DE4209031A1 - Impact-modified polyphenylene ether (PPE) moulding materials - contain impact-modified polystyrene with encapsulated particle morphology, and opt. additives - Google Patents

Impact-modified polyphenylene ether (PPE) moulding materials - contain impact-modified polystyrene with encapsulated particle morphology, and opt. additives

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DE4209031A1
DE4209031A1 DE19924209031 DE4209031A DE4209031A1 DE 4209031 A1 DE4209031 A1 DE 4209031A1 DE 19924209031 DE19924209031 DE 19924209031 DE 4209031 A DE4209031 A DE 4209031A DE 4209031 A1 DE4209031 A1 DE 4209031A1
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    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Abstract

Thermoplastic moulding materials (I) are claimed, contg. (A) 5-90 wt.% polyphenylene ether (PPE) Mw 8000-30,000, (B) 5-90 wt.% impact-modified styrene polymer contg. (b1) 60-80 wt.% hard polystyrene matrix and (b2) 20-40 wt.% soft phase with encapsulated particle morphology and mean particle dia. (d50) = 0.1-0.7 micron, and (C) 0-60 wt.% normal additives. Pref. (b2) has d50 (volume average 0.2-0.4 micron, and is prepd. by polymerisation of the hard matrix monomer (pref. styrene) in the presence of a linear 2-block copolymer of 36-45 wt.% styrene and 55-64 wt.% butadiene, pref. with a tapered transition and mean mol.wt. 180,000-250,000, contg. 30-32 wt.% polystyrene block with mol.wt. 50,000-70,000. (A) has Mw 12,000-25,000. Pref. (A) is poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE) or a homologue thereof. (B) consists of particles of soft phase encapsulating a single particle of the hard matrix, as described, e.g. in Angew. Makromol. Chemie, 58/59 (1977) 175. (C) can be different impact modifiers, fire retardants, pigments, etc. USE/ADVANTAGE - Used for the prodn. of fibres, film and moulded prods. (claimed). Also claimed are moulded prods. obtd. from (I). The invention provides thermoplastic HIPS/PPE moulding materials with improved surface gloss, suitable for the prodn. of injection moulded parts for electrical machines and office equipment etc.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, enthal­ tendThe invention relates to thermoplastic molding compositions tend

  • A) 5 bis 90 Gew.-% eines Polyphenylenethers mit einem mittleren Molekulargewicht w von 8000 bis 30 000A) 5 to 90 wt .-% of a polyphenylene ether with an average molecular weight w of 8000 to 30,000
  • B) 5 bis 90 Gew.-% eines schlagzähmodifizierten Styrol­ polymerisates, bestehend aus
    • b₁) 60 bis 80 Gew.-% einer Hartmatrix, aufgebaut aus einem Styrolpolymerisat und
    • b₂) 20 bis 40 Gew.-% einer Weichphase, welche eine Kapselteilchenmorphologie aufweist, wobei der mittlere Teilchendurchmesser d50 von 0,1 bis 0,7 µm beträgt,
    B) 5 to 90 wt .-% of an impact modified styrene polymer, consisting of
    • b₁) 60 to 80 wt .-% of a hard matrix, composed of a styrene polymer and
    • b₂) 20 to 40% by weight of a soft phase which has a capsule particle morphology, the mean particle diameter d 50 being from 0.1 to 0.7 µm,
  • C) 0 bis 60 Gew.-% üblicher Zusatzstoffe in wirksamen Mengen.C) 0 to 60 wt .-% of conventional additives in effective Amounts.

Aus der EP-A-54 900 sind PPE/HIPS-Blends bekannt, in denen das PPE übliche Molekulargewichte aufweist und die Weich­ phase des schlagzähmodifizierten Polystyrols eine Kapsel­ teilchenmorphologie aufweist.PPE / HIPS blends are known from EP-A-54 900, in which the PPE has normal molecular weights and the soft phase of the impact-modified polystyrene a capsule has particle morphology.

Die DE-A-23 42 119 beschreibt Mischungen aus Polyphenylen­ ether und Styrolpolymerisaten mit Kapselteilchenmorphologie, die sowohl transparent als auch zäh sind.DE-A-23 42 119 describes mixtures of polyphenylene ether and styrene polymers with capsule particle morphology, that are both transparent and tough.

In der EP-A-3 14 001 sind Mischungen aus Polyphenylenether und Styrolpolymerisaten offenbart, die einen mittleren Teilchendurchmesser d50 (Volumenmittel) im Bereich zwischen 0,25 und 0,38 µm aufweisen. EP-A-3 14 001 discloses mixtures of polyphenylene ether and styrene polymers which have an average particle diameter d 50 (volume average) in the range between 0.25 and 0.38 μm.

Diese Formmassen zeigen zwar bei optimalen Bedingungen der Herstellung der Formteile einen guten Glanz; jedoch bei Variation der Herstellbedingungen der Formteile ergibt sich eine starke Verringerung des Glanzes, d. h. diese Formteile weisen eine geringe Glanzbreite auf. Weiterhin ist die Fließfähigkeit dieser Formmassen noch verbesserungsbedürf­ tig.These molding compositions show the under optimal conditions Production of the molded parts a good gloss; however at There is a variation in the manufacturing conditions of the molded parts a sharp reduction in gloss, d. H. these moldings have a low gloss range. Furthermore, the Flowability of these molding compositions still needs improvement tig.

Thermoplastische Formmassen, die Polyphenylenether mit niedriger Molmasse enthalten, sind bekannt. In der DE-A 22 22 230 sind derartige Polyphenylenether in Kombina­ tion mit einem Styrolpolymerisat des Molekulargewichts von 40 000 bis 300 000 offenbart.Thermoplastic molding compounds containing polyphenylene ethers contain lower molecular weight are known. In the DE-A 22 22 230 are polyphenylene ethers of this type in combination tion with a styrene polymer with a molecular weight of 40,000 to 300,000 disclosed.

DE-A 22 55 930 beschreibt Mischungen aus Polyphenylenether mit niedriger Molmasse und A-B-A′-Blockmischpolymerisaten.DE-A 22 55 930 describes mixtures of polyphenylene ether with low molecular weight and A-B-A'-block copolymers.

