DE3704350A1 - Wasserverduennbare ueberzugsmittel - Google Patents
Wasserverduennbare ueberzugsmittelInfo
- Publication number
- DE3704350A1 DE3704350A1 DE19873704350 DE3704350A DE3704350A1 DE 3704350 A1 DE3704350 A1 DE 3704350A1 DE 19873704350 DE19873704350 DE 19873704350 DE 3704350 A DE3704350 A DE 3704350A DE 3704350 A1 DE3704350 A1 DE 3704350A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- groups
- dilutable
- range
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4891—Polyethers modified with higher fatty oils or their acids or by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Description
Die Erfindung betrifft wasserverdünnbare Überzugsmittel
zur Herstellung eines Füllers für die Automobilindustrie
auf der Basis wäßriger Polyurethandispersionen
sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Füllers
und die Verwendung des genannten wasserverdünnbaren
Überzugsmittels in der Automobilindustrie.
Zu Beginn des Autozeitalters war die Automobillackierung
ein zeitaufwendiger, komplexer Prozeß, in dem
eine Vielzahl verschiedener Lackschichten nacheinander
aufgetragen wurden, immer wieder unterbrochen von langen
Trocknungszeiten und Schleifprozessen (s. a. das
Kapitel "Automobil Finishing" in P. Nyl´n, E.
Sunderland, Modern Surface Coatings, London, New York,
Sidney, 1965).
In den 20er Jahren wurde diese Prozedur durch schnelltrocknende
Nitrocelluloselacke abgelöst. NC-Lacke wurden
in der Automobilindustrie nach dem zweiten Weltkrieg
durch aminneutralisierte Alkydharze, diese
ihrerseits wiederum teilweise durch Acrylatharze ersetzt
bzw. ergänzt.
Eine moderne Lackierstraße für die Automobil-Karosserie-
Lackierung umfaßt die Stationen Entfettung, Phosphatierung,
kathodische Elektro-Tauchlackierung (KTL),
Unterbodenschutz, Füllerauftrag, Decklackierung, wobei
der Decklack bei Metallic-Lackierungen seinerseits
wieder aus einer Basisschicht und einem abschließenden
Klarlack besteht (s. a. A. Goldschmidt, E. Knappe,
"Lackieren von Metall und organischen Materialien" in
Glasurit-Handbuch, 11. Auflage, Hannover, 1984).
Eine besondere Aufgabe kommt bei der Automobil-Lackierung
dem Füller zu. Er soll einerseits zum metallischen
Untergrund hin Unebenheiten und Rauhigkeiten der
KTL ausgleichen, um den Untergrund für den nachfolgenden
Decklack zu egalisieren. Da andererseits arbeitskräfteintensive
Schleifarbeiten möglichst weitgehend
reduziert werden sollen, ist vom Füller ein besonders
guter Verlauf zu fordern.
Weiterhin soll der Füller als zweite Deckschicht der
Lackierung die korrosionsschützenden Eigenschaften der
KTL ergänzen und verstärken. Zur Erfüllung dieser Aufgabe
werden besonders hohe Anforderungen an die Steinschlagfestigkeit,
die Resistenz gegen andere mechanische
Angriffe und die Haftfestigkeit zum Untergrund
gestellt.
Neben der Haftfestigkeit zum Untergrund soll der Füller
jedoch auch eine gute Haftung zum Decklack bzw.
zur Basisschicht einer Metallic-Lackierung vermitteln.
Moderne, schnellaufende Lackierstraßen stellen darüber
hinaus an den Füller die Forderung nach einem schnellen,
guten Durchtrocknen, auch in dicken Schichten,
bei den üblichen Einbrenntemperaturen von 120 bis
170°C.
In der überwiegenden Anzahl der Automobil-Werke werden
Füllermaterialien verarbeitet, die in den Bereich der
lösemittelhaltigen Einbrennlacke gehören. Aus wirtschaftlichen
Gründen und zur Verringerung der Umweltbelastung
ist man bemüht, organische Lösemittel in
Überzugsmassen so weit wie möglich zu vermeiden.
In der EP-PS 89 497 wird ein Überzugsmittel zur Herstellung
der Basisschicht einer Metallic-Lackierung
beschrieben, das eine Polyurethan-Dispersion enthält.
Zwischen der Basisschicht einer Metallic-Lackierung
und einem Füller besteht ein erheblicher technischer
Unterschied, was Anwendung und Anforderungsprofil anbetrifft.
Die EP-PS 89 497 beschreibt Polyurethandispersionen,
die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein lineares
Polyether- und/oder Polyesterdiol mit einem Molgewicht
von 400 bis 3000 enthalten.
Das Grundprinzip der Herstellung wasserverdünnbarer
Polyurethandispersionen durch Einbau einer 2,2-Di(hydroxymethyl)carbonsäure
in eine mindestens ein weiteres
Polyol enthaltende Polyurethan-Kette ist in der
US-PS 34 12 054 beschrieben. In D. Dietrich et al.,
Angew. Chemie, 82, 53 (1970), werden zusammenfassend die
Herstellmöglichkeiten für Polyurethan-Ionomere dargestellt.
Jedoch reicht dieser Stand der Technik nicht
aus, um allgemein mit wasserverdünnbaren Polyestern
verträgliche Polyurethandispersionen zu formulieren,
die auch für die spezifische Anwendung als Automobilfüller-
Polyurethandispersionen geeignet sind.
Die in EP-PS 17 199 beschriebenen sogenannten "ölmodifizierten"
Polyurethandispersionen führen von der vorliegenden
Erfindung weg, da unter dem Terminus "ölmodifizierte
Polyurethandispersionen" Produkte verstanden
werden, die als PUR-Bausteine neben Diisocyanat lediglich
Dimethylolpropionsäure oder andere Polyolkomponenten
und ungesättigte "Fettsäureesterpolyole" (definiert
als Polyester aus ungesättigten Triglyceriden
oder ungesättigten Fettsäuren und niedermolekularen
polyfunktionellen Alkoholen) enthalten.
