DE4344438A1 - Barrier foil for packing with low permeability for gases - Google Patents

Barrier foil for packing with low permeability for gases

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Abstract

The barrier foil has film-forming polymer layers either side of the basic foil. At least one of the surfaces of the foil is coated at a density of 0.5-20 g/sq.m (dry weight) with a layer of film-forming polymer, the main component of which is one or more copolymers or barrier copolymers of ethylene containing monomers of unsaturated alpha, beta-ethylene links and carboxyl groups. The monomers are in combination with pigments and other auxiliary substances. A layer of metal or metal oxide 10-200 nm. thick is applied between the basic foil and the added layer and/or on top of the added layer.

Description

Gegenstand der Erfindung ist eine beschichtete Folie für Ver­ packungszwecke, die eine niedrige Durchlässigkeit für gasförmige Substanzen, insbesondere Wasserdampf und Sauerstoff aufweist und keine halogenhaltigen Polymere oder Copolymere, wie z. B. PVC oder Polyvinylidenchlorid, enthält.The invention relates to a coated film for Ver packaging purposes that have a low permeability to gaseous Has substances, especially water vapor and oxygen and none halogen-containing polymers or copolymers, such as. B. PVC or Contains polyvinylidene chloride.

In DE-A 15 69 337 ist ein Verpackungsmaterial beschrieben, das auf Papier, Pergamin oder Folien als Trägermaterial Sperrschichten aufweist, die einen cyclisierten Kautschuk, ein wachsartiges Material und ein heißsiegelfähiges filmbildendes Polymer oder eine Polymer­ mischung enthalten. Unter den Polymeren sind Ethylen/Acrylatcopolymere genannt. Das beschichtete Material hat eine geringe Wasser­ dampfdurchlässigkeit.DE-A 15 69 337 describes a packaging material based on Paper, glassine or foils as a carrier material barrier layers which has a cyclized rubber, a waxy material and a heat sealable film-forming polymer or polymer mix included. Among the polymers are ethylene / acrylate copolymers called. The coated material has a low water vapor permeability.

Aus WO 92/11 952 ist es bekannt, Kunststoffe wie Polyester, Poly­ olefine, Polymide, PVC und Copolymere und Mischungen derselben mit Sperrschichten zu versehen, wobei mindestens eine Oberfläche eine Metallschicht aus Fe, Cu, Al, Ti oder deren Legierungen aufweist und auf mindestens einer Oberfläche eine Schicht aus Vinyliden­ chloridcopolymeren vorhanden ist.From WO 92/11 952 it is known to plastics such as polyester, poly olefins, polymides, PVC and copolymers and mixtures thereof To provide barrier layers, at least one surface Has metal layer of Fe, Cu, Al, Ti or their alloys and a layer of vinylidene on at least one surface chloride copolymer is present.

In EP-A 136 717 wird beschrieben, daß Filme aus Vinylalkohol- Vinylacetat-Ethylen-Interpolymeren geringe Durchlässigkeit für Sauerstoff aufweisen. WO 92/10366 richtet sich auf ein Folienverbundmaterial mit einer Zwischenschicht aus vernetztem Polyvinylalkohol als Sauerstoffsperrschicht. Diese Schichten sind relativ wasserdampfdurchlässig und die Sauerstoffdurchlässigkeit hängt von dem Feuchtigkeitsgehalt des Materials ab.EP-A 136 717 describes that films made of vinyl alcohol Vinyl acetate-ethylene interpolymers for low permeability Have oxygen. WO 92/10366 focuses on Foil composite material with an intermediate layer made of cross-linked Polyvinyl alcohol as an oxygen barrier. These layers are relatively permeable to water vapor and the oxygen permeability depends depends on the moisture content of the material.

US 3,310,514 beschreibt einen Vinylidenchlorid-Copolymer-Latex als Barrierebeschichtung für Wasserdampf auf z. B. Polyolefinfolien.US 3,310,514 describes a vinylidene chloride copolymer latex as Barrier coating for water vapor on z. B. polyolefin films.

Die Verwendung von u. a. Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren als extru­ dierte Sperrschichtfolie gegen Wasserdampf wird in PCT/US90/07047 offenbart.The use of u. a. Ethylene-acrylic acid copolymers as extru dated barrier film against water vapor is in PCT / US90 / 07047  disclosed.

