DE60131850T2 - Hautpflegezusammensetzungen, die silikonelastomere enthalten - Google Patents

Hautpflegezusammensetzungen, die silikonelastomere enthalten Download PDF

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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Silikonelastomere enthaltende topische Hautpflege-Zusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Verwendung. Solche Zusammensetzungen sind geeignet für die Abgabe von hautpflegenden Wirkstoffen in Produkten, die auf den Verbraucher ästhetisch ansprechend wirken.
  • HINTERGRUND
  • Viele Körperpflegeprodukte, die derzeit für den Verbraucher erhältlich sind, sind in erster Linie darauf gerichtet, die Gesundheit oder das äußere Erscheinungsbild der Haut oder des Haars zu verbessern. Von den Hautpflegeprodukten sind viele darauf gerichtet, die Faltenbildung der Haut und andere histologische Veränderungen, die in der Regel mit der Hautalterung oder mit einer Schädigung der Haut durch Umwelteinflüsse in Zusammenhang stehen, zu verzögern, zu minimieren oder sogar zu eliminieren. Es wurden in der Technik zahlreiche Verbindungen als geeignet für die Regulierung des Hautzustands, einschließlich der Regulierung feiner Linien, Falten und anderer Formen von ungleichmäßiger oder rauer Oberflächenbeschaffenheit im Zusammenhang mit gealterter oder lichtgeschädigter Haut beschrieben.
  • Die Haut ist Belastungen durch zahlreiche äußere und innere Faktoren ausgesetzt. Extrinsische Faktoren umfassen Ultraviolettstrahlung (z. B. Sonnenbestrahlung), Umweltverschmutzung, Wind, Hitze, niedrige Feuchtigkeit, aggressive Tenside, Schleifmittel und dergleichen. Intrinsische Faktoren umfassen chronologisches Alter und andere biochemische Veränderungen von innerhalb der Haut. Ob nun äußerlich oder innerlich, diese Faktoren resultieren in sichtbaren Zeichen der Hautalterung und der Schädigung durch Umwelteinflüsse, wie der Entstehung von Falten und anderen Formen der Rauigkeit (einschließlich vergrößerter Poren, Schuppenbildung und Hautlinien) sowie anderen histologischen Veränderungen im Zusammenhang mit Hautalterung oder -schädigung. Hautfalten erinnern viele Menschen an das Verschwinden der Jugend. Infolgedessen hat sich die Eliminierung von Falten zu einem florierenden Geschäftszweig in jugendbewussten Gesellschaften entwickelt. Die Behandlungsmethoden reichen von kosmetischen Cremes und Feuchthaltemitteln bis zu verschiedenen Formen der kosmetischen Chirurgie.
  • Äußere oder innere Faktoren können zu einem Dünnerwerden und einer allgemeinen Verschlechterung der Haut führen Zum Beispiel kommt es im Lauf der natürlichen Hautalterung zu einer Verringerung der Zellen und Blutgefäße, welche die Haut versorgen. Es kommt auch zu einer Abflachung der dermalen-epidermalen Verbindungsschicht, was zu einer geringeren mechanischen Festigkeit dieser Verbindungsschicht führt. Siehe z. B. Oikarinen, „The Aging of Skin: Chronoaging Versus Photoaging", Photodermatol. Photoimmunol. Photomed., Bd. 7, S. 3–41990
  • Ein Beispiel für einen kosmetischen Wirkstoff, der verwendet wird, um die Zeichen der Hautalterung zu lindern, ist Niacinamid. Niacinamid ist die physiologisch wirksame Form von Niacin. Niacin, auch als Vitamin B3 bekannt, ist der gebräuchliche Name für Nicotinsäure. Niacin und Niacinamid (Nicotinsäureamid, Nicotinamid) wirken im Körper als Komponenten von zwei Coenzymen. Nicotinamidadenindinucleotid (NAD) und Nicotinamidadenindinucleotidphosphat (NADP). Bis vor kurzem wurden diese Vitamin B3-Verbindungen ausschließlich für die Behandlung von Niacinmangel und Pellagra verwendet.
  • Heutzutage werden Vitamin B3-Verbindungen auch für die topische Anwendung als Hautpflegeprodukte verwendet. Das britische Patent 1,370,236 und das US-Patent 4,096,240 offenbaren die topische Auftragung von Niacinamid auf die Haut, um eine Aufhellung der Haut zu fördern. Ebenso wurden zahlreiche andere Vorteile von Niacinamid für die Haut offenbart, einschließlich der Regulierung öliger Haut und der Regulierung von Cellulite.
  • Leider verfügt Niacinamid über schlechte Löslichkeit in herkömmlichen Bereitstellungssystemen. Beispielsweise tendieren hautpflegende Zusammensetzungen, die hohe Konzentrationen an Vitamin B3-Verbindungen aufweisen, dazu, beim Auftragen einen sichtbaren weißen Rückstand auf der Haut zurückzulassen. Dieser Rückstand ist offensichtlich eine Folge des „Aussalzens" der Vitamin B3-Verbindung.
  • Basierend auf dem Vorstehenden gibt es einen fortgesetzten Bedarf, Niacinamid umfassende Hautpflegezusammensetzungen mit verbesserter Abgabe von Hautpflegewirkstoffen zu formulieren, während ein gutes Hautgefühl und gute Ästhetik beibehalten werden.
  • Überraschend wurde nun gefunden, dass es möglich ist, Zusammensetzungen herzustellen, die Wirkstoffe enthalten, welche (besonders dann, wenn sie auf die Haut aufgebracht werden) klebrige Lösungsmittel, die durch die Verwendung eines verbesserten Abgabesystems gute ästhetische Eigenschaften beibehalten, brauchen, um ihre Löslichkeit sicherzustellen.
  • Der Stand der Technik bietet nirgends alle Vorteile und Leistungen der vorliegenden Erfindung.
  • ZUSAMMENFASSUNG
  • Die vorliegende Anwendung bezieht sich auf eine topische Hautpflegezusammensetzung mit verbessertem Hautgefühl, umfassend
    • a) von 5% bis 20% Niacinamid;
    • b) von 7,5% bis 45% Glycerin;
    • c) von 2% bis 10% ein Silikonelastomer;
    • d) von 5% bis 40% einen Träger für das Elastomer;
    wobei das Verhältnis von Glycerin zu Niacinamid mindestens 3:2 beträgt.
  • Die Anwendung bezieht sich auch auf die Verwendung einer solchen Zusammensetzung für die Herstellung eines Medikaments für die Regulierung des Hautzustands oder für die Herstellung eines Medikaments für die Regulierung des Aussehens von feinen Linien und Falten auf der Haut.
  • Diese und andere Merkmale, Gesichtspunkte und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für Fachleute aus der Lektüre der vorliegenden Offenbarung ersichtlich.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Obwohl die Patentbeschreibung mit den Ansprüchen endet, welche die Erfindung ganz deutlich darlegen und ausdrücklich beanspruchen, wird angenommen, dass die vorliegende Erfindung anhand dieser Beschreibung besser verstanden wird.
  • Alle Prozent- und Verhältnisangaben, die hierin verwendet werden, beziehen sich auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, und alle Messungen werden bei 25°C durchgeführt, solange nichts anderes angegeben ist.
  • Wie hierin verwendet, sind die „Hautpflegeprodukte" diejenigen, die verwendet werden, um die Haut zu behandeln oder zu pflegen oder auf irgendeine Weise zu befeuchten, zu verbessern oder zu reinigen. Produkte, auf die der Ausdruck „Hautpflegeprodukte" zutrifft, schließen Feuchthaltemittel, Körperreinigungsprodukte, okklusive Arzneistoff-abgebende Auflagen bzw. Pflaster, Nagellack, Puder, Reinigungstücher, Haar-Conditioner, hautpflegende Emulsionen, Rasiercremes und dergleichen ein, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
  • Der Ausdruck „Umgebungsbedingungen", wie hier verwendet, bezieht sich auf Umgebungsbedingungen bei einem Druck von etwa einer Atmosphäre bei etwa 50% relativer Feuchtigkeit und etwa 25°C, sofern nicht anders angegeben.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können die Komponenten der vorliegenden Erfindung ebenso wie andere Bestandteile, die hierin beschrieben sind, einschließen oder im Wesentlichen oder ganz aus ihnen bestehen. Wie hierin verwendet, bedeutet „im Wesentlichen aus etwas bestehen", dass die Zusammensetzung oder die Komponente weitere Bestandteile einschließen kann, aber nur, wenn diese weiteren Bestandteile die grundsätzlichen und neuartigen Eigenschaften der beanspruchten Zusammensetzungen oder Verfahren nicht nennenswert ändern.
  • Alle Prozent-, Anteils- und Verhältnisangaben beruhen auf dem Gesamtgewicht der Hautpflege-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, solange nichts anderes angegeben ist. Sämtliche Gewichtsangaben, so weit sie sich auf aufgeführte Bestandteile beziehen, beruhen auf der Wirkstoffkonzentration und schließen daher keine Träger oder Nebenprodukte ein, die in über den Handel erhältlichen Materialien eingeschlossen sein können, sofern nichts anderes angegeben ist.
  • Der Ausdruck „keratinisches bzw. Keratingewebe", wie hierin verwendet, bezeichnet keratinhaltige Schichten, welche die äußerste Schutzschicht von Säugern (z. B. Menschen, Hunden, Katzen usw.) bilden, was Haut, Lippen, Haar, Zehen- und Fingernägel, Nagelhaut, Hufe usw. einschließt.
  • Der Ausdruck „dermatologisch annehmbar", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die Zusammensetzungen oder deren Komponenten, die damit beschrieben werden, sich für die Verwendung in Kontakt mit dem Keratingewebe von Säugern eignen, ohne unerwünschte Toxizität, Unverträglichkeit, Instabilität, allergische Reaktionen und dergleichen.
  • Der Ausdruck „sichere und wirksame Menge", wie hierin verwendet, bedeutet eine Menge einer Verbindung oder Zusammensetzung, die ausreicht, um in erheblichem Maß eine günstige Wirkung einzuleiten, vorzugsweise ein positives Erscheinungsbild und ein positives Anfühlen des Keratingewebes oder ein positives Erscheinungsbild oder ein positives Anfühlen des Haars, einschließlich der hierin offenbarten Vorteile für sich oder in Kombination, die aber niedrig genug ist, um ernste Nebenwirkungen zu vermeiden, d. h. innerhalb des Bereichs des gesunden Urteilsvermögens eines ausgebildeten Fachmanns ein vernünftiges Nutzen/Risiko-Verhältnis aufweist.
  • Der Ausdruck „Absacken", wie hierin verwendet, bedeutet die Lockerheit, Schlaffheit oder einen ähnlichen Hautzustand, der in Folge des Verlusts, der Schädigung, der Veränderung und/oder von Anomalien des Hautelastins auftritt.
  • Die Ausdrücke „Glätten" und „Weichmachen", wie hierin verwendet, bedeuten die Veränderung der Oberfläche des keratinischen Gewebes, so dass der taktile Eindruck verbessert wird.
  • „Zeichen der Hautalterung" schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf alle äußerlich sichtbaren und taktil wahrnehmbaren Manifestationen sowie viele andere Makro- oder Mikroeffekte aufgrund einer Hautalterung. Solche Zeichen können von intrinsischen Faktoren oder extrinsischen Faktoren hervorgerufen oder verursacht werden, z. B. von chronologischer Alterung und/oder Schäden durch Umwelteinflüsse. Diese Zeichen können die Folge von Prozessen sein, die folgendes einschließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein: die Entwicklung von Gewebe-Unregelmäßigkeiten, wie Falten und starken, tiefen Falten, Hautlinien, Schrunden, Schwellungen, großen Poren (z. B. im Zusammenhang mit Anhangsgebilden, wie Schweißdrüsenkanälen, Talgdrüsenkanälen oder Haarfollikeln) oder Unebenheit oder Rauheit, Verlust von Hautelastizität (Verlust und/oder Inaktivierung von funktionierendem Hautelastin), Absacken (einschließlich von Schwellungen des Augenbereichs und der Wangen) Verlust der Hautfestigkeit, Verlust der Hautstraffheit, Verlust des Erholungsvermögens der Haut nach Verformung, Verfärbung (einschließlich von Schatten unter den Augen), hyperpigmentierte Hautregionen, wie Altersflecken und Sprossen, Keratosen, anomale Differenzierung, Hyperkeratinisation, Elastose, Collagen-Zusammenbruch und andere histologische Veränderungen des Stratum corneum, der Oberhaut, der Lederhaut, des Hautgefäßsystems (z. B. Telangiektasie oder Besenreiser) und der darunter liegenden Gewebe, insbesondere nahe der Haut.
  • Es ist wünschenswert, einen oder mehrere hautpflegende Wirkstoffe in hohen Konzentrationen für eine positive Wirkung auf die Haut, wie eine Regulierung des Hautzustands, zu haben. Wenn hohe Konzentrationen an hautpflegenden Wirkstoffen in herkömmlichen Hautpflegeprodukten verwendet werden, hat dies jedoch einen Nachteil. Beispielsweise erzeugt ein Rückstand, der durch „Aussalzen" von Niacinamid erzeugt wird, eine ungewünschte Weiße auf der Haut.
  • Die Verwendung eines nicht-flüchtigen Lösungsmittels, wie Glycerin, erlaubt es dem hautpflegenden Wirkstoff, auf der Haut gelöst zu bleiben, und daher wird der sichtbare Rückstand (d. h. die Weiße) auf der Haut reduziert. Die Verwendung solcher Lösungsmittel, um den sichtbaren Rückstand zu reduzieren, bewirkt jedoch ein anderes ästhetisches Problem, ein klebriges Gefühl auf der Haut.
  • Silikonelastomere sind in der Technik als nützliche Bestandteile in Hautpflege-Zusammensetzungen bekannt. Solche Silikonelastomere reduzieren bekanntermaßen die Klebrigkeit/Pappigkeit im Zusammenhang mit konditionierenden Hautpflegemitteln, einschließlich von Glycerin.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass durch die Zugabe eines Silikonelastomers zu einer Zusammensetzung mit hohen Konzentrationen an hautpflegenden Wirkstoffen und einem nicht-flüchtigen Lösungsmittel diese Zusammensetzungen annehmbare ästhetische Wirkungen einschließlich eines verminderten sichtbaren Rückstands und einer verminderten Klebrigkeit aufweisen.
  • Die vorliegende Erfindung ist auch für die therapeutische Regulierung von sichtbaren und/oder fühlbaren Ungleichmäßigkeiten in der Haut von Säugetieren geeignet, einschließlich von Ungleichmäßigkeiten der Hauttextur und der Hautfarbe. Beispielsweise nimmt der sichtbare Durchmesser der Poren ab, die sichtbare Höhe des Gewebes unmittelbar an den Porenöffnungen erreicht diejenige der Haut zwischen den Adnexen, der Hautton/die Hautfarbe wird gleichmäßiger, und/oder die Länge, Tiefe und/oder die Dimension der Linien und/oder Falten wird vermindert.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind auch für die Regulierung des Hautzustands und insbesondere für die Regulierung des Zustands des Keratingewebes nützlich. Die Regulierung des Hautzustands, d. h. des Zustands der Haut eines Säugers und insbesondere des Menschen, wird häufig aufgrund von Zuständen erforderlich, die von Faktoren induziert oder verursacht sein können, die innerhalb oder außerhalb des Körpers liegen. Beispiele schließen eine Schädigung durch Umwelteinflüsse, eine Strahleneinwirkung (einschließlich von Ultraviolettstrahlen), die natürliche Hautalterung, den Menopausenstatus (z. B. post-menopausale Veränderungen der Haut), Stress, Krankheiten usw. ein. Beispielsweise schließt „Regulieren des Hautzustands" das prophylaktische Regulieren und/oder das therapeutische Regulieren von Hautzuständen ein und kann einen oder mehrere der folgenden Vorteile aufweisen: Verdickung der Haut (d. h. Aufbau der Epidermis und/oder der Dermis und/oder von subdermalen (z. B. subkutanen Fett- oder Muskel-)Schichten der Haut und, wo passend, der keratinischen Schichten des Nagel- und Haarschafts), um eine Hautatrophie zu reduzieren, das Verstärken der Faltung der dermalen-epidermalen Grenzschicht (auch als Rete Ridges bekannt), die Verhinderung des Elastizitätsverlusts der Haut (Verlust, Schädigung und/oder Inaktivierung von funktionalem Hautelastin), wie Elastosis, Absacken, Verlust der Erholung der Haut nach Deformation; nicht-melaninbedingte Hautverfärbung, wie Ringe unter den Augen, Fleckenbildung (z. B. unregelmäßige rote Färbung aufgrund von z. B. Rosacea) (im Folgenden als „Rotfleckigkeit" bezeichnet), Fahlheit (Blässe), Verfärbungen, die durch Telangiektasie oder Besenreiser verursacht werden.
  • Wie hierin verwendet, schließt das prophylaktische Regulieren des Hautzustands das Verzögern, Minimieren und/oder Verhüten von sichtbaren und/oder fühlbaren Unregelmäßigkeiten der Haut ein (z. B. Texturunregelmäßigkeiten in der Haut, die visuell erfasst oder ertastet werden können).
  • Wie hierin verwendet, schließt das therapeutische Regulieren des Hautzustands die Milderung, z. B. Abschwächung, Minimierung und/oder Beseitigung von Hautunregelmäßigkeiten ein.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung liefern zusätzliche Vorteile, einschließlich von Stabilität, Abwesenheit von nennenswerten (für den Verbraucher nicht hinnehmbaren) Hautreizungen und gutem ästhetischem Eindruck.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten einen hautpflegenden Wirkstoff, ein klebriges Lösungsmittel, ein Silikonelastomer und ein Lösungsmittel für das Silikonelstomer.
  • Die Zusammensetzungen hierin können auch eine große Vielfalt an anderen Inhaltsstoffen einschließen. Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind im Folgenden detailliert beschrieben.
  • I. Hautpflegender Wirkstoff
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen auch 0,0001% bis 40% hautpflegenden Wirkstoff ein, der in einem klebrigen Lösungsmittel löslich ist.
  • Unter „löslich in einem klebrigen Lösungsmittel" sind diejenigen hautpflegenden Wirkstoffe zu verstehen, die in die klebrige Lösungsmittelkomponente eingearbeitet werden können, um den hautpflegenden Wirkstoff löslich zu machen oder zu dispergieren. Wenn das klebrige Lösungsmittel nicht verwendet wird, um diese Wirkstoffe löslich zu machen/zu dispergieren, setzt sich der Wirkstoff außerdem auf der Haut ab, nachdem die Formulierung auf die Haut aufgebracht wurde. Die lösliche Hautpflegewirkstoff-Komponente kann aus Niacinamid, Magnesiumascorbylphosphat, Zeolithen, Peptiden, Sonnenschutzmitteln und Mischungen davon ausgewählt werden.
  • Niacinamid
  • Der Hautpflegewirkstoff zum diesbezüglichen Gebrauch ist Niacinamid. Die vorliegende Erfindung schließt vorzugsweise von über 3,0% bis etwa 40%, mehr bevorzugt von etwa 5% bis etwa 30%, noch mehr bevorzugt von etwa 5% bis etwa 20% Niacinamid-Verbindung ein.
  • Wie hierin verwendet, bedeutet „Niacinamid" eine Verbindung der Formel:
    Figure 00100001
    worin R für -CONH2 steht.
  • Das Niacinamid kann als im Wesentlichen reiner Stoff aufgenommen werden oder als Extrakt, der durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen (z. B. pflanzlichen) Quellen erhalten wurde.
  • II. Abgabesystem
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen ein verbessertes Abgabesystem ein. Das verbesserte Abgabesystem ist ein dermatologisch annehmbares Abgabesystem. Der Ausdruck „dermatologisch annehmbares Abgabesystem", wie hierin verwendet, bedeutet, dass das Abgabesystem sich für die topische Auftragung auf die Haut eignet, gute ästhetische Eigenschaften hat, mit dem bzw. den hautpflegenden Wirkstoff(en) der vorliegenden Erfindung und anderen Komponenten verträglich ist und keine ungünstigen Sicherheits- oder Toxizitätsprobleme aufwirft.
  • A. Klebriges Lösungsmittel
  • Die örtlichen Verbindungen der vorliegenden Erfindung schließen von 7,5% bis 45% Glycerin ein.
  • Glycerin, in der Technik auch als „Glycerol" oder „Glycylalkohol" bekannt, ist ein dreiwertiger (mehrwertiger) Alkohol gemäß der folgenden Formel:
    Figure 00110001
  • Das klebrige Lösungsmittel zur Verwendung hierin kann von beliebigen herkömmlichen Herstellungsmitteln und Reinigungsverfahren abgeleitet werden.
  • B. Silikonelastomer
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen schließen außerdem von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% der Zusammensetzung einen Silikonelastomer-Bestandteil ein. Vorzugsweise schließt die Zusammensetzung von etwa 1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 2 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung den Silikonelastomer-Bestandteil ein.
  • Geeignet zur Verwendung hierin sind Silikonelastomere, bei denen es sich um emulgierende oder nicht-emulgierende vernetzte Silikonelastomere oder Mischungen davon handelt. Es besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich des Typs der härtbaren Organopolysiloxan-Zusammensetzung, die als Ausgangsmaterial für das vernetzte Organopolysiloxan-Elastomer dienen kann. Beispiele in dieser Hinsicht sind durch Additionsreaktion härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen, die unter Platinmetallkatalyse durch Additionsreaktion zwischen SiH enthaltendem Diorganopolysiloxan und Organopolysiloxan mit siliciumgebundenen Vinylgruppen härten; durch Kondensation härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen, die in Anwesenheit einer Organozinnverbindung duch Dehydrierungsreaktion zwischen hydroxylterminiertem Diorganopolysiloxan und SiH enthaltendem Diorganopolysiloxan härten; durch Kondensation härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen, die in Anwesenheit einer Organozinnverbindung oder eines Titanatesters durch eine Kondensationsreaktion zwischen einem hydroxylterminierten Diorganopolysiloxan und einem hydrolysierbaren Organosilan härten (bei dieser Kondensationsreaktion handelt es sich beispielsweise um Dehydrierungs-, Alkoholfreisetzungs-, Oximfreisetzungs-, Aminfreisetzungs-, Amidfreisetzungs-, Carboxylfreisetzungs- und Ketonfreisetzungsreaktionen); peroxidhärtende Organopolysiloxanzusammensetzungen, die in Anwesenheit eines Organoperoxidkatalysators thermisch härten; und Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch hochenergetische Strahlung gehärtet werden, wie durch Gammastrahlen, Ultraviolettstrahlen oder Elektronenstrahlen.
  • Durch Additionsreaktion härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen werden wegen ihrer schnellen Härtungsgeschwindigkeiten und ihrer ausgezeichneten Härtungsgleichmäßigkeit bevorzugt. Eine besonders bevorzugte Organopolysiloxanzusammensetzung, die durch eine Additionsreaktion härtet, wird hergestellt aus:
    • (A) einem Organopolysiloxan mit mindestens 2 niederen Alkenylgruppen in jedem Molekül;
    • (B) einem Organopolysiloxan mit mindestens 2 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül; und
    • (C) einem Katalysator vom Platin-Typ.
  • Was das Obige betrifft, so handelt es sich bei Komponente (A) um die Basiskomponente des Silikonelastomer-erzeugenden Organopolysiloxans, und die Härtung geht durch die Additionsreaktion dieser Komponente mit der Komponente (B) unter Katalyse durch die Komponente (C) voran. Diese Komponente (A) muss mindestens 2 Silicium-gebundene niedere Alkenylgruppen in jedem Molekül enthalten; mit weniger als zwei niederen Alkenylgruppen erhält man kein sehr gut gehärtetes Produkt, da sich keine Netzstruktur bildet. Bei den niederen Alkenylgruppen kann es sich beispielsweise um Vinyl, Allyl und Propenyl handeln. Obwohl die niederen Alkenylgruppen in jeder Position in dem Molekül vorhanden sein können, ist es bevorzugt, wenn sie an den Enden des Moleküls vorhanden sind. Die Molekülstruktur dieses Bestandteils kann geradkettig, verzweigt-geradkettig, cyclisch oder netzförmig sein, aber eine gerade Kette, möglicherweise leicht verzweigt, ist bevorzugt. Das Molekulargewicht des Bestandteils ist nicht speziell beschränkt, und so kann die Viskosität in einem Bereich von niedrig viskosen Flüssigkeiten bis zu Gummistoffen mit sehr hohen Viskositäten liegen. Damit das gehärtete Produkt in Form des gummiartigen Elastomers erhalten werden kann, ist es bevorzugt, dass die Viskosität bei 25 Grad Celsius mindestens 0,0001 m2/s (100 Centistoke) beträgt. Bei diesen Organopolysiloxanen handelt es sich beispielsweise um Methylvinylsiloxane, Methylvinylsiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymere, Dimethylvinylsiloxy-terminierte Dimethylpolysiloxane, Dimethylvinylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Methylphenylsiloxan-Copolymere, Dimethylvinylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Diphenylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymere, Trimethylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymere, Trimethylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Methylphenylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymere, Dimethylvinylsiloxy-terminierte Methyl(3,3,3-trifluorpropyl)polysiloxane und Dimethylvinylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Methyl(3,3,3,-trifluorpropyl)siloxan-Copolymere.
