DE4315788A1 - Plugging resins - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Ampulle oder Kartusche, die ein aushärtbares Bindemittel, insbesondere zur Befestigung eines Ankers in einem festen Körper - wie z. B. Wände, Beton, Stein, etc. - enthält, die Verwendung eines Bindemittels zur Befestigung von Verankerungen in festen Körpern sowie ein Verfahren zur Befestigung eines Ankers in einem festen Körper mittels eines Bindemittels.The invention relates to an ampoule or cartridge, a curable binder, in particular for Attachment of an anchor in a solid body - such. As walls, concrete, stone, etc. - contains, the Use of a binder for attachment of Anchors in solid bodies as well as a procedure for fixing an anchor in a solid body by means of a binder.
Reaktionsharze finden insbesondere im Hochbau u. a. Anwendung zur Befestigung in Verbundankern, d. h. zur Verankerung von Stahlteilen in insbesondere nachträglich hergestellten Löchern durch Stoffschluß mittels eines Reaktionsharzes, im vorliegenden Fall auch Dübelharz genannt. Einen Überblick hierüber gibt H. Güth, Kapitel 8, Verbundanker mit Reaktionsharzen im Hochbau, S. 881ff sowie Befestigungstechnik, Sonderdruck aus Beton-Kalender 1992, Fischerwerke Ernst & Sohn, Berlin 1991, insb. S. 7-13.Reaction resins find particular in building u. a. Application for attachment in composite anchors, d. H. to Anchoring of steel parts in particular subsequently produced holes by fabric closure by means of a reaction resin, in the present case also called dowel resin. An overview of this gives H. Güth, Chapter 8, Composite Anchor with Reaction Resins in building construction, p. 881ff and fastening technology, Special edition from Beton-Kalender 1992, Fischerwerke Ernst & Sohn, Berlin 1991, esp. P. 7-13.
Verwendung als Dübelharze finden insbesondere ungesättigte kalthärtende Reaktionssysteme und Epoxide sowie Mischungen beider Systeme. Die Festigkeit der Befestigung der Ankerstange ist dabei in großem Maße von dem verwendeten Bindemittel abhängig, wobei grundsätzlich reaktive Harze mit Reaktivverdünnern vermischt als Bindemittel eingesetzt werden. Als reaktive Harze finden ungesättigte Polyester- Harzsysteme, Epoxide. Novolake sowie Polyurethane Verwendung, wobei letztere mit Acrylat-und/oder Methacrylat-Gruppen verknüpft sind, die die Vernetzung dieser Harze bewirken. Solche Systeme sind beschrieben in EP 0 432 087 A1, DE 35 14 031 A1, DE 36 17 702 A1, EP 0 333 719 B1.Use as dowel resins in particular unsaturated cold-curing reaction systems and epoxides as well as mixtures of both systems. The strength of the Attachment of the anchor rod is to a great extent depending on the binder used, wherein basically reactive resins with reactive thinners mixed used as a binder. When reactive resins find unsaturated polyester Resin systems, epoxies. Novolacs and polyurethanes Use, the latter with acrylate and / or Methacrylate groups are linked to the crosslinking cause these resins. Such systems are described in EP 0 432 087 A1, DE 35 14 031 A1, DE 36 17 702 A1, EP 0 333 719 B1.
Die EP 0 431 302 A2 beschreibt eine hiervon z. T. abweichende Zusammensetzung, nämlich Dübelharze, bei denen beim Einsatz spezieller Monomere auf reaktive Polymere verzichtet werden kann. Diese Monomere sind jedoch überwiegend verhältnismäßig teuer, da sie auf speziellen cyclischen Verbindungen aufgebaut sind. Aus diesem Grund werden auch diese speziellen Monomere mit reaktiven Polymeren. z. B. ungesättigten Polyestern und ggf. mit anderen Reaktivverdünnern gemeinsam eingesetzt. Hierbei werden insbesondere die (Meth)acrylat-modifizierten Polymere und die ungesättigten Polyester-Harze bevorzugt.EP 0 431 302 A2 describes a z. T. deviating composition, namely dowel resins when using special monomers on reactive Polymers can be dispensed with. These monomers are but mostly relatively expensive, as they are on special cyclic compounds are constructed. Out For this reason, these special monomers with reactive polymers. z. B. unsaturated polyesters and possibly together with other reactive diluents used. Here are the particular (Meth) acrylate-modified polymers and the unsaturated polyester resins are preferred.
Epoxide als reaktive Harze sind weniger geeignet, da sie verhältnismäßig lange Härtungszeiten haben; die ungesättigten Polymere sind wiederum relativ teuer.Epoxies as reactive resins are less suitable since they have relatively long curing times; the In turn, unsaturated polymers are relatively expensive.
