DE4014055C2 - - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel mit desodorierender Wirkung, enthaltend das Zinksalz der Ricinolsäure und/oder das Zinksalz der Abietinsäure und/ oder weitere Zinksalze anderer gesättigter oder ungesättigter hydroxilierter Fettsäuren mit 16 und mehr C- Atomen.The present invention relates to agents with deodorising effect, containing the zinc salt of Ricinoleic acid and / or the zinc salt of abietic acid and / or other zinc salts of other saturated or unsaturated ones hydroxylated fatty acids with 16 and more C- Atoms.
Der Begriff der Desodorierung, worunter man das Unriechbarmachen unangenehm riechender Substanzen versteht, wird in der Kosmetik hauptsächlich für die Beseitigung von Schweißgeruch verwendet. Als Maßnahme dafür wurden und werden immer noch vorwiegend bakterizide Wirkstoffe eingesetzt. Dadurch werden aber unangenehm riechende Substanzen des Schweißes nicht unmittelbar beseitigt. Es wird lediglich die entstehende bakterielle Zersetzung von Inhaltsstoffen des Schweißes verhindert. Außer Bakteriziden werden auch sogenannte Fermentblocker, wie zum Beispiel Zitronensäureester, eingesetzt, die in ähnlicher Weise der Schweißzersetzung entgegenwirken. Eine andere Methode dieser sogenannten Körperdesodorierung setzt die Schweißabsonderung der Haut durch Anwendung adstringierender Wirkstoffe, wie Aluminiumchlorhydrat, herab.The concept of deodorization, under which you can make the fragrance unpleasant smelling substances in cosmetics mainly for the removal of Sweat smell used. As a measure for this, and mainly bactericidal active ingredients are used. However, this makes substances that smell unpleasant of sweat is not immediately eliminated. It will only the resulting bacterial decomposition of ingredients of sweat prevented. Except bactericides are also so-called ferment blockers, such as Citric acid esters, used in a similar way counteract the decomposition of sweat. Another method This so-called body deodorization causes sweating the skin by applying astringent Active ingredients, such as aluminum chlorohydrate.
Die vorstehend beschriebenen Maßnahmen zur Körperdesodorierung greifen in die Biologie der Hautflora ein oder stören die Hautfunktion, wie die Schweißabsonderung, direkt. Hierdurch werden oft Hautirritationen hervorgerufen. Die einseitig bakterizide Eigenschaft derart desodorierender Wirkstoffe begünstigt außerdem oft eine Pilzüberwucherung der Haut, da das ökologische Gleichgewicht zwischen Bakterien und Pilzen gestört wird. The body deodorization measures described above intervene in the biology of the skin flora or disrupt skin function, such as sweating, directly. This often causes skin irritation. The one-sided bactericidal property of such deodorizing Active ingredients also often favor fungal overgrowth of the skin because of the ecological balance between bacteria and fungi.
Ein gänzlich neuer Weg der Körperdesodorierung wurde in der DE-PS 17 92 074 beschrieben, nämlich die Verwendung des Zinksalzes der Ricinolsäure. Diese Verbindung ist im Stande, schwefel- und stickstoffhaltige funktionelle Gruppen organischer Substanzen chemisch zu binden. Im wesentlichen sind es nämlich Verbindungen dieser Art, die durch bakteriellen bzw. fermentativen Eiweißabbau im Schweiß entstehen und dadurch für den unangenehmen Körpergeruch verantwortlich sind. Auf diese Weise werden zum Beispiel Mercaptane, Thioether, niedermolekulare Carbonsäuren wie Isovalerinsäure und Abbauprodukte des Testosterons sowie Amine geruchlos gemacht. Mit Hilfe des Zinkricinoleats ist es möglich, bestehende Körpergerüche zu beseitigen sowie durch bakterielle Wirkung neu entstehende geruchsintensive Stoffe sofort zu binden. Diese Methode der Desodorierung besitzt den Vorzug, keinerlei Störung der Hautflora zu verursachen.A whole new way of body deodorization was found in DE-PS 17 92 074 described, namely the use of the zinc salt of ricinoleic acid. This connection is in Functional, sulfur and nitrogen containing To chemically bind groups of organic substances. in the it is essentially connections of this type that through bacterial or fermentative protein breakdown in There is sweat and therefore for the unpleasant body odor are responsible. In this way Example mercaptans, thioethers, low molecular weight carboxylic acids such as isovaleric acid and testosterone breakdown products as well as amines made odorless. With the help of Zinc ricinoleats allow existing body odors to eliminate as well as emerging through bacterial action bind odor-intensive substances immediately. These Deodorization method is preferred, none To cause disruption of the skin flora.
