DE60126476T2

DE60126476T2 - Verfahren zum inhaltschutz mit dauerhaften uv-absorber

Info

Publication number: DE60126476T2
Application number: DE60126476T
Authority: DE
Inventors: Stephen Mark New Fairfield Andrews; Joseph Yorktown Heights SUHADOLNIK; Mervin Gale Poughquag Wood
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-02-01
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2007-11-29
Also published as: KR20020079784A; RU2266306C2; WO2001057124A2; AU780351B2; RU2002123360A; MXPA02007355A; US6746739B2; US20030144389A1; DE60126476D1; MX229551B; CA2396221A1; ATE353353T1; EP1252226A2; WO2001057124A3; BR0117305B1; KR100689232B1; MX257080A; CN1427866A; DE60126476T8; EP1252226B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft den Schutz von Lebensmitteln, Getränken, Pharmazeutika, Kosmetika, Körperpflegeprodukten, Shampoos und dergleichen vor den verschlechternden Wirkungen von Ultraviolettstrahlung. Es wurde gefunden, dass bestimmte, sehr langlebige Benzotriazole und Tris-aryl-s-triazine in dieser Hinsicht besonders wirksam sind, wenn sie in Behälter oder Folien eingearbeitet sind, worin solche Materialien gelagert werden.
Viele Produkte, wie bestimmte Fruchtsäfte, alkoholfreie Getränke, Bier, Wein, Lebensmittelprodukte, Molkereiprodukte, Kosmetika, Shampoos, Vitamine und Pharmazeutika, werden durch die Wirkungen von Ultraviolett-(UV)-Licht verschlechternd beeinflusst, d.h. abgebaut, wenn sie in Kunststoffbehältern verpackt werden, die den Durchgang von solchem Licht erlauben.
Die Verwendung von UV-Absorptionsmitteln zum Schutz von Flaschen- und Folieninhalt ist gut bekannt. Jedoch gibt es einen Trend zur Verwendung von durchsichtigen oder wenig gefärbten Behältern. Ästhetisch annehmbarere Behälter können aus durchsichtigen Kunststoffen gebildet werden, die einem auch erlauben, den Inhalt anzuschauen. Leider erlauben durchsichtige und wenig gefärbte Behälter und Folien den Durchgang von wesentlichen Anteilen von Ultraviolettlicht; d.h. Licht im Bereich von etwa 280 bis etwa 400 nm. Weiterhin besteht die Tendenz zu leichtgewichtigeren und folglich dünnwandigeren Behältern. Dünnwandige Behälter werden aufgrund ihrer kürzeren Weglänge mehr UV-Licht durchlassen. Aufgrund dieser Tendenz beim Verpacken gibt es einen Bedarf für wirksamere UV-Absorptionsmittel zur Verwendung auf diesem Gebiet. Die Wirksamkeit eines UV-Absorptionsmittels ist eine Funktion davon, wie stark das Molekül Licht über den gesamten UV-Bereich absorbiert, sowie seiner thermischen Stabilität und Photostabilität; d.h. Langlebigkeit.
Viele Kochöle und Salatöle werden nun in durchsichtiger PET-[Poly(ethylenterephthalat)]-Verpackung angeboten. Praktisch alle Pflanzenöle oder Saatöle, wie Soja-, Oliven-, Färberdistel-, Baumwollsaat- und Maisöle, enthalten schwankende Mengen an ungesättigten olefinischen Säuren oder Estern (zum Beispiel Linolsäureester), die für einen durch Licht induzierten Abbau anfällig sind. Die meisten von Pflanzen stammenden Öle enthalten auch natürliches Chlorophyll oder andere Pigment-Photosensibilisatoren. Pascall, et al., J. Food Sci., 60(5), 1116 (1995), erörtern den UV-Schutz von Sojaöl mit der Verwendung von Tinuvin^® 326, eingearbeitet in coextrudierte, mehrschichtige, auf Polypropylen basierende Behälter. Tinuvin^® 326 ist ein Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol, das von Ciba Specialty Chemicals Corp. verfügbar ist.
Milch wird in durchscheinenden oder weiß pigmentierten HDPE-Flaschen verpackt, um die Menge an Lichtdurchlässigkeit durch den Kunststoff zu vermindern. Fanelli, et al., J. Food Protection, 48(2), 112-117 (1985), offenbart, dass Tinuvin^® 326 in einer HDPE-Verpackung beim Vermindern der Verlustrate an Vitamin A in Milch, die kaltem weißem Fluoreszenzlicht ausgesetzt wird, wirksam ist. Der Schutz von Vitaminen in Fruchtsäften ist auch von Bedeutung. In "Tropicana Twists Again", Packaging World, Jan. 1999, Seite 2, wird offenbart, dass PET-Flaschen, die einen "UV-Inhibitor" enthalten, verwendet werden, um die Lagerfähigkeit von Vitamin C in Fruchtgetränken zu schützen.
Die Verwendung von Tinuvin^® 234, 2-(2-Hydroxy-3,5-di-α-cumyl)-2H-benzotriazol, Tinuvin^® 326, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol, Tinuvin^® 327, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol und Tinuvin^® 1577, 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphe nyl)-s-triazin, beim Verpacken für den Inhaltsschutz ist bekannt. Insbesondere sind die Kombinationen von Tinuvin^® 234 mit entweder Tinuvin^® 327 oder Tinuvin^® 326 bekannt.
Bekanntlich wird Bier zum Schutz vor Licht normalerweise in Flaschen aus gelbbraun oder grün getöntem Glas abgefüllt. Ein stark wirksames UV-Absorptionsmittel würde es zum Beispiel erlauben, Bier in durchsichtige PET-Flaschen zu verpacken.
US-Pat. Nrn. 4 882 412, 4 892 923 und 4 950 732 offenbaren die Verwendung von 7-Oxy-2H-1-benzopypran-2-on, 7-Oxy-2H-1-benzopyran-2-imin, 3H-Naphtho[2,1-b]pyran-3-on, 3H-Naphtho[2,1-b]pyran-3-imin und Bis-methin-Einheiten als UV-absorbierende Gruppen, um den Inhalt von Polyester- und Polycarbonatbehältern zu schützen.
US-Pat. Nr. 5 948 458 lehrt den Schutz von Lebensmitteln, die ungesättigte Lipide und Fette enthalten, vor dem Verderben aufgrund des Aussetzens von UV-Strahlung durch Einarbeitung von Calciumphosphatverbindungen, entweder direkt in das Lebensmittelprodukt selbst oder in die Lebensmittelüberzüge und Verpackungsumhüllung.
Es wurde gefunden, dass bestimmte UV-Absorptionsmittel der Klasse von langlebigen Benzotriazolen und Tris-aryl-s-triazinen für den Schutz des Inhalts von durchsichtigen, wenig gefärbten und dünnwandigen Behältern und Folien besonders wirksam sind.
Die Beschreibung, Herstellung und Verwendungen von 2H-Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln werden in US-Pat. Nrn. 3 004 896; 3 055 896; 3 072 585; 3 074 910; 3 189 615; 3 230 194; 4 127 586; 4 226 763; 4 278 589; 4 315 848; 4 383 863; 4 675 352; 4 681 905 und 4 853 471 beschrieben.
US-Pat. Nrn. 5 319 091 und 5 410 071 beschrieben die Herstellung von Benzotriazolen, die an der 5-Position des Benzorings mit Alkyl- oder Aryl-Sulfonyl-Einheiten substituiert sind. Es wird in US-Pat. Nr. 5 280 124 mitgeteilt, dass durch Einführen eines höheren Alkyl- oder Arylsulfoxids oder -sul fons an der 5-Position von dem Benzoring des Benzotriazols das erhaltene Benzotriazol verstärkte Absorption in dem nahen sichtbaren Bereich (über 350 nm) zeigt. Es hat sich gezeigt, dass solche Sulfon-substituierten Produkte in Kraftfahrzeugbeschichtungsanwendungen verwendbar sind. US-Pat. Nr. 5 977 219 teilt mit, dass eine Elektronen-ziehende Einheit an der 5-Position des Benzorings von dem Benzotriazol aus ähnlichen Gründen vorteilhaft ist. Außerdem teilen dieses Patent und eine ebenfalls anhängige Anmeldung mit, dass eine solche Elektronen-ziehende Gruppe die Photostabilität von diesen Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln in Kraftfahrzeugbeschichtungen stark steigert. US-Pat. Nr. 5 574 166 teilt mit, dass Benzotriazole mit einer Cumylgruppe in ortho-Stellung zu dem Phenol thermisch besonders stabil sind. Überraschenderweise sind diese sehr langlebigen Benzotriazole für die vorliegenden Anwendungen besonders gut geeignet.
US-Pat. Nr. 3 218 332 offenbart Benzotriazole, die an der 5-Position von dem Benzoring durch eine Niederalkylsulfonyleinheit substituiert sind. US-Pat. Nrn. 5 268 450 und 5 319 091 offenbaren Polymerzusammensetzungen und ein Verfahren für die Herstellung von substituierten Arylthio- und Arylsulfonylbenzotriazolen, die kovalent an Polymere, wie Poly(phenylensulfid), RYTON^®, Phillips Petroleum, gebunden sind. US-Pat. Nr. 5 280 124 offenbart Benzotriazole mit nur höheren Alkyl- oder Arylsulfinyl- oder -sulfonyleinheiten an der 5-Position des Benzorings, die zum Schutz von wärmehärtenden Kraftfahrzeugbeschichtungen nützlich sind. US-Pat. Nr. 5 977 219 und die ebenfalls anhängige, vorstehend erwähnte Patentanmeldung teilen die Verwendung von bestimmten Elektronen-ziehenden Gruppen, einschließlich einiger Sulfonylgruppen an der 5-Position des Benzorings für die Stabilisierung von Kraftfahrzeugbeschichtungen mit.
Japanisches Patent Nr. 92-352228 offenbart die Verwendung von 5-Ethylsulfonylbenzotriazolen, bei denen die 3-Position von dem Phenylring unsubstituiert oder mit Methyl substi tuiert ist, für den UV-Schutz von staubbeständigen Poly(vinylchlorid)harzfolien.
Die Beschreibung, Herstellung und Anwendungen von den s-Triazin-UV-Absorptionsmitteln werden für Kraftfahrzeugbeschichtungen, photographische Anwendung, Polymerfolienbeschichtungen und Tintenstrahldrucken beschrieben. Kraftfahrzeugbeschichtungen werden in den GB-2 317 174A und 2 317 893A und in US-Pat. Nrn. 5 354 794; 5 556 973; 5 681 955; 5 726 309 und 5 106 891 beschrieben. Photographische Anwendungen werden in US-Pat. Nr. 3 843 371 offenbart. Polymerfolienbeschichtungen werden in US-Pat. Nrn. 4 619 956 und 4 740 542 beschrieben. Tintenstrahldrucken wird in US-Pat. Nr. 5 096 489 offenbart. Von jedem von diesen Patenten haben sich die s-Triazin-UV-Absorptionsmittel als sehr lichtstabil erwiesen.
Die s-Triazin-UV-Absorptionsmittel können durch die allgemeinen, in US-Pat. Nrn. 5 726 309; 5 681 955 und 5 556 973; GB 2 317 714A , WO 96/28431 und EP 941989A2 ausgewiesenen Syntheseverfahren hergestellt werden.
Es ist auf dem Fachgebiet bekannt, dass die gleichzeitige Verwendung von einem gehinderten Aminlichtstabilisator mit einem UV-Absorptionsmittel, wie Benzotriazolen und s-Triazinen, ausgezeichnete Stabilisierung in vielen Polymerzusammensetzungen bereitstellt, wie von G. Berner und M. Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Band 6, Dekkar, N.Y., Seiten 55-85, zusammengefasst.
Offenbarung im Einzelnen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz des Inhalts gegen die verschlechternden Wirkungen von Ultraviolettstrahlung, wobei das Verfahren Lagern des Inhalts in einem dünnwandigen Kunststoffbehälter oder in einer Folie, die durchsichtig oder wenig gefärbt sind, umfasst, wobei der Behälter oder die Folie umfasst
eine wirksam stabilisierende Menge von einer oder mehreren Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den langlebigen Hydroxyphenylbenzotriazolen von Formel (I) und den Tris-aryl-s-triazin-UV-Absorptionsmitteln von Formel (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) und (IX), Formel (I)
worin
G₁ Wasserstoff darstellt,
G₂ CF₃- darstellt,
E₁ Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt,
E₂ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; oder E₂ das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem oder mehreren -OH, -OCOE₁₁, -NH₂ oder -NHCOE₁₁, oder Gemischen davon, oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O- und die unsubstituiert oder mit einem oder mehreren -OH substituiert sein können, darstellt,
E₁₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, gerad- oder verzweigtkettiges C₂-C₁₈-Alkenyl, C₆-C₁₄-Aryl oder C₇-C₁₅-Aralkyl darstellt,
oder stellt eine Verbindung der Formel (I) dar, worin
G₁ Wasserstoff darstellt,
G₂ CF₃- darstellt,
E₁ Wasserstoff, gerades oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt, und
E₂ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; oder E₂ das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem oder mehreren -OH, -OCOE₁₁, -NH₂ oder -NHCOE₁₁, oder Gemischen davon, oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O- und die unsubstituiert oder mit einem oder mehreren -OH substituiert sein können, darstellt;