Aus den DE-C 41 21 832 und 41 21 833 sind weitere Bindemittel-Zusammensetzungen für Verankerungen bekannt, bei denen auch nicht reaktive Polymere, wie z. B. Polymethylmethacrylat (PMMA) zugegeben werden können. Bei der Zugabe dieser Polymere im Prozentbereich muß ein Lösungsvermittler zugegeben werden, da die ansonsten verwendeten reaktiven Komponenten (Vinylester) kein genügend hohes Lösevermögen für diese Polyacrylate haben. Hierfür werden Lösungsmittel und insbesondere Reaktivverdünner, wie Methylmethacrylat (MMA), vorgeschlagen. Lösungsmittel haben den Nachteil, daß sie aus dem ausgehärteten Harz herausdiffundieren und hierdurch dessen Festigkeit sich verringert, Reaktivverdünner der vorgeschlagenen Art haben den Nachteil, in geschlossenen Räumen zu einer verhältnismäßig großen Geruchsbelästigung zu führen.From DE-C 41 21 832 and 41 21 833 are more Binder compositions for anchorages in which also non-reactive polymers, such as z. As polymethyl methacrylate (PMMA) are added can. When adding these polymers in the Percent range must be added a solubilizer Be as the otherwise used reactive Components (vinyl ester) not high enough Have dissolving power for these polyacrylates. Therefor become solvents and in particular Reactive diluents, such as methyl methacrylate (MMA), proposed. Solvents have the disadvantage that diffuse them out of the hardened resin and thereby reducing its strength, Reactive diluents of the type proposed have the Disadvantage, in closed rooms to one relatively large odor nuisance to lead.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist eine Ampulle oder Kartusche mit einem aushärtbaren Bindemittel, wobei das Bindemittel aus einfachen, marktgängigen und preiswerten Komponenten aufgebaut sein soll und dennoch die im Stand der Technik üblichen bzw. erforderlichen Haltewerte erreicht werden sollen. Zudem soll das Bindemittel sicher in der Handhabung sein und auch mit weniger giftigen Komponenten auskommen. Außerdem soll das Bindemittel in der Ampulle in seinen physikalischen Eigenschaften, wie z. B. der Viskosität, dem Anwendungszweck anpaßbar und mit den üblichen Komponenten der bestehenden Bindemittel ggf. mischbar sein. Eine weitere Aufgabe ist die Verwendung obiger Bindemittel zur Befestigung von Verankerungen in festen Körpern sowie Verfahren zur Befestigung eines Ankers in einem festen Körper.The object of the present invention is an ampoule or cartridge with a curable binder, the binder being simple, marketable and inexpensive components should be constructed and Nevertheless, the usual in the art or required holding values are to be achieved. In addition, the binder should be safe to handle and also with less toxic components get along. In addition, the binder in the Ampoule in its physical properties, such as z. As the viscosity, the application adaptable and with the usual components of the existing ones Binders may be miscible. Another task is the use of the above binder for attachment anchorages in solid bodies as well as procedures for fixing an anchor in a solid body.
Die Aufgabe wird hinsichtlich der Ampulle oder Kartusche mit den Bindemitteln gemäß der Ansprüche 1 bis 4 gelöst. The task is with regard to the ampoule or Cartridge with the binders according to claims 1 solved until 4
Die erfindungsgemäßen Ampullen oder Kartuschen enthalten ein Bindemittel und ggf. noch Füllstoffe, wobei das BindemittelThe ampoules or cartridges according to the invention contain a binder and possibly fillers, the binder
und/oderand or
und/oderand or
und/oderand or
enthält.contains.
Die Zusammensetzung A ist eine Kombination aus einer Gruppe bestimmter Reaktivverdünner und einem selbst nicht mehr reaktiven polymeren Verdickungsmittel. Die Zusammensetzung B ist eine Kombination aus dem oben beschriebenen Reaktivverdünner und höhermolekularen Polymeren, wobei diese höhermolekularen Polymere üblicherweise auch radikalisch nicht mehr weiterpolymerisierbar sind. Die Zusammensetzung C verwendet als wesentliche Komponenten spezielle niedermolekulare Reaktivverdünner, die sich als besonders geeignet für Verankerungsharze gezeigt haben. In dieser Zusammensetzung werden üblicherweise Polymere eingesetzt, die insbesondere die oben beschriebenen Eigenschaften haben. In der Zusammensetzung D werden wie bei der Zusammensetzung C spezielle Reaktivverdünner verwendet, die entsprechend der Zusammensetzung C ebenfalls üblicherweise mit Polymeren zusammen eingesetzt werden.Composition A is a combination of one Group of certain reactive diluents and one yourself no longer reactive polymeric thickener. The Composition B is a combination of the above described reactive diluents and higher molecular weight Polymers, these higher molecular weight polymers usually not even radically anymore are further polymerizable. The composition C uses special components as essential components low molecular weight reactive diluents, which are known as particularly suitable for anchoring resins to have. In this composition are usually Polymers used in particular those above have described properties. In the Composition D becomes as in Composition C special reactive diluents used accordingly the composition C also usually with Polymers are used together.
Vorzugsweise gilt auch bei den Zusammensetzungen C und D bei der Komponente c die Unterkomponente ca (analog A oder B) und insbesondere auch die Einschränkung, daß ca/a < 1 ist und daß bei e e/a < 1 ist. Für alle Zusammensetzungen gilt auch, daß vorzugsweise (ca+e)/a < 1 ist. Die vorliegende Erfindung macht es erstmals möglich, radikalisch nicht polymerisierbare Polymere und/oder Polymere mit einem Molekulargewicht MW von über 6000 ohne oder nur mit geringeren Mengen (als das radikalisch nicht polymerisierbare Polymer) an verhältnismäßig leicht flüchtigen Lösungsmitteln und/oder Reaktivverdünnern einzusetzen.Preferably, in the case of the compositions C and D in the case of component c, the subcomponent ca (analogously to A or B) and in particular also the restriction that ca / a <1 and that in the case of ee / a <1. For all compositions, it is also true that (ca + e) / a <1. The present invention makes it possible for the first time to use radically non-polymerizable polymers and / or polymers having a molecular weight M w of more than 6,000, with or without minor amounts (as the free-radically polymerizable polymer), on relatively readily volatile solvents and / or reactive diluents.
Die nicht reaktiven Lösungsmittel sind vorzugsweise auf weniger als 10 Gew.-% und insbesondere auf weniger als 5 Gew.-% beschränkt, meist kann man auf diese verzichten. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Aceton, Toluol, Methylethylketon.The non-reactive solvents are preferred to less than 10 wt .-% and in particular to less limited to 5% by weight, most of the time you can use them without. Suitable solvents are, for. Acetone, Toluene, methyl ethyl ketone.