In EP 0 545 856 A1 werden Kunststoffolienverbunde für Verpackungen beschrieben, enthaltend eine Permeabilitätssperrschicht, wobei die Kunststoffolien eines Kunststoffolienverbundes aus Werkstoffen der gleichen Stoffgruppe, ausgewählt aus Polyolefinen, Polyestern oder Polyamiden, aufgebaut sind. Zwischen wenigstens zwei Kunststoffolien befindet sich eine Permeabilitätssperrschicht aus Oxiden und/oder Nitriden von Metallen und/oder Halbmetallen, die durch Vakuumdünn­ schichtverfahren erzeugt ist.EP 0 545 856 A1 describes plastic film composites for packaging described, containing a permeability barrier, wherein the Plastic films of a plastic film composite made from materials of the same group of substances selected from polyolefins, polyesters or Polyamides. Between at least two plastic films there is a permeability barrier layer made of oxides and / or Nitrides of metals and / or semimetals thinned by vacuum layer process is generated.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verpackungsmaterial mit Folie als Trägermaterial zu schaffen, das eine sehr geringe Gasdurchlässigkeit aufweist, insbesondere für Wasserdampf und/oder Sauerstoff, jedoch keine die Umwelt belastenden Chlor enthaltenden Polymere wie PVdC, PVC oder deren Copolymere in den aufgebrachten Sperrschichten enthält.The object of the present invention is to use a packaging material To create film as a carrier material, which is a very low Has gas permeability, in particular for water vapor and / or Oxygen, but not chlorine that is harmful to the environment Polymers such as PVdC, PVC or their copolymers in the applied Contains barriers.

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine beschichtete Kunststoffolie mit geringer Durchlässigkeit für gasförmige Stoffe mit auf der Trägerfolie ein- oder beidseitig aufgebrachten Sperrschichten aus filmbildenden Polymeren, ausgenommen Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder deren Copolymere, gekennzeichnet durch eine auf mindestens einer der Hauptoberflächen der Folie in einer Menge von 0,5 bis 20 g/m² (Trockengewicht) aufgebrachte Schicht aus filmbildenden Polymeren, die als Hauptbestandteil ein oder mehrere Copolymere oder Pfropfcopolymere aus Ethylen und α,β-ethylenisch ungesättigte Bindungen und Carboxyl­ gruppen aufweisenden Monomeren enthält, ggf. in Kombination mit Pigmenten und üblichen Hilfsstoffen, und eine oder mehrere zwischen der Trägerfolie und der(n) aufgebrachten Schicht(en) und/oder auf der(n) aufgebrachten Schicht(en) angeordnete(n) 10 nm bis 200 nm dicke(n) Metallschicht(en) und/oder Metalloxidschicht(en).This problem is solved by using a coated plastic film low permeability for gaseous substances with on the carrier film barrier layers of film-forming applied on one or both sides Polymers, except polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or their copolymers, characterized by one on at least one of the Main surfaces of the film in an amount of 0.5 to 20 g / m² (Dry weight) applied layer of film-forming polymers, the as the main component one or more copolymers or graft copolymers from ethylene and α, β-ethylenically unsaturated bonds and carboxyl contains groups of monomers, optionally in combination with Pigments and usual auxiliary substances, and one or more between the carrier film and the layer (s) and / or applied of the applied layer (s) arranged 10 nm to 200 nm thick metal layer (s) and / or metal oxide layer (s).

Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung und die Verwendung der Folie als Verpackungsmaterial für feuchtigkeits- oder sauerstoffempfindliche Produkte, z. B. Nahrungs­ mittel, kosmetische Artikel oder medizinische Produkte. The subclaims are directed to preferred embodiments of the Invention and the use of the film as packaging material for moisture or oxygen sensitive products, e.g. B. food agents, cosmetic articles or medical products.  

Das erfindungsgemäße, mindestens 3 Schichten aufweisende Verbundmaterial aus Kunststoffolie, einer Schicht filmbildenden Polymeren und ein oder mehrerer zwischen Trägerfolie und filmbildenden Polymeren oder darauf angeordneten dünnen Metall- oder Metalloxidschicht(en) weist eine sehr geringe Gasdurchlässigkeit auf. Sie beträgt für Wasserdampf maximal 3 g/m² und Tag, bestimmt nach DIN 53 122 bei 23°C und 100% relativer Feuchte, vorzugsweise liegt die Wasserdampfdurchlässigkeit unter 1 g/m² und Tag.The inventive, at least 3 layers Composite material made of plastic film, a layer of film-forming Polymers and one or more between the carrier film and film-forming Polymers or thin metal or arranged thereon Metal oxide layer (s) have a very low gas permeability. For water vapor, it is a maximum of 3 g / m² and day, determined according to DIN 53 122 at 23 ° C and 100% relative humidity, preferably the Water vapor permeability below 1 g / m² and day.