worin
X und Y unabhängig Phenyl, Naphthyl oder das Phenyl oder das Naphthyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellen; oder X und Y unabhängig Z₁ oder Z₂ darstellen;
R₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Halogen, -SR₃, -SOR₃ oder -SO₂R₃, oder das Alkyl, das Cycloalkyl oder das Phenylalkyl, substituiert mit einem bis drei Halogen, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -CN, -NO₂, -SR₅, -SOR₅, -SO₂R₅ oder -P(O)(OR₅)₂, Morpholinyl, Piperidinyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl, Piperazinyl oder N-Methylpiperidinylgruppen oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis vier Gruppen Phenylen, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO- oder -CO- oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt;
R₃ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt;
R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt;
R₅ wie R₄ definiert ist; oder R₅ auch Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt; oder R₅ eine Gruppe der Formel
darstellt;
T Wasserstoff, Oxyl, Hydroxyl, -OT₁, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, substituiert mit einem bis drei Hydroxy; Benzyl oder Alkanoyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, darstellt;
T₁ Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Rest von einem gesättigten oder ungesättigten, bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoff mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt;
R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, substituiert mit einem bis vier Halogen, Epoxy, Glycidyloxy, Furyloxy, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO oder
oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis vier Epoxy, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -C(R₅)=C(R₅)-, Phenylen oder Phenylen-G-Phenylen, worin G -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- oder Kombinationen davon, darstellt, oder das Alkyl oder das Cycloalkyl sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt; oder R₂ -SO₂R₃ oder -COR₆ darstellt;
R₆ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Arylamino mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, -R₇COOH oder -NH-R₈-NCO darstellt;
R₇ Alkylen mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylen darstellt;
R₈ Alkylen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylen, Tolylen, Diphenylmethan oder eine Gruppe
darstellt;
R₁' und R₁'' gleich oder verschieden sind und wie für R₁ definiert sind;
R₂' und R₂'' gleich oder verschieden sind und wie für R₂ definiert sind;
X, X', Y und Y' gleich oder verschieden sind und wie für X und Y definiert sind;
t 0 bis 9 ist;
L gerades oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, substituiert oder unterbrochen durch Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt; oder L Benzyliden darstellt; oder L -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH₂- oder
darstellt;
E Alkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, unterbrochen oder beendet mit Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, darstellt;
n 2, 3 oder 4 ist;
wenn n 2 ist; Q gerades oder verzweigtes Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen; oder das Alkylen, substituiert mit einer bis drei Hydroxygruppen; oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis drei -CH=CH- oder -O-; oder das Alkylen, sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt; oder Q Xylylen oder eine Gruppe -CONH-R₈-NHCO-, -CH₂CH(OH)CH₂O-R₉-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₁₀-CO- oder -(CH₂)_m-COO-R₁₁-OOC-(CH₂)_m- darstellt, worin m 1 bis 3 ist; oder Q
darstellt;
R₉ Alkylen mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen; oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis zehn -O-, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-G-Phenylen, worin G -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt, darstellt;
R₁₀ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis vier -O-, -S- oder -CH=CH-, darstellt; oder R₁₀ Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt;
R₁₁ Alkylen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis acht -O-, darstellt;
wenn n 3 ist, Q eine Gruppe -[(CH₂)_mCOO]₃-R₁₂ darstellt, worin m 1 bis 3 ist, und R₁₂ ein Alkantriyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt;
wenn n 4 ist, Q eine Gruppe -[(CH₂)_mCOO]₄-R₁₃ darstellt, worin m 1 bis 3 ist, und R₁₃ ein Alkantetrayl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt;
Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt;
Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt,
worin
r₁ und r₂ unabhängig voneinander 0 oder 1 sind;
R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Carboxy, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aminocarbonyl darstellen; oder R₁₇ und R₁₈ oder R₂₂ und R₂₃ zusammen mit dem Phenylrest, an den sie gebunden sind, einen cyclischen Rest, unterbrochen durch ein bis drei -O- oder -NR₅-, darstellen;
mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt; und
wobei der Inhalt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Fruchtsäften, alkoholfreien Getränken, Bier, Wein, Fleisch Gemüse, Lebensmittelprodukten, Molkereiprodukten, Körperpflegeprodukten, Kosmetika, Shampoos, Vitaminen, Pharmazeutika, Druckfarben, Farbstoffen und Pigmenten.
Wenn der Kunststoff wenig gefärbt ist, ist er mit Pigmenten und/oder Farbstoffen gefärbt. Kunststoffbehälter und Folien, die daraus hergestellt wurden, lassen wesentliche Teile der Strahlung des Ultraviolettbereichs; d.h. etwa 280 bis etwa 400 nm, durch. Ultraviolett-Absorptionsmittel (UVA), die rotverschoben sind, absorbieren Strahlung über den 400 nm-Bereich des Spektrums wirksamer als UVA, die nicht rotverschoben sind. Viele der vorliegenden Benzotriazole und s-Triazine sind zusätzlich dazu, dass sie sehr langlebig sind, auch rotverschoben.
Der durchsichtige und wenig gefärbte Kunststoff enthält eine obere Grenze von insgesamt etwa 5 Gew.-% Pigmenten und/oder Farbstoffen, bezogen auf das Gewicht des Kunststoffs. Vorzugsweise enthält der Kunststoff eine obere Grenze von etwa 2 Gew.-% Pigmenten und/oder Farbstoffen, bezogen auf das Gewicht des Kunststoffs. Besonders bevorzugt ist die obere Grenze von Pigmenten und/oder Farbstoffen in dem Kunststoff etwa 1 Gew.-%.
Die UV-Absorptionsmittel zeigen ausgezeichnete Verträglichkeit mit den Kunststoffbehältern oder Folien dieser Erfindung. Weiterhin geben sie wenig oder keine Farbe an die fertigen Kunststoffbehälter oder Folien ab.
Der durch das erfindungsgemäße Verfahren zu schützende Inhalt schließt Lebensmittel, wie Fruchtsäfte, alkoholfreie Getränke, Bier, Weine, Lebensmittelprodukte und Milchprodukte, und Körperpflegeprodukte, Kosmetika, Shampoos, Vitamine, Pharmaka, Druckfarben, Farbstoffe und Pigmente ein.
Die Kunststoffbehälter und Folien sind steife oder biegsame ein- und/oder mehrschichtige Verpackungsmaterialien. Die Behälter und Folien können aus Polyester, Polyolefinen, Polyolefin-Copolymeren, wie Ethylen-vinylacetat, Polystyrol, Poly(vinylchlorid), Poly(vinylidenchlorid), Polyamiden, Cellulosestoffen, Polycarbonaten, Ethylen-vinylalkohol, Poly(vinylalkohol), Styrol-acrylnitril und Ionomeren und Gemischen oder mehrschichtigen von diesen Polymeren, gebildet werden.
Typische Mehrschichtaufbauten haben Zwei- oder Mehrschichtlaminate, hergestellt entweder durch Warmformen oder Extrusion von mehrschichtigen, flexiblen Folien, oder Extrusion von Flaschen-"Vorformen" oder -"Parissons", gefolgt von anschließendem Blasformen der Vorformen in Flaschen.
Für sowohl Folien als auch steife Verpackung (Flaschen) sind typischerweise die äußere Schicht und die innerste Schicht, die den Inhalt enthält, aus Polyestern, wie PET oder PEN [Poly(ethylennaphthalat)], Polypropylen, oder Polyethylen, wie HDPE, zusammengesetzt. Die Mittelschichten, häufig 'Sperr'- oder 'Haft'- oder 'Verbindungs'-Schichten genannt, sind aus einer oder mehreren Kombinationen von entweder PET, PEN, carboxyliertem Polyethylenionomer, wie Surlyn^®, Vinylalkohol-Homopolymeren oder -Copolymeren, wie Poly(vinylalkohol), teilweise hydrolysiertem Poly(vinylacetat), Poly(ethylen-Co-vinylalkohol), wie EVOH oder EVAL, Nylons oder Polyamiden, wie Selar^® (DuPont), oder Polyamiden, die auf Metaxylendiamin basieren (manchmal Nylon MXD-6 genannt), oder Polyvinylidenchlorid (PVDC), oder Polyurethanen zusammengesetzt. Zum Verpacken von Fleisch und Gemüse, wo eine gesteuerte Rate von 'Atmung' oder Sauerstoff- und Feuchtigkeitstransport erwünscht ist, werden Polystyrole und Cellulosestoffe als Verpackungskomponente verwendet.
Gegebenenfalls können die Stabilisatoren und wahlweisen weiteren Additive in Beschichtungen eingearbeitet werden, die auf die äußere Oberfläche von zum Beispiel steifen Behältern aufgetragen werden. Beispiele für äußere Beschichtungen schließen PVDC, oder Epoxid-(wie Bairocace^®)-Technologie und Polyolefine, die als "Schrumpfverpackung" verwendet werden), ein.
Die Behälter und Folien sind hauptsächlich aus Polyester, wie Poly(ethylenterephthalat) (PET), und Polyolefinen, wie Polyethylen oder Polypropylen. Vorzugsweise umfassen sie PET oder HDPE. Wenn das Verpackungsmaterial ein Mehrschichtsystem ist, können Schichten von beliebigem geeignetem Kunststoff angewendet werden.
Die Polyester, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, schließen lineare, thermoplastische, kristalline oder amorphe Polyester, hergestellt durch übliche Polymerisationstechniken von einem oder mehreren Diolen und einer oder mehreren Dicarbonsäuren, ein. Die Polyester sind normalerweise von Formqualität und haben eine Grenzviskosität (I.V.) von etwa 0,4 bis etwa 1,2. Die bevorzugten Polyester umfassen mindestens etwa 50 Molprozent Terephthalsäurereste und mindestens etwa 50 Molprozent Ethylenglycol und/oder 1,4-Cyclohexandimethanolreste. Besonders bevorzugte Polyester sind jene, die etwa 75 bis 100 Molprozent Terephthalsäurereste und etwa 75 bis 100 Molprozent Ethylenglycolreste enthalten.
Die Diolkomponenten der beschriebenen Polyester können aus Ethylenglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,2-Cyclohexandimethanol, 1,3-Cyclohexandimethanol, X,8-Bis(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0]-decan, worin X 3, 4 oder 5 wiedergibt; und Diolen, die ein oder mehrere Sauerstoffatome in der Kette enthalten, zum Beispiel Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol und dergleichen ausgewählt sein. Im Allgemeinen enthalten diese Diole 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 8, Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in deren cis- oder trans-Konfiguration oder als Gemische von beiden Formen angewendet werden.
Die Säurekomponenten (aliphatische, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäuren) von dem linearen Polyester sind aus zum Beispiel Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und dergleichen ausgewählt. In der Polymerzubereitung ist es häufig erwünscht, ein funktionelles Säurederivat davon, wie den Dimethyl-, Diethyl- oder Dipropylester von der Dicarbonsäure, zu verwenden. Die Anhydride oder Säurehalogenide von diesen Säuren können auch, wo ausführbar, verwendet werden.
Die linearen Polyester können gemäß den auf dem Fachgebiet gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann ein Gemisch von einer oder mehreren Dicarbonsäuren, vorzugsweise aromatischen Dicarbonsäuren, oder Ester-bildenden Derivaten davon, und einem oder mehreren Diolen, in Gegenwart von Veresterungs- und/oder Polyveresterungs-Katalysatoren, bei Temperaturen im Bereich von 150° bis 300°C und Drücken von atmosphärisch bis 0,2 mmHg, erhitzt werden. Normalerweise wird die Dicarbonsäure oder das Derivat davon mit dem/den Diol(en) bei Atmosphärendruck und bei einer Temperatur am unteren Ende des ausgewiesenen Bereichs verestert oder umgeestert – Polykondensation wird dann durch Erhöhen der Temperatur und Absenken des Drucks bewirkt, während überschüssiges Diol von dem Gemisch entfernt wird. Polymerisation im festen Zustand kann angewendet werden, um fertiges Polymer I.V. in einem für Folien und geformte Behälter verwendbaren Bereich zu erzielen.
Die neuen, durch diese Erfindung bereitgestellten Polyesterzusammensetzungen sind bei der Herstellung von Behältern oder Verpackungen für essbare Dinge, wie Getränke und Lebensmittel, verwendbar. Durch die Verwendung von bekannten Wärmehärtungstechniken sind bestimmte der Polyester, bezüglich Farbe, I.V. und Wärmeverformung, bei Temperaturen von bis zu etwa 100°C stabil. Solche Stabilitätseigenschaften werden hierin als "Heißfüll"stabilität bezeichnet. Aus diesen Polyestern geformte Gegenstände zeigen gute Dünnwandsteifigkeit, ausgezeichnete Durchsichtigkeit und gute Sperreigenschaften bezüglich Feuchtigkeit und atmosphärischen Gasen, insbesondere Kohlendioxid und Sauerstoff.
Steife Behälter können durch bekannte mechanische Verfahren hergestellt werden:

a) Ein-Stufen-Blasformen, wie durchgeführt auf Anlagen von Nissei, Aoki, oder Uniloy,
b) Zwei-Stufen-Spritzformen von Vorformen, wie auf Netstal oder Husky-Maschinen, und Vorformen, umgewandelt zu Flaschen durch Blasformen (zum Beispiel auf Anlagen von Sidel, Corpoplast und Krones),
c) integriertes Blasformen von Vorformen zu Flaschen, wie Verfahren, durchgeführt auf Anlagen von Sipa, Krupp Kautex oder Husky ISB, und
d) Streck-Blas-Formen (SBM) von Vorformen zu Flaschen.

Die Vorformen können im Aufbau einschichtig oder mehrschichtig sein. Die Flaschen können gegebenenfalls zum Verändern der Innenwandeigenschaften nachbehandelt werden. Die Flaschen können gegebenenfalls durch Anwendung von Oberflächenbeschichtungen außen oberflächenbehandelt sein. UV-Absorptionsmittel und andere bekannte Stabilisatoren können in solchen zugesetzten Oberflächenbeschichtungen vorliegen.
Die zur Verwendung in Gegenständen mit "Heißfüll"stabilität am meisten bevorzugten linearen Polyester umfassen Poly(ethylenterephthalat), Poly(ethylenterephthalat), worin bis zu 5 Molprozent der Ethylenglycolreste durch Reste, abgeleitet von 1,4-Cyclohexandimethanol ersetzt wurden, und Poly(ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat), worin die Polyester ausreichend wärmegehärtet wurden und durch auf dem Fachgebiet gut bekannte Verfahren orientiert wurden, um einen gewünschten Kristallinitätsgrad zu ergeben. Durch Definition ist ein Polymer "heißfüll"stabil bei einer vorbeschriebenen Temperatur, wenn weniger als 2% Veränderung im Volumen eines daraus hergestellten Behälters nach Befüllen desselben mit einer Flüssigkeit mit der Temperatur auftreten. Für die Herstellung von blasgeformten Getränkeflaschen haben die besonders bevorzugten Polyester eine I.V. von 0,65 bis 0,85 und eine Tg von >70°C, und einen Filmbereichsabschnitt von der Flasche mit einer Was serdampf-Durchlässigkeits-Rate von 1,5 bis 2,5 g mils/100 in² – 24 Stunden, eine Kohlendioxid-Permeabilität von 20 bis 30 cm³ mil/100 in² – 24 Stunden – atm, und eine Sauerstoff-Permeabilität von 4 bis 8 cm³ mil/100 in² – 24 Stunden – atm. Die Tg wird durch Differentialscanning-Kalorimetrie mit einer Abtastrate von 20°C/Minute, die Sauerstoff-Permeabilität durch das Standardarbeitsverfahren mit einem Gerät MOCON OXTRAN 100 von Modern Controls, Inc., von Elk Riber, Minn., und die Kohlendioxid-Permeabilität durch das Standardarbeitsverfahren von einem MOCON PERMATRAN C II, auch von Modern Controls, bestimmt.
Beispiele für Polyolefine sind:

1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, zum Beispiel von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel Niederdruckpolyethylen (HDPE), Niederdruckpolyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Niederdruckpolyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Hochdruckpolyethylen (LDPE), Hochdruckpolyethylen mit linearen Ketten (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d.h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
i) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
ii) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder p- oder s-koordiniert sein können. Diese Metall komplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ-(DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, Hochdruckpolyethylen mit linearer Kette (LLDPE) und Gemische davon mit Hochdruckpolyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.

Bevorzugte Polyolefine sind Polyethylen oder Polypropylen und deren Copolymere mit Mono- und Diolefinen.
Beispiele für die verschiedenen Substituenten in den Formeln der vorliegenden UV-Absorptionsmittel werden nachstehend angegeben.
Die Alkylreste in den verschiedenen Substituenten können linear oder verzweigt sein. Beispiele für Alkyl, das 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl.
Die Alkenylreste in den verschiedenen Substituenten können linear oder verzweigt sein. Beispiele für C₂-C₁₈-Alkenyl sind Vinyl, Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Hexenyl, Undecenyl und Octadecenyl.
C₇-C₉-Phenylalkyl ist zum Beispiel Benzyl, Phenylpropyl, α,α-Dimethylbenzyl oder α-Methylbenzyl.
C₉-C₁₁-Phenylalkyl ist zum Beispiel α,α-Dimethylbenzyl, α,α-Methylethylbenzyl oder α,α-Diethylbenzyl.
C₅-C₁₂-Cycloalkyl ist typischerweise Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl.
Alkyl, substituiert mit -OH, ist typischerweise 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxybutyl.
C₁-C₂₄-Alkyl, substituiert mit C₁-C₈-Alkoxy, vorzugsweise mit C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere mit Methoxy oder Ethoxy, ist typischerweise 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 3-Octoxypropyl und 4-Methoxybutyl.
C₁-C₈-Alkoxy und vorzugsweise C₁-C₄-Alkoxy sind typischerweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy oder Octoxy.
C₂-C₁₈-Alkylenbrücken, unterbrochen durch mindestens ein N- oder O-Atom, sind zum Beispiel
-CH₂-O-CH₂-CH₂, -CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-CH₂, -CH₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH-CH₂- oder -CH₂-NH-CH₂-CH₂-O-CH₂-.
C₆-C₁₄-Aryl ist vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl.
C₇-C₁₅-Aralkyl ist vorzugsweise C₇-C₁₅-Phenylalkyl.
Vorzugsweise ist das Benzotriazol eine Verbindung, die bedeutet

(a) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(b) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(c) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(f) 3-(5-Trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure;
(g) 3-(5-Trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxy-hydrozimtsäuremethylester;
(h) 3-(5-Trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butylhydroxy-hydrozimtsäureisooctylester;
(i) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
(n) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
(o) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-nonylphenyl)-2H-benzotriazol;
(p) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
(q) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
(r) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)-2H-benzotriazol;
(s) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
(t) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol;
(u) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(3-hydroxypropyl)phenyl)-2H-benzotriazol;
(v) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
(w) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol; und
(x) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl)-2H-benzotriazol.

Besonders bevorzugt sind die Benzotriazole von speziellem Interesse

(a) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(b) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(c) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
(g) 3-(5-Trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxy-hydrozimtsäuremethylester;
(n) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
(s) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
(x) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl)-2H-benzotriazol.

Die langlebigen Tris-aryl-s-triazine der vorliegenden Erfindung sind typische kommerzielle s-Triazin-UV-Absorptionsmittel, die auf 4,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin basieren, wie Tinuvin^® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., und Cyasorb^® 1164, Cytec Corporation, oder sie sind rotverschobene s-Triazine, wie zum Beispiel in US-Pat. Nrn. 5 556 973 und 5 354 794 offenbart, oder sie sind s-Triazine mit hoher molarer Extinktion, wie in der ebenfalls anhängigen Anmeldung Serien-Nr. 09/383 163 offenbart.
Beispiele für die verschiedenen Substituenten wurden bereits angegeben.
Vorzugsweise betrifft die Erfindung Verbindungen der Formeln (IV),
worin X und Y gleich oder verschieden sind und Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen; oder X und Y Z₁ oder Z₂ darstellen;
R₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Halogen darstellt;
R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, substituiert mit einem bis drei -R₄, -OR₅, -COOR₅, -OCOR₅, oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis drei Epoxy, -O-, -COO-, -OCO- oder -CO-, darstellt;
R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon, darstellt;
R₅ wie für R₄ definiert ist; oder R₅ auch Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt;
Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt;
Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt,
worin
r₁ und r₂ jeweils 1 sind; und
R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Carboxy, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aminocarbonyl darstellen;
mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt.
Vorzugsweise ist das s-Triazin-UV-Absorptionsmittel auch von der Formel (V),
worin
X Phenyl, Naphthyl, oder das Phenyl oder das Naphthyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellt; oder X Z₁ darstellt;
Vorzugsweise ist das s-Triazin-UV-Absorptionsmittel auch von der Formel (VI).
Vorzugsweise ist das s-Triazin-UV-Absorptionsmittel auch von der Formel (IX),
worin
X und Y unabhängig Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellen; oder X und Y unabhängig Z₁ oder Z₂ darstellen; und
L gerades oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, substituiert oder unterbrochen durch Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt.
Besonders bevorzugt ist das vorliegende s-Triazin-UV-Absorptionsmittel von der Formel (IV), worin X und Y gleich oder verschieden sind und Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Z₁ oder Z₂ darstellen;
R₁ Wasserstoff oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt;
R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; oder das Alkyl, substituiert mit einem bis drei -R₄, -OR₅ oder Gemischen davon; oder das Alkyl, unterbrochen durch ein bis acht -O- oder -COO-, darstellt;
R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt;
R₅ Wasserstoff darstellt;
Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt;
Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt,
worin
r₁ und r₂ jeweils 1 sind; und
R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ jeweils Wasserstoff darstellen;
mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt.
Vorzugsweise ist das s-Triazin-UV-Absorptionsmittel dieser Erfindung eine Verbindung, die darstellt
Methylen-verbrücktes Dimergemisch, verbrückt in den 3:5'-, 5:5'- und 3:3'-Positionen in einem Verhältnis 5:4:1
Die Namen der vorliegenden Verbindungen, die in den vorstehend angegebenen Strukturen veranschaulicht werden, werden nachstehend, wie ausgewiesen, angeführt.

(1) 2,4-Bis(4-biphenylyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxycarbonylethylidenoxyphenyl)-s-triazin;
(2) 2-Phenyl-4-[2-hydroxy-4-(3-sec-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-6-[2-hydroxy-4-(3-sec-amyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-s-triazin;
(3) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-s-triazin;
(4) 2,4-Bis(2-hydroxy-4-n-butyloxyphenyl)-6-(2,4-di-n-butyloxyphenyl)-s-triazin;
(5) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-nonyloxy*-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazin; (* bedeutet ein Gemisch von Octyloxy-, Nonyloxy- und Decyloxygruppen);
(6) Methylenbis-{2,4-bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-butyloxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-s-triazin}, Methylen-verbrücktes Dimergemisch, verbrückt in den 3:5'-, 5:5'- und 3:3'-Positionen in einem Verhältnis von 5:4:1;
(7) 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-isooctyloxycarbonylisopropylidenoxyphenyl)-s-triazin;
(8) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-hexyloxy-5-α-cumylphenyl)-s-triazin;
(9) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin, CYASORB^® 1164, Cytec;
(10) 2-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4,6-bis[2-hydroxy-4-(3-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-s-triazin; oder
(11) 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-sec-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-s-triazin.