In der US-A-41 54 712 werden Polyphenylenether mit niedriger Molmasse zusammen mit einem elastomeren Blockcopolymer, das aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem konjugierten Dien aufgebaut wurde, und einem Plastifizierungsmittel genannt.In US-A-41 54 712 lower polyphenylene ethers Molecular weight together with an elastomeric block copolymer that from a vinyl aromatic compound and a conjugated Dien was built up, and a plasticizer called.

Diese Formmassen zeigen einen nicht ausreichenden Glanz für Anwendungen insbesondere bei Gehäusen für Elektrogeräte.These molding compositions show an insufficient gloss for Applications especially for housings for electrical devices.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, thermoplastische PPE/HIPS-Formmassen zur Verfügung zu stellen, die die genannten Nachteile vermeiden.The present invention was therefore based on the object thermoplastic PPE / HIPS molding compounds available too who avoid the disadvantages mentioned.

Bevorzugte Massen dieser Art und ihre Verwendung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.Preferred compositions of this type and their use are See subclaims.

Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Poly­ phenylenether A) sind an sich bekannt. Die Polyphenylenether A) sind in den erfindungsgemäßen Formmassen in einer Menge von 5 bis 90, bevorzugt 15 bis 80 und insbesondere 30 bis 80 Gew.-% enthalten.The poly contained in the molding compositions according to the invention phenylene ether A) are known per se. The polyphenylene ether A) are in an amount in the molding compositions according to the invention from 5 to 90, preferably 15 to 80 and in particular 30 to Contain 80 wt .-%.

Es handelt sich um Verbindungen auf Basis von substituier­ ten, insbesondere disubstituierten Polyphenylenethern, wobei der Ethersauerstoff der einen Einheit an den Benzolkern der benachbarten Einheit gebunden ist. Vorzugsweise werden in 2- und/oder 6-Stellung zum Sauerstoffatom substituierte Poly­ phenylenether verwendet. Als Beispiele für Substituenten sind Halogenatome wie Chlor oder Brom und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise kein α-ständiges tertiäres Wasserstoffatom aufweisen, z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylreste zu nennen. Die Alkylreste können wiederum durch Halogenatome wie Chlor oder Brom oder durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein. Weitere Beispiele möglicher Substituenten sind Alkoxyreste, vorzugsweise mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Halogenatome und/oder Alkylgruppen substituierte Phenyl­ reste. Ebenfalls geeignet sind Copolymere verschiedener Phenole wie z. B. Copolymere von 2,6-Dimethylphenol und 2,3,6-Trimethylphenol. Selbstverständlich können auch Gemische verschiedener Polyphenylenether eingesetzt werden.These are compounds based on substituted ten, especially disubstituted polyphenylene ethers, wherein the ether oxygen of the one unit on the benzene nucleus of the neighboring unit is bound. Preferably in 2-  and / or 6-position to the oxygen atom substituted poly phenylene ether used. As examples of substituents are halogen atoms such as chlorine or bromine and alkyl radicals with 1 up to 4 carbon atoms, which are preferably not in the α position have tertiary hydrogen atom, e.g. B. methyl, ethyl, To name propyl or butyl radicals. The alkyl residues can again by halogen atoms such as chlorine or bromine or by a hydroxyl group may be substituted. Further examples Possible substituents are alkoxy radicals, preferably with up to 4 carbon atoms or optionally by Halogen atoms and / or alkyl groups substituted phenyl leftovers. Copolymers of various types are also suitable Phenols such as B. Copolymers of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol. Of course you can too Mixtures of different polyphenylene ethers can be used.

Beispiele für Polyphenylenether sind Poly(2,6-dilauryl- 1,4-phenylenether), Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dimethoxy-1,4-phenylen-ether), Poly(2,6-di­ ethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2-meth­ oxy-6-ethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2-ethyl-6-stearyl­ oxy-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-dichlor-1,4-phenylen­ ether), Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dibenzyl-1,4-phenylenether), Poly(2-eth­ oxy-1,4-phenylen-ether), Poly(2-chlor-1,4-phenylenether), Poly(2,5-dibrom-1,4-phenylenether). Bevorzugt werden Poly­ phenylenether eingesetzt, bei denen die Substituenten Alkyl­ reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, wie Poly(2,6-di­ methyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylen­ ether), Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-di­ propyl-1,4-phenylenether) und Poly(2-ethyl-6-propyl- 1,4-phenylenether).Examples of polyphenylene ethers are poly (2,6-dilauryl) 1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), Poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-meth oxy-6-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyl oxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), Poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene ether), poly (2-eth oxy-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), Poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene ether). Poly are preferred phenylene ether used in which the substituents are alkyl residues with 1 to 4 carbon atoms, such as poly (2,6-di methyl 1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di propyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-ethyl-6-propyl) 1,4-phenylene ether).

Unter Polyphenylenethern im Sinne der Erfindung sollen auch solche verstanden werden, die mit Monomeren wie Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid modifiziert sind.Among polyphenylene ethers in the sense of the invention should also those that are understood with monomers such as fumaric acid, Maleic acid or maleic anhydride are modified.

Derartige Polyphenylenether sind u. a. in der WO 87/00 540 beschrieben. Such polyphenylene ethers are u. a. in WO 87/00 540 described.  

Hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften der Poly­ phenylenether werden solche in den erfindungsgemäßen Form­ massen eingesetzt, die ein mittleres Molekulargewicht w (Gewichtsmittel) von 8000 bis 30 000, bevorzugt 12 000 bis 25 000 und insbesondere 15 000 bis 25 000 aufweisen.With regard to the physical properties of the polyphenylene ethers, those are used in the molding compositions according to the invention which have an average molecular weight w (weight average) of 8,000 to 30,000, preferably 12,000 to 25,000 and in particular 15,000 to 25,000.

