-/O/~^0CH-

OCH. H^CO LiO-S

SO₃Li

Nr. 14

NaO₃S

SO₃Na

O₃Na

Nr. 15

oh

NaO₃S SO₃Na

PC₂H₅

N=N

NaO.

SO₃Na

Nr. 16 Br

,SHN OH

ÖTo

KO₃S

'SO₃K

Br

HO

KO.

SO₃K

Nr. 17

H-N OH 2. ι

cz

NaO S

SO₃Na HO NH.

NaO.

SO₃Na

Nr. 18 H₅C₂HN pH

N=N-/ D V CONH-

NaO₃S

	^)Vn=N-	HO I	NHC₁H-
>-NHCo/C
SO₃Na		SO₃Na

Nr.

H₉C₄HN OH ^H5^C2

LiO

=n-/Q\-conh-/QVnhcoλO/^N=N ^OC2^H5 HO NHC₄H₉

.n

SO₃Li

LiO.

SO₃Li

Nr.

(H₃C)₄NO₃S SO₃N(CH₃)

(H₃C)₄NO₃J

SO₃N(CH₃J₄

Nr. 21

HO NH-<( )N

NaO

:0NH-(( )>-NHC0

N=N

OH

Nr. 22

H^CO

(C₂H₄OH)₂

Nr. 23

N(C₄Hg)₂

Nr.

CONH

HOH₄C₂H*

C₂H₅

NaO.

HC₂H₄OH

O₃Na

.OC₂H₅

^H0

(H₃O₄NO₃

₃N(CH₃J₄

Die genannten Farbstoffe Lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. Beispielsweise erhält man den Farbstoff Nr. 12 durch übliche Azotierung von N,N'-Bis(4-aminobenzoyI)-p-phenylendiami η und Kuppeln der erhaltenen Tetraazoverbindung mit N-(p-Toluolsulfonyl)-H-säure unter milden alkalischen Bedingungen.

Erfindungsgemäß wird Wasser als Grund lösungsmitte I für die Tinte verwendet. Um jedoch die physikalischen Eigenschaften der Tinte geeignet einzustellen, die Trocknungsgeschwindigkeit der Tinte zu regeln und die

Löslichkeit des verwendeten Farbstoffs in dem

Tintenlösungsmitte I zu erhöhen, können zusammen mit dem

Wasser die folgenden wasserlöslichen organischen

Lösungsmittel (Feuchthaltemittel) verwendet werden; mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylenglyko I, Po lypropylenglyko I und Glycerin; Alkylether von mehrwertigen Alkoholen,

wie EthyLenglykoImonoethy lether, Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonomethylether, DiethyLenglykoImonoethyI ether, Diethylenglykolmonobutylether, TriethylenglykoImonomethylether und TriethyI englykoImonoethyI et her;

sowie andere Verbindungen, wie N-Methyl-2-pyrroLidon,

2-Pyrrolidon, 1,3-Dimethylimidazolidinon, Dimethylformamid und Triethanolamin.

Von diesen Feuchthaltemitteln sind DiethylenglykoI, Polyethylenglykol (200 bis 600), Triethylenglykol, Ethylenglykol. Glycerin und N-Methyl-2-pyrrolidon besonders bevorzugt, da mit ihnen die Löslichkeit des verwendeten Farbstoffs in dem TintenlösungsmitteL erhöht und das Abdampfen des Wassers aus der Tinte geeignet geregelt werden kann, so daß die Anfangseigenschaften der Tinte selbst bei längerer

kontinuierlicher Verwendung oder Lagerung oder während der Abs chaLtperiöden des Geräts beibehalten werden können. Hierdurch wird eine zuverlässige Ti nt entröpfchenstabiIität und Tintentröpfchen-Ejektionsempfindlichkeit selbst nach längerem Abschalten des Geräts erzielt.

Das Feuchthaltemittel wird vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 80, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Tinte verwendet, um eine geeignete Viskosität und Trocknungsgeschwindigkeit der Tinte zu
erhalten.

Neben den genannten Feuchthaltemitteln können auch andere Additive eingesetzt werden, z.B. Konservierungsund Antischimmelmittel, pH-Regler, Leitfähigkeitszusätze, Chelatbildner und Korrosionsschutzmittel.

Als Konservierungs- und Antischimmelmittel eignen sich z.B. Natriumdehydroacetat, Natriumsorbat, 2-Pyridinthiο I-1-oxid-natriumsaIz, Natriumbenzoat und
Natriumpentachlorphenol.

