DE60302494T2 - Landwirtschaftlich verwendbare Artikel - Google Patents

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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf landwirtschaftliche Artikel, die ihre Eigenschaften während der Verwendung behalten und sich später abbauen, bis zur totalen Auflösung oder Verschwinden des Kunststoffes. Die Erfindung bezieht sich außerdem auf ein Verfahren zur Kontrolle der Verwitterungsbeständigkeit und des Abbaus der landwirtschaftlichen Artikel. Die gewünschte Wirkung wird mit speziellen Kombinationen aus Abbaumetallsalzen und Stabilisatoren erhalten.
  • Der erfindungsgemäße landwirtschaftliche Artikel umfaßt ein organisches Polymer, ein organisches Salz von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd und ein oder mehrere sterisch gehinderte Aminverbindungen.
  • Lagerstabile Faservliese und Filme werden in US-A-5,393,831 offenbart. Ein Verfahren zur Kontrolle der Abbaustartzeit wird außerdem in JP-A-05/043749 offenbart. Chemisch abbaubare Polyolefinfilme werden ebenso in US-A-5,565,503 beschrieben.
  • Stabilisierte Kunststoffe werden beispielsweise in EP-A-226,453, GB-A-1,582,280, US-A-3,909,333, US-A-5,859,098, DE-A-4,003,129 und EP-A-172,691 beschrieben.
  • EP-A-226,453 bezieht sich auf Polyolefinzusammensetzungen mit verbesserter Lichtstabilität, spezieller auf Polyolefinzusammensetzungen, die mit speziellen Antioxidationsmitteln und Lichtstabilisatoren gemischt werden. EP-A-226,453 bezieht sich auf JP-A-1983/113,236 und JP-A-1984/219,353. JP-A-1983/113,236 bezieht sich auf Polyolefinzusammensetzungen mit verbesserter Verwitterungsbeständigkeit bei hohen Temperaturen, die Benzotriazole, heterocyclische gehinderte Amine und Phenylbenzoat-baiserende Verbindungen enthalten. JP-A-1984/219,353 offenbart Schnittmaterialien für Vehikel, bestehend aus Polyolefinharzen, die eine spezielle Organonickelverbindung enthalten.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf einen landwirtschaftlichen Artikel, umfassend die Komponenten
    • (I) ein organisches Polymer,
    • (II) ein organisches Salz von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd, und
    • (III) ein oder mehrere sterisch gehinderte Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    einer Verbindung der Formel (A-1)
    Figure 00020001
    worin
    A1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist,
    A2 eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen ist, und
    n1 eine Zahl von 2 bis 50 ist;
    mindestens einer Verbindung der Formeln (A-2-a) und (A-2-b)
    Figure 00020002
    worin
    n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 50 sind;
    einer Verbindung der Formel (A-3)
    Figure 00030001
    worin
    A3 und A4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl sind, oder A3 und A4 zusammen eine C2-C14-Alkylengruppe bilden, und
    die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 50 sind;
    einer Verbindung der Formel (A-4)
    Figure 00030002
    worin
    n4 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
    A5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist,
    die Reste A6 und A7 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (a-I) sind
    Figure 00030003
    worin A8 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C1 2-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, mit der Maßgabe, daß mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind;
    einer Verbindung der Formel (B-1)
    Figure 00040001
    worin
    E1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist,
    m1 1, 2 oder 4 ist,
    wenn m1 1 ist, ist E2 C1-C25-Alkyl,
    wenn m1 2 ist, ist E2 C1-C14-Alkylen oder eine Gruppe der Formel (b-I)
    Figure 00040002
    worin E3 C1-C10-Alkyl oder C2-C10-Alkenyl ist, E4 C1-C10-Alkylen ist, und
    E5 und E6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl sind,
    und
    wenn m1 4 ist, ist E2 C4-C10-Alkantetrayl;
    einer Verbindung der Formel (B-2)
    Figure 00040003
    worin
    zwei der Reste E7 -COO-(C1-C20-Alkyl) sind, und
    zwei der Reste E7 eine Gruppe der Formel (b-II) sind
    Figure 00050001
    wobei E8 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    einer Verbindung der Formel (B-3)
    Figure 00050002
    worin
    E9 und E10 zusammen C2-C14-Alkylen bilden,
    E11 Wasserstoff oder eine Gruppe -Z1-COO-Z2 ist,
    Z1 C2-C14-Alkylen ist, und
    Z2 C1-C24-Alkyl ist, und
    E12 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    einer Verbindung der Formel (B-4)
    Figure 00050003
    worin
    die Reste E13 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen,
    die Reste E14 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind, und
    E15 C1-C10-Alkylen oder C3-C10-Alkyliden ist;
    einer Verbindung der Formel (B-5)
    Figure 00060001
    worin
    die Reste E16 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen;
    einer Verbindung der Formel (B-6)
    Figure 00060002
    worin
    E17 C1-C24-Alkyl ist, und
    E18 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    einer Verbindung der Formel (B-7)
    Figure 00060003
    worin
    E19, E20 und E21 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (b-III) sind
    Figure 00060004
    worin E22 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    einer Verbindung der Formel (B-8)
    Figure 00070001
    worin
    die Reste E23 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen, und E24 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy ist;
    einer Verbindung der Formel (B-9)
    Figure 00070002
    worin
    m2 1, 2 oder 3 ist,
    E25 eine der Bedeutungen von E1 aufweist, und
    wenn m2 1 ist, ist E26 eine Gruppe
    Figure 00070003

    wenn m2 2 ist, ist E26 C2-C22-Alkylen, und
    wenn m2 3 ist, ist E26 eine Gruppe der Formel (b-IV)
    Figure 00070004
    worin die Reste E27 unabhängig voneinander C2-C12-Alkylen sind, und
    die Reste E28 unabhängig voneinander C1-C1 2-Alkyl oder C5-C12-Cycloalkyl sind;
    einer Verbindung der Formel (B-10)
    Figure 00080001
    worin
    die Reste E29 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen, und
    E30 C2-C22-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phenylen oder Phenylendi(C1-C4-alkylen) ist;
    einer Verbindung der Formel (C-1)
    Figure 00080002
    worin
    R1, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (c-I) sind
    Figure 00080003
    R2 C2-C18-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen oder C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) ist, oder die Reste R1, R2 und R3 zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder
    R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;
    R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, und
    b1 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
    mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1, R3, R4 und R5 eine Gruppe der Formel (c-I) ist;
    einer Verbindung der Formel (C-2)
    Figure 00090001
    worin
    R7 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind,
    R8, R9 und R10 unabhängig voneinander C2-C10-Alkylen sind, und
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-II) sind,
    Figure 00090002
    worin R12 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist;
    oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist, wie oben definiert, und
    R13 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    einer Verbindung der Formel (C-3)
    Figure 00100001
    worin
    R14 C1-C10-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl ist,
    R15 C3-C10-Alkylen ist,
    R16 eine der Bedeutungen von R6 aufweist, und
    b2 eine Zahl von 2 bis 50 ist;
    einer Verbindung der Formel (C-4)
    Figure 00100002
    worin
    R17 und R21 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-Gruppe sind, wo X9 und X11 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I sind,
    X10 eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen ist,
    R18 eine der Bedeutungen von R6 aufweist,
    R19, R20, R23und R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Phenyl sind,
    R22 Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist, und
    b3 eine Zahl von 1 bis 50 ist;
    einer Verbindung der Formel (C-5)
    Figure 00110001
    worin
    R25, R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen sind,
    R30 eine der Bedeutungen von R6 aufweist, und
    b4 eine Zahl von 1 bis 50 ist; und
    einem Produkt (C-6), erhältlich durch Umsetzen eines Produktes, das durch Umsetzung eines Polyamins der Formel (C-6-1) mit Cyanursäurechlorid erhalten wurde, mit einer Verbindung der Formel (C-6-2)
    Figure 00110002
    worin
    b'5, b''5 und b'''5 unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 12 sind,
    R31 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl ist, und
    R32 eine der Bedeutungen von R6 aufweist.
  • Wenn der erfindungsgemäße landwirtschaftliche Artikel ein Polyolefin enthält, wird die Gegenwart einer oxidierbaren ungesättigten Verbindung, insbesondere Naturkautschuk, Styrolbutadienharz, Fett oder Öl, vorzugsweise nicht beansprucht.
  • Ein landwirtschaftlicher Artikel, der frei von einer oxidierbaren ungesättigten Verbindung, insbesondere Naturkautschuk, Styrolbutadienharz, Fett oder Öl, ist, ist von besonderem Interesse.
  • Beispiele von Alkyl mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl, Docosyl und Triacontyl. Eine der bevorzugten Definitionen von A8, E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30 und R32 ist C1-C4-Alkyl, speziell Methyl. R31 ist vorzugsweise Butyl.
  • Beispiele von Alkoxy mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. Eine der bevorzugten Bedeutungen von E1 ist Octoxy. E24 ist vorzugsweise C1-C4-Alkoxy und eine der bevorzugten Bedeutungen von R6 ist Propoxy.
  • Beispiele von C5-C12-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. C5-C8-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.
  • C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl ist beispielsweise Methylcyclohexyl oder Dimethylcyclohexyl.
  • Beispiele von C5-C12-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cyclododecyloxy. C5-C8-Cycloalkoxy, insbesondere Cyclopentoxy und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.
  • -OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl ist beispielsweise Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, tert-Butylphenyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl.
  • Beispiele von C7-C9-Phenylalkyl sind Benzyl und Phenylethyl.
