DE60121967T2

DE60121967T2 - Mischungen aus ionomeren und copolymeren von ethylen mit säure

Info

Publication number: DE60121967T2
Application number: DE60121967T
Authority: DE
Inventors: C. John Hockessin CHEN
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2000-08-11
Filing date: 2001-08-10
Publication date: 2007-03-15
Anticipated expiration: 2021-08-11
Also published as: EP1311607B1; EP1311607A1; US7273903B2; US6562906B2; JP2004506770A; US20060116478A1; US20080058465A1; US20020037968A1; WO2002014422A1; US7037967B2; US20040220343A1; US7488778B2; US20030181595A1; JP5148041B2; US6762246B2; DE60121967D1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft teilneutralisierte oder vollständig neutralisierte Mischungen von Carboxylat-funktionalisierten Ethylen-Copolymeren oder -Terpolymeren (Mw zwischen 80000 und 500000) mit Carboxylat-funktionalisierten, niedermolekularen Ethylen-Copolymeren (Mw zwischen 2000 und 30000). Ebenfalls betrifft die Erfindung die Verwendung derartiger, ionomerer Zusammensetzungen bei Anwendungen des Spritzgießens oder Formpressens, wie beispielsweise Golfball-Komponenten.
BESCHREIBUNG DES VERWANDTEN GEBIETES
Die US-P-5587430 offenbart Ionomer-Zusammensetzungen mit verbesserter Nutzbarkeit bei hoher Temperatur im Vergleich zu Standard-Ionomeren. Bei den Zusammensetzungen handelt es sich um Blends von zwei weitgehend unterschiedlichen Ethylen/Carbonsäure-Copolymeren oder derivierten Ionomeren.
Die US-P-5688869 offenbart eine Zusammensetzung aus einem Blend eines mit einem Metallkation neutralisierten Säure-Monomerharzes und einem Ionomerharz, das ein zusätzliches Comonomer der Acrylatester-Klasse enthält, das als Golfballhülle verwendet werden kann.
Die US-P-5567772 offenbart Ionomerharze, die durch Neutralisieren eines sauren Copolymers mit einem hohen Schmelzindex entsprechend einem relativ geringen Molekulargewicht hergestellt werden, die jedoch in relativ hohem Maß neutralisiert sind. Die Ionomere können entweder allein oder in Blends mit anderen Ionomeren als Material für Golfballhüllen verwendet werden.
Die WO/23519 offenbart thermoplastische Elastomer-Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Austausch für thermoplastische Materialien in der Herstellung von ein-, zwei-, dreiteiligen und mehrschichtigen Golfbällen.
Es besteht ein Bedarf nach hochelastischen, thermoplastischen Zusammensetzungen, die über einer gute Verarbeitungsfähigkeit ohne Einbuße von Eigenschaften oder verbesserten Eigenschaften (verbesserte Rückstellfähigkeit und geringere Steifigkeit) und ohne Einbuße der Verarbeitungsfähigkeit verfügen.
Auf dem Gebiet der Golfbälle besteht ein Bedarf nach Bällen, die eine hohe Rückstellfähigkeit bei Hochgeschwindigkeitsaufprall haben, wenn sie von einem Driver geschlagen werden, und die eine geringe Rückstellfähigkeit bei Aufschlag mit geringer Speed haben, wenn sie von einem Putter geschlagen werden. Eine hohe Rückstellfähigkeit bei Hochgeschwindigkeitsaufprall würde eine höhere Treibschlagdistanz ermöglichen, während eine geringe Rückstellfähigkeit bei geringem Speed eine bessere Kontrolle beim Putten gewähren würde.
KURZE ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Das Problem wird durch die in Anspruch 1 ausgeführte Zusammensetzung gelöst. Die hochelastischen, thermoplastischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bieten eine verbesserte Ausgewogenheit von Eigenschaften und Verarbeitungsfähigkeit. Auf der Grundlage von Prüfungen an Kugelschalen scheinen sie außerdem als Zusammensetzung für Anwendungen beim Golfball verwendbar zu sein und insbesondere als Hüllen- und/oder Zwischenschichtmaterial oder als Kern- und/oder Zentrummaterial oder als ein einteiliger Ball, um bei hoher Aufschlaggeschwindigkeit hohe Rückstellfähigkeit und bei geringer Aufschlaggeschwindigkeit geringe Rückstellfähigkeit zu erzielen.
Die thermoplastischen Zusammensetzungen sind teilneutralisiert oder vollständig neutralisierte "bimodale Blends" aus hochmolekularen Copolymeren/niedermolekularen Copolymeren. Damit läßt sich sagen, dass sie Schmelzblends aus Ethylen/α,β-ethylenisch ungesättigten C_3-8-Carbonsäure-Copolymeren mit massegemittelten, relativen Molekülmassen (Mw) von 80000 bis 500000 (hochmolekulare Copolymere) Ethylen/α,β-ethylenisch ungesättigten C_3-8-Carbonsäure/niedermolekularen Copolymeren mit Mw von 2000 bis 30000 (niedermolekulare Copolymere) sind. Die hochmolekularen Copolymere können Blends aus hochmolekularen Copolymeren und die niedermolekularen Copolymere können Blends aus niedermolekularen Copolymeren sein.
Es ist festgestellt worden, dass durch geeignete Auswahl des niedermolekularen Copolymers (als besonders verwendbar hat sich AC540 erwiesen) die thermoplastischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sowohl eine verbesserte Verarbeitungsfähigkeit in der Schmelze geboten haben als auch eine verbesserte Wärmebeständigkeit. Diese Kombination der verbesserten Eigenschaften steht im Gegensatz zu der Verringerung der Wärmebeständigkeit, die bei höheren Schmelzflusswerten zu erwarten wäre. Diese einzigartigen bimodalen Ionomer-Zusammensetzungen sind besonders verwendbar bei Anwendungen des Spritzgießens und einschließlich für Golfbälle, Fußbekleidung usw..
Darüber hinaus ist zu erwarten, dass bei dieser geeigneten Wahl des niedermolekularen Copolymers die thermoplastischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung über verbesserte Abrieb- und Scheuerfestigkeit verfügen. Diese Verbesserung der Eigenschaft zusammen mit den anderen, vorstehend beschriebenen Eigenschaftsverbesserungen wären für Anwendungen des Spritzgießens und für Folienanwendung von hohem Nutzen, einschließlich für Golfbälle, Verpackungsfolien, Fußbodenbeläge, Schutzbeschichtungen, usw.