Vorzugsweise ist das s-Triazin-UV-Absorptionsmittel von Komponente (b)

(1) 2,4-Bis(4-biphenylyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxycarbonylethylidenoxyphenyl)-s-triazin;
(5) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-nonyloxy*-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazin; (* bedeutet ein Gemisch von Octyloxy-, Nonyloxy- und Decyloxygruppen); oder
(7) 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-isooctyloxycarbonylisopropylidenoxyphenyl)-s-triazin.

Die wirksam stabilisierende Menge der Verbindung oder Verbindungen von Komponente (b) ist vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kunststoffbehälters oder der Folie.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist jene, wo Gemische von Stabilisatoren angewendet werden, zum Beispiel ein Gemisch von mindestens einem Benzotriazol und mindestens einem s-Triazin oder einem Gemisch von zwei oder mehreren Benzotriazolen oder zwei oder mehreren s-Triazinen. Die UV-Absorptionsmittel sind alle sehr langlebig, haben jedoch in Abhängigkeit von ihrem Substitutionsmuster verschiedene UV-Licht-absorbierende Eigenschaften. Durch Auswahl von besonderen Kombinationen von UV-Absorptionsmitteln kann man die UV-absorbierenden Eigenschaften und die Farbe des Behälters oder der Folie von dieser Erfindung optimieren.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist jene, wo ein Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel, das nicht von der hierin beschriebenen Klasse ist, zusätzlich zu der vorstehend beschriebenen Verbindung oder zu den Verbindungen angewendet wird.
Besonders bevorzugt ist ein Kunststoffbehälter oder eine Folie, die zusätzlich mindestens ein UV-Absorptionsmittel umfassen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-(2-Hydroxy-3,5-di-α-cumyl)-2H-benzotriazol, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol und 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin.
Bevorzugt ist ein Kunststoffbehälter oder eine Folie, die ein steifes oder biegsames, ein- oder mehrschichtiges Verpackungsmaterial darstellen, worin jede Schicht von einem oder mehreren Polymeren umfasst ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyestern, Polyolefinen, Polyolefin-Copolymeren, Ethylen-vinylacetat, Polystyrol, Poly(vinylchlorid), Poly(vi nylidenchlorid), Polyamiden, Cellulosestoffen, Polycarbonaten, Ethylen-vinylalkohol, Poly(vinylalkohol), Poly(vinylalkohol)-Copolymeren, Styrol-acrylnitril, Ionomeren, teilweise hydrolysiertem Poly(vinylacetat), Poly(ethylen-Co-vinylalkohol), Polyvinylidenchlorid, Polyurethanen, PVDC und Epoxiden.
Besonders bevorzugt ist ein Kunststoffbehälter oder eine Folie, worin folglich mindestens eine Schicht zusammengesetzt ist aus einem Polymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Poly(ethylenterephthalat), Polyethylen und Polypropylen.
Auch bevorzugt ist ein Verpackungsmaterial, worin die erfindungsgemäßen UV-Absorptionsmittel in eine Beschichtung eingearbeitet sind, die auf die äußerste Oberfläche des Verpackungsmaterials aufgetragen wurde.
Der vorliegende Kunststoffbehälter oder die Folie, die durch eine Verbindung oder Verbindungen der vorliegenden Erfindung stabilisiert wurden, können gegebenenfalls auch etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,025 bis etwa 5 Gew.-% und besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.-% von zusätzlichen Coadditiven, wie Antioxidanzien, anderen UV-Absorptionsmitteln, gehinderten Aminen, Phosphiten oder Phosphoniten, Hydroxylaminen, Nitronen, Benzofuran-2-onen, Thiosynergisten, Polyamid-Stabilisatoren, Metallstearaten, Kernbildungsmitteln, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Gleitmitteln, Emulgatoren, Farbstoffen, Pigmenten, optischen Aufhellern, Flammenhemmungsmitteln, antistatischen Mitteln, Treibmitteln und dergleichen, enthalten.
Bevorzugt ist ein Kunststoffbehälter oder eine Folie, die zusätzlich mindestens ein Co-Additiv, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Antioxidanzien, anderen UV-Absorptionsmitteln, gehinderten Aminen, Phosphiten oder Phosphoniten, Hydroxylaminen, Nitronen, Benzofuran-2-onen, Thiosynergisten, Polyamid-Stabilisatoren, Metallstearaten, Kernbildungsmitteln, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Gleitmitteln, Emulgatoren, Farbstoffen, Pigmenten, optischen Aufhellern, Flammenhemmungsmitteln, antistatischen Mitteln und Treibmitteln, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können leicht in die vorliegenden Behälter- oder Folienzusammensetzungen durch übliche Techniken bei jeder geeigneten Stufe vor der Herstellung von Gegenständen daraus eingearbeitet werden. Zum Beispiel kann der Stabilisator mit dem Polymer in Trockenpulverform vermischt werden oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymers vermischt werden. Die erhaltenen, stabilisierten, erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können gegebenenfalls auch etwa 0,01 bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 0,025 bis etwa 5% und insbesondere etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.-% von verschiedenen üblichen Stabilisator-Coadditiven, wie die nachstehend angeführten Materialien oder Gemische davon, enthalten.

1. Antioxidanzien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methyl-phenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol.
1.2. Alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.
1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octyl-phenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol).
1.4. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Di(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Di(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Di[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]-terephthalat,
1.5. Benzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tri(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol Di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoessigsäureisooctylester Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphorsäuredioctadecylester Calciumsalz von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphorsäuremonoethylester.
1.6. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylaurinsäureanilid 4-Hydroxystearinsäureanilid 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.7. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel

Methanol	Diethylenglycol
Octadecanol	Triethylenglycol
1,6-Hexandiol	Pentaerythrit
Neopentylglycol	Trishydroxyethylisocyanurat
Thiodiethylenglycol	Dihydroxyethyloxalsäurediamid
Triethanolamin	Triisopropanolamin.

1.8. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel

1.9. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, zum Beispiel N,N'-Di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin N,N'-Di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin N,N'-Di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin.
2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel die 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert-butyl-, 5'-tert-Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert-butyl-, 5-Chlor-3'-tert-butyl-5'-methyl-, 3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert-amyl-, 3',5'-Bis(α,α-dimethylbenzyl), 3'-tert-Butyl-5'-(2-(ω-hydroxyocta-(ethylenoxy)carbonyl)-ethyl)-, 3'-Dodecyl-5'-methyl- und 3'-tert-Butyl-5'-(2-octyloxycarbonyl)ethyl- und dodecylierte 5'-Methyl-Derivate.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, zum Beispiel Phenylsalicylat, 4-tert-Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester und 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester.
2.4. Acrylate und Malonate, zum Beispiel α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäureethylester oder -isooctylester, α-Carbomethoxyzimt säuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxyzimtsäuremethylester oder -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxyzimtsäuremethylester, N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin, Sanduvor^® PR25, p-Methoxybenzylidenmalonsäuredimethylester (CAS-Nr. 7443-25-6), und Sanduvor^® PR31, p-Methoxybenzylidenmalonsäuredi-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester (CAS-Nr. 147783-69-5).
2.5. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonsäureester, das Kondensationsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt von N,N'-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, substitutiert am N-Atom mit einer Hydroxy-substitutierten Alkoxygruppe, zum Beispiel Verbindungen, offenbart in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung mit der Seriennummer 09/257 711, und deren relevante Teile auch hierin durch diesen Hinweis aufgenommen werden, wie 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis (1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat und 2,4-Bis{N-[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]-N-butylamino}-6-(2-hydroxyethylamino)-s-triazin.
2.7. Oxalsäurediamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyloxanilid und Gemische von ortho- und paramethoxy- sowie von o- und p-ethoxydisubstituierten Oxaniliden.
2.8. Hydroxyphenyl-s-triazine, zum Beispiel 2,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-4-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin; 2,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-4-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis-(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-bromphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin.
3. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Di(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Di(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)pentaerythritdiphosphit, Di(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-diphenylylendiphosphonit.
4. Verbindungen, die Peroxid beseitigen, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Aminoxide, zum Beispiel Aminoxidderivate, wie in US-Pat. Nrn. 5 844 029 und 5 880 191 offenbart, Didecylmethylaminoxid, Tridecylaminoxid, Tridodecylaminoxid und Trihexadecylaminoxid.
8. Polyamidstabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan.
9. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalime tallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat und K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
10. Kernbildungsmittel, zum Beispiel 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
11. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
12. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel, Treibmittel und Thiosynergisten, wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
13. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, offenbart in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 oder US-A-5 175 312 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxy-ethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