Unter "radikalisch nicht polymerisierbares Polymer" sind solche Polymere zu verstehen, die durch Zugabe üblicher radikalischer Initiatoren im wesentlichen nicht weiter verknüpft werden. D. h., daß solche Verbindungen, z. B. in Lösung oder Schmelze, beim Zusatz von z. B. Peroxiden (wie weiter unten näher beschrieben), keiner nennenswerten Molekulargewichts- Vergrößerung mehr unterliegen. Solche Polymere sind z. B. Poly(meth)acrylate und Copolymere mit anderen radikalisch polymerisierbaren Monomeren, wie z. B. Styrol, Vinylacetat, etc. Diese Polymeren enthalten keine speziell eingebauten reaktiven Gruppen, wie Epoxidgruppen oder ungesättigte Gruppen, und fallen daher nicht unter die Gruppe der ungesättigten Polyester oder sonstiger ungesättigter Polymere. Je nach Reaktionsbedingungen können diese Polymere jedoch in einem Gemisch mit polymerisierbaren Verbindungen ggf. Pfropfreaktionen o. a. Angriffen unterliegen.Under "free-radically polymerizable polymer" are to be understood as those polymers by addition conventional radical initiators essentially not be linked further. That is, such Compounds, e.g. B. in solution or melt, the Addition of z. B. peroxides (as further below described), no significant molecular weight Magnification more subject. Such polymers are z. As poly (meth) acrylates and copolymers with others radically polymerizable monomers, such as. B. Styrene, vinyl acetate, etc. These polymers contain no specially built reactive groups, such as Epoxide groups or unsaturated groups, and fall therefore not among the group of unsaturated Polyester or other unsaturated polymers. ever however, according to reaction conditions, these polymers can in a mixture with polymerizable compounds if necessary graft reactions o. a. Subject to attacks.
Geeignete Polymere sind insbesondere in den unten beschriebenen Reaktivverdünnern bzw. im Bindemittel lösliche, d. h. zumindest gut quellbare Polymere, so daß im Bindemittel die Polymerketten des Polymers im molekularen Maßstab mit dem Reaktivverdünner in Kontakt stehen. Geeignete Polymere sind z. B. Homo- und Copolymere aus Methylmethacrylat, N-Butylacrylat, N-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Tertiärbutylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol, Vinylacetat, in Reaktivverdünnern lösliche Polyester, wobei wegen ihrer Stabilität die Vinylpolymerisate bevorzugt sind. Die Polymere können auch funktionelle Gruppen wie Säuregruppen oder Hydroxygruppen enthalten. Weitere geeignete Polymere sind z. B. PVC, PVC-Copolymere, Cellulosemodifikationen wie Cellulose-acetobutyrate/ propionate, Chlorkautschuk, Aldehydharze. Polymere sind grundsätzlich bevorzugt im Bindemittel enthalten, bevorzugte Gewichtsbereiche sind 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-%. Das Molekulargewicht MW der Polymeren liegt üblicherweise über 6 000, vorzugsweise bei mindestens 10 000 und insbesondere bei mindestens 20 000. Die Untergrenze dient einerseits der besseren Handhabung der Polymeren bei der Herstellung des Bindemittels, d. h., das Polymer soll möglichst ein Festkörper und nicht ein Sirup sein, und andererseits der Festigkeit des ausgehärteten Bindemittels, wobei die höchsten Festigkeiten bei einem Molekulargewicht MW von 20 000 bis 60 000 erreicht werden. Über 60 000 werden immer noch hohe Festigkeiten erreicht, es nimmt jedoch langsam die Löslichkeit bzw. Quellbarkeit des Polymeren ab, so daß üblicherweise das Molekulargewicht MW der Polymeren eine Obergrenze von 500 000 hat. Diese Polymere unterscheiden sich ganz grundsätzlich von den üblicherweise verwendeten reaktiven (ungesättigten) Polymeren (oben als "andere Polymere" bezeichnet), d. h. solche, die eine oder mehrere zur weiteren Polymerisation bestimmte funktionelle Gruppen, insbesondere Vinylgruppen oder Epoxidgruppen, enthalten. Diese reaktiven Polymere, insbesondere ungesättigte Polyester, Epoxide, Polyurethane oder Novolake mit (Meth)acrylatenden, haben entweder eine Vielzahl von Doppelbindungen in der Kette oder funktionelle Enden, wie (Meth)acrylate, erhältlich z. B. durch Veresterung mit den Kettenenden der Prepolymeren. Werden Epoxide verwendet, so besteht der Nachteil der langsamen Aushärtung, bei den (meth)acrylisch substituierten Polymeren besteht der Nachteil, daß herstellungsbedingt und zur Gewährleistung einer gewissen Reaktivität der Endgruppen nur verhältnismäßig kurzkettige Polymere gefertigt werden können.Suitable polymers are in particular in the reactive diluents described below or in the binder soluble, ie at least swellable polymers, so that in the binder, the polymer chains of the polymer are in molecular scale with the reactive diluent in contact. Suitable polymers are, for. B. homopolymers and copolymers of methyl methacrylate, N-butyl acrylate, N-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, Tertiärbutylacrylat, methyl methacrylate, styrene, vinyl acetate, soluble in reactive polyesters, wherein the vinyl polymers are preferred because of their stability. The polymers may also contain functional groups such as acid groups or hydroxy groups. Other suitable polymers are, for. As PVC, PVC copolymers, cellulose modifications such as cellulose acetobutyrate / propionate, chlorinated rubber, aldehyde resins. In principle, polymers are preferably contained in the binder, preferred weight ranges are from 2 to 20% by weight and in particular from 5 to 15% by weight. The molecular weight M W of the polymers is usually more than 6,000, preferably at least 10,000 and in particular at least 20,000. The lower limit serves on the one hand to better handling of the polymers in the preparation of the binder, ie, the polymer should preferably a solid and not a Syrup and, on the other hand, the strength of the cured binder, with the highest strengths being achieved at a molecular weight M w of from 20,000 to 60,000. Above 60,000, high strengths are still achieved, but it slowly decreases the solubility or swellability of the polymer, so that usually the molecular weight M W of the polymers has an upper limit of 500,000. These polymers differ quite fundamentally from the commonly used reactive (unsaturated) polymers (referred to above as "other polymers"), ie those which contain one or more functional groups intended for further polymerization, in particular vinyl groups or epoxide groups. These reactive polymers, in particular unsaturated polyesters, epoxies, polyurethanes or novolaks with (meth) acrylate ends, either have a multiplicity of double bonds in the chain or functional ends, such as (meth) acrylates, obtainable, for example, from US Pat. B. by esterification with the chain ends of the prepolymers. If epoxides are used, there is the disadvantage of slow curing; in the case of (meth) acrylically substituted polymers, there is the disadvantage that only relatively short-chain polymers can be produced for reasons of production and to ensure a certain reactivity of the end groups.