  • Komponente (B) ist ein Organopolysiloxan mit mindestens 2 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül und ein Vernetzungsmittel für die Komponente (A). Die Härtung schreitet durch die Additionsreaktion der siliciumgebundenen Wasserstoffatome in diesem Bestandteil mit den niederen Alkenylgruppen in Bestandteil (A) unter Katalyse durch Bestandteil (C) voran. Dieser Bestandteil (B) muss mindestens 2 siliciumgebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthalten, um als Vernetzungsmittel zu wirken. Zudem muss die Summe der An zahl der Alkenylgruppen in jedem Molekül des Bestandteils (A) und der Anzahl der siliciumgebundenen Wasserstoffatome in jedem Molekül des Bestandteils (B) mindestens 5 sein. Werte unter 5 sollten vermieden werden, da dann im Wesentlichen keine Netzstruktur gebildet ist.
  • Es besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Molekülstruktur dieser Komponente, und es kann sich dabei um beliebige geradkettige, Verzweigungen enthaltende geradkettige, zyklische usw. handeln. Das Molekulargewicht dieses Bestandteils ist nicht spezifisch beschränkt, aber es wird bevorzugt, dass die Viskosität bei 25 Grad Celsius 1E-6 m2/s (1 cst) bis 0,05 m2/s (50.000 Centistoke) beträgt, um eine gute Mischbarkeit mit Bestandteil (A) zu erhalten. Vorzugsweise wird diese Komponente in einer solchen Menge zugegeben, dass das Molverhältnis zwischen der Gesamtmenge an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in dieser Komponente und der Gesamtmenge aller niederen Alkenylgruppen in der Komponente (A) in einen Bereich von (1,5:1) bis (20:1) fällt. Es ist schwierig, gute Aushärtungseigenschaften zu erhalten, wenn dieses Molverhältnis unter 0,5:1 sinkt. Wenn (20:1) überschritten wird, gibt es eine Tendenz dazu, dass sich die Härte auf hohe Niveaus erhöht, wenn das ausgehärtete Produkt erwärmt wird. Wenn ferner ein Organosiloxan enthaltendes substantielles Alkenyl als Ergänzung hinzugefügt wird, beispielsweise für eine erneute Verstärkung, ist es bevorzugt, dass eine ergänzende Hinzufügung dieses SiH-haltigen Bestandteils in einer Menge durchgeführt wird, die diese Alkenylgruppen ausgleicht. Konkrete Beispiele für diesen Bestandteil sind Trimethylsiloxy-terminierte Methylhydrogenpolysiloxane, Trimethylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan/Methylhydrogensiloxan-Copolymere und cyclische Dimethylsiloxan/Methylhydrogen/Siloxan-Copolymere.
  • Komponente (C) ist ein Katalysator der Additionsreaktion von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und Alkenylgruppen, und konkrete Beispiele dafür sind Chlorplatinsäure, möglicherweise in einem Alkohol oder Keton gelöst und in dieser Lösung optional gealtert, Chlorplatinsäure/Olefin-Komplexe, Chlorplatinsäu re/Alkenylsiloxan-Komplexe, Chlorplatinsäure/Diketon-Komplexe, Platinschwarz und trägergestütztes Platin.
  • Komponente (C) wird bevorzugt mit 0,1 bis 1000 Gewichtsteilen zugegeben, und mehr bevorzugt mit 1 bis 100 Gewichtsteilen, als Metallgut vom Typ Platin pro 1.000.000 Gewichtsteile der Gesamtmenge an Komponenten (A) plus (B). Andere organische Gruppen, die in den Organopolysiloxanzusammensetzung, welche die Grundlage für die oben beschriebenen härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen bilden, an das Silicium gebunden sein können, sind beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Octyl; substituierte Alkylgruppen, wie 2-Phenylethyl, 2-Phenylpropyl und 3,3,3-Trifluorpropyl; Arylgruppen, wie Phenyl, Tolyl und Xylyl; substituierte Arylgruppen, wie Phenylethyl, und einwertige Kohlenwasserstoffgruppen, die beispielsweise mit der Epoxygruppe, der Carboxylatestergruppe, der Mercaptogruppe usw. substituiert sind.
  • Beispiele für die Herstellung von Organopolysiloxanelastomer-Pulver sind wie folgt:
    Eine Organopolysiloxanzusammensetzung wie oben beschrieben (additionshärtbar, kondensationshärtbar oder Peroxid-härtbar) wird in Anwesenheit eines Tensids (nichtionisch, anionisch, kationisch oder amphoter) mit Wasser gemischt und nach Mischung zur Homogenität in einem Homomixer, einer Kolloidmühle, einem Homogenisator, einem Propellerrührer usw. durch Austrag in heißes Wasser (Temperatur mindestens 50 Grad Celsius) gehärtet und dann getrocknet; die Organopolysiloxanzusammensetzung (additionshärtbar, kondensationshärtbar oder Peroxid-härtbar) wird durch direktes Einsprühen in einen erwärmten Strom gehärtet; das Pulver wird durch Härten einer strahlungshärtbaren Organopolysiloxanzusammensetzung durch Sprühen unter Hochenergiestrahlung erhalten; die Organopolysiloxanzusammensetzung (additionshärtbar, kondensationshärtbar, Peroxid-härtbar) oder die hochenergiehärtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wird gehärtet, letztere durch Hochenergiebestrahlung, und das Produkt wird dann mit einer bekannten Mahlvorrichtung, wie beispielsweise einer Kugelmühle, einem Zerstäuber, einem Kneter, einer Walzenmühle, usw. pulverisiert, um dadurch das Pulver zu bilden.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können eine emulgierendes vernetztes Organopolysiloxanelastomer, ein nicht-emulgierendes vernetztes Organopolysiloxanelastomer oder eine Mischung davon einschließen. Der Ausdruck „nicht-emulgierend", wie hierin verwendet, definiert vernetzte Organopolysiloxan-Elastomere, die keine Polyoxyalkylen-Einheiten aufweisen. Der Ausdruck „emulgierend", wie hier verwendet, bedeutet vernetzte Organopolysiloxan-Elastomere mit mindestens einer Polyoxyalkylen-(z. B. Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylen-)Einheit. Bevorzugte emulgierende Elastomere hierin schließen Polyoxyalkylen-modifizierte Elastomere ein, die aus Divinylverbindungen gebildet sind, insbesondere Siloxanpolymere mit mindestens zwei freien Vinylgruppen, die mit Si-H-Verknüpfungen an einer Polysiloxan-Hauptkette reagieren. Vorzugsweise sind die Elastomere Dimethylpolysiloxane, die durch Si-H-Stellen an einem molekular kugelförmigen MQ-Harz vernetzt sind. Ein emulgierbares vernetztes Organopolysiloxan-Elastomer kann vor allem unter den vernetzten Polymeren gewählt werden, die in den US-Patenten 5,412,004 (erteilt 2.5.95); 5,837,793 (erteilt 17.11.98); und 5,811,487 (erteilt 22.9.98), die alle in ihrer Gesamtheit hierin eingeschlossen sind, gewählt werden. Darüber hinaus ist ein emulgierendes Elastomer, das aus Dimethicon/Copolyol-Crosspolymer (und) Dimethicon besteht, von Shin Etsu unter dem Handelsnamen KSG-21 erhältlich.
  • Die Silikonelastomere der vorliegenden Erfindung können ferner dadurch bearbeitet werden, dass man sie in Anwesenheit eines Lösungsmittels für das Silikonelastomer einer Hochscher-Behandlung (etwa 34,5 MPa (5.000 psi)) durch einen Sonolator mit oder ohne Rückführung von 1 bis 60 Durchgängen unterzieht, um eine bestimmte durchschnittliche Teilchengröße des Silikonelastomers zu erhalten. Weniger als 10 Durchgänge haben eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von etwa 20 bis 200 Mikrometer zum Ergebnis. Von 10 bis 60 Durchgänge führen zu einer durchschnittlichen Partikelgröße von weniger als 20 Mikrometer, wie von dem Horiba LA-910 gemessen. Wie hier verwendet, steht der Begriff „Teilchengröße" des Elastomers für die Teilchengröße des Elastomers in gequollenem Zustand. Wie hierin verwendet, bedeutet „gequollen", dass die Elasomerteilchen sich dadurch, dass sie die Lösungsmittelverbindung absorbiert haben, über ihre normale Größe und Form hinaus ausgedehnt haben.
  • Vorteilhafterweise sind die nichtemulgierenden Elastomere Dimethicon/Vinyldimethicon-Kreuzpolymere. Solche Dimethicon/Vinyldimethicon-Kreuzpolymere werden von einer Vielfalt an Lieferanten angeboten, einschließlich Dow Corning (DC 9040 und DC 9041), General Electric (SFE 839), Shin Etsu (KSG-15, 16, 18 [Dimethicon/Phenylvinyldimethicon-Kreuzpolymer]) und Grant Industries (GRANSILTM-Elastomerreihe). Vernetzte Organopolysiloxan-Elastomere, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, und Verfahren zu ihrer Herstellung sind ferner im US-Patent 4,970,252 an Sakuta et al., erteilt am 13. November 1990; im US-Patent 5,760,116 an Kilgour et al., erteilt am 2. Juni 1998; im US-Patent 5,654,362 an Schulz, Jr. et al., erteilt am 5. August 1997, beschrieben. Zusätzliche vernetzte Organopolysiloxanelastomere, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind in der japanischen Patentanmeldung JP 61-18708 , übertragen an Pola Kasei Kogyo KK, offenbart.
  • Im Handel erhältliche Elastomere, die für die Verwendung hierin bevorzugt sind, sind Dow Corning's 9040 Silikonelastomermischung, Shin Etsu's KSG-21 und Mischungen davon.
  • C. Träger für das Elastomer
  • Die topischen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen schließen von etwa 1 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% der Zusammensetzung einen geeigneten Träger für den oben beschriebenen vernetzten Organopolysiloxan-Elastomerbestandteil ein. Bei Kombination mit den erfindungsgemäßen vernetzten Organopolysiloxan-Elastomerteilchen dient der Träger dazu, die Elastomerteilchen zu suspendieren und quellen zu lassen, um ein elastisches, gelartiges Netzwerk oder eine elastische, gelartige Matrix bereitzustellen. Der Träger für das vernetzte Siloxan-Elastomer ist unter Umgebungsbedingungen flüssig und weist vorzugsweise eine niedrige Viskosität auf, um eine bessere Verteilung auf der Haut zu ermöglichen.
  • Die Konzentrationen des Trägers in den kosmetischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung variieren in erster Linie mit dem Typ und der Menge des Trägers und dem vernetzten Siloxan-Elastomer, das verwendet wird. Bevorzugte Konzentrationen des Trägers liegen bei etwa 5 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, mehr bevorzugt 5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%.
  • Der Träger für das vernetzte Siloxanelastomer schließt einen oder mehrere flüssige Träger ein, die für die topische Auftragung auf menschlicher Haut geeignet sind. Diese flüssigen Träger können organisch, silikonhaltig oder fluorhaltig, flüchtig oder nicht-flüchtig, polar oder nicht-polar sein, vorausgesetzt, der flüssige Träger bildet bei der gewählten Siloxanelastomer-Konzentration bei einer Temperatur von etwa 28°C bis etwa 250°C, bevorzugt etwa 28°C bis etwa 100°C, bevorzugt etwa 28°C bis etwa 78°C eine Lösung oder eine andere homogene Flüssigkeit oder flüssige Dispersion mit dem ausgewählten emulgierenden vernetzten Siloxanelastomer. Der Träger für das vernetzte Siloxan-Elastomer weist bevorzugt einen Löslichkeitsparameter von etwa 3 bis etwa 13 (cal/cm3)0,5, mehr bevorzugt von etwa 5 bis etwa 11 (cal/cm3)0,5, mehr bevorzugt von etwa 5 bis etwa 9 (cal/cm3)0,5 auf. Die Löslichkeitsparameter der flüssigen Träger oder anderer Materialien und Hilfsmittel zum Bestimmen solcher Parameter sind in den Fachgebieten der Chemie wohlbekannt. Eine Beschreibung der Löslichkeitsparameter und der Mittel zu ihrer Bestimmung werden von C. D. Vaughan, „Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" 103 Cosmetics and Toiletries 47–69, Oktober 1988; und C. D. Vaughan, „Using Solubility Parameters in Pharmaceuticals Formulation", 36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319–333, September/Oktober, 1988 beschrieben.
  • Der Träger schließt vorzugsweise flüchtige, nicht-polare Öle, nicht-flüchtige, relativ polare Öle, nicht-flüchtige, nicht-polare Öle und nicht-flüchtige paraffinische Kohlenwasserstofföle ein, die jeweils nachstehend ausführlicher erörtert werden. Der Ausdruck „nicht-flüchtig", wie hierin verwendet, bezeichnet Materialien, die einen Dampfdruck von nicht mehr als etwa 26,7 Pa (0,2 mmHg) bei 25°C bei einer Atmosphäre zeigen, und/oder Materialien, die einen Siedepunkt bei einer Atmosphäre von mindestens 300°C aufweisen. Der Ausdruck „flüchtig", wie hierin verwendet, bezeichnet alle Materialien, die nicht „nicht-flüchtig" sind wie vorstehend hierin definiert. Der Ausdruck „relativ polar", wie hierin verwendet, bedeutet mehr polar als ein anderes Material, was den Löslichkeitsparameter betrifft, d. h. je höher der Löslichkeitsparameter ist, desto polarer ist die Flüssigkeit. Der Ausdruck „unpolar" bedeutet in der Regel, dass das Material einen Löslichkeitsparameter unter etwa 6,5 (cal/cm3)0,5 aufweist.
  • 1. Nichtpolare, flüchtige Öle
  • Die unpolaren, flüchtigen Öle haben die Tendenz, den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sehr wünschenswerte ästhetische Eigenschaften zu verleihen. Infolgedessen werden die unpolaren, flüchtigen Öle vorzugsweise in ziemlich hohen Anteilen verwendet. Nicht-polare, flüchtige Öle, die in der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, sind Silikonöle, Kohlenwasserstoffe und Mischungen davon. Solche nichtpolare, flüchtige Öle sind beispielsweise in Cosmetics, Science, and Technology, Band 1, 27–104, herausgegeben von Balsam und Sagarin, 1972, offenbart. Die nichtpolaren, flüchtigen Öle, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, können entweder gesättigt oder ungesättigt sein, einen aliphatischen Charakter besitzen und geradkettig oder verzweigtkettig sein oder alicyclische oder aromatische Ringe aufweisen. Beispiele für bevorzugte unpolare, flüchtige Kohlenwasserstoffe schließen Polydecane ein, wie Isododecan und Isodecan (z. B. Permethyl-99A, das von Presperse Inc. erhältlich ist) und die C7-C8- bis C12-C15-Isoparaffine (wie die Isopar-Reihe, die von Exxon Chemicals erhältlich ist). Nichtpolare, flüchtige, flüssige Silikonöle sind in US-Patent 4,781,917 , erteilt an Luebbe et al. am 1. Nov. 1988, offenbart, hierin durch Bezugnahme in seiner Gänze eingeschlossen. Zusätzlich dazu findet sich eine Beschreibung verschiedener flüchtiger Silikonmaterialien in Todd et al., „Volatile Silikone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91: 27–32 (1976). Besonders bevorzugt flüchtige Silikonöle sind ausgewählt aus cyclischen flüchtigen Silikonen, die der Formel
    Figure 00200001
    worin n von etwa 3 bis etwa 7 ist, und linearen flüchtigen Silikonen, der Formel: (CH3)3Si--O--[Si(CH3)2-O]m--Si(CH3)3 worin m von etwa 1 bis etwa 7 ist. Lineare flüchtige Silikone haben im Allgemeinen eine Viskosität von weniger als etwa 5E-6 m2/s (5 Centistoke) bei 25°C, während die cyclischen Silikone Viskositäten von weniger als etwa 1E-5 m2/s (10 Centistoke) bei 25°C haben. Stark bevorzugte Beispiele für flüchtige Silikonöle schließen Cyclomethicone verschiedener Viskositäten ein, z. B. Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 und Dow Corning 345, (im Handel erhältlich von Dow Corning Corp.); Silikonfluide F-1204 und SF-1202 (im Handel erhältlich von G. E. Silicones), GE 7207 und 7158 (im Handel erhältlich von General Electric Co.) und SWS-03314 (im Handel erhältlich von SWS Silicones Corp.).
  • 2. Relativ polare, nichtflüchtige Öle
  • Das nichtflüchtige Öl ist im Vergleich zu dem oben erörterten unpolaren Öl „relativ polar". Daher ist der nicht-polare Hilfsträger stärker polar (d. h. er hat einen höheren Löslichkeitsparameter) als mindestens eines der nicht-polaren, flüchtigen Öle. Relativ polare, nichtflüchtige Öle, die möglicherweise in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind beispielsweise in Cosmetics, Science, and Technology, Band 1, 27–104, herausgegeben von Balsam und Sagarin, 1972; US-Patenten 4,202,879 , erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und 4,816,261 , erteilt an Luebbe et al. am 28. März 1989, offenbart. Relativ polare, nichtflüchtige Öle, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind vorzugsweise ausgewählt aus Silikonölen, Kohlenwasserstoffölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Ester von mono- oder dibasischen Carbonsäuren mit ein- und mehrwertigen Alkoholen; Polyoxyethylenen; Polyoxypropylenen; Mischungen aus Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenethern von Fettalkoholen und Mischungen davon. Die relativ polaren, nicht-flüchtigen Hilfsträger, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, können entweder gesättigt oder ungesättigt sein, einen aliphatischen Charakter besitzen und geradkettig oder verzweigtkettig sein oder alicyclische oder aromatische Ringe aufweisen. Mehr bevorzugt wird der relativ polare, nichtflüchtige flüssige Hilfsträger ausgewählt aus Fettalkoholen mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen; Fettsäuren mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen; Ester von monobasischen Carbonsäuren und Alkoholen mit etwa 14–30 Kohlenstoffatomen, Ester von zweibasigen Carbonsäuren und Alkoholen mit etwa 10–30 Kohlenstoffatomen; Ester von mehrwertigen Alkoholen und Carbonsäuren mit etwa 5–26 Kohlenstoffatomen; ethoxylierten, propoxylierten und gemischt ethoxylierten und propoxylierten Ethern von Fettsalkoholen mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen und einem Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad von unter 50, und Mischungen davon. Mehr bevorzugt sind propoxylierte Ether von C14-C18-Fettalkoholen mit einem Propoxylierungsgrad unter etwa 50, Ester von C2-C8-Alkoholen und C12-C26-Carbonsäuren (z. B. Ethylmyristat, Isopro pylpalmitat), Ester von C12-C26-Alkoholen und Benzoesäure (z. B. Finsolv TN, Hersteller Finetex), Diester von C2-C8-Alkoholen und Adipin-, Sebacin- und Phthalsäuren (z. B. Diisopropylsebacat, Diisopropyladipat, Di-n-butylphthalat), mehrwertige Alkoholester von C6-C26-Carbonsäuren (z. B. Propylenglycoldicaprat/-dicaprylat, Propylenglycolisostearat) und Mischungen davon. Noch mehr bevorzugt sind verzweigtkettige aliphatische Fettalkohole mit 12–26 Kohlenstoffatomen. Noch mehr bevorzugt ist Isocetylalkohol, Octyldecanol, Octyldodecanol und Undecylpentadecanol, um am meisten bevorzugt ist Octyldodecanol. Solche bevorzugten aliphatischen Fettalkohole sind besonders geeignet in Kombination mit den flüchtigen flüssigen Silikonölen, die hierin erörtert werden, um die durchschnittliche Löslichkeit des Trägers anzupassen.
  • 3. Nichtpolare, nichtflüchtige Öle
  • Zusätzlich zu den oben erörterten Flüssigkeiten kann der Träger für das vernetzte Siloxanelastomer optional nicht-flüchtige, nicht-polare Öle einschließen. Typische nichtflüchtige, nichtpolare Weichmacher sind beispielsweise in Cosmetics, Science, and Technology, Band 1, 27–104, herausgegeben von Balsam und Sagarin, 1972; US-Patenten 4,202,879 , erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und 4,816,261 , erteilt an Luebbe et al. am 28. März 1989, offenbart. Die nichtflüchtigen Öle, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind im Wesentlichen nichtflüchtige Polysiloxane, paraffinische Kohlenwasserstofföle und Mischungen davon. Die Polysiloxane, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind ausgewählt aus Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, Polyethersiloxan-Copolymeren und Mischungen davon. Beispiele dieser umfassen Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von etwa 1E-6 m2/s (1 cst) bis etwa 0,1 m2/s (100.000 Centistoke) bei 25°C. Unter den bevorzugten nichtflüchtigen Silikon-Weichmachern, die in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind die Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von etwa 2E-6 m2/s (2 cst) bis etwa 0,0004 m2/s (400 Centistoke) bei 25°C. Solche Polyalkylsiloxane schließen die Viscasil-Reihe (verkauft von General Electric Company) und die Dow Corning 200-Reihe (verkauft von Dow Corning Corp.) ein. Polyalkylarylsiloxane schließen Polymethylphenylsiloxane mit Viskositäten von etwa 1,5E-5 m2/s (15 cst) bis etwa 6,5E-5 m2/s (65 Centistoke) bei 25°C ein. Diese sind beispielsweise als SF 1075-Methylphenyl-Fluid (verkauft von General Electric Company) und 556 Cosmetic Grade Fluid (verkauft von Dow Corning Corp.) erhältlich. Geeignete Polyethersiloxan-Copolymere schließen beispielsweise ein Polyoxyalkylenether-Copolymer mit einer Viskosität von etwa 0,0012 m2/s (1200 cst) bis 0,0015 m2/s (1500 Centistoke) bei 25°C ein. Solch ein Fluid ist als SF 1066-Organosilikon-Tensid erhältlich (verkauft von General Electric Company). Polysiloxanethylen/Glycolether-Copolymere sind bevorzugte Copolymere für die Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen.
  • Nichtflüchtige paraffinische Kohlenwasserstofföle, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen Mineralöle und bestimmte verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe ein. Beispiele dieser Fluide sind in US-Patent 5,019,375 , erteilt an Tanner et al. am 28. Mai 1991, offenbart. Bevorzugte Mineralöle haben die folgenden Eigenschaften:
    • (1) Viskosität von etwa 5E-6 m2/s (5 Centistoke) bis etwa 7E-5 m2/s (70 Centistoke) bei 40°C;
    • (2) Dichte zwischen etwa 0,82 und 0,89 g/cm3 bei 25°C;
    • (3) Flammpunkt zwischen etwa 138°C und etwa 216°; und
    • (4) Kohlenstoffkettenlänge zwischen etwa 14 und etwa 40 Kohlenstoffatomen.
  • Bevorzugte verzweigtkettige Kohlenwasserstofföle weisen die folgenden Eigenschaften auf:
    • (1) Dichte zwischen etwa 0,79 und etwa 0,89 g/cm3 bei 20°C.
    • (2) Siedepunkt von über etwa 250°C; und
    • (3) Flammpunkt zwischen etwa 110°C. und etwa 200°C.
  • Besonders bevorzugte verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe umfassen Permethyl 103A, das durchschnittlich etwa 24 Kohlenstoffatome enthält; Permethyl 104A, das durchschnittlich etwa 68 Kohlenstoffatome enthält; Permethyl 102A, das durchschnittlich etwa 20 Kohlenstoffatome enthält, die alle von Permethyl Corporation erworben werden können; und Ethylflo 364, das eine Mischung aus 30 Kohlenstoffatomen und 40 Kohlenstoffatomen enthält und von Ethyl Corp. erworben werden kann.
