DE3900097C2 - Verbesserter Golfball - Google Patents

Verbesserter Golfball

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Description

Diese Erfindung bezieht sich auf Golfbälle. Im besonderen bezieht sich diese Erfindung auf eine verbesserte Golfball­ hülle, die bei der Herstellung von Golfbällen, insbesondere zweiteiligen Golfbällen, eingesetzt wird und überlegene Ei­ genschaften beim Spiel mit kurzen Eisen und bei anderen Spielweisen aufweist.
Über viele Jahre waren Balata und Verbindungen von Balata mit elastomeren oder Kunststoffwerkstoffen die Hauptwerk­ stoffe bei der Herstellung von hochwertigen Golfbällen. Balata und Balata enthaltende Hüllenverbindungen weisen die erwünschte Eigenschaft auf, sich leicht formen zu lassen und können dementsprechend leicht mit einem sphärisch umwun­ denen Kern zur Erzeugung von hochwertigen Golfbällen druck­ geformt werden. Die relative Weichheit der Balatahülle ist dadurch vorteilhaft, daß ein erfahrener Golfspieler den Bala­ ta überzogenen Bällen einen Schnitt geben kann, um ein seit­ liches Verziehen im Flug oder einen Unterschnitt zu bewirken, damit der Ball "beißt" oder abrupt beim Berühren des Grüns abstoppt. Solche Spieleigenschaften sind besonders wichtig beim Spiel mit kurzen Eisen und werden von relativ erfahre­ nen Spielern nachhaltig ausgenutzt.
Jedoch werden Balata überzogene Golfbälle leicht eingeschnit­ ten, wenn sie falsch getroffen werden, und Golfbälle, die mit Balata oder Balata enthaltenden Hüllen hergestellt werden, weisen ein relativ kurzes Leben auf.
Wegen dieser negativen Eigenschaft werden Balata und seine synthetischen Ersatzstoffe Transpolybutadien und Transpoly­ isopren heutzutage im wesentlichen durch neue Hüllenwerk­ stoffe ersetzt, hauptsächlich von einer Familie von Ionome­ ren, die von E.I. duPont de Nemours & Company unter dem Warenzeichen SURLYN verkauft werden. Diese Ionomere umfassen Copolymere von Olefinen, typischerweise Ethylen, mit einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carboxylsäure, wie Meth­ acrylsäure. Die Neutralisation einer Anzahl der Säuregruppen wird mit Metallionen wie Zink, Natrium bewirkt, was ein thermoplastisches Elastomer ergibt, welches verschiedene Vorteile gegenüber Balata aufweist, wenn es als Hüllenver­ bindung für Golfbälle eingesetzt wird. Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der verschiedenen Surlyns, die im folgenden genannt werden, sind in der Broschüre "New Surlyn Resin Codes", herausgegeben und er­ hältlich von Du Pont, beschrieben, worin auch die Bedeutung des 4zahligen Codes und der daraus ableitbaren chemischen und physikalischen Eigenschaften der verwendeten Harze erläutert sind.
Zusätzlich zur Kostenersparung gegenüber Balata können die Härte, die Elastizität und andere mechanische Eigenschaften dieser Ionomere gesteuert werden, um die Einschnittfestig­ keit, den Scherwiderstand, die allgemeine Haltbarkeit und Elastizität zu beeinflussen. Eine solche Steuerung kann durch die Auswahl von besonderen Comonomeren, des Molekulargewich­ tes, des Ausmaßes der Neutralisation und der eingesetzten besonderen Metallionen bewirkt werden.
Der Einsatz von SURLYN als Golfballhülle war von größerer Bedeutung bei der Produktion von zweiteiligen Bällen. Diese SURLYN-Bälle können beim Spiel praktisch nicht eingeschnit­ ten werden und sie fliegen weiter als die herkömmlichen Ba­ lata umhüllten Bälle, wenn sie von einem Golfschläger getrof­ fen werden. Unabhängig von diesen erwünschten Eigenschaften haben sich SURLYN-umhüllte Golfbälle als unerwünscht im Kurz­ eisenspiel erwiesen, weil es verglichen mit den Balata um­ hüllten Bällen schwieriger ist, einem SURLYN-umhüllten Ball einen Schnitt mitzugeben. Weiter haben erfahrene Golfspieler häufig bemerkt, daß die SURLYN-umhüllten Bälle kein befrie­ digendes Ballgefühl oder "einen Klick" aufweisen.
Die Golfindustrie hat deswegen seit einer Anzahl von Jahren versucht, eine Hüllenverbindung zu entwickeln, die sowohl die Haltbarkeit der Surlyn-Formulierungen als auch die Spiel­ eigenschaften der Verbindungen auf Grundlage Balata auf­ weist.