Erfindungsgemäß wird eine bestimmte Gruppe von Reaktivverdünnern (Zusammensetzung C und/oder D) besonders bevorzugt eingesetzt, diese Reaktivverdünner haben bei einem niedrigen Dampfdruck dennoch die Vorzüge einer geringen Viskosität und vor allem ein sehr gutes Löseverhalten für Polymere, die besonders bevorzugt in Kombination mit diesen Reaktivverdünnern eingesetzt werden. Bei dem Polymethylmethacrylat mit einem Molekulargewicht MW von ca. 370 000, das als Prüfsubstanz zur Feststellung des Lösevermögens eingesetzt wird, eignet sich z. B. die Lackperle LP 50/09 der Degussa AG, Deutschland. Für die Messung der Glastemperatur wird bei der vorliegenden Erfindung die dynamische Differential-Kalorimetrie (DSC) durchgeführt mit einem Mettler TA 3000 (10 K/min, Stickstoff). Diese speziellen Reaktivverdünner haben ein ausgezeichnetes Lösevermögen für die grundsätzlich mit eingesetzten Polymeren, insbesondere die nicht reaktiven Polymeren wie oben beschrieben. Außerdem haben sie eine besonders niedrige Viskosität, wobei solche Reaktivverdünner bevorzugt sind, die eine Viskosität 10 mPa·s haben, besonders bevorzugt sind solche mit einer Viskosität von 7 mPa·s bei 20°C. Als sehr günstige Reaktivverdünner haben sich Ethylenglycoldimethacrylat (EDMA), 1,4-Butandioldimethacrylat (1,4-BDMA), auch Triethylenglycoldimethacrylat (TEDMA) sowie Trimethylolpropantrimethacrylat (TRIM) und (in c) Ethyltriglycolmethacrylat (ETMA) herausgestellt, wobei z. B. TRIM nicht mehr die Forderungen Cba und Db erfüllt und deshalb vorzugsweise mit den erstgenannten eingesetzt wird. Vorzugsweise enthält das Bindemittel mind. 50 Gew.-% und insbesondere mind. 75 Gew.-% der Komponente b. According to the invention, a specific group of reactive diluents (composition C and / or D) is particularly preferably used; however, these reactive diluents have the advantages of low viscosity and above all a very good dissolving behavior for polymers, particularly preferably in combination with these reactive diluents, given a low vapor pressure be used. In the polymethyl methacrylate having a molecular weight M W of about 370 000, which is used as a test substance for determining the solubility, is suitable for. B. the paint bead LP 50/09 of Degussa AG, Germany. For the measurement of the glass transition temperature in the present invention, the dynamic differential calorimetry (DSC) is performed with a Mettler TA 3000 (10 K / min, nitrogen). These special reactive diluents have excellent dissolving power for the polymers used in principle, in particular the non-reactive polymers as described above. In addition, they have a particularly low viscosity, with those reactive diluents are preferred which have a viscosity of 10 mPa · s, particularly preferred are those having a viscosity of 7 mPa · s at 20 ° C. Ethylene glycol dimethacrylate (EDMA), 1,4-butanediol dimethacrylate (1,4-BDMA), triethylene glycol dimethacrylate (TEDMA) and trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM) and (in c) ethyltriglycol methacrylate (ETMA) have also proven to be very favorable reactive diluents. B. TRIM no longer meets the requirements Cba and Db and is therefore preferably used with the former. The binder preferably contains at least 50% by weight and in particular at least 75% by weight of component b.
Andere Reaktivverdünner sind copolymerisierbare Monomere, wie (Meth)acrylatester (z. B. Methyl-, Ethyl, cyclischer Alkohole, i. d. R. bis C18), Styrole, andere vernetzende Monomere, etc. Vorzugsweise sind diese Reaktivverdünner auf höchstens 40 Gew.-%, insbesondere auf bis zu 20 Gew.-% und besonders vorteilhaft auf nicht mehr als 5 Gew.-% beschränkt.Other reactive diluents are copolymerizable Monomers, such as (meth) acrylate esters (eg methyl, Ethyl, cyclic alcohols, i. d. R. to C18), Styrenes, other crosslinking monomers, etc. Preferably, these reactive diluents are at most 40 wt .-%, in particular up to 20 wt .-% and particularly advantageous to not more than 5% by weight limited.
Die erfindungsgemäße Ampulle oder Kartusche enthält üblicherweise im Bindemittel noch einen Beschleuniger zu 0,01 bis 5 Gew.-%, wobei alle Gew.-%-Angaben auf das Bindemittel ohne mineralische Füllstoffe bezogen sind.The ampoule or cartridge according to the invention contains usually in the binder or an accelerator to 0.01 to 5 wt .-%, with all wt .-% - information on the binder based without mineral fillers are.
Als Beschleuniger kommen die für kalthärtende Systeme üblichen Verbindungen in Frage, d. h. die Bindemittel werden bevorzugt vorbeschleunigt eingesetzt. Zum Einsatz kommen z. B. tertiäre aromatische Amine, wie Dimethyl-p-toluidin, Di-isopropyl-p-toluidin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidin. Die Beschleuniger werden üblicherweise in reiner Form oder als Zubereitung (1 bis 10%ige Lösungen in Monomeren, Reaktivverdünnern oder Weichmachern) den Harzlösungen zugesetzt. Bevorzugte Gewichtsbereiche liegen bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-%.The accelerators are those for cold-curing systems conventional compounds in question, d. H. the binders are preferably used vorbeschleunigt. To the Use come z. B. tertiary aromatic amines, such as Dimethyl p-toluidine, diisopropyl p-toluidine, N, N-dimethylaniline, N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine, N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine. The accelerator are usually in pure form or as Preparation (1 to 10% solutions in monomers, Reactive diluents or plasticizers) to the resin solutions added. Preferred weight ranges are up 3 wt .-%, in particular 0.5 to 1 wt .-%.