Dies entspricht einer Grenzviskosität von 0,18 bis 0,45, bevorzugt von 0,25 bis 0,42 und insbesondere von 0,3 bis 0,42 dl/g, gemessen in Chloroform bei 25°C.This corresponds to an intrinsic viscosity of 0.18 to 0.45, preferably from 0.25 to 0.42 and in particular from 0.3 to 0.42 dl / g, measured in chloroform at 25 ° C.

Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung erfolgt im allgemeinen mittels Gelpermeationschromatographie (Shodex- Trennsäulen 0,8×50 cm des Typs A 803, A 804 und A 805 mit THF als Elutionsmittel bei Raumtemperatur). Die Lösung der PPE-Proben in THF erfolgt unter Druck bei 110°C, wobei 0,16 ml einer 0,25-gew.-%igen Lösung injiziert werden.The molecular weight distribution is determined in the general by means of gel permeation chromatography (Shodex Separation columns 0.8 × 50 cm of type A 803, A 804 and A 805 with THF as eluent at room temperature). The solution of PPE samples in THF take place under pressure at 110 ° C, whereby 0.16 ml of a 0.25% by weight solution are injected.

Die Detektion erfolgt im allgemeinen mit einem UV-Detektor. Die Eichung der Säulen wurde mit PPE-Proben durchgeführt, deren absolute Molekulargewichtsverteilungen durch eine GPC-Laser-Lichtstreuungskombination bestimmt wurde.The detection is generally carried out with a UV detector. The columns were calibrated using PPE samples, whose absolute molecular weight distributions by a GPC laser light scattering combination was determined.

Die Komponente B) ist in den erfindungsgemäßen Formmassen in Mengen von 5 bis 90, bevorzugt 10 bis 80 und insbesondere 10 bis 60 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis C) sowie gegebenenfalls D).Component B) is in the molding compositions according to the invention in Amounts from 5 to 90, preferably 10 to 80 and in particular 10 contain up to 60 wt .-%, based on the total weight of the Components A) to C) and optionally D).

Die Komponente B) ist ein schlagzähmodifiziertes Styrol­ polymerisat, das vorzugsweise mit dem eingesetzten Poly­ phenylenether verträglich ist.Component B) is an impact modified styrene polymer, preferably with the poly used phenylene ether is compatible.

B ist zweiphasig aufgebaut und besteht aus 60 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 75 Gew.-% der Komponente b1 (Hartmatrix) und 20 bis 40, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% der Kompo­ nente b2 (Weichphase).B is constructed in two phases and consists of 60 to 80 wt .-%, preferably 65 to 75 wt .-% of component b 1 (hard matrix) and 20 to 40, preferably 25 to 35 wt .-% of component b 2 (soft phase ).

Die Hartmatrix der erfindungsgemäßen Formmassen ist aus ei­ nem Styrolpolymerisat, bevorzugt aus Polystyrol aufgebaut; es können auch α-Methylstyrol, p-Methylstyrol oder deren Mischungen verwendet werden. Diese weist eine Glasübergangs­ temperatur von über 50°C, bestimmt nach K.H. Illers und H. Breuer, Kolloidzeitschrift 176 (1961), Seite 110. Die Viskositätszahl liegt im Bereich von 50 bis 100 ml/g (0,5%ige Lösung in Toluol bei 23°C), insbesondere im Ber­ eich von 60 bis 90 ml/g. Dies entspricht mittleren Molge­ wichten (Mw) von 126 000 bis 210 000. Die Herstellung derar­ tiger Polymere und Copolymerisate (auch in Gegenwart von Kautschuk) ist dem Fachmann bekannt. Hinzuweisen ist darauf, daß unter der Hartmatrix im allgemeinen der in Toluol lösliche Anteil der Komponente B verstanden wird, d. h. daß zu der Hartmatrix weder das in der Weichphase occludierte Styrolpolymerisat noch der gepfropfte Anteil des Styrolpo­ lymerisates zu rechnen ist.The hard matrix of the molding compositions according to the invention is composed of a styrene polymer, preferably of polystyrene; α-methylstyrene, p-methylstyrene or mixtures thereof can also be used. This has a glass transition temperature of over 50 ° C, determined according to KH Illers and H. Breuer, Kolloidzeitschrift 176 (1961), page 110. The viscosity number is in the range from 50 to 100 ml / g (0.5% solution in toluene at 23 ° C), especially in the range of 60 to 90 ml / g. This corresponds to average molecular weights (M w ) of 126,000 to 210,000. The preparation of such polymers and copolymers (even in the presence of rubber) is known to the person skilled in the art. It should be noted that the hard matrix is generally understood to mean the part of component B which is soluble in toluene, ie that neither the styrene polymer occluded in the soft phase nor the grafted part of the styrene polymer is to be included in the hard matrix.

Die Weichphase b2 liegt fein dispergiert in der Hartmatrix vor. Diese Weichphase und ihr Aufbau kann in bekannter Weise durch elektronenmikroskopische Aufnahmen der Komponente B bestimmt werden. Bei der Weichphase handelt es sich um Pfropfpolymerisate aus den Monomeren der Hartmatrix, d. h. insbesondere von Styrol, die auf einen Kautschuk gepfropft sind. Als Kautschuke im Sinne der Erfindung kommen neben Blockcopolymerisaten aus vinylaromatischen Monomeren und konjugierten Dienen, und von diesen bevorzugt linearen Styrol-Butadien-Zweiblockcopolymerisaten, auch Polybutadien, Polyisopren und Mischpolymerisate des Butadiens und/oder Isoprens mit Styrol und anderen Comonomeren, in Frage.The soft phase b 2 is finely dispersed in the hard matrix. This soft phase and its structure can be determined in a known manner by electron micrographs of component B. The soft phase is a graft polymer made from the monomers of the hard matrix, ie in particular from styrene, which are grafted onto a rubber. In addition to block copolymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes, and preferably linear styrene-butadiene two-block copolymers, also rubbers, polybutadiene, polyisoprene and copolymers of butadiene and / or isoprene with styrene and other comonomers are suitable as rubbers for the purposes of the invention.

Unter einer Weichphase wird eine Elastomerphase mit einer Glasübergangstemperatur von unter 25°C verstanden.Under a soft phase is an elastomer phase with a Understand glass transition temperature of below 25 ° C.