Als pH-Regler eignen sich beliebige Materialien, die
keinen negativen Einfluß auf die Tintenzusammensetzung ausüben und den pH der Tinte innerhalb eines Bereiches von 9,0 bis 11,0 einstellen. Spezielle Beispiele sind Amine, wie Diethanolamin und Triethanolamin,
Alkalimetallhydroxide, wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Ammoniumhydroxid; und
Alkalimetallcarbonate, wie Lithiumcarbonate
Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.

Als Leitfähigkeitsregler eignen sich z.B. anorganische Salze, wie Kaliumchlorid, Ammoniumchlorid, Natriumsulfat und Natriumcarbonat, sowie wasser lös Iiehe Amine, wie
Triethanolamin.

Spezielle Beispiele für Chelatbildner sind Natriumethylendiamintetraacetat, Trinatriumnitrilotriacetat,
Hydroxyethylethylendiamintrinatriumacetat, Di et hy lentriaminopentanatι iumacetat und Uraci Idinatriumacetat.

Als Korrosionsschutzmittel für die Düsen eignen sich z.B. Hydrogensulfite, Natriumthiosulfat, Ammoniumthioglykolat, Diisopropylammoniumnitrit, Pentaerythrittetranitrat und Dicyc lohexy lammoniumnitrit

Andere geeignete Additive sind z.B. wasserlösliche L)V-Absorbentien, wasserlösliche IR-Absorbentien, wasserlösliche polymere Verbindungen, Lösungsvermittler zur Erhöhung der Löslichkeit des Farbstoffs in dem Ti nt en lösungsmitteI und Tenside.

Beispiel 1

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird auf etwa 5O⁰C erwärmt und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf filtriert man zweimal durch ein 0,22 /im-MembranfiLter und erhält eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 1.

Gewichtsprozent

Farbstoff Nr. 3 von Tabelle 1 3,0

Diethylenglykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Die erhaltene Tinte hat folgende Eigenschaften

pH = 10,1 (25⁰C)

Viskosität = 1,95 mPa-s (25⁰C)

Oberflächenspannung = 56,0 dyn/cm (25 C)

Wasserbeständigkeit

(ausgedrückt als Verb lassungsgrad) = 4,8%

Lichtbeständigkeit

(ausgedrückt als Verblassungsgrad) = 8,5%

Die Wasserbeständigkeit wird folgendermaßen bestimmt:

Die Tinte Nr. 1 wird mit ionenausgetauschtem Wasser derart verdünnt, daß die Konzentration des enthaltenen Farbstoffs Nr. 3 1 Gewichtsprozent beträgt. Die verdünnte Tinte wird auf ein Blatt Qualitätspapier mit einer Rakel aufgetragen und 1 Tag bei Raumtemperatur getrocknet, um eine Testprobe herzustellen. Hierauf wird die Dichte d der auf das Papier aufgetragenen Tinte mit einem Macbeth-Densitometer gemessen. Die Probe wird dann 1 Minute in Wasser von 3O⁰C getaucht und wieder entnommen. Unmittelbar danach wird die Dichte d* der Tinte mit dem Macbeth-Densitometer gemessen. Aus den Werten von d und d* ergibt sich die Wasserbeständigkeit der Tinte nach folgender Formel:

- d
L χ 100%

d
ο

Als Ergebnis wird eine Wasserbeständigkeit der Tinte Nr. 1 von 4,8% (Verb lassungsgrad) bestimmt.

In ähnlicher Weise wird die Lichtbeständigkeit der Tinte Nr. 1 folgendermaßen bestimmt:

Eine Testprobe mit einer Tintendichte d wird wie oben

beschrieben hergestellt. Diese Testprobe wird 3 Stunden

dem Licht einer Kohlebogenlampe eines Fadeometers bei 63⁰C ausgesetzt, worauf man die Dichte d - der Tinte auf der Testprobe mit dem Macbeth-Densitometer mißt. Aus den Werten von d und d-, ergibt sich die Lichtbeständigkeit der Tinte Nr. 1 nach folgender Formel:

d — d -»

_°. _ χ 100%

d
ο

Als Ergebnis wird eine Lichtbeständigkeit der Tinte Nr. von 8,5% (Verb lassungsgrad) festgestellt.

