DE69731534T2 - Elastomere Verbundfolie - Google Patents

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Description

  • Elastomere Materialien werden in Anwendungen wie Babywindeln und Inkontinenzhilfsmittel für Erwachsene breit verwendet. Diese Materialien werden typischerweise in den am Körper festhaltenden Teilen der Kleidungsstücke verwendet. Zum Beispiel beschreiben U.S.-Patent-Nr. 4,681,580 von Reising et al. und U.S.-Patent-Nr. 4,710,189 von Lash die Verwendung derartiger Materialien in Windeln. Materialien dieser Beschaffenheit werden ausführlicher in U.S.-Patent-Nr. 3,819,401 von Massengale et al., U.S.-Patent-Nr. 3,912,565 von Koch et al., U.S.-Patent-Nr. RE 28,688 von Cook und U.S.-Patent-Nr. 4,820,590 von Hodgson et al. beschrieben.
  • Eine Schwierigkeit in der Verwendung von Elastomeren für andere Anwendungen, wie in Stirnbändern, ist, dass sie typischerweise verhältnismäßig unnachgiebige Belastungs-/Spannungskennzeichen aufweisen. Materialien mit einem hohen Elastizitätsmodul sind unbequem für den Träger. Probleme mit einem verhältnismäßig steifen oder mit einem hohen Elastizitätsmodul versehenen Material können durch den Reibungskoeffizienten und Einschnüren des Elastomers übertrieben werden, was bewirken kann, dass das Material den Träger beißt oder kneift.
  • In Masken- und Atemschutzmaskenanwendungen ist die Bequemlichkeit des Trägers wichtig. Die Masken und Atemschutzmasken können für lange Zeiträume getragen werden. Demgemäß sollten die Stirnbänder glatt und weich sein. Um jedoch eine gute Abdichtung zwischen der Maske oder Atemschutzmaske und dem Kopf des Trägers zu ermöglichen, sollte die Oberfläche des Stirnbands nicht rutschig sein. Stirnbänder können aufgrund des Gewichts der Atemschutzmaske oder Maske und der durch das gestreckte Stirnband ausgeübten Kraft rutschen, wenn dieses um den Kopf des Trägers angebracht wird.
  • Öl und Wärme werfen ein anderes Problem bezüglich Stirnbandanwendungen auf. Menschen scheiden Öl aus der Haut aus. Das Stirnband kommt entlang des Gesichts und Haars des Trägers mit diesem Öl in Kontakt. Öl kann, in Kombination mit Wärme, den Abbau vieler Materialien bewirken, die anderenfalls zur Verwendung in Stirnbändern geeignet wären.
  • Demgemäß gibt es einen Bedarf für elastomere Verbunde und Verbundstoffe, die eine weiche und glatte Empfindung bereitstellen, gleichwohl sie nicht-rutschende Kennzeichen aufweisen.
  • Zusätzlich gibt es einen Bedarf für ölbeständige elastomere Verbunde und Verbundstoffe, die zur Verwendung in Stirnbändern geeignet sind.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine elastomere Verbundfolie, wie in Anspruch 1 beschrieben, und ein aus der elastomeren Verbundfolie hergestelltes Stirnband, wie in Anspruch 2 beschrieben. Die Verbundmaterialien sind bei Berührung weich und glatt, weisen jedoch nicht-rutschende Kennzeichen auf. Die Materialien weisen mindestens ein getrenntes elastomeres Kernmaterial in Form einer Schicht oder Zone, und mindestens eine Oberflächenschicht auf. Der Kern umfasst ein thermoplastisches und extrudierbares Polymer, wie ein „KRATON"-Polymer, verkauft durch Shell Chemical Company aus Beaupre, Ohio. Dieser Kern stellt elastomere Eigenschaften für das Material bereit.
  • Die polymere Oberflächenschicht umfasst ein halbkristallines oder amorphes Polymer und ein elastomeres Block-Copolymer oder ein Haftklebemittel, deren Kombination weniger elastisch ist als die Kernschichten) und die permanente Verformung mit einem Streckungsprozentsatz erleiden wird, den der elastomere Verbund erleiden wird. Die Reibungskraft dieser Oberflächenschicht gegenüber einer Oberfläche kann durch Einstellen der Mischung von Polymer und Block-Copolymer oder Haftklebemittel verändert werden. Die polymere(n) Oberflächenschichten) kann (können) eine derartige Mikrostruktur erhalten, dass die Oberfläche berg- und talartige Unregelmäßigkeiten oder Falten aufweist, die groß genug sind, um durch das bloße menschliche Auge wahrgenommen zu werden, aber klein genug sind, um bei Berührung als glatt oder weich wahrgenommen zu werden. Diese Schicht kann funktionieren, um gesteuerte Lösung oder Rückführung des gestreckten Elastomers zu erlauben, um das Elastizitätsmodul des elastomeren Materials zu modifizieren, und/oder die Form des Materials zu stabilisieren.
  • Erhöhte Ölbeständigkeit kann in der vorliegenden Erfindung durch Zugabe eines Ölbeständigkeitsvermittlers in die Kernschicht erreicht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Ölbeständigkeitsvermittler ein Poly(phenylenoxid). Andere Ölbeständigkeitszusatzstoffe können zugegeben werden, um die Ölbeständigkeit zu erhöhen.