In der Mitte der 80er Jahre wurden Golfbälle in die Industrie eingeführt, die mit einer Mischung von harten ionischen Har­ zen und einem thermoplastischen Polyurethanharz umhüllt wa­ ren. Die in diesen Mischungen eingesetzten harten Ionomere wiesen eine Härte von etwa 94 bis 95 auf der Shore C Skala auf. Während diese Bälle allgemein hinsichtlich der erwünsch­ ten Eigenschaften Spielbarkeit und annehmbarer Haltbarkeit allgemein befriedigten, wiesen sie dadurch Nachteile auf, daß sie nur eine kurze Entfernung zurücklegten, wenn sie von ei­ nem durchschnittlichen Golfspieler mit einer durchschnittli­ chen Schwunggeschwindigkeit getroffen wurden. Weiter hatten diese herkömmlichen Golfbälle eine niedrigere Anfangsgeschwin­ digkeit als herkömmliche Golfbälle, die mit einer Hülle aus einem einzigen oder einer Mischung von harten Ionomeren um­ hüllt waren.
Weiter wurde festgestellt, daß Bälle, die mit der Mischung aus Surlyn und weichem thermoplastischen Polyurethan umhüllt waren, zum Vergilben neigten und nicht das strahlende Weiß aufwiesen, das mit den traditionellen Surlyn-umhüllten Bäl­ len erhalten wird. Dieser Nachteil ergibt sich daraus, daß die Polyurethanharze meist eine gelbe bis schmutzigweiße Far­ be aufweisen.
Weiterhin sind die Mischungen von Surlynen und Polyurethanen schwierig herzustellen und zu formen, wobei diese Schwierig­ keiten allen thermoplastischen Polyurethanharzen innewohnen. Z.B. ist es schwierig, eine homogene Mischung von Surlynen und Polyurethanen in einem Extruder vor dem Spritzformen der Verbindung auf den bereitgestellten Kern zu erreichen.
Man hat das Gefühl, daß Ionomere wie das Surlyn-Ionomer im Grunde wegen des grundsätzlichen Unterschiedes dieser poly­ merischen Arten inkompatibel mit Polyurethanharzen sind. Als Ergebnis dieser Unverträglichkeit kann Abblättern oder Tren­ nung beim Herstellungsverfahren auftreten. Schließlich sind diese Mischungen von Surlynen und Polyurethanen wegen der Eingangskosten der thermoplastischen Polyurethane und der An­ forderungen beim Verbindungsverfahren kostspielig.
In der US-PS 4679795 ist ein Golfball beschrieben, dessen Hülle aus einem Ionomerengemisch besteht. Die verwendeten Ionomeren (Surlyn 8940, 9910, 9610) weisen einen Modul von wenigstens 2000 bar (3.513, 3.307, bzw. 2.204 bar) auf, d. h. die verwendeten Ionomeren sind als harte Ionomere zu beurteilen. Der Golfball besteht somit aus einem harten Ionomerengemisch. Ein derartiger Golfball hat insbesondere beim Spiel mit Kurzeisen den Nachteil, daß der Spieler den Ball nicht anschneiden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Golfball zur Verfügung zu stellen, mit dem es möglich ist, angeschnittene Bälle zu schlagen, so daß ein derartig geschlagener Ball beim Berühren des Grüns abrupt abstoppt.
Eine weitere Aufgabe ist es, einen Golfball anzugeben, der keinen Entfernungsmangel aufweist. Eine weitere Aufgabe ist darin zu sehen, einen Golfball bereitzustellen, dessen Hüllenverbindung einfach herzustellen ist, und der beim Altern nicht vergilbt.
Letztlich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Golfballhüllenverbindung zu erstellen, die weder bei der Herstellung noch beim fertiggestellten Golfball abblät­ tert.
Diese Aufgaben werden durch einen Golfball mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
Nach dem Stand der Technik sind zwei prinzipielle Arten von Golfbällen bekannt. Die Surlyn-umhüllten Golfbälle, die nicht zu steuern sind und die eine Härte von etwa 95 bis 96 auf der Shore C Skala aufweisen, und die herkömmlichen Balata-umhüll­ ten Bälle, die eine Härte von etwa 75 auf der Shore C Skala aufweisen.
Harte zum Einsatz für Golfballhüllenverbindungen geeignete Surlyne sind seit etwa 20 Jahren erhältlich. Ursprünglich waren alle Surlyne Ionomere, die sehr zäh und hart waren. Diese Eigenschaften der Zähigkeit und Härte machten die Sur­ lyne als Ersatz für andere polymerische Werkstoffe in Golf­ ballhüllenverbindungen kommerziell wertvoll. Während diese Eigenschaften der Zähigkeit und Härte vorteilhaft in bezug auf Einschnittfestigkeit und Zähigkeit eines Golfballes sind, sind diese Eigenschaften nachteilig, wenn ein Golfspieler dem Golfball durch einen kontrollierten Schlag des Balles mit ei­ nem Golfschläger einen Unterschnitt vermitteln will.