Die Tinte Nr. 1 wird ferner den folgenden Strahldrucktests unterzogen:

C) Bildklarheit und Bildtrocknung

Die Tinte tritt aus einer Düse mit einem Innendurchmesser von 30 μπι aus und wird durch Schwingungen mit einer Frequenz von 1100 kHz in einen Strom von Einzeltröpfchen aufgetrennt, die auf ein Blatt Qualitätspapier treffen. Hierbei erhält man auf jedem Blatt klare Bilder, ' Die zum Trocknen der gedruckten Bilder erforderliche Zeit beträgt bei normaler Raumtemperatur und Feuchtigkeit nicht mehr als 10 Sekunden.

(2) Haltbarkeitstest

Proben der Tinte werden in Glasbehältern dicht verschlossen und den folgenden Lagerungstest unterworfen:

a. 1 Monat bei -2O⁰C;

b. 1 Monat bei 4⁰C;

c. 1 Jahr bei 2O⁰C;

d. 1 Woche bei 9O⁰C.

Bei a L L diesen Versuchen bilden sich keine Niederschläge in der Tinte. Auch die Eigenschaften und die Farhe der Tinte ändern sich nicht.

(3) Tintentröpfchen-Ejektionsstabilität

Wie bei der Prüfung der Bildklarheit und Bildtrocknung wird der Tintenstrahldruck kontinuierlich 1000 Stunden durchgeführt. Hierbei zeigt sich kein Verstopfen der Düsen oder eine Änderung der Ejektionsrichtung der Tintentröpfchen. Vielmehr wird eine stabile Aufzeichnung erzielt.

(4) Tintentröpfchen-Ejektionsempfindlichkeit

Der Tintenstrahldruck wird wie in Abschnitt (1) durchgeführt, worauf man das Gerät und die Tinte 1 Monate bei Raumtemperatur und -feuchtigkeit stehenläßt. Anschließend wird der Tintenstrahldruck unter denselben Bedingungen wie in Abschnitt (1) wiederholt. Wie in Abschnitt (3) ist keine Änderung der Tintentröpfchen-EjektionsstabiIi tat feststellbar. Der Test wird auf dieselbe Weise wiederholt, jedoch läßt man das Gerät und die Tinte 1 Woche bei 40 C und 30% rF stehen. Auch hier ist keine Änderung der Tintentröpfchen-Ejektions Stabilität zu beobachten.

Be i s ρ i e L

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wässrigen Tinte Nr, 2:

Gewichtsprozent

Farbstoff Nr. 9 in Tabelle 1 3,0

Diethyleng lykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wässrigen Tinte Nr, 3;

Gewi chtsprozent

Farbstoff Nr. 12 in Tabelle 1 3,0

Diethylenglykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Beispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wässrigen Tinte Nr, 4:

Gewichtsprozent Farbstoff Nr. 22 in Tabelle 1 3,0

Gewichtsprozent

TriethyLengLykoL 10,0

2,2'-Thiodiethanol 10,0

Natriumbenzoat 0,2

Ionenausgetauschtes Wasser 76,8

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wässrigen Strahldrucktinte Nr. 5:

Gewichtsprozent

Farbstoff Nr. 25 in Tabelle 3,0

Polyethylenglykol 200 5,0

Triet hy lengIykoImonomethy I et her 15,0

Natriumbenzoat - 0,2

Ionenausgetauschtes Wasser 76,8

Vergleichsbeispiel 1

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer Vergleichstinte Nr. 1:

Gewichtsprozent

C.I. Acid Red 35 3,0

Diethylenglykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Vergleichsbeispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer Vergleichstinte Nr. 2:

Gew i chtsprozent

C.I. Acid Red 92 3,0

Diethylenglykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Vergleichsbeispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man die folgende Formulierung zur Herstellung einer Vergleichstinte Nr. 3:

Gewichtsprozent

CI. Direct Red 227 3,0

Diethylenglykol 15,0

Glycerin 5,0

Natriumdehydroacetat 0,1

Ionenausgetauschtes Wasser 76,9

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Tinten Nr. 1 bis 5 und der Vergleichstinten nr. 1 bis 3 sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle

pH Viskosität Oberflächen- Wasser- Licht-

(mPa-s) spannung beständigkeit beständigkeit (dyn/cm) (Verb lassungs- (Verblassungs-

grad) grad) (25⁰C) (25⁰C) (25°C) O) <%)