Vorzugsweise beträgt der Gewichtsprozentanteil von hochmolekularem Copolymer 50 bis 95 Gew.% und der Gewichtsprozentanteil von niedermolekularem Copolymer 5% bis 50 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht des hochmolekularen Copolymers und des niedermolekularen Copolymers. Vorzugsweise sind 40 bis 100% und alternativ 50 bis 85% der Säure-Teile durch Alkalimetall- oder durch Erdalkalimetallkationen neutralisiert.
Wahlweise kann die Zusammensetzung bis zu 100 Gewichtsteile organische, saure Salze enthalten und bis zu 200 Gewichtsteile thermoplastische Elastomere und bis zu 170 Gewichtsteile Füllstoffe, bezogen auf 100 Gewichtsteile des "bimodalen" Ionomers aus hochmolekularem Copolymer/niedermolekularem Copolymerblend.
Die vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen oder ihre Blends lassen sich in breit gefächerten Anwendungen einsetzen, einschließlich Anwendungen des Spritzgießens, Anwendungen bei Golfbällen, usw. Insbesondere sind die vorstehend beschrieben Zusammensetzungen bei Anwendungen für Golfbälle besonders geeignet, wie beispielsweise für die Hülle, Zwischenschichten, Kern und Zentrum von zwei- oder mehrteiligen Bällen sowie für thermoplastische einteilige Bälle.
KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUREN
Es zeigen:
1 bis 6 graphische Darstellungen des Rückkehrkoeffizenten in Abhängigkeit von der Schlaggeschwindigkeit für die einzelnen bimodalen Ionomere und die Basisionomere, die in den Beispielen 23 bis 28 verwendet wurden.
7 eine graphische Darstellung der Daten aus den Beispielen 23 bis 29, die die Unterschiede COR bei den drei Geschwindigkeiten zeigen, die durch Subtraktion des COR-Wertes des Basisionomers von dem COR-Wert des bimodalen Ionomers in dem einzelnen Fall erhalten werden;
8 eine graphische Darstellung der Rückstellfähigkeit in Abhängigkeit von der Schlaggeschwindigkeit von bloßen Kugeln auf der Basis von Blends mit oder ohne die bimodalen Ionomer;
9 eine graphische Darstellung der relativen COR-Unterschiede bei verschiedenen Schlaggeschwindigkeiten zwischen dem bimodalen Ionomer, das heisst BMI-1 oder BMI-2, die Blends und das Referenz-Ionomerblend enthalten, das heisst Ionomer-1/Ionomer-2 (Gewichtsverhältnis 50:50).
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
"Copolymer" bedeutet Polymere, die zwei oder mehrere verschiedene Monomere enthalten. Die Begriffe "Bipolymer" und "Terpolymer" bedeuten Polymere die lediglich zwei beziehungsweise drei verschiedene Monomere enthalten. Die Formulierung "Copolymer aus verschiedenen Monomeren" bedeutet ein Copolymer, dessen Einheiten von den verschiedenen Monomeren abgeleitet sind.
"Niedermolekulares Copolymer" wird hierin verwendet, um die Materialien mit geringerem Mw, deren Mw 2.000 bis 30000 beträgt, von den hochmolekularen Copolymeren mit höherem Mw zu unterscheiden, deren Mw 80000 bis 500000 beträgt.
"Hochmolekulares Copolymer" wird hierin verwendet, um die Materialien mit höherem Mw, deren Mw 80000 bis 500000 beträgt von den niedermolekularen Copolymeren mit niedrigerem Mw zu unterscheiden, deren 2000 bis 30000 beträgt.
"Mw" bedeutet die massegemittelte relative Molekülmasse während "Mn" die zahlengemittelte relative Molekülmasse bedeutet.
"Bimodale Blends" bedeuten Blends aus hochmolekularen Copolymeren und niedermolekularen Copolymeren, bei denen der Wert des Mw des hochmolekularen Copolymers und der Wert des Mw des niedermolekularen Copolymers ausreichend verschieden sind, so dass sich zwei verschiedene Peaks der Molekulargewichte bei der Messung des Mw des Blends mit Hilfe der GPC mit einer hochauflösenden Säule feststellen läßt.
"Ethylen(meth)acrylsäure" bedeutet Ethylen/Acrylsäure und/oder Ethylen/Methacrylsäure.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden mit Hilfe von auf dem Fachgebiet gut bekannten Verfahren Ethylen/α,β-ethylenisch ungesättigten C_3-8-Carbonsäure/hochmolekulare Copolymere und speziell Ethylen/(Meth)acrylsäure-Bipolymere und Ethylen/Alkyl(meth)acrylat/(Meth)acrylsäure-Terpolymere mit relativen Molekülmassen von 80000 bis 500000 in der Schmelze mit Ethylen/α,β-ethylenisch ungesättigten C_3-8-Carbonsäure/niedermolekularen Copolymeren und speziell Ethylen/(Meth)acrylsäure-niedermolekularen Copolymeren (spezieller die Bipolymere) mit 2000 bis 30000 compoundiert.
Bevorzugt sind die Mw-Werte der hochmolekularen Copolymere von den Mw-Werten der niedermolekularen Copolymere ausreichend getrennt, sodass die Peaks für die hochmolekularen Copolymere unterscheidbar von den Peaks der niedermolekularen Copolymere separiert sind, wenn die Molmassenverteilung des Blends mit Hilfe der GPC mit einer hochauflösenden Säule ermittelt werden. Vorzugsweise werden hochmolekulare Copolymere mit niedrigeren Mw-Werten mit niedermolekularen Copolymeren mit niedrigeren Mw-Werten compoundiert (zum Beispiel hochmolekulare Copolymere mit einem Mw-Wert von 80000 mit niedermolekularen Copolymeren mit einem Mw-Wert von 2000). Dieses ist dann von geringerer Bedeutung, wenn die Mw-Werte der hochmolekularen Copolymere zunehmen.
Vorzugsweise liegen die niedermolekularen Copolymere in einem Bereich von 5 bis 50 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere in dem Blend vor.
Vorzugsweise sind die hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere teilneutralisiert oder vollständig neutralisiert durch Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkationen. Vorzugsweise sind 40% bis 100% und alternativ 50% bis 85%, alternativ 50% bis 90%, alternativ 60% bis 80% der Säure-Teile in den hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere neutralisiert. Eine Kombination derartiger Kationen sind Kationen wie Lithium*, Natrium*, Kalium, Magnesium*, Calcium, Barium, Blei, Zinn oder Zink* (* bedeutet bevorzugt) oder eine Kombination derartiger Kationen.