Die vorliegende Erfindung hat sich zur Aufgabe gemacht,
ein neues Überzugsmittel zur Herstellung eines
Füllers für die Automobilindustrie auf der Basis einer
wäßrigen Polyurethandispersion zur Verfügung zu stellen,
das als Lösemittel oder als kontinuierliche Phase
einer Dispersion überwiegend Wasser enthält und in dem
organische Lösungsmittel nicht mehr oder nur noch in
geringen Mengen enthalten sind. Die weitere Aufgabe
der vorliegenden Erfindung bestand darin, wasserverdünnbare
Überzugsmittel zur Herstellung eines Füllers
für die Automobilindustrie auf der Basis einer wäßrigen
Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt
von 10 bis 50% und einer Viskosität im Bereich von 10
bis 50 000 mPa · s zur Verfügung zu stellen. Weiterhin
bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin,
ein Verfahren zur Herstellung des obengenannten Füllers
zur Verfügung zu stellen. Ein entsprechender Füller
sollte insbesondere für die Verwendung für die
Herstellung eines Füllers in der Automobilindustrie
geeignet sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit wasserverdünnbare
Überzugsmittel zur Herstellung eines
Füllers für die Automobilindustrie auf der Basis einer
wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt
von 10 bis 50% und einer Viskosität im Bereich
von 10 bis 50 000 mPa · s. Erfindungsgemäße wasserverdünnbare
Überzugsmittel zeichnen sich dadurch aus, daß
die Polyurethandispersion besteht aus
- (a) Polyetherpolyolen mit endständigen Hydroxylgruppen, einer Funktionalität größer oder gleich 3 und einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000,
- (b) gegebenenfalls alkoxylierten oleochemischen Polyolen,
- (c) anionische Gruppen tragenden Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen und
- (d) organischen Diisocyanaten.
Aufgrund der großen Funktionalität der Polyetherpolyole
sowie deren hohem Molekulargewicht ist es möglich,
wasserverdünnbare Überzugsmittel zur Verfügung zu
stellen, die zur Herstellung eines Füllers für die
Automobilindustrie geeignet sind, da aufgrund der erhöhten
Funktionalität eine verbesserte Vernetzung und
somit eine größere Härte der Überzugsmittel resultiert.
Im allgemeinen können wasserverdünnbare Überzugsmittel
zur Herstellung eines Füllers für die Automobilindustrie
auf der Basis einer wäßrigen Polyurethandispersion
eine Viskosität im Bereich von 10 bis 50 000 mPa · s
aufweisen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind
jedoch wasserverdünnbare Überzugsmittel bevorzugt,
wobei die Viskosität der Dispersion im Bereich von 10
bis 5000 mPa · s liegt.
Polyetherpolyole mit endständigen Hydroxylgruppen und
einer Funktionalität größer oder gleich 3 weisen im
Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Molekulargewicht
im Bereich von 1000 bis 20 000 auf. Vorzugsweise werden
jedoch wasserverdünnbare Überzugsmittel verwendet,
wobei das Polyetherpolyol mit endständigen Hydroxylgruppen
und einer Funktionalität größer oder gleich 3
ein Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 12 000
aufweist.
Polyetherpolyole im Sinne der vorliegenden Erfindung
entsprechen der Formel (I)
in der
Rfür einen Glycerin-, Trimethylolpropan-, Trimethylolethan-
oder Polyglycerinrest mit dem Polymerisationsgrad
x=1 bis 6 steht und die Indices
y=(x-z+2), z=0 bis 4, a=1 bis 15, b=20
bis 100, c=1 bis 15, d=20 bis 150 und e=1
bis 15 bedeuten mit der Maßgabe, daß die Summen
(a+c+e)=3 bis 40, (b+d)=40 bis 300 und
(c+e)=1 bis 15 bedeuten und y mindestens den
Wert 1 besitzt.
Bevorzugt sind solche Blockpolymeren, in denen die
Indices y mindestens =2, a=1 bis 5, b bzw. d=30
bis 100 und c bzw. e=1 bis 5 bedeuten und die Summe
(a+c+e)=3 bis 20 beträgt. Weiterhin sind solche
Blockpolymeren besonders bevorzugt, in denen R für
einen Glycerinrest oder Trimethylolpropanrest steht,
d. h. in denen x=1 bedeutet. Ist R ein Glycerinrest,
so sind Blockpolymere auf Basis eines natürlichen Glycerins
im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt. In
diesen, vom Glycerin oder Trimethylolpropan abgeleiteten
Blockpolymeren sind im allgemeinen 2 bis 3 Hydroxylgruppen
mit Ethylenglykolethergruppen substituiert,
d. h. y steht für 2 oder 3 und z für 0 oder 1.
Wasserverdünnbare Überzugsmittel entsprechend der vorliegenden
Erfindung enthalten oleochemische Polyole.
Unter oleochemischen Polyolen werden erfindungsgemäß
solche Polyole verstanden, die sich aus natürlich
nachwachsenden Fett- und Ölrohstoffen ableiten und aus
diesen über chemische Verfahren herstellbar sind. Entsprechende
oleochemische Polyole bestehen aus Triolen
und Polyolen mit wenigstens 10 C-Atomen, die durch
Addition einwertiger Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen an
epoxidierte Triglyceridöle hergestellt werden, wobei
die gegebenenfalls gereinigten Additionsprodukte mit
Alkylenoxiden mit 2 bis 4 C-Atomen zur Reaktion gebracht
werden. Als Alkohole kommen dabei die geradkettigen
Alkohole Methanol, Ethanol, n-Propanol,
n-Butanol, n-Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol
oder deren in der Alkylkette verzweigte bzw. die
Hydroxylgruppe an einem sekundären oder tertiären
C-Atom tragenden Isomeren in Frage. Epoxidierte Triglyceridöle,
wie sie in dem erfindungsgemäßen Verfahren
Verwendung finden, sind als solche aus dem
Stand der Technik bekannt. Sie finden in anderen technischen
Bereichen als sogenannte "Epoxidweichmacher"
Verwendung und sind für diese Zwecke auch im Handel
erhältlich. Sie werden durch Epoxidierung ungesättigter
Öle, beispielsweise Sojaöl, Leinöl, Tallöl, Baumwollsaatöl,
Erdnußöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Rüböl
oder Klauenöl, beispielsweise nach dem in Journal
American Chemical Society, 67, 412 (1945), beschriebenen
Verfahren mit Peressigsäure erhalten. Durch die
Epoxidierung werden, je nach eingesetzter Menge Peressigsäure,
die olefinischen Doppelbindungen der glyceridisch
gebundenen Fettsäuren ganz oder teilweise in
Oxiranringe überführt. Gemäß einer Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung können wasserverdünnbare Überzugsmittel
als oleochemische Polyole Rizinusölalkoxylate
mit 0 bis 50 Ethylenoxid- und/oder 0 bis 100 Propylenoxidgruppen
enthalten. Ebenso sind Ringöffnungsprodukte
epoxidierter Triglyceride, beispielsweise von
Soja- und/oder Leinölepoxiden mit Methanol sowie Rizinusöl
mit 0 bis 10 Ethylenoxid- und/oder 0 bis 40 Propylenoxidgruppen
verwendbar als oleochemische Polyole
in wasserverdünnbaren Überzugsmitteln.