  • Das Material der vorliegenden Erfindung ist gut für Anwendungen geeignet, wobei Bequemlichkeit durch eine glatte und weiche Berührung erhöht wird und Sicherheit durch eine nicht-rutschende Oberfläche erhöht wird. Derartige Anwendungen schließen Stirnbänder für Atemschutzgeräte, wie Atemschutzmasken, Operationsmasken, Reinraummasken, Gesichtsmasken, Staubschutzmasken und eine Vielfalt anderer Gesichtsbedeckungen ein.
  • 1 ist ein Querschnittssegment eines extrudierten Verbunds der Erfindung vor der Bildung einer Mikrostruktur.
  • 2 ist ein Querschnittssegment eines Verbundstoffs der vorliegenden Erfindung.
  • 3 ist ein Querschnittssegment von 1 des Verbunds mit einer durch einachsiges Strecken der Folie der Erfindung bewirkte Mikrostruktur.
  • 4 ist eine Belastungs-/Spannungskurve für einen Verbund der vorliegenden Erfindung.
  • 5 ist eine Belastungs-/Spannungskurve für einen Verbund der vorliegenden Erfindung.
  • Beim Beschreiben der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird ein besonderes Fachvokabular um der Eindeutigkeit willen verwendet.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein neuartige, mehrschichtige elastomere Materialien mit mindestens einem elastomeren Kernmaterial und einer Oberflächenschicht. Die Oberflächenschicht wird jenseits ihres elastischen Grenzwertes gestreckt und wird mit dem Kern entspannt, um eine mikrostrukturierte Oberfläche zu bilden. Im Besonderen betrifft diese Erfindung eine Verbesserung der Klebrigkeit dieses Materials, so dass es eine nicht-rutschende Oberfläche aufweist. Der Begriff „nicht-rutschend" bedeutet für Zwecke dieser Erfindung, dass das Material eine Reibungskraft gleich oder größer als 0,67 N (0,15 lbs.) zeigt, wie durch die nachstehend dargelegte Reibungsprüfung bestimmt. Die Kombination der Kern- und der Oberflächenschicht zur Bildung eines mikrostrukturierten elastomeren Materials, ist, ebenso wie das Verfahren zum Herstellen derselben, allgemein in U.S.-Patent-Nrn. 5,501,679 und 5,429,856 von Krueger et al. beschrieben.
  • Kurz dargestellt zeigt 1 einen Querschnitt eines Verbunds 10 der vorliegenden Erfindung in dessen entspannter Form. Die elastomere Kernschicht 3 wird durch die Oberflächenschichten 2, 4 eingefasst. Die Oberflächenschichten 2, 4 können in kontinuierlichem Kontakt mit dem Kern 3 oder in diskontinuierlichem Kontakt mit dem Kern 3 sein. Der Verbund kann mikrostrukturiert werden. Mit Bezug auf 2 schließt die vorliegende Erfindung einen Verbundstoff 10 ein, enthaltend eine Kernzone 5 mit einer Polymermatrix 6, die Oberflächenschichten 7, 8 aufweist, die in besonderen Bereichen mikrostrukturiert werden können.
  • 3 zeigt einen Querschnitt des Verbunds 10 von 1 in dessen mikrostrukturierter Form. Die allgemeine Struktur ist eine Reihe gleichmäßig wiederholter Falten. Diese Variablen sind die Gesamthöhe A-A', der Abstand von Berg zu Berg B-B', und der Abstand von Berg zu Tal C-C'.
  • Die elastomere Kernschicht oder -zone kann jedes Material einschließen, welches zu einer dünnen Folienschicht oder Fäden geformt werden kann und elastomere Eigenschaften bei Umgebungsbedingungen aufweist. Elastomer bedeutet, dass das Material seine Ausgangsform nach dem Strecken im Wesentlichen wiedererlangt. Bevorzugt wird das Elastomer nur eine kleine permanente Formänderung nach Verformung und Entspannung beibehalten, wobei die Formänderung bevorzugt weniger als 20% und stärker bevorzugt weniger als 10% der Ausgangslänge bei mäßiger Dehnung, z. B. 400–500%, beträgt. Im Allgemeinen ist jedes Elastomer annehmbar, welches in einem Maße gestreckt werden kann, das verhältnismäßig konsistente permanente Verformung in einer verhältnismäßig unelastischen Oberflächenschicht bewirkt. Diese kann so gering wie 50% Dehnung sein. Bevorzugt kann das Elastomer bis zu 300 bis 1200% Dehnung bei Raumtemperatur erleiden. Das Elastomer kann sowohl aus reinen Elastomeren als auch aus Mischungen mit einer (einem) elastomeren Phase oder Gehalt, die bei Raumtemperatur noch wesentliche elastomere Eigenschaften zeigen, bestehen.
  • Wärmeschrumpfende Elastomere sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet aufgrund der Fähigkeit, unter Verwendung des nicht-wärmestabilen gestreckten Elastomers und anschließender Anwendung von Wärme, um das Produkt zu kräuseln, bei Umgebungsbedingungen zu fertigen. Andere nicht-wärmeschrumpfende Elastomere können unter Beibehaltung der Vorteile der Wärmeschrumpfbarkeit mit der zusätzlichen Dimension der Möglichkeit, den Wärmeschrumpfungsvorgang im Wesentlichen zu steuern, verwendet werden. Nicht-wärmeschrumpfend bedeutet, dass das Elastomer, wenn es gestreckt wird, unter Beibehaltung einer nur kleinen permanenten Formänderung im Wesentlichen wieder hergestellt wird.