Lineare Styrol-Butadienzweiblockcopolymere sind an sich bekannt, z. B. aus D.C. Allport et al "Block Copolymers", Appl., Sci., Publishers, London, 1973, S. 81-87 oder M. Szwarc, "Carbanions. Living Polymers and Electron Transfer Processes", John Wiley and Sons, 1968, Kapitel II, so daß sich weitere Angaben erübrigen.Linear styrene-butadiene two-block copolymers are in themselves known, e.g. B. from D.C. Allport et al "Block Copolymers", Appl., Sci., Publishers, London, 1973, pp. 81-87 or M. Szwarc, "Carbanions. Living Polymers and Electron Transfer Processes, "John Wiley and Sons, 1968, Chapter II, so that further information is unnecessary.

Als lineare Styrol-Butadien-Zwei-Blockcopolymerisate werden die durch anionische Polymerisation mit Lithiuminitiatoren hergestellten Blockcopolymerisate mit sogenanntem verschmierten (tapered) Übergang bevorzugt, die durch Polymerisation einer Mischung der Monomeren Butadien und Styrol in Abwesenheit von Randomisern hergestellt werden können. Verfahren zur Herstellung dieser linearen Zwei- Blockcopolymerisate sind dem Fachmann bekannt, z. B. R. Zelinski et al., Rubber Chem. and Technol, 41 (1968, S. 161-181). Der Polybutadienanteil dieser linearen Zwei- Blockpolymerisate liegt im Bereich von 5 bis 64 Gew.-% und insbesondere 57 bis 62 Gew.-%. Der Anteil an Styrol beträgt dementsprechend 36 bis 45 Gew.-% und insbesondere 38 bis 43 Gew.-%. Da bevorzugt ein bestimmter Anteil des Styrols entlang der Blockcopolymerisatkette verschmiert in dem Poly­ butadiensegment vorliegt, liegt der Anteil an Blockpoly­ styrol des bevorzugten Zweiblockcopolymerisates im Bereich von 25 bis 35 %, bevorzugt von 30 bis 32 Gew.-%.As linear styrene-butadiene two-block copolymers by anionic polymerization with lithium initiators block copolymers prepared with so-called preferred smeared (tapered) transition caused by Polymerization of a mixture of the monomers butadiene and Styrene can be made in the absence of randomizers can. Process for making these linear two Block copolymers are known to the person skilled in the art, e.g. B. R. Zelinski et al., Rubber Chem. And Technol, 41 (1968,  Pp. 161-181). The polybutadiene portion of this linear two- Block polymers is in the range from 5 to 64% by weight and in particular 57 to 62% by weight. The proportion of styrene is accordingly 36 to 45 wt .-% and in particular 38 to 43% by weight. Because a certain proportion of styrene is preferred smeared along the block copolymer chain in the poly butadiene segment is present, the proportion of block poly styrene of the preferred two-block copolymer in the range from 25 to 35%, preferably from 30 to 32% by weight.

Das Molekulargewicht des linearen Zweiblockcopolymerisats liegt bevorzugt im Bereich von 180 000 bis 250 000, das­ jenige des Styrolbocks im Bereich von 50 000 bis 70 000 (jeweils Gew.-Mittelwerte).The molecular weight of the linear two-block copolymer is preferably in the range from 180,000 to 250,000 that of the styrene goat in the range of 50,000 to 70,000 (each weight average).

Die Teilchen der Weichphase weisen einen mittleren Teilchen­ durchmesser d50 im Bereich von 0,1 bis 0,7 µm und bevorzugt von 0,2 bis 0,4 µm auf.The particles of the soft phase have an average particle diameter d 50 in the range from 0.1 to 0.7 μm and preferably from 0.2 to 0.4 μm.

Die Teilchen der Weichphase bestehen aus Kapselteilchen, vorzugsweise zu mehr als 90%, insbesondere zu mehr als 97% der Teilchenzahl.The soft phase particles consist of capsule particles, preferably more than 90%, especially more than 97% the number of particles.

Unter einem Kapselteilchen wird ein Teilchen der Weichphase verstanden, das im wesentlichen nur ein Hartmatrixteilchen occludiert enthält, im Gegensatz zu den sogenannten Zellen­ teilchen, die viele Hartmatrixteilchen occludiert enthalten. Die Morpholgie der Weichphase wird in A. Echte, Angew. Makromol. Chemie, 58/59 (1977) 175 dargestellt.Under a capsule particle is a soft phase particle understood that essentially only a hard matrix particle contains, in contrast to the so-called cells particles that contain many hard matrix particles occluded. The morphology of the soft phase is described in A. Echte, Angew. Macromol. Chemie, 58/59 (1977) 175.

Die Herstellung der Komponente B erfolgt vorzugsweise durch diskontinuierliche Polymerisation des oder der die Hart­ matrix aufbauenden Monomeren, d. h. insbesondere von Styrol, in Gegenwart des linearen Styrolbutadien-Zweiblockco­ polymeren. Die Polymerisation kann dabei unter Verwendung von Reglern und den üblichen Initiatoren oder rein thermisch oder gemisch thermisch-radikalisch durchgeführt werden. Bei der diskontinuierlichen Verfahrensweise ist die Durchführung in einem Zweistufenverfahren bevorzugt, wobei die erste Ver­ fahrensstufe in bekannter Weise in Masse, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, erfolgt und die zweite Stufe in Suspension durchgeführt wird. Verfahren zur diskontinuierlichen Durchführung des Verfahrens sind in der DE-B-21 13 352 bzw. in der US-A-28 62 906 hinreichend beschrieben, so daß der Fachmann darauf zurückgreifen kann.Component B is preferably produced by discontinuous polymerization of the or the Hart matrix-building monomers, d. H. especially styrene, in the presence of the linear styrene-butadiene two-block co polymers. The polymerization can be done using of regulators and the usual initiators or purely thermal or mixed thermal-radical. At the discontinuous procedure is the implementation preferred in a two-stage process, the first ver level in a known manner in mass, if necessary using a solvent, and the second stage is carried out in suspension. Procedure for discontinuous implementation of the process are in the  DE-B-21 13 352 or in US-A-28 62 906 sufficient described so that the specialist can fall back on it.