Die Co-Stabilisatoren, mit Ausnahme der unter 13. angeführten Benzofuranone, werden zum Beispiel in Konzentrationen von etwa 0,01 bis etwa 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials, zugesetzt.
Ein weiteres bevorzugtes Verfahren umfasst den Zusatz von weiteren Additiven, insbesondere phenolischen Antioxidanzien, Lichtstabilisatoren oder Verarbeitungsstabilisatoren.
Besonders bevorzugte Additive sind phenolische Antioxidanzien, sterisch gehinderte Amine, Phosphite und Phosphonite, UV-Absorptionsmittel und Peroxid-zerstörende Verbindungen.
Zusätzliche Additive (Stabilisatoren), die auch besonders bevorzugt sind, sind Benzofuran-2-one, wie beschrieben zum Beispiel in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 oder US-A-5 175 312.
Das phenolische Antioxidanz von besonderem Interesse ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, Neopentantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), Di-n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, Thiodiethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 3,6-Dioxaoctamethylen-bis(3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-ditert-butylphenol), 1,3,5-Tris(2,6-dimethyl-4-tert-butyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,1,3-Tris(2-methyl)-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan, 1,3,5-Tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]isocyanurat, 3,5-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, Hexamethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di(octylthio)-s-triazin, N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid), Calcium-bis(ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat), Ethylenbis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butyrat], Octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)-ethyl]-oxamid, 2,4-Bis(octylthiomethyl)-6-methylphenol und 2,4-Bis(octylthiomethyl)-6-tert-butylphenol.
Ein besonders bevorzugtes phenolisches Antioxidanz ist Neopentantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), n-Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 1,3,5-Tri-methyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,4-Bis(octylthiomethyl)-6-methylphenol oder 2,4-Bis(octylthiomethyl)-6-tert-butyl-phenol.
Die gehinderte Aminverbindung von besonderem Interesse wird ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-butylmalonat, 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetat, 1,2-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)ethan, 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]-heneicosan, Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert-octylamino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 1,2-Dibromethan, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-morpholino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), N,N',N'',N'''-Tetrakis[(4,6-bis(butyl-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-amino-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecan, gemischtes [2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecan)-diethyl]-1,2,3,4-butantetracarboxylat, gemischtes [1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl/β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)diethyl]-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Octamethylen-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylat), 4,4'-Ethylenbis(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on), N-2,2,6,6-Tetramethylpi peridin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, N-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, N-1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, 1-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, 1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidin, Poly-{[6-tert-octylamino-s-triazin-2,4-diyl][2-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethylen-[4-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-Tris[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butyl-amino]-s-triazin, 1,2-Bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethan, 1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethyl]amino)-s-triazin, 1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(3,3,4,5,5-pentaamethylpiperazin-2-on-1-yl)ethyl]amino}-s-triazin, Reaktionsprodukt von 2-4 Äquivalenten von 2,4-Bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-chlor-s-triazin mit 1 Äquivalent von N,N'-Bis(3-aminopropyl)ethylen-diamin, Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-yl]sebacat, Gemisch von Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]glutarat und Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]adipat, 4-Hydroxy-1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 4-Octadecyloxy-1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Eine besonders bevorzugte gehinderte Aminverbindung ist Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonat, das Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert-octylamino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperi din), N,N',N'',N'''-Tetrakis[(4,6-bis(butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecan, Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)sebacat, Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, 1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidin, Poly-{[6-tert-octylamino-s-triazin-2,4-diyl][2-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethylen-[4-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-Tris[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 1,2-Bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethan, 1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethyl]amino}-s-triazin, 1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-(2-(3,3,4,5,5-pentamethyl-piperazin-2-on-1-yl)ethyl]amino}-s-triazin, Reaktion von 2-4 Äquivalenten von 2,4-Bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-chlor-s-triazin mit 1 Äquivalent von N,N'-Bis(3-aminopropyl)ethylendiamin, Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl-4-yl]sebacat, Gemisch von Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl]glutarat und Bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]adipat, 4-Hydroxy-1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin oder 4-Octadecyloxy-1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Das vorliegende Verfahren kann zusätzlich ein weiteres UV-Absorptionsmittel enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzotriazolen, s-Triazinen, Oxaniliden, Hydroxybenzophenonen, Benzoaten, α-Cyanoacrylaten, Malonaten, Salicylaten und Benzoxazinonen, 2,2'-p-Phenylen-bis(3,1-benzoxazin-4-on), Cyasorb^® 3638 (CAS Nr. 18600-59-4), Cytec Corp.
Von besonderem Interesse als wahlweise Co Additive in dem vorliegenden Verfahren sind jene, ausgewählt aus den Klassen von bekannten Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln und gehinderten Aminverbindungen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die nachstehenden Additive werden in den Arbeitsbeispielen verwendet:

Tinuvin^® 327, 5-Chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol,
Chimassorb^® 81, 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon und
Tinuvin^® 928, 3-α-Cumyl-2-hydroxy-5-t-octylphenyl-2H-benzotriazol und
(a) 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol.
Tinuvin^® 327, Chimassorb^® 81 und Tinuvin^® 928 sind von Ciba Specialty Chemicals erhältlich.