  • Zusätzliche Träger, die hierin geeignet sind, schließen Lösungsmittel ein, die im US Patent 5,750,096 an Gerald J. Guskey et al., erteilt am 12. Mai 1998, beschrieben sind.
  • Strukturbildner
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen ferner einen Strukturbildner als Teil des Abgabesystems einschließen. Strukturbildner sind besonders bevorzugt, wenn die Zusammensetzung in Form einer Emulsion vorliegt, und sind besonders in den Öl-in-Wasser-Emulsionsausführungsformen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein wird angenommen, dass das strukturierende Mittel dazu beiträgt, der Zusammensetzung rheologische Eigenschaften zu verleihen, die zur Stabilität der Zusammensetzung beitragen. Beispielsweise zeigt der Strukturbildner die Tendenz, die Bildung der flüssigkristallinen Gelnetzstrukturen zu unterstützen. Der Strukturbildner kann auch als Emulgator oder Tensid wirken. Zusammensetzungen dieser Erfindung können zu etwa 0,1% bis etwa 20%, mehr bevorzugt etwa 0,1% bis etwa 10%, noch mehr bevorzugt etwa 0,5% bis etwa 9% ein oder mehrere Strukturbildner enthalten.
  • Bevorzugte Strukturbildner für die Verwendung hierin sind diejenigen mit einem HLB von etwa 1 bis etwa 8 und mit einem Schmelzpunkt von mindestens 45°C. Geeignete Strukturbildner sind diejenigen, die ausgewählt sind aus gesättigten C14 bis C30-Fettalkoholen, gesättigten C16 bis C30-Fettalkoholen, die etwa 1 bis etwa 5 Mol Ethylenoxid enthalten, gesättigten C16 bis C30-Diolen, gesättigten C16 bis C30-Monoglycerinethern, gesättigten C16 bis C30-Hydroxyfettsäuren, hydroxylierten und nicht-hydroxylierten, gesättigten C14 bis C30-Fettsäuren, gesättigten ethoxylierten C14 bis C30 Fettsäuren, Aminen und Alkoholen, die etwa 1 bis etwa 5 Mol Ethylenoxidediole enthalten, gesättigten C14 bis C30-Glycerylmonoestern mit einem Monoglycerid-Gehalt von mindestens 40%, gesättigten C14 bis C30-Polyglycerinestern mit etwa 1 bis etwa 3 Alkylgruppen und etwa 2 bis etwa 3 gesättigten Glycerineinheiten, C14 bis C30-Glycerylmonoethern, C14 bis C30-Sorbitanmono/-diestern, gesättigten ethoxylierten C14 bis C30 Sorbitanmono/diestern mit etwa 1 bis etwa 5 Mol Ethylenoxid, gesättigten C14 bis C30-Methylglucosidestern, gesättigten C14 bis C30-Saccharosemono/diestern, gesättigten ethoxylierten C14 bis C30-Methylglucosidestern mit etwa 1 bis etwa 5 Mol Ethylenoxid, gesättigten C14 bis C30 Polyglucosiden mit durchschnittlich zwischen 1 bis 2 Glucoseeinheiten und Mischungen davon mit einem Schmelzpunkt von mindestens 45°C.
  • Beispiele für bevorzugte Strukturbildner für die Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearinalkohol, Cetylalkohl, Behenylalkohol, Stearinsäure, Palmitinsäure, die Polyethylenglycolether von Stearylalkohol mit durchschnittlich etwa 1 bis etwa 5 Ethylenoxid-Einheiten, die Polyethylenglycolether von Cetylalkohol mit durchschnittlich etwa 1 bis etwa 5 Ethylenoxid-Einheiten und Mischungen davon ein. Mehr bevorzugt sind Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylakohol, die Polyethylenglycolether von Stearylalkohol mit durchschnittlich etwa 2 Ethylenoxid-Einheiten (Steareth-2), die Polyethylenglycolether von Cetylalkohol mit durchschnittlich etwa 2 Ethylenoxid-Einheiten und Mischungen davon. Noch mehr bevorzugte Strukturbildner sind ausgewählt aus Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, Steareth-2 und Mischungen davon.
  • Verdickungsmittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen ferner ein oder mehrere Verdickungsmittel einschließen. Wenn vorhanden, schließt die Zusammensetzung bevorzugt zu etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-%, und noch mehr bevorzugt etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-% das Verdickungsmittel ein.
  • Nicht-beschränkende Klassen von Verdickungsmitteln schließen diejenigen ein, die aus den folgenden ausgewählt sind:
  • a) Carbonsäurepolymere
  • Diese Polymere sind vernetzte Verbindungen, die ein oder mehrere Monomere enthalten, die von Acrylsäure, substituierten Acrylsäuren und Salzen und Estern dieser Acrylsäuren und der substituierten Acrylsäuren abgeleitet sind, worin das Vernetzungsmittel zwei oder mehr Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthält und von einem mehrwertigen Alkohol abgeleitet ist. In der vorliegenden Erfindung nützliche Polymere sind ausführlicher in US-Patent Nr. 5,087,445 , an Haffey et al, erteilt am 11. Februar 1992; US-Patent Nr. 4,509,949 , an Huang et al, erteilt am 5. April 1985; US-Patent Nr. 2,798,053 , an Brown, erteilt am 2. Juli 1957; und in CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, vierte Ausgabe, 1991, S. 12 und 80 beschrieben.
  • Beispiele für im Handel erhältliche Carbonsäure-Polymere, die hierin geeignet sind, schließen Carbomere ein, bei denen es sich um Homopolymere von mit Allylethern von Saccharose oder Pentaerythrit vernetzer Acrylsäure handelt. Die Carbomere sind als Carbopol® 900-Reihe von B. F. Goodrich erhältlich (z. B. Carbopol® 954). Darüber hinaus schließen weitere geeignete Carbonsäure-Polymere Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomer(en) von Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem ihrer kurzkettigen (d. h. C1-4 Alkohl-)Ester ein, wobei das Vernetzungsmittel ein Allylether von Saccharose oder Pentaerythrit ist. Diese Copolymere sind bekannt als Acrylate/C10-30-Alkylacrylat- Crosspolymere und sind im Handel erhältlich als Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, PEMULEN TR-1 und PEMULEN TR-2 von B. F. Goodrich. Anders ausgedrückt, Beispiele für Carbonsäurepolymer-Verdickungsmittel, die hierin geeignet sind, sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Carbomeren, Acrylaten/C10-C30-Alkylacrylat-Crosspolymeren und Mischungen davon.
  • b) Vernetzte Polyacrylat-Polymere
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können optional vernetzte Polyacrylat-Polymere einschließen, die als Verdickungsmittel oder Geliermittel dienen, einschließlich von sowohl kationischen als auch nicht-ionischen Polymeren, wobei die kationischen generell bevorzugt sind. Beispiele nützlicher vernetzter nichtionischer Polyacrylatpolymere und vernetzter kationischer Polyacrylatpolymere sind diejenigen, die in US-Patent Nr. 5,100,660 , an Hawe et al, erteilt am 31. März 1992; US-Patent Nr. 4,849,484 , an Heard, erteilt am 18. Juli 1989; US-Patent Nr. 4,835,206 , an Farrar et al, erteilt am 30. Mai 1989; US-Patent Nr. 4,628,078 , an Glover et al, erteilt am 9. Dezember 1986; US-Patent Nr. 4,599,379 an Flesher et al, erteilt am 8. Juli 1986; und EP 228,868 , an Farrar et al, veröffentlicht am 15. Juli 1987, beschrieben sind.
  • c) Polyacrylamid-Polymere
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können optional Polyacrylamid-Polymere, insbesondere nicht-ionische Polyacrylamid-Polymere einschließlich von substituierten verzweigten oder unverzweigten Polymeren, enthalten. Mehr bevorzugt unter diesen Polyacrylamid-Polymeren ist das nicht-ionische Polymer mit der CTFA-Bezeichnung Polyacrylamid und Isoparaffin und Laureth-7, erhältlich unter dem Handelsnamen Seeigel 305 von Seppic Corporation (Fairfield, NJ).
  • Andere hierin geeignete Polyacrylamid-Polymere schließen Multiblock-Copolymere von Acrylamiden und substituierten Acrylamiden mit Acrylsäuren und substitierten Acrylsäuren ein. Im Handel erhältliche Beispiele für diese Multiblock- Copolymere schließen HYPAN SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H, von Lipo Chemicals, Inc., (Patterson, NJ) ein.
  • d) Polysaccharide
  • Eine große Vielfalt von Polysacchariden sind hierin geeignet. „Polysaccharide" bezeichnet Geliermittel, die eine Hauptkette aus Zucker-Wiederholungs-(d. h. Kohlenhydrat-)Einheiten enthält. Nicht-beschränkende Beispiele für Polysaccharid-Geliermittel schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus Cellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Celluloseacetatpropionatcarboxylat, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethylethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, mikrokristalliner Cellulose, Natriumcellulosesulfat und Mischungen davon. Ebenfalls hierin geeignet sind die alkylsubstituieren Cellulosen. In diesen Polymeren sind die Hydroxygruppen des Cellulose-Polymers hydroxyalkyliert (bevorzugt hydroxyethyliert oder hydroxypropyliert), um eine hydroxyalkylierte Cellulose zu bilden, die dann weiter über eine Etherverknüpfung mit einer geradkettigen oder verzweigtkettigen C10-C30 Alkylgruppe modifiziet wird. In der Regel handelt es sich bei diesen Polymeren um Ether von geradkettigen oder verzweigtkettigen C10-C30 Alkoholen mit Hydroxyalkylcellulosen. Beispiele für Alkylgruppen, die hierin geeignet sind, schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus Stearyl, Isostearyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Isocetyl, Cocoyl (d. h. Alkylgruppen, die von den Akoholen von Kokosnussöl abgeleitet sind), Palmityl, Oleyl, Linoleyl, Linolenyl, Ricinoleyl, Behenyl und Mischungen davon. Bevorzugt unter diesen Alkylhydroxyalkylcelluloseethern ist das Material, dem die CTFA-Bezeichnung Cetylhydroxyethylcellulose gegeben wurde, bei dem es sich um den Ether von Cetylalkohol und Hydroxyethylcellulose handelt. Dieses Material ist unter dem Handelsnamen Natrosol® CS Plus von Aqualon Corporation (Wilmington, DE) erhältlich.
  • Andere nützliche Polysaccharide schließen Scleroglucans ein, die eine lineare Kette aus (1–3) verbundenen Glucoseeinheiten mit einer (1–6) verbundenen Glu cose alle drei Einheiten sind, wobei ein im Handel erhältliches Beispiel davon ClearogelTM CS11 von Michel Mercier Products Inc. (Mountainside, NJ) ist.
  • e) Gummistoffe
  • Andere Verdickungsmittel und Geliermittel, die hierin geeignet sind, schließen Materialien ein, die in erster Linie von natürlichen Quellen abgeleitet sind. Nicht-beschränkende Beispiele für diese Geliermittel-Gummistoffe schließen Gummi arabicum, Agar-Agar, Algin, Alginsäure, Ammoniumalginat, Amylopectin, Calciumalginat, Calciumcarrageen, Carnitin, Carrageenan, Dextrin, Gelatine, Gellan, Guar-Gummi, Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid, Hectorit, Hylauruonsäure, hydratisiertes Siliciumdioxid, Hydroxypropylchitosan, Hydroxypropylguar, Karayagummi; Kelp, Johannisbrot-Gummi, Natto Gum, Kaliumalginat, Kaliumcarrageen, Propylenglycolalginat, Sclerotium-Gummi, Natriumcarboxymethyldextran, Natriumcarrageen, Tragacanth-Gummi, Xanthan-Gummi und Mischungen davon ein.
  • Bevorzugte Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen ein Verdickungsmittel ein, das ausgewählt ist aus Carbonsäure-Polymeren, vernetzten Polyacrylat-Polymeren, Polyacrylamid-Polymeren und Mischungen davon, mehr bevorzugt ausgewählt aus Carbonsäure-Polymeren, Polyacrylamid-Polymeren und Mischungen davon.
  • Wasser
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen ferner Wasser von etwa 0,1% bis etwa 95%, bevorzugt von etwa 0,5% bis etwa 90%, mehr bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 70 Gew.-% enthalten.
  • Geeignete Formen
  • Die Abgabesysteme hierin schließen das Silikonelastomer, den Träger für das Elastomer und das klebrige Lösungsmittel ein. Das Abgabesystem kann in einer großen Vielfalt von Formen bereitgestellt werden. Beispielsweise sind hierin Emulsionsabgabesysteme einschließlich von Öl-in-Wasser-, Wasser-in-Öl-, Wasser-in-Silikon-, Wasser-in-Öl-in-Wasser- und Öl-in-Wasser-in-Silikon-Emulsionen geeignet, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Andere geeignete Formen schließen wasserfreie Mischungen ein, wie Mischungen aus Glycerin und Silikon. Bevorzugte Abgabesysteme enthalten eine Emulsion, wie Öl-in-Wasser-, Wasser-in-Öl-Emulsionen und Wasser-in-Silikon-Emulsionen. Wie der Fachmann weiß, verteilt sich eine bestimmte Komponente in erster Linie entweder in der Wasser- oder in der Öl/Silikon-Phase, abhängig von der Wasserlöslichkeit/-dispergierbarkeit der Komponente in der Zusammensetzung.
  • Wenn die Zusammensetzung in Emulsionsform vorliegt, enthält die Zusammensetzung ferner bevorzugt etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% an Emulgator. Emulgatoren können nicht-ionisch, anionisch oder kationisch sein. Geeignete Emulgatoren sind beispielsweise im US-Patent 3,755,560 , erteilt am 28. August 1973 an Dickert et al., im US-Patent 4,421,769 , erteilt am 20. Dezember 1983 an Dixon et al., und in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, Seiten 317–324 (1986) offenbart. Beispiele geeigneter Emulgatoren sind auch in US-Patent 5,085,856 an Dunphy et al. und US-Patent 5,688,831 an El-Nokaly et al. zu finden.
  • Die Emulsion kann auch ein Anti-Schaummittel enthalten, um das Schäumen beim Auftragen auf das Keratingewebe zu minimieren. Schaum unterdrückende Mittel schließen hochmolekulare Silikone und andere Materialien ein, die in der Technik für diesen Zweck bekannt sind.
  • Geeignete Emulsionen können einen breiten Viskositätsbereich aufweisen, abhängig von der gewünschten Produktform.
  • Bevorzugte Wasser-in-Silikon- und Öl-in-Wasser-Emulsionen sind nachstehend ausführlicher beschrieben.
  • a) Wasser-in-Silikon-Emulsion
  • Wasser-in-Silikon-Emulsionen sind in der Technik bekannt und enthalten eine kontinuierliche Silikonphase und eine dispergierte wässrige Phase.
  • 1) Kontinuierliche Silikonphase
  • Bevorzugte Wasser-in-Silikon-Emulsionen der vorliegenden Erfindung enthalten von etwa 1 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-%, bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% eine kontinuierliche Silikonphase. Die kontinuierliche Silikonphase liegt als externe Phase vor, welche die diskontinuierliche wässrige Phase, die nachfolgend beschrieben ist, enthält oder umgibt.
  • Die kontinuierliche Phase enthält ein Polyorganosiloxanöl. Die kontinuierliche Silikonphase dieser bevorzugten Emulsionen enthält zwischen etwa 50 Gew.-% und etwa 99,9 Gew.-% Organopolysiloxanöl und weniger als etwa 50 Gew.-% Nicht-Silikonöl. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die kontinuierliche Silikonphase, bezogen auf das Gewicht der kontinuierlichen Silikonphase, mindestens 50%, bevorzugt etwa 60% bis etwa 99,9%, mehr bevorzugt etwa 70% bis etwa 99,9% und noch mehr bevorzugt etwa 80% bis etwa 99,9% Polyorganosiloxanöl, und, bezogen auf das Gewicht der kontinuierlichen Silikonphase, bis zu etwa 50% Nicht-Silikonöle, bevorzugt weniger als etwa 40%, mehr bevorzugt weniger als etwa 30%, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 10% und noch mehr bevorzugt weniger als etwa 2%. Die bevorzugten Emulsionssysteme verleihen der Zusammensetzung mehr Oxidationsstabilität über längere Zeiträume als vergleichbare Wasser-in-Öl-Emulsionen, die niedrigere Konzentrationen an Polyorganosiloxanöl enthalten. Wasser-in-Öl-Emulsionen dieser Art sind in der PCT-Anmeldung WO 97/21423 , veröffentlicht am 19. Juni 1997, beschrieben.
  • Das Organopolysiloxanöl zur Verwendung in der Zusammensetzung kann flüchtig, nicht-flüchtig oder eine Mischung aus flüchtigen und nicht-flüchtigen Silikonen sein. Der Ausdruck „nicht-flüchtig", wie in diesem Kontext verwendet, be zeichnet diejenigen Silikone, die unter Umgebungsbedingungen flüchtig sind und einen Flammpunkt (unter einem Druck von einer Atmosphäre) von etwa 100°C oder darüber aufweisen. Der Ausdruck „flüchtig" wie in diesem Kontext verwendet, bezeichnet alle anderen Silikonöle. Geeignete Organopolysiloxane können aus einer großen Vielfalt von Silikonen ausgewählt werden, die einen breiten Bereich von Flüchtigkeiten und Viskositäten abdecken. Beispiele für geeignete Organopolysiloxanöle schließen Polyalkylsiloxane, cyclische Polyalkylsiloxane und Polyalkylarylsiloxane ein.
  • Polyalkylsiloxane, die in der Zusammensetzung hierin nützlich sind, schließen Polyalkylsiloxane mit Viskositäten von etwa 5E-7 m2/s (0,5 cst) bis etwa 1 m2/s (1.000.000 Centistoke) bei 25°C ein. Solche Polyalkylsiloxane können durch die allgemeine chemische Formel R3SiO[R2SiO]xSiR3 dargestellt werden, worin R eine Alkylgruppe mit einem bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist (vorzugsweise ist R Methyl oder Ethyl, mehr bevorzugt Methyl; auch gemischte Alkylgruppen können in demselben Molekül verwendet werden) und x eine Ganzzahl von 0 bis etwa 10.000 ist, ausgewählt, um das gewünschte Molekulargewicht zu erreichen, das bis zu über etwa 10.000.000 reichen kann. Im Handel erhältliche Polyalkylsiloxane schließen die Polydimethylsiloxane ein, die auch als Dimethicone bekannt sind, deren Beispiele die Vicasil®-Serie, die von General Electric Company vertrieben wird, und die Dow Corning® 200-Serie, die von Dow Corning Corporation vertrieben wird, einschließen. Spezifische Beispiele geeigneter Polydimethylsiloxane schließen Dow Corning® 200-Fluid mit einer Viskosität von 6,5E-7 m2/s (0,65 Centistoke) und einem Siedepunkt von 100°C, Dow Corning® 225-Fluid mit einer Viskosität von 1E-5 m2/s (10 Centistoke) und einem Siedepunkt über 200°C und Dow Corning® 200-Fluide mit Viskositäten von 5E-5 m2/s (50 cst), 0,00035 m2/s (350 cst) bzw. 0,0125 m2/s (12.500 Centistoke) und Siedepunkten über 200°C ein. Geeignete Dimethicone schließen diejenigen ein, die durch die chemische Formel (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[CH3RSiO]ySi(CH3)3 dargestellt sind, worin R gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit zwei bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist und x und y jeweils Ganzzahlen von 1 oder größer sind, die ausgewählt sind, um das gewünschte Molekulargewicht zu erreichen, das bis zu über etwa 10.000.000 reichen kann. Beispiele dieser alkylsubstituierten Dimethicone schließen Cetyldimethicon und Lauryldimethicon ein.
  • Cyclische Polyalkylsiloxane, die zum Gebrauch in der Zusammensetzung geeignet sind, schließen diejenigen ein, die durch die chemische Formel [SiR2-O]n dargestellt sind, worin R eine Alkylgruppe ist (vorzugsweise ist R Methyl oder Ethyl, mehr bevorzugt Methyl) und n eine Ganzzahl von etwa 3 bis etwa 8 ist, n mehr bevorzugt eine Ganzzahl von etwa 3 bis etwa 7 ist und n noch mehr bevorzugt eine Ganzzahl von etwa 4 bis etwa 6 ist. Wenn R Methyl ist, werden diese Materialien üblicherweise als Cyclomethicone bezeichnet. Im Handel erhältliche Cyclomethicone schließen Dow Corning® 244-Fluid mit einer Viskosität von 2,5E-6 m2/s (2,5 Centistoke) und einem Siedepunkt von 172°C ein, das in erster Linie das Cyclomethicontetramer (d. h. n = 4) enthält, Dow Corning® 344-Fluid mit einer Viskosität von 2,5E-6 m2/s (2,5 Centistoke) und einem Siedepunkt von 178°C, das in erster Linie das Cyclomethiconpentamer (d. h. n = 5) enthält, Dow Corning® 245-Fluid mit einer Viskosität von 4,2E-6 m2/s (4,2 Centistoke) und einem Siedepunkt von 205°C, das in erster Linie eine Mischung des Cyclomethicontetramers und -pentamers (d. h. n = 4 und 5) enthält, und Dow Corning® 345-Fluid mit einer Viskosität von 4,5E-6 m2/s (4,5 Centistoke) und einem Siedepunkt von 217°, das in erster Linie eine Mischung des Cyclomethicontetramers, -pentamers und -hexamers (d. h. n = 4, 5 und 6) enthält.
  • Ebenso geeignet sind Materialien wie Trimethylsiloxysilicat, bei dem es sich um ein polymeres Material handelt, das der allgemeinen chemischen Formel [(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y entspricht, worin x eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 ist und y eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 ist. Ein im Handel erhältliches Trimethylsiloxysilicat wird als Mischung mit Dimethicon als Dow Corning®-593-Fluid verkauft.
  • Dimethiconole sind ebenfalls für die Verwendung in der Zusammensetzung geeignet. Diese Verbindungen können durch die chemischen Formeln R3SiO[R2SiO]xSiR2OH und HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH dargestellt werden, in denen R eine Alkylgruppe ist (bevorzugt ist R Methyl oder Ethyl, mehr bevorzugt Methyl) und x eine ganze Zahl von 0 bis etwa 500 ist, gewählt, um das gewünschte Molekulargewicht zu erreichen. Im Handel erhältliche Dimethiconole werden in der Regel als Mischungen mit Dimethicon oder Cyclomethicon verkauft (z. B. Dow Corning® 1401-, 1402- und 1403-Fluide).
  • Polyalkylarylsiloxane sind ebenfalls für die Verwendung in der Erfindung geeignet. Polymethylphenylsiloxane mit Viskositäten von etwa 1,5E-5 m2/s (15 cst) bis etwa 6,5E-5 m2/s (65 Centistoke) bei 25°C sind besonders nützlich.
  • Bevorzugt hierin sind Organopolysiloxane, die ausgewählt sind aus Polyalkylsiloxanen, Alkyl-substituierten Dimethiconen, Cyclomethiconen, Trimethylsiloxysilicaten, Dimethiconolen, Polyalkylarylsiloxanen und Mischungen davon. Mehr bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind Polyalkylsiloxane und Cyclomethicone. Bevorzugt unter den Polyalkylsiloxanen sind Dimethicone.
  • Wie oben angegeben, kann die kontinuierliche Phase ein oder mehrere Nicht-Silikonöle enthalten. Konzentrationen von Nicht-Silikonölen in der kontinuierlichen Silikonphase werden vorzugsweise alle zusammen minimiert oder vermieden, um die Oxidationsstabilität des ausgewählten Retinoids in den Zusammensetzungen weiter zu verbessern. Geeignete Nicht-Silikonöle weisen einen Schmelzpunkt von etwa 25°C oder weniger unter einem Druck von etwa einer Atmosphäre auf. Beispiele für Nicht-Silikonöle, die für die Verwendung in der kontinuierlichen Silikonphase geeignet sind, sind diejenigen, die in der Chemie in topischen Körperpflegeprodukten in Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen bekannt sind, z. B. Mineralöl, Pflanzenöle, synthetische Öle, halbsynthetische Öle usw.