Um die Dispergierbarkeit bzw. Löslichkeit in Wasser zu
gewährleisten, müssen erfindungsgemäße Polyurethane
ionisierbare, ionische Gruppen tragende Verbindungen
aufweisen. Bevorzugterweise werden Dihydroxy- und/oder
Diaminoverbindungen, die eine Carboxylat-, Sulfonat-
und/oder Ammoniumgruppe enthalten, eingesetzt. Insbesondere
bevorzugt als anionische Gruppen tragende Dihydroxyverbindung
wird Dimethylolpropionsäure.
Als Isocyanatkomponente kommen prinzipiell die zur
Herstellung von Polyurethanen geeigneten, z. B. in der
EP-PS 89 497 beschriebenen Diisocyanate in Frage. Bevorzugt
sind aliphatische Diisocyanate, insbesondere
Isophorondiisocyanate, 4.4-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat),
Hexamethylen-1.6-diisocyanat und Dimerfettsäurediisocyanat.
Auch sogenannte blockierte oder
"verkappte" Polyisocyanate können verwendet oder mitverwendet
werden. Diese blockierten Polyisocyanate
sind bei Raumtemperatur gegenüber Hydroxylgruppen beständig
und reagieren erst bei erhöhten Temperaturen,
beispielsweise unter Einbrennbedingungen. Gemäß einer
bevorzugten Ausführungsform enthalten wasserverdünnbare
Überzugsmittel als zusätzliche Bindekomponente
ein blockiertes Polyisocyanat in einem Anteil von 0
bis 60 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%,
bezogen auf den Festkörpergehalt der Polyurethandispersion.
Bei der Herstellung der blockierten Polyisocyanate
können beliebige, für die Vernetzung geeignete
organische Polyisocyanate verwendet werden. Isocyanate,
die 3 bis 36 C-Atome enthalten, können vorteilhafterweise
verwendet werden. Die in der vorliegenden
Erfindung als Vernetzungsmittel in Betracht
kommenden organischen Polyisocyanate können auch Prepolymere
sein, die sich beispielsweise von einem
Polyol einschließlich eines Polyetherpolyols oder
eines Polyesterpolyols ableiten. Dazu werden bekanntlich
Polyole mit einem Überschuß von Polyisocyanaten
umgesetzt, wodurch Prepolymere mit endständigen Isocyanatgruppen
entstehen.
Die blockierten Polyisocyanate werden hergestellt,
indem man eine ausreichende Menge eines Alkohols mit
einem organischen Polyisocyanat umsetzt, so daß keine
freien Isocyanatgruppen mehr vorhanden sind.
Wasserverdünnbare Überzugsmittel im Sinne der vorliegenden
Erfindung können zusätzlich ein Diamin mit primären
und/oder sekundären Aminogruppen enthalten.
Dieses wasserlösliche Diamin kann als zusätzlicher
Kettenverlängerer zu dem Wasser zugegeben werden. Die
Kettenverlängerung umfaßt die Umsetzung der verbleibenden
Isocyanatgruppen mit Wasser unter Bildung von
Harnstoffgruppen und weitere Polymerisation des polymeren
Materials, wobei alle Isocyanatgruppen durch
Zugabe eines großen stöchiometrischen Überschusses an
Wasser umgesetzt werden. Nach diesem Verfahren hergestellte
erfindungsgemäße Polyurethane sind thermoplastisch,
d. h., daß sie nach ihrer Bildung, außer
durch Zugabe zusätzlicher Härtungsmittel, nicht stark
weiterhärten.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel weisen gegenüber
anderen wäßrigen Dispersionen eine verbesserte Pigmentierbarkeit
auf. Diese Vorteile werden durch die oben
beschriebene Polyurethandispersion bewirkt, die somit
ein essentieller Bestandteil der Überzugsmittel ist.
Wenn nun auch die vorteilhaften Eigenschaften bei Verwendung
der Polyurethandispersionen als alleiniges
Bindemittel erreicht werden, so ist es doch in vielen
Fällen wünschenswert, die Überzugsmittel zur Herstellung
eines Füllers für die Automobilindustrie durch
Mitverwendung weiterer Bindemittel oder Härtungskomponenten
zu modifizieren oder im Hinblick auf bestimmte
Eigenschaften gezielt zu verbessern.
Vorteilhafterweise enthalten daher Überzugsmittel als
zusätzliche Bindemittelkomponente ein wasserverdünnbares
Melaminharz.
Wasserlösliche Melaminharze an sich sind bekannt und
werden in größerem Umfang in Überzugsmitteln eingesetzt.
Es handelt sich hierbei um veretherte Melamin-
Formaldehyd-Kondensationsprodukte. Ihre Wasserlöslichkeit
hängt, abgesehen vom Kondensationsgrad, der möglichst
niedrig sein soll, von der Veretherungskomponente
ab. Die größte Bedeutung haben die Hexamethoxymethylmelaminharze.
Bei Verwendung von Lösungsvermittlern
können auch butanolveretherte Melaminharze in
wäßriger Phase dispergiert werden.
Es besteht auch die Möglichkeit, Carboxylgruppen in
das Kondensat einzufügen. Umetherungsprodukte hochveretherter
Formaldehydkondensate mit Oxycarbonsäuren
sind über ihre Carboxylgruppe durch Neutralisation
wasserlöslich und können als Vernetzerkomponente in
den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln eingesetzt werden.