Auch die Sauerstoffdurchlässigkeit des erfindungsgemäßen Verbund­ materials ist sehr gering und liegt unter 10 cm³/m² und Tag bar, bei 23°C und 75% relativer Feuchte, bestimmt nach DIN 53 380, Teil 3 (Entwurf). Diese Sperrwirkung wird mit Gesamtauftragsgewichten der filmbildenden Polymerschicht von 0,5-30 g/m², bevorzugt 1-15 g/m² erreicht.Also the oxygen permeability of the composite according to the invention materials is very low and is under 10 cm³ / m² and day bar 23 ° C and 75% relative humidity, determined according to DIN 53 380, part 3 (Draft). This blocking effect is achieved with the total order weights of film-forming polymer layer of 0.5-30 g / m², preferably 1-15 g / m² reached.

Überraschend wurde gefunden, daß insbesondere Ethylen-Acryl­ säurecopolymere oder Ethylen-Methacrylsäurecopolymere in Kombination mit Metall- oder Metalloxidschichten Gasdurchlässigkeiten ergeben, die mindestens so gering oder geringer sind als die Sperrwirkung der bekannten Schichten aus chlorhaltigen Polymeren, z. B. PVdC- Copolymeren, oder metallisierten oder metalloxidbeschichteten Folien ohne Beschichtung.Surprisingly, it was found that ethylene-acrylic in particular acid copolymers or ethylene-methacrylic acid copolymers in combination with metal or metal oxide layers give gas permeability that are at least as low or less than the blocking effect of the known layers of chlorine-containing polymers, for. B. PVdC- Copolymers, or metallized or metal oxide coated films without coating.

Diese Copolymere enthalten neben dem Ethylen, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, 5-30 Gew%, bevorzugt 10-25 Gew%, ganz besonders bevorzugt etwa 20 Gew% des α,β-ethylenische Bindungen und Carboxyl­ gruppen aufweisenden Comonomeren.These copolymers contain, in addition to the ethylene, based on the weight of the Copolymers, 5-30% by weight, preferably 10-25% by weight, very particularly preferably about 20% by weight of the α, β-ethylenic bonds and carboxyl group-containing comonomers.

Als Comonomere sind Acrylsäure und Methacrlysäure besonders bevorzugt. Weiterhin können Ethylencopolymerisate mit anderen copolymerisierbaren carboxylgruppenhaltigen Monomeren verwendet werden, wie z. B. Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure etc. Die Säuregruppen können ganz oder teilweise mit ein- oder mehrwertigen Kationen in die Salzform überführt worden sein. Beispiele für diese Kationen sind Na⁺, K⁺, Ca2+, Zn2+, Ti4+, Zr4+, Mg2+, Al3+. Solche Copolymere werden auch als Ionomere bezeichnet. Acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred as comonomers. Furthermore, ethylene copolymers can be used with other copolymerizable monomers containing carboxyl groups, such as. As crotonic acid, maleic acid, fumaric acid etc. The acid groups can be converted into the salt form in whole or in part with mono- or polyvalent cations. Examples of these cations are Na⁺, K⁺, Ca 2+ , Zn 2+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Mg 2+ , Al 3+ . Such copolymers are also called ionomers.

Die Schicht des (der) filmbildenden Polymeren kann durch Extrusion aus der Schmelze oder aus wäßriger Dispersion und anschließendes Trocknen aufgebracht werden. Im Falle wäßriger Dispersionen weisen diese vorzugsweise einen alkalischen pH-Wert auf, der durch Zugabe von NH₄OH erreicht werden kann. Um das gewünschte Auftragsgewicht zu erreichen, können auch mehrfach Beschichtungen aufeinander erfolgen. Die Beschichtung kann auch auf beiden Seiten der Trägerfolie vorgenommen werden.The layer of film-forming polymer (s) can be extruded the melt or from an aqueous dispersion and then drying be applied. In the case of aqueous dispersions, these have preferably an alkaline pH, which by adding NH₄OH can be reached. To achieve the desired order weight, multiple coatings can also be applied to one another. The Coating can also be carried out on both sides of the carrier film become.