Die Neutralisation kann vorgenommen werden, indem man zunächst ein Ionomer aus dem hochmolekularen Copolymer und/oder dem niedermolekularen Copolymer ansetzt und diese dann in der Schmelze compoundiert. Um einen gewünschten höheren Neutralisationsgrad oder eine gewünschte vollständige Neutralisation zu erzielen, läßt sich das resultierende Blend aus Ionomeren weiter neutralisieren. Vorzugsweise werden die hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere in der Schmelze compoundiert und anschließend in situ neutralisiert. In diesem Fall läßt sich die höhere oder vollständige Neutralisation in nur einem Schritt erreichen.
Wahlweise kann die Zusammensetzung bis zu 100 Gewichtsteile organische, saure Salze und bis zu 200 Gewichtsteile thermoplastische Elastomere, bis zu 170 Gewichtsteile Füllstoffe bezogen auf 100 Gewichtsteile des "bimodalen" Ionomers des Blends von hochmolekularem Copolymer/niedermolekularem Copolymer enthalten. Es können andere Additive einbezogen werden, wie beispielsweise Stabilisiermittel und Verarbeitungshilfen.
Nachfolgend werden die Komponenten der Blends der vorliegenden Erfindung eingehender beschrieben.
HOCHMOLEKULARE COPOLYMERE
Bei den hochmolekularen Copolymere der vorliegenden Erfindung handelt es sich vorzugsweise um "direkte" Säure-Copolymere (im Gegensatz zu gepfropften Copolymeren) die eine Mw von 80000 bis 500000 haben. Bevorzugt haben diese Polydispersitäten (Mw/Mn) von 1 bis 15.
Vorzugsweise sind dieses Copolymere aus α-Olefin, speziell Ethylen/C_3-8-α,β ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und speziell Acryl- und Methacrylsäure. Sie können wahlweise ein drittes plastifizierendes Monomer enthalten. Unter "Plastifizieren" wird verstanden, dass das Polymer weniger kristallin erzeugt wird. Geeignete "plastifizierende" Comonomere sind Monomere, die ausgewählt sind aus Alkylacrylat und Alkylmethacrylat, worin die Alkyl-Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome haben, sowie Vinylacetat.
Die Ethylen/Säure-Copolymere lassen sich beschreiben als E/X/Y-Copolymere, worin E Ethylen ist, X ist die α,β ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und Y ist ein plastifizierendes Comonomer. X ist vorzugsweise mit 2% bis 30 Gew.% (bevorzugt 5% bis 25 Gew.% und am Meisten bevorzugt 8% bis 20 Gew.%) des Polymers vorhanden und Y ist bevorzugt mit 0% bis 35 Gew.% (alternativ 3% bis 25 Gew.% oder 10% bis 25 Gew.%) des Polymers vorhanden.
Die Ethylen/Säure-Copolymere mit den höchsten Mengen an Säure (X) sind in kontinuierlichen Polymerisierern auf Grund einer Monomer/Polymer-Phasentrennung schwierig herzustellen. Die Schwierigkeit kann jedoch durch Anwendung einer in der US-P-5028674 beschriebenen "Technologie des Co-Lösemittels" vermieden werden oder durch Einsatz etwas höherer Drücke als diejenigen, bei denen Copolymere mit weniger Säure hergestellt werden können.
Spezielle Säure-Copolymere schließen Ethylen/(Meth)acrylsäure-Bipolymere ein. Diese schließen ebenfalls Ethylen/(Meth)acrylsäure/n-Butyl(meth)acrylat-, Ethylen/(Meth)acrylsäure/Isobutyl(meth)acrylat, Ethylen/(Meth)acrylsäure/Methyl(Meth)acrylat- und Ethylen/(Meth)acrylsäure/Ethyl(meth)acrylat-Terpolymere ein.
Beispiele für hochmolekulare Copolymere und ihre relativen Molekülmassen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
NIEDERMOLEKULARE COPOLYMERE
Die niedermolekularen Copolymere der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise "direkte" Säure-Copolymere mit einem Mw-Wert von 2.000 bis 30000. Vorzugsweise haben sie Polidispersitäten (Mw/Mn) von 1 bis 10. Vorzugsweise sind sie α-Olefin, speziell Ethylen/C_3-8-α,β ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und speziell Acryl- und Methacrylsäure-Copolymere. Vorzugsweise der Säure-Teil in diesen Copolymeren 3% bis 25 Gew.% (bevorzugt 5% bis 15 Gew.%, am Meisten bevorzugt 5% bis 10 Gew.%) des Polymers.
Oftmals werden diese niedermolekularen Copolymere bezeichnet als Säure-Copolymer-Wachse die bei Allied Signal (zum Beispiel Allied Wachs AC143, wahrscheinlich ein Ethylen/16–18% Acrylsäure- Copolymer mit einer zahlengemittelten relativen Molekülmasse von 2.040, sowie andere, in der folgenden Tabelle mit ihren Molekulargewichten angegebene Vertreter) verfügbar sind.

** Keine MI-Daten verfügbar; die Brookfield-Daten sind von Honeywell oder formal von Allied Signal festgelegt.

IONOMERE
Mit Hilfe von auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren lassen sich Ionomere aus den hochmolekularen Copolymeren und den niedermolekularen Copolymeren herstellen, wenn sie separat erzeugt werden. Der Neutralisationsgrad und der Säuregehalt sollten so ausgewählt werden, dass die resultierenden Ionomere aus den hochmolekularen Copolymeren und die Ionomere aus den niedermolekularen Copolymeren in der Schmelze verarbeitungsfähig bleiben.
Die bimodalen Ionomere der hochmolekularen Copolymer-/niedermolekularen Copolymerblends lassen sich durch Schmelzcompoundieren der in der Schmelze verarbeitungsfähigen Ionomere separat herstellen und anschließend wahlweise mit den gleichen oder mit anderen Kationen weiter neutralisieren, um die gewünschte höhere oder vollständige Neutralisation des resultierenden Blends von Ionomeren zu erzielen. Vorzugsweise werden die nicht neutralisierten, hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere schmelzcompoundiert und anschließend in situ neutralisiert. In diesem Fall kann die gewünschte höhere oder vollständige Neutralisation in nur einem Schritt erzielt werden.