Nach dem Stand der Technik wurden Anstrengungen unternommen, ein hartes Surlyn mit anderen weicheren polymerischen Werk­ stoffen wie weicheren Polyurethane zu mischen. Während diese Anstrengungen allgemein erfolgreich waren, hatten die so er­ haltenen Golfbälle einen Nachteil dadurch, daß sie allgemein "kurz" im Vergleich zu Golfbällen waren, die mit einem einzi­ gen oder einer Mischung von harten Surlynen umhüllt waren. Diese Mischungen von harten Surlynen mit einem Polyurethan, waren dadurch nachteilig, daß sie Lichtstabilitätsprobleme aufwiesen, schwer herzustellen waren und - sehr wichtig - kurz in der Entfernung waren.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß eine hochwertige Golfballhüllenverbindung erzeugt wird, wenn die Hülle 25% bis 75% eines harten Ionomeren mit einem Modul zwischen 2068 und 3792 bar und 75% bis 25% eines weichen Ionomeren mit einem Modul zwischen 207 und 482 bar auf­ weist. Die sich ergebende erfindungsgemäße Hüllenverbindung liegt in der Weichheit in der Mitte zwischen einem Balata-umhüllten Golf­ ball und einem harten Surlyn-umhüllten Golfball, und zwar in einem Maße, daß dem Ball von einem geschickten Golfer ein an­ gemessener Unterschnitt vermittelt werden kann. Weiterhin zeigt der sich so ergebende erfindungsgemäße Golfball ein Maß von Einschnittfestigkeit, welches zum Spielen angemessen deutlich dem der oben erwähnten herkömmlichen Bälle überlegen ist, die mit einer Mischung von hartem Surlyn und einem Poly­ urethanharz umhüllt sind.
Der erfindungsgemäße Golfball weist zusätzlich zu den oben beschriebenen Eigen­ schaften ausgezeichnete Entfernungseigenschaften auf, was sich durch seinen Koeffizienten der elastischen Rückstellung und/oder die Anfangsgeschwindigkeit zeigt, wenn er nach den Regeln und Vorschriften der United States Golf Association geprüft wird.
Um diese erforderlichen physikalischen Eigenschaften zu er­ halten, ist es von höchster Wichtigkeit, daß das harte Iono­ mer und das weiche Ionomer in besonderen Verhältnissen ge­ mischt werden, welche nachfolgend beschrieben werden.
Die geforderten Eigenschaften und die erhaltenen Golfbälle, wie vorstehend beschrieben, werden nach der vorliegenden Er­ findung durch das Mischen eines (harten) Ionomers mit hohem Modul mit einem (weichen) Ionomer mit niedrigem Modul zu ei­ ner grundlegenden Ionomermischung erhalten.
Nach dieser Erfindung ist ein Ionomer mit hohem Modul ein Ionomer mit einem Biegemodul von etwa 2068 bis 3792 bar bei der Messung nach der A.S.T.M.-Methode D-790. Alle Module, die nach dieser Erfindung gemessen und auf die Bezug genom­ men wird, sind Biegemodule.
Die physikalischen Eigenschaften der Ionomere, die nach der vorliegenden Erfindung geeignet sind, können weiter durch die Härte der Ionomere definiert werden. Die Ionomere mit ho­ hem Modul, wie sie oben definiert sind, weisen eine Härte von etwa 60 bis 66 auf der Shore D Skala auf, wenn sie nach der ASTM-Methode D-2240 gemessen werden.
Der Modul der Ionomere, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, ist eng auf die Härte der Ionomere bezogen. Allgemein gilt je höher der Modul, desto härter das Ionomer, obwohl Fachleuten bekannt ist, daß es von dieser Regel Aus­ nahmen geben kann.
Nach dem besten Wissen des Anwenders sind die harten Surlyn­ harze, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, ionische Copolymere, die die Natrium- oder Zinksalze des Reaktionsproduktes eines Olefins mit von 2 bis 8 Kohlen­ stoffatomen und einer ungesättigten Monocarboxylsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sind. Die Carboxylsäuregruppen des Copolymers können total oder zum Teil neutralisiert sein.
Diese harten Ionomere werden unter dem Warenzeichen SURLYN verkauft. In den Ionomeren mit hohem Modul, die für die vor­ liegende Erfindung geeignet sind, können die Säuregruppen zu 15 bis 75% kationisch mit entweder Natrium- oder Zinkkatio­ nen neutralisiert sein.
Ein Ionomer mit niedrigem Modul, welches für die Mischungen der vorliegenden Erfindung geeignet ist, weist einen Modul von 207 bis 482 bar und eine Härte von 25 bis 40 nach der Shore D Skala auf. Sowohl der Modul als auch die Härte wurden nach den oben erwähnten ASTM-Testen gemes­ sen.
Während sich der Anwender über die chemische Zusammensetzung der Ionomere mit niedrigem Modul nach der bevorzugten Ausge­ staltung nicht sicher ist, wird angenommen, daß es sich um Terpolymere von Ethylen, Methacrylsäure und n- oder Iso-bu­ tylacrylate handelt. In diesen Ionomeren mit niedrigem Modul können die Säuregruppen zu 5 bis 95% kationisch mit Natrium- oder Zinkkationen neutralisiert sein.
Es ist dem Fachmann bekannt, daß das weiche Ionomer ein Na­ trium- oder Zinksalz eines Terpolymers eines Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, einer ungesättigten Monocarboxyl­ säure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und eines ungesättigten Monomers der Acrylatesterklasse mit 2 bis 22 Kohlenstoffato­ men sein kann.