Weiterhin kann das Bindemittel bis zu 15 Gew.-% eines Weichmachers enthalten, der einerseits als Phlegmatisierungsmittel für Initiatoren und andererseits als elastifizierende Komponente dient. Furthermore, the binder may contain up to 15% by weight of a Contain softener, on the one hand as Phlegmatizer for initiators and on the other hand serves as an elasticizing component.
Geeignete Weichmacher sind z. B. Phthalsäure-, Sebacinsäure- oder Citronensäureester, insbesondere niederer Alkohole. Üblicherweise beträgt die Weichmacher-Konzentration höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt sind 0,1 bis 3 Gew.-%.Suitable plasticizers are, for. Phthalic acid, Sebacic acid or citric acid esters, in particular lower alcohols. Usually this is Plasticizer concentration not more than 10% by weight, preferred are 0.1 to 3 wt .-%.
Desweiteren kann das Bindemittel auch Netzmittel enthalten, die üblicherweise auf 2 Gew.-% beschränkt sind. Als Netzmittel kommen insbesondere Tenside zum Einsatz, die der besseren Benetzung der Füllstoffe sowie einem verbesserten Penetrierverhalten des Bindemittel-Füllstoff-Gemisches im Bohrloch dienen. Geeignet sind z. B. Fluorade (z. B. von 3M), ungesättigte saure Polycarbonsäureester, Polysiloxane. Bevorzugt werden die Netzmittel zu weniger als 1 Gew.-% eingesetzt, insbesondere bis zu 0,1 Gew.-%.Furthermore, the binder can also wetting agents usually limited to 2% by weight are. Surfactants in particular are used as wetting agents Use, the better wetting of the fillers as well as an improved penetrating behavior of the Serve binder-filler mixture in the borehole. Suitable z. Fluorine (eg from 3M), unsaturated acidic polycarboxylic acid esters, polysiloxanes. Preferably, the wetting agents become less than 1 wt .-% used, in particular up to 0.1 wt .-%.
Zur Einstellung der rheologischen Eigenschaften des Bindemittels bzw. der Mörtelmassen (Bindemittel plus Füllstoff) können dem Bindemittel Thixotropiermittel zugegeben werden. Dies sind z. B. pyrogene Kieselsäuren, Schichtsilikate oder amorphe Kieselsäurefasern. Normalerweise werden Thixotropiermittel bis max. 10 Gew.-% zugesetzt, üblicherweise bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis 2 Gew.-%.To adjust the rheological properties of the Binder or the mortar compounds (binder plus Filler), thixotropic agent may be added to the binder be added. These are z. As pyrogenic Silica, phyllosilicates or amorphous Silica fibers. Usually will Thixotropic agent up to max. 10% by weight added, usually up to 5% by weight and more preferably until 2% by weight.
Zur Verbesserung der Lagerstabilität sowie der Steuerung des Härtungsverlaufes dienen Stabilisatoren, deren Gehalt im Bindemittel üblicherweise bei max. 3 Gew.-% liegt. Geeignete Stabilisatoren sind Chinonverbindungen, wie Hydrochinon (HQ), Hydrochinonmonomethylether (MEHQ) sowie Topanol A, Topanol O. Stabilisatoren sind meist schon in den Monomeren von vornherein enthalten.To improve the storage stability and the Control of the curing process serve stabilizers, their content in the binder usually at max. 3 wt .-% is. Suitable stabilizers are Quinone compounds, such as hydroquinone (HQ), Hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and Topanol A, Topanol O. Stabilizers are usually already in the Containing monomers from the outset.
Zur Härtung des Bindemittels bestehen verschiedene Möglichkeiten, wie z. B. das Erwärmen. Besonders geeignet ist jedoch die Zugabe eines oder mehrerer Initiatoren, wie z. B. Peroxide oder Diazoverbindungen, wobei die Peroxide bevorzugt sind. Geeignet sind z. B. Diacylperoxide, wie Dibenzoylperoxid und Bis(-4-tert.butylcyclohexyl) peroxiddicarbonat, Ketonperoxide, wie Methylethylketonperoxid und Cyclohexanolperoxid, sowie in Kombination mit Metallsalzen, wie Kupfer, Kobalt und/oder Vanadiumsalzen, ferner noch Alkylperester, wie Butylperpenzoat und Butylperoxidethylhexanoat, Perketale, wie z. B. Cumolhydroperoxid. Üblicherweise beträgt der Zusatz der Initiatoren 0,5 bis 10 Gew.-% im Bindemittel, wobei die einzelnen Komponenten des Bindemittels derart voneinander getrennt zu halten sind, daß eine Aushärtung des Bindemittels erst bei einer Manipulation der Ampulle (Setzvorgang des Ankers mit Zerstörung der Ampulle) oder der Kartusche (durch Zwangsmischung der Komponenten) eintritt. Üblicherweise wird hierzu der Initiator, insbesondere bei der Ampulle oder Patrone meist in etwas Phlegmatisierungsmittel, abgekapselt, d. h., z. B. in einer zweiten zerstörbaren Ampulle oder sonstigem Behältnis, dem System zugegeben. Die Initiatoren können dabei als Pulver (z. B. Tertiärbutylperbenzoat), als Emulsion oder Paste eingesetzt werden. Üblicherweise reichen 0,5 bis 3 Gew.-% Initiator für eine Durchhärtung des Bindemittels aus. For curing the binder are different Possibilities, such as B. heating. Especially however, it is suitable to add one or more Initiators, such. B. peroxides or Diazo compounds, wherein the peroxides are preferred. Suitable z. B. diacyl peroxides, such as Dibenzoyl peroxide and bis (-4-tert-butylcyclohexyl) peroxide dicarbonate, ketone peroxides, such as Methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanol peroxide, and in combination with metal salts, such as copper, cobalt and / or vanadium salts, and also alkyl peresters, such as butyl perpenzoate and butyl peroxide ethylhexanoate, Perketals, such as B. cumene hydroperoxide. Usually the addition of the initiators is 0.5 to 10% by weight in the binder, the individual components of the Binders so keep separate are that a curing of the binder only at a manipulation of the ampoule (setting process of the anchor with destruction of the ampoule) or the cartridge (by Forced mixing of components) occurs. Usually this is the initiator, in particular in the ampoule or cartridge usually in something Phlegmatizer, encapsulated, d. h., z. In a second destructible ampule or otherwise Container, added to the system. The initiators can be used as powder (eg. Tertiärbutylperbenzoat), as an emulsion or paste be used. Usually range from 0.5 to 3 wt .-% initiator for a through hardening of Binder off.