BEISPIEL 1
PET-Flaschen
PET-Konzentrate (10 Gew.-%) der UV-Absorptionsmittel von Tabelle 1 werden unter Verwendung von Eastapak 9921W PET auf einem 27 mm Doppelschneckenextruder bei einer Arbeitstemperatur an der Düse von 275°C hergestellt. Die Konzentrate werden mit Basenharz zu der letztlichen Additivbeladung, die in Tabelle 1 ausgewiesen ist, unter Verdünnung angemischt (letdown). PET wird vor dem Vorformformen im Vakuum für mindestens 4 Stunden bei 240°F getrocknet. Vorformen werden an einer Arburg-Presse (unit cavity Arburg press) unter Anwendung der Minimumeinspritztemperatur und Rückdruck, der notwendig ist, um Teile frei von Trübung und Kristallinität zu erhalten, geformt. Das Flaschenblasformen wird unter Anwendung einer Sidel SBO 2/3 Blasformmaschine unter Anwendung von vorstehend beschriebenen Vorformen durchgeführt. Die Flaschenwanddicke von 0,015-0,016 inches wird erreicht.
TABELLE 1
Die geformten Flaschen geben 16-20 oz. Wasser- oder Sodatyp-PET-Flaschen und 200 ml Hustensiruptyp-PET-Flaschen wieder.
BEISPIEL 2
Prozent Durchlässigkeit
Die Daten hinsichtlich prozentualer Durchlässigkeit werden für 200 ml Hustensirupflaschen, hergestellt gemäß Beispiel 1, erhalten. Die prozentuale Durchlässigkeit wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1 und 5 hergestellt werden, gemessen und in der nachstehenden Tabelle mitgeteilt.
Im Wesentlichen wird das gesamte schädigende UV-Licht mit den Flaschen abgeschirmt, die darin in einer kleinen Menge an UV-Absorptionsmittel (a) der vorliegenden Erfindung eingearbeitet haben.
Für die nachstehenden Beispiele sind die Expositionsbedingungen wie nachstehend:
Proben werden unter einer Bank von sechs (6) kalten weißen Fluoreszenzlampen (40 Watt) oder unter einer Bank von sechs (6) UV-Lampen mit einer Wellenlänge von 368 nm mit den Testproben, die zwölf (12) inches (30,48 cm) unter den Lampen liegen, ausgesetzt.
Nachlassen der Farbe des Farbstoffs (oder Farbänderung) wird mit einem Macbeth ColorEye Spectrophotometer mit einer 6 inch Integrationskugel gemessen. Die Bedingungen sind: 10 Grad Beobachter; D65 Beleuchtungsmittel und 8 Grad Blickwinkel.
Anfängliche Farbmessungen werden unter Verwendung der vorstehenden Parameter gemacht. Die L-, a- und b-Werte werden unter Verwendung des CIE-Systems aus den Reflexionswerten berechnet. YI wird aus den L-, a- und b-Werten berechnet. Anschließende Messungen werden bei ausgewiesenen Intervallen genommen. Delta L-, a-, b- und YI-Werrte sind einfach der Unterschied zwischen den Anfangswerten und den Werten bei jedem Intervall. Delta (Δ) E wird wie nachstehend berechnet: [(ΔL)² + (Δa)² + (Δb)²]^1/2 = Δ E.
Ein niedriges Δ E weist geringe Änderung in der Farbe aus und ist sehr erwünscht.
BEISPIEL 3
Farbstabilisierung für kommerzielle Mundwäsche
Die kommerzielle Mundwäsche ist Listerine^® antiseptische Zahnsteinbekämpfungsmundwäsche. US-Pat. Nr. 5 891 422, die F&DC Blue #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) enthält. Die Farbänderung der Mundwäsche, die in 16 oz. PET-Flaschen enthalten war, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzung einem Fluoreszentlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll (500 g Mundwäsche) gefüllt und die Deckel werden sicher befestigt. Die Flaschen werden wie vor stehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 4
Farbstabilisierung von kommerzieller Mundwäsche
Die kommerzielle Mundwäsche ist Listerine^® antiseptische Zahnsteinbekämpfungsmundwäsche. US-Pat. Nr. 5 891 422, die F&DC Blue #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) enthält. Die Farbänderung der Mundwäsche, die in 16 oz. PET-Flaschen enthalten ist, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzung einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ (500 g Mundwäsche) gefüllt und die Deckel werden sicher befestigt. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 5
Farbstabilisierung einer wässrigen Farbstofflösung
Der kommerzielle Farbstoff ist Fast Green FCF (C.I. 42053; Food Green 3), bezogen von Sigma-Aldrich. Die Farbänderung der Lösungen in 16 oz. PET-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzen einem Fluoreszenzlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ mit 500 g einer 2 ppm wässrigen Farbstofflösung gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt werden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 6
Farbstabilisierung von einer wässrigen Farbstofflösung
Der kommerzielle Farbstoff ist Fast Green FCF (C.I. 42053; Food Green 3), bezogen von Sigma-Aldrich. Die Farbveränderung der Lösungen in 16 oz. PET-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt werden, wird nach Aussetzung einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit 500 g einer 2 ppm wässrigen Farbstofflösung gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 7
Farbstabilisierung von einem kommerziellen Shampoo
Das kommerzielle Shampoo ist Suave^® Erdbeershampoo, das D&C Orange #4 (C.I. 15510) und D&C Red #33 (C.I. 17200) enthält. Die Farbänderung des Shampoos in 16 oz. PET-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt werden, wird nach Aussetzen einem Fluoreszenzlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit 500 g des Shampoos gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 8
Farbstabilisierung eines kommerziellen Shampoos
Das kommerzielle Shampoo ist Suave^® Erdbeershampoo, das D&C Orange #4 (C.I. 15510) und D&C Red #33 (C.I. 17200) enthält. Die Farbänderung des Shampoos in 16 oz. PET-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt werden, wird nach Aussetzen von ultraviolettem (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit 500 g des Shampoos gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2 und 4 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 9
Farbstabilisierung von kommerzieller Mundwäsche
Die kommerzielle Mundwäsche ist Listerine^® antiseptische Zahnsteinbekämpfungsmundwäsche. US-Pat. Nr. 5 891 422, die F&DC Blue #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) enthält. Die Farbänderung der Mundwäsche, die in 200 ml-Flaschen enthalten ist, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzung einem Fluoreszenzlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll (140 g Mundwäsche) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt werden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 10
Farbstabilisierung von kommerzieller Mundwäsche
Die kommerzielle Mundwäsche ist Listerine^® antiseptische Zahnsteinbekämpfungsmundwäsche. US-Pat. Nr. 5 891 422, die F&DC Blue #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) enthält. Die Farbänderung der Mundwäsche, die in 200 ml-Flaschen enthalten ist, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzung einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll (140 g Mundwäsche) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt werden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 11