Beispiel

Nr. 1 10,1 1,95 56,0 4,8 8,5

Beispiel

Nr. 2 10,2 1,99 54,5 6,5 7,2

Beispiel

Nr. 3 9,8 2,05 54,5 5,0 10,4

Beispiel

Nr. 4 10,0 1,95 55,5 6,8 10,1

Beispiel

Nr. 5 10,2 1,98 54,0 7,5 5,9

Vergleichsbeispiel
Nr. 1 9,8 1,98 55,5 20,0 12,8

Vergleichsbeispiel
Nr. 2 10,2 1,88 50,5 40,0 30,0

Vergleichs- j$

bei spiel <j>

Hr. 3 10,0 2,20 53,0 5,0 15,0

Die erfindungsgemäßen Tinten Nr. 2 bis 5 und die Vergleichstinten Nr. 1 bis 3 werden ferner dem Tintentröpfchen-Ejektionsempfindlichkeitstest von Beispiel 1 unterzogen. Hierbei werden bei den erfindungsgemäßen Tinten Nr. 2 bis 5 dieselben ausgezeichneten Ergebnisse erhalten wie in Beispiel Bei Verwendung der Vergleichstinten Nr, 1 bis 3 erfolgt jedoch eine teilweise Verstopfung der Düsen, wenn Gerät und Tinte 1 Woche bei normaler Raumtemperatur und Feuchtigkeit stehengelassen werden. Läßt man Gerät und Tinte 3 Tage bei 4O⁰C und 30% rF stehen, so wird die Ejektionsrichtung der Tintentröpfchen extrem instabil und ein normaler Tintenstrahldruck ist unmöglich.

In der Formel I sind die Alkylgruppen z.B. geradkettige oder verzweigte Reste mit 1 bis 10 KohLenstoffatomen, vorzugsweise niedere Alkylgruppen mit 1 bis ό , insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Alkoxy-, A Iky Isulf ony l-, Hydroxya I ky lami no- und ALky lairii nogruppen leiten sich von derartigen Alkylgruppen ab.

Claims

Patentansprüche

. Wässrige Tinte, enthaltend Wasser und eine für den Tintenstrahldruck ausreichende Menge eines wasserlöslichen Farbstoffs der allgemeinen Formel I

Z-HN OH

N=N

CONH -/qVnhco Q

(D

1 2
in der R und R Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe bedeuten, R Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl-, niedere

1 Alkoxy-, Sulfonsäure- oder Su Ifonatgruppe ist, Z und Z Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Phenyl-, Acetyl- oder Alkylsulfonylgruppe, eine Benzoylgruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituiert ist, eine Benzolsulfonylgruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituiert ist, oder eine 1,3,5-Triazingruppe, die gegebenenfalls durch Halogen, eine Alkyl-, Alkoxy-, Hydraxy-, Hydroxyalkylamino-, Alkylamino- oder aro'matische Aminogruppe substituiert ist, bedeuten, M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder -NH, ist und η den Wert 1 oder 2 hat.
2. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffmenge 0,5 bis 20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der wässrigen Tinte beträgt.
3. Tinte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen mehrwertigen Alkohol oder einen Alkylether davon als Feuchthaltemittel in einer Menge von 5 bis 80 Gewichtst ei len pro 100 GewichtsteiIe der wässrigen Tinte enthält.
4. Tinte nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Triethanolamin, Di met hy Lformamid, N-MethyL-2-pyrroLidon, 2-Pyrrolidon oder 1,3-Dimethylimidazolidinon als FeuchthaLtemitteL in einer Menge von 5 bis 80 Gewichtsteilen pro

100 Gewichtste.i.Le der wässrigen Tinte enthält.
5. Tinte nach einem der Ansprüche 1 bis 4 , dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein Konservierungsund AntischimmeLmitteI enthäLt.
6. Tinte nach Anspruch 3 , dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige AlkohoL ausgewählt ist unter EthylenglykoL, Di et hy L eng lykoL, TriethyLeng lykoL, PoLyethy I engLykoL , Polypropylenglykol und Glycerin.
7. Tinte nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylether von mehrwertigen Alkoholen ausgewählt ist unter Et hy lenglykoLmonoethy Let her, Ethylenglykolmonobutylether,
Diethylenglykolmonomethylether,

Di et hy I eng lykolmonoethy I ether, Diethylenglykolmonobutylether, Triethylenglykolmonomethylether und Triethylenglykolmonoethylether.
8. Tinte nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungs- und Anti sch immelmittel ausgewählt ist unter Natriumdehydroacetat, Natriumbenzoat, 2-PyridinthioL-1-oxid-natriumsalz und

Natriumpentachlorphenol.
9. Tinte nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Farbstoff ausgewählt ist unter:

Nr. 1

H₃COCHN

NaO₃S

OH HO NHCOCH.

