DE60105190T2 - Perfluorcyclobutan polymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Perfluorcyclobutan polymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu deren herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- DE60105190T2 DE60105190T2 DE60105190T DE60105190T DE60105190T2 DE 60105190 T2 DE60105190 T2 DE 60105190T2 DE 60105190 T DE60105190 T DE 60105190T DE 60105190 T DE60105190 T DE 60105190T DE 60105190 T2 DE60105190 T2 DE 60105190T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- initiator
- catalyst
- polymer
- molecular weight
- monomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F114/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/32—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F114/18—Monomers containing fluorine
- C08F114/185—Monomers containing fluorine not covered by the groups C08F114/20 - C08F114/28
Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf Perfluorcyclobutan-Polymere mit hohem Molekulargewicht und Verfahren zum Polymerisieren von Trifluorvinylmonomeren, um solche Polymere in Gegenwart eines Katalysators oder Initiators zu bilden.
- Etliche Quellenangaben offenbaren die thermische Polymerisation von trifluorvinylhaltigen Monomeren, typischerweise Bis-trifluorvinylmonomeren, um Perfluorcyclobutylen-Polymere zu bilden, einschließlich U.S. Patente Nr. 5,037,917, 5,159,038, 5,364,917, 5,066,746, 5,159,037, 5,023,380, 5,162,468, 5,037,919, 5,198,513, 5,021,602, 5,210,265, 5,037,918, 5,159,036, 5,246,782, 5,409,777 und 5,364,547, deren Lehren hierin durch Quellenangaben einbezogen sind. Offenbarte Reaktionsbedingungen schließen das Erwärmen der Monomeren auf Temperaturen von typischerweise etwa 150–210°C für mehrere Stunden ein. Die resultierenden Polymere „weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 30.000 auf" (5,037,917, Spalte 2, Zeile 38).
- U.S. Pat. Nr. 5,037,918 und 5,159,036 offenbaren die Verwendung von „Vernetzung initiierenden Mitteln" an Perfluorcyclobutan-Polymeren im Anschluss an einen vollendeten Polymerisationsschritt, um vernetzte Polymergele zu erhalten. Eine solche Vernetzung ist in dem in Miteigentum befindlichen U.S. Pat. Nr. 5,246,782, Spalte 3, Zeile 48-Spalte 4, Zeile 28 und Spalte 11, Zeilen 11–31, weiterführend beschrieben.
- Kurz gesagt, stellt die vorliegende Erfindung Perfluorcyclobutan-Polymere mit hohem Molekulargewicht und Verfahren zum Polymerisieren von trifluorvinylhaltigen Monomeren, um Perfluorcyclobutan-Polymere mit hohem Molekulargewicht in Gegenwart eines Katalysators oder Initiators zu bilden, bereit.
- In diesem Dokument:
bezieht sich „C (Zahl)" auf eine chemische Einheit, die die angegebene Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält; und „substituiert", wenn es ohne Hinweis auf einen bestimmten Substituenten verwendet wird, bedeutet mit herkömmlichen Substituenten, die nicht auf das gewünschten Produkt oder den Prozess störend einwirken, substituiert, z. B. können Alkyl- Alkoxy-, Aryl-, Phenylreste, Halogene (F, Cl, Br, I), Cyano-, Nitrogruppen usw. Substituenten sein. - Die vorliegende Erfindung stellt Perfluorcyclobutan-Polymere mit hohem Molekulargewicht und Verfahren zum Polymerisieren von trifluorvinylhaltigen Monomeren, um Perfluorcyclobutan-Polymere mit hohem Molekulargewicht in Gegenwart eines Katalysators oder Initiators zu bilden, bereit.