  • Geeignete Elastomere schließen derartige nicht-wärmeschrumpfende elastomere Polymere, die Fachleuten bekannt sind, wie A-B- und A-B-A-Block-Copolymere, ein. Stern- oder Ringblock-Copolymere können in der vorliegenden Erfindung ebenfalls geeignet sein. Elastomere Block-Copolymere sind typischerweise thermoplastische Kautschuke, die einen kautschukartigen Mittelblock mit mindestens zwei Kunststoffendblöcken aufweisen. Block-Copolymere werden zum Beispiel in U.S.-Patent-Nrn. 3,265,756; 3,562,356; 3,700,633; 4,116,917 und 4,156,673 beschrieben. Es gibt mindestens zwei grundlegende Klassen dieser Polymere. In einer Klasse ist der Mittelblock ein ungesättigter Kautschuk. Beispiele für zwei Polymertypen in dieser Klasse sind Fachleuten als SBS- und SIS-Block-Copolymere bekannt. In der anderen Klasse ist der Mittelblock ein gesättigter Olefinkautschuk. Beispiele für zwei Polymertypen in dieser Klasse sind Fachleuten als SEBS- und SEPS-BIock-Copolymere bekannt. SIS-, SBS-, SEBS- und SEPS-Block-Copolymere sind in der vorliegenden Erfindung verwendbar, wobei SIS-Block-Copolymere aufgrund der von diesen Polymeren gezeigten elastomeren Eigenschaften bevorzugt sind.
  • Andere verwendbare elastomere Zusammensetzungen können elastomere Polyurethane, Ethylen-Copolymere, wie Ethylenvinylacetate, Ethylen/Propylen-Copolymer-Elastomere oder Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer-Elastomere einschließen. Mischungen dieser Elastomere miteinander oder mit modifizierenden Nicht-Elastomeren können ebenfalls verwendbar sein. Zum Beispiel können bis zu 50 Gew.-%, aber bevorzugt weniger als 30 Gew.-%, Polymere zugegeben werden, wie Poly(α-methyl)styrol, Polyester, Epoxide, Polyolefine, z. B. Polyethylen oder bestimmte Ethylen/Vinylacetate, bevorzugt jene mit höherem Molekulargewicht, oder Cumaron-Indenharz. Die Fähigkeit, diese Typen von Elastomeren und Mischungen zu verwenden, stattet das Material mit wesentlicher Flexibilität aus.
  • In der vorliegenden Erfindung kann ein Ölbeständigkeitsvermittler zum Kern zugegeben werden, um dem Elastomer Ölbeständigkeit zu verleihen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Poly(phenylenoxid) zur Kernschicht oder -zone zugegeben. Poly(phenylenoxid) und die Styrolreste in den Block-Copolymeren können ineinander löslich sein. Darüber hinaus kann Poly(phenylenoxid) mit den Styrolresten einen Komplex bilden. Es wird angenommen, dass diese Wechselwirkung größere Ölbeständigkeit fördert.
  • Die Konzentration des Poly(phenylenoxid)s im Kernmaterial kann verändert werden, um mehr oder weniger Beständigkeit zu verleihen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Bereich von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Konzentration des Poly(phenylenoxid) bevorzugt, wobei eine Konzentration von etwa 3% am meisten bevorzugt ist.
  • Zusätzliche Ölbeständigkeitszusatzstoffe, wie PETG, können zum Kern zugegeben werden, um Ölbeständigkeit zu fördern. PPE (Poly(phenylenether)) kann ebenfalls zur Verwendung als ein Ölbeständigkeitszusatzstoff geeignet sein. Die Konzentration von Poly(phenylenoxid) kann mit der Zugabe der Ölbeständigkeitszusatzstoffe, wie PETG und PPE, ohne ein Abfallen der Ölbeständigkeit verringert werden. Zum Beispiel kann die Poly(phenylenoxid)-Konzentration auf etwa 1% verringert werden, wenn PETG in einer Konzentration von 5% bis 10% zugegeben wird. Diese Zusammensetzung weist eine Ölbeständigkeit auf, die im Wesentlichen der eines Verbunds oder Verbundstoffs mit etwa 5% Konzentration an Poly(phenylenoxid) äquivalent ist.
  • Das erste Polymer der Oberflächenschicht kann jedes halbkristalline oder amorphe Polymer sein, das thermoplastisch, extrudierbar, weniger elastisch als die Kernschichten) ist, und permanente Verformung bei einem Streckungsprozentsatz erleiden wird, den der elastomere Verbund erleiden wird. Daher sind Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen und Polyethylen-Polypropylen-Copolymere geeignet. Zusätzlich können Polyamide, wie Nylon, Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polyvinylidenfluorid, Polyacrylate, wie Poly(methylmethacrylat) und dergleichen oder Gemische davon oder Gemische mit den Polyolefinen zur Verwendung geeignet sein.