Anstelle der beschriebenen Melaminharze können
auch andere wasserlösliche oder wasserdispergierbare
Aminoharze und/oder wasserverdünnbare Phenolharze eingesetzt
werden.
Neben den genannten Melaminharzen oder Phenolharzen
können auch weitere Bindemittelkomponenten, wie beispielsweise
wasserverdünnbare Polyesterharze und/oder
wasserverdünnbare Polyacrylatharze, den erfindungsgemäßen
Überzugsmitteln zugesetzt werden. Vorzugsweise
wird dabei das Gewichtsverhältnis von Melaminharz zu
Polyesterharz und/oder Polyacrylatharz im Verhältnis
von 1 : 1 bis 1 : 9 eingestellt.
In der Regel werden Automobilfüller im Rahmen der Erfindung
so formuliert, daß der Gesamtanteil an Melamin-
und/oder Phenolharz, Polyester- und Polyacrylatharz,
bezogen auf den Festkörpergehalt der Polyurethan-
Dispersion, im Verhältnis 1 : 0,1 bis 1 : 100, beispielsweise
1 : 0,25 bis 1 : 0,4, vorhanden sind. Bevorzugt
sind aber Harzmischungen, in denen das Polyurethanharz
im Unterschuß vorhanden ist. Die Polyurethanharze sind
somit geeignet, auch in geringen Mengen zugesetzt, die
Gebrauchseigenschaften wasserlöslicher Polyester/
Melaminharz-Mischungen für den Einsatz als Automobilfüller
entscheidend zu verbessern.
Wasserverdünnbare Polyester im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind solche mit freien Carboxylgruppen, d. h.
Polyester mit hoher Säurezahl. Es sind grundsätzlich
zwei Methoden bekannt, die benötigten Carboxylgruppen
in das Harzsystem einzufügen. Der erste Weg besteht
darin, die Veresterung bei der gewünschten Säurezahl
abzubrechen. Nach Neutralisation mit Basen sind die so
erhaltenen Polyester in Wasser löslich und verfilmen
beim Einbrennen. Die zweite Möglichkeit besteht in der
Bildung partieller Ester von Di- oder Polycarbonsäuren
mit hydroxylreichen Polyestern niedriger Säurezahl.
Für diese Reaktion werden üblicherweise Anhydride der
Dicarbonsäuren herangezogen, welche unter milden Bedingungen
unter Ausbildung einer freien Carboxylgruppe
mit der Hydroxylkomponente umgesetzt werden. Die wasserverdünnbaren
Polyester können ihrerseits wieder
teilweise mit wasserverdünnbaren Polyacrylatharzen
kombiniert werden. Auch die wasserverdünnbaren Polyacrylatharze
enthalten freie Carboxylgruppen. Es handelt
sich in der Regel um Acryl- bzw. Methacrylcopolymerisate,
wobei die Carboxylgruppen aus den Anteilen
an Acryl- oder Methacrylsäure stammen.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden
unter wasserverdünnbaren Polyestern im Sinne der vorliegenden
Erfindung sogenannte Alkydharzwasserlacke
verstanden, die Säurezahlen zwischen 10 und 40 aufweisen
und nach Neutralisation mit Aminoalkoholen in
Abwesenheit organischer Lösemittel gegebenenfalls unter
Verwendung von Emulgatoren, welche die Wasserfestigkeit
des festen Lackfilms nicht herabsetzen, zu
klaren wäßrigen Zubereitungen konfektionierbar sind.
Solche Wasserlacke werden in der DE-OS 33 18 595 beschrieben
und werden hergestellt, indem man ein Vorkondensat
der Säurezahl 50 bis 130 durch Reaktion mit
Alkoholen der Funktionalität <2 zu einem hydrophilen
Alkydharz mit Säurezahl <40 kondensiert und dieses in
Gegenwart von Aminoalkoholen und gewünschtenfalls OH-
funktionellen Emulgatoren in Wasser dispergiert, dadurch
gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Vorkondensates
- (a) Fettsäuren und/oder mehrfunktionelle Carbonsäuren oder deren reaktive Derivate mit mehrfunktionellen Alkoholen zu einem Polyester mit Hydroxylendgruppen und Säurezahl <2 umsetzt und
- (b) den Polyester durch Reaktion mit mehrfunktionellen Carbonsäuren und/oder deren reaktiven Derivaten in das Vorkondensat mit Säurezahl zwischen 50 und 130 umwandelt.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können alle bekannten
und in der Lackstoffindustrie üblichen Pigmente
oder Farbstoffe, die anorganischer oder organischer
Natur sein können, enthalten.
Den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln können auch weitere
Zusätze wie Lösemittel, Füllstoffe, Weichmacher,
Stabilisatoren, Netzmittel, Dispergierhilfen, Verlaufhilfsmittel,
Entschäumer und Katalysatoren einzeln
oder im Gemisch in den im Stand der Technik bekannten
Mengen zugesetzt werden. Diese Substanzen können den
Einzelkomponenten und/oder der Gesamtmischung zugesetzt
werden.
Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Talkum, Glimmer,
Kaolin, Kreide, Quarzmehl, Asbestmehl, Schiefermehl,
Bariumsulfat, verschiedene Kieselsäuren, Silikate,
Glasfasern, organische Fasern und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können neben Wasser
die üblichen Lösemittel, beispielsweise aliphatische
oder aromatische Kohlenwasserstoffe, ein- oder
mehrwertige Akohole, Ether, Ester, Glykolether sowie
deren Ester, Ketone, wie z. B. Toluol, Butanol, Ethyl-
oder Butylglykol sowie deren Acetate, Butyldiglykol,
Ethylenglykoldimethylether, Diethylglykoldimethylether,
Tetraethylenglykoldimethylether, Cyclohexanon,
Methylethylketon, Aceton, Isophoron, N-Methylpyrrolidon
oder N-Ethylpyrrolidon oder Mischungen davon
enthalten. Bevorzugt sind jedoch Formulierungen, die
lösemittelfrei sind oder allenfalls bis zu 5 Gew.-%
in der Regel schwerflüchtiger Lösemittel enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung
betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Füllers
für die Automobilindustrie auf der Basis einer wäßrigen
Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt
von 10 bis 50%, einer Viskosität im Bereich von 10
bis 50 000 und vorzugsweise 10 bis 5000 mPa · s, wie
oben definiert. Entsprechend dem erfindungsgemäßen
Verfahren setzt man Polyetherpolyole mit endständigen
Hydroxylgruppen, die eine Funktionalität größer oder
gleich 3 und ein Molekulargewicht im Bereich von 1000
bis 20 000 und vorzugsweise im Bereich von 3000 bis
12 000 aufweisen, zusammen mit einem gegebenenfalls
alkoxylierten Polyol mit einem organischen Diisocyanat
in einem solchen Molverhältnis um, daß ein Zwischenprodukt
mit endständigen Isocyanatgruppen entsteht,
das mit anionischen Gruppen tragenden Dihydroxy- und/
oder Diaminoverbindungen, die Carboxylat-, Sulfonat-
und/oder Ammoniumgruppen tragen, zur Reaktion gebracht
wird, das gegebenenfalls mit einem Diamin mit primären
und/oder sekundären Ammoniumgruppen umgesetzt und in
Wasser suspendiert wird.