.n=n-/q\-conh-/0/"^nhco

SO₃Na NaO

SO₃Na

Nr. 2

H₀C₁OCHN OH

HO NHCOC₄H₉

CONH-/ OV^NHCOh( O)"^N=N

NaO₃S

SO₃Na NaO_nS

SO₃Na

Nr. 3

OH HO

N=N

:0NH-/O/"^NHC0\O/^N=N

Nr NaO₃S X OH -N=! ₃N(CH₃) C-/ . 4 Q) SO ^H3 OVoc: 3^C) I (H ,No/

SO₃Na

SO₃Na

■ CH

NHCO

HO NHCO N=N

(H₃C)₄NO₃

SO₃N(CH₃J₄

Nr. 5

H₃CCWi )>OCHN OH

oTo.

NaO₃S

SO₃Na

^NHC0A O/^N=tI'

NaO.

HO NHCO-/QJ>-OCH₃

SO₃Na

OH ,Ci. CA _{H0 N}HC0

n=n-/qVconhh(QY_nhco /QVn=N

SO₃Li

SO₃Li

Nr. 7 Br

OH

CH >

NaO

HO

^N=N"v0/^C0NH \ O / ^NHC0 Λ O/^N=N

:h NaO.

SO₃Na

Nr. 8

H₉C₄O^f IVOCHN OH KO₃S

.CA

^N==N \O/"^C0NH"\O/^NHC0

SO₃X

Nr. 9

H₃CO₂SHN NaO-HO NHSO₂CH₃

SO₃Na NaO₃S

SO₃Na

Nr. 10

H₅-C₀O^SHN OH 5 2 ώ

Br ^Br HO

CONH-(QyNHCO-ZQVN=N

(H₇C₃J₄NO₃S SO₃N(C₃H₇J

SO₃N(C₃H₇J₄

Nr. 11

O)-O₂SHN OH

NaO.

Ci

^Ν=ΝΛ( )Κ0ΝΗ-<ΥΛ)-ΝΗαΚΓ))-Ν=Ν

SO₃Na CZ

NaO.

HO NHSO „-(Q

SO₃Na

Nr. 12

HO NHSO,

onh-/Q\-nhco-/qVn=n

NaO₃S

SO₃Na NaO.

Nr. 13

LiO

OH ^H3^CR

N=N-/q\-CONH

O₃Li OCH₃

■^0CH3 HO NHCO-(C ")VN=N

H₃CO LiO₃S

SO₃Li

Nr. 14

^H9^C4-{O>-⁰2^SHN HO NHSO.

NaO₃S :onh-( O Vnhco

SO₃Na

Nr. 15

O₂SHN OH

NaO₃S

OC₂H₅

SO₃Na NaO.

SO₃Na

Nr. 16

Br

,SHN OH

KO₃S

N=

SO₃K

.Br

HO

KO₃S ^ ^ ^SO₃K

Nr. 17 H₀N OH

CZ

HO NH,

NaO S

SO₃Na NaO.

SO₃Na

Nr. 18

H₅C₂HN

^N=N\O/^C0NH

NaO₃S NHC

SO₃Na

HO NHC₂H₅

0,Na

Nr. 19

SO₃Li ^OC2^H5 HO NHC₄H₉

SO₃Li

Nr. 20

OH

oTo

V-N=N-/ Γ) VCONH

(H₃C)4NO₃S

SO₃N(CH₃)

SO₃N(CH₃J₄

Nr. 21

h^.

OH HO

NaO.

N=N

O₃Na

OH

Nr. 22

V-N N QV HN QH

CH.

Vr

H₃CO

KO

N=N -/θ/ CONH-(JQVnHCO

ho NH

SO₃K KO₃S

OCH.

Nr. 23

CH

C0NH-/QVliHCO SO ,Li

Hi

N(C₄Hg)₂

^Li

Nr. 24

HOH₄C₂

.CH_E

HOH₄C₂HN TQ NaO₃S QV nhco ■/ QVn=N

NaO.

NHC-H-OH N-/ 2

HO NH-ZQn

NHC₂H₄OH O₃Na

Nr. 25

OC₂H₅

■NHC0

(H₃C)₄NO₃S ^ ^ SO₃N(CH₃)