Der Wirkungsmechanismus für die chemische Bindung organischer Substanzen mit zum Beispiel Sulfhydril- und Amino- Gruppen an das Zinksalz der Ricinolsäure konnte bisher in seinen Einzelheiten noch nicht vollständig aufgeklärt werden. In mehreren Forschungsarbeiten wurden Erkenntnisse gewonnen, die auf das Entstehen von Einschlußverbindungen (Clathrate) hindeuten. Weiterführende Untersuchungen geben Anlaß zu der Annahme, daß Clathrate möglicherweise nur bei Vorhandensein von C-S-H oder C-S-C-Gruppen gebildet werden. Die Amino-Gruppe geht offenbar nur oder mindestens primär eine komplexartige Bindung zum Zn2+-Ion als Zentralatom ein. Die Reaktionen laufen dabei mit positiver Wärmetönung ab. Im Fall der Bindung von Aminen werden zum Beispiel 13 bis 15 Kcal/Mol an Wärme frei. Das sind Werte, die um den Faktor 100 bis 1000 höher liegen als Adsorptions- oder Lösungswärmen.The details of the mechanism of action for the chemical bonding of organic substances with, for example, sulfhydril and amino groups to the zinc salt of ricinoleic acid have not yet been fully elucidated. In several research projects, insights were gained that indicate the formation of inclusion compounds (clathrates). Further investigations lead to the assumption that clathrates may only be formed in the presence of CSH or CSC groups. The amino group apparently only or at least primarily forms a complex-type bond to the Zn 2+ ion as the central atom. The reactions take place with a positive shade of heat. In the case of amine binding, for example, 13 to 15 Kcal / mol of heat are released. These are values that are 100 to 1000 times higher than heat of adsorption or solution.
Die bei der Bindung der verschiedenen riechenden Substanzen zwar unterschiedlichen, aber stets relativ hohen Wärmetönungen lassen darauf schließen, daß stabile Verbindungen gebildet werden. Die Fähigkeit des Zinkricinoleats, Substanzen dieser Art chemisch fest zu binden, ermöglicht seine Verwendung nicht nur für die Beseitigung von Körpergerüchen, sondern auch für die von Fäkalien, Müllablagerungen und anderen unangenehmen Haushalts- und Industriegerüchen.The binding of different smelling substances different, but always relatively high heat shades suggest that stable connections be formed. The ability of zinc ricinoleate, substances this type of chemical binding its use not only for the removal of body odors, but also for those of faeces, garbage deposits and other unpleasant household and industrial smells.
In der DE 37 26 636 werden Desodorantien auf Basis von Zinkricinoleat mit Lösungsmitteln und Lösungsvermittler beschrieben, wobei als Lösungsvermittler die hydrolysierten En-Addukte von Ricenfettsäuren und Maleinsäureanhydrid verwendet werden.DE 37 26 636 describes deodorants based on Zinc ricinoleate with solvents and solubilizers described, the hydrolyzed as solubilizer En-adducts of ricin fatty acids and maleic anhydride be used.
In der DE 38 08 114 werden Desodorantien auf Basis von Zinkricinoleat mit Lösungsmitteln und Lösungsvermittlern beschrieben. Als Lösungsvermittler werden Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolen oder Alkanolaminen mit den En-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigten Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen beschrieben.DE 38 08 114 describes deodorants based on Zinc ricinoleate with solvents and solubilizers described. Partial esters become solution brokers di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, Polyethylene glycols or alkanolamines with the ene adducts from maleic anhydride to at least monounsaturated Carboxylic acids with a chain length of 10 to 25 Carbon atoms described.