Farbstabilisierung von einer wässrigen Farbstofflösung
Der kommerzielle Farbstoff ist Erioglaucin (blauer Farbstoff), der von Sigma-Aldrich bezogen wird. Die Farbänderung der wässrigen Lösung, die in 200 ml-Flaschen enthalten ist, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden, wird nach Aussetzung einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit einer 2 ppm wässrigen Farbstofflösung (140 g Lösung) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 12
Farbstabilisierung eines kommerziellen Shampoos
Das kommerzielle Shampoo ist Suave^® Erdbeershampoo, das D&C Orange #4 (C.I. 15510) und D&C Red #33 (C.I. 17200) enthält. Die Farbänderung des Shampoos in 200 ml-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt werden, wird nach Aussetzen von Fluoreszentlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit dem Shampoo (140 g) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 13
Farbstabilisierung eines kommerziellen Shampoos
Das kommerzielle Shampoo ist Suave^® Erdbeershampoo, das D&C Orange #4 (C.I. 15510) und D&C Red #33 (C.I. 17200) enthält. Die Farbänderung des Shampoos in 200 ml-Flaschen, die gemäß Beispiel 1 hergestellt werden, wird nach Aussetzen einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit dem Shampoo (140 g) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt wurden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 14
Farbstabilisierung einer wässrigen Farbstofflösung
Der kommerzielle Farbstoff ist Tartrazin (C.I. 19140, Acid Yellow 23), bezogen von Sigma Aldrich. Die Farbänderung der wässrigen Lösung, die in gemäß Beispiel 1 hergestellten 200 ml-Flaschen enthalten ist, wird nach Aussetzen einem Fluoreszenzlicht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit einer 3 ppm wässrigen Farbstofflösung (140 g Lösung) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt werden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 15
Farbstabilisierung einer wässrigen Farbstofflösung
Der kommerzielle Farbstoff ist Tartrazin (C.I. 19140, Acid Yellow 23), bezogen von Sigma-Aldrich. Die Farbänderung der wässrigen Lösung, die in 200 ml-Flaschen enthalten ist, die gemäß Beispiel 1 hergestellt wird, wird nach Aussetzen einem ultravioletten (UV)-Licht gemessen. Die Flaschen werden zu ¾ voll mit einer 3 ppm wässrigen Farbstofflösung (140 g Lösung) gefüllt und die Deckel werden sicher verschlossen. Die Flaschen werden wie vorstehend exponiert. Delta E wird für Flaschen, die aus Formulierungen 1, 2, 3 und 5 hergestellt werden, gemessen.
Diese Daten weisen aus, dass PET-Flaschen, die darin ein erfindungsgemäßes UV-Absorptionsmittel eingearbeitet haben, den Inhalt vor unerwünschter Verfärbung viel besser als ein übliches UV-Absorptionsmittel schützen.
BEISPIEL 16
Zu gesonderten Poly(ethylenterephthalat)-Harzformulierungen (PET-Harzformulierungen) werden 0,5 Gew.-% von jedem der nachstehenden Benzotriazolstabilisatoren gegeben:

Jede von den stabilisierten Harzzusammensetzungen wird dann zu einer PET-Flasche blas- oder spritzgießgeformt, worin jeweils die UV-Absorptionsmittel eingearbeitet waren. Die PET- Flaschen sind besonders wirksam beim Schutz des Inhalts darin vor UV-Strahlung, wobei eine längere Haltbarkeit des Produkts möglich wird.
BEISPIEL 17
Zu gesonderten Poly(ethylenterephthalat)-Harzformulierungen (PET-Harzformulierungen) werden 0,5 Gew.-% von jedem der nachstehenden s-Triazin-Stabilisatoren gegeben:

(1) 2,4-Bis(4-biphenylyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxycarbonylethylidenoxyphenyl)-s-triazin;
(2) 2-Phenyl-4-[2-hydroxy-4-(3-sec-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-6-[2-hydroxy-4-(3-sec-amyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-s-triazin;
(3) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-s-triazin;
(4) 2,4-Bis(2-hydroxy-4-n-butyloxyphenyl)-6-(2,4-di-n-butyloxyphenyl)-s-triazin;
(5) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-nonyloxy*-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazin; (* bedeutet ein Gemisch von Octyloxy-, Nonyloxy- und Decyloxygruppen)
(6) Methylenbis-{2,4-bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-butyloxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-s-triazin}, Methylen-verbrücktes Dimergemisch, verbrückt in den 3:5'-, 5:5'- und 3:3'-Positionen in einem 5:4:1 Verhältnis;
(7) 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-isooctyloxycarbonylisopropylidenoxyphenyl)-s-triazin;
(8) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-hexyloxy-5-α-cumylphenyl)-s-triazin;
(9) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin, CYASORB^® 1164, Cytec;
(10) 2-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4,6-bis[2-hydroxy-4-(3-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-s-triazin und
(11) 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-sec-butyloxy-2-hydroxypropyloxy)phenyl]-s-triazin.

Jede von den stabilisierten Harzzusammensetzungen wird dann zu einer PET-Flasche blas- oder spritzgießgeformt, worin jeweils die UV-Absorptionsmittel eingearbeitet waren. Die PET-Flaschen sind besonders wirksam beim Schutz des Inhalts darin vor UV-Strahlung, wobei eine längere Haltbarkeit des Produkts möglich wird.
BEISPIEL 18
Eine Mehr-Schicht-Flasche wird hergestellt, worin die äußere Schicht und die innerste Schicht, die den Inhalt enthält, aus PET zusammengesetzt sind und die auch eine Sperrschicht umfassen. Wenn ein oder mehrere von dem/den in Beispielen 1 und 2 angeführten Benzotriazol oder s-Triazinen in jede von den drei Schichten mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Harzes, eingearbeitet werden, wird der Inhalt der Flasche wirksam vor UV-Strahlung geschützt.
BEISPIEL 19
Eine Mehr-Schicht-Flasche wird hergestellt, worin die äußere Schicht und die innerste Schicht, die den Inhalt enthält, aus HDPE zusammengesetzt sind und die auch eine Sperrschicht umfassen. Wenn ein oder mehrere von dem/den in Beispielen 1 und 2 angeführten Benzotriazol oder s-Triazinen in jede von den drei Schichten mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Harzes, eingearbeitet werden, wird der Inhalt der Flasche wirksam vor UV-Strahlung geschützt.
BEISPIEL 20
Zu gesonderten Polypropylenharzformulierungen werden 0,5 Gew.-% von jedem der Benzotriazol- und s-Triazin-Stabilisatoren von Beispielen 1 und 2 gegeben. Jede von den stabilisierten Harzzusammensetzungen wird dann zu einer Polypropylenflasche blas- oder spritzgießgeformt, worin jeweils die UV-Absorptionsmittel eingearbeitet waren. Die Polypropylenflaschen sind besonders wirksam beim Schutz des Inhalts darin vor UV-Strahlung, wobei eine längere Haltbarkeit des Produkts möglich wird.

