DE4221868C1 - Verwendung von eine Aluminiumverbindung enthaltenden Tinten zum Bedrucken von Formkörpern oder Folien, die Gelatine enthalten - Google Patents

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von eine Aluminiumverbindung enthaltenden Tinten zum Bedrucken von Formkörpern und Folien, die insgesamt aus Gelatine bestehen oder zumindest deren äußere Schicht zumindest zu 5% aus Ge­ latine oder chemisch modifizierter Gelatine besteht, insbesondere Hart- und Weichgelatinekapseln und Blatt­ gelatine, im Inkjet-Verfahren.

Formkörper, die insgesamt aus Gelatine bestehen oder zumindest deren äußere Schicht ganz oder teilweise aus Gelatine besteht, insbesondere Hart- und Weichgelatine­ kapseln, werden in zunehmendem Maße nach der Herstel­ lung bedruckt. Dies dient vor allem der Kennzeichnung, Identifizierung und Codierung sowie zum Nachweis der Originalität. Als Druckverfahren kommen prinzipiell Prägedruck, Tiefdruck, Siebdruck, Laserdruck und, ins­ besondere bei Gelatinekapseln, in zunehmendem Maße die Inkjet-Bedruckung in Frage. Dies beruht darauf, daß die anderen Drucktechniken mechanische und thermische Be­ lastungen erforderlich machen, welche zu Beschädigungen der fertigen Kapseln führen können. Ein weiterer Nach­ teil sind Farbflecken und Streifen, die durch Berühren der frisch bedruckten Kapseln nach der Druckstation entstehen können. Das Inkjet-Verfahren wird insbesonde­ re bei Gelatinekapseln bevorzugt, weil es eine berüh­ rungslose und somit produktschonende Bedruckung ermög­ licht. Druckwalzen und Gummirollen sind nicht mehr er­ forderlich. Das Inkjet-Verfahren ermöglicht, auch runde Formkörper wie beispielsweise mit Badeölen befüllte Gelatinekapseln mit größerem Druck zu versehen, obwohl die Oberflächen stark gekrümmt sind.

Die bei der Inkjet-Bedruckung von Hart- und Weichgela­ tinekapseln bisher verwendeten und auch im Handel er­ hältlichen Inkjet-Tinten bestehen überwiegend aus Was­ ser. Sie enthalten ferner weitere Lösungsmittel wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol und Propylenglycol sowie viskositätserhöhende Polymere wie beispielsweise Cellulosederivate. Als Farbstoffe werden meist gut was­ serlösliche organische Farbstoffe eingesetzt.

Aus dem Derwent-Kurzreferat 86-0 90 677/14 der JP 61-035- 989-A ist ein Inkjet-Verfahren bekannt, bei dem das die Tinte haltende Material wie Gelatine, Casein, Stärke, Gummi arabicum, Natriumalginat, Polyacrylamid, PVP, Polyurethan, CMC oder Polyester überzogen ist mit einer die Tinte durchlassenden Schicht eines etwas weniger hydrophilen Materials wie Polyvinylacetat, Polyethylen oder PVC. Dieses Verfahren ist jedoch für das Bedrucken von Gelatinekapseln völlig ungeeignet.

Aus der DE-A-34 11 136 sind thixotrope Tiefdruckfarben mit einem Harz-Bindemittel, Pigment und einem Lösungs­ mittelsystem bekannt, wobei das Fließverhalten modifi­ ziert wird beispielsweise durch Aluminiumsalze von Alkan­ carbonsäuren, meist im Gemisch mit Fettsäuren und anderen Bestandteilen. Derartige Farben sind für das Inkjet-Ver­ fahren völlig ungeeignet.