Üblicherweise im Stand der Technik zur Solubilisation eingesetzte hoch ethoxylierte Lösungsvermittler vermögen das Zinkricinoleat auch in hohen Konzentrationen nicht zu lösen und liefern weiterhin keine fließfähigen Produkte. Diese nachteiligen Effekte werden in der beigefügten Tabelle 1 dargestellt. Usually in the prior art for solubilization highly ethoxylated solubilizers used the zinc ricinoleate does not increase even in high concentrations continue to solve and deliver no flowable products. These adverse effects are shown in the attached Table 1 shown.
Die dort vorgestellten bekannten Mittel zur Desodorierung wurden nach der Herstellung zu Pump-Deolösungen weiterverarbeitet. 2,2 Gew.-% des Produktgemisches aus Tabelle 1 wurden 95,8% Ethanol (95%ig) und 2% 1,2-Propylenglykol beigemischt. Die pH-Werte der Deolösungen wurden mit Triethanolamin/ Milchsäure auf pH 6 eingestellt. Die erhaltenen Deolösungen waren teilweise nach einer Stunde trüb, spätestens nach 24 Stunden waren alle Deolösungen zum Einsatz ungeeignet.The known deodorization agents presented there were further processed into pump deodorant solutions after manufacture. 2.2% by weight of the product mixture from Table 1 were 95.8% ethanol (95%) and 2% 1,2-propylene glycol added. The pH values of the deodorant solutions were compared with triethanolamine / Lactic acid adjusted to pH 6. The received Deodorant solutions were cloudy after an hour, after 24 hours at the latest all deodorant solutions were ready Unsuitable for use.
Erhöht man in den desodorierenden Mitteln der Tabelle 1 den Anteil des Lösungsvermittlers bzw. ergänzt 1,2-Propylenglykol, so resultieren weiche Pasten, die teilweise inhomogen sind und bis auf die Mischung von 33,3 Gew.-% Zinkricinoleat mit 66,7 Gew.-% Softigen 767® (Capryl/ Caprinsäureglycerid mit 6 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül) nicht fließfähig sind.Is increased in the deodorants in Table 1 the proportion of the solubilizer or supplements 1,2-propylene glycol, this results in soft pastes that partially are inhomogeneous and apart from the mixture of 33.3% by weight Zinc ricinoleate with 66.7% by weight Softigen 767® (Capryl / Capric acid glyceride with 6 ethylene oxide units per Molecule) are not flowable.
Hinsichtlich der Lagerstabilität zeigten die desodorierenden Mittel aus 40% Zinkricinoleat, 40% Cremophor Rh 60® (hydriertes Rizinusölethoxilat mit 60 Ethylenoxideinheiten pro Molekül) und 20% 1,2 Propylenglykol oder 40% Zinkricinoleat mit 60% Cremophor RH 60® gute Eigenschaften. Diese Mittel waren jedoch nicht fließfähig und die daraus formulierten Deolösungen zeigten bereits bei sehr geringen Wassergehalten Trübungen und Ausfällungen.With regard to storage stability, the deodorant showed Medium made from 40% zinc ricinoleate, 40% Cremophor Rh 60® (hydrogenated Castor oil ethoxylate with 60 ethylene oxide units per molecule) and 20% 1,2 propylene glycol or 40% zinc ricinoleate with 60% Cremophor RH 60® good properties. However, these funds were not flowable and the resulting ones formulated deodorant solutions showed even at very low Water content cloudiness and precipitation.
Tabelle 1 zeigt, daß ein üblicherweise eingesetzter hochethoxylierter Lösungsvermittler auch in hohen Konzentrationen das Zinkricinoleat allein nicht in Lösung zu halten vermag und keine fließfähigen Produkte liefert.Table 1 shows that a commonly used highly ethoxylated Solubilizers even in high concentrations the zinc ricinoleate alone in solution can hold and does not deliver flowable products.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Mittel mit desodorierender Wirkung zur Verfügung zu stellen, das eine gegenüber dem Stand der Technik erheblich verbesserte Wasserverträglichkeit besitzt und dabei zusätzlich die Löslichkeit des Zinkricinoleats in dem desodorierenden Mittel sowie die Fließfähigkeit verbessert, wodurch die Herstellung von Produkten ermöglicht wird, die auch bei längerer Lagerzeit und hohem Wassergehalt stabil in Lösung bleiben.The object of the invention was therefore to provide an agent with deodorant To provide effect that one significantly improved over the prior art Has water compatibility and also the Solubility of zinc ricinoleate in the deodorant Medium as well as the flowability improved, which the Manufacture of products is also possible longer storage time and high water content stable in Solution remain.