Claims

Verfahren zum Schutz eines Inhalts gegen die verschlechternden Wirkungen von Ultraviolettstrahlung, wobei das Verfahren Lagern des Inhalts in einem dünnwandigen Kunststoffbehälter oder in einer Folie, die durchsichtig oder wenig gefärbt sind, umfasst, wobei der Behälter oder die Folie umfasst eine wirksam stabilisierende Menge von einer oder mehreren Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den langlebigen Hydroxyphenylbenzotriazolen von Formel (I) und den Tris-aryl-s-triazin-UV-Absorptionsmitteln von Formel (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) und (IX), Formel (I)
worin G₁ Wasserstoff darstellt, G₂ CF₃- darstellt, E₁ Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt, E₂ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phe nylring mit 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; oder E₂ das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem oder mehreren -OH, -OCOE₁₁, -NH₂ oder -NHCOE₁₁, oder Gemischen davon, oder das Alkyl oder das Alkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und die unsubstituiert oder mit einem oder mehreren -OH substituiert sein können, darstellt, E₁₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, gerad- oder verzweigtkettiges C₂-C₁₈-Alkenyl, C₆-C₁₄-Aryl oder C₇-C₁₅-Aralkyl darstellt, oder stellt eine Verbindung der Formel (I) dar, worin G₁ Wasserstoff darstellt, G₂ CF₃- darstellt, E₁ Wasserstoff, gerades oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt, und E₂ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl, oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; oder E₂ das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem oder mehreren -OH, -OCOE₁₁, -NH₂ oder -NHCOE₁₁, oder Gemischen davon, oder das Alkyl oder das Alkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und die unsubstituiert oder mit einem oder mehreren -OH substituiert sein können, darstellen;

worin X und Y unabhängig Phenyl, Naphthyl oder das Phenyl oder das Naphthyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellen; oder X und Y unabhängig Z₁ oder Z₂ darstellen; R₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Halogen, -SR₃, -SOR₃ oder -SO₂R₃, oder das Alkyl, das Cycloalkyl oder das Phenylalkyl, substituiert mit einem bis drei Halogen, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -CN, -NO₂, -SR₅, -SOR₅, -SO₂R₅ oder -P(O)(OR₅)₂, Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-Methylpiperidinylgruppen oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis vier Gruppen Phenylen, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO- oder -CO- oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt; R₃ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt; R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt; R₅ wie R₄ definiert ist; oder R₅ auch Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt; oder R₅ eine Gruppe der Formel
darstellt; T Wasserstoff, Oxyl, Hydroxyl, -OT₁, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, substituiert mit einem bis drei Hydroxy; Benzyl oder Alkanoyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, darstellt; T₁ Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Rest von einem gesättigten oder ungesättigten, bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoff mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellt; R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, substituiert mit einem bis vier Halogen, Epoxy, Glycidyloxy, Furyloxy, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COR₅, -OCOR₅, -OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO oder
oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis vier Epoxy, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -C(R₅)=C(R₅)-, Phenylen oder Phenylen-G-Phenylen, worin G -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- oder Kombinationen davon darstellt, oder das Alkyl oder das Cycloalkyl sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt; oder R₂ -SO₂R₃ oder -COR₆ darstellt; R₆ gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Arylamino mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, -R₇COOH oder -NH-R₈-NCO darstellt; R₇ Alkylen mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylen darstellt; R₈ Alkylen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylen, Tolylen, Diphenylmethan oder eine Gruppe
darstellt; R₁' und R₁'' gleich oder verschieden sind und wie für R₁ definiert sind; R₂' und R₂'' gleich oder verschieden sind und wie für R₂ definiert sind; X, X', Y und Y' gleich oder verschieden sind und wie für X und Y definiert sind; t 0 bis 9 ist; L gerades oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, substituiert oder unterbrochen durch Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt; oder L Benzyliden darstellt; oder L -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH₂- oder
darstellt; E Alkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, unterbrochen oder beendet mit Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, darstellt; n 2, 3 oder 4 ist; wenn n 2 ist; Q gerades oder verzweigtes Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen; oder das Alkylen, substituiert mit einer bis drei Hydroxygruppen; oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis drei -CH=CH- oder -O-; oder das Alkylen, sowohl substituiert als auch unterbrochen durch Kombinationen der vorstehend erwähnten Gruppen, darstellt; oder Q Xylylen oder eine Gruppe -CONH-R₈-NHCO-, -CH₂CH(OH)CH₂O-R₉-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₁₀-CO- oder -(CH₂)_m-COO-R₁₁-OOC-(CH₂)_m- darstellt, worin m 1 bis 3 ist; oder Q
darstellt; R₉ Alkylen mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen; oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis zehn -O-, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-G-Phenylen, worin G -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt, darstellt; R₁₀ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis vier -O-, -S- oder -CH=CH-, darstellt; oder ₁₀ Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt; R₁₁ Alkylen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder das Alkylen, unterbrochen durch ein bis acht -O-, darstellt; wenn n 3 ist, Q eine Gruppe -[(CH₂)_mCOO]₃-R₁₂ darstellt, worin m 1 bis 3 ist, und R₁₂ ein Alkantriyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt; wenn n 4 ist, Q eine Gruppe -[(CH₂)_mCOO]₄-R₁₃ darstellt, worin m 1 bis 3 ist, und R₁₃ ein Alkantetrayl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt; Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt; Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt, worin r₁ und r₂ unabhängig voneinander 0 oder 1 sind; R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Carboxy, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aminocarbonyl darstellen; oder R₁₇ und R₁₈ oder R₂₂ und R₂₃ zusammen mit dem Phenylrest, an den sie gebunden sind, einen cyclischen Rest, unterbrochen durch ein bis drei -O- oder -NR₅-, darstellen; mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt; und wobei der Inhalt aus der Gruppe, bestehend aus Fruchtsäften, alkoholfreien Getränken, Bier, Wein, Fleisch, Gemüse, Lebensmittelprodukten, Molkereiprodukten, Körperpflegeprodukten, Kosmetika, Shampoos, Vitaminen, Pharmazeutika, Druckfarben, Farbstoffen und Pigmenten, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Trisaryl-s-triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel (IV) aufweisen, worin X und Y gleich oder verschieden sind und Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen; oder X und Y Z₁ oder Z₂ darstellen; R₁ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Halogen darstellt; R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, substituiert mit einem bis drei -R₄, -OR₅, -COOR₅, -OCOR₅, oder Kombinationen davon; oder das Alkyl oder das Cycloalkyl, unterbrochen durch ein bis drei Epoxy, -O-, -COO-, -OCO- oder -CO-, darstellt; R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon; Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder das Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit einem bis drei Halogen, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon darstellt; R₅ wie für R₄ definiert ist; oder R₅ auch Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt; Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt; Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt, worin r₁ und r₂ jeweils 1 sind; und R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen, Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Carboxy, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aminocarbonyl darstellen; mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Trisaryl-s-triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel (V) aufweisen, worin X Phenyl, Naphthyl oder das Phenyl oder das Naphthyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellt; oder X Z₁ darstellt;
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die (VI) aufweisen.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Trisaryl-s-triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel (IX) aufweisen, worin X und Y unabhängig Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, mit Hydroxy oder mit Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder mit Gemischen davon, darstellen; oder X und Y unabhängig Z₁ oder Z₂ darstellen; und L gerades oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Alkylen, substituiert oder unterbrochen durch Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Trisaryl-s-triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel (IV) aufweisen, worin X und Y gleich oder verschieden sind und Phenyl, oder das Phenyl, substituiert mit einem bis drei Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; Z₁ oder Z₂ darstellen; R₁ Wasserstoff oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt; R₂ Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; oder das Alkyl, substituiert mit einem bis drei -R₄, -OR₅ oder Gemischen davon; oder das Alkyl, unterbrochen durch ein bis acht -O- oder -COO-, darstellt; R₄ Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt; R₅ Wasserstoff darstellt; Z₁ eine Gruppe der Formel
darstellt; Z₂ eine Gruppe der Formel
darstellt, worin r₁ und r₂ jeweils 1 sind; und R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ jeweils Wasserstoff darstellen; mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (IV) nicht 4,6-Diphenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, das mindestens ein Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens ein Tris-aryl-s-triazin oder ein Gemisch von zwei oder mehreren Hydroxyphenylbenzotriazolen oder zwei oder mehreren Tris-aryl-s-triazinen umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die UV-Absorptionsmittel in eine Beschichtung, die auf die äußere Oberfläche des Verpackungsmaterials aufgetragen wird, eingearbeitet werden.
Verfahren nach Anspruch 1, worin die UV-Absorptionsmittel von Komponente (b) von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kunststoffbehälters oder der Folie, vorliegen.