Diese Schicht, die das Ethylencopolymer enthält, kann weiterhin bis zu 60 Gew%, bezogen auf das Schichtgewicht, ein oder mehrere Pigmente enthalten, wobei plättchenförmige Pigmente, wie z. B. Kaolin, Talkum oder Bentonite, besonders geeignet sind. Es können aber auch TiO₂, SiO₂ oder Kreide etc. verwendet werden. Hierfür werden die Pigmente z. B. nach der Dispergierung mit der wäßrigen Ethylencopolymer-Dispersion gemischt. Weitere Hilfsstoffe, wie sie für die Verarbeitung üblich sind, können verwendet werden. Hierzu zählen z. B. Gleitmittel, Antischaummittel, Viskositätsregler, Antistatika, Dispergierhilfs­ mittel, Antiabsetzmittel und Farbstoffe.This layer, which contains the ethylene copolymer, can further up to 60% by weight, based on the layer weight, of one or more pigments contain, platelet-shaped pigments, such as. B. kaolin, talc or bentonite, are particularly suitable. But it can also TiO₂, SiO₂ or chalk etc. can be used. For this, the pigments are e.g. B. after dispersion with the aqueous ethylene copolymer dispersion mixed. Other auxiliaries, as are common for processing can be used. These include e.g. B. lubricants, Antifoam agents, viscosity regulators, antistatic agents, dispersing agents agents, anti-settling agents and dyes.

Die Metallschicht(en) oder Metalloxidschicht(en) in einer Dicke von 10 bis 200 nm, vorzugsweise 40 bis 100 nm, kann durch thermisches Verdampfen oder PVD-Verfahren (z. B. Sputtern) geeigneter Metalle oder Legierungen oder im Falle von Metalloxiden, Aufbringen in einer reaktiven Atmosphäre auf das vorbeschichtete Trägermaterial aufgebracht werden.The metal layer (s) or metal oxide layer (s) in a thickness of 10 to 200 nm, preferably 40 to 100 nm, can by thermal Evaporation or PVD processes (e.g. sputtering) of suitable metals or Alloys or, in the case of metal oxides, application in one reactive atmosphere on the pre-coated carrier material be applied.

Geeignete Metalle sind z. B. Aluminium, Nickel, Kupfer, Zink und deren Legierungen, geeignete Oxide sind z. B. Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Titanoxide oder Mischoxide. Bevorzugt wird das Abscheiden von Aluminium in Schichtdicken zwischen 40 und 100 nm. Die Metallschicht hat vorzugsweise einen spezifischen Oberflächenwiderstand unter 10 Ohm/Flächeneinheit. Das Abscheiden derartiger Schichten durch thermisches Verdampfen oder PVD-Verfahren unter vermindertem Druck ist eine dem Fachmann gut bekannte Beschichtungstechnik, wobei im vorliegenden Falle unter den üblichen Bedingungen gearbeitet werden kann, um die gewünschte Schichtdicke zu erreichen. Suitable metals are e.g. As aluminum, nickel, copper, zinc and their Alloys, suitable oxides are e.g. B. aluminum oxide, silicon oxide, Titanium oxides or mixed oxides. The separation of Aluminum in layer thicknesses between 40 and 100 nm. The metal layer preferably has a surface resistivity below 10 Ohm / unit area. The deposition of such layers by thermal evaporation or PVD process under reduced pressure a coating technique well known to the person skilled in the art the present case can be worked under the usual conditions can to achieve the desired layer thickness.  

Auch die Mehrfachbeschichtung mit denselben oder unterschiedlichen Metallen oder Metalloxiden ist geeignet.Also the multiple coating with the same or different ones Metals or metal oxides are suitable.

Als Trägermaterialien sind übliche Kunststoffolien, wie sie für Verpackungszwecke eingesetzt werden, z. B. aus Polyester, Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol, Polyamid, Cellophan, bevorzugt LDPE, OPP, PETP, PS in Dicken von 6 µm bis 200 µm, bevorzugt 12 µm bis 100 µm, geeignet. Insbesondere mono- oder biaxial-gestreckte Kunststoffolien eignen sich für den erfindungsgemäßen Einsatz. Auch Folienverbunde, z. B. aus PETP und LDPE oder OPP und LDPE sowie coextrudierte Folien sind für die beschriebene Beschichtung geeignet. Für eine gute Haftung können die Folien vorbeschichtet sein, z. B. mit Acrylatcopolymeren, oder vorbehandelt sein, z. B. durch Corona­ behandlung, Flammbehandlung oder chemische Ätzung.The carrier materials are conventional plastic films, such as those for Packaging purposes are used, e.g. B. made of polyester, Polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyamide, cellophane, preferred LDPE, OPP, PETP, PS in thicknesses from 6 µm to 200 µm, preferably 12 µm to 100 µm, suitable. In particular, mono- or biaxially stretched Plastic films are suitable for the use according to the invention. Also Foil composites, e.g. B. from PETP and LDPE or OPP and LDPE as well Coextruded films are suitable for the coating described. For good adhesion, the films can be precoated, e.g. B. with Acrylate copolymers, or be pretreated, e.g. B. by Corona treatment, flame treatment or chemical etching.