  • (2) Dispergierte wässrige Phase
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten von etwa 20% bis etwa 90%, mehr bevorzugt von etwa 30% bis etwa 85%, und noch mehr bevorzugt von etwa 40% bis etwa 80% an einer dispergierten wässrigen Phase. In der Emulsionstechnik ist „dispergierte Phase" ein Ausdruck, der dem Fachmann bekannt ist, und der bedeutet, dass die Phase als kleine Teilchen oder Tröpfchen vorliegt, die in einer kontinuierlichen Phase suspendiert und von dieser umgeben sind. Die dispergierte Phase ist auch als interne oder diskontinuierliche Phase bekannt. Die dispergierte wässrige Phase ist eine Dispersion von kleinen wässrigen Teilchen oder Tröpfchen, die in der oben beschriebenen kontinuierlichen Silikonphase suspendiert und von dieser umgeben sind.
  • Bei der wässrigen Phase kann es sich um Wasser oder um eine Kombination aus Wasser und einem oder mehreren wasserlöslichen oder dispergierbaren Inhaltsstoffen handeln. Nicht-beschränkende Beispiele für solche Inhaltsstoffe schließen Verdickungsmittel, Säuren, Basen, Salze, Chelatoren, Gummistoffe, wasserlösliche oder dispergierbare Alkohole und Polyole, Puffer, Konservierungsmittel, Sonnenschutzmittel, Färbemittel und dergleichen ein.
  • (3) Emulgator zum Dispergieren der wässrigen Phase
  • Die Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung können statt oder außer dem emulgierenden Elastomer einen anderen Emulgator enthalten. In einigen Ausführungsformen kann die Zusammensetzung etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Emulgator, mehr bevorzugt etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 7,5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% Emulgator enthalten. Der Emulgator hilft bei der Dispergierung und Suspendierung der wässrigen Phase in der kontinuierlichen Silikonphase.
  • Eine große Vielfalt von Emulgatoren kann hierin verwendet werden, um die bevorzugte Wasser-in-Silikon-Emulsion zu bilden. Bekannte oder herkömmliche Emulgatoren können in der Zusammensetzung verwendet werden, vorausge setzt, dass der ausgewählte Emulgator chemisch und physikalisch verträglich mit Komponenten der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist, und die gewünschten Dispersionseigenschaften bereitstellt. Geeignete Emulgatoren schließen Silikon-Emulgatoren, kein Silikon enthaltende Emulgatoren und Mischungen davon ein, die dem Fachmann für die Verwendung in topischen Körperpflegeprodukten bekannt sind. Vorzugsweise haben diese Emulgatoren einen HLB-Wert von oder weniger als etwa 14, mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 14 und noch mehr bevorzugt von etwa 4 bis etwa 14. Emulgatoren mit einem HLB-Wert außerhalb dieser Bereiche können in Kombination mit anderen Emulgatoren verwendet werden, um einen effektiven gewichteten durchschnittlichen HLB für die Kombination zu erreichen, der in diese Bereiche fällt.
  • Silikon-Emulgatoren sind bevorzugt. Eine große Vielfalt an Silikon-Emulgatoren ist hierin geeignet. Diese Silikon-Emulgatoren sind in der Regel organisch modifizierte Organopolysiloxane, dem Fachmann auch als Silikontenside bekannt. Geeignete Silikon-Emulgatoren schließen Dimethicon-Copolyole ein. Diese Materialien sind Polydimethylsiloxane, die modifiziert wurden, so dass sie Polyether-Seitenketten, wie Polyethylenoxid-Ketten, Polypropylenoxid-Ketten, Mischungen dieser Ketten und Polyethylenether-Ketten enthaltende Einheiten, die von sowohl Ethylenoxid als auch Propylenoxid abgeleitet sind, enthalten. Andere Beispiele schließen Alkyl-modifizierte Dimethicon-Copolyole, d. h. Verbindungen, die seitenständige C2-C30-Seitenketten enthalten, ein. Wiederum andere geeignete Dimethicon-Copolyole schließen Materialien ein, die verschiedene kationische, anionische, amphotere und zwitterionische Seiteneinheiten aufweisen.
  • Die Dimethicon-Copolyol-Emulgatoren, die hierin geeignet sind, können durch die folgende allgemeine Struktur beschrieben werden.
    Figure 00370001
    worin R ein gerades, verzweigtes oder cyclisches C1-C30-Alkyl ist, und R2 ausgewählt ist aus: --(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--H, und --(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--(CH2CHR4O)o--H, worin n eine ganze Zahl von 3 bis etwa 10 ist, R3 und R4 ausgewählt sind aus H und geradem oder verzweigtem C1-C6-Alkyl, so dass R3 und R4 nicht gleichzeitig gleich sind, und m, o, x und y so ausgewählt sind, dass das Molekül ein Gesamt-Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 10.000.000 aufweist, wobei m, o, x und y unabhängig ausgewählt sind aus ganzen Zahlen von null oder höher, so dass m und o nicht beide gleichzeitig null sind, und z unabhängig ausgewählt ist aus ganzen Zahlen von 1 oder höher. Es ist klar, dass Positionsisomere dieser Copolyole erreicht werden können. Die chemischen Darstellungen, die oben für die R2-Einheiten gezeigt sind, welche die R3- und R4-Gruppen enthalten, sollen nicht beschränkend sein, sondern sind als solche aus Gründen der Zweckmäßigkeit dargestellt.
  • Auch hierin geeignet, obwohl nicht streng als Dimethicon-Polyole klassifiziert, sind Silikontenside wie in den Strukturen des vorherigen Abschnitts dargestellt, worin R2 für folgendes steht: --(CH2)n--O--R5, worin R5 eine kationische, anionische, amphotere oder zwitterionische Einheit ist.
  • Nicht-beschränkende Beispiele für Dimethicon-Copolyole und andere Silikontenside, die als Emulgatoren hierin geeignet sind, schließen ein: Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen Polyethylenoxid-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen Polypropylenoxid-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen gemischten Polyethylenoxid- und Polypropylenoxid-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen gemischten Poly(ethylen)(propylen)oxid-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen Organobetain-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen Carboxylat-Seitenketten, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymere mit seitenständigen quartären Ammonium-Seitenketten, und auch weitere Modifikationen der vorangehenden Copolymere, die seitenständige gerade, verzweigte oder cyclische C2-C30 Alkyleinheiten aufweisen. Beispiele für im Handel erhältliche Dimethicon-Copolyole, die hierin geeignet sind und die von Dow Corning Corporation verkauft werden, sind Dow Corning® 190, 193, Q2-5220, 2501 Wax, 2-5324-Fluid und 3225C (wobei dieses letztere Material als Mischung mit Cyclomethicon verkauft wird). Cetyldimethiconcopolyol ist im Handel als Mischung mit Polyglyceryl-4-isostearat (und) Hexyllaurat erhältlich und wird unter dem Handelsnamen AGIL® WE-09 (erhältlich von Goldschmidt) verkauft. Cetyldimethiconcopolyol ist im Handel auch als Mischung mit Hexyllaurat (und) Polyglyceryl-3-oleat (und) Cetyldimethicon erhältlich und wird unter dem Handelsnamen AGIL® WS-08 verkauft (ebenfalls von Goldschmidt erhältlich). Andere nicht einschränkende Beispiele für Dimethiconcopolyole umfassen außerdem Lauryldimethiconcopolyol, Dimethiconcopolyolacetat, Dimethiconcopolyoladipat, Dimethiconcopolyolamin, Dimethiconcopolyolbehenat, Dimethiconcopolyolbutylether, Dimethiconcopolyolhydroxystearat, Dimethiconcopolyol isostearat, Dimethiconcopolyollaurat, Dimethiconcopolyolmethylether, Dimethiconcopolyolphosphat und Dimethiconcopolyolstearat. Siehe International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fünfte Auflage, 1993.
  • Dimethiconcopolyol-Emulgatoren, die hierin geeignet sind, sind beispielsweise im US-Patent Nr. 4,960,764 an Figueroa, Jr. et al., erteilt am 2. Oktober 1990; im europäischen Patent Nr. EP 330,369 an SanoGueira, veröffentlicht am 30. August 1989; G. H. Dahms et al., in „New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols," Cosmetics & Toiletries, Bd. 110, S. 91–100, März 1995; M. E. Carlotti et al., „Optimization of W/O-S Emulsion And Study Of The Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion Properties," J. Dispersion Science And Technology, 13(3), 315–336 (1992); in P. Hameyer, „Comparative Technological Investigations of Organic and Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations," HAPPI 28(4), S. 88–128 (1991); J. Smid-Korbar et al., „Efficiency and usability of silicone surfactants in emulsions," Provisional Communication, International Journal of Cosmetic Science, 12, 135–139 (1990); und D. G. Krzysik et al., „A New Silicone Emulsifier For Water-in-Oil Systems," Drug and Cosmetic Industry, Bd. 146(4) S. 28–81 (April 1990), beschrieben.
  • Unter den kein Silikon enthaltenden Emulgatoren, die hierin geeignet sind, sind verschiedene nicht-ionische und anionische Emulgatoren, wie Zuckerester und -polyester, alkoxylierte Zuckerester und -polyester, C1-C30-Fettsäureester von C1-C30-Fettalkoholen, alkoxylierte Derivate von C1-C30-Fettsäureestern von C1-C30-Fettalkoholen, alkoxylierte Ether von C1-C30-Fettalkoholen, Polyglycerylester von C1-C30-Fettsäuren, C1-C30-Ester von Polyolen, C1-C30-Ether von Polyolen, Alkylphosphate, Polyoxyalkylen-Fettetherphosphate, Fettsäureamide, Acyllactylate, Seifen und Mischungen davon. Andere geeignete Emulgatoren sind beispielsweise in McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986), herausgegeben von Allured Publishing Corporation; im US-Patent Nr. 5,011,681 , Ciotti et al., erteilt am 30. April 1991; im US-Patent Nr. 4,421,769 , Dixon et al., erteilt am 20. Dezember 1983; und im US-Patent Nr. 3,755,560 , Dickert et al., erteilt am 28. August 1973, beschrieben.
  • Andere geeignete Tenside, die hierin geeignet sind, schließen eine große Vielfalt von kationischen, anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden ein, wie sie in der Technik bekannt und nachstehend ausführlicher erörtert sind. Siehe z. B. McCutcheons, Detergents and Emulsifiers, nordamerikanische Ausgabe (1986), veröffentlicht von Allured Publishing Corporation; US-Patent Nr. 5,011,681 an Ciotti et al., erteilt am 30. April 1991; US-Patent Nr. 4,421,769 an Dixon et al., erteilt am 20. Dezember 1983; und US-Patent Nr. 3,755,560 an Dickert et al., erteilt am 28. August 1973. Die hydrophilen Tenside, die hierin geeignet sind, können ein einziges Tensid oder eine beliebige Kombination geeigneter Tenside einschließen. Welches Tensid (oder welche Tenside) genau gewählt wird bzw. werden, hängt vom pH der Zusammensetzung und den anderen vorhandenen Komponenten ab.
  • Kationische Tenside, die hierin geeignet sind, schließen quartäre Dialkylammonium-Verbindungen ein, wofür Beispiele im US-Patent 5,151,209 ; im US-Patent 5,151,210 ; im US-Patent 5,120,532 ; im US-Patent 4,387,090 ; im US-Patent 3,155,591 ; im US-Patent 3,929,678 ; im US-Patent 3,959,461 ; in McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (nordamerikanische Ausgabe von 1979) M. C. Publishing Co.; und in Schwartz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949. Die hierin nützlichen kationischen Tenside schließen auch kationische Ammoniumsalze ein, wie die mit der Formel:
    Figure 00400001
    worin R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische, Aryl- oder Alkarylgruppe mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder aromatischen, Aryl- oder Alkarylgruppen mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, und X jedes verträgliche Anion ist, bevorzugt ausgewählt aus Chlorid, Bromid, Iodid, Acetat, Phosphat, Nitrat, Sulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tosylat, Lactat, Citrat, Glycolat und Mischungen davon. Darüber hinaus können die Alkylgruppen von R1, R2, R3 und R4 auch Ester- und/oder Etherverknüpfungen oder Hydroxy- oder Aminogruppen-Substituenten enthalten (z. B. können die Alkylgruppen Polyethylenglycol- und Polypropylenglycol-Einheiten enthalten).
  • Mehr bevorzugt ist R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen; ist R2 ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen; sind R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, und X ist wie zuvor beschrieben.
  • Noch mehr bevorzugt ist R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, sind R2, R3 und R4 ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, und X ist wie zuvor beschrieben.
  • Als Alternative schließen andere nützliche kationische Emulgatoren Amino-amide ein, worin R1 in der obigen Struktur als andere Möglichkeit R5CONH-(CH2)n ist, worin R5 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist und n eine Ganzzahl von etwa 2 bis etwa 6 ist, mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 4 und noch mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 3. Nicht beschränkende Beispiele dieser kationischen Emulgatoren schließen Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Stearamidopropyl-ethyldimoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl-(myristylacetat)-ammoniumchlorid, Stearamidopropyl-dimethylcetearyl-ammoniumtosylat, Stearamidopropyl-dimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyl-dimethylammoniumlactat und Mischungen davon ein. Besonders bevorzugt ist Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid.
  • Nicht-beschränkende Beispiele für quartäre kationische Ammoniumsalz-Tenside schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus Cetylammoniumchlorid, Cetylammoniumbromid, Laurylammoniumchlorid, Laurylammoniumbromid, Stearylammoniumchlorid, Stearylammoniumbromid, Cetyldimethylammoniumchlorid, Cetyldimethylammoniumbromid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumbromid, Stearyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumbromid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylcetylditallowdimethylammoniumchlorid, Dicetylammoniumchlorid, Dicetylammoniumbromid, Dilaurylammoniumchlorid, Dilaurylammoniumbromid, Distearylammoniumchlorid, Distearylammoniumbromid, Dicetylmethylammoniumchlorid, Dicetylmethylammoniumbromid, Dilaurylmethylammoniumchlorid, Dilaurylmethylammoniumbromid, Distearylmethylammoniumchlorid, Distearylmethylammoniumbromid und Mischungen davon. Zusätzliche quartäre Ammoniumsalze schließen diejenigen ein, in denen die C12 bis C30-Alkyl-Kohlenstoffkette abgleitet ist von Talgfettsäure oder einer Kokosnussfettsäure. Der Ausdruck „Talg" bzw. „tallow" bezeichnet eine Alkylgruppe, die von Talgfettsäuren (in der Regel Fettsäuren von gehärtetem Talg) abgeleitet ist, die im Allgemeinen Mischungen von Alkylketten im C16- bis C18-Bereich aufweisen. Der Ausdruck „Kokosnuss" betrifft eine Alkylgruppe, die von einer Kokosnussfettsäure abgeleitet ist, die im Allgemeinen Mischungen aus Alkylketten im C12 bis C14-Bereich aufweist. Mischungen von quartären Ammoniumsalzen, die von diesen Talg- und Kokosnussquellen abgeleitet sind, schließen folgende ein: Ditalgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Di(gehärteter Talg)dimethylammoniumchlorid, Di(gehärteter Talg)dimethylammoniumacetat, Ditalgdipropylammoniumphosphat, Ditalgdimethylammoniumnitrat, Di(kokosnussalkyl)dimethylammoniumchlorid, Di(kokosnussalkyl)dimethylam moniumbromid, Talgammoniumchlorid, Kokosnussammoniumchlorid, Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Stearamidopropylethyldimoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylcetearylammoniumtosylat, Stearamidopropyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylammoniumlactat und Mischungen davon. Ein Beispiel für eine quartäre Ammoniumverbindung mit einer Alkylgruppe mit einer Esterverknüpfung ist Ditallowyloxyethyldimethylammoniumchlorid.
  • Mehr bevorzugte kationische Tenside sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dimyristyldimethylammoniumchlorid, Dipalmityldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Stearamidopropylethyldiammoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylcetearylammoniumtosylat, Stearamidopropyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylammoniumlactat und Mischungen davon.
  • Noch mehr bevorzugte kationische Tenside sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dimyristyldimethylammoniumchlorid, Dipalmityldimethylammoniumchlorid und Mischungen davon.
  • Eine bevorzugte Kombination aus kationischem Tensid und Strukturbildner ist Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid und/oder Behenylalkohol, worin das Verhältnis vorzugsweise optimiert wurde, um die physikalische und chemische Stabilität zu bewahren oder zu erhalten, insbesondere wenn solch eine Kombination ionische und/oder stark polare Lösungsmittel enthält. Diese Kombination ist besonders geeignet für die Abgabe von Sonnenschutzmitteln, wie Zinkoxid und Octylmethoxycinnamat.
  • Eine große Vielfalt von anionischen Tensiden ist hierin ebenfalls geeignet. Siehe z. B. US-Patent Nr. 3,929,678 , an Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975. Nicht-beschränkende Beispiele für anionische Tenside schließen die Alkoylisethoniate und die Alkyl- und Alkylethersulfate ein. Die Alkoylisethionate weisen in der Regel die Formel RCO-OCH2CH2SO3M auf, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist, und M ein wasserlösliches Kation ist, wie Ammonium, Natrium, Kalium und Triethanolamin. Nicht-beschränkende Beispiele für diese Isethionate schließen diejenigen Alkoylisethionate ein, die ausgewählt sind aus Ammoniumcocoylisethionat, Natriumcocoylisethionat, Natriumlauroylisethionat, Natriumstearoylisethionat und Mischungen davon.
  • b) Öl-in-Wasser-Emulsionen
  • Andere bevorzugte topische Träger schließen Öl-in-Wasser-Emulsionen mit einer kontinuierlichen wässrigen Phase und einer hydrophoben, wasserunlöslichen Phase („Ölphase"), die darin dispergiert ist, ein. Beispiele geeigneter Öl-in-Wasser-Emulsionsträger sind in US-Patent Nr. 5,073,371 , an Turner, D. J. et al., erteilt am 17. Dez. 1991, und US-Patent Nr. 5,073,372 , an Turner, D. J. et al., erteilt am 17. Dez. 1991 beschrieben. Eine besonders bevorzugte Öl-in-Wasser-Emulsion, die einen Strukturbildner, hydrophiles Tensid und Wasser enthält, ist im Folgenden genau beschrieben.
  • (1) Strukturbildner
  • Eine bevorzugte Öl-in-Wasser-Emulsion enthält einen Strukturbildner, um die Bildung einer flüssigkristallinen Gelnetzstruktur zu unterstützen. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein wird angenommen, dass das strukturierende Mittel dazu beiträgt, der Zusammensetzung rheologische Eigenschaften zu verleihen, die zur Stabilität der Zusammensetzung beitragen. Der Strukturbildner kann auch als Emulgator oder Tensid wirken. Bevorzugte Zusammensetzungen dieser Erfindung enthalten etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% Strukturbildner.
  • Die bevorzugten Strukturbildner der vorliegenden Erfindung schließen die folgenden ein: Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, Stearinsäure, Palmitinsäure, den Polyethylenglycolether von Stearylalkohol mit einem Durchschnitt von 1 bis etwa 21 Ethylenoxid-Einheiten, den Polyethylenglycolether von Cetylalkohol mit einem Durchschnitt von etwa 1 bis etwa 5 Ethylenoxid-Einheiten und Mischungen davon. Mehr bevorzugte Strukturbildner der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, dem Polyethylenglycolether von Stearylalkohol mit durchschnittlich etwa 2 Ethylenoxid-Einheiten (Steareth-2), dem Polyethylenglycolether von Stearylalkohol mit durchschnittlich etwa 21 Ethylenoxid-Einheiten (Steareth-21), dem Polyethylenglycolether von Cetylalkohol mit durchschnittlich etwa 2 Ethylenoxideinheiten und Mischungen davon. Noch mehr bevorzugte Strukturbildner werden ausgewählt aus Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, Steareth-2, Steareth-21 und Mischungen davon.
  • (2) Hydrophiles Tensid
  • Die bevorzugten Öl-in-Wasser-Emulsionen enthalten etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 6 Gew.-% und mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-% hydrophiles Tensid, das die hydrophoben Materialien in der Wasserphase dispergieren kann (Prozentangaben bezogen auf das Gewicht des topischen Trägers). Das Tensid muss mindestens ausreichend hydrophil sein, um in Wasser zu dispergieren.
  • Bevorzugte hydrophile Tenside sind ausgewählt aus nichtionischen Tensiden. Unter diesen nicht-ionischen Tensiden, die hierin geeignet sind, sind diejenigen, die im weiten Sinn als Kondensationsprodukte langkettiger Alkohole, z. B. C8-30-Alkohole, mit Zucker- oder Stärkepolymeren definiert werden können. Diese Verbindungen können durch die Formel (S)n-O-R wiedergegeben werden, worin S eine Zuckereinheit ist, wie Glucose, Fructose, Mannose und Galactose, n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 1000 ist, und R eine C8-30-Alkylgruppe ist. Beispiele für langkettige Alkohole, von denen die Alkylgruppe abgeleitet werden kann, schließen Decylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Oleylalkohol und dergleichen ein. Bevorzugte Beispiele dieser Tenside schließen diejenigen ein, worin S eine Glucoseeinheit ist, R eine C8-20-Alkylgruppe ist und n eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis ungefähr 9 ist. Im Handel erhältliche Beispiel dieser Tenside schließen Decylpolyglucosid (erhältlich als APG 325 CS von Henkel) und Laurylpolyglucosid (erhältlich als APG 600 C5 und 625 CS von Henkel) ein.
  • Andere geeignete nichtionische Tenside schließen die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit Fettsäuren (d. h. Alkylenoxidester von Fettsäuren) ein. Diese Materialien haben die allgemeine Formel RCO(X)nOH, worin R eine C10-30-Alkylgruppe ist, X -OCH2CH2- (d. h. von Ethylenglycol oder -oxid abgeleitet) oder -OCH2CHCH3- (d. h. von Propylenglycol oder -oxid abgeleitet) ist und n eine Ganzzahl von etwa 6 bis etwa 200 ist. Andere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit 2 Mol Fettsäuren (d. h. Alkylenoxiddiester von Fettsäuren). Diese Materialien haben die allgemeine Formel RCO(X)nOOCR, worin R eine C10-30 Alkylgruppe ist, X -OCH2CH2- (d. h. von Ethylenglycol oder -oxid abgeleitet) oder -OCH2CHCH3- (d. h. von Propylenglycol oder -oxid abgeleitet) und n eine Ganzzahl von etwa 6 bis etwa 100 ist. Andere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit Fettalkoholen (d. h. Alkylenoxidether von Fettalkoholen). Diese Materialien weisen die allgemeine Formel R(X)nOR' auf, worin R eine C10-30-Alkylgruppe ist, X für -OCH2CH2- (d. h. von Ethylenglycol oder -oxid abgeleitet) oder -OCH2CHCH3- (d. h. von Propylenglycol oder -oxid abgeleitet) steht und n eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 100 ist und R' für H oder eine C10-30-Alkylgruppe steht. Noch andere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden sowohl mit Fettsäuren als auch Fettalkoholen [d. h. worin der Polyalkylenoxidabschnitt an einem Ende mit einer Fettsäure verestert ist und am anderen Ende mit einem Fettalkohol verethert ist (d. h. über eine Etherverbindung verbunden)]. Diese Materialien haben die allgemeine Formel RCO(X)nOR', worin R und R' C10-30-Alkylgruppen sind, X -OCH2CH2 (d. h. von Ethylenglycol oder -oxid abgeleitet) oder -OCH2CHCH3- (von Propylenglycol oder -oxid abgeleitet) ist und n eine Ganzzahl von etwa 6 bis etwa 100 ist. Nicht beschränkende Beispiele dieser von Alkylenoxid abgeleiteten nichtionischen Tenside schließen Ceteth-6, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteareth-6, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Steareth-6, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-21, PEG-6-Stearat, PEG-10-Stearat, PEG-100-Stearat, PEG-12-Stearat, PEG-20-Glycerylstearat, PEG-80-Glyceryltalgat, PEG-10-Glycerylstearat, PEG-30-Glycerylcocoat, PEG-80-Glycerylcocoat, PEG-200-Glyceryltalgat, PEG-8-Dilaurat, PEG-10-Distearat und Mischungen davon ein.