- Monomere, die in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung nützlich sind, enthalten zwei oder mehr polymerisierbare Trifluorvinylgruppen. Die Monomere entsprechen vorzugsweise der Formel CF2=CF-X-R1-X-CF=CF2, worin -X- jeweils unabhängig aus -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO-, -NH- und NR2- ausgewählt ist, worin R2 für einen substituierten oder unsubstituierten, gesättigten oder ungesättigten C1-C25-Alkyl- oder Arylrest und R1 für eine substituierte oder unsubstituierte C1-C30-Aryl- oder Alkylgruppe, die zusätzlich Heteroatome umfassen kann, steht. Bei X handelt es sich vorzugsweise um Sauerstoff. Bei R1 handelt es sich vorzugsweise um eine C1-C16-Aryl- oder Alkylgruppe. Geeignete Monomere, die in den oben zitierten Quellenangaben zum allgemeinen Stand der Technik offenbart werden, können verwendet werden. Es können zusätzlich Mischungen von Monomeren verwendet werden. PCFB-Oligomere oder PFCB-Polymere mit niedrigerem Molekulargewicht können auch anstelle der Monomere oder zusammen mit den Monomeren verwendet werden, um Polymere mit höherem Molekulargewicht gemäß der vorliegenden Erfindung zu produzieren. Monomere, die drei oder mehr polymerisierbare Trifluorvinylgruppen enthalten, können zugegeben werden, um Verzweigungsstellen zu erzeugen.
- Wir haben festgestellt, dass die Verwendung von Initiatoren oder Katalysatoren in einem Polymer mit höherem Molekulargewicht resultieren kann. Bevorzugte Initiatoren oder Katalysatoren umfassen Salze, die fluorhaltige Anionen, vorzugsweise Anionen ausgewählt aus F–, BF4 –, PF6 – und SbF6 –, vorzugsweise F– oder PF6 – und insbesondere PF6 –, enthalten. Nützliche Initiatoren oder Katalysatoren umfassen Alkylammonium-, Alkylsulfonium- oder Alkylphosphoniumsalze und Salze von Organometallkomplexkationen. Bevorzugte Initiatoren oder Katalysatoren umfassen Alkylammoniumsalze. Am meisten bevorzugte Initiatoren oder Katalysatoren umfassen (Alkyl)4N+PF6 –, worin es sich bei der Alkylgruppe um eine C1-C8-Alkylgruppe, einschließlich (CH3)4N+PF6 – und (n-C3H7)4N+PF6 – (erhältlich von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) handelt. Ohne dass gewünscht wird, durch Theorie gebunden zu sein, glaubt man, dass bevorzugte Initiatoren oder Katalysatoren Fluoriderzeuger umfassen.
- Die Polymerisation umfasst das Verbinden von Trifluorvinylgruppen verschiedener Monomermoleküle, um verknüpfende Perfluorcyclobutylen-Gruppen (PFCG-Gruppen) zu bilden. Beliebige geeignete Reaktionsbedingungen und Ausrüstungen können verwendet werden, einschließlich diskontinuierliche und kontinuierliche Prozesse. Geeignete Bedingungen und Ausrüstungen, die in den oben zitierten Quellenangaben zum allgemeinen Stand der Technik offenbart werden, können verwendet werden. Darüber hinaus hat das vorliegende Verfahren den Vorteil, die Verwendung von niedrigeren Reaktionstemperaturen zu gestatten.
- In dem vorliegenden Verfahren wird der Initiator oder Katalysator vorzugsweise zu dem Reaktionsgemisch (umfassend Monomere, Oligomere und Kombinationen davon) vor dem Erwärmen des Reaktionsgemisches auf die Reaktionstemperatur oder nachdem das Reaktionsgemisch die Reaktionstemperatur erreicht hat, während der Polymerisation zugegeben. Der Initiator oder Katalysator wird vorzugsweise zu dem Reaktionsgemisch zugegeben, bevor es die Reaktionstemperatur erreicht oder insbesondere vor dem Erwärmen. Die Reaktionstemperatur kann zwischen 100 und 300°C liegen, es ist jedoch typischer, dass sie zwischen 120 und 250°C und vorzugsweise 150–200°C liegt. Die Reaktionszeit beträgt typischerweise 1–24 Stunden. Lösemittel kann zugegeben werden. Die Zugabe von Lösemittel kann die Wirksamkeit des Initiators oder Katalysators durch Solvatisierung des Initiators oder Katalysators verbessern.