Ein Nachteil des Inkjet-Verfahrens besteht darin, daß insbesondere Gelatinekapseln mit einer Kapselfüllung enthaltend flüssige hydrophile Bestandteile wie Wasser, Ethanol, Propylenglycol oder Polyethylenglycole dazu neigen, bei der Lagerung einen Teil der Inkjet-Tinte an anliegende andere Kapseln abzugeben, so daß sogenannte "Geisterbilder bzw. Farbflecke und Teile der Schrift im Spiegelbild erscheinen. Ähnliche Erscheinungen können auch beobachtet werden bei Gelatinekapseln oder auch bei Gelatinefolien, die einen zu hohen Wassergehalt haben oder die mit Feuchtigkeit in Berührung kommen. Unter Gelatinefolie ist insbesondere die sogenannte "Blatt­ gelatine" zu verstehen, die als Lebensmittel eingesetzt wird. Durch das enge Aneinanderliegen der bedruckten Folien in der Verpackung wird das Auftreten der soge­ nannten "Geisterbilder" begünstigt.

Die Erfindung hat sich somit die Aufgabe gestellt, die Inkjet-Bedruckung dahingehend zu verbessern, daß diese Störungen vermieden und die im Inkjet-Verfahren aufge­ tragene Tinte dauerhaft und fest an den Stellen ver­ bleibt, auf die sie aufgetragen wurde, so daß sie nicht ungewollt auf andere mit ihr in Berührung stehende Kap­ seln oder Folien übertragen werden kann.

Es wurde jetzt gefunden, daß diese Aufgabe gut und ein­ fach gelöst werden kann dadurch, daß Tinten verwendet werden, die eine Aluminiumverbindung enthalten. Vorzugsweise sind die Tinten alkalisch eingestellt und enthalten als Alumi­ niumverbindung Alkalialuminat. Besonders gute Ergeb­ nisse werden erzielt mit den Farbstoffen Carminsäure (E 120), Brillantblau (E 133), Allura Rot (E 129) sowie Gemischen derselben. Prinzipiell kommen aber auch alle anderen lebensmittelrechtlich zugelassenen Farbstoffe in Frage, die mit Aluminiumionen reagieren können zu Aluminiumsalzen bzw. den sogenannten Aluminiumlacken und die sich von den bedruckten Formkörpern, insbeson­ dere den Kapseln optisch ausreichend abheben. So können auch verwendet werden Tartrazin (E 102), Chinolingelb (E 104), Gelborange S (E 110), Carmoisin (E 122), Ama­ ranth (E 123), Cochenillerot (E 124), Erythrosin (E 127) und Indigotin (E 132). Für die Bedruckung von Formkör­ pern für kosmetische Zwecke kommen wegen anderer ge­ setzlicher Vorschriften noch weitere Farbstoffe in Be­ tracht. Einige dieser Farbstoffe eignen sich besonders für Formkörper und Gelatinekapseln, die mit den Kon­ trastfarben dieser Farbstoffe eingefärbt sind. Die Ink­ jet-Tinte kann zusätzlich auch Farbpigmente wie Titan­ dioxid enthalten, mit welchem auf dunkel eingefärbten Kapseln helle Schriftzeichen oder Markierungen aufge­ druckt werden können. Es hat sich gezeigt, daß insbe­ sondere Weichgelatinekapseln enthaltend Lösungsmittel wie Wasser, Ethanol, Propylenglycol und Polyethylen­ glycole dazu neigen, später einen Teil der aufge­ druckten Farbe an andere Kapseln abzugeben. Mit den erfindungsgemäß verwendeten Tinten, die eine Aluminium­ verbindung enthalten und vorzugsweise alkalisch einge­ stellt sind, wird diese Störung nicht mehr beobachtet. Die Aluminiumverbindung ist vorzugsweise ein Alkalialu­ minat, wobei prinzipiell Natrium- und Kaliumaluminat in Frage kommen.