Das Herstellungsverfahren besteht insbesondere darin,
daß ein stöchiometrischer Überschuß eines Diisocyanats
oder einer Mischung von Diisocyanaten mit den Polyetherpolyolen,
den gegebenenfalls alkoxylierten oleochemischen
Polyolen und den Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen
zu einem Zwischenprodukt mit endständigen
Isocyanatgruppen umgesetzt wird.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht
darin, daß zunächst die Polyetherpolyole und die oleochemischen
Polyole mit dem Diisocyanat zu einem Prepolymer
mit endständigen Isocyanatgruppen umgesetzt
werden und dann dieses Prepolymer mit den reaktionsfähigen
Wasserstoffatomen der löslichkeitsvermittelnden
Verbindung der Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen
reagiert, um löslichkeitsvermittelnde ionische
Gruppen einzuführen. Die die Löslichkeit vermittelnde
Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindung kann in Form
eines Salzes eingeführt werden und/oder in Form der
Säure zugesetzt und im Verlauf oder nach der Urethanbildung
neutralisiert werden.
Erfindungsgemäß werden die oben definierten wasserverdünnbaren
Überzugsmittel vorzugsweise für die Herstellung
eines Füllers in der Automobilindustrie verwendet.
Es zeigte sich, daß Polyurethandispersionen auch unter
Verwendung der Polyetherpolyole und der oleochemischen
Polyole ohne gleichzeitige Verwendung der Dihydroxy-
und/oder Diaminoverbindungen nicht ausreichen, um die
gewünschte Verbesserung zur Herstellung eines Füllers
für die Automobilindustrie zu erzielen.
Insbesondere zeigte sich, daß die Funktionalität der
Polyetherpolyole und deren Molekulargewicht essentiell
für die Vorteile der vorliegenden Erfindung ist.
Bezeichnung der geprüften Polyole:
Polyol 1:trifunktionelles Polyetherpolyol der
Struktur (I)
Polyol 2a:Rizinusöl
Polyol 2b:Ringöffnungsprodukt eines epoxidierten
Sojaöls mit Methanol
Polyol 2c:Rizinusöl mit 6,1 PO
Polyol 2d:Rizinusöl mit 3 EO und 17 PO
Polyol 2e:Rizinusöl mit 2 EO und 7 PO
Polyol 3:Dimethylolpropionsäure
Geprüfte Isocyanate:
Isophorondiisocyanat:
Desmocap 11 (Bayer)der Hersteller bezeichnet Desmocap 11 als verkapptes Isocyanat auf Basis eines verzweigten Polymers
Isophorondiisocyanat:
Desmocap 11 (Bayer)der Hersteller bezeichnet Desmocap 11 als verkapptes Isocyanat auf Basis eines verzweigten Polymers
Es wurde eine Rostschutz-Grundierung, bestehend aus
142 Gew.-TeilenAlkydharzmikroemulsion (s. DE-PS
33 13 595), 85%ig in Wasser
119 Gew.-Teilendeionisiertem Wasser
95 Gew.-TeilenEisenoxidrot
95 Gew.-TeilenZinkphosphat
72 Gew.-TeilenTalkum
179 Gew.-TeilenBariumsulfat
32 Gew.-TeilenDispergierhilfsmittel (Polyacrylatsalz)
hergestellt und aufgelackt mit folgenden Substanzen:
43 Gew.-TeileMelaminharz
161 Gew.-Teileerfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion
entsprechend Beispiel IX
63 Gew.-Teiledeionisiertes Wasser
1000 Gew.-Teile
Nach dem Einstellen mit deionisiertem Wasser auf eine
Viskosität von ca. 50 sec (DIN 53 211) wurde der Lack
auf entfettetes Karrosserieblech mit einer Druckluftspritzpistole
appliziert und nach einer Ablüftzeit von
10 min bei 160°C 15 min lang eingebrannt.
Mit Hilfe eines Labordissolvers wurde nachfolgender
Einschicht-Decklack, weiß, hergestellt:
42 Gew.-TeileAlkydharzmikroemulsion, 85%ig in
Wasser entsprechend Beispiel 13
42 Gew.-Teiledeionisiertes Wasser
25 Gew.-TeileDispergierhilfsmittel (Polyacrylatsalz)
180 Gew.-TeileTitandioxid
aufgelackt wurde mit folgenden Substanzen:
261 Gew.-TeileAlkydharzmikroemulsion, 85%ig in Wasser,
entsprechend Beispiel 13
111 Gew.-TeileMelaminharz
169 Gew.-Teileerfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion
entsprechend Beispiel II
170 Gew.-Teiledeionisiertes Wasser
1000 Gew.-Teile
Applikationsbedingungen s. Beispiel 13.
Mit Hilfe eines Labordissolvers wurde nachfolgender
Automobil-Füller hergestellt:
53 Gew.-TeileAlkydharzmikroemulsion, 85%ig in
Wasser entsprechend Beispiel 13
53 Gew.-Teiledeionisiertes Wasser
91 Gew.-TeileTitandioxid
0,3 Gew.-TeileRuß
92 Gew.-TeileBariumsulfat
23 Gew.-TeileDispergierhilfsmittel
aufgelackt wurde mit folgenden Substanzen:
204 Gew.-TeileAlkydharzmikroemulsion, 85%ig in Wasser,
entsprechend Beispiel 13
34 Gew.-TeileMelaminharz
179 Gew.-Teileerfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion
entsprechend Beispiel I
270,7 Gew.-Teiledeionisiertes Wasser
1000 Gew.-Teile
Applikationsbedingungen s. Beispiel 13.