Beim bevorzugten diskontinuierlichen Verfahren, das in der ersten Stufe in Masse oder gegebenenfalls in Lösung durchge­ führt wird, erfolgt die Einstellung der erforderlichen Verteilung der Weichphase und der Morphologie (Kautschuk­ morphologie) mit Hilfe von Scherkräften (Rühren). Die Temperaturen in der ersten Verfahrensstufe liegen im Bereich von 50 bis 200°C. Es werden Umsätze bis 40 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, angestrebt. In der nach­ folgenden zweiten Verfahrensstufe, die in Suspension durch­ geführt wird, werden dem Reaktionsansatz Wasser und die üblichen wasserlöslichen Suspensionsmittel sowie gegebenen­ falls Initiatoren zugesetzt. Als Suspensionsmittel kommen insbesondere in Betracht: Methylcellulose, Oxypropyl­ cellulose, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.In the preferred batch process, which in the first stage in bulk or, if appropriate, in solution is carried out, the necessary settings are made Distribution of the soft phase and morphology (rubber morphology) with the help of shear forces (stirring). The Temperatures in the first stage of the process are in the range from 50 to 200 ° C. Sales up to 40% by weight are obtained aimed at the monomers used. In the after following second stage of the process, in suspension by is carried out, the reaction mixture water and the usual water-soluble suspending agents and given if initiators are added. Come as a suspending agent especially considered: methyl cellulose, oxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.

Als Lösungsmittel, die gegebenenfalls angewendet werden, kommen in Betracht: Toluol, Xylol, Ethylbenzol und Methyl­ ethylketon. Die genannten Lösungsmittel werden in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, bezogen auf Monomere, angewendet. Bevorzugt wird, falls überhaupt ein Lösungsmittel angewendet wird, Ethylbenzol.As solvents that may be used come into consideration: toluene, xylene, ethylbenzene and methyl ethyl ketone. The solvents mentioned are in amounts of 2 to 25 wt .-%, based on monomers, applied. Prefers if a solvent is used at all, Ethylbenzene.

Als Kettenüberträger kommen die üblicherweise verwendeten Mercaptane mit 4 bis 18 C-Atome in Betracht. Von den genann­ ten Mercaptanen haben sich besonders das n-Butylmercaptan, das n-Octylmercaptan sowie das n- oder t-Dodecylmercaptan bewährt. Diese Mercaptane werden in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf Monomere, vorzugsweise in der 1. Verfahrensstufe angewendet bzw. dem Reaktionsansatz schon zugegeben.The commonly used chain transfer agents Mercaptans with 4 to 18 C atoms into consideration. Of the called mercaptans, especially n-butyl mercaptan, the n-octyl mercaptan and the n- or t-dodecyl mercaptan proven. These mercaptans are used in amounts from 0.01 to 0.3 wt .-%, based on monomers, preferably in the Process stage 1 applied or the reaction batch already admitted.

Als Initiatoren kommen insbesondere Peroxide mit Halbwerts­ zeiten von 5 min bis 6 h bei 100°C in Frage. Als Beispiele seien genannt Dibenzoylperoxid, Dilauroylperoxide und 1,1-Di-tert.-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexan, die vor­ zugsweise in der 2. Verfahrensstufe zugesetzt werden.Peroxides with half-value come in particular as initiators times from 5 min to 6 h at 100 ° C in question. As examples may be mentioned dibenzoyl peroxide, dilauroyl peroxide and 1,1-Di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, which before preferably added in the 2nd stage of the process.

Bei der Herstellung der Komponente B erfolgt die Einstellung der mittleren Teilchengröße als auch der Teilchengrößen­ verteilung der Teilchen der Weichphase b2 durch Scherung nach der Phaseninversion. Auch die Kautschukmorphologie läßt sich durch diese Maßnahme steuern. Diese Scherung, mit der der polymerisierende Ansatz beansprucht wird, ist in hohem Maße abhängig von der Anlage, die zur Polymerisation verwen­ det wird.In the production of component B, the average particle size and the particle size distribution of the particles of the soft phase b 2 are adjusted by shear after the phase inversion. The rubber morphology can also be controlled by this measure. This shear, with which the polymerizing approach is claimed, is highly dependent on the plant used for the polymerization.

Bei der Übertragung des Verfahrens von einer Anlage in eine andere, z. B. von einer kleineren in eine größere, sind daher stets einige orientierende Versuche notwendig, um die Scher­ bedingungen herauszufinden, die zu einem mittleren Durch­ messer und einer Teilchengrößenverteilungsbreite im be­ anspruchten Bereich bzw. zu überwiegend Kapselteilchen führen. Bei einer solchen Übertragung muß insbesondere die Rührgeschwindigkeit, die Art des Rührwerkes, seine Geo­ metrie, seine Eintauchtiefe in die polymerisierende Flotte, Einbauten in den gerührten Reaktoren, wie z. B. Strombrecher usw. berücksichtigt werden. Dasselbe gilt für die Über­ tragung auf ein kontinuierliches Verfahren wie es z. B. in DE-B-17 70 382 beschrieben ist.When transferring the procedure from one system to another other, e.g. B. from a smaller to a larger, are therefore always some orientation experiments necessary to the shear to find out conditions leading to an average through knife and a particle size distribution range in the be area or predominantly capsule particles to lead. With such a transmission, the Agitation speed, the type of agitator, its geo metry, its immersion depth in the polymerizing fleet, Internals in the stirred reactors, such as. B. baffle etc. are taken into account. The same applies to the over transfer to a continuous process such as B. in DE-B-17 70 382 is described.

Geeignete schlagfestmodifizierte Polystyrole sind größten­ teils handelsüblich und weisen eine Viskositätszahl (VZ) der Hartmatrix von 50 bis 130 ml/g, bevorzugt von 60 bis 90 ml/g (0,5%ig in Toluol bei 23°C) auf.Suitable impact-resistant modified polystyrenes are the largest partly commercially available and have a viscosity number (VZ) of Hard matrix from 50 to 130 ml / g, preferably from 60 to 90 ml / g (0.5% in toluene at 23 ° C).