Als Ausgangspunkt bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Hüllenformulierungen wird eine grundlegende Ionomermischung aus Ionomeren mit niedrigem und hohem Modul wie oben beschrieb­ en hergestellt. Diese grundlegende Ionomermischung kann von 75 bis 25 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul und von 25 bis 75 Teile eines Ionomers mit hohem Modul um­ fassen. Ein stärker bevorzugter Bereich umfaßt von 35 bis 65 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul und von 65 bis 35 Teile eines Ionomers mit hohem Modul. Ein am meisten bevorzugter Bereich für die grundlegende Ionomer­ mischung umfaßt von 38 bis 62 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul und von 62 bis 38 Teile eines Ionomers mit hohem Modul.
Zwei bevorzugte Ausgestaltungen zur Verwendung nach der vor­ liegenden Erfindung sind wie folgt: Ungefähr 61,9 Teile ei­ nes Ionomers mit niedrigem Modul und 38,1 Teile eines Iono­ mers mit hohem Modul, und noch eine andere bevorzugte Ausge­ staltung verwendet etwa 39,6 Teile eines Ionomers mit niedri­ gem Modul und 60,4 Teile eines Ionomers mit hohem Modul.
Die oben beschriebene grundlegende Ionomermischung wird be­ nutzt, um eine hochwertige Golfballhülle und damit hochwertige Golfbälle herzustellen. Die Tradition schreibt vor, daß Golfbälle entweder weiß oder farbig sein müssen. Um das zu erreichen, muß der grundlegenden Ionomermischung ein Pigment zugefügt werden. Am häufigsten werden weiße Pigmente benutzt, um die traditionellen weißen Golfbälle herzustel­ len. Geeignete weiße Pigmente zum Einsatz nach dieser Erfin­ dung sind Titandioxid, Zinkoxid, Bariumsulfat und Zinksul­ fat. Für einen Fachmann ist es verständlich, daß andere Hül­ len als weiß durch das Hinzufügen von farbigen Farbstoffen oder Pigmenten zu der grundlegenden Ionomermischung herge­ stellt werden können.
Die Menge des Farbstoffes, der in Verbindung mit der poly­ merischen Hüllenverbindung eingesetzt wird, hängt naturge­ mäß von der besondere eingesetzten grundlegenden Ionomermi­ schung und dem besonderen eingesetzten Pigment ab. Die Kon­ zentration des Pigmentes in der polymerischen Hüllenverbin­ dung kann von 1% bis 10%, bezogen auf das Ge­ wicht der grundlegenden Ionomermischung betragen. Ein stär­ ker bevorzugter Bereich reicht von 1% bis 5%, bezogen auf das Gewicht der grundlegenden Ionomermischung. Der am meisten bevorzugte Bereich umfaßt 1% bis 3%, bezogen auf das Gewicht der grundlegenden Ionomermi­ schung.
Das am meisten bevorzugte Pigment zum Einsatz nach der vor­ liegenden Erfindung ist Titandioxid. Bei Benutzung dieser Verbindung von Bestandteilen wird bevorzugt, daß die Konzen­ tration von Titaniumdioxid in der Hüllenverbindung von 1% bis 10%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten grundlegenden Ionomermischung beträgt. Ein stärker bevorzug­ ter Bereich der Konzentration von Titandioxid umfaßt von 1% bis 5%, bezogen auf die eingesetzte grundlegende Ionomermischung. Eine am meisten bevorzugte Konzentration von Titandioxid beträgt etwa 2%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten grundlegenden Ionomermischung.
Es liegt im Bereich der vorliegenden Erfindung, der erfin­ dungsgemäßen Hüllenverbindung verträgliche Werkstoffe hin­ zuzufügen, die nicht die grundlegenden neuen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindung beeinträchtigen. Unter sol­ chen Werkstoffen sind Antioxidants, Antistatikmittel, Stabi­ lisierungsmittel und Fertigungshilfsmittel.
Funktionelle Hüllenverbindungen zur Herstellung weißer Golf­ bälle gemäß der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:
Grundlegende Ionomermischung von 90% bis 99%
weißes Pigment von 10% bis 1%
blaues Pigment - Spur
Eine bevorzugtere Hüllenverbindung zum Einsatz nach der vor­ liegenden Erfindung ist die folgende:
Grundlegende Ionomermischung von 95 bis 99%
Titandioxid von 5% bis 1%
blaues Pigment - Spur
Eine bevorzugte Hüllenverbindung zum Einsatz nach der vor­ liegenden Erfindung ist die folgende:
Grundlegende Ionomerverbindung* von 95% bis 97%
Titandioxid von 4% bis 2%
Ultramarinblau - Spur
Nucrel** 925 von 0% bis 1,0%
*Die in dieser bevorzugten Verbindung eingesetzte grundle­ gende Ionomermischung umfaßt 43,1 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul, welches als Surlyn AD-8269 gehandelt wird, 18,8 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul, welches als Surlyn AD-8265 gehandelt wird, 25,1 Teile eines Surlyn mit hohem Modul, welches als Surlyn 9910 gehandelt wird, 5,6 Tei­ le eines Surlyn mit hohem Modul, welches als Surlyn 8940 ge­ handelt wird und 7,4 Teile eines Surlyn mit hohem Modul, wel­ ches als Surlyn 8528 gehandelt wird. Bezüglich des vierstelligen Codes für die verschiedenen Surlyne wird auf die oben erwähnte Du Pont-Broschüre "New Surlyn Resin Codes" (1988) verwiesen.