Geeignete Ampullen sind üblicherweise aus Glas oder einem Kunststoff gefertigt, wobei bei geschlossenen Bohrlöchern vorzugsweise Glas verwendet wird. Bei dem Einsetzen einer Ampulle in ein Bohrloch wird diese durch Eintreiben eines Ankers zerstört und die einzelnen Komponenten des Bindemittels werden miteinander vermischt. Hierdurch kommt das Bindemittel mit den Füllstoffen, dem Anker und dem Bohrloch innig in Kontakt und stellt nach dem Aushärten eine entsprechende Sicherung zwischen dem festen Körper und dem Anker her. Je nach Ausführungsform können die Ampullen auch eine Kunststoffumhüllung aufweisen, die z. B. so ausgebildet sein kann, daß beim Eintreiben eines Ankers sich die äußere Kunststoffumhüllung durch das durch den Anker verdrängte Bindemittel/Füllstoff- Gemisch dehnt und dabei hohle Bereiche, durch die das Bohrloch verläuft, teilweise ausfüllt. Je nach Ampulle ist es auch günstig, diese zusammen mit einem in der Größe abgestimmten Anker zu verwenden, damit ein optimaler Halt des Ankers in dem Bohrloch gewährleistet ist. Ampulle und Anker bilden hier eine ggf. miteinander verbundene Einheit. Dies ist insbesondere bei Kunststoff-umhüllten Ampullen vorteilhaft.Suitable ampoules are usually made of glass or made of a plastic, with closed Boreholes preferably glass is used. In which Inserting an ampoule into a well will become this destroyed by driving an anchor and the individual components of the binder mixed together. This is where the binder comes from intimately with the fillers, the anchor and the wellbore in contact and sets after curing one appropriate fuse between the solid body and the anchor. Depending on the embodiment, the Ampoules also have a plastic coating, the z. B. can be designed so that when driving an anchor, the outer plastic sheath through the binder / filler displaced by the anchor Mixture stretches while hollow areas through which the Borehole runs, partially fills. Depending on the ampoule It is also convenient to do this together with one in the Size tuned anchor to use with it optimal hold of the anchor in the borehole is guaranteed. Ampoule and anchor form one here possibly interconnected unit. This is especially with plastic-coated ampoules advantageous.
Bei Kartuschen kommt als Material üblicherweise ein Kunststoff in Frage, wobei in der Kartusche eine separate Kammer für den Initiator vorgesehen ist. Vor der Anwendung wird in der Kartusche das Bindemittel mit dem Katalysator/Initiator vermischt und dann das Bindemittel aus der Kartusche in die Bohrlöcher gepreßt. Alternativ kann das Bindemittel über einen Statikmischer mit dem Initiator vermischt und ins Bohrloch gefüllt werden. Anschließend wird ein entsprechender Anker in das Bohrloch eingetrieben.Cartridges are usually used as material Plastic in question, wherein in the cartridge a separate chamber is provided for the initiator. In front The application becomes the binder in the cartridge mixed with the catalyst / initiator and then the Binder from the cartridge into the drill holes pressed. Alternatively, the binder may be over a Static mixer mixed with the initiator and ins Borehole be filled. Subsequently, a corresponding anchor driven into the wellbore.
Üblicherweise enthält die Ampulle bzw. Kartusche neben dem Bindemittel einen Füllstoff, insbesondere mineralischen Füllstoff, wie z. B. Quarz. Glas, Korund, Steingut, Schwerspat, Kreide, Aluminiumhydroxid, die üblicherweise in Form von Mehlen oder Sanden dem Bindemittel zugegeben werden. Auf ein Gew.-Teil Bindemittel werden dabei bis zu 15 Gew.-Teile dieser Füllstoffe eingesetzt, üblicherweise bis zu 10 Teile. Vorzugsweise werden auf 1 Teil Bindemittel 1 bis 6 Teile Füllstoff zugesetzt. Bei kleineren Patronen (Durchmesser bis zu ca. 16 mm) werden üblicherweise Korndurchmesser für den Füllstoff von 0,8 bis 2 mm gewählt, bei größeren Patronen meist Korndurchmesser im Bereich 2,0 bis 6,0 mm. Besonders geeignet ist Quarzsand, insbesondere ofengeglühter, kantengerundeter, sogenannter Einkristallsilberquarz.Usually, the ampoule or cartridge contains next the binder is a filler, in particular mineral filler, such as. As quartz. Glass, Corundum, stoneware, barite, chalk, Aluminum hydroxide, usually in the form of Flours or sands are added to the binder. On a part by weight of binder will be up to 15 parts by weight of these fillers used, usually up to 10 parts. Preferably be on 1 part of binder 1 to 6 parts of filler added. For smaller cartridges (diameter up to 16 mm) are usually grain diameter for the filler from 0.8 to 2 mm, mostly for larger cartridges Grain diameter in the range 2.0 to 6.0 mm. Especially suitable is quartz sand, in particular furnace-annealed, edge-rounded, so-called single crystal silver quartz.