Als Komponente C) können die erfindungsgemäßen thermo­ plastischen Formmassen auch übliche Zusatzstoffe und Ver­ arbeitungshilfsmittel enthalten. Der Anteil dieser Zusätze beträgt im allgemeinen nicht mehr als 60, insbesondere nicht mehr als 50 und ganz besonders nicht mehr als 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A) bis C).As component C), the thermo plastic molding compounds also conventional additives and Ver tools included. The proportion of these additives is generally not more than 60, especially not more than 50 and especially not more than 30% by weight, based on the total weight of components A) to C).

Als Zusatzstoffe seien Schlagzähmodifier genannt, die in Mengen bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt bis zu 15 Gew.-% ent­ halten sein können und welche verschieden von Komponente B) sind.Impact modifiers which are mentioned in Quantities up to 20 wt .-%, preferably up to 15 wt .-% ent can be held and which are different from component B) are.

Geeignet sind übliche Kautschuke, z. B. Acrylatkautschuk und Polymerisate konjugierter Diene, wie Polybutadienkautschuk und Polyisoprenkautschuk. Die Dienpolymerisate können, in an sich bekannter Weise, teilweise oder vollständig hydriert sein. Außerdem kommen z. B. in Betracht: Acrylnitrilbutadien­ kautschuk, hydrierter Styrolbutadienkautschuk, Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuk, Polybutylen- und Polyoctenamerkaut­ schuke, Ionomere, Blockcopolymere aus vinylaromatischen Monomeren mit Dienen wie Butadien oder Isopren (an sich bekannt aus EP-A 62 282) mit dem Aufbau M1M2-, M1M2M1M2-, M1M2M1- oder M1M2M1′- wobei diese Blockpolymerisate auch Segmente mit statistischer Verteilung enthalten können, sowie Stern-Block-Copolymere. Als besonders geeignet haben sich Polymerisate konjugierter Diene wie Polybutadienkaut­ schuk oder Polyisoprenkautschuk erwiesen. Derartige syn­ thetische Kautschuke sind dem Fachmann geläufig und zusammenfassend in "Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie", 4. Auflage, Bd. 13, Seiten 595 bis 634, Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1977, beschrieben.Common rubbers, e.g. B. acrylic rubber and Conjugated diene polymers, such as polybutadiene rubber and polyisoprene rubber. The diene polymers can, in known, partially or fully hydrogenated be. In addition, z. B. Consider: acrylonitrile butadiene rubber, hydrogenated styrene butadiene rubber, ethylene  Chewed propylene-diene rubber, polybutylene and polyoctenamer schuke, ionomers, block copolymers of vinyl aromatic Monomers with dienes such as butadiene or isoprene (per se known from EP-A 62 282) with the structure M1M2-, M1M2M1M2-, M1M2M1- or M1M2M1'- these block polymers also May contain segments with statistical distribution, as well as star block copolymers. Have been particularly suitable conjugated diene polymers such as polybutadiene chewed proven rubber or polyisoprene rubber. Such syn thetic rubbers are familiar to the person skilled in the art and summarized in "Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie ", 4th edition, vol. 13, pages 595 to 634, publisher Chemie GmbH, Weinheim 1977.

Zusätzlich können flammhemmende Zusätze wie z. B. Triaryl­ phosphinoxide oder Triarylphosphate in den erfindungsgemäßen Formmassen enthalten sein.In addition, flame retardant additives such. B. Triaryl phosphine oxides or triaryl phosphates in the invention Molding compounds may be included.

Als Zusatzstoffe seien genannt Hitze- und Lichtstabilisa­ toren, Gleit- und Entformungsmittel, Färbemittel, wie Farb­ stoffe und Pigmente in üblichen Mengen. Weitere Zusatzstoffe sind Verstärkungsmittel wie Glasfasern, Asbestfasern, Kohlenstoff-Fasern, aromatische Polyamidfasern und/oder Füllstoffe, Gipsfasern, synthetische Calciumsilikate, Kaolin, calciniertes Kaolin, Wollastonit, Talkum und Kreide.Heat and light stabilizers are mentioned as additives gates, lubricants and mold release agents, colorants such as paints substances and pigments in usual quantities. Other additives are reinforcing agents such as glass fibers, asbestos fibers, Carbon fibers, aromatic polyamide fibers and / or Fillers, gypsum fibers, synthetic calcium silicates, Kaolin, calcined kaolin, wollastonite, talc and chalk.

Auch niedermolekulare oder hochmolekulare Polymere kommen als Zusatzstoffe in Betracht, wobei Polyethylenwachs als Gleitmittel besonders bevorzugt ist.Low molecular weight or high molecular weight polymers also come as additives, with polyethylene wax as Lubricant is particularly preferred.

Als Pigmente kommen z. B. in Frage TiO2 und Ruße.As pigments come e.g. B. in question TiO 2 and carbon black.

Bei Verwendung von TiO2 liegt die mittlere Teilchengröße im Bereich von 50-400 nm, insbesondere 150-240 nm. Tech­ nische Verwendung finden Rutile und Anatas, die gegebenen­ falls mit Metalloxiden, z. B. Al-Oxid, Si-Oxiden, Oxiden des Zn oder Siloxanen beschichtet sind.When using TiO 2 , the average particle size is in the range of 50-400 nm, in particular 150-240 nm. Tech nical use find rutile and anatase, which if necessary with metal oxides, for. B. Al oxide, Si oxides, oxides of Zn or siloxanes are coated.

Als Ruße sollen mikrokristalline, feinteilige Kohlenstoffe verstanden werden (vgl. Kunststofflexikon, 7. Auflage 1980). Microcrystalline, finely divided carbons are said to be carbon blacks can be understood (see plastic encyclopedia, 7th edition 1980).  

Als geeignet seien die Ofenruße, Acetylenruße, Gasruße sowie die durch thermische Herstellung erhältlichen Thermalruße genannt.The furnace blacks, acetylene blacks, gas blacks and the thermal blacks obtainable by thermal production called.