**Nucrel wird als Prozeßhilfsstoff benutzt, es wird angenommen, daß es sich um ein Copolymer von Ethylen und Methacryl­ säure handelt.
Eine andere bevorzugte Hüllenverbindung zum Einsatz gemäß der vorliegenden Erfindung ist die folgende:
Grundlegende Ionomermischung*** von 96% bis 98%
Titandioxid von 2% bis 4%
Ultramarinblau - Spur
***Die grundlegende Ionomermischung zum Einsatz in diesem Falle umfaßt 27,6 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul, welches als Surlyn AD-8269 verkauft wird, 12,0 Teile eines Ionomers mit niedrigem Modul, welches als Surlyn AD-8265 ver­ kauft wird, 42,2 Teile eines Surlyns mit hohem Modul, welches als Surlyn 9910 verkauft wird, 10,8 Teile eines Surlyn mit hohem Modul, welches als Surlyn 8940 verkauft wird und 7,4 Teile eines Surlyns mit hohem Modul, welches als Surlyn 9650 verkauft wird.
Wenn ein weißes Pigment eingesetzt wird, sind die sich erge­ benden Hüllen von reinem Weiß, weil die polymerischen Bestand­ teile, die den Hüllenstoff darstellen, nicht von der Weiße des Pigments ablenken. In ihrem reinen Zustand sind die Poly­ merbestandteile mit hohem und niedrigem Modul klar. Dies steht im Gegensatz zu der schmutzigweißen oder gelben Farbe der herkömmlichen Verbindungen, welche Polyurethanverbindun­ gen beinhalten. Da die sich ergebende Hüllenverbindung dieser Erfindung ein reines Weiß ist, kann die technische Lehre des US-Patents Nr. 4 679 795 leicht auf diese Erfindung angewen­ det werden. Das heißt, daß die Oberfläche der nach dieser Er­ findung hergestellten Golfbälle gemäß der Lehre dieses Paten­ tes optisch aufgehellt werden können.
Diese Erfindung kann gleichermaßen in Verbindung mit den zel­ lenähnlichen polymeren Golfballhüllen eingesetzt werden, die im US-Patent Nr. 4 274 637 vom 23. Juni 1981 beschrieben sind.
Ein Fachmann kennt die Tatsache, daß es verschiedene Schat­ tierungen der Farbe Weiß gibt; zum Beispiel gibt es ein blaues Weiß, gelbes Weiß usw. Nach der bevorzugten Ausge­ staltung dieser Erfindung werden Spuren eines blauen Farb­ stoffes zu der Golfballhüllenverbindung hinzugefügt, um dem Werkstoff der Hüllenverbindung ein blau-weißes Aussehen zu geben. Natürlich ist es verständlich, daß verschiedenartige Pigmente zu dem Werkstoff der Hüllenverbindung hinzugefügt werden können, wenn andere Schattierungen der Farbe Weiß er­ wünscht sind. Die Menge des eingesetzten Farbstoffes muß von einem Fachmann eingestellt werden, um die gewünschte Farb­ schattierung zu erreichen.
In der vorliegenden Beschreibung und den Ansprüchen wird der Begriff "Kern" benutzt, um den zentralen Teil des ferti­ gen Golfballes zu bezeichnen. So wie er in der Beschreibung und in den Ansprüchen benutzt wird, bezeichnet der Begriff Kern sowohl feste Zentren, wie sie in zweiteiligen Golf­ bällen benutzt werden, und auch umwundene Zentren, die ge­ wöhnlich in Bällen eingesetzt werden, die im Handel unter der Bezeichnung dreiteilige Golfbälle benutzt werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Illustration der vorlie­ genden Erfindung, wobei die Beispiele zum Zwecke der Illu­ stration, und nicht, um die vorliegende Erfindung einzugren­ zen, gegeben werden. In den Beispielen sind alle Prozent­ teile als Gewichtsteile gegeben, wenn es nicht anders aus­ gedrückt ist.
Beispiele
Fertiggestellte Golfbälle wurden für die unten aufgeführten Beispiele vorbereitet, indem vorgeformte kreuzweise verbun­ dene Polybutadienkerne in eine Spritzgußform gelegt wurden. Die in Frage stehenden Kerne wurden zentrisch unter Benut­ zung von rückziehbaren Nadeln in den Mulden positioniert. Die Hülle wurde dann um den Kern herum spritzgeformt.
In allen Beispielen beziehen sich die Hüllenverbindungs­ formeln auf Gewichtsanteile. Die in diesen Beispielen be­ nutzten Surlyn- und Nucrel-Harze sind ein Erzeugnis der E.I. DuPont de Nemours & Co., Inc., Wilmington, Delaware.
Im Einklang mit der Beschreibung werden die physikalischen Eigenschaften der verschiedenen in diesen Beispielen benutz­ ten Surlyns in Tabelle 1 ausgeführt.
Die Testwerte für die Golfbälle der unten aufgeführten Bei­ spiele sind hiernach in den Tabellen 2 bis 5 aufgeführt.
Die Riehle-Verdichtung ist eine Maßeinheit für die Deforma­ tion eines Golfballes unter einer festen statischen Belastung von 102 kg.
Der Koeffizient der elastischen Rückstellung wurde dadurch gemessen, daß der fertiggestellte Golfball in einer Luft­ kanone bei einer Geschwindigkeit von 38,1 m/s gegen eine Stahlplatte gefeuert wurde, die 3,65 m von der Mündung der Kanone aufgestellt wurde. Die Rückprallgeschwindigkeit wurde dann gemessen. Die Rückprallgeschwindigkeit wurde geteilt durch die Vortriebsgeschwindigkeit, um den Koeffizienten der elastischen Rückstellung zu ermitteln.
Die Shore-Härte wurde gemäß ASTM-Test 2240 gemessen.
Die Einschnittwiderstand wurde nach dem folgenden Verfahren gemessen: Ein Golfball wird mit 41,1 m/s gegen die Führungs­ kante einer Prallkante geschossen, wobei der Radius der Füh­ rungskante 0,08 cm, der Schlagwinkel 51°, der Sohlenradius 6,35 cm und der Rückprallwinkel 7° beträgt.
Der Einschnittwiderstand der hierbei geprüften Bälle wurde auf einer Skala 1 bis 5 bewertet. 1 bedeutet einen Ein­ schnitt, der sich vollständig durch die Hülle bis zum Kern erstreckt, eine 2 bedeutet einen Einschnitt, der sich nicht vollständig durch die Hülle erstreckt, aber die Oberfläche durchbricht, eine 3 durchbricht nicht die Oberfläche der Hül­ le, aber hinterläßt eine bleibende Delle, eine 4 hinterläßt eine leichte Falte, die beständig ist, aber nicht so schwer wiegt wie die 3 und eine 5 bedeutet in der Tat keine sichtba­ re Eindellung oder irgendeine Beschädigung.
Die Gesamtentfernung wurde dadurch ermittelt, daß der Golf­ ball mit einer mechanischen Vorrichtung geschlagen wurde, die einen Schläger mit einer Kopfgeschwindigkeit von 48,7 m/s schwingt.
Die Eigendrehungsrate des Golfballes wurde dadurch gemessen, daß die fertiggestellten Golfbälle mit einem Nr. 5 Eisen in der oben beschriebenen Art geschlagen wurden, wobei die Kopf­ geschwindigkeit 39,0 m/s bei einem Abflugwinkel von 10 bis 12° und einer Anfangsgeschwindigkeit von etwa 51,2 m/s be­ trägt.
Die Eigendrehungsrate wurde dadurch gemessen, daß die Dre­ hung des sich im Flug befindlichen Balles mit einem Stro­ boskopfoto gemessen wurde, welches stehende Bilder erzeugt.
Die Flugbahn der Golfbälle während des Fluges wurde nach dem United States Golf Association Test gemessen: Symmetrie (1,5).
Die Anfangsgeschwindigkeit ist die Geschwindigkeit eines Golfballes, der mit einer Hammergeschwindigkeit von 43,8 m/s nach einem Test geschlagen wurde, der von der United States Golf Association vorgeschrieben ist.
Beispiel 1
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung hatte:
Surlyn 8940
5,6
Surlyn 8528 7,4
Surlyn 9910 25,1
Surlyn AD-8269 43,1
Surlyn AD-8265 18,8
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Nucrel 925 1,0
Uvitex OB ist ein optischer Aufheller, der von Ciba-Geigy Chemical Company, Ardsley, N.Y. USA, vertrieben wird und stellt gemäß der US-PS 4 679 795 2,5-Bis(5-tert.-butyl-2- benzoxazolyl)thiophen dar.