- Vernetzer oder Verzweigungsmittel, die drei oder mehr reaktive Trifluorvinylgruppen enthalten, können zugegeben werden. Beispielhafte Mittel umfassen Tris(trifluorvinyloxyaryl)alkane, wie 1,1,1-Tris(4'-trifluorvinyloxyphenyl)ethan, und andere, die in U.S. Patent Nr. 5,037,918 und 5,159,036 zitiert und hierin durch Quellenangabe einbezogen sind. Das Polymer gemäß der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise nach der Polymerisation nicht vernetzt und es wird kein Vernetzungsschritt nach der Polymerisation ausgeführt.
- Die resultierenden Polymere weisen typische Gewichtsmittel des Molekulargewichts von zwei bis acht oder mehr Mal höher als die der gleichen Polymerisation, ausgeführt ohne zugegebenen Initiator oder Katalysator, auf. Zum Vergleich, Polymere, die unter den typischen Bedingungen von etwa 200°C für etwa 72 Stunden hergestellt werden, zeigen typische Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 60.000. Polymere der vorliegenden Erfindung (hergestellt ohne zugegebene Vernetzungs- oder Verzweigungsmittel) weisen vorzugsweise ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 100.000 oder mehr und noch bevorzugter 130.000 oder mehr, noch bevorzugter 160.000 oder mehr und insbesondere 190.000 oder mehr, auf.
- Diese Erfindung ist bei der Produktion von PFCB-Polymeren mit hohem Molekulargewicht nützlich.
- Gegenstände und Vorteile dieser Erfindung werden durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht. Die speziellen Materialien und Mengen davon, die in diesen Beispielen aufgeführt werden, sowie andere Bedingungen und Einzelheiten sollten nicht zur unzulässigen Beschränkung dieser Erfindung ausgelegt werden.
- BEISPIELE
- In den Beispielen sind alle Teile, Verhältnisse und prozentualen Anteile, sofern nicht anderweitig angegeben, Gewichtsteile, Gewichtsverhältnisse und Gewichtsprozente. Sofern nicht anderweitig angegeben, wurden alle Chemikalien und Reagenzien von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI erhalten oder können dort erhältlich sein.
- (VERGLEICHS-)BEISPIEL 1C
- 4,4'-Bis(trifluorvinyloxy)(beschrieben in U.S. Patent Nr. 5,037,917, Beispiel 1.)(„Monomer A") wurde in einen abgedeckten Reaktor mit Temperaturregelung und Glasinnenraum gegeben, auf 200°C erwärmt und bei dieser Temperatur für 72 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende Perfluorcyclobutan(PFCB)-Arylether-Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 58.000, gemessen mittels GPC in THF-Lösemittel unter Verwendung eines Polystyren-Standards, auf.
- BEISPIEL 2
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit 90 Gew.-% an Monomer A und 10 Gew.-% an (n-Propyl)4NPF6 (erhältlich von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) beladen. Der Behälter wurde auf 180°C gebracht und bei dieser Temperatur für 16 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 190.000 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- BEISPIEL 3
- Das Verfahren von Beispiel 2 wurde bei einer höheren Reaktionstemperatur von 200°C wiederholt. Das resultierende Polymer war quellbar, jedoch größtenteils unlöslich in THF. Als das Polymer mit THF extrahiert und in Methanol gefällt wurde, wurde eine Fraktion von weniger als 5 Gew.-% des gesamten Polymers mit einem Mw von ungefähr 190.000 wiedergewonnen. Es wird daher gefolgert, dass der Rest des Polymers ein Mw von mehr als 190.000 aufwies.
- BEISPIEL 4
- Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei (n-Propyl)4NPF6 durch (Methyl)4NPF6 (erhältlich von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) ersetzt wurde. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute an PFCB-Arylether-Polymer betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das Polymer wies ein Mw von 180.000 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- (VERGLEICHS-)BEISPIEL 5C
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit Monomer A beladen und auf 118°C gebracht und bei dieser Temperatur für 16 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 2.000 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf .
- BEISPIEL 6
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit 95 Gew.-% an Monomer A und 5 Gew.-% an [Ir(cyclooctadien)-(triphenylphosphin)2]PF6 beladen. Der Behälter wurde auf 118°C gebracht und bei dieser Temperatur für 16 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 16.300 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- (VERGLEICHS-)BEISPIEL 7C
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit Monomer A beladen und auf 160°C gebracht und bei dieser Temperatur für 16 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 14.700 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- BEISPIEL 8
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit 95 Gew.-% an Monomer A und 5 Gew.-% an (n-Propyl)4NPF6 (erhältlich von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) beladen. Der Behälter wurde auf 160°C gebracht und bei dieser Temperatur für 16 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 46.900 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- (VERGLEICHS-)BEISPIEL 9C
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit Monomer A beladen und auf 180°C gebracht und bei dieser Temperatur für 48 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug wieder ungefähr 95 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 40.000 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- BEISPIEL 10
- Ein thermisch geregelter Behälter wurde mit 95 Gew.-% an Monomer A und 10 Gew.-% an (Me)4NF (erhältlich von Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) beladen. Der Behälter wurde auf 180°C gebracht und bei dieser Temperatur für 48 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das Polymer wurde mit THF extrahiert und in Methanol gefällt. Die Ausbeute betrug ungefähr 90 Gewichtsprozent (Gew.-%). Das resultierende PFCB-Arylether-Polymer wies ein Mw von 66.000 und eine monomodale Molekulargewichtsverteilung auf.
- Verschiedene Modifikationen und Abänderungen dieser Erfindung werden dem Fachmann deutlich, ohne sich von dem Umfang und den Grundsätzen dieser Erfindung zu entfernen. Es versteht sich, dass diese Erfindung nicht unzulässigerweise auf die veranschaulichenden Ausführungsformen, die hierin oben dargelegt werden, zu beschränken ist.
Claims (13)
- Verfahren zur Herstellung eines Perfluorcyclobutan-Polymers (PFCB-Polymers), umfassend einen Schritt des Polymerisierens eines Monomers mit zwei oder mehr Trifluorvinylgruppen in Gegenwart eines Initiators oder Katalysators.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Initiator oder Katalysator aus Salzen mit fluorhaltigen Anionen ausgewählt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Initiator oder Katalysator aus Salzen mit aus F–, BF4 –, PF6 – und SbF6 – ausgewählten Anionen ausgewählt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem der Initiator oder Katalysator aus Salzen von Alkyl- oder Arylammonium-, Alkyl- oder Arylsulfonium-, Alkyl- oder Arylphosphonium- und Organometallkomplexkationen ausgewählt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem der Initiator oder Katalysator aus Salzen von Alkylammoniumkationen ausgewählt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Initiator oder Katalysator die Formel (R)4N+PF6 –, worin R für eine C1-C8-Alkylgruppe steht, aufweist.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem es sich bei dem Initiator oder Katalysator um (CH3)4N+F– handelt.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1–7, bei dem die Monomere aus Monomeren der Formel CF2=CF-X-R1-X-CF=CF2 ausgewählt sind, worin -X- jeweils unabhängig aus -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO-, -NH- und -NR2- ausgewählt ist, worin R2 jeweils unabhängig unter substituierten oder unsubstituierten, gesättigten oder ungesättigten C1-C25-Alkyl- oder -Arylresten ausgewählt ist, wobei R1 für eine substituierte oder unsubstituierte C1-C30-Aryl- oder -Alkylgruppe, die zusätzlich Heteroatome umfassen kann, steht.
- Verfahren nach Anspruch 8, bei dem -X- für -O- steht.
- Verfahren nach Anspruch 8, bei dem R1 für eine C1-C16-Aryl- oder -Alkyleinheit steht.
- Verfahren nach Anspruch 8, bei dem zu den Monomeren 4,4'-Bis(trifluorvinyloxy)biphenyl gehört.
- Gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1–11 hergestelltes Perfluorcyclobutan-Polymer (PFCB-Polymer).