Die Teilchengrößen liegen vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 0,1 µm und die Oberflächen im Bereich von 102 bis 104 m2/g (BET/ASTM D 3037) bei DBP-Absorptionen von 102 bis 103 ml/100 g (ASTM d 2414).The particle sizes are preferably in the range from 0.01 to 0.1 μm and the surfaces in the range from 102 to 104 m 2 / g (BET / ASTM D 3037) with DBP absorptions from 102 to 103 ml / 100 g (ASTM d 2414).

Über Art und Menge dieser Zusatzstoffe lassen sich die gewünschten Eigenschaften der Endprodukte in weitem Maße steuern.About the type and amount of these additives, the desired properties of the end products to a large extent Taxes.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen erfolgt zweckmäßigerweise durch Mischen der Kom­ ponenten bei Temperaturen im Bereich von 250 bis 320°C in üblichen Mischvorrichtungen, wie z. B. Knetern, Banburymi­ schern und Einschneckenextrudern, vorzugsweise mit einem Zweischneckenextruder. Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine intensive Durchmischung notwendig. Die Reihenfolge des Mischens der Komponenten kann variiert werden, es können zwei oder gegebenenfalls drei Komponenten vorgemischt sein oder es können auch alle Komponenten gemeinsam gemischt werden.The production of the thermoplastic according to the invention Molding compositions are advantageously made by mixing the grain components at temperatures in the range of 250 to 320 ° C in usual mixing devices, such as. B. kneaders, Banburymi shear and single screw extruders, preferably with one Twin-screw extruder. To make the molding compound as homogeneous as possible intensive mixing is necessary. The The order of mixing the components can vary can be two or, if necessary, three components can be premixed or all components be mixed together.

Aus den erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen lassen sich z. B. durch Spritzguß oder Extrusion problemlos Formkörper herstellen, die insbesondere eine bessere Glanz­ breite aufweisen.From the thermoplastic molding compositions according to the invention can z. B. easily by injection molding or extrusion Manufacture moldings that in particular have a better gloss have wide.

Infolge dieses Eigenschaftsspektrums eignen sich die aus den erfindungsgemäßen Formmassen herstellbaren Formkörper besonders für die Herstellung von Gehäuseteilen für Geräte aus dem Elektro- oder Büromaschinensektor im Spritzgußver­ fahren.As a result of this range of properties, those from the Molding compositions that can be produced according to the invention especially for the manufacture of housing parts for devices from the electrical or office machine sector in injection molding drive.

BeispieleExamples

Es wurden folgende Komponenten eingesetzt: The following components were used:  

Komponente A)Component A)

  • A(1): Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenether mit einem mitt­ leren Molekulargewicht (w) von 24 000.A (1): Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether with an average molecular weight ( w ) of 24,000.
  • A(2): Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenether mit einem mitt­ leren Molekulargewicht (w) von 40 000 (zum Vergleich).A (2): Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether with an average molecular weight ( w ) of 40,000 (for comparison).
Komponente B)Component B)

  • B(1): Schlagfestes Polystyrol mit 8 Gew.-% Polybutadien (Kapselteilchenmorphologie)
    • b1) 77 Gew.-% Hartmatrix.
    • b2) 23 Gew.-% Weichphase.
    B (1): impact-resistant polystyrene with 8% by weight polybutadiene (capsule particle morphology)
    • b 1 ) 77% by weight hard matrix.
    • b 2 ) 23% by weight soft phase.
  • Die mittlere Teilchengröße der Weichphase betrug 0,3 µm. Die Viskositätszahl der Hartmatrix betrug 73 ml/g (0,5%ige Lösung in Toluol bei 23°C).The average particle size of the soft phase was 0.3 µm. The viscosity number of the hard matrix was 73 ml / g (0.5% solution in toluene at 23 ° C).
  • B(2): Schlagfestes Polystyrol mit 8 Gew.-% Polybutadien (Zellteilchenmorphologie).B (2): Impact-resistant polystyrene with 8% by weight polybutadiene (Cell particle morphology).

Die mittlere Teilchengröße der Weichphase betrug 2,0 µm. Die Viskositätszahl der Hartmatrix betrug 70 ml/g (0,5%ige Lösung in Toluol bei 23°C).The average particle size of the soft phase was 2.0 µm. The Viscosity number of the hard matrix was 70 ml / g (0.5% solution in toluene at 23 ° C).

Herstellung der FormmassenProduction of molding compounds

Die Komponenten A) und B) wurden auf einem Zweischneckenex­ truder bei 280°C konfektioniert, durch ein Wasserbad ge­ leitet und granuliert. Das getrocknete Granulat wurde auf einer Spritzgußmaschine bei 280°C zu Normprüfkörpern ver­ arbeitet.The components A) and B) were on a twin screw Assembled at 280 ° C, through a water bath directs and granulates. The dried granules were opened an injection molding machine at 280 ° C to standard test specimens is working.

Die Vicattemperatur VST/B wurde nach DIN 53 460 bestimmt.The Vicat temperature VST / B was determined in accordance with DIN 53 460.

Die Fließfähigkeit wurde nach DIN 53 735 bei 250°C und 21,6 kg Belastung ermittelt. The flowability was according to DIN 53 735 at 250 ° C and 21.6 kg load determined.  

Die Glanzmessung erfolgte nach DIN 67 530 durch Reflexions­ messung mit einem Lange-Fotometer. Einfalls- und Reflexions­ winkel betrugen jeweils 45°. Als Standard diente weißes Vliespapier (= 0%) und ein Schwarzglasspiegel (= 100%). Zur Glanzmessung wurden Probekörper 50×40×2 mm mit einer Werkzeugoberflächentemperatur von 80°C und unterschiedlichen Einspritzzeiten (tE) und Massetemperaturen (KT) gespritzt.The gloss measurement was carried out in accordance with DIN 67 530 by reflection measurement using a Lange photometer. Incidence and reflection angles were 45 ° each. White non-woven paper (= 0%) and a black glass mirror (= 100%) served as standard. Test specimens 50 × 40 × 2 mm were injected with a mold surface temperature of 80 ° C and different injection times (t E ) and melt temperatures (KT) for the gloss measurement.