Damit die filmbildende Schicht gut metallisierbar bzw. mit Metalloxid bedampfbar ist und eine geringe Gasdurchlässigkeit erreicht wird, ist eine möglichst lochfreie Schicht auf dem Trägermaterial zu erzeugen. Die Haftung zwischen Ethylencopolymerschicht und der aufgebrachten Metall- oder Metalloxidschicht ist gut, sowohl wenn die Copolymerschicht zuerst auf die Folie aufgebracht wird, als auch wenn die Trägerfolie die Metall- oder Metalloxidschicht trägt.So that the film-forming layer can be metallized or with metal oxide can be vaporized and a low gas permeability is achieved to produce a hole-free layer on the carrier material. The adhesion between the ethylene copolymer layer and the applied one Metal or metal oxide layer is good both when the Copolymer layer is applied to the film first, as well as though the carrier film carries the metal or metal oxide layer.

Auf die erfindungsgemäße Folie mit Metall- oder Metalloxidschicht und Ethylen-Copolymer-Schicht können weitere Schichten aufgebracht werden. So sind Schichten aus heißsiegelfähigen Polymeren mit guter Haftung zur aufgedampften Schicht bevorzugt. Dies sind z. B. Schichten aus wäßrigen Copolymerdispersionen, z. B. Vinylacetatcopolymeren, Acrylat­ copolymeren, Styrol-Acrylat-Copolymeren, Styrol-Butadien-Co- und terpolymeren. Die Deckschichten sind weiterhin zum Schutz der auf­ gedampften Schicht vorgesehen, falls diese auf das Ethylen- Copolymerisat aufgebracht ist. Dies kann z. B. auch mit einer Lackierung, z. B. einem Nitrocellulose- oder Polyurethanlack, erreicht werden. On the film according to the invention with a metal or metal oxide layer and Additional layers can be applied to the ethylene copolymer layer. So are layers of heat-sealable polymers with good adhesion preferred to the vapor-deposited layer. These are e.g. B. layers of aqueous copolymer dispersions, e.g. B. vinyl acetate copolymers, acrylate copolymers, styrene-acrylate copolymers, styrene-butadiene-co and terpolymers. The cover layers are still used to protect the vaporized layer provided if this on the ethylene Copolymer is applied. This can e.g. B. also with a Painting, e.g. B. a nitrocellulose or polyurethane paint become.  

Weiterhin kann eine Deckschicht zur anschließenden Kaschierung des beschichteten Materials mit Papier, Karton oder einer weiteren Kunststoffolie einen Haft- oder Kaschierkleber enthalten, z. B. ein haftklebendes Polyacrylat oder Polyvinylacetat oder z. B. einen üblichen Polyurethankaschierkleber.Furthermore, a cover layer for subsequent lamination of the coated material with paper, cardboard or another Plastic film contain a pressure sensitive or laminating adhesive, e.g. B. a pressure-sensitive adhesive polyacrylate or polyvinyl acetate or z. B. one usual polyurethane lamination adhesive.

Die erfindungsgemäßen Barrierefolien eignen sich zum Verpacken von empfindlichen Gütern, insbesondere Lebensmitteln, die z. B. vor Wasserdampf oder Sauerstoff oder beidem geschützt werden sollen. Hierfür können aus der Barrierefolie Verpackungen hergestellt werden, bei denen insbesondere die Beschichtung innen, also zum Packgut oder zwischen kaschierten Folien angebracht ist. Ist innen die Ethylen­ copolymerschicht oder eine Heiß- oder Kaltsiegelschicht aufgebracht, kann eine Verpackung, z. B. durch Siegelung der innen liegenden filmbildenden Schicht gegen sich selbst oder ein anderes Packmaterial, erfolgen. Der Schutz des Packgutes ist jedoch auch gegeben, wenn die Beschichtung auf der dem Packgut abgewandten Folienseite angebracht ist.The barrier films according to the invention are suitable for packaging sensitive goods, especially food that z. B. before Water vapor or oxygen or both should be protected. For this purpose, packaging can be made from the barrier film, where in particular the coating on the inside, i.e. to the packaged goods or is attached between laminated foils. Inside is the ethylene copolymer layer or a heat or cold sealing layer applied, can packaging, e.g. B. by sealing the inside film-forming layer against itself or another packaging material, respectively. The protection of the packaged goods is also given if the Coating applied to the film side facing away from the packaged goods is.

Weiterhin kann die Folie auf einer oder beiden Seiten mit weiteren Beschichtungen, z. B. Lackierungen oder Bedruckungen, versehen oder mit weiteren Papieren oder Kartons kaschiert sein.Furthermore, the film can be used on one or both sides with others Coatings, e.g. B. paint or prints, provided or be covered with other papers or boxes.

Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Barrierefolie mit ausgezeichneten Barriereeigenschaften für Gase erhält man Ver­ packungen, die kostengünstig hergestellt werden können, fettbeständig, aromadicht, heißsiegelbar und knick- und falzbeständig sind. Bei der Verpackung von Lebensmitteln tritt keine sensorische Beeinflussung des Packgutes auf. Durch die Metallisierung mit z. B. Aluminium erhält man lichtdichte Verpackungen mit oder ohne metallischem Aussehen, je nach Wahl der weiteren Beschichtungen. Durch Verwendung von Metalloxiden als dünne Schicht kann man transparente Beschichtungen erhalten.By using the barrier film according to the invention with excellent barrier properties for gases are obtained from Ver packs that can be manufactured inexpensively, fat-resistant, aroma-tight, heat sealable and resistant to kinking and folding. In the Food packaging does not affect the senses Packaged goods. Through the metallization with z. B. Aluminum is obtained light-tight packaging with or without metallic appearance, depending on Choice of further coatings. By using metal oxides transparent coatings can be obtained as a thin layer.

Die Barrierefolien sind umweltneutral und lassen sich ohne Rückstände und ohne Auftreten von halogenhaltigen Gasen verbrennen. The barrier films are environmentally neutral and can be left without residue and burn without the occurrence of halogen-containing gases.  

MeßmethodenMeasurement methods WasserdampfdurchlässigkeitPermeability to water vapor

Die Wasserdampfdurchlässigkeit WDD wurde nach DIN 53122 Teil 2 bestimmt. Abweichend von den dort angegebenen Klimabedingungen wurde 23°C und 100% relative Feuchte gewählt. Man erhält Werte in g Wasser pro m² und Tag. Die Beschichtungsseite der Proben wurde dem trockenen Stickstoffstrom zugewandt.The water vapor permeability WDD was according to DIN 53122 part 2 certainly. Deviating from the climatic conditions given there 23 ° C and 100% relative humidity selected. Values are obtained in g of water per m² and day. The coating side of the samples became dry Nitrogen stream facing.

SauerstoffdurchlässigkeitOxygen permeability

Die Sauerstoffdurchlässigkeit (OxTr) wurde nach DIN 53 380, Teil 3, Entwurf, bei 23°C und 75% relativer Feuchte bestimmt. Die Beschichtungsseite der Proben wurde dem Stickstoffstrom zugewandt.The oxygen permeability (OxTr) was determined according to DIN 53 380, part 3, Draft, determined at 23 ° C and 75% relative humidity. The Coating side of the samples faced the nitrogen stream.

Oberflächenwiderstand/Schichtdicke der MetallisierungSurface resistance / layer thickness of the metallization

Der Oberflächenwiderstand/Schichtwiderstand wurde mittels 4-Punkt- Messung mit 1 V, 5 mm Elektrodenabstand untersucht. Die Schichtdicke erhält man aus elektronenmikroskopischen Untersuchungen. (Verpackungs­ rundschau 44 (1993) 4, 23 . . . 28). The surface resistance / sheet resistance was determined using 4-point Measurement with 1 V, 5 mm electrode spacing examined. The layer thickness is obtained from electron microscopic examinations. (Packaging Rundschau 44 (1993) 4, 23. . . 28).  

Die Erfindung wird anhand von folgenden Beispielen noch näher beschrieben:The invention is illustrated by the following examples described:

BeispieleExamples Beispiel 1 (Vergleich)Example 1 (comparison)

Eine handelsübliche, einseitig coronavorbehandelte, biaxial orientierte Polypropylenfolie (OPP) mit einer Dicke von 30 µm wird im Vakuum auf der vorbehandelten Seite mit einer Aluminiumschicht von ca. 50 nm bedampft. Der Oberflächenwiderstand der metallisierten Seite liegt bei 1 Ohm/Flächeneinheit. Die Metallisierung verringert die Wasserdampfdurchlässigkeit deutlich, die Sauerstoffbarrierewirkung bleibt auch nach der Metallisierung unzureichend (Tabelle 1).A commercial, one-sided corona-pretreated, biaxial oriented polypropylene film (OPP) with a thickness of 30 µm is used in Vacuum on the pretreated side with an aluminum layer of approx. 50 nm vaporized. The surface resistance of the metallized side is 1 ohm / unit area. The metallization reduces that Water vapor permeability clearly, the oxygen barrier effect remains insufficient even after metallization (Table 1).

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Der Versuch wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit einer 50 µm dicken, einseitig coronavorbehandelten Polyethylenfolie (LDPE). Die Metallisierung verringert die Wasserdampf- und Sauerstoffdurch­ lässigkeit, die Barrierewirkung bleibt auch nach der Metallisierung unzureichend (Tabelle 1).The test is carried out as in Example 1, but with a 50 μm thick, one-sided corona-treated polyethylene film (LDPE). The Metallization reduces water vapor and oxygen through casualness, the barrier effect remains even after metallization insufficient (Table 1).

Beispiel 3Example 3

Die metallisierte OPP-Folie aus Beispiel 1 wird auf der metallisierten Seite mit einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer (20% Acrylsäure) aus 25%iger wäßrig, ammoniakalischer Dispersion von pH = 9 (Tecseal E 712 der Trüb-Chemie) mittels eines Rollrakels beschichtet und bei 110°C für 3 min in einem Trockenschrank getrocknet. Der Trockenfilmauftrag der Polymerschicht beträgt 10 g/m². Durch die Beschichtung erhält man eine geringe Wasserdampf- und Sauerstoffdurchlässigkeit der Folie (Tabelle 1). The metallized OPP film from Example 1 is on the metallized Side with an ethylene-acrylic acid copolymer (20% acrylic acid) 25% aqueous, ammoniacal dispersion of pH = 9 (Tecseal E 712 Trüb-Chemie) coated with a roller doctor blade and at 110 ° C dried in a drying cabinet for 3 min. The dry film application the polymer layer is 10 g / m². Through the coating you get low water vapor and oxygen permeability of the film (Table 1).  

Beispiel 4Example 4

Die metallisierte LDPE-Folie aus Beispiel 2 wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, mit einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer beschichtet. Der Trockenfilmauftrag der Polymerschicht beträgt jedoch 15 g/m². Durch die Beschichtung erreicht man eine ausgezeichnete Barriere­ wirkung gegen Sauerstoff und Wasserdampf (Tabelle 1).The metallized LDPE film from Example 2 becomes as in Example 3 described, coated with an ethylene-acrylic acid copolymer. The dry film application of the polymer layer is, however, 15 g / m². The coating achieves an excellent barrier effect against oxygen and water vapor (Table 1).

Tabelle 1 Table 1

Meßwerte zu den Beispielen Measured values for the examples

Claims (10)

1. Beschichtete Kunststoffolie mit geringer Durchlässigkeit für gasförmige Stoffe mit auf der Trägerfolie ein- oder beidseitig auf­ gebrachten Sperrschichten aus filmbildenden Polymeren, ausgenommen Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder deren Copolymere, ge­ kennzeichnet durch eine auf mindestens einer der Haupt­ oberflächen der Folie in einer Menge von 0,5 bis 20 g/m² (Trockengewicht) aufgebrachte Schicht aus filmbildenden Polymeren, die als Hauptbestandteil ein oder mehrere Copolymere oder Pfropfcopolymere aus Ethylen und α,β-ethylenisch un­ gesättigte Bindungen und Carboxylgruppen aufweisenden Monomeren enthält, ggf. in Kombination mit Pigmenten und üblichen Hilfsstoffen, und eine oder mehrere zwischen der Trägerfolie und der aufgebrachten Schicht und/oder: auf der aufgebrachten Schicht angeordnete(n) 10 nm bis 200 nm dicke(n) Metallschicht(en) und/oder Metalloxidschicht(en).1. Coated plastic film with low permeability for gaseous substances with barrier layers of film-forming polymers applied to the carrier film on one or both sides, with the exception of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or their copolymers, characterized by an amount of 0 on at least one of the main surfaces of the film , 5 to 20 g / m² (dry weight) applied layer of film-forming polymers, which contains one or more copolymers or graft copolymers of ethylene and α, β-ethylenically unsaturated bonds and monomers containing carboxyl groups as the main component, optionally in combination with pigments and conventional ones Auxiliaries, and one or more between the carrier film and the applied layer and / or: 10 nm to 200 nm thick metal layer (s) and / or metal oxide layer (s) arranged on the applied layer. 2. Beschichtete Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Schicht des(der) filmbildenden Polymeren von 70 bis 100 Gew% Ethylencopolymer und/oder Pfropfcopolymer und von 0 bis 30 Gew% eines oder mehrerer mit dem Ethylencopolymer verträg­ lichen filmbildenden Polymeren oder Copolymeren, ausgewählt aus Methacrylatestercopolymeren, Styrol-Acrylatcopolymeren, Styrol- Butadiencopolymeren, Styrol-Butadien-Acrylnitrilcopolymeren, Poly­ vinylalkohol, Polyacrylsäure, Polyvinylacetat und Polyvinyl­ acetat(co)polymeren, enthält.2. Coated plastic film according to claim 1, characterized records that the layer of film-forming polymer (s) from 70 up to 100% by weight ethylene copolymer and / or graft copolymer and from 0 up to 30% by weight of one or more compatible with the ethylene copolymer Lich film-forming polymers or copolymers selected from Methacrylate ester copolymers, styrene-acrylate copolymers, styrene Butadiene copolymers, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymers, poly vinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinyl acetate and polyvinyl acetate (co) polymers. 3. Beschichtete Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Comonomere von Ethylen Acrylsäure und/oder Meth­ acrylsäure ist.3. Coated plastic film according to claim 1, characterized records that the comonomer of ethylene acrylic acid and / or meth is acrylic acid. 4. Beschichtete Kunststoffolie nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerschicht bezogen auf Ge­ samtgewicht der Schicht 0 bis 60 Gew% ein oder mehrere Pigmente oder Füllstoffe enthält. 4. Coated plastic film according to one of the preceding claims characterized in that the copolymer layer based on Ge total weight of the layer 0 to 60% by weight one or more pigments or contains fillers.   5. Beschichtete Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Copolymer aus Ethylen und α,β-ethylenisch un­ gesättigte Bindungen und Carboxylgruppen aufweisenden Monomeren 5 bis 30% dieses Comonomeren bezogen auf Copolymergewicht enthält.5. Coated plastic film according to claim 1, characterized records that the copolymer of ethylene and α, β-ethylenically un saturated bonds and monomers containing carboxyl groups 5 contains up to 30% of this comonomer based on copolymer weight. 6. Beschichtete Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Pigment oder Füllstoff ein plättchenförmiges Pigment vorhanden ist.6. Coated plastic film according to one of claims 1 to 5, characterized in that as a pigment or filler platelet-shaped pigment is present. 7. Beschichtete Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Metallschicht(en) oder die Metalloxidschicht(en) aus einem Metall und/oder Metalloxid von Al, Cu, Ni, Zn oder deren Legierungen oder SiOx, wobei x eine Zahl von 0,5 bis 2 ist, besteht.7. Coated plastic film according to claim 1, characterized in that the metal layer (s) or the metal oxide layer (s) made of a metal and / or metal oxide of Al, Cu, Ni, Zn or their alloys or SiO x , where x is a number is from 0.5 to 2. 8. Beschichtete Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Metallschicht(en) einen spezifischen Ober­ flächenwiderstand von < 10 Ohm/Flächeneinheit aufweist.8. Coated plastic film according to claim 1, characterized indicates that the metal layer (s) has a specific upper has a surface resistance of <10 ohms / unit area. 9. Beschichtete Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Säuregruppen des Ethylen- Copolymeren ganz oder teilweise in Salzform mit ein- oder mehr­ wertigen Metallionen vorliegen.9. Coated plastic film according to one of claims 1 to 8, characterized in that the acid groups of the ethylene Copolymers wholly or partly in salt form with one or more valuable metal ions are present. 10. Verwendung der beschichteten Kunststoffolie nach einem der An­ sprüche 1 bis 9 zum Verpacken von feuchtigkeits- und/oder sauer­ stoffempfindlichem Gut.10. Use of the coated plastic film according to one of the An Propositions 1 to 9 for packaging moisture and / or acid material-sensitive goods.
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