Applikationsbedingungen s. Beispiel 13.
Gegenüber einer Blindprobe wird die Haftung auf einem
z. B. kataphoretisch lackierten Untergrund von Gitterschnittkennwert
GT 2 (DIN 53 151) auf Kennwert GT 0
gesteigert. Die Haftung einer nachfolgenden Lackierung,
insbesondere von Lacken auf Basis von wasserverdünnbaren
Alkydharzen, wie z. B. dem
weißen Decklack, Beispiel 14, wird nach der
Prüfnorm DIN 53 151 von Gitterschnittkennwert GT 2
nach Gitterschnittkennwert GT 0 verbessert.
Die Elastizität, geprüft mit dem Kugelschlag-Prüfgerät,
Typ 304 (Fa. Erichsen), wird von ca. 30 inch-
pounds auf 70 inch-pounds gesteigert. Die
Steinschlagfestigkeit eines 2-Schichtaufbaus, bestehend
aus Füller und einem lösemittelhaltigen Decklack,
wird, geprüft mit dem Steinschlag-Prüfgerät, Typ 508
(Fa. Erichsen), von Kennwert 3 bis 4 auf Kennwert 1
bis 2 verbessert. Der Glanzgrad der Überzüge, gemessen
unter einem Winkel von 60° wird von ca. 45 bis 50%
auf ca. 60 bis 65% erhöht.
Es wurden Polyurethan-Dispersionen nach dem in der
vorliegenden Erfindung beschriebenen Verfahren sowie
nach verschiedenen anderen Verfahren des Standes der
Technik hergestellt, wobei als Polyol ein PPG 1025
statt der erfindungsgemäßen Polyolkombinationen verwendet
wurde. Alle diese Dispersionen führten in den
anwendungstechnischen Prüfungen zu erheblich schlechteren
Filmeigenschaften, wie z. B. Glanzgradabfall,
Filmstörungen und klebrigen Oberflächen.
Claims (12)
1. Wasserverdünnbare Überzugsmittel zur Herstellung
eines Füllers für die Automobilindustrie auf der Basis
einer wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt
von 10 bis 50% und einer Viskosität im
Bereich von 10 bis 50 000 mPa · s, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polyurethandispersion besteht aus
- (a) Polyetherpolyolen mit endständigen Hydroxylgruppen, einer Funktionalität größer oder gleich 3 und einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000,
- (b) gegebenenfalls alkoxylierten oleochemischen Polyolen,
- (c) anionische Gruppen tragenden Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen und
- (d) organischen Diisocyanaten.
2. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität der Dispersion
im Bereich von 10 bis 5000 mPa · s liegt.
3. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen
1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyetherpolyol
mit endständigen Hydroxylgruppen und einer
Funktionalität größer oder gleich 3, vorzugsweise ein
Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 12 000, aufweist.
4. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyetherpolyol
der allgemeinen Formel (I)
in derRfür einen Glycerin-, Trimethylolpropan-, Trimethylolethan-
oder Polyglycerinrest mit dem Polymerisationsgrad
x=1 bis 6 steht und die Indices
y=(x-z+2), z=0 bis 4, a=1 bis 15, b=20
bis 100, c=1 bis 15, d=20 bis 150 und e=1 bis
15 bedeuten mit der Maßgabe, daß die Summen
(a+c+e)=3 bis 40, (b+d)=40 bis 300 und
(c+e)=1 bis 15 bedeuten und y mindestens den
Wert 1 besitzt.
5. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach den Ansprüchen
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
oleochemischen Polyole bestehen aus Triolen und Polyolen
mit wenigstens 10 C-Atomen, hergestellt durch
Addition einwertiger Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen an
epoxidierte Triglyceridöle, wobei die gegebenenfalls
gereinigten Additionsprodukte mit Alkylenoxiden mit 2
bis 4 C-Atomen zur Reaktion gebracht werden, Rizinusölalkoxylaten
mit 0 bis 50 Ethylenoxid- und/oder 0
bis 100 Propylenoxidgruppen, Ringöffnungsprodukten von
Soja- und/oder Leinölepoxiden mit Methanol und Rizinusöl
mit 0 bis 10 Ethylenoxid- und/oder 0 bis 40 Propylenoxidgruppen.
6. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die anionische
Gruppen tragenden Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen
Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Ammoniumgruppen
enthalten, wobei die bevorzugte Dihydroxyverbindung
Dimethylolpropionsäure ist.
7. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen 1
bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen
Diisocyanate aliphatisch sind und vorzugsweise aus
Isophorondiisocyanat, 4.4-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat),
Hexamethylen-1.6-diisocyanat und Dimerfettsäurediisocyanat
bestehen.
8. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen 1
bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliche
Bindemittelkomponente ein blockiertes Polyisocyanat
mit einem Anteil von 0 bis 60 Gew.-% und vorzugsweise
von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Festkörpergehalt
der Polyurethandispersion, enthalten.
9. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach Ansprüchen 1
bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein
Diamin mit primären und/oder sekundären Aminogruppen
enthalten.
10. Wasserverdünnbare Überzugsmittel nach den Ansprüchen
1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
weitere Bindemittelkomponente ein Melaminharz und/oder
ein wasserverdünnbares Polyesterharz und/oder ein wasserverdünnbares
Polyacrylatharz enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis
Melaminharz : Polyesterharz und/oder Polycrylatharz
1 : 1 bis 1 : 9 beträgt und der Gesamtanteil an Melaminharz,
Polyester- und Polyacrylatharz, bezogen auf
den Festkörpergehalt der Polyurethandispersion, 1 : 0,1
bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 0,1 bis 1 : 0,9, beträgt.
11. Verfahren zur Herstellung eines Füllers für die
Automobilindustrie auf der Basis einer wäßrigen Polyurethandispersion
mit einem Feststoffgehalt von 10 bis
50%, einer Viskosität im Bereich von 10 bis 50 000
und vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 mPa · s
nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß man Polyetherpolyole mit endständigen Hydroxylgruppen,
einer Funktionalität größer oder gleich 3 und
einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000
und vorzugsweise im Bereich von 3000 bis 12 000 zusammen
mit gegebenenfalls alkoxylierten Polyolen mit
organischen Diisocyanaten in einem solchen Molverhältnis
umsetzt, daß ein Zwischenprodukt mit endständigen
Isocyanatgruppen entsteht, das mit anionische Gruppen
tragenden Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen, die
Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Ammoniumgruppen tragen,
zur Reaktion gebracht wird, das gegebenenfalls
mit einem Diamin mit primären und/oder sekundären
Aminogruppen umsetzt und das erhaltene Polyurethan
anschließend in Wasser suspendiert.
12. Verwendung der wasserverdünnbaren Überzugsmittel
nach Ansprüchen 1 bis 11 für die Herstellung eines
Füllers in der Automobilindustrie.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873704350 DE3704350A1 (de) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | Wasserverduennbare ueberzugsmittel |
EP19880101600 EP0278394A3 (de) | 1987-02-12 | 1988-02-04 | Wasserverdünnbare Überzugsmittel |
JP63027869A JPS63202673A (ja) | 1987-02-12 | 1988-02-10 | 水希釈性被覆剤 |
US07/154,732 US4977207A (en) | 1987-02-12 | 1988-02-11 | Water dilutable leverler coating compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873704350 DE3704350A1 (de) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | Wasserverduennbare ueberzugsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3704350A1 true DE3704350A1 (de) | 1988-08-25 |
Family
ID=6320824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873704350 Withdrawn DE3704350A1 (de) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | Wasserverduennbare ueberzugsmittel |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4977207A (de) |
EP (1) | EP0278394A3 (de) |
JP (1) | JPS63202673A (de) |
DE (1) | DE3704350A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3828157A1 (de) * | 1988-08-19 | 1990-02-22 | Hoechst Ag | Verwendung von polyurethanharzen fuer waessrige fuellerzusammensetzungen |
DE3839940A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-05-31 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Waessrige polyurethan- bzw. polyurethanharnstoff-dispersionen und verfahren zum beflocken elastomerer formkoerper unter verwendung dieser dispersionen |
EP0394737A1 (de) * | 1989-04-25 | 1990-10-31 | BASF Corporation | Überzugsmittel auf wässeriger Basis, enthaltend ein anionisches Polyurethanharz als Hauptbestandteil sowie ein anionisches Acryl-Anreibe-Harz |
DE3932171A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Henkel Kgaa | Universalklebespachtel |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3825278A1 (de) * | 1988-07-26 | 1990-02-01 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung von mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen ueberzuegen auf substratoberflaechen |
US5693366A (en) * | 1989-06-20 | 1997-12-02 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Process for producing plastic lens comprising a primer layer, a hard coat layer and an antireflection coating |
DE3936288A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | In wasser dispergierbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zur herstellung eines einbrennfuellers und dessen verwendung |
DE3942803A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen ueberzuges |
DE4005961A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur lackierung von fahrzeugkarosserien und waessrige lacke |
DE4020456A1 (de) * | 1990-06-27 | 1992-01-02 | Henkel Kgaa | Verwendung waessriger polyurethandispersionen in der lederzurichtung |
DE4022539A1 (de) * | 1990-07-16 | 1992-01-23 | Henkel Kgaa | Polyurethane fuer die ledergrundierug |
GB2246572B (en) * | 1990-08-01 | 1993-08-18 | Nippon Paint Co Ltd | Impact resistant primer |
US5242716A (en) * | 1990-08-31 | 1993-09-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Barrier coating process using olefin resin and urethane resin |
DE4120432A1 (de) * | 1991-06-20 | 1992-12-24 | Henkel Kgaa | Dihydroxyfettsaeuren als polyurethanbausteine |
DK0597986T3 (da) * | 1991-08-09 | 1996-01-22 | Minnesota Mining & Mfg | Serigrafisk fremgangsmåde med vandbaserede sammensætninger |
DE4129951A1 (de) * | 1991-09-10 | 1993-03-11 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen |
DE4137229A1 (de) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Verwendung von polyetherpolyolen als zusatzmittel fuer waessrige polyurethanlacke |
US5334650A (en) * | 1992-09-29 | 1994-08-02 | Basf Corporation | Polyurethane coating composition derived from long-chain aliphatic polyol |
US5504145A (en) * | 1993-08-31 | 1996-04-02 | The Thompson Minwax Company | Water-dispersible poly(urethane-urea) compositions |
DE19611646A1 (de) * | 1996-03-25 | 1997-10-02 | Basf Lacke & Farben | Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack sowie seine Verwendung zur Beschichtung von Kunststoffen |
US6358296B1 (en) | 2000-07-11 | 2002-03-19 | Bayer Corporation | Slow-release polyurethane encapsulated fertilizer using oleo polyols |
CN1882637B (zh) * | 2003-08-13 | 2010-07-14 | 瓦尔斯帕供应公司 | 水基聚氨酯-乙烯基单体聚合物组合物 |
US20050182187A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-08-18 | Koonce William A. | Polyurethane dispersions and coatings made therefrom |
WO2005090430A1 (de) * | 2004-03-15 | 2005-09-29 | Basf Aktiengesellschaft | Neue lösungsmittel in der herstellung von polyurethandispersionen |
DE102004012751A1 (de) * | 2004-03-15 | 2005-10-06 | Basf Ag | Verwendung von N-Ethyl-2-pyrrolidon |
US8501828B2 (en) | 2004-08-11 | 2013-08-06 | Huntsman Petrochemical Llc | Cure rebond binder |
US20060229375A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Yu-Ling Hsiao | Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate |
US7566406B2 (en) * | 2005-05-05 | 2009-07-28 | L&P Property Management Company | Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing |
US20100055467A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising the reaction product of a biomass derived polyol and a lactide |
US20100055483A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Biomass derived radiation curable liquid coatings |
US8614286B2 (en) * | 2008-09-02 | 2013-12-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Biomass derived radiation curable liquid coatings |
US9650540B2 (en) * | 2008-09-02 | 2017-05-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable coating compositions comprising a lactide reaction product |
US20100055468A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable coating compositions comprising a lactide reaction product |
US20100055471A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Waterborne polyurethane dispersion comprising biomass derived polyol and coatings comprising same |
US8076001B2 (en) * | 2008-09-02 | 2011-12-13 | Ppg Industries Ohio, Inc | Crosslinked coatings comprising lactide |
BRPI1006540A2 (pt) * | 2009-03-30 | 2016-02-10 | Dow Global Technologies Llc | dispersão híbrida, processo para produzir uma dispersão híbrida, artigo revestido, método para revestir um artigo, estrutura revestida e método para revestir uma estrutura |
WO2011124710A1 (de) * | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Basf Se | Durch energieeintrag reparable beschichtungen |
US8586697B2 (en) | 2010-04-09 | 2013-11-19 | Basf Se | Coatings repairable by introduction of energy |
EP2410000A1 (de) * | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Wäßrige Bindemittelzusammensetzungen |
CH707044B1 (de) * | 2011-07-24 | 2015-03-13 | Allnex Austria Gmbh | Wässerige Bindemittelzusammensetzungen. |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0017199A1 (de) * | 1979-03-29 | 1980-10-15 | Textron Inc. | Wasser-dispergierbare Polyurethane und wässrige Dispersionen hiervon |
EP0089497B1 (de) * | 1982-03-19 | 1987-04-29 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges, so überzogenes Substrat und Verwendung eines wasserverdünnbaren überzugsmittels |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3412054A (en) * | 1966-10-31 | 1968-11-19 | Union Carbide Corp | Water-dilutable polyurethanes |
US4554308A (en) * | 1978-10-02 | 1985-11-19 | Wilmington Chemical Corporation | Crosslinked polyurethane dispersions |
AT369774B (de) * | 1981-06-12 | 1983-01-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen alkydharzemulsionen fuer lufttrocknende lacke |
DE3318595A1 (de) * | 1983-05-21 | 1984-11-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppenhaltigen alkydharzen und deren waessrigen zubereitungen |
DE3323880C1 (de) * | 1983-07-02 | 1984-08-16 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Polyoxyalkylenether des Rizinusoeles und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen |
DE3347045A1 (de) * | 1983-12-24 | 1985-07-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Zweikomponentenpolyurethanklebstoff |
-
1987
- 1987-02-12 DE DE19873704350 patent/DE3704350A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-04 EP EP19880101600 patent/EP0278394A3/de not_active Ceased
- 1988-02-10 JP JP63027869A patent/JPS63202673A/ja active Pending
- 1988-02-11 US US07/154,732 patent/US4977207A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0017199A1 (de) * | 1979-03-29 | 1980-10-15 | Textron Inc. | Wasser-dispergierbare Polyurethane und wässrige Dispersionen hiervon |
EP0089497B1 (de) * | 1982-03-19 | 1987-04-29 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges, so überzogenes Substrat und Verwendung eines wasserverdünnbaren überzugsmittels |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3828157A1 (de) * | 1988-08-19 | 1990-02-22 | Hoechst Ag | Verwendung von polyurethanharzen fuer waessrige fuellerzusammensetzungen |
DE3839940A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-05-31 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Waessrige polyurethan- bzw. polyurethanharnstoff-dispersionen und verfahren zum beflocken elastomerer formkoerper unter verwendung dieser dispersionen |
EP0394737A1 (de) * | 1989-04-25 | 1990-10-31 | BASF Corporation | Überzugsmittel auf wässeriger Basis, enthaltend ein anionisches Polyurethanharz als Hauptbestandteil sowie ein anionisches Acryl-Anreibe-Harz |
DE3932171A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Henkel Kgaa | Universalklebespachtel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0278394A2 (de) | 1988-08-17 |
EP0278394A3 (de) | 1989-03-15 |
JPS63202673A (ja) | 1988-08-22 |
US4977207A (en) | 1990-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3704350A1 (de) | Wasserverduennbare ueberzugsmittel | |
EP0427979B1 (de) | Wässriges Überzugsmittel und die Verwendung von in Wasser dispergierbaren Polyurethanpolyharnstoffen als Bindemittel | |
EP0089497B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges, so überzogenes Substrat und Verwendung eines wasserverdünnbaren überzugsmittels | |
EP0397806B1 (de) | Mehrschichtige, schützende und/oder dekorative überzüge auf substratoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0548873B1 (de) | Wässriges Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung zur Bereitung von Füllerschichten | |
EP0228003B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Ueberzuges | |
DE4344063C1 (de) | Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung | |
EP0708788B1 (de) | Überzugsmittel auf der basis von polyurethanharzen und ihre verwendung | |
EP0330139B1 (de) | Verwendung eines Beschichtungsmittels zur Herstellung von steinschlagfesten Überzügen und/oder Füllerschichten | |
EP0595186B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen | |
EP2152824B1 (de) | Wasserbasierende zweischicht-beschichtungssysteme auf urethanbasis, ihre verwendung und mit ihnen beschichtete substrate | |
EP3402852B1 (de) | Carboxyfunktionelle polyether-basierte reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte | |
EP3164438B1 (de) | Reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte | |
DE4339085C1 (de) | Physikalisch trocknende Überzugsmittel auf wäßriger Basis und deren Verwendung | |
DE4004651A1 (de) | Lufttrocknende polyurethanharze, deren herstellung und verwendung | |
EP1159323A1 (de) | Polyurethan und seine verwendung in der wässrigen kunststofflackierung | |
EP1084168B1 (de) | Alkydharzemulsionen und deren anwendungen | |
DE69627500T2 (de) | Wässrige grundierungszusammensetzung für grundierungen oder transparente deckschichten | |
EP0272524B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Lackbindemitteln | |
DE10214028A1 (de) | Funktionalisiertes Polyurethan | |
EP3430067B1 (de) | Hydroxyfunktionelle polyether-basierte reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte | |
EP0560783B1 (de) | Beschichtungsmittel mit hohem feststoffgehalt, verfahren zur herstellung davon und verwendung der beschichtungsmittel zur decklackierung und als grundierung im industriebereich |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8136 | Disposal/non-payment of the fee for publication/grant |