  • Noch andere geeignete nichtionische Tenside schließen Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside ein, die der Strukturformel:
    Figure 00470001
    worin: R1 für H, C1-C4-Alkyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, mehr bevorzugt Methyl oder Ethyl, am meisten bevorzugt Methyl steht, R2 für C5-C31-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C7-C19-Alkyl oder -Alkenyl, mehr bevorzugt C9-C17-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt C11-C15-Alkyl oder -Alkenyl steht; und Z eine Polyhydroxyhydrocarbyleinheit mit einer linearen Hydrocarbylkette mit mindestens 3 Hydroxylen ist, die direkt an die Kette gebunden sind, oder ein alkoxyliertes Derivat (bevorzugt ethoxyliert oder propoxyliert) davon. Z ist vorzugsweise eine Zuckereinheit, ausgewählt aus Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose, Xylose und Mischungen davon. Ein besonders bevorzugtes Tensid, das der obigen Struktur entspricht, ist Kokosnussalkyl-N-methylglucosidamid (d. h. worin die R2CO-Einheit von Kokosnuss-Fettsäuren abgeleitet ist). Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen, welche Polyhydroxy-Fettsäureamide enthalten, sind beispielsweise in der GB-Patentschrift 809,060 , herausgegeben am 18. Februar 1959, Thomas Hedley & Co., Ltd.; im US-Patent Nr. 2,965,576 an E. R. Wilson, erteilt am 20. Dezember 1960; im US-Patent Nr. 2,703,798 an A. M. Schwartz, erteilt am 8. März 1955; und im US-Patent Nr. 1,985,424 an Piggott, erteilt am 25. Dezember 1934, offenbart.
  • Bevorzugt unter diesen nicht-ionischen Tensiden sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Steareth-21, Ceteareth-20, Ceteareth-12, Saccharosecocoat, Steareth-100, PEG-100-Stearat und Mischungen davon.
  • Andere nichtionische Tenside, die für die Verwendung hierin geeignet sind, schließen Zuckerester und -polyester, alkoxylierte Zuckerester und -polyester, C1-C30-Fettsäureester von C1-C30-Fettalkoholen, alkoxylierte Derivate von C1-C30-Fettsäureestern von C1-C30-Fettalkoholen, alkoxylierte Ether von C1-C30-Fettalkoholen, Polyglycerylester von C1-C30-Fettsäuren, C1-C30-Ester von Polyolen, C1-C30-Ether von Polyolen, Alkylphosphate, Polyoxyalkylen-Fettsäureetherphosphate, Fettsäureamide, Acyllactate und Mischungen davon ein. Nicht-beschränkende Beispiele für diese Emulgatoren schließen ein: Polyethylenglycol-20-sorbitanmonolaurat (Polysorbat 20), Polyethylenglycol-5-sojasterol, Steareth-20, Ceteareth-20, PPG-2-methylglucoseetherdistearat, Ceteth-10, Polysorbat 80, Cetylphosphat, Kaliumcetylphosphat, Diethanolamincetylphosphat, Polysorbat 60, Glycerylstearat, Polyoxyethylen-20-sorbitantrioleat (Polysorbat 85), Sorbitanmonolaurat, Polyoxyethylen-4-Laurylethernatriumstearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Hexyllaurat, PPG-2-methylglucoseetherdistearat, PEG-100-stearat und Mischungen davon.
  • Eine weitere Gruppe von nichtionischen Tensiden, die hierin geeignet sind, sind Fettsäureester-Mischungen aufgrund einer Mischung von Sorbitan- oder Sorbitol-Fettsäureestern und Saccharose-Fettsäure, in jedem Fall bevorzugt C8-C24, mehr bevorzugt C10-C20. Der bevorzugte Fettsäureester-Emulgator ist eine Mischung aus Sorbitan- oder Sorbit-C16-C20-Fettsäureester mit Saccharose-C10- C16-Fettsäureester, insbesondere Sorbitanstearat und Saccharosecocoat. Dieser ist im Handel von ICI unter dem Handelsnamen Arlatone 2121 erhältlich.
  • Andere geeignete Tenside, die hierin geeignet sind, schließen eine große Vielfalt von kationischen, anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden ein, wie sie in der Technik bekannt und nachstehend ausführlicher erörtert sind. Siehe z. B. McCutcheons, Detergents and Emulsifiers, nordamerikanische Ausgabe (1986), veröffentlicht von Allured Publishing Corporation; US-Patent Nr. 5,011,681 an Ciotti et al., erteilt am 30. April 1991; US-Patent Nr. 4,421,769 an Dixon et al., erteilt am 20. Dezember 1983; und US-Patent Nr. 3,755,560 an Dickert et al., erteilt am 28. August 1973. Die hydrophilen Tenside, die hierin geeignet sind, können ein einziges Tensid oder eine beliebige Kombination geeigneter Tenside einschließen. Welches Tensid (oder welche Tenside) genau gewählt wird bzw. werden, hängt vom pH der Zusammensetzung und den anderen vorhandenen Komponenten ab.
  • Ebenfalls geeignet hierin sind kationische Tenside, besonders quartäre Dialkylammonium-Verbindungen, wofür Beispiele im US-Patent 5,151,209 ; im US-Patent 5,151,210 ; im US-Patent 5,120,532 ; im US-Patent 4,387,090 ; im US-Patent 3,155,591 ; im US-Patent 3,929,678 ; im US-Patent 3,959,461 ; in McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979) M. C. Publishing Co.; und in Schwartz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York, Interscience Publishers, 1949. Die kationischen Tenside, die hierin geeignet sind, schließen kationische Ammoniumsalze ein, wie diejenigen mit der Formel:
    Figure 00490001
    worin R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische, Aryl- oder Alkarylgruppe mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder aromatischen, Aryl- oder Alkarylgruppen mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, und X jedes verträgliche Anion ist, bevorzugt ausgewählt aus Chlorid, Bromid, Iodid, Acetat, Phosphat, Nitrat, Sulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tosylat, Lactat, Citrat, Glycolat und Mischungen davon. Darüber hinaus können die Alkylgruppen von R1, R2, R3 und R4 auch Ester- und/oder Etherverküpfungen oder Hydroxy- oder Aminogruppen-Substituenten enthalten (z. B. können die Alkylgruppen Polyethylenglycol- und Polypropylenglycol-Einheiten enthalten).
  • Mehr bevorzugt ist R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen; ist R2 ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen; sind R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, und X ist wie zuvor beschrieben.
  • Noch mehr bevorzugt ist R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, sind R2, R3 und R4 ausgewählt aus H oder einer Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, und X ist wie zuvor beschrieben.
  • Als Alternative schließen andere nützliche kationische Emulgatoren Amino-amide ein, worin R1 in der obigen Struktur als andere Möglichkeit R5CONH-(CH2)n ist, worin R5 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist und n eine Ganzzahl von etwa 2 bis etwa 6 ist, mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 4 und noch mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 3. Nicht beschränkende Beispiele dieser kationischen Emulgatoren schließen Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Stearamidopropyl-ethyldimoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl-(myristylacetat)-ammoniumchlorid, Stearamidopropyl-dimethylcetearyl-ammoniumtosylat, Stearamidopropyl-dimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyl-dimethylammoniumlactat und Mischungen davon ein. Besonders bevorzugt ist Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid.
  • Nicht-beschränkende Beispiele für quartäre kationische Ammoniumsalz-Tenside schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus Cetylammoniumchlorid, Cetylammoniumbromid, Laurylammoniumchlorid, Laurylammoniumbromid, Stearylammoniumchlorid, Stearylammoniumbromid, Cetyldimethylammoniumchlorid, Cetyldimethylammoniumbromid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumbromid, Stearyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumbromid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylcetylditallowdimethylammoniumchlorid, Dicetylammoniumchlorid, Dicetylammoniumbromid, Dilaurylammoniumchlorid, Dilaurylammoniumbromid, Distearylammoniumchlorid, Distearylammoniumbromid, Dicetylmethylammoniumchlorid, Dicetylmethylammoniumbromid, Dilaurylmethylammoniumchlorid, Dilaurylmethylammoniumbromid, Distearylmethylammoniumchlorid, Distearylmethylammoniumbromid und Mischungen davon. Zusätzliche quartäre Ammoniumsalze schließen diejenigen ein, in denen die C12 bis C30-Alkyl-Kohlenstoffkette abgleitet ist von Talgfettsäure oder einer Kokosnussfettsäure. Der Ausdruck „Talg" bzw. „tallow" bezeichnet eine Alkylgruppe, die von Talgfettsäuren (in der Regel Fettsäuren von gehärtetem Talg) abgeleitet ist, die im Allgemeinen Mischungen von Alkylketten im C16- bis C18-Bereich aufweisen. Der Ausdruck „Kokosnuss" betrifft eine Alkylgruppe, die von einer Kokosnussfettsäure abgeleitet ist, die im Allgemeinen Mischungen aus Alkylketten im C12 bis C14-Bereich aufweist. Mischungen von quartären Ammoniumsalzen, die von diesen Talg- und Kokosnussquellen abgeleitet sind, schließen folgende ein: Ditalgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Di(gehärteter Talg)dimethylammoniumchlorid, Di(gehärteter Talg)dimethylammoniumacetat, Ditalgdipropylammoniumphosphat, Ditalgdimethylammoniumnitrat, Di(kokosnussalkyl)dimethylammoniumchlorid, Di(kokosnussalkyl)dimethylammoniumbromid, Talgammoniumchlorid, Kokosnussammoniumchlorid, Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Stearamidopropylethyldimoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylcetearylammoniumtosylat, Stearamidopropyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylammoniumlactat und Mischungen davon. Ein Beispiel für eine quartäre Ammoniumverbindung mit einer Alkylgruppe mit einer Esterverknüpfung ist Ditallowyloxyethyldimethylammoniumchlorid.
  • Mehr bevorzugte kationische Tenside sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dimyristyldimethylammoniumchlorid, Dipalmityldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat, Stearamidopropylethyldiammoniumethosulfat, Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylcetearylammoniumtosylat, Stearamidopropyldimethylammoniumchlorid, Stearamidopropyldimethylammoniumlactat und Mischungen davon.
  • Noch mehr bevorzugte kationische Tenside sind diejenigen, die ausgewählt sind aus Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dimyristyldimethylammoniumchlorid, Dipalmityldimethylammoniumchlorid und Mischungen davon.
  • Eine bevorzugte Kombination aus kationischem Tensid und Strukturbildner ist Behenamidopropyl-PG-dimoniumchlorid und/oder Behenylalkohol, worin das Verhältnis vorzugsweise optimiert wurde, um die physikalische und chemische Stabilität zu bewahren oder zu erhalten, insbesondere wenn solch eine Kombination ionische und/oder stark polare Lösungsmittel enthält. Diese Kombination ist besonders geeignet für die Abgabe von Sonnenschutzmitteln, wie Zinkoxid und Octylmethoxycinnamat.
  • Eine große Vielfalt von anionischen Tensiden ins hierin ebenfalls geeignet. Siehe z. B. das US-Patent Nr. 3,929,678 an Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975, das hierin in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Nicht-beschränkende Beispiele für anionische Tenside schließen die Alkoylisethoniate und die Alkyl- und Alkylethersulfate ein. Die Alkoylisethionate weisen in der Regel die Formel RCO-OCH2CH2SO3M auf, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist, und M ein wasserlösliches Kation ist, wie Ammonium, Natrium, Kalium und Triethanolamin. Nicht-beschränkende Beispiele für diese Isethionate schließen diejenigen Alkoylisethionate ein, die ausgewählt sind aus Ammoniumcocoylisethionat, Natriumcocoylisethionat, Natriumlauroylisethionat, Natriumstearoylisethionat und Mischungen davon.
  • Die Alkyl- und Alkylethersulfate weisen in der Regel die entsprechenden Formeln ROSO3M und RO(C2H4O)xSO3M auf, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist, x etwa 1 bis etwa 10 ist, und M ein wasserlösliches Kation ist, wie Ammonium, Natrium, Kalium und Triethanolamin. Eine andere geeignete Klasse von anionischen Tensiden sind die wasserlöslichen Salze der organischen Schwefelsäure-Reaktionsprodukte der allgemeinen Formel: R1--SO3-M worin R1 ausgewählt ist aus der Gruppe, die einen geradkettigen oder verzweigtkettigen, gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest mit etwa 8 bis etwa 24, bevorzugt etwa 10 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen einschließt, und M ein Kation ist. Noch andere anionische synthetische Tenside schließen die Klasse, die als Succinamate bezeichnet wird, Olefinsulfonate mit etwa 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und β-Alkyloxyalkansulfonate ein. Beispiele für diese Materialien sind Natriumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylsulfat.
  • Andere anionische Materialien, die hierin geeignet sind, sind Seifen (d. h. Alkalimetallsalze, z. B. Natrium- oder Kaliumsalze) von Fettsäuren, in der Regel mit etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Die Fettsäuren, die bei der Herstellung der Seifen verwendet werden, können von natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise von Pflanzen oder Tieren abgeleiteten Glyceriden (z. B. Palmöl, Kokosnussöl, Sojabohnenöl, Castoröl, Talg, Schmalz usw.) Die Fettsäuren können synthetisch hergestellt werden. Seifen sind ausführlicher im US-Patent Nr. 4,557,853 beschrieben.
  • Amphotere und zwitterionische Tenside sind hierin ebenfalls geeignet. Beispiele für amphotere und zwitterionische Tenside, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind diejenigen, die im weiten Sinn als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigtkettig sein kann, und in denen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome (vorzugsweise C8-C18) umfasst, und einer eine anionische wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat. Beispiele sind Alkyliminoacetate und Iminodialkanoate und Aminoalkanoate der Formeln RN[CH2)mCO2M]2 und RNH(CH2)mCO2M, worin m von 1 bis 4 ist, R ein C8-C22-Alkyl oder Alkenyl ist, und M für H, Alkalimetall, Erdalkalimetallammonium oder Alkanolammonium steht. Ebenfalls eingeschlossen sind Imidazolinium- und Ammonium-Derivate. Spezifische Beispiele geeigneter amphoterer Tenside schließen Natrium 3-dodecyl-aminopropionat, Natrium 3-dodecylaminopropansulfonat, N-alkyltaurine wie das, das durch die Umsetzung von Dodecylamin mit Natriumisethionat gemäß der Lehre von US-Patent 2,658,072 hergestellt wird; höhere N-Alkylasparaginsäuren wie diejenigen, die gemäß der Lehre von US-Patent 2,438,091 hergestellt werden; und die Produkte ein, die unter der Handelsbezeichnung „Miranol" vertrieben werden und in US-Patent 2,528,378 beschrieben sind. Andere Beispiele von geeigneten Amphoteren umfassen Phosphate, wie Coamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat (im Handel als Monaquat PTC von Mona Corp. erhältlich).
  • Andere amphotere oder zwitterionische Tenside, die hierin geeignet sind, schließen Betaine ein. Beispiele für Betaine schließen die höheren Alkylbetaine ein, wie Kokosdimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylalphacarboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Cetyldimethylbetain (erhältlich als Lonzaine 16SP von Lonza Corp.), Laurylbis-(2-hydroxyethyl)carboxymethylbetain, Stearylbis-(2-hydroxypropyl)carboxymethylbetain, Oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetain, Laurylbis-(2-hydroxypropyl)alpha-carboxyethylbetain, Kokosdimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain und Amidobetaine und Amidosulfobetaine (worin der RCONH(CH2)3-Rest an das Stickstoffatom des Betains gebunden ist), Oleylbetain (erhältlich als amphoteres Velvetex OLB-50 von Henkel) und Kokosamidopropylbetain (erhältlich als Velvetex BK-35 und BA-35 von Henkel).
  • Andere geeignete amphotere und zwitterionische Tenside schließen die Sultaine und Hydroxysultaine ein, wie Kokosamidopropylhydroxysultain (erhältlich als Mirataine CBS von Rhone-Poulenc) und die Alkanoylsarcosinate, die der Formel RCON(CH3)CH2CH2CO2M entsprechen, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen ist, und M ein wasserlösliches Kation ist, wie Ammonium, Natrium, Kalium und Trialkanolamin (z. B. Triethanolamin), wofür ein bevorzugtes Beispiel Natriumlauroylsarcosinat ist.
  • (3) Wasser
  • Eine bevorzugte Öl-in-Wasser-Emulsionsform kann etwa 25 Gew.-% bis etwa 98 Gew.-%, bevorzugt etwa 40 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% Wasser enthalten.
  • Die hydrophobe Phase ist in der kontinuierlichen wässrigen Phase dispergiert. Die hydrophobe Phase kann wasserunlösliche oder teilweise lösliche Materialien enthalten, wie sie in der Technik bekannt sind, einschließlich der hierin mit Bezug auf die Silikon-in-Wasser-Emulsionen beschriebenen und anderer Öle und Lipide, wie oben mit Bezug auf Emulsionen beschrieben, jedoch nicht auf diese beschränkt.
  • Zusammensetzungen dieser Erfindung, die für die Reinigung geeignet sind („Reinigungsmittel") werden mit einem geeigneten Abgabesystem formuliert, z. B. wie oben beschrieben, und enthalten vorzugsweise etwa 1% bis etwa 90%, mehr bevorzugt etwa 5% bis etwa 10% dermatologisch annehmbares Tensid. Das Tensid wird bevorzugt ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren und ampholytischen Tensiden, ebenso wie aus Mischungen dieser Tenside. Solche Tenside sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Reinigungsmittel bekannt. Nicht-beschränkende Beispiele möglicher Tenside schließen Isoceteth-20, Natriummethylcocoyltaurat, Natriummethyloleoyltaurat und Natriumlaurylsulfat ein. Siehe US-Patent Nr. 4,800,197 an Kowcz et al., erteilt am 24. Januar 1989, bezüglich Tensiden, die hierin geeignet sind. Beispiele für eine große Vielfalt von zusätzlichen Tensiden, die hierin geeignet sind, sind in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986), herausgegeben von Allured Publishing Corporation, beschrieben. Die Reingungszusammensetzungen können optional, in den in der Technik etablierten Anteilen, andere Materialien enthalten, die herkömmlich in Reinigungszusammensetzungen verwendet werden.
  • Die physikalische Form der Reinigungszusammensetzung ist nicht kritisch. Die Zusammensetzungen können beispielsweise als Waschstücke, Flüssigkeiten, Shampoos, Badgele, Hair Conditioners, Hair Tonics, Pasten oder Schäume formuliert werden. Ab- bzw. auszuspülende Reinigungszusammensetzungen, wie Shampoos, erfordern ein Abgabesystem, das dafür angepasst ist, ausreichende Anteile an Wirkstoff auf der Haut und der Kopfhaut anzulagern. Ein bevorzugtes Abgabesystem beinhaltet die Verwendung unlöslicher Komplexe. Für eine vollständigere Offenbarung solcher Abgabesysteme siehe US-Patent 4,835,148 , Barford et al., erteilt am 30. Mai 1989.
  • Fakultative Bestandteile
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen oder mehrere zusätzliche hautpflegende Wirkstoffe enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform, wo die Zusammensetzung in Kontakt mit menschlichem Keratingewebe kommen soll, sollten die zusätzlichen Komponenten für die Aufbringung auf Keratingewebe geeignet sein, das heißt, wenn sie in die Zusammensetzung aufgenommen werden, sollten sie nach vernünftigem medizinischem Ermessen für die Verwendung in Kontakt mit menschlichem Keratingewebe geeignet sein, ohne unerwünschte Toxizität, Unverträglichkeit, Instabilität, allergische Reaktion und dergleichen.
  • Das CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Zweite Auflage (1992) beschreibt eine breite Vielfalt von nicht-beschränkenden kosmetischen und pharmazeutischen Inhaltsstoffen, die im Allgemeinen in der Hautpflegeindustrie verwendet werden, und die für die Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind. Beispiele für diese Klassen von Inhaltsstoffen umfassen: Abrasivmittel, Absorptionsmittel, ästhetische Komponenten, wie Düfte, Pigmente, Farben/Färbemittel, etherische Öle, auf der Haut angenehm empfundene Stoffe, Adstringentien, usw. (z. Nelkenöl, Menthol, Campher, Eucalyptusöl. Eugenol, Menthyllactat, Hamamelis-Destillat), Anti-Aknemittel, Anti-Klumpungsmittel, Anti-Schäumungsmittel, Antioxidantien, Bindemittel, biologische Zusätze, Pufferungsmittel, Füllstoffe, Chelatoren, chemische Zusätze, kosmetische Adstringentien, kosmetische Biozide, Denaturierungsmittel, Arnzeistoff-Adstringentien, äußerliche Analgetika, Filmbildner oder Materialien, z. B. Polymere, zur Unterstützung der filmbildenen Eigenschaften und der Substantivität der Zusammensetzung (z. B. Copolymer von Eicosen und Vinylpyrrolidon), Trübungsmittel, pH-Einstellmittel, Konservierungsmittel, Treibmittel, Reduzierungsmittel, Maskierungsmittel, hautbleichende und -aufhellende Mittel (z. B. Hydrochinon, Kojisäure, Ascorbinsäure, Ascorbylglucosamin), Haut-Konditionierungsmittel (z. B. Befeuchtungsmittel einschließlich von gemischten und okklusiven), Hautberuhigungs- und/oder -heilungsmittel (z. B. Panthenol und Derivate (z. B. Ethylpanthenol), Aloe vera, Pantothensäure und ihre Derivate, Allantoin, Bisabolol und Dikaliumglycyrrhizinat), Hautbehandlungsmittel, Verdickungsmittel und Vitamine und deren Derivate.
  • In jeder Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Wirkstoffe, die hierin geeignet sind, jedoch anhand des Nutzens, den sie bringen, oder anhand der vorgeschlagenen Wirkungsweise eingeteilt werden. Selbstverständlich können die Wirkstoffe, die hierin geeignet sind, jedoch in einigen Fällen mehr als einen Nutzen bringen oder auf mehr als eine Art und Weise wirken. Daher werden die Einteilungen hierin aus Gründen der Zweckmäßigkeit vorgenommen und sollen den Wirkstoff nicht auf die bestimmte(n) aufgeführte(n) Anwendung(en) beschränken.
  • Vitamin B3-Verbindung
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen auch eine zusätzliche Vitamin B3 Verbindung (außer Niacinamid) enthalten. Wenn vorhanden, schließt die Zusammensetzung bevorzugt etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% und sogar noch mehr bevorzugt 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% Vitamin B3-Verbindung ein.
  • Wie hier verwendet, bedeutet „Vitamin B3-Verbindung" eine Verbindung mit der folgenden Formel:
    Figure 00580001
    worin R für -COOH (d. h. Nicotinsäure) oder -CH2OH (d. h. Nicotinylalkohol); dessen Derivate und Salze der vorstehenden steht.
  • Beispiele für Derivate der vorstehenden Vitamin B3-Verbindungen schließen Nicotinsäureester, einschließlich nicht gefäßerweiternden Ester aus Nicotinsäure, Nicotinylaminosäuren und Nicotinylalkoholester der Carbonsäuren, ein.
  • Geeignete Ester aus Nicotinsäure schließen Nicotinsäureester aus C1-C22-, bevorzugt C1-C16-, mehr bevorzugt C1-C6-Alkoholen ein. Die Alkohole sind geeigneterweise geradkettig oder verzweigtkettig, cyclisch oder acyclisch, gesättigt oder ungesättigt (einschließlich aromatisch) und substituiert oder unsubstituiert. Die Ester sind vorzugsweise nicht hautrötend. Wie hier verwendet, bedeutet „nicht hautrötend", dass der Ester im Allgemeinen keine sichtbare Rötungsreaktion nach Aufbringung auf die Haut in den betreffenden Zusammensetzungen ergibt (die Mehrheit der allgemeinen Bevölkerung würde keine sichtbare Rötungsreaktion erfahren, obwohl solche Verbindungen eine Gefäßerweiterung bewirken können, die für das bloße Auge nicht wahrnehmbar ist). Alternativ dazu könnte ein Nicotinsäurematerial, das bei höheren Dosen hautrötend wirkt, in geringeren Dosen verwendet werden, um den Hautrötungseffekt zu verringern. Nicht hautrötende Ester aus Nicotinsäure schließen Tocopherolnicotinat und Inositolhexanicotinat ein; Tocopherolnicotinat ist bevorzugt.