Die oben genannten Farbstoffe Carminsäure (E 120), Brillantblau (E 133) etc. sind auch als Aluminiumver­ lackungen im Handel erhältlich. Es ist prinzipiell im Sinne der Erfindung möglich, diese Farblacke in Laugen, z. B. Natronlauge und Kalilauge oder Ammoniak aufzulösen und anschließend mit weiteren Lösungsmitteln und/oder Dispergierungsmitteln zu versetzen. Die so hergestell­ ten Inkjet-Tinten ergeben nach der Bedruckung von Hart- und Weichgelatinekapseln oder Blattgelatine auch keine Geisterbilder. Da der Farbstoffgehalt der handelsübli­ chen Aluminium-Farbstoffverlackungen im allgemeinen nicht sehr hoch ist, wird als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Inkjet-Tinte der reine Farbstoff bevor­ zugt.

Die vorzugsweise nach dem Inkjet-Verfahren bedruckten Hart- und Weichgelatinekapseln enthalten 5 bis 100% Gelatine, vorzugsweise 20 bis 100% Gelatine. Neben der natürlich vorkommenden Gelatine werden zum Erreichen bestimmter Eigenschaften oft auch chemisch modifizierte Gelatine, beispielsweise succinylierte Gelatine einge­ setzt. Außer Buchstaben und Zahlen können erfindungsge­ mäß auch Firmenembleme oder Dekorationen im Inkjet- Verfahren gedruckt werden.

Bevorzugte erfindungsgemäße Formkörper, insbesondere Weichgelatinekapseln, die im Inkjet-Verfahren bedruckt wurden, werden in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

14,5 g Aluminiumchlorid-Hexahydrat werden in 250 g Was­ ser gelöst und mit 29 g einer 25%-igen Natronlauge ver­ setzt. Der pH-Wert der Lösung liegt bei ca. 8. Der Nie­ derschlag aus Aluminiumhydroxid wird abzentrifugiert und mit Wasser gewaschen und dann mit 2%-iger Natron­ lauge wieder aufgelöst. 25 g Carminsäure (E 120) werden unter Rühren in die frisch bereitete Natriumaluminatlö­ sung gegeben und darin aufgelöst. Nach dem Abfiltrieren wird mit 25%-iger Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von ca. 10,5 eingestellt. Dieser Lösung werden 11,0 g Hydroxypropylmethylcellulose, gelöst in 245 g Wasser, zugesetzt. Weiterhin werden 67 g Propylenglycol und 150 g Isopropylalkohol zugetropft und eingerührt. Es entsteht so ein kg einer Inkjet-Tinte, die sich her­ vorragend verarbeiten läßt und auch unter beschwerten Bedingungen, nämlich Zutritt von Feuchtigkeit, keine "Geisterbilder" mehr gibt.

Beispiel 2

In analoger Weise wie in Beispiel 1 beschrieben wird eine Tinte hergestellt unter Verwendung von Brillant­ blau (E 133). Die mit dieser Tinte bedruckten Gelatine­ kapseln und Gelatinefolien zeigen ebenfalls, selbst nach Lagerung unter erschwerten Bedingungen, keine "Geisterbilder".

Vergleichsbeispiel

Eine Tinte gleicher Zusammensetzung enthaltend Bril­ lantblau (E 133) als Farbstoff, jedoch ohne Zusatz von Alkalialuminat, gibt ebenfalls gute Druckergebnisse, jedoch werden in erheblichem Maße "Geisterbilder" beob­ achtet.

Claims (2)

1. Verwendung von Tinten zum Bedrucken von Formkörpern oder Folien, die insgesamt oder zumindest deren äußere Schicht aus mindestens 5% Gelatine oder chemisch modifizierter Gelatine bestehen, insbeson­ dere Hart- und Weichgelatinekapseln im Inkjet-Ver­ fahren, wobei die Tinten, welche eine wäßrige Lösung von Farbstoffen, gegebenenfalls Lösungsvermittlern und/oder Dispergierungsmitteln enthalten, dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine Aluminiumverbindung enthalten.

2. Verwendung von Tinten gemäß Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß diese alkalisch eingestellt sind.