- Perfluorcyclobutan-Polymer (PFCB-Polymer) nach Anspruch 12 mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 100.000 oder mehr.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US726837 | 2000-11-30 | ||
US09/726,837 US6646075B2 (en) | 1999-12-23 | 2000-11-30 | High molecular weight perfluorocyclobutane polymers and method of making |
PCT/US2001/019523 WO2002044223A1 (en) | 2000-11-30 | 2001-06-19 | High molecular weight perfluorocyclobutane polymers and method of making |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60105190D1 DE60105190D1 (de) | 2004-09-30 |
DE60105190T2 true DE60105190T2 (de) | 2005-09-08 |
Family
ID=24920211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60105190T Expired - Fee Related DE60105190T2 (de) | 2000-11-30 | 2001-06-19 | Perfluorcyclobutan polymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6646075B2 (de) |
EP (1) | EP1341827B1 (de) |
JP (1) | JP2004514768A (de) |
KR (1) | KR100807898B1 (de) |
AT (1) | ATE274536T1 (de) |
AU (1) | AU2001268553A1 (de) |
DE (1) | DE60105190T2 (de) |
WO (1) | WO2002044223A1 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7582704B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-09-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US7538160B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-05-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Trifluorovinyl aromatic containing poly(alkyl ether) prepolymers |
US7402634B2 (en) * | 2005-07-01 | 2008-07-22 | Bausch And Lamb Incorporated | Perfluorocyclobutane copolymers |
US7534836B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-05-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US7425600B2 (en) * | 2005-07-01 | 2008-09-16 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerization products and biomedical devices containing same |
KR100868450B1 (ko) * | 2006-11-20 | 2008-11-11 | 광주과학기술원 | 퍼플루오로싸이클로부탄 기능기를 포함하는 전기변색화합물 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3418302A (en) * | 1963-08-30 | 1968-12-24 | Du Pont | Perfluorocyclic ether polymers |
US4358412A (en) | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Preparation of vinyl ethers |
US4337211A (en) | 1980-06-11 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Fluorocarbon ethers having substituted halogen site(s) and process to prepare |
US4812352A (en) | 1986-08-25 | 1989-03-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article having surface layer of uniformly oriented, crystalline, organic microstructures |
US5039561A (en) | 1986-08-25 | 1991-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for preparing an article having surface layer of uniformly oriented, crystalline, organic microstructures |
US5023380A (en) | 1989-06-09 | 1991-06-11 | The Dow Chemical Company | Perfluorovinyl compounds |
US5037919A (en) | 1989-06-09 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Reactive compounds containing perfluorovinyl groups |
CA2031185A1 (en) | 1989-06-09 | 1990-12-10 | David A. Babb | Process for preparing a polymer having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings |
US5162468A (en) | 1989-06-09 | 1992-11-10 | The Dow Chemical Company | Perfluorovinyl compounds |
US5037918A (en) | 1989-12-15 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers with crosslinking |
US5021602A (en) | 1989-06-09 | 1991-06-04 | The Dow Chemical Company | Reactive compounds containing perfluorocyclobutane rings |
US5246782A (en) | 1990-12-10 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings |
US5037917A (en) | 1989-06-09 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers |
US5364547A (en) | 1989-06-09 | 1994-11-15 | The Dow Chemical Company | Lubricants containing perfluorocyclobutane rings |
US5159038A (en) | 1989-06-09 | 1992-10-27 | Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers |
US5066746A (en) | 1989-06-09 | 1991-11-19 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers |
US5210265A (en) | 1989-06-09 | 1993-05-11 | The Dow Chemical Company | Reactive compounds containing perfluorocyclobutane rings |
US5159037A (en) | 1989-06-09 | 1992-10-27 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers |
US5198513A (en) | 1989-06-09 | 1993-03-30 | The Dow Chemical Company | Reactive compounds containing perfluorovinyl groups |
US5364917A (en) | 1989-06-09 | 1994-11-15 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers |
US5159036A (en) | 1989-12-15 | 1992-10-27 | The Dow Chemical Company | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers with crosslinking |
US5449825A (en) | 1992-06-25 | 1995-09-12 | The Dow Chemical Company | Preparation of haloperfluoro and perfluoro ethers |
US5264508A (en) | 1992-06-25 | 1993-11-23 | The Dow Chemical Company | Polymers of haloperfluoro and perfluoro ethers |