  • Andere Derivate der Vitamin B3-Verbindung sind Derivate von Niacinamid, welche das Ergebnis einer Substitution einer oder mehrerer Amidgruppen-Wasserstoffe sind. Nicht einschränkende Beispiele für Derivate von Niacinamid, die hierin geeignet sind, schließen Nicotinylaminosäuren ein, beispielsweise aus der Reaktion einer aktivierten Nicotinsäureverbindung (z. B. Nicotinsäureazid oder Nicotinylchlorid) mit einer Aminosäure, und Nicotinylalkoholester aus organischen Carbonsäuren (z. B. C1-C18). Spezielle Beispiele für solche Derivate schließen Nicotinursäure und Nicotinylhydroxamsäure ein, welche die folgenden chemischen Strukturen aufweisen:
  • Nicotinursäure:
    Figure 00600001
  • Nicotinylhydroxamsäure:
    Figure 00600002
  • Beispiele für Nicotinylakoholester schließen Nicotinylalkoholester aus den Carbonsäuren Salicylsäure, Essigsäure, Glycolsäure, Palmitinsäure und dergleichen ein. Andere nicht einschränkende Beispiele für Vitamin B3-Verbindungen, die hierin geeignet sind, sind 2-Chlornicotinamid, 6-Aminonicotinamid, 6-Methylnicotinamid, n-Methylnicotinamid, n,n-Diethylnicotinamid, n-(Hydroxymethyl)nicotinamid, Chinolinsäureimid, Nicotinanilid, n-Benzylnicotinamid, n-Ethylnicotinamid, Nifenazon, Nicotinaldehyd, Isonicotinsäure, Methylisonicotinsäure, Thionicotinamid, Nialamid, 1-(3-Pyridylmethyl)harnstoff, 2-Mercaptonicotinsäure, Nicomol und Niaprazin.
  • Beispiele für die obigen Vitamin B3-Verbindungen sind in der Technik bekannt und sind im Handel von einer Reihe von Quellen erhältlich, z. B. von Sigma Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, Inc. (Irvin, CA) und Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI), erhältlich.
  • Wenn verwendet, handelt es sich bei den Salzen, Derivaten und Salzderivaten von Niacinamid vorzugsweise um solche, die in den Verfahren zum Regulieren des Hautzustands, die hierin beschrieben sind, im Wesentlichen die gleiche Wirksamkeit haben wie Niacinamid.
  • Salze der Vitamin-B3-Verbindung sind hierin ebenfalls geeignet. Nicht einschränkende Beispiele für Salze der Vitamin B3-Verbindung, die hierin geeignet sind, schließen organische oder anorganische Salze, wie anorganische Salze mit anionischen anorganischen Stoffen (z. B. Chlorid, Bromid, Iodid, Carbonat, vorzugsweise Chlorid) und organische Carbonsäuresalze (einschließlich Mono-, Di- und Tri-C1-C18-Carbonsäuresalze, z. B. Acetat, Salicylat, Glycolat, Lactat, Malat, Citrat, vorzugsweise Monocarbonsäuresalze, wie Acetat) ein. Diese und andere Salze der Vitamin B3-Verbindung können von einem Fachmann leicht hergestellt werden, beispielsweise wie von W. Wenner, „The Reaction of L-Ascorbic und D-Isoascorbic Acid with Nicotinic Acid und Its Amide", J. Organic Chemistry, Bd. 14, 22–26 (1949) beschrieben. Wenner beschreibt die Synthese des Ascorbinsalzes von Niacinamid.
  • Bevorzugt ist der Ringstickstoff der Vitamin B3-Verbindung im Wesentlichen chemisch frei (z. B. ungebunden und/oder ungehindert) oder wird nach Abgabe an die Haut im wesentlichen chemisch frei („chemisch frei" wird nachstehend auch als „nicht komplexiert" bezeichnet).
  • Vorzugsweise ist die Vitamin B3-Verbindung in der Zusammensetzung im Wesentlichen nicht komplexiert, bevor sie an die Haut abgegeben wird. Vorzugsweise ist die Vitamin B3-Verbindung im Wesentlichen frei von der Salzform. Die Vitamin B3-Verbindung kann als im Wesentlichen reines Material aufgenommen werden oder als Extrakt, der durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen (z. B. pflanzlichen) Quellen erhalten wurde. Die Vitamin B3-Verbindung ist vorzugsweise im Wesentlichen rein, am meisten bevorzugt so gut wie rein.
  • Phytantriol
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen eine sichere und wirksame Menge an Phytantriol enthalten. Phytantriol ist der übliche Name einer chemischen Verbindung, die als 3,7,11,15-Tetramethylhexadecan-1,2,3,-triol bekannt ist. Phytantriol ist im Handel erhältlich von BASF (1609 Biddle Avenue, Whyandotte, MI). Phytantriol ist beispielsweise geeignet als Regenerierungsmittel gegen Besenreiser/Rotfleckigkeit, Regenerierungsmittel gegen dunkle Ringe/verschwollene Augen, Regenerierungsmittel gegen Schlaffheit, Regenerierungsmittel gegen Absacken, juckreizhemmendes Mittel, Hautverdickungsmittel, Porenverkleinerungsmittel, Fett/Glanz-Verringerungsmittel, Regenerierungsmittel gegen postinflammatorische Hyperpigmentation, Wundbehandlungsmittel, Anticellulitemittel und zum Regulieren der Hauttextur, einschließlich von Falten und feinen Linien.
  • Wenn es in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufgenommen wird, wird das Phytantriol bevorzugt in einer Menge von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% mehr bevorzugt von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, und noch mehr bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% aufgenommen.
  • Farnesol
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen eine sichere und wirksame Menge an Farnesol enthalten. Farnesol ist eine natürlich vorkommende Substanz, von der man annimmt, dass sie als Vorläufer und/oder Zwischenstufe in der Biosynthese von Squalen und Sterolen, insbesondere Cholesterol, wirkt. Farnesol ist auch an der Proteinmodifizierung und -regulierung beteiligt (z. B. an der Farnesylierung von Proteinen), und es gibt einen Zellkernrezeptor, der auf Farnesol anspricht.
  • Chemisch handelt es sich bei Farnesol um [2E,6E]-3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, und wie hierin verwendet, schließt „Farnesol" Isomere und Tautomere davon ein. Farnesol ist im Handel erhältlich, z. B. unter dem Namen Farnesol (eine Isomermischung von Dragoco, 10 Gordon Drive, Totowa, New Jersey) und trans-trans-Farnesol (Sigma Chemical Company, P. O. Box 14508, St. Louis, Missouri), bestimmt.
  • Wenn in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden, enthält die Zusammensetzung bevorzugt etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% mehr bevorzugt etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, und noch mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% Farnesol.
  • Schuppungs-Wirkstoffe
  • Eine sichere und wirksame Menge an Schuppungs-Wirkstoffen kann den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-%. Schuppungs-Wirkstoffe verstärken die das Aussehen der Haut verbessernden Eigenschaften der vorliegenden Erfindung. Beispielsweise haben die Schuppungs-Wirkstoffe die Tendenz, die Textur der Haut (z. B. die Glätte) zu verbessern. Ein Schuppungssystem, das für die Verwendung hierin geeignet ist, enthält Sulfhydrylverbindungen und zwitterionische Tenside und ist im US-Patent Nr. 5,681,852 an Bissett beschrieben. Ein anderes Schuppungssystem, das für die Verwendung hierin geeignet ist, enthält Salicylsäure und zwitterionische Tenside und ist im US-Patent Nr. 5,652,228 an Bissett beschrieben. Zwitterionische Tenside, wie sie in diesen Anmeldungen beschrieben sind, sind auch als Abschuppungsmittel hierin geeignet, wobei Cetylbetain besonders bevorzugt ist.
  • Antiakne-Wirkstoffe
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können eine sichere und wirksame Menge eines oder mehrerer Antiakne-Wirkstoffe enthalten. Beispiele für geeignete Antiakne-Wirkstoffe schließen Resorcinol, Schwefel, Salicylsäure, Benzoylperoxid, Erythromycin, Zink usw. ein. Weitere Beispiele geeigneter Antiakne-Wirkstoffe sind genauer in US-Patent Nr. 5,607,980 , erteilt an McAtee et al, am 4. März 1997, beschrieben.
  • Antifalten-Wirkstoffe/antiatrophische Wirkstoffe
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner eine sichere und wirksame Menge an einem oder mehreren Antifalten-Wirkstoffen oder antiatrophischen Wirkstoffen enthalten. Beispiele für Antifalten/antiatrophische Wirkstoffe, die für die Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen die folgenden ein: schwefelhaltige D- und L-Aminosäuren und ihre Derivate und Salze, insbesondere die N-Acetylderivate, wofür ein bevorzugtes Beispiel N-Acetyl-L-cystein ist; Thiole, z. B. Ethanthiol, Hydroxysäuren (z. B. alpha-Hydroxysäuren, wie Milchsäure und Glycolsäure, oder beta-Hydroxysäuren, wie Salicylsäure und Salicylsäurederivate, wie das Octanoylderviat), Phytinsäure, Liponsäure, Lysophosphatidinsäure, Hautschälungsmittel (z. B. Phenol und dergleichen) und Retinoide, welche die das Aussehen des Keratingewebes, z. B. den Hautzustand, verbessernden Eigenschaften der vorliegenden Erfindung verstärken.
  • a) Retinoide
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch ein Retinoid enthalten. Wie hierin verwendet, schließt „Retinoid" alle natürlichen und/oder synthetischen Analogen von Vitamin A oder retinolartigen Verbindungen, die die biologische Aktivität von Vitamin A in der Haut besitzen, ebenso wie die geometrischen Isomeren und Stereoisomeren dieser Verbindungen ein. Das Retinoid ist bevorzugt Retinol, Retinolester (z. B. C2-C22-Alkylester von Retinol, einschließ lich von Retinylpalmitat, Retinylacetat, Retinylpropionat), Retinal und/oder Retinoinsäure (einschließlich von All-trans-Retinoinsäure und/oder 13-cis-Retinoinsäure), mehr bevorzugt Retinoide, bei denen es sich nicht um Retinoinsäure handelt. Diese Verbindungen sind in der Technik bekannt und im Handel von einer Reihe von Quellen erhältlich, z. B. Sigma Chemical Company (St. Louis, MO), und Boerhinger Mannheim (Indianapolis, IN). Andere Retinoide, die hierin nützlich sind, sind in den US-Patenten Nr. 4,677,120 , erteilt am 30. Juni 1987 an Parish et al.; 4,885,311 , erteilt am 5. Dez. 1989 an Parish et al.; 5,049,584 , erteilt am 17. Sep. 1991 an Purcell et al.; 5,124,356 , erteilt am 23. Juni 1992 an Purcell et al.; und neugewährtes Patent 34,075, erteilt am 22. September 1992 an Purcell et al., beschrieben. Andere geeignete Retinoide sind Tocopherylretinoat [Tocopherolester von Retinoinsäure (trans- oder cis-), Adapalen-{6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoesäure} und Tazaroten(ethyl-6-[2-(4,4-dimethylthiochroman-6-yl)ethinyl]nicotinat). Bevorzugte Retinoide sind Retinol, Retinylpalmitat, Retinylacetat, Retinylpropionat, Retinal und Kombinationen davon.
  • Das Retinoid kann als im Wesentlichen reines Material aufgenommen werden oder als Extrakt, der durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen (z. B. pflanzlichen) Quellen erhalten wurde. Das Retinoid ist vorzugsweise im Wesentlichen rein, mehr bevorzugt so gut wie rein.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung können eine sichere und wirksame Menge des Retinoids enthalten, so dass die resultierende Zusammensetzung sicher und wirksam ist zur Regulierung des Zustands von keratinische Gewebe, bevorzugt zur Regulierung von sichtbaren und/oder tastbaren Unregelmäßigkeiten in der Haut, mehr bevorzugt zur Regulierung von Zeichen der Hautalterung, noch mehr bevorzugt zur Regulierung von sichtbaren und/oder tastbaren Unregelmäßigkeiten in der Hauttextur, die mit der Hautalterung im Zusammenhang stehen. Die Zusammensetzungen enthalten bevorzugt von oder von etwa 0,005% bis oder bis etwa 2%, mehr bevorzugt 0,01% bis oder bis etwa 2% Retinoid. Reti nol wird vorzugsweise in einer Menge von oder von etwa 0,01% bis oder bis etwa 0,15% verwendet, Retinolester (z. B. Retinylpropionat, Retinylpalmitat) werden vorzugsweise in einer Menge von oder von etwa 0,01% bis oder bis etwa 2% (z. B. etwa 1%) verwendet, Retinoinsäuren werden vorzugsweise in einer Menge von oder von etwa 0,01% bis oder bis etwa 0,25% verwendet, Tocopherylretinoat, Adapalen und Tazaroten werden bevorzugt in einer Menge von oder von etwa 0,01% bis oder bis etwa 2% verwendet.
  • b) Hydroxysäuren
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können eine sichere und wirksame Menge an Hydroxysäure enthalten. Bevorzugte Hydroxysäuren für die Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen Salicylsäure und Salicylsäurederivate ein. Wenn sie in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden ist, wird Salicylsäure vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01% bis etwa 50%, mehr bevorzugt von etwa 0,1% bis etwa 20%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,1% bis etwa 10%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,5% bis etwa 5% und noch mehr bevorzugt von etwa 0,5% bis etwa 2% verwendet.
  • Antioxidationsmittel/Radikalfänger
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können eine sichere und wirksame Menge an Antioxidationsmittel/Radikalfänger enthalten. Das Antioxidationsmittel/der Radikalfänger ist besonders geeignet zur Bereitstellung eines Schutzes gegen UV-Strahlung, die eine verstärkte Abschilferung oder Strukturveränderungen in der Hornhaut bewirken kann, und gegen andere Umwelteinflüsse, die eine Hautschädigung bewirken können.
  • Eine sichere und wirksame Menge eines Antioxidationsmittels/Radikalfängers kann zu den Zusammensetzungen der beanspruchten Erfindung gegeben werden, vorzugsweise von etwa 0,1% bis etwa 10%, mehr bevorzugt von etwa 1% bis etwa 5% der Zusammensetzung.
  • Antioxidationsmittel/Radikalfänger wie Ascorbinsäure (Vitamin C) und ihre Salze, Ascorbylester von Fettsäuren, Ascorbinsäurederivate (z. B. Magnesiumascorbylphosphat, Natriumascorbylphosphat, Ascorbylsorbat), Tocopherol (Vitamin E), Tocopherolsorbat, Tocopherolacetat, andere Ester von Tocopherol, butylierte Hydroxybenzoesäuren und ihre Salze, 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carbonsäure (im Handel unter der Handelsbezeichnung Trolox® erhältlich), Gallussäure und ihre Alkylester, insbesondere Propylgallat, Harnsäure und ihre Salze und Alkylester, Sorbinsäure und ihre Salze, Thioctansäure, Amine (z. B. N,N-Diethylhydroxylamin, Amino-guanidin), Sulfhydryl-Verbindungen (z. B. Glutathion), Dihydroxyfumarsäure und ihre Salze, Lycinpidolat, Argininpilolat, Nordihydroguajaretsäure, Bioflavonoide, Curcumin, Lysin, Methionin, Proline, Superoxid-Dismutase, Silymarin, Tee-Extrakte, Traubenhaut-/-kernextrakte, Melanin und Rosmarinextrakte können verwendet werden. Bevorzugte Antioxidationsmittel/Radikalfänger werden ausgewählt aus Tocopherolacetat und anderen Ester von Tocopherol, mehr bevorzugt Tocopherolacetat. Die Verwendung von Tocopherolsorbat in topischen Zusammensetzungen, die auf die vorliegende Erfindung anwendbar sind, ist im US-Patent Nr. 4,847,071 , erteilt am 11. Juli 1989 an Donald L. Bissett, Rodney D. Bush und Ranjit Chatterjee beschrieben.
  • Chelatoren
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine sichere und wirksame Menge eines Chelators oder eines Chelatisierungsmittels enthalten. Wie hierin verwendet, bedeutet „Chelator" oder „Komplexbildner" einen Wirkstoff, der in der Lage ist, ein Metallion aus einem System zu entfernen, und zwar durch Bilden eines Komplexes, so dass das Metallion nicht ohne Weiteres an chemischen Reaktionen teilnehmen oder diese katalysieren kann. Das Einbinden eines Komplexbildners ist besonders geeignet zur Bereitstellung eines Schutzes gegen UV-Strahlung, die zu einem übermäßigen Abschilfern oder zu Strukturveränderungen der Haut führen kann, und gegen andere Umwelteinflüsse, die eine Hautschädigung bewirken können.
  • Eine sichere und wirksame Menge eines Komplexbildners kann zu den Zusammensetzungen der beanspruchten Erfindung gegeben werden, vorzugsweise von etwa 0,1% bis etwa 10%, mehr bevorzugt von etwa 1% bis etwa 5% der Zusammensetzung. Beispielhafte Komplexbildner, die hierin geeignet sind, werden in US-Patent Nr. 5,487,884 , erteilt am 30.1.96 an Bissett et al.; der internationalen Veröffentlichung Nr. 91/16035 , Bush et al., veröffentlicht am 31.10.95; und der internationalen Veröffentlichung Nr. 91/16034 , Bush et al., veröffentlicht am 31.10.95, offenbart. Bevorzugte Komplexbildner, die in Zusammensetzungen des Erfindungsgegenstands nützlich sind, sind Furildioxim, Furilmonoxim und Derivate davon.
  • Flavonoide
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können optional eine Flavonoid-Verbindung enthalten. Flavonoide sind in den US-Patenten Nr. 5,686,082 und 5,686,367 umfassend offenbart. Flavonoide, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Flavanone, die aus unsubstituierten Flavanonen, monosubstituierten Flavanonen und Mischungen davon ausgewählt sind; Chalcone, die aus unsubstituierten Chalconen, monosubstituierten Chalconen, disubstituierten Chalconen, trisubstituierten Chalconen und Mischungen davon ausgewählt sind; Flavone, die aus unsubstituierten Flavonen, monosubstituierten Flavonen, disubstituierten Flavonen und Mischungen davon ausgewählt sind; ein oder mehrere Isoflavone; Coumarine, die aus unsubstituierten Coumarinen, monosubstituierten Coumarinen, disubstituierten Coumarinen und Mischungen davon ausgewählt sind; Chromone, die aus unsubstituierten Chromonen, monosubstituierten Chromonen, disubstituierten Chromonen und Mischungen davon ausgewählt sind; ein oder mehrere Dicoumarole; ein oder mehrere Chromanone; ein oder mehrere Chromanole; Isomere (z. B. cis/trans-Isomere) davon und Mischungen davon. Der Ausdruck „substituiert", wie hierin verwendet, bedeutet Flavonoide, in denen ein oder mehrere Wasserstoffatome des Flavonoids unabhängig durch ein Hydroxyl, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Alkoxy. O-Glycosid und dergleichen oder einer Mischung dieser Substituenten ersetzt wurde bzw. wurden.
  • Beispiele für geeignete Flavonoide schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, die folgenden ein: Flavanon, Monohydroxyflavanone (z. B. 2'-Hydroxyflavanon, 6-Hydroxyflavanon, 7-Hydroxyflavanon usw.), Monoalkoxyflavanone (z. B. 5-Methoxyflavanon, 6-Methoxyflavanon, 7-Methoxyflavanon, 4'-Methoxyflavanon usw.), unsubstituiertes Chalcon (insbesondere unsubstituiertes trans-Chalcon), Monohydroxychalcone (z. B. 2'-Hydroxychalcon, 4'-Hydroxychalcon usw.), Dihydroxychalcone (z. B. 2',4-Dihydroxychalcon, 2',4'-Dihydroxychalcon, 2,2'-Dihydroxychalcon, 2',3-Dihydroxychalcon, 2',5'-Dihydroxychalcon usw.), und Trihydroxychalcone (z. B. 2',3',4'-Trihydroxychalcon, 4,2',4'-Trihydroxychalcon, 2,2',4'-Trihydroxychalcon usw.), unsubstituiertes Flavon, 7,2'-Dihydroxyflavon, 3',4'-Dihydroxynaphthoflavon, 4'-Hydroxyflavon, 5,6-Benzoflavon und 7,8-Benzoflavon, unsubstituiertes Isoflavon, Daidzein(7,4'-dihydroxyisoflavon), 5,7-Dihydroxy-4'-methoxyisoflavon, Sojaisoflavone (eine aus Soja extrahierte Mischung), unsubstituiertes Coumarin, 4-Hydroxycoumarin, 7-Hydroxycoumarin, 6-Hydroxy-4-methylcoumarin, unsubstituiertes Chromon, 3-Formylchromon, 3-Formyl-6-isopropylchromon, unsubstituiertes Dicoumarol, unsubstituiertes Chromanon, unsubstituiertes Chromanol und Mischungen davon.
  • Bevorzugt für die Verwendung hierin sind unsubstituiertes Flavanon, Methoxyflavanone, unsubstituiertes Chalcon, 2',4-Dihydroxychalcon und Mischungen davon. Mehr bevorzugt sind unsubstituiertes Flavanon, unsubstituiertes Chalcon (insbesondere das trans-Isomer) und Mischungen davon.
  • Es kann sich dabei um synthetische Materialien handeln oder sie können als Extrakte aus natürlichen Quellen (z. B. Pflanzen) erhalten werden. Das aus natürlichen Quellen stammende Material kann auch weiter derivatisiert werden (z. B. ein Ester- oder Etherderivat, das im Anschluss an die Extrahierung aus einer natürlichen Quelle hergestellt wird). Flavonoid-Verbindungen, die hierin geeignet sind, sind aus einer Reihe von Quellen erhältlich, z. B. Indofine Chemical Company, Inc. (Somerville, New Jersey), Steraloids, Inc. (Wilton, New Hampshire), und Aldrich Chemical Company, Inc. (Milwaukee, Wisconsin).
  • Mischungen der obigen Flavonoid-Verbindungen können ebenfalls verwendet werden.
  • Die hierin beschriebenen Flavonoid-Verbindungen sind in der vorliegenden Erfindung bevorzugt in Konzentrationen von etwa 0,01% bis etwa 20%, mehr bevorzugt von etwa 0,1% bis etwa 10% und noch mehr bevorzugt von etwa 0,5% bis etwa 5% vorhanden.
  • Entzündungshemmende Mittel
  • Eine sichere und wirksame Menge an entzündungshemmendem Mittel kann den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, bevorzugt von etwa 0,1% bis etwa 10%, mehr bevorzugt von etwa 0,5% bis etwa 5% der Zusammensetzung. Das entzündungshemmende Mittel verstärkt die das Aussehen der Haut verbessernden Eigenschaften der vorliegenden Erfindung, z. B. tragen diese Mittel zu einem gleichmäßigeren und angenehmeren Hautton oder einer gleichmäßigeren und angenehmeren Hautfarbe bei. Die exakte Menge an entzündungshemmendem Mittel, die in den Zusammensetzungen verwendet wird, hängt davon ab, welches spezielle entzündungshemmende Mittel verwendet wird, da diese Mittel in ihrer Wirksamkeit stark unterschiedlich sind.
  • Es können steroidale entzündungshemmende Mittel verwendet werden, welche die folgenden einschließen, jedoch ohne auf diese beschränkt zu sein: Corticosteroide, wie Hydrocortison, Hydroxyltriamcinolon, alpha-Methyldexamethason, Dexamethasonphosphat, Beclomethasondipropionate, Clobetasolvalerat, Desonid, Desoxymethason, Desoxycorticosteronacetat, Dexamethason, Dichlorison, Diflorasondiacetat, Diflucortolonvalerat, Fluadrenolon, Fluclorolonacetonid, Fludrocortison, Flumethasonpivalat, Fluosinolonacetonid, Fluocinonid, Flucortinbutylester, Fluocortolon, Flupredniden (Fluprednyliden)acetat, Flurandrenolon, Halcinonid, Hydrocortisonacetat, Hydrocortisonbutyrat, Methylprednisolon, Triamcinolonacetonid, Cortison, Cortodoxon, Flucetonid, Fludrocortison, Difluorosondiacetat, Fluradrenolon, Fludrocortison, Diflurosondiacetat, Fluradrenolonacetonid, Medryson, Amcinafel, Amcinafid, Betamethason und zu übrigen Teilen Ester, Chlorprednison, Chlorprednisonacetat, Clocortelon, Clescinolon, Dichlorison, Diflurprednat, Fluchloronid, Flunisolid, Fluormethalon, Fluperolon, Fluprednisolon, Hydrocortisonvalerat, Hydrocortisoncyclopentylpropionat, Hydrocortamat, Meprednison, Paramethason, Prednisolon, Prednison, Beclomethasondipropionat, Triamcinolon und Mischungen davon. Das bevorzugte steroidale entzündungshemmende Mittel ist Hydrocortison.
  • Eine zweite Klasse von entzündungshemmenden Mitteln, die in den Zusammensetzungen geeignet ist, schließt die nicht-steroidalen entzündungshemmenden Mittel ein. Die Vielfalt an Verbindungen, die von dieser Gruppe eingeschlossen werden, ist dem Fachmann wohlbekannt. Für eine ausführliche Offenbarung der chemischen Struktur, der Synthese, der Nebenwirkungen usw. von nicht-steroidalen entzündungshemmenden Mitteln wird auf Standardtexte verwiesen, einschließlich von Anti-inflammatory and Anti-Rheumatic Drugs, K. D. Rainsford, Band I–III, CRC Press, Boca Raton, (1985), und Anti-inflammatory Agents, Chemistry and Pharmacology, 1, R. A. Scherrer, et al., Academic Press, New York (1974).