Zusammenfassend hat das Bindemittel folgende Zusammensetzung in Gew.-%:In summary, the binder has the following Composition in% by weight:
sowie auf 1 Teil dieser Komponenten (Bindemittel) bis zu 15 Teile Füllstoffe. Unter andere Reaktivverdünner fallen auch monomere Reaktivverdünner, wie z. B. Methylmethacrylat, Stryrol, etc., die jedoch vorzugsweise in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht enthalten sind. In der obigen Zusammensetzung sind je nach Einsatz des Polymers und der speziellen Reaktivverdünner die Mindest- und Höchstmengen dem Spezialfall anzupassen.as well as 1 part of these components (binder) to to 15 parts of fillers. Among other reactive diluents also fall monomeric reactive diluents, such as. B. Methyl methacrylate, styrene, etc., however preferably in the composition according to the invention not included. In the above composition are depending on the use of the polymer and the particular Reactive thinner the minimum and maximum amounts of the Special case adapt.
Die anderen Polymeren sind radikalisch reaktive Polymere, wie sie in diesem Gebiet üblich sind. So können z. B. ungesättigte Polyester, Epoxide und/oder Urethan-Verbindungen zugegeben werden, bevorzugt jedoch bis max. 40 Gew.-%, insbesondere bis 20 Gew.-% und besonders vorteilhaft bis 5 Gew.-%.The other polymers are radically reactive Polymers as are common in this field. So can z. As unsaturated polyesters, epoxides and / or Urethane compounds are added, preferably however up to max. 40% by weight, in particular up to 20% by weight and particularly advantageous to 5 wt .-%.
Zur Erfindung gehört auch die Verwendung eines Bindemittels enthaltendThe invention also includes the use of a Containing binder
und/oderand or
und/oder and or
und/oderand or
zur Befestigung von Verankerungen in festen Körpern.for fixing anchorages in solid bodies.
Außerdem gehören zur Erfindung Verfahren zur
Befestigung eines Ankers in einem festen Körper
mittels eines Bindemittels, wobei man ein Bindemittel
einsetzt, das folgende Komponenten enthält:In addition, the invention includes methods for
Fixing an anchor in a solid body by means of a binder, using a binder containing the following components:
und/oder and or
und/oderand or
und/oderand or
Wenn die obigen Zusammensetzungen über und verknüpft sind, dann bedeutet dies, daß einander entsprechende Komponenten, z. B. "radikalisch nicht polymerisierbares Polymer" und "ein Polymer mit einem Molekulargewicht MW von über 6000" die Merkmale aus den miteinander verknüpften Zusammensetzungen (A-D) aufweisen.When the above compositions are linked and linked, this means that corresponding components, e.g. B. "radically non-polymerizable polymer" and "a polymer having a molecular weight M W of over 6000" have the characteristics of the interconnected compositions (AD).
Anhand einer Figur und von Ausführungsbeispielen wird die vorliegende Erfindung näher erläutert.With reference to a figure and embodiments will the present invention explained in more detail.
Die Figur zeigt eine Ampulle, wie sie erfindungsgemäß zum Einsatz kommt.The figure shows an ampoule, as according to the invention is used.
In der Figur sind eine Ampulle 1 in ein Bohrloch 2 eines festen Körpers aus Beton 3 eingesetzt und ein Anker eingeschoben, der eine Gewindestange 10 ist, die einen Vielkantzapfen 11 zur Aufnahme in ein Bohrmaschinenfutter aufweist. Die Ampulle 1 enthält eine Glasinnenpatrone 4, in die ein peroxidischer Initiator in Phlegmatierungsmittel 5 eingefüllt ist. Die Ampulle 1 selbst ist mit einem Bindemittel 6 und mineralischen Füllstoffen 7 gefüllt, wobei die Ampulle 1 wie die Glasinnenpatrone 4 nur so weit gefüllt sind, daß Luftblasen 8 eine gewisse Wärmeausdehnung des eingefüllten Materials ohne Platzen der Ampulle 1 bzw. Patrone 4 erlauben.In the figure, an ampoule 1 is inserted into a borehole 2 of a solid concrete body 3 and an anchor inserted, which is a threaded rod 10 having a polygonal pin 11 for receiving in a drill chuck. The ampoule 1 contains a glass inner cartridge 4 , in which a peroxidic initiator in phlegmatizing agent 5 is filled. The vial 1 itself is 6 and mineral fillers 7 is filled with a binder, wherein the vial 1 as the glass inner cartridge 4 are filled only to such an extent that air bubbles 8 allow for some thermal expansion of the material being dumped without bursting of the ampoule 1 and cartridge. 4
Zur Verankerung der Gewindestange 10 in dem Bohrloch 2 wird letztere, die aus Platzgründen nicht in ihrer vollständigen Länge dargestellt ist, mittels einer (nicht dargestellten) Bohrmaschine o. ä. in das Bohrloch 2 schlagend hineingedreht. Dabei werden die Ampulle 1 und die Patrone 2 zerstört und deren jeweiliger Inhalt innig miteinander vermischt. Dieses Gemisch aus Bindemittel inkl. Initiator, mineralischen Füllstoffen sowie Glassplittern füllt dann den Zwischenraum zwischen Gewindestange 10 und Beton 3 bis zur Öffnung 9 des Bohrlochs 2 aus. Je nach Einstellung des Bindemittels ist dieses binnen weniger Minuten ausgehärtet, so daß das noch aus dem Bohrloch 2 herausragende Ende der Gewindestange 10, z. B. durch Anbringen eines Winkels, belastet werden kann.To anchor the threaded rod 10 in the borehole 2 latter, which is not shown in its full length for reasons of space, by means of a drill (not shown) o. Ä. Screwed into the borehole 2 beating. The ampoule 1 and the cartridge 2 are destroyed and their respective contents intimately mixed. This mixture of binder including initiator, mineral fillers and glass splinters then fills the space between the threaded rod 10 and concrete 3 to the opening 9 of the borehole 2 . Depending on the setting of the binder this is cured within a few minutes, so that the still protruding from the borehole 2 end of the threaded rod 10 , z. B. by attaching an angle can be charged.