In jedem Fall läßt sich die Neutralisation mit Hilfe von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkationen erzielen. Diese Kationen sind: Lithium*, Natium*, Kalium, Magnesium*, Calcium, Barium, Blei, Zinn oder Zink* (* ist bevorzugt) oder eine Kombination dieser Kationen. Vorzugsweise sind die Säure-Teile in dem resultierenden bimodalen Ionomer der hochmolekularen Copolymere und niedermolekularen Copolymere bis zu einem Grad von 40% bis 100% und alternativ 50% bis 85% und alternativ 50% bis 90% und alternativ 60% bis 80% teilneutralisiert oder vollständig neutralisiert.
ORGANISCHE SAURE SALZE
Das Salz einer organischen Säure der vorliegenden Erfindung weist speziell die Salze und speziell die Salze von Barium, Lithium, Natrium, Zink, Bismut, Chrom, Cobalt, Kupfer, Kalium, Strontium, Titan, Wolfram, Magnesium oder Calcium von Fettsäuren und speziell Stearinsäure, Behensäure, Erucasäure, Oleinsäure, Linolsäure auf. Vorzugsweise wird das Fettsäuresalz so ausgewählt, dass es über die geringste Flüchtigkeit verfügt. Es wird so ausgewählt, dass der COR-Wert ein Maximum hat, während die Steifigkeit oder Kompression auf ein Minimum herabgesetzt sind, was auf dem Gebiet der Golfbälle oftmals bezeichnet wird als "PGA-Kompression".
THERMOPLASTISCHE ELASTOMERE
Die thermoplastische Polymerkomponente der Erfindung wird ausgewählt aus Copolyetherestern, Copolyetheramiden, elastomeren Polyolefinen, Styrol/Dien/Blockcopolymeren und thermoplastischen Polyurethanen, wobei diese Klasse von Polymeren auf dem Fachgebiet gut bekannt ist.
Die Copolyetherester wurden in Patentschriften detailliert diskutiert, wie beispielsweise in den US-P-3651014; 3766146; und 3763109. Sie sind aus einer Vielzahl von repetierenden, langkettigen Einheiten und kurzkettigen Einheiten aufgebaut, die über Ester-Verknüpfungen in Kopf-Schwanz-Formation verbunden sind, wobei die langkettigen Einheiten dargestellt sind durch die Formel:
und die kurzkettigen Einheiten dargestellt werden durch die Formel:
worin G ein zweiwertiger Rest ist, der nach der Abtrennung von terminalen Hydroxyl-Gruppen von einem Poly(alkylenoxid)glykol mit einer relativen Molekülmasse von 400 bis 6000 und einem Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis von 2,0 bis 4,3 zurückbleibt; R ist ein zweiwertiger Rest, der nach der Abspaltung von Carboxyl-Gruppen von einer Dicarbonsäure mit einer relativen Molekülmasse kleiner als 300 zurückbleibt; während D ein zweiwertiger Rest ist, der nach der Abspaltung von Hydroxyl-Gruppen von einem Diol mit einer relativen Molekülmasse kleiner als 250 zurückbleibt; und zwar unter der Voraussetzung, dass die Menge an kurzkettigen Ester-Einheiten 15% bis 95 Gew.% des Copolyetheresters ausmacht. Die bevorzugten Copolyetherester-Polymere sind solche, bei denen das Polyethersegment erhalten wird durch Polymerisation von Tetrahydrofuran und das Polyestersegment erhalten wird durch Polymerisation von Tetramethylenglykol und Phthalsäure. Selbstverständlich ist das Polymer umso weicher, je mehr Polyether-Einheiten in dem Copolyetherester eingebaut sind. Für die Aufgaben der Erfindung kann das Molverhältnis von Ether:Ester von 90:10 bis 10:90 variieren und bevorzugt von 80:20 bis 60:40; wobei die Shore-D-Härte kleiner ist als 70 und bevorzugt kleiner ist als 40.
Die Copolyetheramide sind ebenfalls auf dem Fachgebiet gut bekannt und wurden beispielsweise in der US-P-4331786 beschrieben. Sie bestehen aus einer linearen und regelmäßigen Kette von starren Polyamid-Segmenten und flexiblen Polyether-Segmenten, wie mit Hilfe der allgemeinen Formel dargestellt werden kann:
worin PA eine lineare, gesättigte aliphatische Polyamid-Folge ist, die von einem Lactam oder einer Aminosäure mit einer Kohlenstoffkette gebildet wird, die 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, oder aus einem aliphatischen C₆-C₉-Diamin in Gegenwart einer die Kette begrenzenden, aliphatischen Carbon-Disäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen; wobei das Polyamid eine mittlere relative Molekülmasse zwischen 300 und 15.000 hat; und worin PE eine Polyoxyalkylen-Folge ist, die gebildet wird aus linearen oder verzweigten, aliphatischen Polyoxyalkylenglykolen, Mischungen davon oder Copolyethern, die davon abgeleitet sind, wobei die Polyoxyalkylenglykole eine relative Molekülmasse kleiner oder gleich 6.000 haben und worin n eine ausreichende Zahl von repetierenden Einheiten angibt, so dass das Polyetheramid-Copolymer eine Grenzviskosität von 0,8 bis 2,05 hat. Die Herstellung dieser Polyetheramide umfasst den Schritt des Umsetzens eines Dicarbonsäurepolyamids, dessen COOH-Gruppen sich an den Kettenenden befinden, mit einem Polyoxyalkylenglykol, der an den Kettenenden hydroxyliert ist, und zwar in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Tetraalkyl-orthotitanat mit der allgemeinen Formel Ti(OR)₄, worin R ein geradkettiger, verzweigter, aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist. Wiederum ist das Polymer umso weicher, je mehr Polyether-Einheiten in das Copolyetheramid eingebaut sind. Die Etheramid-Anteile sind wie vorstehend für die Ether:Ester-Verhältnisse beschrieben, was auch für die Shore D-Härte gilt.
Die elastomeren Polyolefine sind Polymere, die zusammengesetzt sind aus Ethylen und höheren, primären Olefinen, wie beispielsweise Propylen, Hexen, Octen und gegebenenfalls 1,4-Hexadien und/oder Ethyliden-Norbornen oder Norbornadien. Die elastomeren Polyolefine können mit Maleinsäureanhydrid funktionalisiert sein.