  • Spezielle nicht-steroidale entzündungshemmende Mittel, die in der Zusammensetzung geeignet sind, schließen, ohne darauf beschränkt zu sein, die folgenden ein:
    • 1) die Oxame, wie Piroxicam, Isoxicam, Tenoxicam, Sudoxicam und CP-14,304;
    • 2) die Salicylate, wie Aspirin, Disalcid, Benorylat, Trilisat, Safapryn, Solprin, Diflunisal und Fendosal;
    • 3) die Essigsäurederivate, wie Diclofenac, Fenclofenac, Indomethacin, Sulindac, Tolmetin, Isoxepac, Furofenac, Tiopinac, Zidometacin, Acematacin, Fentiazac, Zomepirac, Clindanac, Oxepinac, Felbinac und Ketorolac;
    • 4) die Fenamate, wie Mefenamin-, Meclofenamin-, Flufenamin-, Niflumin- und Tolfenaminsäuren;
    • 5) die Propionsäurederivate, wie Ibuprofen, Naproxen, Benoxaprofen, Flurbiprofen, Ketoprofen, Fenoprofen, Fenbufen, Indopropfen, Pirprofen, Carprofen, Oxaprozin, Pranoprofen, Miroprofen, Tioxaprofen, Suprofen, Alminoprofen und Tiaprofenin, und
    • 6) die Pyrazole, wie Phenylbutazon, Oxyphenbutazon, Feprazon, Azapropazon und Trimethazon.
  • Beispiele für diese nicht-steroidalen entzündungshemmenden Mittel können ebenfalls verwendet werden, ebenso wie dermatologisch annehmbare Salze und Ester dieser Mittel. Beispielsweise ist Etofenamat, ein Flufenaminsäure-Derivat, besonders geeignet für die topische Anwendung. Von den nicht-steroidalen entzündungshemmenden Mitteln sind Ibuprofen, Naproxen, Flufenaminsäure, Etofenamat, Aspirin, Mefenaminsäure, Meclofenaminsäure, Piroxicam und Felbinac bevorzugt; Ibuprofen, Naproxen, Ketoprofen, Etofenamate, Aspirin und Flufenaminsäure sind mehr bevorzugt.
  • Schließlich sind sogenannte „natürliche" entzündungshemmende Mittel in den Verfahren der vorliegenden Erfindung geeignet. Solche Mittel können zweckmäßig als Extrakt durch eine geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen Quellen (z. B. Pflanzen, Pilzen, Nebenprodukten von Mikroorganismen) erhalten werden oder sie können synthetisch erzeugt werden. Beispielsweise können Candelillawachs, Bisabolol (z. B. alpha-Bisabolol), Aloe vera, Pflanzensterole (z. B. Phytosterol), Manjistha (extrahiert aus Pflanzen der Gattung Rubia, besonders Rubia cordifolia), und Guggal (extrahiert aus Pflanzen der Gattung Commiphora, besonders Commiphora mukul), Kolaextrakt, Kamille, Rotklee-Extrakt und Peitschenkoralle verwendet werden.
  • Zusätzliche entzündungshemmende Mittel, die hierin geeignet sind, schließen Verbindungen der Süßholzfamilie (der Pflanzengattung/-spezies Glycyrrhiza glabra) ein, einschließlich von Glycyrrhetinsäure, Glycyrrhizinsäure und ihren Derivaten (z. B. Salzen und Ester). Geeignete Salze für die genannten Verbindungen schließen Metall- und Ammoniumsalze ein. Geeignete Ester schließen gesättigte oder ungesättigte C2-C24-Ester der Säuren, vorzugsweise C10-C24, mehr bevorzugt C16-C24 ein. Spezielle Beispiele für die Genannten schließen löslichen Süßholzextrakt, die Glycyrrhizin- und Glycyrrhetinsäuren an sich, Monoammoniumglycyrrhizinat, Monokaliumglycyrrhizinat, Dikaliumglycyrrhizinat, 1-beta-Glycyrrhetinsäure, Stearylglycyrrhetinat und 3-Stearyloxyglycyrrhetinsäure und Ninatrium-3-succinyloxy-beta-glycyrrhetinat ein. Stearylglycyrrhetinat ist bevorzugt.
  • Anticellulitemittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine sichere und wirksame Menge eines Anticellulitemittels enthalten. Geeignete Mittel können Xanthin-Verbindungen enthalten, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein (z. B. Coffein, Theophyllin, Theobromin und Aminophyllin).
  • Örtliche Betäubungsmittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine sichere und wirksame Menge eines topischen Anästhetikums enthalten. Beispiele für topische anästhetische Arzneistoffe schließen Benzocain, Lidocain, Bupivacain, Chlorprocain, Dibucain, Etidocain, Mepivacain, Tetracain, Dyclonin, Hexylcain, Procain, Cocain, Ketamin, Pramoxin, Phenol und deren pharmazeutisch annehmbaren Salze ein.
  • Bräunungsmittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen Bräunungswirkstoff enthalten. Wenn vorhanden, enthalten die Zusammensetzungen bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 2 Gew.-% bis etwa 7 Gew.-% und noch mehr bevorzugt etwa 3 Gew.-% bis etwa 6 Gew.-% Dihydroxyaceton als künstlichen Bräunungswirkstoff.
  • Dihydroxyaceton, das auch als DHA oder 1,3-Dihydroxy-2-propanon bekannt ist, ist ein gebrochen weißes, kristallines Pulver. Dieses Material wird durch die chemische Formel C3H6O3 und die folgende chemische Struktur dargestellt.
  • Figure 00740001
  • Die Verbindung kann als Mischung von Monomeren und Dimeren vorliegen, wobei die Dimere im festkristallinen Zustand vorherrschen. Beim Erwärmen oder Schmelzen zerfallen die Dimere und ergeben die Monomere. Diese Umwandlung der dimeren Form in die monomere Form tritt auch in wässriger Lösung auf. Dihydroxyaceton ist auch dafür bekannt, dass es bei sauren pH-Werten stabiler ist. Siehe The Merck Index, Zehnte Auflage, Eintrag 3167, S. 463 (1983), und „Dihydroxyacetone for Cosmetics", E. Merck Technical Bulletin, 03-304 110, 319 897, 180 588.
  • Hautaufhellungsmittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ein Hautaufhellungsmittel enthalten. Wenn vorhanden, enthalten die Zusammensetzungen bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, ebenfalls bevorzugt etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-% Hautaufhellungsmittel. Geeignete Hautaufhellungsmittel schließen diejenigen ein, die in der Technik bekannt sind, einschließlich von Kojisäure, Arbutin, Ascorbinsäure und ihren Derivaten (z. B. Ascorbylphosphat) und Extrakten (z. B. Maulbeerextrakt, Planzentaextrakt). Hautaufhellungsmittel, die für die Verwendung hierin geeignet sind, schießen auch diejenigen ein, die in der PCT-Veröffentlichung Nr. 95/34280, im Namen von Hillebrand, welche der PCT-Anmeldung Nr. US-95/07432, eingereicht am 12.6.95, entspricht, und in der mit-anhängigen U.S. Anmeldung Nr. 08/390,152, eingereicht im Namen von Kvalnes, Mitchell A. DeLong, Barton J. Bradbury, Curtis B. Motley, und John D. Carter, die der PCT-Veröffentlichung. 95/23780, veröffentlicht am 8.9.95, entspricht, beschrieben sind.
  • Hautberuhigende und hautheilende Wirkstoffe
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen hautberuhigenden oder hautheilenden Wirkstoff enthalten. Hautberuhigende oder hautheilende Wirkstoffe, die für die Verwendung hierin geeignet sind, schließen Panthenonsäurederivate (einschließlich von Panthenol, Dexpanthenol, Ethylpanthenol), Aloe vera, Allantoin, Bisabolol und Dikaliumglycyrrhizinat ein. Eine sichere und wirksame Menge an hautberuhigendem oder hautheilendem Wirkstoff kann der vorliegenden Zusammensetzung zugesetzt werden, bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%.
  • a) Bisabolol
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine sichere und wirksme Menge an Bisabolol enthalten. Bisabolol ist ein natürlich vorkommender ungesättigter monocyclischer Terpenalkohol mit der folgenden Struktur
    Figure 00760001
  • Es ist die Haupt-Wirkstoffkomponente von Kamilleextrakt/-öl. Der Ursprung von Bisabolol kann synthetisch (d,I-alpha-Isomer oder (+/y)-alpha-isomer) oder natürlich ((–)-alpha-Isomer) sein und es kann als im Wesentlichen reine Verbindungen oder als Mischungen von Verbindungen (z. B. Extrakte von natürlichen Quellen, wie Kamille) verwendet werden. Die alpha-Form von Bisabolol (α-Bisabolol) wird in einer Reihe von kosmetischen Produkten als hautkonditionierendes oder -beruhigendes Mittel verwendet. Wie hierin verwendet, schießt „Bisabolol" Kamillenextrakt oder -öl und jegliche seiner Isomeren und Tautomeren ein. Geeignete Bisabolol-Verbindungen sind im Handel erhältlich als natürliches Material von Dragoco (Totowa, New Jersey) unter dem Produktnamen alpha-Bisabolol natural und als synthetischs Material von Fluka (Milwaukee, Wisconsin) unter dem Produktnamen alpha-Bisabolol.
  • In den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthält die Zusammensetzung bevorzugt etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% mehr bevorzugt von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% und sogar noch mehr bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Bisabolol, noch bevorzugter etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%.
  • Antimikrobielle und pilzbefallverhütende Wirkstoffe
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen antimikrobiellen oder pilzhemmenden Wirkstoff enthalten. Die Wirkstoffe sind in der Lage, Mikroben zu zerstören, die Entwicklung von Mikroben zu verhindern oder die pathogene Wirkung von Mikroben zu verhindern. Eine sichere und wirksa me Menge eines antimikrobiellen oder pilzhemmenden Wirkstoffs kann den vorliegenden Zusammensetzungen zugesetzt werden, bevorzugt von etwa 0,001% bis etwa 10%, mehr bevorzugt von etwa 0,01% bis etwa 5% und noch mehr bevorzugt von etwa 0,05% bis etwa 2%.
  • Beispiele antimikrobieller und Pilzbefall hemmender Wirkstoffe schließen β-Lactam-Arzneien, Chinolon-Arzneien, Ciprofloxacin, Norfloxacin, Tetracyclin, Erythromycin, Amikacin, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, 3,4,4'-Trichlorbanilid, Phenoxyethanol, Phenoxypropanol, Phenoxyisopropanol, Doxycyclin, Capreomycin, Chlorhexidin, Chlortetracyclin, Oxytetracyclin, Clindamycin, Ethambutol, Hexamidinisethionat, Metronidazol, Pentamidin, Gentamicin, Kanamycin, Lineomycin, Methacyclin, Methenamin, Minocyclin, Neomycin, Netilmicin, Paromomycin, Streptomycin, Tobramycin, Miconazol, Tetracyclinhydrochlorid, Erythromycin, Zinkerythromycin, Erythromycinestolat, Erythromycinstearat, Amikacinsulfat, Doxycyclinhydrochlorid, Capreomycinsulfat, Chlorhexidingluconat, Chlorhexidinhydrochlorid, Chlortetracyclinhydrochlorid, Oxytetracyclinhydrochlorid, Clindamycinhydrochlorid, Ethambutolhydrochlorid, Metronidazolhydrochlorid, Pentamidinhydrochlorid, Gentamicinsulfat, Kanamycinsulfat, Lineomycinhydrochlorid, Methacyclinhydrochlorid, Methenaminhippurat, Methenaminmandelat, Minocyclinhydrochlorid, Neomycinsulfat, Netilmicinsulfat, Paromomycinsulfat, Streptomycinsulfat, Tobramycinsulfat, Miconazolhydrochlorid, Ketaconazol, Amanfadinhydrochlorid, Amanfadinsulfat, Octopirox, Parachlormetaxylenol, Nystatin, Tolnaftat, Zinkpyrithion und Clotrimazol.
  • Sonnenschutzmittel
  • Die Einwirkung von ultraviolettem Licht kann zu übermäßiger Abschilferung und Strukturveränderungen der Hornhaut führen. Daher können die Zusammensetzungen der Erfindung optional ein Sonnenschutzmittel enthalten. Wie hierin verwendet, schließt „Sonnenschutzmittel" sowohl die Sonne filternde Mittel als auch physikalische Sunblocker ein. Geeignete Sonnenschutzmittel können organisch oder anorganisch sein.
  • Anorganische Sonnenschutzmittel, die hierin geeignet sind, schließen die folgenden Metalloxide ein. Titandioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 15 nm bis etwa 100 nm, Zinkoxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 15 nm bis etwa 150 nm, Zirconiumoxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 15 nm bis etwa 150 nm, Eisenoxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 15 nm bis etwa 500 nm und Mischungen davon. Wen hierin verwendet, sind die anorganischen Sonnenschutzmittel in einer Menge von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% vorhanden.
  • Eine große Vielfalt herkömmlicher organischer Sonnenschutzmittel ist für die Verwendung hierin geeignet. Sagarin, et al. offenbaren in Kapiel VIII, Seiten 189 ff. von Cosmetics Science and Technology (1972) zahlreiche geeignete Wirkstoffe. Besonders geeignete Sonnenschutzmittel schließen beispielsweise ein: p-Aminobenzoesäure, ihre Salze und ihre Derivate (Ethyl, Isobutyl, Glycerylester; p-Dimethylaminobenzoesäure); Anthranilate (d. h. o-Aminobenzoate; Methyl, Menthyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Linalyl, Terpinyl und Cyclohexenylester); Salicylate (Amyl, Phenyl, Octyl, Benzyl, Menthyl, Glyceryl und Dipropylenglycolester); Zimtsäurederivate (Menthyl- und Benzylester, ein Phenylcinnamonitril; Butylcinnamoylpyruvat); Dihydroxyzimtsäurederivate (Umbelliferon, Methylumbelliferon, Methylacetoumbelliferon); Trihydroxyzimtsäurederivate (Esculetin, Methylesculetin, Daphnetin und die Glucoside, Esculin und Daphnin); Kohlenwasserstoffe (Diphenylbutadien, Stilben); Dibenzalaceton und Benzalacetophenon; Naphtholsulfonate (Natriumsalze von 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure von 2-Naphthol-6,8-disulfonsäuren); Dihydroxynaphthoesäure und ihre Salze; o- und p-Hydroxybiphenyldisulfonate; Coumarinderivative (7-Hydroxy, 7-Methyl, 3-Phenyl); Diazole (2-Acetyl-3-bromindazol, Phenylbenzoxazol, Methylnaphthoxazol, verschiedene Arylbenzothiazole); Chininsalze (Bisulfat, Sulfat, Chlorid, Oleat und Tannat); Chinolinderivative (8-Hydroxychinolinsalze, 2-Phenylchinolin); Hydroxy- oder Methoxy-substituierte Benzophenone; Harn- und Violursäuren, Gerbsäure und ihre Derivate (z. B. Hexaethylether); (Butylcarbotol)(6-propylpiperonyl)ether; Hydrochinon; Benzophenone (Oxybenzol, Sulisobenzon, Dioxybenzon, Benzoresorcinol, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, Octabenzon; 4-Isopropyldibenzoylmethan; Butylmethoxydibenzoylmethan; Etocrylen; Octocrylen; [3-(4'-Methylbenzylidenbornan-2-on), Terephthalylidendicamphersulfonsäure und 4-Isopropyl-di-benzoylmethan.
  • Von diesen sind 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat (im Handel erhältlich als PARSOL MCX), 4,4'-t-Butylmethoxydibenzoylmethan (im Handel erhältlich als PARSOL 1789), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, Digalloyltrioleat, 2,2-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, Ethyl-4-(bis(hydroxypropyl))aminobenzoat, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, 2-Ethylhexylsalicylat, Glyceryl-p-aminobenzoat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat, Methylanthranilat, p-Dimethylaminobenzoesäure oder -aminobenzoat, 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, 2-(p-Dimethylaminophenyl)-5-sulfonbenzoxazonsäure, Octocrylen und Mischungen dieser Verbindungen bevorzugt.
  • Mehr bevorzugte organische Sonnenschutzmitel, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Butylmethoxydibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, Octocrylen und Mischungen davon.
  • Auch besonders nützlich in den Zusammensetzungen sind Sonnenschutzmittel wie diejenigen, die in US-Patent Nr. 4,937,370 , erteilt an Sabatelli am 26. Juni 1990, und US-Patent Nr. 4,999,186 , erteilt an Sabatelli & Spirnak am 12. März 1991 offenbart sind. Die darin offenbarten Sonnenschutzmittel weisen in einem einzigen Molekül zwei unterschiedliche Chromophoreinheiten auf, die unterschiedliche Ultraviolettstrahlungsabsorptionsspektra aufzeigen. Eine der Chromophoreinheiten absorbiert vorwiegend im UVB-Strahlungsbereich und die andere absorbiert stark im UVA-Strahlungsbereich.
  • Bevorzugte Mitglieder dieser Klasse von Sonnenschutzmitteln sind 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 2,4-Dihydroxybenzophenon; N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester mit 4-Hydroxydibenzoylmethan; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester mit 4-Hydroxydibenzoylmethan; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxyethoxy)dibenzoylmethan; N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon und N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxyethoxy)dibenzoylmethan und Mischungen davon.
  • Besonders bevorzugte dieser Sonnenschutzmittel schließen 4,4'-t-Butylmethoxydibenzoylmethan, 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Phenylbenzimidazolsulfonsäure und Octocrylen ein.
  • Eine sichere und wirksame Menge des organischen Sonnenschutzmittels wird verwendet, in der Regel von etwa 1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 2 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%. Exakte Mengen variieren abhängig von dem bzw. den gewählten Sonnenschutzmittel(n) und dem gewünschten Sonnenschutzfaktor (SSF).
  • Teilchenförmiges Material
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einigen Ausführungsformen ein teilchenförmiges Material enthalten, vorzugsweise ein Metalloxid. Diese Teilchen können beschichtet oder unbeschichtet, geladen oder ungeladen sein. Geladene Teilchenmaterialien sind im US-Patent Nr. 5,997,887 an Ha et al., das hierin durch Bezugnahme aufgenommen ist, beschrieben. Teilchenförmige Materialien, die hierin geeignet sind, schließen ein: Bismutoxychlorid, Eisenoxid, Glimmer, mit Bariumsulfat behandelten Glimmer, Titandioxid (TiO2), Zinkoxid, Zirconiumoxid, Silica, Nylon, Polyethylen, Talkum, Styrol, Polypropylen, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, Sericit, Aluminiumoxid, Silikonharz, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Celluloseacetat, Polymethylmethacrylat und Mischungen davon.
  • Anorganische teilchenförmige Materialien, z. B. TiO2, sind im Handel erhältlich von einer Reihe von Quellen. Ein Beispiel für ein geeignetes teilchenförmiges Material enthält das Material, das von U.S. Cosmetics erhältlich ist (TRONOX TiO2-Reihe, SAT-T CR837, Rutil-TiO2). Vorzugsweise sind teilchenförmige Materialien in der Zusammensetzung in Anteilen von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 1,5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-% vorhanden. Es bestehen keine speziellen Beschränkungen hinsichtlich der Pigment-, Farbstoff- oder Füllstoffpulver, die in der Zusammensetzung verwendet werden.
  • Bevorzugte organische Pulver/Füllstoffe schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, ein: polymere Teilchen, die aus den Methylsilsesquioxanharz-Mikrokügelchen gewählt sind, wie beispielsweise denjenigen, die von Toshiba Silicone unter dem Namen Tospearl 145A verkauft werden, Mikrokügelchen aus Polymethylmethacrylaten, wie diejenigen, die von Seppic unter dem Namen Micropearl M 100 verkauft werden, die kugeligen Teilchen von vernetzten Polydimethylsiloxanen, insbesondere denen, die von Dow Corning Toray Silicone unter dem Namen Trefil E 506C oder Trefil E 505C verkauft werden, kugelige Teilchen aus Polyamid und genauer Nylon 12, besonders diejenigen, die von Atochem unter dem Namen Orgasol 2002D Nat C05 verkauft werden, Polystyrol-Mikrokügelchen an sich, wie beispielweise diejenigen, die von Dyno Particles unter dem Namen Dynospheres verkauft werden, Ethylenacrylat-Copolymer, verkauft von Kobo unter dem Namen FloBead EA209 und Mischungen davon.
  • Ebenfalls geeignet hierin sind Pigment- und/oder Farbstoff-Verkapselungen, wie Nanofarbmittel von BASF und Mehrschicht-Interferenzpigmente, wie Sicopearls von BASF.
  • Vorzugsweise werden die Pigmente/Pulver oberflächenbehandelt, um sie noch farbstabiler und leichter formulierbar zu machen. Hydrophob behandelte Pigmente sind mehr bevorzugt, da sie leichter in dem Zuführungsträger dispergiert werden können. Darüber hinaus kann es nützlich sein, die Pigmente mit einem Material zu behandeln, das mit einer Silikonphase verträglich ist. Besonders nützliche Behandlungen mit hydrophobem Pigment zum Gebrauch in Wasser-in-Silikon-Emulsionen schließen Polysiloxan-Behandlungen ein wie diejenigen, die in US-Patent 5,143,722 offenbart sind. Auch bevorzugt sind Pigment/Pulver mit einer primären durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 10 nm bis etwa 100.000 nm, mehr bevorzugt von etwa 50 nm bis etwa 5.000 nm, am meisten bevorzugt von etwa 100 nm bis etwa 1000 nm. Mischungen des gleichen oder unterschiedlichen Pigments/Pulvers mit unterschiedlichen Teilchengrößen sind hierin ebenfalls geeignet (z. B. solche, die ein TiO2 mit einer primären Teilchengröße von etwa 100 nm bis etwa 400 nm mit einem TiO2 mit einer primären Teilchengröße von etwa 10 nm bis etwa 50 nm enthalten).
  • Konditionierungsmittel
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ein Konditionierungsmittel enthalten, das aus Feuchthaltemitteln, Befeuchtungsmitteln oder Hautkonditionierungsmitteln ausgewählt ist. Die ganze Bandbreite dieser Materialien kann verwendet werden, und jedes kann in einem Anteil von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% und noch mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 7 Gew.-% vorhanden sein. Diese Materialien schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, die folgenden ein: Guanidin; Harnstoff; Glycolsäure und Glycolatsalze (z. B. Ammonium- und quartäres Alkylammonium); Salicylsäure, Milchsäure und Lactatsalze (z. B. Ammonium und quaternäres Alkylammonium); Aloe vera in einer beiliebigen ihrer vielfältigen Formen (z. B. Aloe vera-Gel); Polyethylenglycole; Zucker (z. B. Melibiose) und Stärken, Zucker- und Stärkederivate (z. B. alkoxylierte Glucose, Fructose, Glucosamin); Hyaluronsäure; Lactamidmonoethanolamin; Acetamidmonoethanolamin; Panthenol; Allantoin und Mischungen davon. Auch hierin geeignet sind die propoxylierten Glycerine, die in US-Patent Nr. 4,976,953 , an Orr et al, erteilt am 11. Dezember 1990, beschrieben sind.
  • Ebenfalls geeignet sind die verschiedenen C1-C30-Monoester und -Polyester von Zucker und verwandten Materialien. Diese Ester werden von einer Zucker- oder Polyoleinheit und einer oder mehreren Carbonsäureeinheiten abgeleitet. Solche Ester-Materialien sind weiter beschrieben in US-Patent Nr. 2,831,854 , US-Patent Nr. 4,005,196 , an Jandacek, erteilt am 25. Januar 1977; US-Patent Nr. 4,005,195 , an Jandacek, erteilt am 25. January 1977, US-Patent Nr. 5,306,516 , an Letton et al, erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,306,515 , an Letton et al, erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,305,514 , an Letton et al, erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 4,797,300 , an Jandacek et al, erteilt am 10. Januar 1989; US-Patent Nr. 3,963,699 , an Rizzi et al, erteilt am 15. Juni 1976; US-Patent Nr. 4,518,772 , an Volpenhein, erteilt am 21. Mai 1985; und US-Patent Nr. 4,517,360 , an Volpenhein, erteilt am 21. Mai 1985.