In den Beispielen wird ein Verankerungsgrund (fester Körper) aus einer Betonplatte der Abmessung 80 × 80 × 20 cm und der Festigkeitsklasse B45 eingesetzt. Pro Platte werden 16 Anker im Abstand von 16 cm gesetzt. Die Bohrlöcher werden mit einem 2 kg-Bohrhammer gebohrt und anschließend ausgesaugt. Die Bohrlöcher haben ein Bohreckmaß von 14,2 mm und eine Bohrlochtiefe von 85 ± 2 mm.In the examples, an anchoring reason (solid Body) from a concrete slab of dimension 80 × 80 × 20 cm and the strength class B45 used. Each plate will be 16 anchors at a distance of 16 cm set. The boreholes are with a 2 kg rotary hammer drilled and then sucked out. The holes have a Bohreckmaß of 14.2 mm and a borehole depth of 85 ± 2 mm.
Der verwendete Anker besteht aus einer Gewindestange M12 aus nichtrostendem Stahl A4-70 mit dachförmiger Spitze. Dieser Anker wird auf die Patrone (s. u.) schlagdrehend (Setzzeit ca. 5-10 sec) gesetzt.The anchor used consists of a threaded rod M12 made of stainless steel A4-70 with roof-shaped Top. This anchor is placed on the cartridge (see below) turning (setting time approx. 5-10 sec) set.
Als Verbundankerpatrone kommt ein einseitig geschlossenes Glasrohr 12 × 100 mm zum Einsatz, befüllt mit 4 g Bindemittel und 8 g Füllstoff (Quarzsand geglüht, 1,0 bis 1,8 mm ⌀) sowie einer beidseitig geschlossenen Glas-Innenpatrone 5 × 75 mm, befüllt mit 0,35 g Härter (Dibenzoylperoxid, 50%ig in Phlegmatisierungsmittel). Der Gesamtglasgehalt beträgt 7,8 g. As a composite anchor cartridge comes a one-sided closed glass tube 12 × 100 mm used, filled with 4 g binder and 8 g filler (Quartz sand annealed, 1.0 to 1.8 mm ⌀) and one closed glass inner cartridge 5 × 75 mm on both sides, filled with 0.35 g hardener (dibenzoyl peroxide, 50% in Phlegmatizer). The total glass content is 7.8 g.
Zur Herstellung der Bindemittel der Versuchsnummer 1 bis 13 wird unter Zuhilfenahme eines Rühraggregates (Magnetrührer, Dissolver, etc.) ein Polymeres (Copolymerbasis) im entsprechenden Reaktivverdünner gelöst. Der Lösung werden 1% Aminbeschleuniger (N,N-Dimethyl-p-toluidin) sowie 600 ppm Stabilisator (HQ oder MEHQ) zugegeben. In Tabelle 1 sind für die einzelnen Versuche die jeweiligen Reaktivverdünner, das Copolymere zu dem Reaktivverdünner, das Molekulargewicht MW des Copolymeren, dessen Konzentration (Gew. -% in der fertigen Lösung) sowie die benötigte Lösezeit zum Lösen des Copolymeren in dem Reaktivverdünner angegeben. Als Copolymere kommen PMMA-Homopolymerisat sowie Copolymerisate mit Butylacrylat (BA) n-Butylmethacrylat (n-BMA), Ethylmethacrylat (EMA) zum Einsatz, wobei je nach Polymerem der MMA-Gehalt bis auf 20 Gew.-% abgesenkt ist; ein geringer Anteil an MMA in diesen Copolymeren ist zur besseren Handhabbarkeit (Erhöhung der Glastemperatur) zweckmäßig.To prepare the binders of test numbers 1 to 13, a polymer (copolymer base) is dissolved in the corresponding reactive diluent with the aid of a stirrer unit (magnetic stirrer, dissolver, etc.). To the solution are added 1% amine accelerator (N, N-dimethyl-p-toluidine) and 600 ppm stabilizer (HQ or MEHQ). Table 1 shows the respective reactive diluents, the copolymer to the reactive diluent, the molecular weight M W of the copolymer, its concentration (wt .-% in the final solution) and the required dissolution time for dissolving the copolymer in the reactive diluent for each experiment. As copolymers PMMA homopolymer and copolymers with butyl acrylate (BA) n-butyl methacrylate (n-BMA), ethyl methacrylate (EMA) are used, depending on the polymer of the MMA content is lowered to 20 wt .-%; a small proportion of MMA in these copolymers is useful for better handling (increase in the glass transition temperature).
In der Tabelle 2 sind für die einzelnen Versuche die dynamische Viskosität, die Härtezeit und die Verbundfestigkeit wiedergegeben. Die Härtezeiten werden im Reagenzglas (⌀ 16 mm, Länge 160 mm) ermittelt. Härtezeit und Temperaturverlauf werden mittels eines Thermoschreibers mit einem Eisen- Konstantan-Thermoelement aufgezeichnet. Als Härtezeit wird die Zeit bezeichnet, bei der das Temperaturmaximum der Reaktionsexotherme auftritt.Table 2 shows the individual experiments dynamic viscosity, the curing time and the Composite strength reproduced. The hardening times are in the test tube (⌀ 16 mm, length 160 mm) determined. Curing time and temperature history are by means of a thermal recorder with an iron Constantan thermocouple recorded. As hardening time is the time at which the Maximum temperature of the reaction exotherm occurs.
Zur Bestimmung der Verbundfestigkeit wird nach einer Standzeit von 14 Tagen der eingesetzte Anker mit einer hydraulischen Zugprüfmaschine (INSTRON - Prüfbereich 200 kN Zug/Druck) mittels zentrischem Zug (kraftkontrolliert 0,5 kN/s) herausgezogen. Die Dokumentation erfolgt über einen X-Y-Schreiber. To determine the bond strength is after a service life of 14 days the used Anchor with a hydraulic tensile testing machine (INSTRON - test range 200 kN tension / pressure) by means of centric pull (force controlled 0.5 kN / s) pulled out. The documentation is done via a X-Y recorder.
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