  • Das zweite Polymermaterial der Oberflächenschicht kann entweder ein Block-Copolymer oder ein Haftklebemittel sein. In der vorliegenden Erfindung sind SBS-, SIS-, SEBS- und SEPS-Block-Copolymere verwendbar. Bevorzugte Block-Copolymere sind jene, die eine verhältnismäßig lange und flache Belastungs-/Spannungskurve aufweisen, weil sie ähnliche Zugspannung über einen großen Dehnungsbereich aufweisen. Demgemäß sind SIS-BIock-Copolymere aufgrund ihrer Belastungs-/Spannungskennzeichen bevorzugt. Für Zwecke der Veranschaulichung sind 4 und 5 Belastungs-/Spannungskurven für verschiedene Verbunde der vorliegenden Erfindung. 4 ist eine Belastungs-/Spannungskurve für einen Verbund der vorliegenden Erfindung, wobei die Oberflächenschicht ein SIS-Block-Copolymer enthält und das Verhältnis von Oberflächenschicht zu Kern zu Oberflächenschicht 1 : 55 : 1 beträgt. Das Diagramm stellt die Belastung während der Dehnung bis zu 600% und anschließender Entspannung dar. Das Diagramm stellt zwei Zyklen von Dehnung und Entspannung für das Material dar. 5 ist eine Belastungs-/Spannungskurve für einen Verbund der vorliegenden Erfindung, wobei die Oberflächenschicht ein SEBS-Block-Copolymer enthält und das Verhältnis von Oberflächenschicht zu Kern zu Oberflächenschicht 1 : 55 : 1 beträgt. Wie im Diagramm von 4 stellt dieses Diagramm Belastung während der Dehnung bis zu 600% während zweier Zyklen von Dehnung und Entspannung dar. Während beide geeignete Belastungs-/Spannungskennzeichen aufweisen, ist das SIS-Block-Copolymer aufgrund seiner flacheren Belastung-/Spannungskurve bevorzugt. Ein Beispiel eines bevorzugten SIS-Block-Copolymers ist die Marke „VECTOR", aus 100% Triblock-Copolymer hergestellt von Dexco Corporation aus Houston, Texas. „KRATON"-Copolymere sind wegen ihrer Leistung bei verhältnismäßig geringen Kosten ebenfalls bevorzugt.
  • Haftklebemittel sind ebenfalls zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet. Geeignete Haftklebemittel schließen Block-Copolymer-Haftklebemittel ein, wobei SIS-Block-Copolymer-Haftklebemittel wegen ihrer Belastungs-/Spannungskennzeichen am meisten bevorzugt sind. Natürlicher Kautschuk, Polyacrylate, Butylkautschuk und Polyisobutylen, statistische Styrol-Butadien-Kautschukpolymere können in der vorliegenden Erfindung ebenfalls geeignet sein. Typischerweise umfasst ein Haftklebemittel ein Elastomer mit einem Klebrigmacher. Jedoch können bestimmte Block-Copolymere als Haftklebemittel wirken, ohne Bedarf für die Zugabe von Klebrigmachern.
  • Block-Copolymere sind gegenüber Haftklebemitteln bevorzugt, weil Block-Copolymere keine Klebrigmacher enthalten. Klebrigmacher können das Extrusionsverfahren unterbrechen und können andere unerwünschte Kennzeichen, wie Geruch, aufweisen.
  • Das Verhältnis von Kern zur Oberflächenschicht in der vorliegenden Erfindung kann abgewandelt werden. Ein Bereich von 20 : 1 bis 60 : 1 ist bevorzugt, wobei Verhältnisse von 25 : 1 und 55 : 1 aufgrund der Leistung des Materials bei diesen Verhältnissen am meisten bevorzugt sind. Durch Verändern der Verhältnisse von Kern zur Oberflächenschicht können sowohl die Stärke von Kern und Oberflächenschicht, als auch deren elastische Eigenschaften abgewandelt werden.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verbund, der einen SIS „KRATON" Copolymer-Kern mit einer Oberflächenschicht aus einer Kombination aus Polypropylen und einem SIS „KRATON" Copolymer, ein Verhältnis von Oberflächenschicht zu Kern zu Oberflächenschicht von 1 : 25 : 1, und eine Gesamtstärke von 0,29 mm (11,5 mils) aufweist. Die Ausführungsform weist eine Reibungskraft (wie nachstehend definiert) gleich oder größer als 0,67 N (0,15 lbs.) auf, wobei eine Reibungskraft von zwischen 0,67 N (0,15 lbs.) und 2,0 N (0,45 lbs.) am meisten bevorzugt ist. In einem Stirnband kann eine Reibungskraft unter 0,67 N (0,15 lbs.) für bestimmte Anwendungen zu rutschig sein. Eine Reibungskraft über 2,0 N (0,45 lbs.) kann zu Unbehagen für einen Träger führen.
  • Die Verbunde der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung in Stirnbändern geeignet. Der Polymerkern stellt Elastizität bereit, während die Oberflächenschicht eine glatte und weiche Oberfläche mit nicht-rutschenden Kennzeichen bereitstellt. Demgemäß können die Stirnbänder in einer breiten Vielfalt von Anwendungen verwendet werden, bei denen die vorstehend beschriebenen Kennzeichen erwünscht sind, einschließlich Stirnbänder für Atemschutzgeräte, wie Atemschutzmasken, Filtermasken, Operationsmasken, Reinraummasken, Gesichtsmasken, Staubschutzmasken und einer Vielfalt anderer Gesichtsbedeckungen.
  • Beispiele
  • Probenherstellung
  • Elastomere Verbunde wurden durch gemeinsames Extrudieren einer Bahn aus elastomerem Kernmaterial zusammen mit zwei Oberflächenschichten, einer an jeder Seite der Kernschicht, wie in U.S.-Patent-Nr. 5,501,679 beschrieben, hergestellt. In den folgenden Beispielen betrug das Verhältnis der Stärke der ersten Oberflächenschicht zur Kernschicht zur zweiten Oberflächenschicht etwa 1 : 55 : 1. Die Gesamtstärke des elastischen Verbunds betrug etwa 0,29 mm (11,5 mils).
  • Die elastomeren Verbunde wurden, wie in U.S.-Patent-Nr. 5,501,679 beschrieben, unter Verwendung des folgenden Verfahrens aktiviert. Eine Probe der laminierten Bahn wurde etwa 30 cm (12 Zoll) breit (Querrichtung zum Gewebe) und 46 cm (18 Zoll) lang (Längsrichtung zum Gewebe) ausgeschnitten. Die Enden wurden um Stäbe mit kleinem Durchmesser (etwa 1,3 cm oder 0,5 cm im Durchmesser) gerollt. Die Probe wurde in Maschinenrichtung durch Ziehen der Stäbe in entgegengesetzte Richtungen auf ungefähr 600% Dehnung gestreckt, sie wurde bei dieser Dehnung für ungefähr zwei Sekunden gehalten, und man ließ sie dann entspannen.
  • Ölprüfung
  • Eine Länge von 1,3 cm wurde auf den Probestreifen markiert, die anschließend auf 500% Dehnung aktiviert wurden. Man ließ die Streifen für drei bis fünf Minuten entspannen. Anschließend wurden die Streifen auf 170% gedehnt und in einen Rahmen mit einem Heizkissen, das auf 52°C erwärmt worden war, eingespannt. Das Heizkissen wurde über einem gekrümmten Träger platziert, um die Rückseite des Kopfes eines Trägers nachzubilden. Der gekennzeichnete Bereich wurde vollständig mit Olivenöl bedeckt (ungefähr 3 bis 4 Tropfen). Nach Aufbringung des Öls wurde ein fünfzehnminütiger Zeitraum auf einer Stoppuhr eingestellt. Der Streifen wurde während des 15 Minuten Zeitabschnitts beobachtet, wobei der Beobachter alle wahrnehmbaren physischen Veränderungen notierte. Danach wurde der Streifen vom Rahmen entfernt, das Öl wurde abgewischt und man ließ den Streifen für fünf Minuten entspannen. Der gekennzeichnete Bereich wurde gemessen. Der Streifen wurde bis zu seinem elastischen Grenzwert gedehnt, und der gekennzeichnete Bereich wurde wieder gemessen. Der Prozentwert an zurückbehaltener Elastizität wurde unter Verwendung der folgenden Formel bestimmt: (a – b)/b × 100 wobei „a" der Länge des gekennzeichneten Bereichs, gemessen am elastischen Grenzwert, gleichkommt und „b" der Länge des gekennzeichneten Bereichs, gemessen nach dem 15 Minuten Zeitabschnitt, gleichkommt. Der Streifen wurde als in der Ölprüfung nicht bestanden betrachtet, wenn der Streifen während des 15 Minuten Zeitabschnitts brach oder wenn der Prozentwert der Dehnung unter 170% fiel.
  • Reibungsprüfung
  • Probestücke wurden aus dem aktivierten elastomeren Verbund geschnitten. Die Breite (Querrichtung zum Gewebe) betrug etwa 30 cm (12 Zoll) und die Länge (Längsrichtung zum Gewebe) betrug etwa 10 cm (4 Zoll). Das Probestück wurde auf eine flache Unterlage auf einem Instron-Gerät gelegt, und ein Ende wurde mit Klebeband an der Instron-Unterlage befestigt. Das in der Reibungsprüfung verwendete Instron-Gerät war ein Instron Model 1122 mit einem angefügten Series 8 Computerprüfsystem, erhältlich von der Instron Co., 100 Royal Street, Canton, Massachusetts 02021. Eine Länge von 5,08 cm (2 Zoll) des Probestücks wurde im Mittelteil des Probestücks gekennzeichnet, und das nicht mit Klebeband verklebte Ende wurde gezogen bis der gekennzeichnete Teil von 5,08 cm auf 100% Dehnung (10,16 cm, 4 Zoll) gestreckt war und wurde durch Verkleben des Endes mit Klebeband an der Instron-Unterlage befestigt. Zusätzlich wurde das freie Ende, wo der Block anfänglich platziert wird, ebenfalls mit Klebeband an der Unterlage verklebt.
  • Die erforderliche Kraft, um eine Prüfoberfläche über das Probestück aus elastomeren Verbund gleiten zu lassen, wurde bestimmt, wie in ASTM-Bestimmung: D 1894 – 95, „Standard Prüfverfahren für statische und kinetische Koeffizienten der Reibung von Kunststofffolie und -bahnenmaterial" („Standard Test Method for Static and Kinetic Coefficients of Friction of Plastic Film and Sheeting") beschrieben. Die gleitfähige Prüfoberfläche war ein 200 g wiegender Schlitten, wie in ASTM-Bestimmung: 1894 – 95 beschrieben, hergestellt aus einem Metallblock, umwickelt mit einem Kautschukschaumschwamm mit einer am Kautschukschaumschwamm mit doppelseitigem Klebeband befestigten Prüfoberfläche. Die am Schlitten befestigte Prüfoberfläche war Kunstpelz, um die Reibungskräfte gegenüber Haar nachzubilden. Der zum Prüfen verwendete Kunstpelz war „Fake Fur, Fausse Fourrure", Style 1872, Zusammensetzung Polyester, hergestellt durch Western Trimming Corp., Chatsworth, CA. Das Instron zog diesen Schlitten über die Breite des elastomeren Verbundprobekörpers (in Querrichtung zum Gewebe), wobei der künstliche Pelz in Kontakt mit dem elastomeren Verbundprobekörper war, mit einer Geschwindigkeit von 25,4 cm/min. (10 Zoll/min.). Nach Erreichen eines stationären Zustands wurde die Kraft protokolliert.
  • Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele C1–C3
  • In diesen Beispielen wurden elastomere Verbunde mit einer aus Kraton 1107 (erhältlich von Shell Chemical Co.) hergestellten Kernschicht hergestellt. Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C50 (erhältlich von Union Carbide Co.) und einem Haftklebemittel (PSA), HL-2542-X, (erhältlich von H. B. Fuller Co., St. Paul, MN) hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 1 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 1 Reibungskraft als eine Funktion von % PSA
    Figure 00120001
  • Beispiele 2–5 und Vergleichsbeispiele C4–C5
  • In diesen Beispielen wurde die Kernschicht aus Kraton 1106 (erhältlich von Shell Chemical Co.) hergestellt. Die Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C12N (erhältlich von Shell Chemical Co.) und HL-2542-X hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 2 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 2 Reibungskraft als eine Funktion von % PSA
    Figure 00130001
  • Beispiele 6-8 und Vergleichsbeispiel C6
  • In diesen Beispielen wurde die Kernschicht aus Kraton 1106 hergestellt. Die Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C12N und Kraton 1106 hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 3 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 3 Reibungskraft als eine Funktion von % KRATON 1106
    Figure 00140001
  • Ein Duplikat von Beispiel 7 wurde hergestellt und geprüft, und die folgenden Ergebnisse wurden protokolliert.
  • Figure 00140002
  • Beispiele 9–10
  • In diesen Beispielen wurde die Kernschicht aus Kraton 1657 (erhältlich von Shell Chemical Co.) hergestellt. Die Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C12N und Kraton 1657 hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 4 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 4 Reibungskraft als eine Funktion von % KRATON 1657
    Figure 00150001
  • Beispiele 11–12
  • In diesen Beispielen wurde die Kernschicht aus Kraton 1106 hergestellt. Die Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C12N und Kraton 1657 hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 5 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 5 Reibungskraft als eine Funktion von % KRATON 1657
    Figure 00150002
  • Beispiel 13
  • In diesem Beispiel wurde die Kernschicht aus Vector 4111 (erhältlich von Dexco Co., Houston, TX) hergestellt. Die Oberflächenschichten wurden aus einem Gemisch aus Polypropylen PP7C12N und HL-2542-X hergestellt. Die Reibungskraft im stationären Zustand zwischen diesem elastomeren Verbund und künstlichem Pelz, wie vorstehend beschrieben, ist in Tabelle 6 angegeben. Die Messungen der Reibungskraft wurden in dreifacher Ausführung gemacht, wobei die Messungen und Durchschnittswerte nachstehend aufgeführt sind.
  • Tabelle 6 Reibungskraft als eine Funktion von % PSA
    Figure 00160001
  • Beispiel 14
  • Um die Ölbeständigkeit zu prüfen, wurden zwei Probechargen aus jeweils drei Streifen hergestellt. Die erste Probe enthielt Kraton D1106 in der Kernschicht, wie vorstehend festgelegt. Die zweite Charge enthielt Kraton D1106, wie vorstehend festgelegt, mit PPO 612 Poly(phenylenoxid) (erhältlich von G. E. Plastics, Pittsfield, Massachusetts), das mit einem Eintrag von 5 Gew.-% zum Kern zugegeben wurde. Die Probestreifen wurden ölgeprüft und für 15 min. beobachtet. Nach dem fünfzehnminütigen Zeitabschnitt wurden die Probestreifen auf Elastizität geprüft. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt („n" kommt der Zahl der Streifen gleich).
  • Tabelle 7 Ölbeständigkeit
    Figure 00170001

Claims (10)

  1. Elastomere Verbundfolie mit mindestens einer elastomeren Schicht und mindestens einer weichen Oberflächenschicht, welche ein Gemisch aus einem ersten Polymer, das thermoplastisch, extrudierbar und, falls es gestreckt wird, permanent deformiert ist, und einem zweiten polymeren Material, ausgewählt aus Haftklebemitteln und elastomeren Block-Copolymeren, umfasst.
  2. Stirnband, hergestellt aus der elastomeren Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei der Verbund mindestens eine elastomere Schicht und mindestens eine mikrostrukturierte Oberflächenschicht über dem Verbund aufweist, wobei die Mikrostruktur durch Strecken des unstrukturierten Verbunds über die Deformationsgrenze der Oberflächenschicht und durch Entspannen lassen der derartig gestreckten Oberflächenschicht hergestellt wird, wobei die mikrostrukturierte Oberflächenschicht ein Gemisch umfasst aus: a) einem ersten Polymer, welches thermoplastisch, extrudierbar und, falls es gestreckt wird, permanent deformiert ist; und b) einem zweiten polymeren Material, ausgewählt aus Block-Copolymeren und Haftklebemitteln.
  3. Stirnband gemäß Anspruch 2, welches zur Verwendung mit einer Maske anwendbar ist.
  4. Maske, an welcher das Stirnband gemäß Anspruch 3 angebracht ist.
  5. Stirnband gemäß Anspruch 2, welches zur Verwendung mit einer Atemschutzmaske anwendbar ist.
  6. Atemschutzmaske, an welcher das Stirnband gemäß Anspruch 5 angebracht ist.
  7. Stirnband gemäß Anspruch 2, wobei das erste Polymer Polypropylen ist.
  8. Stirnband gemäß Anspruch 2, wobei das zweite Polymer Styrol-Isopren-Styrol ist.
  9. Stirnband gemäß Anspruch 2, wobei das erste Polymer Polypropylen ist und das zweite Polymer Styrol-Isopren-Styrol ist.
  10. Elastomere Verbundfolie gemäß Anspruch 1, wobei die Oberflächenschicht eine Mikrostruktur erhalten kann, falls sie so gestreckt wird, dass nach dem Strecken die Oberfläche der Oberflächenschicht berg- und talartige Unregelmäßigkeiten oder Falten aufweist, die groß genug sind, um durch das bloße menschliche Auge wahrgenommen zu werden, aber klein genug sind, um bei Berührung als glatt oder weich wahrgenommen zu werden.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008013689A1 (de) * 2008-03-11 2009-09-17 Tesa Se Folienanordnung

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6568392B1 (en) 1995-09-11 2003-05-27 3M Innovative Properties Company Flat-folded personal respiratory protection devices and processes for preparing same
WO1996028216A1 (en) * 1995-03-09 1996-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fold flat respirators and processes for preparing same
US6436529B1 (en) 1997-01-21 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Elatomeric laminates and composites
US7144616B1 (en) * 1999-06-28 2006-12-05 California Institute Of Technology Microfabricated elastomeric valve and pump systems
DK1065378T3 (da) 1999-06-28 2002-07-29 California Inst Of Techn Elastomere mikropumpe- og mikroventilsystemer
US8550119B2 (en) * 1999-06-28 2013-10-08 California Institute Of Technology Microfabricated elastomeric valve and pump systems
US8052792B2 (en) * 2001-04-06 2011-11-08 California Institute Of Technology Microfluidic protein crystallography techniques
US8709153B2 (en) 1999-06-28 2014-04-29 California Institute Of Technology Microfludic protein crystallography techniques
US6899137B2 (en) * 1999-06-28 2005-05-31 California Institute Of Technology Microfabricated elastomeric valve and pump systems
AR037598A1 (es) * 2001-11-30 2004-11-17 Tredegar Film Prod Corp Compuesto suave y elastico
EP2757197A3 (de) 2004-01-21 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Rückstrahlelemente und Artikel
US6889391B1 (en) * 2004-03-08 2005-05-10 Chad Thomas Hitchins Safety visor
RU2434753C2 (ru) * 2005-05-12 2011-11-27 Клоупэй Плэстик Продактс Компани, Инк. Эластомерные пленки с хрупкими неслипающимися поверхностными слоями
US7815868B1 (en) 2006-02-28 2010-10-19 Fluidigm Corporation Microfluidic reaction apparatus for high throughput screening
US7585382B2 (en) * 2006-06-30 2009-09-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic nonwoven composite
US7938921B2 (en) * 2006-11-22 2011-05-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Strand composite having latent elasticity
US7582178B2 (en) * 2006-11-22 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven-film composite with latent elasticity
US7910795B2 (en) 2007-03-09 2011-03-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article containing a crosslinked elastic film
US8709191B2 (en) * 2008-05-15 2014-04-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic composite formed from a multi-layered film
US8765217B2 (en) 2008-11-04 2014-07-01 Entrotech, Inc. Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom
US8979536B2 (en) * 2008-11-17 2015-03-17 3M Innovative Properties Company Preformed malleable dental articles and methods
US8329079B2 (en) 2009-04-20 2012-12-11 Entrochem, Inc. Method and apparatus for continuous production of partially polymerized compositions and polymers therefrom
US8292863B2 (en) 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
US8889240B2 (en) 2012-12-28 2014-11-18 3M Innovative Properties Company Stretch release article
EP3010467A1 (de) 2013-06-20 2016-04-27 3M Innovative Properties Company Durch streckung lösbare artikel und befestigungselemente
US9802392B2 (en) 2014-03-31 2017-10-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microtextured multilayered elastic laminates with enhanced strength and elasticity and methods of making thereof
US9358759B2 (en) 2013-12-19 2016-06-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayered elastic laminates with enhanced strength and elasticity and methods of making thereof
US10213990B2 (en) 2013-12-31 2019-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods to make stretchable elastic laminates
CN106061302B (zh) 2014-02-27 2019-07-30 3M创新有限公司 具有带有镂空结构的弹性带的呼吸器
RU2678376C2 (ru) 2014-08-18 2019-01-28 3М Инновейтив Пропертиз Компани Респиратор, содержащий полимерный сетчатый компонент, и способ его изготовления
CA3017497A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 3M Innovative Properties Company Surface protection film and related methods

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE28688E (en) 1960-10-31 1976-01-20 Raychem Corporation Solid heat-flowable dispersed phase in a crosslinked elastomer
US3459832A (en) 1965-09-24 1969-08-05 Monsanto Co Crystalline polystyrene having activity as a polymerization catalyst
GB1264196A (de) 1968-07-10 1972-02-16
GB1362952A (en) 1970-07-21 1974-08-07 Rasmussen O B Conjugate fibre and method of manufacturing same
US3694815A (en) 1970-09-25 1972-10-03 Kimberly Clark Co Method for applying elastic ribbon to fabrics
US3819401A (en) 1970-11-13 1974-06-25 Fmc Corp Method of preparing shirred, elastic, flexible articles
US3912565A (en) 1972-01-24 1975-10-14 Fmc Corp Method of preparing shirred, elastic, flexible articles
US4181752A (en) 1974-09-03 1980-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing
US4082877A (en) 1975-02-14 1978-04-04 W. R. Grace & Co. Unoriented composite laminar film with an elastomeric layer and sealable layer
US4337771A (en) 1978-01-27 1982-07-06 Johnson & Johnson Baby Products Company Conformable disposable diaper having reinforced portions
US4303571A (en) 1980-01-17 1981-12-01 Exxon Research & Engineering Co. Film-forming thermoplastic elastomeric polymer compositions
US4524099A (en) 1982-09-27 1985-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextruded elastomeric films
US4515595A (en) 1982-11-26 1985-05-07 The Procter & Gamble Company Disposable diapers with elastically contractible waistbands
US4476180A (en) 1983-02-01 1984-10-09 The Procter & Gamble Company Nonblocking elastomeric polymer blends of ABA block copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer
GR79772B (de) 1983-03-18 1984-10-31 Procter & Gamble
US4710189A (en) 1983-03-18 1987-12-01 The Procter & Gamble Company Shaped disposable diapers with shaped elastically contractible waistbands
US4563185A (en) 1983-11-04 1986-01-07 The Procter & Gamble Company Disposable diaper having elasticized waistband with non-linear severed edge
US4552795A (en) 1983-12-27 1985-11-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Inelastic, heat-elasticizable sheet material
ZA852583B (en) 1984-05-01 1985-11-27 Kimberly Clark Co Heat-shrinkable elastomer,method of producing the elastomer and articles utilising the elastomer
US4857409A (en) 1985-02-08 1989-08-15 Exxon Chemical Patents Inc. Clear barrier composites containing polyisobutylene/polyolefin alloy components
US4681580A (en) 1985-03-29 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Disposable diapers with unitary waistshield and elastically expansible waistbands
US4820590A (en) 1985-05-08 1989-04-11 Exxon Chemical Patents Inc. Oriented elastomeric film and method of manufacture
US4813946A (en) 1985-10-24 1989-03-21 Sabee Reinhardt N Method and apparatus for forming and transporting elastic ribbons
US4795456A (en) 1986-03-14 1989-01-03 Avery International Corporation Stretchable diaper tab
MA20946A1 (fr) 1986-04-15 1987-12-31 Procter & Gamble Article contenant un segment qui peut froncer elastiquement apres fabrication
JPS63108053A (ja) * 1986-10-23 1988-05-12 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4834741A (en) 1987-04-27 1989-05-30 Tuff Spun Products, Inc. Diaper with waist band elastic
US4880682A (en) 1988-03-22 1989-11-14 Exxon Chemical Patents Inc. Low gloss film and process of manufacture (FP 1323)
US5156789A (en) 1989-11-07 1992-10-20 Chicopee Method of preparing a heat shrinkable, elastic, glueable polyethylene and ethylene vinyl acetate film
DE69020903T2 (de) * 1989-11-17 1996-03-28 Minnesota Mining & Mfg Elastomere verbundstoffe mit mikrotexturierten oberflächenschichten.
US5501679A (en) * 1989-11-17 1996-03-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric laminates with microtextured skin layers
US5376430A (en) * 1992-06-19 1994-12-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastic film laminate
IL106891A (en) * 1992-09-04 1997-07-13 Moore Co ENR-NR composition
CA2127575C (en) 1993-07-08 1999-07-06 Yuichi Itoh Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof
JP3909881B2 (ja) * 1995-12-04 2007-04-25 三菱化学株式会社 スチレン系樹脂積層二軸延伸シート
US5724677A (en) 1996-03-08 1998-03-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-part headband and respirator mask assembly and process for making same
US6187425B1 (en) * 1996-12-30 2001-02-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic materials with improved performance at body temperature
US6436529B1 (en) 1997-01-21 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Elatomeric laminates and composites

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008013689A1 (de) * 2008-03-11 2009-09-17 Tesa Se Folienanordnung

Also Published As

Publication number Publication date
AU5529098A (en) 1998-08-07
EP0910608A1 (de) 1999-04-28
CA2284640A1 (en) 1998-07-23
EP0910608B1 (de) 2004-11-10
DE69731534D1 (de) 2004-12-16
US6436529B1 (en) 2002-08-20
WO1998031743A1 (en) 1998-07-23

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