  • C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch -OH und/oder Alkyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen substituiert wurde, ist beispielsweise Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, tert-Butylbenzyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.
  • Beispiele von Alkenyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist bevorzugt. Das Kohlenstoffatom in Stellung 1 ist vorzugsweise gesättigt.
  • Beispiele von Acyl, enthaltend nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Acryloyl, Methacryloyl und Benzoyl. C1-C8-Alkanoyl, C3-C8-Alkenyl und Benzoyl sind bevorzugt. Acetyl und Acryloyl sind besonders bevorzugt.
  • Beispiele von Alkylen mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen sind Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
  • Ein Beispiel von C3-C10-Alkyliden ist die Gruppe
    Figure 00130001
  • Ein Beispiel von C4-C10-Alkantetrayl ist 1,2,3,4-Butantetrayl.
  • Ein Beispiel von C5-C7-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
  • Ein Beispiel von C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) ist Methylendicyclohexylen.
  • Ein Beispiel von Phenylendi(C1-C4-alkylen) ist Methylen-Phenylen-Methylen oder Ethylen-Phenylen-Ethylen.
  • Wo die Reste R1, R2 and R3 zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist dieser Ring beispielsweise
    Figure 00140001
  • Ein 6-gliedriger heterocyclischer Ring ist bevorzugt.
  • Wo die Reste R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatome, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist dieser Ring beispielsweise 1-Pyrrolidyl, Piperidino, Morpholino, 1-Piperazinyl, 4-Methyl-1-piperazinyl, 1-Hexahydroazepinyl, 5,5,7-Trimethyl-1-homopiperazinyl oder 4,5,5,7-Tetramethyl-1-homopiperazinyl. Morpholino ist besonders bevorzugt.
  • Eine der bevorzugten Definitionen von R19 und R23 ist Phenyl.
  • R26 ist vorzugsweise eine direkte Bindung.
  • n1, n2, n2* und n4 sind vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 25, insbesondere 2 bis 20. n3 ist vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 25, insbesondere 1 bis 20 oder 2 bis 20.
  • b1 und b2 sind vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 25, insbesondere 2 bis 20.
  • b3 und b4 sind vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 25, insbesondere 1 bis 20 oder 2 bis 20.
  • b'5 und b'''5 sind vorzugsweise 3 und b''5 ist vorzugsweise 2.
  • A8 ist vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl. E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25 und E29 sind vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl. R6, R13, R16, R18, R30 und R32 sind vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl.
  • A8, E1, E8, E12, E1 3, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30 und R32 sind vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl und E1 und R6 sind außerdem C1-C8-Alkoxy.
  • Die Verbindungen, die als Komponente (III) oben beschrieben sind, sind im wesentlichen bekannt und kommerziell erhältlich. Alle können durch bekannte Verfahren hergestellt werden.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (A-1), (A-2-a), (A-2-b), (A-3) und (A-4) wird beispielsweise in US-A-4,233,412, US-A-4,340,534, WO-A-98/51,690 und EP-A-1,803 offenbart.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (B-1), (B-2), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9) und (B-10) wird beispielsweise in US-A-5,679,733, US-A-3,640,928, US-A-4,198,334, US-A-5,204,473, US-A-4,619,958, US-A-4,110,306, US-A-4,110,334, US-A-4,689,416, US-A-4,408,051, SU-A-768,175 (Derwent 88-138,751/20), US-A-5,049,604, US-A-4,769,457, US-A-4,356,307, US-A-4,619,956, US-A-5,182,390, GB-A-2,269,819, US-A-4,292,240, US-A-5,026,849, US-A-5,071,981, US-A-4,547,538 und US-A-4,976,889 offenbart.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) und (C-5) sowie des Produktes (C-6) wird beispielsweise in US-A-4,086,204, US-A-6,046,304, US-A-4,331,586, US-A-4,108,829, US-A-5,051,458, WO-A-94/12,544 (Derwent 94-177,274/22), DD-A-262,439 (Derwent 89-122,983/17), US-A-4,857,595, US-A-4,529,760 und US-A-4,477,615 und CAS 136,504-96-6 offenbart.
  • Das Produkt (C-6) kann analog zu bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzen eines Polyamins der Formel (C-6-1) mit Cyanursäurechlorid in einem Mol verhältnis von 1 : 2 bis 1 : 4 in Gegenwart von wasserfreiem Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat in einem organischen Lösungsmittel, wie 1,2-Dichlorethan, Toluol, Xylol, Benzol, Dioxan oder tert-Amylalkohol bei einer Temperatur von –20 °C bis +10 °C, vorzugsweise –10 °C bis +10 °C, insbesondere 0 °C bis +10 °C, für 2 bis 8 Stunden, gefolgt von der Umsetzung des resultierenden Produktes mit einem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (C-6-2). Das Molverhältnis des 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamins zu dem eingesetzten Polyamin der Formel (C-6-1) beträgt beispielsweise 4 : 1 bis 8 : 1. Die Menge an 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin kann in einem Teil oder in mehr als einem Teil bei Intervallen von wenigen Stunden zugegeben werden.
  • Das Molverhältnis von Polyamin der Formel (C-6-1) zu Cyanursäurechlorid zu 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (C-6-2) beträgt vorzugsweise 1 : 3 : 5 bis 1 : 3 : 6.
  • Das folgende Beispiel gibt einen Weg zum Herstellen eines bevorzugten Produktes (C-6-a) an.
  • Beispiel: 23,6 g (0,128 mol) Cyanursäurechlorid, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-Bis[3-aminopropyl]ethylendiamin und 18 g (0,13 mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden bei 5 °C für 3 Stunden unter Rühren in 250 ml 1,2-Dichlorethan umgesetzt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur für weitere 4 Stunden erwärmt. 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin werden zugegeben und das resultierende Gemisch wird bei 60 °C für 2 Stunden erwärmt. Weitere 18 g (0,13 mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird bei 60 °C für weitere 6 Stunden erwärmt. Das Lösungsmittel wird durch Destillation unter leichtem Vakuum (200 mbar) entfernt und durch Xylol ersetzt. 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin und 5,2 g (0,13 mol) des zerkleinerten Natriumhydroxids werden zugegeben, das Gemisch wird unter Rückfluß für 2 Stunden und für weitere 12 Stunden erhitzt, das Wasser, das während der Umsetzung gebildet wurde, wird durch azeotrope Destillation entfernt. Das Gemisch wird filtriert. Die Lösung wird mit Wasser gewaschen und über Na2SO4 getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft und der Rest bei 120 bis 130 °C im Vakuum (0,1 mbar) getrocknet. Das gewünschte Produkt wird als farbloses Harz erhalten.
  • Im allgemeinen kann das Produkt (C-6) beispielsweise durch eine Verbindung der Formel (C-6-α), (C-6-β) oder (C-6-γ) dargestellt werden. Es kann ebenso in Form eines Gemisches von diesen drei Verbindungen vorliegen.
  • Figure 00170001
  • Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (C-6-α) ist
    Figure 00180001
  • Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (C-6-β) ist
    Figure 00180002
  • Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (C-6-γ) ist
    Figure 00180003
  • In den obigen Formeln (C-6-a) bis (C-6-γ) ist b5 vorzugsweise 2 bis 20, insbesondere 2 bis 10.
  • Die Komponente (III) ist beispielsweise TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM), FERRO AM 806 (RTM), DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), ADK STAB LA 52 (RTM), ADK STAB LA 57 (RTM), ADK STAB LA 62 (RTM), ADK STAB LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 × 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), ADK STAB LA 63 (RTM), ADK STAB LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM).
  • Die Bedeutungen der Endgruppen, die die freien Valenzen in den Verbindungen der Formeln (A-1), (A-2-a), (A-2-b), (A-4), (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6-α), (C-6-β) und (C-6-γ) sättigen, hängen von den Verfahren ab, die zu ihrer Herstellung verwendet werden. Die Endgruppen können ebenso nach der Herstellung der Verbindungen modifiziert werden.
  • Wenn die Verbindungen der Formel (A-1) beispielsweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel
    Figure 00190001
    worin A1 Wasserstoff oder Methyl ist, mit einem Dicarbonsäurediester der Formel Y-OOC-A2-COO-Y, worin Y beispielsweise Methyl, Ethyl oder Propyl ist und A2 wie oben definiert ist, hergestellt werden, ist die Endgruppe, die an den 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxypiperidin-1-yl-Rest gebunden ist, Wasserstoff oder -CO-A2-COO-Y, und ist die Endgruppe, die an den Diacylrest gebunden ist, -O-Y oder
    Figure 00190002
  • Bei den Verbindungen der Formel (A-2-a) kann die Endgruppe, die an den Stickstoff gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff sein, und kann die Endgruppe, die an den 2-Hydroxypropylenrest gebunden ist, beispielsweise eine Gruppe
    Figure 00200001
    sein.
  • Bei den Verbindungen der Formel (A-2-b) kann die Endgruppe, die an den Dimethylenrest gebunden ist, beispielsweise -OH sein, und kann die Endgruppe, die an den Sauerstoff gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff sein. Die Endgruppen können ebenso Polyetherreste sein.
  • Bei den Verbindungen der Formel (A-4) kann die Endgruppe, die an den -CH2-Rest gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff sein, und kann die Endgruppe, die an den -CH(CO2A7)-Rest gebunden ist, beispielsweise -CH=CH-COOA7 sein.
  • Wenn die Verbindungen der Formel (C-1) durch Umsetzen einer Verbindung der Formel
    Figure 00200002
    worin X beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor ist, und R4 und R5 wie oben definiert sind, mit einer Verbindung der Formel
    Figure 00200003
    worin R1, R2 und R3 wie oben definiert sind, hergestellt werden, ist die Endgruppe, die an den Diaminorest gebunden ist, Wasserstoff oder
    Figure 00210001
    und ist die Endgruppe, die an den Triazinrest gebunden ist, X oder
    Figure 00210002
  • Wenn X Halogen ist, ist es vorteilhaft, dieses durch beispielsweise -OH oder eine Aminogruppe zu ersetzen, wenn die Reaktion beendet ist. Beispiele von Aminogruppen, die genannt werden können, sind Pyrrolidin-1-yl, Morpholino, -NH2, -N(C1-C8alkyl)2 und -NR(C1-C8alkyl), worin R Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist.
  • Die Verbindungen der Formel (C-1) decken ebenso die Verbindungen der Formel
    Figure 00210003
    ab, worin R1, R2, R3, R4, R5 und b1 wie oben definiert sind und R4* eine der Bedeutungen von R4 aufweist und R5* eine der Bedeutungen von R5 aufweist.
  • Eine der besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (C-1) ist
    Figure 00210004
  • Die Herstellung dieser Verbindung wird in Beispiel 10 von US-A-6,046,304 beschrieben.
  • Bei den Verbindungen der Formel (C-3) kann die Endgruppe, die an das Siliciumatom gebunden ist, beispielsweise (R14)3Si-O- sein, und kann die Endgruppe, die an den Sauerstoff gebunden ist, beispielsweise -Si(R14)3 sein.
  • Die Verbindungen der Formel (C-3) können ebenso in Form von cyclischen Verbindungen vorliegen, wenn b2 eine Zahl von 3 bis 10 ist, d. h. die freien Valenzen, die in der Strukturformel gezeigt sind, dann eine direkte Bindung bilden.
  • Bei den Verbindungen der Formel (C-4) ist die Endgruppe, die an den 2,5-Dioxopyrrolidinring gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff, und ist die Endgruppe, die an den -C(R23)(R24)-Rest gebunden ist, beispielsweise
    Figure 00220001
  • Bei den Verbindungen der Formel (C-5) ist die Endgruppe, die an den Carbonylrest gebunden ist, beispielsweise
    Figure 00220002
    und ist die Endgruppe, die an den Sauerstoffrest gebunden ist,beispielsweise
    Figure 00220003
  • Bei den Verbindungen der Formeln (C-6-α), (C-6-β) und (C-6-γ) ist die Endgruppe, die an den Triazinrest gebunden ist, beispielsweise Cl oder eine Gruppe
    Figure 00230001
    und ist die Endgruppe, die an den Aminorest gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff oder eine Gruppe
    Figure 00230002
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform
    ist A1 Wasserstoff oder Methyl,
    ist A2 eine direkte Bindung oder C2-C6-Alkylen, und
    ist n1 eine Zahl von 2 bis 25;
    sind n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 25;
    sind A3 und A4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, oder bilden A3 und
    A4 zusammen eine C9-C13-Alkylengruppe, und
    sind die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 25;
    ist n4 eine Zahl von 2 bis 25,
    sind A5 und A6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, und
    ist A7 C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (a-I),
    mit der Maßgabe, daß mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind;
    ist m1 1, 2 oder 4,
    wenn m1 1 ist, ist E2 C12-C20-Alkyl,
    wenn m1 2 ist, ist E2 C2-C10-Alkylen oder ein Gruppe der Formel (b-I),
    ist E3 C1-C4-Alkyl,
    ist E4 C1-C6-Alkylen, und
    sind E5 und E6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, und
    wenn m1 4 ist, ist E2 C4-C8-Alkantetrayl;
    sind zwei der Reste E7-COO-(C10-C15-Alkyl), und
    sind zwei der Reste E7 eine Gruppe der Formel (b-II);
    sind E9 und E10 zusammen C9-C1 3-Alkylen,
    ist E11 Wasserstoff oder eine Gruppe -Z1-COO-Z2,
    ist Z1 C2-C6-Alkylen, und
    ist Z2 C10-C16-Alkyl;
    ist E14 Wasserstoff, und
    ist E15 C2-C6-Alkylen oder C3-C5-Alkyliden;
    ist E17 C10-C14-Alkyl;
    ist E24 C1-C4-Alkoxy;
    ist m2 1, 2 oder 3,
    wenn m2 1 ist, ist E26 eine Gruppe
    Figure 00240001

    wenn m2 2 ist, ist E26 C2-C6-Alkylen, und
    wenn m2 3 ist, ist E26 eine Gruppe der Formel (b-IV)
    sind die Reste E27 unabhängig voneinander C2-C6-Alkylen, und
    sind die Reste E28 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkyl; und
    ist E30 C2-C8-Alkylen;
    sind R1 und R3 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-I),
    ist R2 C2-C8-Alkylen,
    sind R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I), oder bilden die Reste R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring, und ist b1 eine Zahl von 2 bis 25;
    sind R7 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    sind R8, R9 und R10 unabhängig voneinander C2-C4-Alkylen, und
    sind X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-II),
    ist R12 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I);
    ist R14 C1-C4-Alkyl,
    ist R15 C3-C6-Alkylen, und
    ist b2 eine Zahl von 2 bis 25;
    sind R17 und R21 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-,
    sind X9 und X11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    ist X10 eine direkte Bindung,
    sind R19 und R23 C1-C25-Alkyl oder Phenyl,
    sind R20 und R24 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    ist R22 C1-C25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I), und
    ist b3 eine Zahl von 1 bis 25;
    sind R25, R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen, und
    ist b4 eine Zahl von 1 bis 25;
    sind b'5, b''5 und b'''5 unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 4, und
    ist R31 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl.
  • Ein landwirtschaftlicher Artikel von Interesse ist einer, wobei die Komponente (III) eine oder mehrere sterisch gehinderte Aminverbindungen ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Verbindungen der Formeln
    (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) und (C-5-a) und einem Produkt (C-6-a);
    Figure 00250001
    worin n1 eine Zahl von 2 bis 20 ist;
    Figure 00260001
    worin n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 20 sind;
    Figure 00260002
    worin die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 20 sind;
    Figure 00260003
    worin n4 eine Zahl von 2 bis 20 ist, und
    mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind
    Figure 00270001
    worin A8 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist,
    und die übrigen Reste A7 Ethyl sind;
    Figure 00270002
    worin E1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist;
    Figure 00280001
    worin zwei der Reste E7 -COO-C13H27 sind und zwei der Reste E7
    Figure 00280002
    sind und E8 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00280003
    worin E13 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00290001
    worin E16 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00290002
    worin E18 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00290003
    worin E19, E20 und E21 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (b-III) sind
    Figure 00290004
    worin E22 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00290005
    worin E23 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00300001
    worin E25 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00300002
    worin E29 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00310001
    worin b1 eine Zahl von 2 bis 20 ist und R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist;
    Figure 00320001
    wobei R13 eine der Bedeutungen von R6 aufweist,
    Figure 00320002
    worin b2 eine Zahl von 2 bis 20 ist und R16 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    Figure 00320003
    Figure 00330001
    worin b3 eine Zahl von 1 bis 20 ist und R18 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    Figure 00330002
    worin b4 eine Zahl von 1 bis 20 ist und R30 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    einem Produkt (C-6-a), erhältlich durch Umsetzen eines Produktes, das durch Umsetzung eines Polyamins der Formel (C-6-1-a) mit Cyanursäurechlorid erhalten wurde, mit einer Verbindung der Formel (C-6-2-a)
    Figure 00330003
    worin R32 eine der Bedeutungen von R6 aufweist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (III) eine Verbindung der Formel
    (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-8-a), (B-9-b), (B-10-a),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) oder (C-5-a) oder ein Produkt (C-6-a).
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (III) eine Verbindung der Formel
    (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) oder (C-5-a) oder ein Produkt (C-6-a).
  • Ein landwirtschaftlicher Artikel, der von Interesse ist, enthält als Komponente (III) zwei unterschiedliche sterisch gehinderte Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Verbindungen der Formeln
    (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) und (C-5-a) und einem Produkt (C-6-a);
    mit der Maßgabe, daß die zwei unterschiedlichen sterisch gehinderten Aminverbindungen nicht aus derselben generischen Formel ausgewählt sind.
  • Die Komponente (III) ist besonders bevorzugt eine Verbindung der Formel (A-1-a) oder eine Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist, oder
    eine Kombination einer Verbindung der Formel (A-1-a) mit einer Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist, oder
    eine Kombination einer Verbindung der Formel (A-1-a) mit einer Verbindung der Formel (C-2-a), worin R13 Methyl ist, oder
    eine Kombination einer Verbindung der Formel (B-1-b), worin E1 Wasserstoff ist, mit einer Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist.
  • Die Komponente (II) ist vorzugsweise ein C2-C24-Carboxylat von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd, insbesondere Ce, Co oder Mn.
  • C10-C20-Alkanoate von Ce, Co oder Mn oder C10-C20-Alkenoate von Ce, Co oder Mn sind von besonderem Interesse.
  • Beispiele der Komponente (II) sind Stearate, Oleate, Linoleate, Linolenate, Neodecanoate, Behenate, Myristate, Erucate und Naphthenate von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Stearate von Ce, Co oder Mn.
  • Beispiele der Komponente (I) sind:
    • 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyvinylcyclohexan, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (die gegebenenfalls vernetzt sein könne), beispielsweise Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Polyethylen mit hoher Dichte und hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Polyethylen mit hoher Dichte und ultrahohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mit mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d. h. die Polymere von Monoolefinen, veranschaulicht in dem vorhergehenden Absatz, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch unterschiedliche und insbesondere durch die folgenden Verfahren hergestellt werden: a) Radikalkettenpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur). b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen normalerweise einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder fixiert an Substraten vorliegen, typischerweise an aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)-chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder nicht löslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können verwendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppe Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können günstig mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert werden. Diese Katalysatorsysteme werden normalerweise Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single-site-Katalysatoren (SSC) genannt.
    • 2. Gemische aus den unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Gemische aus Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische aus unterschiedlichen Typen von Polyethylen (beispielsweise LDPE/HDPE).
    • 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) und Gemische daraus mit Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-2-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexan-Copolymere, Ethylen/Cycloolefin-Copolymere (beispielsweise Ethylen/Norbornen wie COC), Ethylen/1-Olefin-Copolymere, wo das 1-Olefin in situ erzeugt wird; Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexen-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und ihre Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und ein Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-norbornen; und Gemische aus solchen Copolymeren miteinander oder mit den unter 1) obengenannten Polymeren, beispielsweise Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylenacrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlen monoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, beispielsweise Polyamide.
    • 4. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C5-C9), einschließlich hydrierten Modifikationen davon (beispielsweise Verdickungsmittel) und Gemische aus Polyalkylenen und Stärke. Homopolymere und Copolymere von 1.) bis 4.) können irgendeine Stereostruktur aufweisen, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere werden ebenso einbezogen.
    • 5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
    • 6. Aromatische Homopolymere und Copolymere, abgeleitet von aromatischen Vinylmonomeren, einschließlich Styrol, α-Methylstyrol, allen Isomeren von Vinyltoluol, speziell p-Vinyltoluol, allen Isomeren von Ethylstyrol, Propylstyrol, Vinylbiphenyl, Vinylnaphthalin und Vinylanthracen und Gemische davon. Homopolymere und Copolymere können irgendeine Stereostruktur aufweisen, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch; wobei die ataktischen Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere werden ebenso einbezogen. 6a. Copolymere, einschließlich den zuvor genannten aromatischen Vinylmonomeren und Comonomeren, ausgewählt aus Ethylen, Propylen, Dienen, Nitrilen, Säuren, Maleinsäureanhydriden, Maleimiden, Vinylacetat und Vinylchlorid oder Acrylderivaten und Gemischen davon, beispielsweise Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Ethylen (Copolymere), Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische aus Styrolcopolymeren mit hoher Schlagfestigkeit und einem anderen Polymer, beispielsweise ein Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol. 6b. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet von der Hydrierung der unter 6.) genannten Polymere, insbesondere einschließlich Polycyclohexylethylen (PCHE), hergestellt durch Hydrieren von ataktischem Polystyrol, oftmals als Polyvinylcyclohexan (PVCH) bezeichnet. 6c. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet aus der Hydrierung der unter 6a.) genannten Polymere. Homopolymere und Copolymere können irgendeine Stereostruktur aufweisen, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch; wobei die ataktischen Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere werden ebenso einbezogen.
    • 7. Pfropfcopolymere von aromatischen Vinylmonomeren, wie Styrol oder α-Methylstyrol, beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymeren; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder Methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymere; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren, sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgelisteten Copolymeren, beispielsweise die Copolymergemische, bekannt als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere.
    • 8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes oder bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutylkautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertes Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, speziell Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat-oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
    • 9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylaten und Polymethacrylaten; Polymethylmethacrylaten, Polyacrylamiden und Polyacrylnitrilen, schlagmodifiziert mit Butylacrylat.
    • 10. Copolymere der unter 9) genannten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, beispielsweise Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylonitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
    • 11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acylderivaten oder Acetalen davon, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie ihre Copolymere mit Olefinen, die oben in 1) genannt wurden.
    • 12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
    • 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und die Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetal, modifziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
    • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische aus Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
    • 15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-terminierten Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Präkursor davon.
    • 16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Laktamen, beispielsweise Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatischen Polyamiden, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamiden, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne einem Ela stomer als Modifikator, beispielsweise Poly-2,4,4,-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und ebenso Blockcopolymere der zuvor genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol; sowie Polyamiden oder Copolyamiden, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamiden, kondensiert während der Verarbeitung (RIM-Polyamidsysteme).
    • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
    • 18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Laktonen, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyalkylennaphthalat (PAN) und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-terminierten Polyethern; und ebenso Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
    • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
    • 20. Polyketone.
    • 21. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
    • 22. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden eineseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
    • 23. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
    • 24. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und ebenso Halogen-enthaltende Modifikationen davon von geringer Entflammbarkeit.
    • 25. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, beispielsweise Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten oder Polyesteracrylaten.
    • 26. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxyharzen.
    • 27. Vernetzte Epoxyharze, abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, beispielsweise Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit üblichen Härtungsmitteln, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger vernetzt werden.
    • 28. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Geigenharze und ihre Derivate.
    • 29. Mischungen der zuvor genannten Polymere (Polyblends), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
  • Die Komponente (I) ist vorzugsweise ein synthetisches Polymer, insbesondere aus einer der obigen Gruppen. Polyolefine sind bevorzugt und Polyethylen, Polypropylen, ein Polyethylencopolymer oder ein Polypropylencopolymer sind besonders bevorzugt.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (I) ein Polyolefinhomo- oder -copolymer, ein Stärke-modifiziertes Polyolefin, ein Stärke-basierender Polymerverbundstoff oder ein Biopolymer.
  • Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (I) ein Biopolymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polycaprolacton, Polylmilchsäure, Polyglykolsäu re, Polyhydroxybutyrat-valerat, Polybutylensuccinat, Polyvinylalkohol, Polyhydroxyalcanoat und Polyethylenadipat.
  • Der erfindungsgemäße landwirtschaftliche Artikel kann außerdem ein oder mehrere konventionelle Additive enthalten. Beispiele sind
  • 1. Antioxidationsmittel
    • 1.1. Alkylierte Monophenole, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die linear oder verzweigt in den Seitenketten sind, beispielsweise 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
    • 1.2. Alkylthiomethylphenole, beispielsweise 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
    • 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
    • 1.4. Tocopherole, beispielsweise α-Tocopherol, β-3-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
    • 1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, beispielsweise 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-outylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
    • 1.6. Alkylidenbisphenole; beispielsweise 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
    • 1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, beispielsweise 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-di-hydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
    • 1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, beispielsweise Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
    • 1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, beispielsweise 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
    • 1.10. Triazinverbindungen, beispielsweise 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
    • 1.11. Benzylphosphonate, beispielsweise Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
    • 1.12. Acylaminophenole, beispielsweise 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
    • 1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexendiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
    • 1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxa bicyclo[2.2.2]octan; 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan.
    • 1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
    • 1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
    • 1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard® XL-1, geliefert von Uniroyal).
    • 1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
    • 1.19. Aminantioxidationsmittel, beispielsweise N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, beispielsweise p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylieren tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
  • 2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren
    • 2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'- methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglykol 300;
      Figure 00470001
      wo R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
    • 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxyderivate.
    • 2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, beispielsweise 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
    • 2.4. Acrylate, beispielsweise Ethyl-a-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-a-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
    • 2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, beispielsweise Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
    • 2.6. Sterisch gehinderte Amine, beispielsweise Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensat von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensat von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); ein Kondensat von 1,6-Hexandiamin und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie N,N-Dibutylamin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, ein Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, ein Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-olefincopolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
    • 2.7. Oxamide, beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und ihr Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische aus o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemischen aus o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
    • 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
  • 3. Metalldeaktivatoren
    • 3. Metalldeaktivatoren, beispielsweise N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
  • 4. Phosphite und Phosphonite
    • 4. Phosphite und Phosphonite, beispielsweise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2''-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
  • Die folgenden Phosphite sind besonders bevorzugt: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos TM 168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)phosphit,
    Figure 00500001
    Figure 00510001
  • 5. Hydroxylamine
    • 5. Hydroxylamine, beispielsweise N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
  • 6. Nitrone
    • 6. Nitrone, beispielsweise N-Benzyl-alpha-phenylnitron, N-Ethyl-alpha-methylnitron, N-Octyl-alpha-heptylnitron, N-Lauryl-alpha-undecylnitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Ocatadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
  • 7. Thiosynerigsten
    • 7. Thiosynerigsten, beispielsweise Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
  • 8. Peroxidfänger
    • 8. Peroxidfänger, beispielsweise Ester von β-Thiodipropionsäure, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
  • 9. Polyamidstabilisatoren,
    • 9. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
  • 10. Basische Co-stabilisatoren
    • 10. Basische Co-stabilisatoren, beispielsweise Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, beispielsweise Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
  • 11. Keimbildner
    • 11. Keimbildner, beispielsweise anorganische Substanzen, wie Talk, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organischen Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3:2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbitol, 1,3:2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbitol und 1,3:2,4-Di(benzyliden)sorbitol.
  • 12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel
    • 12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskolben, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und Hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
  • 13. Andere Additive
    • 13. Andere Additive, beispielsweise Weichmacher, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Verlaufmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatikmittel und Treibmittel.
  • 14. Benzofuranone und Indolinone
    • 14. Benzofuranone und Indolinone, beispielsweise die, die in US 4,325,863 ; US 4,338,244 ; US 5,175,312 ; US 5,216,052 ; US 5,252,643 ; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 offenbart sind, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-di- methylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.
  • Ein bevorzugter landwirtschaftlicher Artikel enthält außerdem eine aliphatische Polyhydroxy-Carbonsäure, insbesondere Zitronensäure.
  • Eine aliphatische Polyhydroxy-Carbonsäure ist insbesondere eine aliphatische Säure mit entweder mehr als einer -OH- oder mehr als einer -COOH-Gruppe in der organischen Säure. Beispiele sind die aliphatischen Dihydroxymonocarbonsäuren, wie Glyoxylsäure und Glycerinsäure; die aliphatischen Polyhydroxymonocarbonsäuren, wie Erythrinsäure, Arabinsäure oder Mannitinsäure; die aliphatischen, einwertigen Dicarbonsäuren, wie Tartronsäure oder Malinsäure; die aliphatischen Dihydroxydicarbonsäuren, wie Weinsäure; die aliphatischen Polyhydroxydicarbonsäuren, wie Trihydroxyglutarsäure und Saccharinsäure; und die aliphatischen Monohydroxytricarbonsäuren, wie Zitronensäure.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung bezieht sich auf einen landwirtschaftlichen Artikel, der außerdem eine oder mehrere der folgenden Komponenten enthält
    • (IV) ein Antioxidationsmittel,
    • (V) einen UV-Absorber,
    • (VI) einen Füllstoff,
    • (VII) ein Pigment,
    • (VIII) ein anorganisches oder organisches Salz von Ca, Mg, Zn oder Al.
  • Bevorzugte Antioxidationsmittel (Komponente (IV)) sind die, die oben unter Punkt 1 beschrieben wurden.
  • Geeignete Beispiele von Füllstoffen (Komponente (VI)) sind die, die oben unter Punkt 12 beschrieben wurden. Bevorzugte Füllstoffe sind anorganische oder synthetische Carbonate, Nephelinsyenit, Talk, Magnesiumhydroxid, Aluminiumtrihydrat, Diatomeenerde, Glimmer, natürliches oder synthetisches Siliciumdioxid und kalzinierter Ton.
  • Beispiele des UV-Absorbers (Komponente (V)) sind ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon, ein Ester von substituierter oder unsubstituierter Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcinol oder ein Formamidin.
  • Das 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol ist beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, Gemisch aus 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2,2'-2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol] oder das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglykol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2, wo R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl.
  • 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol und 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol sind bevorzugt.
  • Das 2-Hydroxybenzophenon ist beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- oder 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
  • 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon ist bevorzugt.
  • Der Ester einer substituierten oder unsubstituierten Benzoesäure ist beispielsweise 4-tert-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tertbutylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat oder 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
  • 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat und Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat sind bevorzugt.
  • Das Acrylat ist beispielsweise Ethyl-a-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat oder N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
  • Das Oxamid ist beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid oder sein Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid oder Gemische aus ortho- und para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden oder Gemische aus o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
  • Das 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ist beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dd.10.yyyyodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2- Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin oder 2-[2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyloxy)phenyl]-4,6-bis[4-phenylphenyl]-1,3,5-triazin.
  • 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin und 2-[2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyloxy)phenyl]-4,6-bis[4-phenylphenyl]-1,3,5-triazin sind bevorzugt.
  • Das Monobenzoat von Resorcinol ist beispielsweise die Verbindung der Formel
  • Figure 00560001
  • Das Formamidin ist beispielsweise die Verbindung der Formel
  • Figure 00560002
  • Der UV-Absorber ist insbesondere ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon oder ein Hydroxyphenyltriazin.
  • Das Pigment (Komponente (VII)) kann ein anorganisches oder organisches Pigment sein.
  • Beispiele von anorganischen Pigmenten sind Titandioxid, Zinkoxid, Ruß, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Chromoxid, Eisenoxid, Bleioxid und so weiter.
  • Beispiele von organischen Pigmenten sind Azopigmente, Anthrachinone, Phthalocyanine, Tetrachlorisoindolinone, Chinacridone, Isoindoline, Perylene, Pyrrolopyrrole (wie Pigment Red 254) usw.
  • Alle Pigmente, die in „Gächter/Müller: Plastics Additives Handbook, 3. Auflage, Hanser Publishers, München Wien New York", Seite 647 bis 659, Punkt 11.2.1.1 bis 11.2.4.2 beschrieben sind, können als Komponente (VII) verwendet werden.
  • Besonders bevorzugte Pigmente sind Titandioxid oder Ruß, gegebenenfalls in Kombination mit einem organischen Pigment.
  • Beispiele von solchen organischen Pigmenten sind:
    C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 und C.I. Pigment Violet 19.
  • Das organische Salz von Calcium, Magnesium, Zink oder Aluminium, definiert in Komponente (VII), ist vorzugsweise eine Verbindung der Formel MeL2, worin Me Calcium, Magnesium oder Zink ist, oder eine Verbindung der Formel AlL3. L ist ein Anion einer organischen Säure oder eines Enols. Die organische Säure kann beispielsweise eine Sulfonsäure, Sulfinsäure, Phosphonsäure oder Phosphinsäure sein, aber ist vorzugsweise eine Carbonsäure. Die Säure kann aliphatisch, aromatisch, araliphatisch oder cycloaliphatisch sein; sie kann linear oder verzweigt sein; sie kann durch Hydroxyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein; sie kann gesättigt oder ungesättigt sein und sie kann vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Beispiele von Carbonsäuren dieses Typs sind Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Isobutter-, Caprion-, 2-Ethylcapron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Behen-, Öl-, Milch-, Ricinolein-, 2-Ethoxypropion-, Benzoe-, Salicyl-, 4-Butylbenzoe-, Toluyl-, 4-Dodecylbenzoe-, Phenylessig-, Naphthylessig-, Cyclohexancarbon-, 4-Butylcyclohexancarbon- oder Cyclohexylessigsäure. Die Carbonsäure kann ebenso ein technisches Gemisch aus Carbonsäuren sein, beispielsweise technische Gemische aus Fettsäuren oder Gemische aus alkylierten Benzoesäuren.
  • Beispiele von organischen Säuren, enthaltend Schwefel oder Phosphor, sind Methansulfon-, Ethansulfon-, α,α-Dimethylethansulfon-, n-Butansulfon-, n-Dodecansulfon-, Benzolsulfon-, Toluolsulfon-, 4-Nonylbenzolsulfon-, 4-Dodecylbenzolsulfon- oder Cyclohexansulfonsäure, Dodecansulfin-, Benzolsulfin- oder Naphthalinsulfinsäure, Butylphosphonsäure, Phenylphosphonsäure, Monomethyl- oder Monoethylphenylphosphonat, Monobutylbenzylphosphonat, Dibutylphosphinsäure oder Diphenylphosphinsäure.
  • Wenn L ein Enolatanion ist, ist es vorzugsweise ein Anion einer β-Dicarbonylverbindung oder eines o-Acylphenols. Beispiele von β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Ethylacetoacetat, Butylacetoacetat, Laurylacetoacetat oder α-Acetylcyclohexanon. Beispiele von o-Acylphenolen sind 2-Acetylphenol, 2-Butyroylphenol, 2-Acetyl-1-naphthol, 2-Benzoylphenol oder Salicylaldehyd. Das Enolat ist vorzugsweise das Anion einer β-Dicarbonylverbindung mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Organische Salze von Zink oder Magnesium sind vorzugsweise ein Acetylacetonat oder ein aliphatisches Monocarboxylat mit beispielsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Magnesiumacetat, -laurat und -stearat, Zinkformiat, -acetat, -oenanthat, -laurat und -stearat sowie Zirilcacetylacetonat und Magnesiumacetylacetonat sind einige der besonders bevorzugten Beispiele.
  • Zinkstearat, Magnesiumstearat, Zinkacetylacetonat, Magnesiumacetylacetonat, Zinkacetat und Magnesiumacetat sind von besonderem Interesse.
  • Das anorganische Salz von Zink, Magnesium oder Aluminium ist beispielsweise eine Carbonat-enthaltende Verbindung, wie
    • • Zn-Hydroxid-carbonat, Mg-Hydroxid-carbonat, Dolomit, beispielsweise ein Ca/Mg-Carbonat, wie Microdol Super (RTM) von Micro Minerals (RTM); oder
    • • ein natürliches oder synthetisches Hydrotalcit.
  • Das natürliche Hydrotalcit wird gehalten, damit es eine Struktur Mg6Al2(OH)16CO3·4 H2O aufweist. Eine typische empirische Formel eines synthetischen Hydrotalcits ist Al2Mg4,35OH11,36CO3(1,67)·x H2O.
  • Beispiele des synthetischen Produktes umfassen:
    Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15·0,54 H2O,
    Mg4,5Al2(OH)13CO3·3,5 H2O, oder
    Mg4,2Al(OH)12,4CO3.
  • Bevorzugte synthetische Hydrotalcite sind L-55R II (RTM) von REHEIS (RTM) sowie ZHT-4A (RTM) und DHT-4A (RTM) von Kyowa Chemical Industry Co (RTM).
  • Die Komponente (VII) kann ebenso ein Gemisch aus zwei unterschiedlichen Mg- und/oder Zn-Verbindungen sein, beispielsweise
    • – Mg-Stearat und Hydrotalcit (DHT-4A (RTM)),
    • – Zn-Stearat und Hydrotalcit (DHT-4A (RTM)),
    • – Mg-Acetylacetonat und Hydrotalcit (DHT-4A (RTM)),
    • – Mg-Oxid und Hydrotalcit (DHT-4A (RTM)),
    • – Mg-Hydroxid und Hydrotalcit (DHT-4A (RTM)),
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Mg-Stearat,
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Zn-Stearat,
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Mg-Acetylacetonat,
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Mg-Oxid,
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Zn-Oxid,
    • – Zn-Hydroxid-carbonat und Mg-Hydroxid,
    • – Hydrotalcit (REHEIS (RTM)) und Mg-Stearat,
    • – Hydrotalcit (REHEIS (RTM)) und Zn-Stearat,
    • – Hydrotalcit (REHEIS (RTM)) und Mg-Oxid,
    • – Dolomit (Microdol Super (RTM)) und Zn-Stearat,
    • – Dolomit (Microdol Super (RTM)) und Mg-Stearat,
    • – Dolomit (Microdol Super (RTM)) und Zn-Oxid,
    • – Dolomit (Microdol Super (RTM)) und Mg-Hydroxid,
    • – Mg-Stearat und Zn-Stearat,
    • – Mg-Stearat und Zn-Acetylacetonat,
    • – Mg-Stearat und Mg-Oxid,
    • – Mg-Stearat und Zn-Oxid,
    • – Mg-Stearat und Mg-Hydroxid,
    • – Zn-Stearat und Mg-Acetat,
    • – Zn-Stearat und Mg-Oxid,
    • – Zn-Stearat und Mg-Hydroxid,
    • – Mg-Acetylacetonat und Zn-Acetylacetonat,
    • – Mg-Acetylacetonat und Mg-Oxid,
    • – Mg-Acetylacetonat und Zn-Oxid,
    • – Mg-Acetylacetonat und Mg-Hydroxid,
    • – Zn-Acetylacetonat und Mg-Oxid,
    • – Zn-Acetylacetonat und Zn-Oxid, oder
    • – Mg-Oxid und Zn-Oxid.
  • In diesem Fall können die zwei unterschiedlichen Verbindungen der Komponente (VII) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung wird die Komponente (VII) aus der Gruppe, bestehend aus Mg-Carboxylaten, Zn-Carboxylaten, Al-Carboxylaten, Mg-Oxiden, Zn-Oxiden, Al-Oxiden, Mg-Hydroxiden, Zn-Hydroxiden, Al-Hydroxiden, Mg-Carbonaten, Zn-Carbonaten oder Al-Carbonaten, ausgewählt.
  • Bevorzugte Beispiele der Komponente (VII) als ein organisches Salz von Ca sind Carboxylate, wie Ca-Stearat, Ca-Laurat, Ca-Lactat und Ca-Stearoyl-lactat.
  • Beispiele der Komponente (VII) als anorganisches Salz von Ca sind CaO, Ca(OH)2, CaCO3, CaCl2, CaF2, Ca3(PO4)2, CaHPO4, Ca(PO3)2, Ca2P2O7, CaSO4 und CaSiO3.
  • Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung ist die Komponente (VII) ein Ca-Carboxylat, ein Mg-Carboxylat, ein Zn-Carboxylat oder ein Hydrotalcit.
  • Die Komponenten (II) und (III) und gegebenenfalls die Komponenten (IV) bis (VIII) können zu dem organischen Polymer entweder einzeln oder gemischt miteinander zugegeben werden.
  • Die Komponenten (II) und (III) und gegebenenfalls die Komponenten (IV) bis (VIII) liegen in dem organischen Polymer in einer Menge vor, die geeignet ist, eine ausreichende Verwitte rungsbeständigkeit zu erhalten und einen kontrollierten Abbau zu einem gewünschten Zeitpunkt zu initiieren.
  • Die Möglichkeit der Lebensdauerkontrolle ist grundlegend für landwirtschaftliche Artikel. Der Artikel sollte seine Eigenschaften und seine Leistung während des Service behalten und der Abbau sollte stattfinden, wenn die Funktion des Artikels beendet ist. Die Lebensdauern können in Abhängigkeit des Landes, der Ernte, des Typs der Folie, der Jahreszeit und vielen anderen Variablen dramatisch variieren. Jedoch sollte der Abbau zum vollständigen Verschwinden des Kunststoffes gemäß der Farmerpraxis führen.
  • Die Hauptkomponenten, die in dem organischen Polymer vorliegen, sind ein oder mehrere Vorabbauadditive (Komponente (II)) und ein oder mehrere Stabilisatoren (Komponenten (III) bis (VIII)). Durch entsprechende Dosierung der Menge an Vorabbaumittel und der Menge an Stabilisator können die erforderlichen Serviceperioden und die Zeit bis zum Verschwinden erhalten werden.
  • Die Komponente (II) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von beispielsweise 0,005 bis 10 % oder 0,005 bis 5 %, vorzugsweise 0,005 bis 1 %, insbesondere 0,03 bis 0,4 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (III) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von beispielsweise 0,01 bis 20 % oder 0,01 bis 10 % oder 0,01 bis 5 %, vorzugsweise 0,01 bis 1,5 %, insbesondere 0,05 bis 1,2 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (IV) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von vorzugsweise 0,005 bis 1 %, insbesondere 0,01 bis 0,3 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (V) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 5 %, insbesondere 0,1 bis 2 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (VI) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 80 %, insbesondere 0,5 bis 70 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (VII) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 40 %, insbesondere 0,5 bis 30 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Komponente (VIII) kann in dem organischen Polymer in einer Menge von vorzugsweise 0,005 bis 5 %, insbesondere 0,05 bis 1 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers, vorliegen.
  • Die Gesamtmenge der Komponenten (III) bis (VIII), die in dem organischen Polymer vorliegen, beträgt vorzugsweise 0,15 bis 90 %, insbesondere 1,2 bis 80 %, in bezug auf das Gewicht des organischen Polymers.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (III) kann beispielsweise 0,0003 : 1 bis 1000 : 1 oder 0,003 : 1 bis 100 : 1, insbesondere 0,025 : 1 bis 8 : 1 betragen.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (IV) kann beispielsweise 0,005 : 1 bis 200 : 1, insbesondere 0,1 : 1 bis 40 : 1 betragen.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (V) kann beispielsweise 0,001 : 1 bis 100 : 1, insbesondere 0,015 : 1 bis 4 : 1 betragen.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (VI) kann beispielsweise 0,0001 : 1 bis 20 : 1, insbesondere 0,0004 : 1 bis 1,0 : 1 betragen.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (VII) kann beispielsweise 0,001 : 1 bis 200 : 1, insbesondere 0,015 : 1 bis 8 : 1 betragen.
  • Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (II) : (VIII) kann beispielsweise 0,001 : 1 bis 200 : 1, insbesondere 0,015 : 1 bis 8 : 1 betragen.
  • Die obigen Komponenten können in das organische Polymer, das stabilisiert werden soll, in einer kontrollierten Form durch bekannte Verfahren eingeführt werden, beispielsweise vor oder während des Formens oder durch Auftragen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das organische Polymer, wenn notwendig mit anschließender Eindampfung des Lösungsmittels. Die Komponenten können zu dem organischen Polymer in Form eines Pulvers, Granulaten oder einer Vormischung, die diese Komponenten in beispielsweise einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, zugegeben werden.
  • Wenn gewünscht, können die Komponenten (II) und (III) und gegebenenfalls (IV) bis (VIII) miteinander vor der Einführung in das organische Polymer gemischt werden. Sie können zu dem Polymer vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernetzung zugegeben werden.
  • Die erfindungsgemäßen landwirtschaftlichen Artikel können beispielsweise Mulchfolien, kleine Tunnelfolien oder Bananenbeutel sein. Direkte Abdeckungen, Vlies, Fäden und Töpfe zur landwirtschaftlichen Verwendung sind ebenso von Interesse.
  • Mulchfolien stellen eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.
  • Mulchfolien werden verwendet, um die Feldfrüchte in frühen Stadien ihrer Entwicklung zu schützen. Mulchfolien können in Abhängigkeit des Typs der Feldfrucht und dem Zweck nach dem Sähen oder gleichzeitig mit dem Sähen ausgelegt werden. Sie schützen die Feldfrucht, bis die Feldfrucht ein bestimmtes Entwicklungsstadium erreicht hat. Wenn die Ernte beendet ist, wird das Feld für eine andere Kultivierung vorbereitet.
  • Standardkunststoffolien müssen eingesammelt und weggeworfen werden, um die neue Kultivierung zu ermöglichen. Die Additivsysteme der vorliegenden Erfindung (Komponenten (II) bis (VIII)), wenn sie zu den Standardkunststoffmulchfolien zugegeben werden, ermöglichen, daß die Folie ihre Eigenschaften behält, bis die Feldfrucht die erforderliche Entwicklung erreicht hat, dann beginnt der Abbau und die Folie wird vollständig brüchig, wenn die neue Kultivierung beginnen soll.
  • Die Länge des Servicezeitraums und die Zeit bis zum Abbau und die Zeit bis zum vollständigen Verschwinden hängt von dem Typ der Feldfrucht und von den Umweltbedingungen ab. In Abhängigkeit der speziellen Zeiterfordernisse werden die Additivkombinationen gestaltet.
  • Die Hauptkomponenten des vorliegenden Additivsystems sind ein Vorabbauadditiv (Komponente (II)) und ein Verwitterungsstabilisator (Komponente (III)). Durch entsprechende Dosierung der Menge des Vorabbaumittels und der Menge des Verwitterungsstabilisators kann der erforderliche Servicezeitraum und die Zeit bis zum Abbau und Verschwinden erhalten werden. Beispiele von typischen Lebenszeiten von Mulchfolien sind 10 bis 180 Tage, Lebenszeiten von bis 24 Monaten können ebenso erforderlich sein und erreicht werden.
  • Daher ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Mulchfolie, die die Komponenten (I), (II) und (III), wie oben definiert und mit einer Lebensdauer von 10 bis 720 Tagen, enthält.
  • Mulchfolien können ein- oder mehrlagig (vorzugsweise dreilagig), transparent oder entsprechend pigmentiert (weiß, schwarz, silber, grün, braun) auf der Grundlage der landwirtschaftlichen Bedürfnisse sein.
  • Die Dicke der Mulchfolien kann beispielsweise zwischen 5 und 100 μm liegen. Die Folien mit 10 bis 60 μm sind bevorzugt.
  • Das nachstehende Beispiel stellt die Erfindung ausführlicher dar. Alle Prozent- und Teileangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.
  • Beispiel 1:
  • Jede Verbindung der oben dargestellten Liste wird über eine Vormischung in einem langsamen Mischer mit Polyethylenpellets mit niedriger Dichte (LDPE) (Riblene FF 29 (RTM), geliefert von Polimeri Europa (RTM); gekennzeichnet durch eine Dichte von 0,921 g/cm3 und einen Schmelzindex von 0,60 bei 190 °C und 2,16 kg), und mit Pellets von linearem Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) (Clearflex FG308 (RTM), geliefert von Polimeri Europa (RTM); gekennzeichnet durch eine Dichte von 0,924 g/cm3 und einem Schmelzindex von 0,97 bei 190 °C und 2,16 kg) gemischt. Das Verhältnis LDPE/LLDPE beträgt 1 : 4.
  • Das Gemisch wird bei 210 °C geblasen und Folien von 12 und 25 μm Dicke werden erhalten.
  • Die Folien werden dem Freien in Pontecchio Marconi (Bologna, Italien) gemäß den nachstehend angegeben Verfahren ausgesetzt, um die Mulchfolienbedingungen zu simulieren. Die Gesamtbestrahlung in der Lokation beträgt 110 Klys/Jahr.
  • Kunststoffboxen werden mit Boden gefüllt; die Folie wird auf den Boden in der Box gelegt, wobei ein Teil der Folie dem Licht ausgesetzt ist und ein anderer Teil durch den Boden bedeckt ist. Die Boxen können im Juli im Freien stehen. Während dieser Zeit im Freien werden die Folien regelmäßig optisch untersucht und der Zeitpunkt des Abbaubeginns (Rißbildung) und von der Versprödung (= sehr brüchige Folie = Ende der Lebensdauer) wird aufgezeichnet.
  • Die Ergebnisse werden in den Tabellen 1 bis 4 angegeben. Tabelle 1: Folien ohne Pigment, 25 μm dick.
    Figure 00650001
    Tabelle 2: Folien ohne Pigment, 12 μm dick.
    Figure 00660001
    Tabelle 3: Folien mit 3 % Ruß, 25 μm dick.
    Figure 00660002
    Tabelle 4: Folien mit 3 % Ruß, 12 μm dick.
    Figure 00660003
    Stabilisator (A-1-a): TINUVIN 622 (RTM)
    Figure 00660004
    worin n1 eine Zahl von 2 bis 20 ist. Stabilisator (C-1-a-1): CHIMASSORB 944 (RTM)
    Figure 00670001
    worin b1 eine Zahl von 2 bis 20 ist.

Claims (27)

  1. Landwirtschaftlicher Artikel, umfassend die Komponenten (I) ein organisches Polymer, (II) ein organisches Salz von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd, und (III) ein oder mehrere sterisch gehinderte Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Verbindung der Formel (A-1)
    Figure 00680001
    worin A1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist, A2 eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen ist, und n1 eine Zahl von 2 bis 50 ist; mindestens einer Verbindung der Formeln (A-2-a) und (A-2-b)
    Figure 00680002
    Figure 00690001
    worin n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 50 sind; einer Verbindung der Formel (A-3)
    Figure 00690002
    worin A3 und A4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl sind, oder A3 und A4 zusammen eine C2-C14-Alkylengruppe bilden, und die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 50 sind; einer Verbindung der Formel (A-4)
    Figure 00690003
    worin n4 eine Zahl von 2 bis 50 ist, A5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist, die Reste A6 und A7 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (a-I) sind
    Figure 00700001
    worin A8 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, mit der Maßgabe, daß mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind; einer Verbindung der Formel (B-1)
    Figure 00700002
    worin E1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C1 2-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder sub stituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, m1 1, 2 oder 4 ist, wenn m1 1 ist, ist E2 C1-C25-Alkyl, wenn m1 2 ist, ist E2 C1-C14-Alkylen oder eine Gruppe der Formel (b-I)
    Figure 00700003
    worin E3 C1-C10-Alkyl oder C2-C10-Alkenyl ist, E4 C1-C10-Alkylen ist, und E5 und E6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl ist, und wenn m1 4 ist, ist E2 C4-C10-Alkantetrayl; einer Verbindung der Formel (B-2)
    Figure 00710001
    worin zwei der Reste E7-COO-(C1-C20-Alkyl) sind, und zwei der Reste E7 eine Gruppe der Formel (b-II) sind
    Figure 00710002
    wobei E8 eine der Bedeutungen von E1 aufweist; einer Verbindung der Formel (B-3)
    Figure 00710003
    worin E9 und E10 zusammen C2-C14-Alkylen bilden, E11 Wasserstoff oder eine Gruppe -Z1-COO-Z2 ist, Z1 C2-C14-Alkylen ist, und Z2 C1-C24-Alkyl ist, und E12 eine der Bedeutungen von E1 aufweist; einer Verbindung der Formel (B-4)
    Figure 00710004
    worin die Reste E13 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen, die Reste E1 4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C1 2-Alkyl sind, und E15 C1-C10-Alkylen oder C3-C10-Alkyliden ist; einer Verbindung der Formel (B-5)
    Figure 00720001
    worin die Reste E16 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen; einer Verbindung der Formel (B-6)
    Figure 00720002
    worin E17 C1-C24-Alkyl ist, und E18 eine der Bedeutungen von E1 aufweist; einer Verbindung der Formel (B-7)
    Figure 00720003
    worin E19, E20 und E21 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (b-III) sind
    Figure 00730001
    worin E22 eine der Bedeutungen von E1 aufweist; einer Verbindung der Formel (B-8)
    Figure 00730002
    worin die Reste E23 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen, und E24 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy ist; einer Verbindung der Formel (B-9)
    Figure 00730003
    worin m2 1, 2 oder 3 ist, E25 eine der Bedeutungen von E1 aufweist, und wenn m2 1 ist, ist E26 eine Gruppe
    Figure 00730004
    wenn m2 2 ist, ist E26 C2-C22-Alkylen, und wenn m2 3 ist, ist E26 eine Gruppe der Formel (b-IV)
    Figure 00740001
    worin die Reste E27 unabhängig voneinander C2-C12-Alkylen sind, und die Reste E28 unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl oder C5-C12-Cycloalkyl sind; einer Verbindung der Formel (B-10)
    Figure 00740002
    worin die Reste E29 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E1 aufweisen, und E30 C2-C22-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phenylen oder Phenylendi(C1-C4-alkylen) ist; einer Verbindung der Formel (C-1)
    Figure 00740003
    worin R1, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (c-I) sind
    Figure 00750001
    R2 C2-C18-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen oder C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) ist, oder die Reste R1, R2 und R3 zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden; R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Alkoxy, substituiert durch -OH; C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, und b1 eine Zahl von 2 bis 50 ist, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1, R3, R4 und R5 eine Gruppe der Formel (c-I) ist; einer Verbindung der Formel (C-2)
    Figure 00750002
    worin R7 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander C2-C10-Alkylen sind, und X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-II) sind,
    Figure 00750003
    worin R12 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist, wie oben definiert, und R13 eine der Bedeutungen von R6 aufweist; einer Verbindung der Formel (C-3)
    Figure 00760001
    worin R14 C1-C10-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl ist, R15 C3-C10-Alkylen ist, R16 eine der Bedeutungen von R6 aufweist, und b2 eine Zahl von 2 bis 50 ist; einer Verbindung der Formel (C-4)
    Figure 00760002
    worin R17 und R21 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-Gruppe sind, wo X9 und X11 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) sind, X10 eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen ist, R18 eine der Bedeutungen von R6 aufweist, R19, R20, R23und R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Phenyl sind, R22 Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist, und b3 eine Zahl von 1 bis 50 ist; einer Verbindung der Formel (C-5)
    Figure 00770001
    worin R25, R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen sind, R30 eine der Bedeutungen von R6 aufweist, und b4 eine Zahl von 1 bis 50 ist; und einem Produkt (C-6), erhältlich durch Umsetzen eines Produktes, das durch Umsetzung eines Polyamins der Formel (C-6-1) mit Cyanursäurechlorid erhalten wurde, mit einer Verbindung der Formel (C-6-2)
    Figure 00780001
    worin b'5, b''5 und b'''5 unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 12 sind, R31 Wasserstoff, C1-C1 2-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl ist, und R32 eine der Bedeutungen von R6 aufweist.
  2. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (I) ein Polyolefinhomo- oder -copolymer, ein Stärke-modifiziertes Polyolefin, ein Stärke-basierender Polymerverbundstoff oder ein Biopolymer ist.
  3. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (I) Polyethylen, Polypropylen, ein Polyethylencopolymer oder ein Polypropylencopolymer ist.
  4. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (I) ein Biopolymer ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polycaprolacton, Polymilchsäure, Polyglykolsäure, Polyhydroxybutyrat-valerat, Polybutylensuccinat, Polyvinylalkohol, Polyhydroxyalcanoat und Polyethylenadipat.
  5. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (II) ein C2-C24- Carboxylat von Fe, Ce, Co, Mn, Cu oder Vd ist.
  6. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (II) ein C2-C24-Carboxylat von Ce, Co oder Mn ist.
  7. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (II) ein C10-C20-Alkanoat von Ce, Co oder Mn oder ein C10-C20-Alkenoat von Ce, Co oder Mn ist.
  8. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei A1 Wasserstoff oder Methyl ist, A2 eine direkte Bindung oder C2-C6-Alkylen ist, und n1 eine Zahl von 2 bis 25 ist; n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 25 sind; A3 und A4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, oder A3 und A4 zusammen eine C9-C13-Alkylengruppe bilden, und die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 25 sind; n4 eine Zahl von 2 bis 25 ist, A5 und A6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl sind, und A7 C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (a-I) ist, mit der Maßgabe, daß mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind; m1 1, 2 oder 4 ist, wenn m1 1 ist, ist E2 C12-C20-Alkyl, wenn m1 2 ist, ist E2 C2-C10-Alkylen oder ein Gruppe der Formel (b-I), E3 C1-C4-Alkyl ist, E4 C1-C6-Alkylen ist, und E5 und E6 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl sind, und wenn m1 4 ist, ist E2 C4-C8-Alkantetrayl; zwei der Reste E7-COO-(C10-C15-Alkyl) sind, und zwei der Reste E7 eine Gruppe der Formel (b-II) sind; E9 und E10 zusammen C9-C13-Alkylen sind, E11 Wasserstoff oder eine Gruppe -Z1-COO-Z2 ist, Z1 C2-C6-Alkylen ist, und Z2 C10-C16-Alkyl ist; E14 Wasserstoff ist, und E15 C2-C6-Alkylen oder C3-C5-Alkyliden ist; E17 C10-C14-Alkyl ist; E24 C1-C4-Alkoxy ist; m2 1, 2 oder 3 ist, wenn m2 1 ist, ist E26 eine Gruppe
    Figure 00790001
    wenn m2 2 ist, ist E26 C2-C6-Alkylen, und wenn m2 3 ist, ist E26 eine Gruppe der Formel (b-IV) die Reste E27 unabhängig voneinander C2-C6-Alkylen sind, und die Reste E28 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkyl sind; und E30 C2-C8-Alkylen ist; R1 und R3 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-I) sind, R2 C2-C8-Alkylen ist, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) sind, oder die Reste R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, und b1 eine Zahl von 2 bis 25 ist; R7 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander C2-C4-Alkylen sind, und x1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (c-II) sind, R12 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist; R14 C1-C4-Alkyl ist, R15 C3-C6-Alkylen ist, und b2 eine Zahl von 2 bis 25 ist; R17 und R21 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- sind, X9 und X11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, X10 eine direkte Bindung ist, R19 und R23 C1-C25-Alkyl oder Phenyl sind, R20 und R24 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, R22 C1-C25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (c-I) ist, und b3 eine Zahl von 1 bis 25 ist; R25, R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen sind, und b4 eine Zahl von 1 bis 25 ist; b'5, b''5 und b'''5 unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 4 sind, und R31 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl ist.
  9. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (III) eine oder mehrere sterisch gehinderte Aminverbindungen ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Verbindungen der Formeln (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a), (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) und (C-5-a) und einem Produkt (C-6-a);
    Figure 00810001
    worin n1 eine Zahl von 2 bis 20 ist;
    Figure 00810002
    worin n2 und n2* eine Zahl von 2 bis 20 sind;
    Figure 00820001
    worin die Variablen n3 unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 20 sind;
    Figure 00820002
    worin n4 eine Zahl von 2 bis 20 ist, und mindestens 50 % der Reste A7 eine Gruppe der Formel (a-I) sind
    Figure 00820003
    worin A8 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist, und die übrigen Reste A7 Ethyl sind;
    Figure 00820004
    Figure 00830001
    worin E1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist;
    Figure 00830002
    worin zwei der Reste E7 -COO-C13H27 sind und zwei der Reste E7
    Figure 00830003
    sind und E8 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00840001
    worin E12 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00840002
    worin E13 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00840003
    worin E16 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00850001
    worin E18 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00850002
    worin E19, E20 und E21 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (b-III) sind
    Figure 00850003
    worin E22 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00850004
    worin E23 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00860001
    worin E25 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00860002
    worin E29 eine der Bedeutungen von E1 aufweist;
    Figure 00870001
    worin b1 eine Zahl von 2 bis 20 ist und R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl durch 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl; oder C1-C8-Acyl ist;
    Figure 00880001
    wobei R13 eine der Bedeutungen von R6 aufweist,
    Figure 00880002
    worin b2 eine Zahl von 2 bis 20 ist und R16 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    Figure 00880003
    Figure 00890001
    worin b3 eine Zahl von 1 bis 20 ist und R18 eine der Bedeutungen von R6 aufweist;
    Figure 00890002
    worin b4 eine Zahl von 1 bis 20 ist und R30 eine der Bedeutungen von R6 aufweist; einem Produkt (C-6-a), erhältlich durch Umsetzen eines Produktes, das durch Umsetzung eines Polyamins der Formel (C-6-1-a) mit Cyanursäurechlorid erhalten wurde, mit einer Verbindung der Formel (C-6-2-a)
    Figure 00890003
    worin R32 eine der Bedeutungen von R6 aufweist.
  10. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei A8 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Alkyl, Benzyl oder Acetyl ist; E1, E8 E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25 und E29 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl sind; R6, R13, R16, R18, R30 und R32 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, Cyclohexyloxy, Alyl, Benzyl oder Acetyl sind.
  11. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 9, wobei A8, E1, E8, E12, E13 E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30 und R32 Wasserstoff oder Methyl sind und E1 und R6 außerdem C1-C4-Alkoxy sind.
  12. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 9, wobei die Komponente (III) eine Verbindung der Formel (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-8-a), (B-9-b), (B-10-a), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) oder (C-5-a) oder ein Produkt (C-6-a) ist.
  13. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 9, wobei die Komponente (III) eine Verbindung der Formel (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) oder (C-5-a) oder ein Produkt (C-6-a) ist.
  14. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 9, der als Komponente (III) zwei unterschiedliche sterisch gehinderte Aminverbindungen enthält, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Verbindungen der Formeln (A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a), (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) und (C-5-a) und einem Produkt (C-6-a); mit der Maßgabe, daß zwei unterschiedliche sterisch gehinderte Aminverbindungen nicht aus derselben generischen Formel ausgewählt sind.
  15. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, wobei die Komponente (III) eine Verbindung der Formel (A-1-a), oder eine Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist, oder eine Kombination einer Verbindung der Formel (A-1-a) mit einer Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist, oder eine Kombination einer Verbindung der Formel (A-1-a) mit einer Verbindung der Formel (C-2-a), worin R13 Methyl ist, oder eine Kombination einer Verbindung der Formel (B-1-b), worin E1 Wasserstoff ist, mit einer Verbindung der Formel (C-1-a), worin R6 Wasserstoff ist, ist.
  16. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, der außerdem eine oder mehrere der folgenden Komponenten enthält (IV) ein Antioxidationsmittel, (V) einen UV-Absorber, (VI) einen Füllstoff, (VII) ein Pigment, (VIII) ein anorganisches oder organisches Salz von Ca, Mg, Zn oder Al.
  17. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, der außerdem eine aliphatische Polyhydroxycarboxylsäure enthält.
  18. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 17, wobei die aliphatische Polyhydroxycarboxylsäure Zitronensäure ist.
  19. Landwirtschaftlicher Artikel nach Anspruch 1, der ein Mulchfilm ist.
  20. Verfahren zur Kontrolle der Verwitterungsbeständigkeit und des Abbaus eines organischen, polymeren landwirtschaftlichen Artikels, welches das Einbringen der Komponenten (II) und (III) in das organische Polymer nach Anspruch 1 umfaßt.
  21. Verwendung eines Gemisches, enthaltend die Komponenten (II) und (III) nach Anspruch 1, zur Kontrolle der Verwitterungsbeständigkeit und des Abbaus eines organischen, polymeren landwirtschaftlichen Artikels.
  22. Zusammensetzung, enthaltend die Komponenten (II) und (III) nach Anspruch 1.
  23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, mit der Maßgabe, daß, wenn die Zusammensetzung ein Polyolefin enthält, die Gegenwart einer oxidierbaren ungesättigten Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Naturkautschuk, Styrolbutadienharz, Fett oder Öl, nicht beansprucht wird.
  24. Zusammensetzung nach Anspruch 22, mit der Maßgabe, daß, wenn die Zusammensetzung ein Polyolefin enthält, die Gegenwart einer oxidierbaren ungesättigten Verbindung nicht beansprucht wird.
  25. Zusammensetzung, enthaltend die Komponenten (II) und (III) nach Anspruch 1, mit der Maßgabe, daß sich die Komponente (III) auf zwei sterisch gehinderte Aminverbindungen bezieht.
  26. Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend die Komponenten (II) und (III) nach Anspruch 1, für einen organischen, polymeren landwirtschaftlichen Artikel.
  27. Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend die Komponenten (II) und (III) nach Anspruch 1, für einen organischen, polymeren landwirtschaftlichen Artikel, mit der Maßgabe, daß sich die Komponente (III) auf zwei sterisch gehinderte Aminverbindungen bezieht.
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