Thermoplastische Polyurethane sind geradkettige oder leicht verzweigte Polymere, die aus harten Blöcken und weichen, elastomeren Blöcken bestehen. Sie werden erzeugt, indem weiche, hydroxyterminierte, elastomere Polyether oder Polyester mit Diisocyanaten umgesetzt werden, wie beispielsweise Methylendiisocyanat (MDI) oder Toluoldiisocyanat (TDI). Diese Polymere lassen sich mit Glykolen, Diaminen, Disäuren oder Amninoalkoholen kettenverlängern. Die Reaktionsprodukte der Isocyanate und der Alkohole werden als Urethane bezeichnet, wobei diese Blöcke relativ hart und hochschmelzend sind. Diese harten, hochschmelzenden Blöcke sind für die thermoplastische Beschaffenheit der Polyurethane verantwortlich.
Styrol/Dien-Blockcopolymere sind zusammengesetzt aus Polystyrol-Einheiten und Polydien-Einheiten. Die Polydien-Einheiten sind deriviert von Polybutadien-, Polyisopren-Einheiten oder Copolymeren dieser zwei. Im Fall des Copolymers besteht die Möglichkeit, das Polyolefin zu hydrieren um so gesättigte, kautschukartige Grundgerüstsegmente zu erhalten. Diese Materialien werden gewöhnlich bezeichnet als thermoplastische SBS-, SIS- oder SEBS-Elastomer und lassen sich ebenfalls mit Maleinsäureanhydrid funktionalisieren.
FÜLLSTOFFE
Die wahlweise Füllstoffkomponente der vorliegenden Erfindung wird so gewählt, dass den bimodalen Ionomeren oder Blends davon mit anderen Materialien eine zusätzliche Dichte vermittelt wird. Die Dichten hängen vorzugsweise von der Anwendung ab. Bei Golfbällen sind Dichten im Bereich beginnend mit der Dichte des angefüllten Polymers von 1,8 g/cm³ einbezogen. Generell ist der Füllstoff anorganisch mit einer Dichte 4 g/cm³ und bevorzugt größer als 5 g/cm³ und liegt in Mengen zwischen Null und 60 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vor. Beispiele für verwendbare Füllstoffe schließen ein: Zinkoxid, Bariumsulfat, Bleisilikat und Wolframcarbid, Zinnoxid sowie die anderen gut bekannten entsprechenden Salze und Oxide davon. Vorzugsweise sind die Füllstoffmaterialien mit den vorstehend beschriebenen Polymerkomponenten nicht reaktionsfähig oder überwiegend nicht reaktionsfähig, wenn die Ionomere weniger als vollständig neutralisiert sind. Sofern die Ionomere vollständig neutralisiert sind, können reaktionsfähige Füllstoffe verwendet werden. Bevorzugt sind Qualitäten von Zinkoxid, wie beispielsweise Zinkoxid der Qualität XX503R, verfügbar bei der Zinc Corporation of America, das mit keinerlei freier Säure reagiert, um eine Vernetzung und einen Abfall des MI-Wertes herbeizuführen, und speziell dann, wenn das Ionomer nicht vollständig neutralisiert ist.
WEITERE KOMPONENTEN
Weitere wahlweise Additive schließen Titandioxid ein, das als ein Weißmacher oder Füllstoff verwendet wird, andere Pigmente, optische Aufheller, Tenside, Verarbeitungshilfen usw.
VERWENDUNG DER ZUSAMMENSETZUNG IN GOLFBÄLLEN
Die bimodalen Ionomere der vorliegenden Erfindung sind in Kombination mit anderen Materialien in speziellen Kombinationen verwendbar, die zum überwiegenden Teil von der Anwendung abhängen. Die bimodalen Ionomere können für eines oder mehrere Materialien ersetzt werden, die auf dem Fachgebiet mit den entsprechenden Mengen bekannt sind, wie sie für die Verwendung in Hüllen, Kernen, Zentren, Zwischenschichten in mehrschichtigen Golfbällen oder einteiligen Golfbällen gelehrt werden. Der einen oder den mehreren Komponenten des Golfballs können ausreichend Füllstoffe zugegeben werden, um das Gewicht des Golfballs auf einen Wert einzustellen, der dem von der führenden Vereinigung der Golfer festgelegten Grenzen entspricht. Siehe hierzu beispielsweise die US-P-4274637; 4264075; 4323247; 4337947; 4398000; 4526375; 4567219; 4674751; 4884814; 4911451; 4984804; 4986545; 5000459; 5068151; 5098105; 5120791; 5155157; 5197740; 5222739; 5253871; 5298571; 5321089; 5328959; 5330837; 5338038; 5338610; 5359000; 5368304; 5810678; 5971870; 5971871; 5971872; 5973046; 5810678; 5873796; 5757483; 5567772; 5976443; 6018003; 6096830; und WO 99/48569.
DREITEILIGER GOLFBALL
Wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "dreiteiliger Ball" einen Golfball der ein Zentrum aufweist, eine um das Zentrum traditionell gewickelte, elastomere Lage und eine Hülle, die aus einem beliebigen, herkömmlichen Hüllenmaterial für einen Golfball gefertigt ist, wie beispielsweise Surlyn^®, Balatakautschuk oder duroplastische/thermoplastische Polyurethane und dergleichen. Diese dreiteiligen Golfbälle werden mit Hilfe gut bekannter Methoden hergestellt, wie sie beispielsweise in der US-P-4 846 910 beschrieben wurden. Das bimodale Ionomer kann in der Hülle oder in dem Zentrum solcher Bälle in Kombination mit anderen Materialien verwendet werden, wie sie im typischen Fall in diesen Komponenten zur Anwendung gelangen.
ZWEITEILIGER GOLFBALL
Wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "zweiteiliger Ball" einen Golfball, der einen Kern und eine Hülle aufweist, die aus einem beliebigen, herkömmlichen Material für die Hülle eines Golfballes gefertigt ist, wie sie vorstehend diskutiert wurden. Diese zweiteiligen Bälle werden hergestellt, indem zunächst der Kern aus einer duroplastischen oder thermoplastischen Zusammensetzung geformt wird und diese vorgeformten Kerne in die Formhohlräume unter Verwendung herausziehbarer Stifte eingesetzt werden und anschließend das Hüllenmaterial um die Kerne herum durch Spritzguss aufgebracht wird. Alternativ lassen sich die Hüllen mit Hilfe des Pressformens von Hüllenmaterial über den Kernen herstellen. Das bimodale Ionomer kann in der Hülle oder dem Kern derartiger Bälle allein oder in Kombination mit anderen Materialien verwendet werden, die im typischen Fall in diesen Komponenten zur Anwendung gelangen.