  • Wenn das Konditionierungsmittel ein Weichmacher ist, wird es bevorzugt aus Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren, Fettalkoholen und -estern ausgewählt. Isononylisononanoat ist der am meisten bevorzugte Kohlenwasserstoff-Typ für ein Weichmacher-Konditionierungsmittel. Andere Kohlenwasserstoffe, die verwendet werden können, schließen Mineralöl, Polyolefine, wie Polydecen, und Paraffine, wie Isohexadecan (z. B. Permethyl 99, eingetragene TM und Permethyl 101, eingetragene TM), ein.
  • Bevorzugt wird das Konditionierungsmittel ausgewählt aus Guanidin, Saccharosepolyester, Panthenol, Dexpanthenol, Allantoin und Kombinationen davon.
  • Andere fakultative Bestandteile
  • Eine Reihe von fakultativen Bestandteilen kann in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufgenommen werden. Nicht-beschränkende Beispiele für die zusätzlichen Inhaltsstoffe schließen die folgenden ein: Farbmittel, Farbstoffe, Pigmente, Mittel, die aus ästhetischen Gründen geeignet sind, wie etherische Öle, Düfte, Mittel, die sich auf der Haut gut anfühlen, Trübungsmittel, aromatische Verbindungen (z. B. Nelkenöl, Menthol, Campher, Eucalyptusöl und Eugenol), Konservierungsmittel (z. B. Alkylether von para-Hydroxybenzoesäure, Hydantoinderivate, wie 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin, Propionatsalze und eine Reihe von quartären Ammoniumverbindungen, wie Benzalkoniumchlorid, Quaternium 15 [Dowicil 200], Benzethonium Chlorid und Methylbenzethoniumchlorid). Besonders bevorzugte Konservierungsmittel sind Dinatrium-EDTA, Phenoxyethanol, Methylparaben, Propylparaben, Imidazolidinylharnstoff (im Handel erhältlich als Germall 1157), Natriumdehydroacetat und Benzylalkohol.
  • Testmethodik
  • a) Ermittlung der Zugfestigkeit
  • Der Grad der Zugfestigkeit eines bestimmten Lösungsmittels ist ein direkter Indikator für die Klebrigkeit des Lösungsmittels. Die hierin verwendeten klebrigen Lösungsmittel weisen einen Zugfestigkeitsgrad von über dem von Rohvaseline auf. Jegliches Verfahren, das in der Technik für die Bestimmung der Zugfestigkeit bekannt ist, kann verwendet werden, um die Zugfestigkeit des Lösungsmittels zu bestimmen. Ein Beispiel für ein Verfahren zum Bestimmen des Zugfestigkeitsgrads ist in Journal Seifen, Öle, Fette, Wachse, 118 (1992) 1001, von Zeidle, hierin durch Bezugnahme aufgenommen, offenbart. Dieses Verfahren erfordert die Bestimmung der Zugfestigkeitsgrade in mN/cm mittels eines Kraftumwandlers, um das Maß der Haftung des getesteten Materials zu messen.
  • b) Sensorische Ermittlung der Klebrigkeit
  • Die sensorische taktile Wahrnehmungsbewertung wird durch eine Testmethodologie bestimmt, die auf der deskriptiven Spektrumanalysemethode basiert, die in „Sensory Evaluation Techniques:, 3. Ausgabe von Meigaard, Civille und Carr, CRC Press 1999, offenbart ist. Die hierin verwendete Methode wird folgendermaßen ausgeführt:
    • 1) Eine Gruppe von 10 menschlichen Bewertern wird darauf trainiert, Produkte unter Verwendung des im Folgenden definierten Protokolls zu bewerten. Die Bewerter werden angewiesen, Klebrigkeit auf einer Skala von 1–10 einzustufen. Diese Stufe wird durch Vergleichen der Klebrigkeit des Testprodukts gegenüber einem Satz aus drei Standardprodukten mit vorbestimmten Klebrigkeitsstufen bestimmt. Die Standard-Kontrollprodukte sind Rohvaseline als hochklebriges Bezugsmaterial (Bewertung = 7,5), Avon Moisture Therapy für die Hände als mäßig klebriges Bezugsmaterial (Bewertung 4,5) und Estee Lauder Fruition extra als schwach klebriges Bezugsmaterial (Bewertung = 0,5).
    • 2) Während des Tests werden 0,15 Gramm des zu prüfenden Produkts abgegeben und von jedem der zehn Bewerter auf eine Wange des Gesichts des Bewerters aufgetragen.
    • 3) Nach 15, während der sich das Produkt auf der Haut befand, werden die Finger des Bewerters mit dem flachen Teil der Finger und unter Anwendung mäßigen Drucks gegen die Wange gedrückt.
    • 4) Jeder ausgebildete Bewerter führt dann eine Klebrigkeitseinstufung durch, indem er bewertet, wie leicht die Finger sich im Vergleich zu den Standardprotokollergebnissen von der Wangenhaut lösen.
    • 5) Die Bewertung der sensorisch-taktilen Wahrnehmungseinstufung wird dann berechnet, indem man den Durchschnitt der Bewertungen jedes der zehn Bewerter für die spezielle Zusammensetzung bildet.
  • Die Kombination aus dem klebrigen Lösungsmittel und dem in Lösungsmittel löslichen Hautpflegewirkstoff, die hierin verwendet wird, hat eine sensorische taktile Wahrnehmungsbewertung von mehr als 4,5 und die topische Hautpflegezusammensetzung hat eine sensorische taktile Wahrnehmungsbewertung von weniger als 4,5. Vorzugsweise hat die topische Hautpflegezusammensetzung eine sensorische taktile Wahrnehmungseinstufung von weniger als 3,0, mehr bevorzugt weniger als 1,0.
  • Herstellung der Zusammensetzung
  • Die Zusammensetzungen, die für die Verfahren der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden im Allgemeinen anhand von herkömmlichen Verfahren hergestellt, wie sie in der Technik der Herstellung topischer Zusammensetzungen bekannt sind. Solche Verfahren beinhalten in der Regel das Mischen der Inhaltsstoffe in einem oder mehreren Schritten zu einem relativ gleichmäßigen Zustand mit oder ohne Erwärmen, Kühlen, Anlegen von Vakuum und dergleichen.
  • Die topischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können zu einem Gesichtshaut-Kosmetikum, einem Augenkosmetikum, einem Lippenkosmetikum, einem Haarstyling-Hilfsmittel für das Kopfhaar, einem Haar-Stylingmittel für den Gesichtsbereich, einem Befeuchtungsmittel, einem faltenmildernden Serum, einer Lotion, einer Mascara, einer Maske für die Gesichtshaut, eine Hautlotion, einer Hautcreme, einem Hautgel, einem Augengel, einer Augencreme, einem Lippengel, einer Lippencreme, einem Kosmetikum, einer Grundierung oder einem beliebigen anderen allgemein bekannten Hautpflegeprodukt oder einer Behandlung formuliert werden.
  • Anwendungsverfahren
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind geeignet für die Regulierung des Zustands der Haut oder des Haars bei guten ästhetischen Wirkungen. Regulieren des Zustands der Haut schließt das Vermindern der Erscheinung feiner Linien und/oder Falten auf der Haut, Vermindern der Erscheinung von Tränensäcken und dunklen Ringen unter den Augen, schlaffer Haut, Narben/Flecken, Grübchen, Poren, Dehnungsstreifen, Rauheit, Flecken auf der Hautoberfläche, Runzelfalten, Mimikfalten, Rhytiden, Flecken, UV-Strahlungsschäden, Furchen und/oder Unebenheit ein.
  • Die Regulierung des Zustands des keratinischen Gewebes der Haut mit diesen Wirkstoffen in Kombination mit dem in klebrigem Lösungsmittel löslichen Wirkstoff und ein verbessertes Abgabesystem können eine prophylaktische und therapeutische Regulierung einschließen. Solche Regulierungsverfahren sind beispielsweise auf die Verdickung des keratinischen Gewebes (d. h. den Aufbau der Epidermis- und/oder der Dermisschichten der Haut und, wo geeignet, der keratinischen Schicht der Nägel und des Haarschafts und die Verhinderung und/oder Verzögerung der Atrophie der Haut eines Säugers, die Verhinderung und/oder Verzögerung des Erscheinens von Besenreisern und/oder Rotfleckigkeit auf der Haut von Säugern, die Verhinderung und/oder Verzögerung des Erscheinens von dunklen Ringen unter den Augen eines Säugers, die Verhinderung und/oder Verzögerung der Erschlaffung der Haut des Säugers, die Verhinderung und/oder Verzögerung des Absackens der Haut des Säugers, die Weichmachung oder Glättung der Lippen, der Haare und der Nagel eines Säugers, die Verhinderung und/oder Linderung des Juckens der Haut eines Säugers, die Regulierung der Hauttextur (z. B. Falten und feine Linien) und die Verbesserung der Hautfarbe (z. B. Röte, Sprossen) gerichtet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung chronisch auf die Haut aufgetragen. Unter „ständiger örtlicher Anwendung" ist eine kontinuierliche topische Auftragung der Zusammensetzung über einen längeren Zeitraum im Leben des Behandelten zu verstehen, bevorzugt über einen Zeitraum von mindestens einer Woche, mehr bevorzugt über einen Zeitraum von mindestens einem Monat, noch mehr bevorzugt über einen Zeitraum von mindestens drei Monaten, sogar noch mehr bevorzugt über einen Zeitraum von mindestens sechs Monaten, und noch mehr bevorzugt über einen Zeitraum von mindestens einem Jahr. Obwohl günstige Wirkungen nach verschiedenen maximalen Anwendungszeiträumen erhalten werden können (z. B. fünf, zehn oder zwanzig Jahre), wird es bevorzugt, die chronische Auftragung während des ganzen Lebens des Behandelten fortzusetzen. Typische Anwendungen wären in der Größenordnung von etwa einmal pro Tag über solche ausgedehnte Zeiträume, die Anwendungsraten können jedoch von etwa einmal pro Woche bis etwa dreimal pro Tag oder öfter variieren.
  • Eine große Vielfalt an Mengen der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden, um das Aussehen der Haut und/oder die Art, wie diese sich anfühlt, zu verbessern. Mengen der vorliegenden Zusammensetzungen, die in der Regel pro Anwendung aufgetragen werden, liegen in mg Zusammensetzung/cm2 Haut bei etwa 0,1 mg/cm2 bis etwa 10 mg/cm2. Eine besonders geeignete Auftragungsmenge ist etwa 1 mg/cm2 bis etwa 2 mg/cm2.
  • Das Modifizieren und/oder Regulieren des Aussehens der Haut, des Hautgefühls und/oder des Hautzustands wird vorzugsweise dadurch bewerkstelligt, dass eine Zusammensetzung in Form einer Hautlotion, einer Creme, eines Gels, eines Schaums, einer Salbe, einer Paste, einer Emulsion, eines Sprays, eines Conditioners, eines Tonics, eines Kosmetikums, eines Lippenstifts, einer Grundierung, eines Nagellacks, eines Aftershaves oder dergleichen, die vorzugsweise zum Verbleib auf der Haut oder einer anderen Keratinstruktur vorgesehen ist, aufgetragen wird, um gewisse ästhetische, prophylaktische, therapeutische oder anderweitige Vorteile zu erhalten (d. h. eine Zusammensetzung, die „drauf bzw. drin bleibt"). Nach Auftragen der Zusammensetzung auf die Haut wird sie vorzugsweise für einen Zeitraum von mindestens etwa 15 Minuten auf der Haut belassen, mehr bevorzugt mindestens etwa 30 Minuten, noch mehr bevorzugt mindestens etwa 1 Stunde, noch mehr bevorzugt mindestens mehrere Stunden, z. B. bis zu etwa 12 Stunden. Jeder Teil des äußeren Abschnitts von Gesicht, Haar und/oder Nägeln kann behandelt werden, z. B. Gesicht, Lippen, der Bereich unter den Augen, Augenlider, Kopfhaut, Hals, Rumpf, Arme, Hände, Beine, Füße, Fingernägel, Zehennägel, Kopfhaar, Wimpern, Augenbrauen usw. Die Zusammensetzung kann mit den Fingern oder mit einem Hilfsmittel oder einem Gerät (z. B. einem Pad, einem Wattebausch, einem Applikatorstift, einem Sprühapplikator und dergleichen) aufgebracht werden.
  • Ein weiterer Ansatz für die Sicherstellung der kontinuierlichen Einwirkung der Zusammensetzung auf die Haut in zumindest einem minimalen Maß besteht darin, die Verbindung mittels eines Pflasters bzw. einer Auflage z. B. auf das Gesicht aufzutragen. Solch ein Ansatz ist besonders in Problemzonen der Haut günstig, die eine intensivere Behandlung erfordern (z. B. im Bereich der Krähenfüße im Gesicht, bei Denkerfalten, im Bereich unter den Augen und dergleichen). Das Pflaster kann okklusiv, semiokklusiv oder nichtokklusiv sein und kann haftend oder nichthaftend sein. Die Zusammensetzung kann in dem Pflaster enthalten sein oder kann vor dem Auflegen des Pflasters auf die Haut aufgebracht werden. Das Pflaster kann auch zusätzliche Wirkstoffe einschließen, wie chemische Initiatoren für exotherme Reaktionen wie diejenigen, die in den US-Patenten Nr. 5,821,250 , 5,981,547 und 5,972,957 an Wu, et al, beschrieben sind. Das Pflaster wird vorzugsweise für eine Dauer von mindestens etwa 5 Minuten auf der Haut belassen, mehr bevorzugt mindestens etwa 15 Minuten, noch mehr bevorzugt mindestens etwa 30 Minuten, noch mehr bevorzugt mindestens etwa 1 Stunde, noch mehr bevorzugt über Nacht als eine Form der Nachttherapie.
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele beschreiben und zeigen weiter Ausführungsformen im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Die Beispiele werden lediglich für den Zweck der Erläuterung angegeben und sollen nicht als Beschränkungen der vor liegenden Erfindung verstanden werden, da viele Variationen davon möglich sind, ohne vom Bereich der Erfindung abzuweichen.
  • Beispiele 1–7
  • Wasser-in-Silikon-Hautcreme
  • Wasser-in-Silikon-Hautcremes werden anhand herkömmlicher Verfahren aus den folgenden Komponenten hergestellt.
    Bestandteil 1 2 3 4
    PHASE A: Wasser U.S.P. 25,55 14,25 25,25 19,45
    Dinatrium-EDTA 0,10 0,10 0,10 0,10
    Methylparaben 0,10 0,10 0,10 0,10
    Propylparaben 0,10 0,10 0,10 0,10
    Niacinamid 7,50 7,5 5,0
    Dexpanthenol 1,0 0,50 1,0 1,0
    Magnesiumascorbylphosphat 10
    Allantoin 0,2 0,2 0,2 0,2
    Benzylalkohol 0,25 0,25 0,25 0,25
    Glycerin 15 20 10
    Butylenglycol 10
    Terephthalylidendicamphersulfonsäure1
    Palmitoyl Lys Thr Thr Lys Ser2 0,0003
    PHASE B: Dow Corning 90403 15 30 18
    KSG-214 8,0 15 18
    Cyclomethicon 25 17 30 18
    Dimethiconcopolyol (Dow Corning 5225C) 3
    Vitamin E-acetat 0,5 0,5 0,5 0,5
    Titandioxid GLW75CAP-MP5 0,50 0,50
    Duftstoff 0,2 0,2
    Farnesol 5
    (–)-alpha-Bisabolol 1 0,5 1
    Phytantriol 5
    Parsol 17896
    Isopropylpalmitat
    Salicylsäure
    PPG-15-Stearylether
    Tospearl 145 1 1
    PHASE C Finsolv TN 2,0
    Retinol 50 P 0,1
    Retinylpropionat
    Bestandteil 5 6 7
    PHASE A: Wasser U.S.P. 35,55 56,05 32,25
    Dinatrium-EDTA 0,10 0,10 0,10
    Methylparaben 0,10 0,10 0,10
    Propylparaben 0,10 0,10 0,10
    Niacinamid 3,5 10 5,0
    Dexpanthenol 0,5 1,0 0,50
    Magnesiumascorbylphosphat
    Allantoin 0,2 0,2 0,2
    Benzylalkohol 0,25 0,25 0,25
    Glycerin 7 10 15
    Butylenglycol
    Terephthalylidendicamphersulfonsäure1 5,0
    Palmitoyl Lys Thr Thr Lys Ser2
    PHASE B: Dow Corning 90403 10 10
    KSG-214 7 2 10
    Cyclomethicon 20 10 20
    Dimethiconcopolyol (Dow Corning 5225C)
    Vitamin E-acetat 0,5 0,5 0,5
    Titandioxid GLW75CAP-MP5
    Duft 0,2
    Farnesol
    (–)-alpha-Bisabolol
    Phytantriol 3
    Parsol 17896 3,0
    Isopropylpalmitat 7,0
    Salicylsäure 1,5
    PPG-15-Stearylether 8
    Tospearl 145 1
    PHASE C Finsolv TN 2,0
    Retinol 50 P
    Retinylpropionat 0,2
    • 1 Kann von Chimex als Mexoryl SX bezogen werden
    • 2 Peptid kann von Sederma bezogen werden
    • 3 12% Dimethicon/Vinyldimethicon-Crosspolymer in Cyclomethicon von Dow Corning
    • 4 Erhältlich von Shin-Etsu; 25% Dimethicon/Copolyol-Crosspolymer in Dimethicon
    • 5 Titandioxid GLW75CAP-MP kann von KOBO bezogen werden
    • 6 Parsol 1789 kann von Roche bezogen werden
  • In separaten geeigneten Behältern werden die Inhaltsstoffe von Phase A und Phase B zugegeben, und beide Phasen werden mittels eines geeigneten Mischers (z. B. Tekmar Modell RW20DZM), der mit einem Propellerblatt versehen ist, gemischt. Wenn beide Phasen homogen sind, wird Phase A langsam zu Phase B gegeben, während Phase B mit dem Propellerblatt gerührt wird. Man hält das Mischen aufrecht, bis die Charge gleichmäßig ist. Man rührt die Emulsion mittels einer geeigneten Rührvorrichtung (Tekmar T25) mehrere Minuten lang, um die Gleichmäßigkeit sicherzustellen. Man gießt das Produkt in geeignete Behälter.
  • Beispiele 8–15
  • Öl-in-Wasser-Hautlotion
  • Eine Öl-in-Wasser-Hautlotion wird anhand von herkömmlichen Verfahren aus den folgenden Komponenten hergestellt.
    Bestandteil Bsp. 8 Bsp. 9 Bsp. 10 Bsp. 11
    PHASE A Wasser U.S.P. QS auf 100 QS auf 100 QS auf 100 QS auf 100
    Dinatrium-EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1
    Allantoin 0,2 0,2 0,2 0,2
    Glycerin 15 10 20
    Butylenglycol 10
    Methylparaben 0,2 0,2 0,2 0,2
    Niacinamid 7,5 5 10
    Magnesiumascorbylphosphat 10
    2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure
    Triethanolamin
    Phase B Polysorbat 40 2 2 2 3
    Glycerylmonostearat 2 2 2 2
    Cetylalkohol 1 1 1 1
    Stearylalkohol 1 1 1 1
    Farnesol 5
    Phytantriol
    Salicylsäure
    Titandioxid SAT-T-CR501
    PPG-15 Stearylether
    Vitamin E-acetat 0,5 0,5 0,5 0,5
    Permethyl 101A 5 5 3 3
    Parsol 1789
    Octocrylen
    Octylsalicylat
    Phase C Sepigel 3055 1 1 1 1
    Phase D Dow Corning 90404 8 4 7
    KSG-213 7 4
    Dow Corning 245 2 3 4 2
    Phase E Retinylpropionat
    Finsolv TN
    Duftstoff 0,2 0,2
    Bestandteil Bsp. 12 Bsp. 13 Bsp. 14 Bsp. 15
    PHASE A Wasser U.S.P. QS auf 100 QS auf 100 QS auf 100 QS auf 100
    Dinatrium-EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1
    Allantoin 0,2 0,2 0,2 0,2
    Glycerin 15 10 10 15
    Butylenglycol 5
    Methylparaben 0,2 0,2 0,2 0,2
    Niacinamid 7,5 5 7,5
    Magnesiumascorbylphosphat 5
    2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure 4
    Triethanolamin 2
    Phase B Polysorbat 40 3 3 2 3
    Glycerylmonostearat 2 2 2 2
    Cetylalkohol 1 1 1 1
    Stearylalkohol 1 1 1 1
    Farnesol
    Phytantriol 5
    Salicylsäure 1,5
    Titandioxid SAT-T-CR501 0,5
    PPG-15 Stearylether 8
    Vitamin E-acetat
    Permethyl 101A 3
    Parsol 1789 2
    Octocrylen 1,5
    Octylsalicylat 5
    Phase C Sepigel 3055 1 1 1 1
    Phase D Dow Corning 90404 7 8
    KSG-213 5 4
    Dow Corning 245 3 2 3
    Phase E Retinylpropionat 0,2
    Finsolv TN 2
    Duftstoff
    • 1 Erhältlich von US Cosmetics
    • 2 Erhältlich von Roche
    • 3 Erhältlich von Shin-Etsu; 25% Dimethicon/Copolyol-Crosspolymer in Dimethicon
    • 4 12% Dimethicon/Vinyldimethicon-Crosspolymer in Cyclomethicon
    • 5 Seeigel 305 kann von Seppic erworben werden und ist Polyacrylamid und C13-14-Isoparaffin und Laureth-7
  • Man mischt die A-Phasen-Komponenten mit einem geeigneten Mischer (z. B. Tekmar Modell RW20DZM), erwärmt unter Rühren auf eine Temperatur von 70–80°C. Man mischt die Bestandteile der Phase B mit einem geeigneten Mischer und erwärmt während des Mischens auf 70–75°C. Phase B wird unter gutem Rühren zu Phase A gegeben, um eine Emulsion zu bilden. Wenn die Emulsion etwa 60°C erreicht hat, wird Phase C hinzugefügt, während die Emulsion weiter gemischt wird. Bei etwa 50°C wird Phase D der Emulsion zugegeben und das Mischen wird fortgesetzt. Bei etwa 40°C wird die Phases E zu der Emulsion gegeben. Die Emulsion wird dann in einem geeigneten Mischer (Tekmar T-25) etwa 5 Minuten gemixt, was ein gleichmäßiges Produkt ergibt.
  • Beispiele 16–18
  • Wasserfreie Hautcreme
  • Es wird eine wasserfreie Hautcreme anhand von herkömmlichen Verfahren aus den folgenden Komponenten hergestellt.
    Bestandteil Bsp. 16 Bsp. 17 Bsp. 18
    Butylenglycol 5 5 5
    Glycerin 15 15 15
    MOLSIV Adsorbent 3A1 40 30 40
    Cyclomethicon 15 15 15
    Dow Corning 90402 10 5
    KSG-213 10 5
    Polyethylenglycol 5 15 5
    Kaolin4 10 10 10
    • 1 MOLSIV Adsorbent 3A ist ein Zeolith, der von UOP erhältlich ist
    • 2 Erhältlich von Shin-Etsu; 25% Dimethicon/Copolyol-Crosspolymer in Dimethicon
    • 3 12% Dimethicon/Vinyldimethicon-Crosspolymer in Cyclomethicon
    • 4 Kaolin ist ein hydratisiertes Aluminiumsilicat, das von Whittaker Clark & Daniels erhältlich ist
  • Man mischt alle Komponenten mit einem geeigneten Mischer (z. B. Tekmar Modell RW20DZM) bis sie homogen sind.

Claims (4)

  1. Äußerlich anzuwendende Zusammensetzung, die ein besseres Hautgefühl bietet, umfassend: a) von 5% bis 20% Niacinamid; b) von 7,5% bis 45% Glycerin; c) von 2% bis 10% ein Silikonelastomer; d) von 5% bis 40% einen Träger für das Elastomer; wobei das Verhältnis von Glycerin zu Niacinamid mindestens 3:2 beträgt.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung ferner von 0,1% bis 50% einen zusätzlichen Hautpflegewirkstoff umfasst, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Farnesol, Salicylsäure, Pentapeptiden, Vitamin-E-Derivaten und Mischungen davon.
  3. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche für die Herstellung eines Medikaments zur Regulierung des Hautzustands.
  4. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 2 für die Herstellung eines Medikaments zum Regulieren der Sichtbarkeit von feinen Linien und Falten auf der Haut.
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