US5338430A (en) | 1992-12-23 | 1994-08-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nanostructured electrode membranes |
US5426164A (en) | 1992-12-24 | 1995-06-20 | The Dow Chemical Company | Photodefinable polymers containing perfluorocyclobutane groups |
US5834523A (en) | 1993-09-21 | 1998-11-10 | Ballard Power Systems, Inc. | Substituted α,β,β-trifluorostyrene-based composite membranes |
US5620807A (en) | 1995-08-31 | 1997-04-15 | The Dow Chemical Company | Flow field assembly for electrochemical fuel cells |
CA2266660C (fr) | 1997-07-25 | 2012-07-17 | Acep Inc. | Composes ioniques perfluorovinyliques, leurs utilisations comme composants de conducteurs ioniques du type polymere, de membranes selectives, de catalyseurs |
US5910378A (en) | 1997-10-10 | 1999-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Membrane electrode assemblies |
US5879828A (en) | 1997-10-10 | 1999-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Membrane electrode assembly |
EP1312603A1 (de) | 1998-01-30 | 2003-05-21 | Hydro-Quebec | Polymerisierbare Bis-Sulfonylderivate und ihre Verwendung zur Herstellung von Ionenaustauschermembranen |
-
2000
- 2000-11-30 US US09/726,837 patent/US6646075B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-19 JP JP2002546592A patent/JP2004514768A/ja not_active Withdrawn
- 2001-06-19 KR KR1020037007228A patent/KR100807898B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-19 WO PCT/US2001/019523 patent/WO2002044223A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-19 AT AT01946511T patent/ATE274536T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-19 DE DE60105190T patent/DE60105190T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-19 EP EP01946511A patent/EP1341827B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-19 AU AU2001268553A patent/AU2001268553A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1341827B1 (de) | 2004-08-25 |
DE60105190D1 (de) | 2004-09-30 |
AU2001268553A1 (en) | 2002-06-11 |
KR20030061413A (ko) | 2003-07-18 |
WO2002044223A1 (en) | 2002-06-06 |
KR100807898B1 (ko) | 2008-02-27 |
US6646075B2 (en) | 2003-11-11 |
US20020065382A1 (en) | 2002-05-30 |
EP1341827A1 (de) | 2003-09-10 |
JP2004514768A (ja) | 2004-05-20 |
ATE274536T1 (de) | 2004-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE960038C (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von vollstaendig halogenierten AEthylenen, die mindestens je ein Chlor- und ein Fluoratom enthalten | |
DE1079836B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
DE60105190T2 (de) | Perfluorcyclobutan polymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu deren herstellung | |
DE1286023C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrol-Maleinsaeureanhydrid-Telomerisaten | |
DE2216590C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus Olefinen und Acrylsäureverbindungen | |
DE1032537B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
DE1247023C2 (de) | Verfahren zur polymerisation von vinylaromatischen monomeren | |
DE2019209C3 (de) | Verfahren zur Copolymerisation von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen | |
DE3610638C3 (de) | Radikalinitiierte polymerisation eines polymerisierbaren ethylenisch ungesaettigten monomeren in gegenwart von wasserstoffperoxid | |
DE1227889B (de) | Verfahren zur Herstellung von Telomeren des Maleinsaeureanhydrids | |
DE602004004245T2 (de) | Verfahren zur herstellung von dimethylketen und polydimethylketen aus isobutteranhydrid | |
DE2604095A1 (de) | Vinylphosphonsaeuremischpolymerisatkatalysator, verfahren zu seiner herstellung und verwendung desselben | |
DE2348923A1 (de) | Blockcopolymere und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2749579A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfmischpolymerisaten | |
DE1495851B2 (de) | Verfahren zur chlormethylierung und vernetzung hochmolekularer, aromatischer verbindungen | |
DE1134833B (de) | Verfahren zur katalytischen Polymerisation von 1, 3, 6-Trioxa-cycloalkanen | |
DE2558266A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethylenpolymeren | |
DE1720419A1 (de) | Katalysator zur stereoregulaeren Polymerisation von C3-bis C6-Mono-alpha-olefinen | |
DE1570348C (de) | Verfahren zur Herstellung von tert-Butylgruppen enthaltendem Polystyrol | |
DE1620907C3 (de) | Verfahren zur Photopolymerisation von Methacryl - oder Acrylsäureestern | |
DE1100956B (de) | Verfahren zur Polymerisation von ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
CH644878A5 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphazen-polymeren durch thermische polymerisation. | |
DE1949594A1 (de) | Anionenaustauscher-Copolymere | |
DE1266502B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polymerisate von Vinylalkylaethern | |
DE1111390B (de) | Verfahren zur anionischen Pfropfpolymerisation von Styrol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |