DE60317124T2 - Waschflüssigkeitzusammensetzung für ein Halbleitersubstrat - Google Patents

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Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Technisches Gebiet, dem die Erfindung angehört
  • Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Waschflüssigkeit, und insbesondere betrifft sie die Verwendung einer Waschflüssigkeit zum Entfernen von partikulären Verunreinigungen, die auf der Oberfläche eines hydrophoben Substrats, wie blankem Silizium oder einer Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante (Low-K), adsorbiert sind.
  • Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung einer Waschflüssigkeit zum Waschen, insbesondere eines Substrats im Anschluss an ein chemisch-mechanisches Polieren (nachstehend als CMP bezeichnet) in einem Herstellungsverfahren für Halbleiter.
  • Stand der Technik
  • Einhergehend mit der ansteigenden Einbindung von ICs ergibt sich ein Bedarf an strenger Kontrolle auf Verunreinigungen, da Spurenmengen an Fremdatomen die Leistung und Ausbeute einer Vorrichtung stark beeinflussen. Das heißt eine strenge Kontrolle von Partikeln und Metallen auf einem Substrat ist nötig, und verschiedene Arten an Waschflüssigkeiten werden daher in einem jeglichen der Herstellungsverfahren für Halbleiter verwendet.
  • In Bezug auf Waschflüssigkeiten, die im Allgemeinen für Halbleitersubstrate verwendet werden, gibt es Schwefelsäure-wässrige Wasserstoffperoxidlösung, Ammoniakwasser-wässrige Wasserstoffperoxidlösung-Wasser (SC-1), Salzsäure-wässrige Wasserstoffperoxidlösung-Wasser (SC-2), verdünnte Fluorwasserstoffsäure, usw., und die Waschflüssigkeiten werden einzeln oder in Kombination entsprechend des beabsichtigten Zwecks verwendet. In den letzten Jahren wurde die CMP-Technik in solche Herstellungsverfahren für Halbleiter wie Planarisierung einer isolierenden Schicht, Planarisierung eines Kontaktlochs und Damaszierungsverdrahtung eingeführt. Im Allgemeinen ist CMP eine Technik, bei der eine Schicht dadurch planarisiert wird, dass ein Wafer gegen ein Gewebe, das als eine Polierscheibe bezeichnet wird, gepresst und unter Zuführen einer Aufschlämmung, die ein Gemisch aus abrasiven Partikeln, einer Chemikalie und Wasser ist, rotiert wird, so dass ein Zwischenschicht isolierendes Schichtmaterial oder ein Metallschichtmaterial durch Kombination aus chemischen und physikalischen Vorgängen poliert wird. Deshalb ist das CMP-behandelte Substrat mit einer großen Menge an Partikeln und Metallen, einschließlich Aluminiumpartikeln und Silicapartikeln, die als abrasive Partikel verwendet werden, verunreinigt. Es ist daher nötig, ein Reinigen anzuwenden, um diese Verunreinigungen vor dem anschließenden Verfahren vollständig zu entfernen. Als eine Nach-CMP-Waschflüssigkeit wird herkömmlich eine wässrige Alkalilösung, wie Ammoniakwasser, zum Entfernen von Partikeln verwendet. Zum Entfernen von metallischen Verunreinigungen wurden in der JP, A, 10-72594 und der JP, A, 11-131093 Techniken vorgeschlagen, die eine wässrige Lösung einer organischen Säure und eines Komplexbildners verwenden. Als eine Technik zum gleichzeitigen Entfernen metallischer Verunreinigungen und partikulärer Verunreinigungen wurde in der JP, A, 2001-7071 eine wässrige Waschflüssigkeit, in der eine organische Säure und ein Tensid kombiniert sind, vorgeschlagen.
  • Eines der Gebiete, in dem CMP angewendet wird, ist die Planarisierung einer Zwischenschicht isolierenden Schicht. Die Zwischenschicht isolierende Schicht ist hauptsächlich aus einer auf SiO2 basierenden Schicht ausgebildet, und da bei dieser Technik metallisches Material nicht exponiert ist, kann herkömmlicherweise ein Waschen mit einer wässrigen Lösung aus Ammoniumfluorid oder einer wässrigen Lösung der vorstehend beschriebenen organischen Säure angewendet werden. In den letzten Jahren wurde Kupfer als ein Verdrahtungsmaterial verwendet, um die Ansprechgeschwindigkeit von Halbleitervorrichtungen zu erhöhen, und gleichzeitig gab es Versuche, als die Zwischenschicht isolierende Schicht eine organische Schicht, wie ein aromatisches Arylpolymer, eine Siloxanschicht, wie MSQ (Methylsilsesquioxan) oder HSQ (Wasserstoffsilsesquioxan), eine SiOC-Schicht, eine poröse Silicaschicht, usw., die eine geringere Dielektrizitätskonstante aufweisen als die der herkömmlichen, auf SiO2 basierenden Schicht, zu verwenden. Diese neuen Materialien können nicht unter Verwendung von herkömmlichen Waschflüssigkeiten, wie sie momentan vorliegen, zufriedenstellend gewaschen werden. Außerdem gibt es Fälle, nicht nur bei der Planarisierung von Zwischenschicht isolierenden Schichten, sondern auch bei der Planarisierung von Cu-Verdrahtung, welche ein weiteres Anwendungsgebiet von CMP darstellt, bei denen die vorstehend beschriebene Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante aufgrund von Überpolieren freigelegt wird, und da in diesen Fällen herkömmliche Waschflüssigkeiten auch nicht zufriedenstellend zum Waschen verwendet werden können, gibt es einen Bedarf an einer Waschflüssigkeit, die für diese Halbleitersubstrate wirksam ist.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es ist daher eine erfindungsgemäße Aufgabe, die vorstehend beschriebenen Probleme zu lösen und eine Waschflüssigkeit bereitzustellen, die effektiv Partikel und Metalle von der Oberfläche einer organischen Schicht, wie eines aromatischen Arylpolymers, einer Siloxanschicht, wie MSQ (Methylsilsesquioxan) oder HSQ (Wasserstoffsilsesquioxan), einer SiOC-Schicht, einer porösen Silicaschicht, usw., die eine niedrige Dielektrizitätskonstante aufweisen, entfernen kann, ohne sie zu korrodieren.
  • Als ein Ergebnis einer ausgiebigen Studie durch die Erfinder, um die vorstehend beschriebenen Probleme zu lösen, stellte sich heraus, dass die Oberflächenbenetzbarkeit dürftig ist und ein Waschen nicht zufriedenstellend ausgeführt werden kann, wenn eine herkömmliche wässrige Waschflüssigkeit, die für eine hydrophile, auf SiO2 basierende Schicht verwendet wird, so wie sie ist für eine Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante (Low-K) verwendet wird. Wenn ein spezifisches Tensid, das die Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante nicht beschädigt und das metallische Material nicht korrodiert, zu einer wässrigen Lösung einer aliphatischen Carbonsäure, wie Oxalsäure, gegeben wird, wurde überraschenderweise festgestellt, dass die Benetzbarkeit verbessert wird und adsorbierte Partikel effektiv weggewaschen werden können, und so wurde die Erfindung erreicht.
  • Das heißt die Erfindung betrifft die Verwendung einer Waschflüssigkeitszusammensetzung zum Waschen eines Halbleitersubstrats mit einem Kontaktwinkel zwischen der Oberfläche davon und darauf getropftem Wasser von mindestens 70°, wobei die Waschflüssigkeitszusammensetzung eine aliphatische Polycarbonsäure und eine Art oder zwei oder mehrere Arten von Tensid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylether-Typs, einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylphenylether-Typs, einem anioni schen Tensid des Alkylbenzolsulfonsäure-Typs und einem Salz davon, einem anionischen Tensid des Polyoxyethylenalkylphosphatester-Typs und einem Fluortensid, umfasst, und die Waschflüssigkeitszusammensetzung einen Kontaktwinkel von höchstens 50° aufweist, wenn sie auf das Halbleitersubstrat getropft wird.
  • Darüber hinaus betrifft die Erfindung die Verwendung einer Waschflüssigkeitszusammensetzung zum Waschen eines Halbleitersubstrats, das eine Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante (Low-K) aufweist, wobei die Waschflüssigkeitszusammensetzung eine aliphatische Polycarbonsäure und eine Art oder zwei oder mehrere Arten von Tensid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylether-Typs, einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylphenylether-Typs, einem anionischen Tensid des Alkylbenzolsulfonsäure-Typs und einem Salz davon, einem anionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylphosphatester-Typs und einem Fluortensid, umfasst.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendungen ist in Anspruch 3 definiert.
  • Die aliphatische Polycarbonsäure, die in der vorstehend beschriebenen Waschflüssigkeitszusammensetzung enthalten ist, kann eine Art oder zwei oder mehrere Arten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Oxalsäure, Malonsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Zitronensäure, sein.
  • Da die aliphatische Polycarbonsäure eine Fähigkeit aufweist, metallische Fremdatome zufriedenstellend zu entfernen, ohne ein Metall auf einem Halbleitersubstrat zu korrodieren, können metallische Verunreinigungen entfernt werden. Jedoch weist sie dürftige Benetzbarkeit gegenüber Partikeln auf, die auf der Oberfläche eines hydrophoben Substrats adsorbiert sind, und es ist vorherzusehen, dass partikuläre Verunreinigungen nicht zufriedenstellend entfernt werden können. In der erfindungsgemäß verwendeten Waschflüssigkeitszusammensetzung wird die aliphatische Polycarbonsäure daher mit einem spezifischen Tensid kombiniert, wodurch der Kontaktwinkel mit der Oberfläche eines hydrophoben Substrats stark verringert wird und dadurch eine gute Benetzbarkeit ermöglicht wird, und als ein Ergebnis kann die Entfernung der Partikel stark verbessert werden. Das heißt sowohl metallische Verunreinigungen als auch partikuläre Verunreinigungen können vollständig entfernt werden.
  • Des Weiteren beschädigt die erfindungsgemäß verwendete Waschflüssigkeitszusammensetzung weder die Low-K-Schicht noch das Metall, und darüber hinaus kann eine Aggregation unterdrückt werden, ohne die Lösungseigenschaften zu verändern.
  • ARTEN ZUM DURCHFÜHREN DER ERFINDUNG
  • Die erfindungsgemäß verwendete Waschflüssigkeitszusammensetzung ist eine Waschflüssigkeit mit exzellenter Waschleistung für partikuläre Verunreinigungen und metallische Verunreinigungen auf einem hydrophoben Substrat, wie beispielsweise blanker Silizium oder einer Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante (Low-K).
  • Das hier erwähnte hydrophobe Substrat, für das die hierin beschriebene Waschflüssigkeitszusammensetzung verwendet wird, bedeutet eines, bei dem der Kontaktwinkel zwischen der Oberfläche davon und darauf getropftem Wasser mindestens 70° beträgt.
  • Die hier erwähnte Low-K-Schicht bedeutet hauptsächlich eine Schicht mit einer niedrigen Dielektrizitätskonstante von 4,0 oder weniger, und Beispiele davon beinhalten eine organische Schicht, wie ein aromatisches Arylpolymer, eine Siloxanschicht, wie MSQ (Methylsilsesquioxan) oder HSQ (Wasserstoffsilsesquioxan), eine SiOC-Schicht und eine poröse Silicaschicht.
  • Die erfindungsgemäß verwendete Waschflüssigkeitszusammensetzung wird so hergestellt, dass der Kontaktwinkel zwischen der Substratoberfläche und der darauf getropften Waschflüssigkeitszusammensetzung höchstens 50° beträgt. Insbesondere beträgt er, wenn eine Partikelentfernung berücksichtigt wird, vorzugsweise höchstens 30°. Die Waschflüssigkeit wird durch angemessenes Kombinieren einer aliphatischen Polycarbonsäure und des vorstehend definierten Tensids hergestellt, während die Eigenschaften des verwendeten Substrats, etc. berücksichtigt werden.
  • Insbesondere ist die erfindungsgemäß verwendete Waschflüssigkeitszusammensetzung eine wässrige Lösung, die durch Zugeben einer aliphatischen Polycarbonsäure und eines Tensids zu Wasser als Lösungsmittel hergestellt wird.
  • Die erfindungsgemäß verwendete aliphatische Polycarbonsäure entfernt hauptsächlich metallische Verunreinigungen, und Beispiele der aliphatischen Polycarbonsäu re beinhalten Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure und Malonsäure, und Oxypolycarbonsäuren, wie Weinsäure, Äpfelsäure und Zitronensäure. Oxalsäure weist insbesondere eine starke Fähigkeit auf, metallische Fremdatome zu entfernen, und ist als die erfindungsgemäß verwendete aliphatische Polycarbonsäure bevorzugt.
  • Die Konzentration der aliphatischen Polycarbonsäure in der Waschflüssigkeit beträgt vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 bis 10 Gew.-%.
  • Die vorstehend beschriebene Konzentration wird innerhalb eines Bereichs angemessen bestimmt, in dem eine zufriedenstellende Waschwirkung gezeigt werden kann, und eine Wirkung kann in Übereinstimmung mit der Konzentration erwartet werden, während die Löslichkeit und Präzipitation von Kristallen berücksichtigt werden.
  • Beispiele für (1) nicht ionische Tenside des Polyoxyalkylenalkylether-Typs sind NewcolTM 1310 und 2308-HE (beide von Nippon Nyukazai Co., Ltd. hergestellt), die Nonion® K- und DispernolTM TOC-Reihen (beide von NOF Corporation hergestellt), die PegnolTM-Reihe (hergestellt von Toho Chemical Industry, Co., Ltd.), die LeocolTM-, LeoxTM- und DobanoxTM-Reihen (alle von Lion Corporation hergestellt), die Emulgen®-Reihe (hergestellt von Kao Corporation), die NIKKOL® BL-, BT-, NP- und OP-Reihen (alle von Nikko Chemicals Co., Ltd. hergestellt), die Noigen® LP- und ET-Reihen (beide von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. hergestellt), die Sannonic® FD-100-, Emulmin®- und NaloactyTM N-Reihen (alle von Sanyo Chemical Industries, Ltd. hergestellt), usw., die unter den vorstehend beschriebenen Produktnamen kommerziell erhältlich sind.
  • Beispiele für (2) nicht ionische Tenside des Polyoxyalkylenalkylphenylether-Typs sind NewcolTM 565, 566FH, 864 und 710 (alle von Nippon Nyukazai Co., Ltd. hergestellt), die Nonion® NS- und Nonion® HS-Reihen (beide von NOF-Corporation hergestellt), die NonalTM-Reihe (hergestellt von Toho Chemical Industry Co., Ltd.), die Liponox®-Reihe (hergestellt von Lion Corporation), die Nonipol®- und Octapol®-Reihen (beide von Sanyo Chemical Industries, Ltd. hergestellt), die Noigen® EA-Reihe (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), usw., die unter den vorstehend beschriebenen Produktnamen kommerziell erhältlich sind.
  • Beispiele für (3) anionische Tenside des Alkylbenzolsulfonsäure-Typs und Salze davon sind NewcolTM 210, 211-MB und 220L (hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.), NewlexTM R (hergestellt von NOF Corporation), die Lipon®-Reihe (hergestellt von Lion Corporation), die Taycapower®-Reihe (hergestellt von Tayca Corporation), die Neopelex®-Reihe (hergestellt von Kao Corporation), die Neogen®-Reihe (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), usw., die unter den vorstehend beschriebenen Produktnamen kommerziell erhältlich sind.
  • Beispiele für (4) anionische Tenside des Polyoxyethylenalkylphosphatester-Typs sind Phosphanol® RS-710 und 610 (hergestellt von Toho Chemical Industry Co., Ltd.), die Plysurf®-Reihe (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), usw., die unter den vorstehend beschriebenen Produktnamen kommerziell erhältlich sind.
  • Beispiele für Fluortenside beinhalten das als Surfion® S-131 (Asahi Glass Co., Ltd.) bezeichnete Produkt, das zu dem Perfluoralkylbetain-Typ gehört, die als Surfion® S-113 und 121 (Asahi Glass Co., Ltd.), Unidyne® DS-101 (Daikin Industries, Ltd.) und Eftop® EF-201 (Mitsubishi Chemical Corporation) bezeichneten Produkte, die zu dem Perfluoralkylcarbonsäure-Typ gehören, und das als Ftergent® 251 (hergestellt von Neos) bezeichnete Produkt, das zu dem nicht ionischen Perfluoralkyl-Typ gehört.
  • Die Tenside (1) bis (4) können die Benetzbarkeit gegenüber einem hydrophoben Substrat verbessern, wenn sie einzeln verwendet werden, aber deren kombinierte Verwendung mit dem vorstehend beschriebenen spezifischen Fluortensid kann die Benetzbarkeit in größerem Umfang verbessern, was bevorzugt ist.
  • Ein Material in der Form eines Metallsalzes, wie eines Natriumsalzes, wird mit einem Ionenaustauscherharz, usw. behandelt, um das Metall, wie Natrium, in H oder NH4 umzuwandeln, und es kann dann verwendet werden.
  • Die Tensidkonzentration beträgt vorzugsweise 0,0001 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, wenn die Wirkung, Partikel zu entfernen, und die Konzentrationsabhängigkeit der Wirkung in Betracht gezogen werden.
  • Beispiele
  • Die Erfindung wird nachstehend im Detail unter Bezug auf erfindungsgemäße Beispiele zusammen mit Vergleichsbeispielen erklärt, aber die Erfindung wird nicht durch diese Beispiele beschränkt.
  • Die in den Tabellen 1, 2 und 3 gezeigten Waschflüssigkeitszusammensetzungen wurden durch Verwenden von Wasser als Lösungsmittel hergestellt. Die Messung des Kontaktwinkels und die Bewertung der Leistung der Partikelentfernung und der Leistung der Entfernung von metallischen Fremdatomen wurden durchgeführt.
  • Kontaktwinkel mit der Oberfläche des hvdrophoben Substrats 1: blankes Silizium Der Kontaktwinkel, wenn auf die Oberfläche eines blanken Siliziumsubstrats getropft, wurde mittels eines Kontaktwinkelmessapparats gemessen, die Benetzbarkeit gegenüber dem Substrat wurde bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
  • [Tabelle 1]
  • Tabelle 1
    Polycarbonsäure (Gew.-%) Tensid (Gew.-%) Kontaktwinkel (°)
    Vergleichsbeispiel 1 Oxalsäure 0,068 Keines 71,0
    Vergleichsbeispiel 2 n-Tetradecylammoniumchlorid 0,01 56,1
    Vergleichsbeispiel 3 PolyTTM A-550 0,01 63,5
    Vergleichsbeispiel 4 Demol® AS 0,01 65,5
    Beispiel 1* NewcolTM 707SF 0,01 13,9
    Beispiel 2 Noigen® ET-116C 0,01 14,4
    Beispiel 3 Taycapower® L-122 0,01 17,8
    Beispiel 4* Oxalsäure 0,34 Hitenol® A-10 0,1 21,3
    Beispiel 5 Oxalsäure 3,4 Noigen® ET-116C 0,1 10,1
    Beispiel 6* NewcolTM 707SF 0,1 9,8
    • * Referenzbeispiel (nur für Vergleichszwecke angegeben)
    • PolyTTM A-550: Carbonsäurepolymer (hergestellt von Kao Corporation)
    • Demol® AS: Kondensationsprodukt aus Ammoniumnaphthalensulfonat und Formaldehyd (hergestellt von Kao Corporation)
    • NewcolTM 707SF: Polyoxyalkylenalkylphenylethersulfonatsalz (hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.)
    • Noigen® ET-116C: Polyoxyalkylenalkylether (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
    • Taycapower® L-122: Dodecylbenzolsulfonsäure (hergestellt von Tayca Corporation)
    • Hitenol® A-10: Polyoxyalkylenalkylethersulfonatsalz (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
  • Kontaktwinkel mit der Oberfläche des hydrophoben Substrats 2: SiLK-organische Schicht
  • Der Kontaktwinkel, wenn auf die Oberfläche von SiLK (hergestellt von The Dow Chemical Company), welches eine organische Low-K-Schicht ist, getropft, wurde mittels eines Kontaktwinkelmessapparates gemessen, die Benetzbarkeit gegenüber dem Substrat wurde bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
  • [Tabelle 2]
  • Tabelle 2
    Polycarbonsäure (Gew.-%) Tensid (Gew.-%) Kontaktwinkel (°)
    Vergleichsbeispiel 5 Oxalsäure 0,34 Keines 82,1
    Vergleichsbeispiel 6 Demol® AS 0,01 61,6
    Vergleichsbeispiel 7 PolyTTM A-550 0,01 79,5
    Vergleichsbeispiel 8 Malonsäure 0,068 Keines 82,0
    Beispiel 7* Oxalsäure 0,34 NewcolTM 1305SN 0,01 28,0
    Beispiel 8 NewcolTM 1310 0,01 14,5
    Beispiel 9 Taycapower® L-122 0,01 21,7
    Beispiel 10 Phosphanol® RS-710 0,1 25,6
    Beispiel 11 Oxalsäure 3,4 Noigen® ET-116C 0,1 15,6
    Beispiel 12 Ftergent® 100 0,1 22,0
    Beispiel 13 Malonsäure 0,068 Noigen® ET-116C 0,04 8,9
    • * Referenzbeispiel (nur für Vergleichszwecke angegeben)
    • NewcolTM 1305SN: Polyoxyalkylenalkylethersulfonsäure (hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.)
    • NewcolTM 1310: Polyoxyalkylenalkylether (hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.)
    • Phosphanol® RS-710: Polyoxyethylenalkylphosphatester (hergestellt von Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
    • Ftergent® 100: Perfluoralkylsulfonatsalz (hergestellt von Neos)
  • Kontaktwinkel mit der Oberfläche des hydrophoben Substrats 3: Low-K-Schicht mit SiOC als Bestandteil
  • Der Kontaktwinkel, wenn auf die Oberfläche einer Low-K-Schicht mit SiOC als ein Bestandteil getropft, wurde mittels eines Kontaktwinkelmessapparats gemessen, die Benetzbarkeit gegenüber dem Substrat wurde bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
  • [Tabelle 3]
  • Tabelle 3
    Polycarbonsäure (Gew.-%) Tensid (Gew.-%) Kontaktwinkel (°)
    Vergleichsbeispiel 9 Oxalsäure 0,064 Keines 95,1
    Vergleichsbeispiel 10 Demol® AS 0,05 84,4
    Vergleichsbeispiel 11 Malonsäure 0,068 Keines 95,6
    Beispiel 14 Oxalsäure 0,064 NewcolTM 1310 0,05 35,5
    Beispiel 15 Phosphanol® RS-710 0,04 48,8
    Beispiel 16 Noigen® ET-116C 0,1 35,5
    Beispiel 17 NewcolTM 1310 Surflon® S-113 0,04 0,01 18,4
    Beispiel 18 NewcolTM 1310 Perfluoralkylcarbonsäure 1,00 0,02 26,9
    Beispiel 19 Noigen® ET-116C Surflon® S-113 0,1 0,01 14,5
    Beispiel 20 Noigen® ET-116C Eftop® EF-201 0,01 0,02 12,3
    Beispiel 21 Phosphanol® RS-710 Surflon® S-113 0,04 0,01 24,6
    Beispiel 22 Malonsäure 0,068 Noigen® ET-116C Eftop® EF-201 0,04 0,01 26,3
    • Surflon® S-113: Perfluoralkylcarboxylatsalz (hergestellt von Asahi Glass Co., Ltd.)
    • Eftop® EF-201: Perfluoralkylcarboxylatsalz (hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation)
  • Partikelentfernungsleistung
  • Ein Wafer aus blankem Silizium und ein Wafer, auf dem eine Low-K-Schicht mit SiOC als Bestandteil ausgebildet worden war, wurden in eine Aufschlämmung mit Silicapartikeln eingetaucht, die mit den Silicapartikeln verunreinigten Wafer wurden gewaschen, und die Partikelentfernungsleistung wurde bewertet.
  • (1) Wafer aus blanker Silizium
    • Eintauchdauer in der Aufschlämmung: 30 Sek.
    • Waschbedingungen: 25°C, 20 bis 60 Sek. (Waschen mit Bürste)
  • [Tabelle 4]
  • Tabelle 4
    Anzahl an Partikeln (Zahl/Wafer)
    20 Sek. 40 60
    Vergleichsbeispiel 4 4900 1980 1300
    Beispiel 5 2400 420 170
  • (2) Low-K-Schicht mit SiOC als Bestandteil
    • Eintauchdauer in der Aufschlämmung: 30 Sek.
    • Waschbedingungen: 25°C, 60 Sek. (Waschen mit Bürste)
  • [Tabelle 5]
  • Tabelle 5
    Anzahl an Partikeln (Zahl/Wafer)
    Vergleichsbeispiel 9 10000 oder mehr
    Beispiel 16 2902
    Beispiel 20 280
  • Leistung der Entfernung von metallischen Fremdatomen
  • Ein Wafer mit einer mit Kupfer verunreinigten, natürlich oxidierten Schicht wurde gewaschen, und die Kupferentfernungsleistung wurde untersucht.
    • Menge an Kupferverunreinigung: 8 × 1012 Atome/cm2
    • Waschen: 25°C, 3 Min. (Eintauchverfahren)
  • [Tabelle 6]
  • Tabelle 6
    Polycarbonsäure (Gew.-%) Tensid (Gew.-%) Kupferkonzentration
    Vergleichsbeispiel 11 Oxalsäure 0,064 Keines ND
    Vergleichsbeispiel 10 Demol AS 0,05 ND
    Beispiel 16 Noigen ET-116C 0,1 ND
    • ND: 3 × 1010 Atome/cm2
  • Wirkungen der Erfindung
  • Da die erfindungsgemäß verwendete Waschflüssigkeitszusammensetzung den Kontaktwinkel stark reduziert und eine gute Benetzbarkeit sogar auf der Oberfläche eines hydrophoben Substrats aufweist, können auf der Oberfläche adsorbierte Partikel und Metalle gut entfernt werden.

Claims (3)

  1. Verwendung einer Waschflüssigkeitszusammensetzung zum Waschen eines Halbleitersubstrats mit einem Kontaktwinkel zwischen der Oberfläche davon und darauf getropftem Wasser von mindestens 70 Grad, wobei die Waschflüssigkeitszusammensetzung: eine aliphatische Polycarbonsäure und eine Art oder zwei oder mehrere Arten von Tensid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylether-Typs, einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylphenylether-Typs, einem anionischen Tensid des Alkylbenzolsulfonsäure-Typs und einem Salz davon, einem anionischen Tensid des Polyoxyethylenalkylphosphatester-Typs und einem Fluortensid, umfasst und einen Kontaktwinkel von höchstens 50 Grad aufweist, wenn sie auf das Halbleitersubstrat getropft wird.
  2. Verwendung einer Waschflüssigkeitszusammensetzung zum Waschen eines Halbleitersubstrats, das eine Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante (Low-K) aufweist, wobei die Waschflüssigkeitszusammensetzung: eine aliphatische Polycarbonsäure und eine Art oder zwei oder mehrere Arten von Tensid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylether-Typs, einem nicht ionischen Tensid des Polyoxyalkylenalkylphenylether-Typs, einem anionischen Tensid des Alkylbenzolsulfonsäure-Typs und einem Salz davon, einem anionischen Tensid des Polyoxyethylenalkylphosphatester-Typs und einem Fluortensid, umfasst.
  3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei partikuläre Verunreinigungen und metallische Verunreinigungen von der Oberfläche des Substrats im Anschluss an chemisch-mechanisches Polieren entfernt werden.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4375991B2 (ja) * 2003-04-09 2009-12-02 関東化学株式会社 半導体基板洗浄液組成物
KR101166002B1 (ko) * 2004-02-09 2012-07-18 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 반도체 디바이스용 기판 세정액 및 세정방법
US7939131B2 (en) 2004-08-16 2011-05-10 Molecular Imprints, Inc. Method to provide a layer with uniform etch characteristics
US20060062922A1 (en) 2004-09-23 2006-03-23 Molecular Imprints, Inc. Polymerization technique to attenuate oxygen inhibition of solidification of liquids and composition therefor
US20060081557A1 (en) 2004-10-18 2006-04-20 Molecular Imprints, Inc. Low-k dielectric functional imprinting materials
US7208325B2 (en) 2005-01-18 2007-04-24 Applied Materials, Inc. Refreshing wafers having low-k dielectric materials
US7759407B2 (en) 2005-07-22 2010-07-20 Molecular Imprints, Inc. Composition for adhering materials together
US8557351B2 (en) 2005-07-22 2013-10-15 Molecular Imprints, Inc. Method for adhering materials together
US8808808B2 (en) 2005-07-22 2014-08-19 Molecular Imprints, Inc. Method for imprint lithography utilizing an adhesion primer layer
US8480810B2 (en) * 2005-12-30 2013-07-09 Lam Research Corporation Method and apparatus for particle removal
JP4777197B2 (ja) * 2006-09-11 2011-09-21 富士フイルム株式会社 洗浄液及びそれを用いた洗浄方法
SG185929A1 (en) * 2007-11-21 2012-12-28 Molecular Imprints Inc Porous template and imprinting stack for nano-imprint lithography
WO2010019722A2 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Intermolecular, Inc. Combinatorial approach to the development of cleaning formulations for glue removal in semiconductor applications
US20100072671A1 (en) * 2008-09-25 2010-03-25 Molecular Imprints, Inc. Nano-imprint lithography template fabrication and treatment
US8470188B2 (en) * 2008-10-02 2013-06-25 Molecular Imprints, Inc. Nano-imprint lithography templates
US20100104852A1 (en) * 2008-10-23 2010-04-29 Molecular Imprints, Inc. Fabrication of High-Throughput Nano-Imprint Lithography Templates
JP2010226089A (ja) * 2009-01-14 2010-10-07 Rohm & Haas Electronic Materials Llc 半導体ウェハをクリーニングする方法
US8765653B2 (en) * 2009-07-07 2014-07-01 Air Products And Chemicals, Inc. Formulations and method for post-CMP cleaning
JP5206622B2 (ja) * 2009-08-07 2013-06-12 三菱瓦斯化学株式会社 金属微細構造体のパターン倒壊抑制用処理液及びこれを用いた金属微細構造体の製造方法
KR20120116389A (ko) * 2009-10-22 2012-10-22 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 금속 미세 구조체의 패턴 도괴 억제용 처리액 및 이것을 이용한 금속 미세 구조체의 제조 방법
CN102086431B (zh) * 2009-12-07 2012-09-26 奇美实业股份有限公司 用于太阳能电池基板的洗净液组成物
US8616873B2 (en) * 2010-01-26 2013-12-31 Molecular Imprints, Inc. Micro-conformal templates for nanoimprint lithography
TW201144091A (en) * 2010-01-29 2011-12-16 Molecular Imprints Inc Ultra-compliant nanoimprint lithography templates
JP2013133458A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 水性洗浄剤
US20160122696A1 (en) * 2013-05-17 2016-05-05 Advanced Technology Materials, Inc. Compositions and methods for removing ceria particles from a surface
CN106350296B (zh) * 2016-08-25 2018-10-23 大连奥首科技有限公司 一种高效环保led芯片清洗剂及使用方法
KR102305256B1 (ko) 2016-09-21 2021-09-29 가부시키가이샤 후지미인코퍼레이티드 표면 처리 조성물
CN107243783B (zh) * 2017-08-09 2018-08-28 睿力集成电路有限公司 化学机械研磨方法、设备及清洗液
JP7150433B2 (ja) * 2017-12-28 2022-10-11 東京応化工業株式会社 リワーク方法、及び酸性洗浄液
CN115232001A (zh) * 2021-04-25 2022-10-25 中国石油化工股份有限公司 氢化均苯四甲酸合成方法
JP7011098B1 (ja) 2021-06-14 2022-01-26 富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ株式会社 洗浄組成物、半導体基板の洗浄方法、および、半導体素子の製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3169024B2 (ja) * 1991-07-12 2001-05-21 三菱瓦斯化学株式会社 シリコンウエハーおよび半導体素子洗浄液
JP3435698B2 (ja) * 1992-03-11 2003-08-11 三菱瓦斯化学株式会社 半導体基板の洗浄液
US6103627A (en) * 1996-02-21 2000-08-15 Micron Technology, Inc. Treatment of a surface having an exposed silicon/silica interface
JP3219020B2 (ja) 1996-06-05 2001-10-15 和光純薬工業株式会社 洗浄処理剤
TW416987B (en) 1996-06-05 2001-01-01 Wako Pure Chem Ind Ltd A composition for cleaning the semiconductor substrate surface
US6410494B2 (en) * 1996-06-05 2002-06-25 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Cleaning agent
JP3165801B2 (ja) 1997-08-12 2001-05-14 関東化学株式会社 洗浄液
TW387936B (en) 1997-08-12 2000-04-21 Kanto Kagaku Washing solution
US6165956A (en) * 1997-10-21 2000-12-26 Lam Research Corporation Methods and apparatus for cleaning semiconductor substrates after polishing of copper film
CN1126152C (zh) * 1998-08-31 2003-10-29 长兴化学工业股份有限公司 半导体制程用的化学机械研磨组合物
JP3003684B1 (ja) * 1998-09-07 2000-01-31 日本電気株式会社 基板洗浄方法および基板洗浄液
JP4516176B2 (ja) * 1999-04-20 2010-08-04 関東化学株式会社 電子材料用基板洗浄液
US6147002A (en) * 1999-05-26 2000-11-14 Ashland Inc. Process for removing contaminant from a surface and composition useful therefor
US6395693B1 (en) * 1999-09-27 2002-05-28 Cabot Microelectronics Corporation Cleaning solution for semiconductor surfaces following chemical-mechanical polishing
JP2002017215A (ja) * 2000-06-30 2002-01-22 Daiwa Seiko Inc 魚釣用電動リール
JP2002020787A (ja) * 2000-07-05 2002-01-23 Wako Pure Chem Ind Ltd 銅配線半導体基板洗浄剤
US6498131B1 (en) * 2000-08-07 2002-12-24 Ekc Technology, Inc. Composition for cleaning chemical mechanical planarization apparatus
DE60124473T2 (de) * 2000-09-08 2007-09-06 Kanto Kagaku K.K. Ätzflüssigkeitszusammensetzung

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Publication number Publication date
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JP2009147389A (ja) 2009-07-02
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