Diese Aufgabe kann erfindungsgemäß dadurch gelöst werden, daß die Mittel mit desodorierender Wirkung 5-50 Gew.-% eines ethoxylierten Fettalkohols mit gerade oder verzweigter Alkylkette und einer Kohlenstoffzahl zwischen 10 und 18 mit weniger als 30 Ethylenoxideinheiten pro Molekül und 5-30 Gew.-% eines tertiären Amins enthalten.According to the invention, this object can be achieved by that the agents with deodorant effect 5-50 wt .-% an ethoxylated fatty alcohol with straight or branched Alkyl chain and a carbon number between 10 and 18 with less than 30 ethylene oxide units per molecule and contain 5-30% by weight of a tertiary amine.
Als tertiäre Amine sind vorzugsweise tertiäre Aminoalkohole enthalten.The tertiary amines are preferably tertiary amino alcohols contain.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das tertiäre Amin ein Triethanol oder N,N,N′,N′-Tetrakis- (2-hydroxy-propyl)ethylendiamin.In a particularly preferred embodiment, this is tertiary amine a triethanol or N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
Zusätzlich können die Mittel mit desodorierender Wirkung bis zu 10 Gew.-% eines kurzkettigen Alkohols, Glykols oder Glykolethers als Zusatzstoffe enthalten. Besonders bevorzugte Zusatzstoffe sind Ethanol, 1,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol.In addition, the agents can have a deodorant effect up to 10% by weight of a short-chain alcohol, glycol or glycol ether as additives. Especially preferred additives are ethanol, 1,2-propylene glycol and dipropylene glycol.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden hergestellt durch Mischen der Komponenten in üblicher Weise.The agents according to the invention are produced by Mix the components in the usual way.
Mit Hilfe von weiteren Versuchen wurde festgestellt, daß die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels nicht entstehen, wenn lediglich Aminoalkohole zusammen mit hoch ethoxylierten Emulgatoren verwendet werden. Bei den Versuchen hat sich vielmehr ein Amingehalt von 5 bis 30, vorzugsweise ca. 15 Gew.-% als besonders bevorzugt herausgestellt. Daraufhin wurden die erfindungsgemäßen Mittel mit desodorierender Wirkung mit entsprechend niedrig ethoxylierten Emulgatoren hergestellt. Man erhält dabei klare hellgelbe bis gelbe Flüssigkeiten, die sich durch eine ausgesprochene Stabilität auszeichnen und sich in hervorragender Weise dazu eignen, in stark wasserhaltigen Desodorantien wie Pump-Spraylösungen, Flüssigseife, Haarshampoo, Haarspülung, Deo-Sprays, Deo-Creme und Allzweckreiniger verwendet zu werden. In diesen Verwendungen zeigt das erfindungsgemäße Mittel mit desodorierender Wirkung eine hervorragende Wasserverträglichkeit, die nicht zu den im Stand der Technik nachteilhaften Ausfällungen und Trübungen führt. Mit dem erfindungsgemäßen Mittel können wasserhaltige Desodorantien hergestellt werden, die bis zu 60 Gew.-% Wasser enthalten.With the help of further experiments it was found that the advantageous properties of the invention Means do not arise if only amino alcohols used together with highly ethoxylated emulsifiers will. Rather, there was an amine content in the experiments from 5 to 30, preferably about 15 wt .-% as special preferred highlighted. Then the invention Deodorant with manufactured correspondingly low ethoxylated emulsifiers. Clear pale yellow to yellow are obtained Liquids that are characterized by a pronounced stability distinguish and excellently suitable in highly water-containing deodorants such as pump spray solutions, Liquid soap, shampoo, conditioner, Deodorant sprays, deodorant cream and all-purpose cleaners used too will. In these uses, the invention shows Excellent deodorant Water compatibility, which is not the state of the art Technology leads to disadvantageous precipitation and clouding. The agent according to the invention can contain water Deodorants are manufactured, which up to 60 wt .-% Contain water.