MEHRSCHICHTIGER GOLFBALL
Wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "mehrschichtiger Ball" einen Golfball, der einen Kern aufweist, eine Hülle die aus irgendeinem herkömmlichen Material für eine GolfballHülle gefertigt ist, und einen oder mehrere Mäntel zwischen dem Kern und der Hülle. Diese mehrschichtigen Bälle werden hergestellt, indem zunächst der Kern formgepresst oder erzeugt wird und im typischen Fall ein Mantel um den Kern durch Pressformen oder Spritzguss aufgebracht und sodann über den Mantel eine Hülle durch Pressformen oder Spritzguss aufgebracht werden. Das bimodale Ionomer kann in der Hülle verwendet werden, in dem einen oder in den mehreren Mäntel des Kerns solcher Bälle allein oder in Kombination mit anderen Materialien, wie sie im typischen Fall in diesen Komponenten zur Anwendung gelangen.
EINTEILIGER GOLFBALL
Wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "einteiliger Ball" einen Golfball, der in toto aus einer thermoplastischen Zusammensetzung geformt ist, das heisst der weder elastomere Wicklungen oder eine Hülle aufweist. Der einteilige, geformte Ball wird traditionell ein Grübchenmuster haben und läßt sich mit einem Urethanlack beschichten oder für ein spezielles Aussehen lackieren, wobei jedoch eine derartige Beschichtung und/oder Lackierung die Verhaltensmerkmale des Balls nicht beeinträchtigen. Diese einteiligen Bälle werden mit Hilfe von Methoden des direkten Spritzgießens oder Methoden des Pressformens hergestellt. Das bimodale Ionomer kann in derartigen Bällen in Kombination mit anderen Materialien verwendet werden, wie sie im typischen Fall in diesen Bällen zur Anwendung gelangen.
BEISPIELE UND VERGLEICHSBEISPIELE
In den Beispielen wurden die folgenden Harze verwendet:

* MW und MWD-Vergleich (mit Hilfe der GPC)
** Keine MI-Daten verfügbar

BEISPIELE 1 BIS 6
Es wurden Blends von E/9MAA/23,5nBA (HCP 1) und E/10AA (AC580) in Verhältnissen von 90:10 (Beispiel 1) und 80:20 (Beispiel 2) auf einem Einschneckenextruder mit einem Mg(OH)₂ Konzentrat zu bimodalen Ionomeren neutralisiert, wobei der Neutralisationsgrad in der folgenden Tabelle angegeben ist. Die Ionomere von Beispiel 1 und Beispiel 2 wurden zusammen mit Vergleichsionomer-1 (Vergleichsbeispiel 3) zu Kugeln spritzgeformt und auf die Eigenschaften eines Golfballes getestet. Gegenüber dem Vergleich wurden verbesserte COR-Werte für die bimodalen Ionomere gemessen. Drastische Verbesserungen der Eigenschaft wurden erreicht (Beispiele 4, 5 und 6), wenn das bimodale Ionomer von Beispiel 1 mit Magnesiumstearat modifiziert wurde.
BEISPIELE 7 BIS 12
Es wurde ein Pelletblend aus 90 Gew.% Ionomer-2 und 10 Gew.% E/15AA (AC5120) schmelzcompoundiert und in Gegenwart einer vorgegebenen Mengen eines Na₂CO₃ Konzentrats bis zu einer nominellen Neutralisation von 60% in einem Doppelschneckenextruder neutralisiert, um das bimodale Ionomer (BMI-2) zu erhalten. Es wurde ein Pelletblend aus 90 Gew.% Ionomer-1 und 10 Gew.% E/10AA (AC580) schmelzcompoundiert und in Gegenwart einer vorgegebenen Menge von Mg(OH)₂ Konzentrat bis zu einer nominellen Neutralisation von 70% in einem Doppelscheneckenextruder neutralisiert um das bimodale Ionomer (BMI-1) zu erhalten. Die Ionomerblends wurden sodann durch Schmelzcompoundieren in einem Doppelschneckenextruder in einem Verhältnis von 50:50 der bimodalen Ionomere, das heisst BMI-2, BMI-1 und die konventionellen Ionomere, das heisst Ionomer-2 und Ionomer-1 compoundiert. Die Basis-Ionomere und Blends, die in der Tabelle dargestellt sind, wurden zu Kugeln spritzgeformt und auf die Eigenschaften eines Golfballes getestet. Die verbesserte Rückstellfähigkeit der Blends, die die bimodalen Ionomere enthielten wurde eindeutig veranschaulicht.
BEISPIELE 13 BIS 18
Es wurden auf einem Doppelschneckenextruder bimodale Ionomere auf Basis von Na- und Zn Ionomeren mit einem Gehalt von 11% MAA, das heisst Ionomer-3 und Ionomer-4, und E/10AA mit einem Verhältnis von 90:10 unter ähnlichen Bedingungen wie für die vorgenannten Beispiele und unter Verwendung eines Na₂CO₃-Konzentrats oder eines ZnO-Konzentrats hergestellt. Die Basisionomere und die bimodalen Ionomere wurden zu Kugeln spritzgeformt und auf die Eigenschaften eines Golfballes getestet. Die bimodalen Ionomere und ihre Blends zeigten eine geringere PGA-Kompression und einen verbesserten COR-Wert.
BEISPIELE 19 BIS 22
Es wurden Blends von E/8,3AA/17nBA (HCP 2) und E/10AA (AC580) mit einem Gewichtsverhältnis von 90:10 auf einem Einschneckenextruder mit einem Mg(OH)₂-Konzentrat zu einem bimodalem Ionomer mit 2MI und einer nominellen Neutralisation von 63% (Beispiele 20) neutralisiert. Außerdem wurde ein Vergleich (Vergleichsbeispiel 19) unter ähnlichen Bedingungen zu einer nominellen Neutralisation von 53% mit HCP 2 allein hergestellt. Die Ionomere wurden zu Kugeln spritzgeformt und auf die Eigenschaften eines Golfballes getestet. Für die bimodalen Ionomere wurden gegenüber dem Vergleich verbesserte COR-Werte gemessen. Sofern die bimodalen Ionomere von Beispiel 20 weiter mit MgSt. Modifiziert wurden (Beispiele 21 und 22), wurden drastische Verbesserungen der Eigenschaften erzielt.
BEISPIEL 23 BIS 29
Die bimodalen Ionomere der vorliegenden Erfindung erzielten ein verbessertes Leistungsverhalten gegenüber den Vergleichen aus konventionellem Basis-Ionomer in dem relativen Verhältnis zwischen Rückstellvermögen und Aufschlaggeschwindigkeit, das heisst hohes, relatives Rückstellvermögen bei hoher Aufschlaggeschwindigkeit und geringes, relatives Rückstellvermögen bei geringer Aufschlaggeschwindigkeit im Vergleich zu den konventionellen Ionomer-Gegenstücken. Diese Kombination von Leistungsverhalten ist in hohem Maße bei einer Anwendung für Golfbälle wünschenswert, um eine größere Treibschlagdistanz zu ermöglichen, sowie eine bessere Kontrolle beim Putten.