Beispiel 2
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8940
10,8
Surlyn 9650 7,4
Surlyn 9910 42,2
Surlyn AD-8269 27,6
Surlyn AD-8265 12,0
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 3
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,5
Surlyn 8940 5,6
Surlyn 9910 25,2
Surlyn AD-8269 43,0
Surlyn AD-8265 18,7
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 4
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 20,5
Surlyn 9910 24,9
Surlyn AD-8269 32,9
Surlyn AD-8265 14,3
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 5
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 35,9
Surlyn 9910 24,9
Surlyn AD-8269 22,2
Surlyn AD-8265 9,6
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 6
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 51,2
Surlyn 9910 24,9
Surlyn AD-8269 11,5
Surlyn AD-8265 5,0
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 7
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 70,2
Surlyn 9910 22,4
Surlyn AD-8269 @ Surlyn AD-8265 @ Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 8
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 @ Surlyn 9910 24,9
Surlyn AD-8269 47,1
Surlyn AD-8265 20,5
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 9
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 @ Surlyn 9910 16,4
Surlyn AD-8269 53,0
Surlyn AD-8265 23,2
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 10
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 @ Surlyn 9910 8,2
Surlyn AD-8269 58,8
Surlyn AD-8265 25,6
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 11
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8528
7,4
Surlyn 8940 @ Surlyn 9910 @ Surlyn AD-8269 64,5
Surlyn AD-8265 28,1
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 12
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8940
Surlyn 9910 17,5
Surlyn AD-8269 57,5
Surlyn AD-8265 25,0
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 13
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8940
70,2
Surlyn 9910 22,40
Surlyn 9650 7,4
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 14
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8660
46,3
Surlyn 9970 46,3
Surlyn 9650 7,4
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 15
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 8020
46,3
Surlyn 9520 46,3
Surlyn 9650 7,4
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 16
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 9910
78,7
Surlyn 9650 7,4
Surlyn @ Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Nucrel 925 13,9
Beispiel 17
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 9910
74,1
Surlyn 8020 9,3
Surlyn 9650 7,4
Titandioxid 2,3
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Nucrel 9,2
Beispiel 18
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 9970
20,0
Texin 480AR 80,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Das hier und die in den folgenden Beispielen genannten Texine sind thermoplastische Polyurethane, die in der Informationsschrift der Mobay Corporation, Pittsburgh, USA, "Texin-Thermoplastic Urethane" (1987) beschrieben sind.
Beispiel 19
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Texin 913
100,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 20
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Texin 915
100,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 21
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Texin 345D
100,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 22
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Texin 355
100,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 23
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Surlyn 9970
20,0
Texin 480AR 80,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 24
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Texin 480AR
65,0
Texin E915 35,0
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Beispiel 25
Unter Benutzung des oben beschriebenen Verfahrens wurden mindestens 72 Golfbälle hergestellt, wobei die Hülle die folgende Zusammensetzung aufwies:
Pellethane 2355|80A
Pellethane 2355 90A
Titandioxid 5,0
Ultramarinblau 0,02
Uvitex OB 0,10
Pellethane® ist ein Warenzeichen der Dow Chemical Company. Die hier genannten Pellethane sind in den Produktin­ formationen "Pellethane" Nr. 2355-80A und Nr. 2355-90AE dieser Firma beschrieben.
Tabelle 5
Herkömmliche Golfbälle
Die Beispiele 1 bis 5 und 8, deren Daten in der Tabelle 2 enthalten sind, stellen Golfballhüllen­ zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung dar.
Die Beispiele 13 bis 25 in der Tabelle 4, sind vergleichende Beispiele, wobei minderwertige Golfballhüllenzusammensetzun­ gen erzeugt wurden.
Die Beispiele 26 bis 32 in den Tabellen 5 bis 6 stellen her­ kömmliche Golfbälle dar.
Um die Entfernungswerte, die in einigen der Beispiele darge­ stellt sind, korrekt vergleichen zu können, muß bemerkt wer­ den, daß die Werte für das Beispiel 1 zur gleichen Zeit wie die Werte für die Beispiele 28 bis 32 in Tabelle 6 aufgenom­ men wurden.
Gleichermaßen wurden die Entfernungswerte für Beispiel 2 zur gleichen Zeit wie die Werte für die Beispiele 26 und 27 in Tabelle 5 aufgenommen.
Entfernungswerte waren nicht für alle Beispiele erhältlich, und zwar wegen der Schwierigkeit, die Werte zusammenzustel­ len. Die Werte der Beispiele 1 bis 5 und 8 in Tabelle 2 stellen die bevorzugte Hüllenzusammenstellung nach der vor­ liegenden Erfindung dar, wobei relativ weiche umhüllte Bälle mit einem vorzüglichen Koeffizienten der elastischen Rück­ stellung und vorzüglichen Einschnittwiderstand erzeugt wur­ den.
Die Bälle nach den Beispielen 6 und 7 sind zu hart, um eine ausreichend gute Spielbarkeit zu bieten. Umgekehrt leiden die Bälle der Beispiele 9 bis 11, die weich sind, unter schlechtem Einschnittwiderstand und einem niedrigen Koeffi­ zienten der elastischen Rückstellung.
Beim Vergleichen mit dem herkömmlichen Golfball im Beispiel 1 bis 5 und 8 in Tabelle 5 ist ersichtlich, daß der durch­ schnittliche Koeffizient der elastischen Rückstellung für diese Beispiele höher ist als der durchschnittliche Koeffi­ zient der elastischen Rückstellung für die Beispiel 26 und 27. Weiterhin ist ersichtlich, daß der Einschnittwiderstand wesentlich besser ist.
Bei Vergleich der tatsächlichen Entfernung, die die herge­ stellten Golfbälle fliegen, ist aus dem Vergleich der Daten des Beispiels 2 mit den Daten der Beispiele 26 und 27 ersicht­ lich, daß der Golfball des Beispiels 2 etwa 3,65 m weiter fliegt als die Bälle der Beispiele 26 und 27. Dies Anwachsen um 3,65 m ist ein wesentlicher Zuwachs, der von einem erfahre­ nen Golfspieler leicht bemerkt wird. Gleichermaßen ist aus den Daten für Beispiel 2 ersichtlich, daß er eine hohe Ei­ gendrehungsrate von 2744 aufweist, die in der Mitte zwischen den Eigendrehungsraten von 2512 und 3090 für die Bälle der Beispiele 26 und 27 liegt. Die herkömmlichen Golfbälle der Beispiele 26 und 27 haben bekanntlich Eigendrehungsraten, die den erfahrenen Golfspieler zufriedenstellen.
Weiterhin ist beim Vergleich der Daten des Beispiels 1 mit den Daten der Beispiele 28 bis 31, die ähnlich weiche Golf­ bälle sind, ersichtlich, daß der Ball des Beispiels 1 we­ sentlich weiter fliegt als die Bälle der Beispiele 28 bis 31. Weiterhin ist der Ball des Beispiel 1 wesentlich halt­ barer als die Bälle der Beispiele 28 bis 31, was die Werte der Einschnittsfestigkeit betrifft. Weiterhin hat der Ball des Beispiel 1 eine Eigendrehungsrate beim Aufschlag mit einer Prallkante, die vergleichbar mit denen der Beispiele 29 und 33 ist. Weiterhin ist ersichtlich, daß die Eigendre­ hungsrate des Beispiel 1 viel höher als die der Bälle des Beispiels 32 liegt.
Die Daten der Tabelle 4 zeigen andere betreffende Hüllenzu­ sammensetzungen, wobei ein hartes Surlyn mit z. B. einem Poly­ urethan gemischt ist. Aus diesen Daten ist ersichtlich, daß Golfbälle der Beispiele 21 bis 33 bei vergleichbarer Weich­ heit nicht so haltbar sind, wie die bevorzugten Golfbälle nach der vorliegenden Erfindung in den Beispielen 1 bis 5 und 8.
Die Daten der Beispiele 13 bis 25 zeigen, daß es nicht offen­ sichtlich ist, einen haltbaren Golfball mit weicher Hülle zu erzeugen, der eine ausgezeichnete Einschnittsfestigkeit, verbunden mit einem guten Koeffizienten der elastischen Rückstellung aufweist.
Die Daten der Beispiele 19 bis 25 zeigen, wenn ein weicher Golfball erzeugt wird, daß er einen schlechten Koeffizienten der elastischen Rückstellung und daher schlechte Entfernungs­ eigenschaften und eine schlechte Einschnittsfestigkeit auf­ weist.
Aus den oben angeführten Daten und der oben angeführten Dis­ kussion ist ersichtlich, wenn die Erfindung, wie in den Bei­ spielen 1 bis 5 und 8 ausgeführt wird, daß ein Golfball mit ausgezeichneter Spielbarkeit erzeugt wird, der ausgezeichne­ te Entfernungseigenschaften aufweist, wie durch die Koeffi­ zientenwerte dargestellt ist und ausgezeichneten Haltbarkeits­ eigenschaften, wie in den Einschnittsfestigkeitsdaten darge­ stellt ist.

Claims (8)

1. Golfball mit einem Kern und einer Hülle, wobei die Hülle aus einer Mischung von Ionomeren besteht, da­ durch gekennzeichnet, daß die Hülle 25 bis 75% eines harten Ionomers aufweist, das ein Natrium- oder Zink­ salz eines Copolymers eines Olefins mit 2 bis 8 Koh­ lenstoffatomen und einer ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, wobei das harte Ionomer einen Modul von etwa 2068 bis 3792 bar auf­ weist, und 75 bis 25% eines weichen Ionomers auf­ weist, welches ein Natrium- oder Zinksalz eines Ter­ polymers eines Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einem ungesättigten Monomeren der Acrylesterklasse mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen und einer ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, wo­ bei das weiche Ionomer einen Modul von etwa 207 bis etwa 482 bar aufweist.
2. Golfball nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das harte Ionomer ein Natrium- oder Zinksalz des Co­ polymers von Ethylen und Methacrylsäure und das weiche Ionomer ein Natriumsalz eines Terpolymers von Ethylen, Methacrylsäure und n- oder Isobutylacrylat ist.
3. Golfball nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle 35 bis 65% des harten Ionomers und 65 bis 35% des weichen Ionomers aufweist.
4. Golfball nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle 38 bis 62% des harten Ionomers und 62 bis 38% des weichen Ionomers aufweist.
5. Golfball nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Hüllenzusammensetzung eine wirk­ same Menge eines geeigneten Pigments enthält.
6. Golfball nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Hüllenzusammensetzung 1 bis 10% eines geeigneten Pigments enthält.
7. Golfball nach einem der Ansprüche 5 und 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Hüllenzusammensetzung von etwa 1 bis etwa 5% eines Pigments enthält, welches aus der Gruppe Titandioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid oder Zink­ sulfat ausgewählt wird.
8. Golfball nach einem der Ansprüche 5 und 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Hüllenzusammensetzung 1 bis 3% eines Pigments enthält, welches aus der Gruppe Titan­ dioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid oder Zinksulfat ausge­ wählt wird.
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