Es war völlig überraschend, daß die erfindungsgemäßen Mittel mit ihrem relativ hohen Gehalt an Aminoalkoholen dennoch die hohe desodorierende Wirkung aufweisen.It was completely surprising that the invention Medium with its relatively high amino alcohol content nevertheless have the high deodorant effect.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die chemische Charakterisierung der in den Beispielen genannten Handelsnamen ist der Tabelle 2 zu entnehmen. The following examples are intended to explain the invention in more detail. The chemical characterization of those in the examples the trade names mentioned can be found in Table 2.
Die erfindungsgemäßen Mittel mit desodorierender Wirkung werden in den Beispielen 1 bis 7 der beigefügten Tabelle 3 beschrieben (alle Angaben in Gew.-%). Als ethoxylierter Fettalkohol wurde Dehydol® verwendet. Dabei handelt es sich um einen C₁₂ bis C₁₄ Fettalkoholethoxilat mit 2 bis 4 Ethylenoxideinheiten pro Molekül. Weiterhin wurde verwendet Lutensol®. Lutensol® ist ein Isotridecylalkoholethoxilat mit 5 bis 12 Ethylenoxideinheiten pro Molekül. The agents according to the invention with a deodorant effect are in Examples 1 to 7 of the attached Table 3 described (all figures in% by weight). As an ethoxylated Fatty alcohol was used in Dehydol®. This is what it is about is a C₁₂ to C₁₄ fatty alcohol ethoxylate with 2 to 4 ethylene oxide units per molecule. It was also used Lutensol®. Lutensol® is an isotridecyl alcohol ethoxylate with 5 to 12 ethylene oxide units per molecule.
Beispiele 8 bis 26. Der Nachweis der deutlich besseren Wasserverträglichkeit des erfindungsgemäßen Mittels mit desodorierender Wirkung soll anhand der folgenden Beispiele von Pump-Sprayrezepturen dargestellt werden. Alle Pump-Spraylösungen ergaben nach dem Mischen eine klare Lösung, die selbst nach 4 Wochen bei -10°C bzw. im Falle der Beispiele 10 bis 17 8 Wochen bei -10°C noch klare Lösungen bleiben. Examples 8 to 26. The detection of the significantly better Water compatibility of the agent according to the invention The following examples illustrate the deodorising effect of pump spray formulations. All Pump spray solutions gave a clear after mixing Solution that even after 4 weeks at -10 ° C or in case of Examples 10 to 17 8 weeks at -10 ° C still clear Solutions remain.
Mit den Substanzen der Beispiele 1 bis 7 wurden weitere kosmetische Rezepturen sowie eine Anwendung als Reiniger entwickelt.With the substances of Examples 1 to 7, further cosmetic formulations and an application as a cleaner developed.
Claims (8)
- a) das Zinksalz der Ricinolsäure und/oder das Zinksalz der Abietinsäure und/oder weitere Zinksalze anderer gesättigter oder ungesättigter hydroxylierter Fettsäuren mit 16 und mehr C-Atomen,
- a) the zinc salt of ricinoleic acid and / or the zinc salt of abietic acid and / or further zinc salts of other saturated or unsaturated hydroxylated fatty acids with 16 and more carbon atoms,
- b) 5-50 Gew.-% eines ethoxylierten Fettalkohols mit gerader oder verzweigter Alkylkette und einer Kohlenstoffzahl zwischen 10 und 18 mit weniger als 30 Ethylenoxideinheiten pro Molekül und
- c) 5-30 Gew.-% eines tertiären Amins enthalten.
- b) 5-50% by weight of an ethoxylated fatty alcohol with a straight or branched alkyl chain and a carbon number between 10 and 18 with less than 30 ethylene oxide units per molecule and
- c) contain 5-30% by weight of a tertiary amine.
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