* BMI-1/20: 80:20 Blend von Ionomer HCP 1 und E/10AA (AC580) und weiter neutralisiert mit Mg.
** BMI-1/10: 90:20 Blend von Ionomer HCP 1 und E/10AA (AC580) und weiter neutralisiert mit Mg.
*** BMI-5: 8:20 Blend von Ionomer-5 und E/15AA (AC5120) bei einem Gewichtsverhältnis von 90:10 und weiter neutralisiert mit Zn.
**** BMI-6: 8:20 Blend von Ionomer-6 und E/15AA (AC5120) bei einem Gewichtsverhältnis von 90:10 und weiter neutralisiert mit Na.

Die 1 bis 6 sind graphische Darstellungen des Rückkehrkoeffizienten in Abhängigkeit von der Schlaggeschwindigkeit für die einzelnen bimodalen Ionomere und die Basis-Ionomere, die in den Beispielen 23 bis 28 verwendet wurden. Die Schlaggeschwindigkeit von 23 ft/s wurde mit Hilfe eines Fallgewichtsversuches erreicht (eine von einer Höhe von 100 Inch auf eine harte, starre Oberfläche, wie beispielsweise eine dicke Stahlplatte oder einen Steinblock, herabfallende Kugel). Der COR-Wert wurde sodann aus den Schlaggeschwindigkeiten auf der Basis der Fallhöhe und der gemessenen Rückprallhöhe berechnet. Die COR-Werte bei Geschwindigkeiten von 125 ft/s bzw. 180 ft/s wurden gemessen, indem die Kugel von einer Luftdruckkanone mit einer Geschwindigkeit abgefeuert wurde, die mit Hilfe des Luftdruckes bestimmt wurde. Die Auffanggeschwindigkeit, die in der Regel eingesetzt wird, beträgt zwischen 125 und 180 ft/s. Der Ball schlägt auf eine um etwa 3 ft. von der Stelle entfernt angeordneten Stahlplatte auf, wo die Anfangsgeschwindigkeit ermittelt wird, und prallt durch eine Vorrichtung zur Geschwindigkeitsbeobachtung zurück. Die Rückprallgeschwindigkeit dividiert durch die Anfangsgeschwindigkeit ergibt den COR-Wert.
7 ist eine graphische Darstellung der Daten aus der Tabelle. Hierbei handelt es sich um eine graphische Darstellung der Differenzen der COR-Werte bei den drei Geschwindigkeiten, die durch Subtrahieren des COR-Wertes des Basis-Ionomers von dem COR-Wert des bimodalen Ionomers in dem jeweiligen Fall erhalten werden.
8 ist eine graphische Darstellung der Rückstellfähigkeit in Abhängigkeit von der Aufschlaggeschwindigkeit reiner Kugeln auf Basis von Blends mit oder ohne den bimodalen Ionomeren. In der folgenden Tabelle sind Eigenschaftsmerkmale von bimodalen, steifen Ionomer und Blends gegeben.
9 ist eine graphische Darstellung der relativen COR-Differenzen bei verschiedenen Aufschlaggeschwindigkeiten zwischen dem bimodalen Ionomer, das heisst BMI-1 oder BMI-2, die die Blends enthalten, und dem Vergleichs-Ionomerblend, das heisst Ionomer-1/Ionomer-2 (Gewichtsverhältnis von 50:50). Während das bimodale Ionomer, das Blends enthält, höhere COR-Werte bei höheren Aufschlaggeschwindigkeiten zeigt, hat es einen vergleichbaren COR-Wert bei 23 ft/s, um in Kombination mit einer großen Treibschlagdistanz eine gute Kontrolle beim Putten zu ermöglichen.
BEISPIELE 30 BIS 33
Bimodale Ionomere der vorliegenden Erfindung erzielen eine Verbesserung des Verhaltens gegenüber konventionellen Basisionomer-Vergleichen in der Wärmebeständigkeit, gemessen an Hand des Verformungswiderstandes bei der erhöhten Temperatur unter Belastung. E/9MAA/23,5nBA (HCP 1) wurde teilweise neutralisiert (etwa 51%) mit Mg(OH)₂-Konzentrat auf einem Einschneckenextruder und anschließend mit E/5AA/(AC540) mit Verhältnissen von 90:10 (Beispiel 30) und 85:15 (Beispiel 31) compoundiert und weiter neutralisiert mit Mg(OH)₂-Konzentrat, um eine Neutralisation von näherungsweise 51% zu halten.
Das E/9MAA/23,5nBA (HCP 1) wurde ebenfalls teilneutralisiert (etwa 51%) mit ZnO-Konzentrat auf einem Einschneckenextruder und anschließend compoundiert mit E/5AA (AC540) mit Verhältnissen vom 90:10 (Beispiel 32) und 85:15 (Beispiel 33).
Die bimodalen Ionomere zeigen übereinstimmend geringere Verformungen als Vergleiche aus konventionellem Basis-Ionomer, nachdem sie für 1.400 Minuten für 70° C einer Kraft von 1 Newton unterworfen wurden, was eine erhöhte Beständigkeit gegenüber durch Wärme induzierte Verformung widerspiegelt, das heisst Wärmebeständigkeit. Diese Verbesserung. Diese Verbesserung des Verhaltens ist in hohem Maße bei Anwendung für Golfbälle wünschenswert, um eine Ballstabilität zu ermöglichen, wenn eine Lagerung in heißer Umgebung unter Belastung erfolgt.

* Verformung = prozentuale Höhenänderung unter einer Last von 1 Newton/70° C für 1400 Minuten.