Die Ermittlung der mittleren Teilchengröße und der Teilchen­ morphologie erfolgte in bekannter Weise durch Aufnahme elek­ tronenmikroskopischer Dünnschnittaufnahmen. Die Bestimmung geschah mit Hilfe der Bildanalyse nach dem Verfahren, wie es von W. Alex in der Zeitschrift für Aufbereitung und Ver­ fahrenstechnik 13 (1972) im Kap. 3.11 beschrieben ist. Die Zahl der ausgewerteten Teilchen lag zwischen 40 000 und 9500.The determination of the average particle size and the particles Morphology was done in a known manner by recording elec Tron microscopic thin section images. The determination happened with the help of image analysis according to the procedure as it was by W. Alex in the magazine for processing and ver driving technique 13 (1972) in chap. 3.11 is described. The The number of particles evaluated was between 40,000 and 9,500.

Bei der Angabe der mittleren Teilchengröße handelt es sich in allen Fällen um das Volumenmittel der Teilchengröße. Die Bildanalyse liefert die integrale Volumenverteilung des Teilchendurchmessers einer Probe. Hieraus läßt sich ent­ nehmen, wieviel Volumenprozent der Teilchen einen Durch­ messer gleich oder kleiner einer bestimmten Größe haben. Der mittlere Teilchendurchmesser, der als d50-Wert der inte­ gralen Volumenverteilung bezeichnet wird, ist dabei als der Teilchendurchmesser definiert, bei dem 50 Vol.-% der Teilchen einen kleineren Durchmesser haben als den Durchmesser, der dem d50-Wert entspricht. Ebenso haben dann 50 Vol.-% der Teilchen einen größeren Durchmesser als den der dem d50-Wert entspricht.In all cases, the average particle size is the volume average of the particle size. The image analysis provides the integral volume distribution of the particle diameter of a sample. From this it can be seen what percentage by volume of the particles have a diameter equal to or smaller than a certain size. The mean particle diameter, which is referred to as the d 50 value of the integral volume distribution, is defined as the particle diameter at which 50% by volume of the particles have a smaller diameter than the diameter which corresponds to the d 50 value. Likewise, 50% by volume of the particles then have a larger diameter than that which corresponds to the d 50 value.

Die Zusammensetzung der Formmassen und die Eigenschaften sind der Tabelle zu entnehmen.The composition of the molding compounds and the properties are shown in the table.

Claims (6)

1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 5 bis 90 Gew.-% eines Polyphenylenethers mit einem mittleren Molekulargewicht w von 8000 bis 30 000
  • B) 5 bis 90 Gew.-% eines schlagzähmodifizierten Sty­ rolpolymerisates, bestehend aus
    • b1) 60 bis 80 Gew.-% einer Hartmatrix, auf­ gebaut aus einem Styrolpoly­ polymerisat und
    • b2) 20 bis 40 Gew.-% einer Weichphase, welche eine Kapselteilchen­ morphologie aufweist, wobei der mittlere Teilchen­ durchmesser d50 von 0,1 bis 0,7 µm beträgt,
  • C) 0 bis 60 Gew.-% üblicher Zusatzstoffe in wirk­ samen Mengen.
1. Thermoplastic molding compositions containing
  • A) 5 to 90 wt .-% of a polyphenylene ether with an average molecular weight w of 8000 to 30,000
  • B) 5 to 90 wt .-% of an impact modified styrene polymer consisting of
    • b 1 ) 60 to 80 wt .-% of a hard matrix, built on a styrene polymer and
    • b 2 ) 20 to 40% by weight of a soft phase which has a capsule particle morphology, the mean particle diameter d 50 being from 0.1 to 0.7 μm,
  • C) 0 to 60 wt .-% of conventional additives in effective amounts.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, in denen die Komponenten b2)
  • - erhältlich ist durch Polymerisation der Monomeren der Hartmatrix in Gegenwart eines linearen Styrol- Butadien-Zweiblockcopolymerisates aus 36 bis 45 Gew.-% Styrol und 55 bis 64 Gew.-% Butadien und
  • - einen mittleren Teilchendurchmesser d50 (Volumenmit­ tel) im Bereich von 0,2 bis 0,4 µm hat.
2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, in which the components b 2 )
  • - Can be obtained by polymerizing the monomers of the hard matrix in the presence of a linear styrene-butadiene two-block copolymer made from 36 to 45% by weight of styrene and 55 to 64% by weight of butadiene and
  • - Has an average particle diameter d 50 (volume mean tel) in the range from 0.2 to 0.4 µm.
3. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Weichphase b2 des schlagzäh modi­ fizierten Styrolpolymerisates erhältlich ist durch Poly­ merisation von Styrol in Gegenwart eines linearen Styrol-Butadien-Blockcopolymerisates mit verschmiertem Übergang, das einen Blockpolystyrolgehalt von 30 bis 32 Gew.-% aufweist und dessen mittleres Molekulargewicht im Bereich von 180 000 bis 250 000 liegt, wobei das Mo­ lekulargewicht des Styrolblockes 50 000 bis 70 000 be­ trägt.3. Thermoplastic molding compositions according to claim 2, characterized in that the soft phase b 2 of the impact modified styrene polymer is obtainable by poly merization of styrene in the presence of a linear styrene-butadiene block copolymer with smeared transition, which has a block polystyrene content of 30 to 32 wt .-% and whose average molecular weight is in the range of 180,000 to 250,000, the Mo molecular weight of the styrene block 50,000 to 70,000 be. 4. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 3, in denen die Komponente A) aus einem Polyphenylenether mit einem mittleren Molekulargewicht von 12 000 bis 25 000 aufgebaut ist.4. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 3, in which the component A) from a polyphenylene ether with an average molecular weight of 12,000 to 25,000 is built. 5. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen bis 4 zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern.5. Use of the thermoplastic molding compositions according to Claims to 4 for the production of fibers, films and Molded articles. 6. Formkörper erhältlich aus den thermoplastischen Form­ massen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4.6. Moldings available from the thermoplastic mold compositions according to claims 1 to 4.
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