** Im Vergleichsbeispiel 34 verwendetes Harz: E/9MAA/23,5nBA/25MI etwa 51% neutralisiert mit ZnO.

Claims

Zusammensetzung, aufweisend eine thermoplastische Zusammensetzung, die in der Schmelze verarbeitungsfähig ist und im Wesentlichen bestehend aus (a) E/X/Y-Copolymeren mit einem Mg im Bereich von etwa 80000 bis etwa 500000, wobei E Ethylen, X eine C₃- bis C₈-α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und Y ein plastifizierendes Comonomer ist, vorzugsweise ausgewählt aus Alkylacrylat und Alkylmethacrylat, worin die Alkylgruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome haben; oder Ionomere der E/X/Y-Copolymere, worin X etwa 2 bis 30 Gew.% des E/X/Y-Copolymers ausmacht und Y Null bis etwa 35 Gew.% des E/X/Y-Copolymers ausmacht; sowie (b) 5 bis 50 Gew.% bezogen auf (a) + (b) eines oder mehrerer E/(M)AA-Copolymere mit 3 bis 25 Gew.% (M)AA und mit einem Mg von etwa 2.000 bis etwa 30000 oder Salzen davon, worin die Säure von (a) und von (b) teilweise bis stark neutralisiert ist bis zu mehr als 40%.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Gehalt an E/(M)AA-Copolymer im Bereich von 5 bis 30 Gew.% bezogen auf (a) + (b) beträgt.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin Y etwa 10 bis 30 Gew.% des E/X/Y-Copolymers ausmacht.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin X etwa 2 bis 20 Gew.% des E/X/Y-Copolymers ausmacht und Y etwa 15 bis 35 Gew.% des E/X/Y-Copolymers ausmacht.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin mehr als 50% der gesamten Säure von (a) und von (b) neutralisiert sind.
Zusammensetzung, aufweisend eine thermoplastische Zusammensetzung, die in der Schmelze verarbeitungsfähig ist und im Wesentlichen besteht aus (a) der Zusammensetzung nach Anspruch 1 und (b) 5 bis 50 Gew.% bezogen auf (a) + (b) einer oder mehrerer aliphatischer monofunktioneller organischer Säuren, mit weniger als 30 Kohlenstoffatomen, oder einem Salz davon, worin mehr als 80% der gesamten Säure von (a) und (b) neutralisiert sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin eine ausreichende Menge Füllstoff zugesetzt wird, um die Dichte auf einen Wert im Bereich zwischen dem der Zusammensetzung ohne Füllstoff und 1,8 g/ml einzustellen.
Zusammensetzung, aufweisend eine thermoplastische Zusammensetzung, die in der Schmelze verarbeitungsfähig ist und im Wesentlichen besteht aus (a) der Zusammensetzung nach Anspruch 1 und (b) einer oder mehrerer aliphatischer monofunktioneller organischer Säuren, mit weniger als 30 Kohlenstoffatome, oder einem Salz davon mit 5 bis 50 Gew.% von (a) + (b), worin mehr als 90% der gesamten Säure von (a) und von (b) neutralisiert sind.
Zusammensetzung, aufweisend eine thermoplastische Zusammensetzung, die in der Schmelze verarbeitungsfähig ist und im Wesentlichen besteht aus (a) der Zusammensetzung nach Anspruch 4 und (b) einer oder mehrerer aliphatischer monofunktioneller organischer Säuren, mit weniger als 30 Kohlenstoffatome, oder einem Salz davon mit 5 bis 50 Gew.% von (a) + (b), worin mehr als 90% der gesamten Säure von (a) und von (b) neutralisiert sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin mehr als 100% der gesamten Säure von (a) und von (b) neutralisiert sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, worin die organische Säure eine oder mehrere organische C₁₀- bis C₂₂-Säuren sind.
Zusammensetzung, aufweisend (a) die Zusammensetzung nach Anspruch 6, (b) 1 bis 30 Gew.% bezogen auf (a) + (b) des thermoplastischen elastomeren Harzes, das ausgewählt ist aus Copolyetheramiden, Copolyetherestern, elastomeren Polyolefinen, Polystyrol/Polydien-Blockcopolymeren und thermoplastischen Urethanen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, worin eine ausreichende Menge Füllstoff zugesetzt wird, um die Dichte auf einen Wert im Bereich zwischen dem der Zusammensetzung ohne Füllstoff und 1,8 g/ml einzustellen.
Verfahren zur Herstellung des in der Schmelze verarbeitungsfähigen bimodalen Ionomers nach Anspruch 1, umfassend den Schritt (a) des Schmelzmischens eines E/X/Y-Copolymers mit einem Mg im Bereich von etwa 80000 bis etwa 500000 oder eines in der Schmelze verarbeitungsfähigen Ionomers davon mit einem E/(M)AA-Copolymer mit einem Mg von etwa 2.000 bis etwa 30000 oder einem Salz davon, und (b) gleichzeitig oder nacheinander Zusetzen einer ausreichenden Kationenquelle, um mehr als 40% der gesamten Säureeinheit des E/X/Y-Copolymers oder -Ionomers davon und das E/(M)AA oder Salz davon zu neutralisieren.
Verfahren zur Herstellung eines in der Schmelze verarbeitungsfähigen bimodalen Ionomers nach Anspruch 1, umfassend den Schritt (a) des Schmelzmischens gleichzeitig oder nacheinander eines E/X/Y-Copolymers mit einem Mg im Bereich von etwa 80000 bis etwa 500000 oder eines in der Schmelze verarbeitungsfähigen Ionomers davon mit einem E/(M)AA-Copolymer mit einem Mg von etwa 2.000 bis etwa 30000 oder einem Salz davon, sowie einer organischen Säure oder eines Salzes davon, und (b) gleichzeitig oder nacheinander Zusetzen einer ausreichenden Kationenquelle, um mehr als 80% der gesamten Säureeinheit des E/X/Y-Copolymers oder -Ionomers davon, des E/(M)AA oder Salzes davon und der organischen Säure oder des Salzes davon zu neutralisieren.
Verfahren nach Anspruch 15, wobei eine ausreichende Menge einer Kationenquelle zugesetzt wird, um etwa 95% oder mehr der Säureeinheit zu neutralisieren.
Verfahren nach Anspruch 15, wobei eine ausreichende Menge einer Kationenquelle zugesetzt wird, um mindestens etwa 100% der Säureeinheit zu neutralisieren.
Hülle eines Golfballs, aufweisend die Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 6 und wahlweise einen Füllstoff.
Zwischenschicht in einem mehrschichtigen Golfball, aufweisend die Zusammensetzung nach Anspruch 1, 6 oder 12 und wahlweise einen Füllstoff
Kern oder Teil eines Kerns eines zwei- oder mehrteiligen Golfballs oder eines Zentrums eines dreiteiligen Golfballs, aufweisend die Zusammensetzung nach Anspruch 1, 6 oder 12 und wahlweise einen Füllstoff.
Einteiliger Golfball, aufweisend die Zusammensetzung nach Anspruch 1, 6 oder 12 und wahlweise einen Füllstoff.