DE971790C - Process for the production of thermoplastics - Google Patents
Process for the production of thermoplasticsInfo
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- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
Description
AUSGEGEBEN AM 26. MÄRZ 1959 ISSUED MARCH 26, 1959
F 13040 IVb 139 c F 13040 IVb 139 c
Es ist bekannt, thermoplastische Kunststoffe durch Umesterung von Dialkylcarbonaten mit Glykolen herzustellen. Die erhaltenen Produkte haben auf Grund ihres niedrigen Erweichungspunktes keine technische Bedeutung erlangt.It is known that thermoplastics can be produced by transesterification of dialkyl carbonates with glycols to manufacture. The products obtained have none due to their low softening point Obtained technical importance.
Es ist weiterhin bekannt, durch Umsetzung von Bis-chlorameisensäureestern von Glykolen mit polyfunktionellen Phenolen oder durch Umsetzung von Bis-chlorameisensäureestern von polyfunktionellen Phenolen mit Glykolen Polycarbonate herzustellen. Man erhält so ölige bis harzartige Produkte, deren Verwendung als Weichmachungsmittel oder Bindemittel vorgeschlagen wurde.It is also known by reacting bis-chloroformic acid esters of glycols with polyfunctional ones Phenols or by converting bis-chloroformic acid esters of polyfunctional ones Manufacture phenols with glycols polycarbonates. This gives oily to resinous products, their Use as a plasticizer or binder has been suggested.
Weiterhin wurden Polycarbonate durch Umsetzung von polyfunktionellen Phenolen, die mehrere O Η-Gruppen an einem aromatischen Kern tragen, wie Hydrochinon und Resorcin, mit Phosgen hergestellt. Die auf diese Weise erhaltenen Polycarbonate sind jedoch in den gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich und zersetzen sich bei ao ihren Schmelztemperaturen.Furthermore, polycarbonates were made by reacting polyfunctional phenols, the carry several O Η groups on an aromatic nucleus, such as hydroquinone and resorcinol, with phosgene manufactured. However, the polycarbonates obtained in this way are common ones Solvents are insoluble and decompose at ao their melting temperatures.
Die nach den beschriebenen Verfahren hergestellten Produkte haben auf Grund ihrer Eigenschaften als Kunststoffe keine praktische Bedeutung erlangt.The products manufactured by the processes described have due to their properties has no practical importance as plastics.
Es wurde nun gefunden, daß man in organischen Lösungsmitteln lösliche, thermoplastische, bei höheren Temperaturen ohne Zersetzung schmelzende Polyester-Kunststoffe mit wertvollen technischen Eigenschaften, durch Überführung von Dioxy-It has now been found that soluble, thermoplastic, in organic solvents higher temperatures without decomposition melting polyester plastics with valuable technical Properties, through conversion of dioxy
809 754/12809 754/12
verbindungen -in hochmolekulare Polycarbonate, dadurch erhält, daß man als Dioxyverbindungen Dimonooxyaryl-alkane zur Umsetzung bringt.compounds -in high molecular weight polycarbonates, thereby obtained by reacting dimonooxyarylalkanes as dioxy compounds.
In den erfindungsgemäß verwendeten Di-monooxyaryl-alkanen können beide Arylreste gleich oder verschieden sein. Ferner· können die Arylreste Substituenten tragen, die bei der Umsetzung zu Polycarbonaten nicht zu reagieren vermögen, wie Halogen oder Alkylgruppen, wie die Methyl-, Ätyl-, ίο Propyl- oder tert.-Butylgruppe. Der die beiden Benzolringe verbindende Alkylrest der Di-monooxyaryl-alkane kann sowohl aus einer offenen Kette als auch aus einem cycloaliphatischen Ring bestehen und gegebenenfalls durch einen Arylrest substituiert sein.In the di-monooxyaryl-alkanes used according to the invention, both aryl radicals can be identical or to be different. Furthermore, the aryl radicals can carry substituents which are formed in the conversion to polycarbonates are unable to react, such as halogen or alkyl groups, such as the methyl, ethyl, ίο propyl or tert-butyl group. The two The alkyl radical of the di-monooxyaryl-alkane connecting benzene rings can consist of an open chain and also consist of a cycloaliphatic ring and optionally substituted by an aryl radical be.
Als Beispiele für Di-monooxyaryl-alkane der gekennzeichneten Art mögen (4, 4'-Dioxy-diphenyl) methan, 2, 2 - (4, 4' - Dioxy - diphenyl) - propan, ι, ι-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-cyclohexan, 1, i-(4,4'-Dioxy-3,-3'-dimethyl-diphenyl) -cyclohexan, 2,2-(2, 2'-Dioxy-4, 4' - di - tert.-butyl-diphenyl) -propan und 3,4-(4,4'-Dioxy-diphenyl)-hexan und 1, 1-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-i-phenyl-äthan genannt sein, ferner Methanderivate, die außer zwei Oxyarylgruppen noch einen Alkylrest mit mindestens zwei und einen zweiten Alkylrest mit einem oder mehreren Kohlenstoffatomen tragen, wie 2,2-(4,4'-Dioxy-diphenyl) -butan, 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-pentan, 3, 3-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-pentan, 2,2-(4, 4'-Dioxy - diphenyl) - 3 - methyl-butan, 2, 2- (4, 4'-Dioxy-diphenyl)-hexan, 2, 2-(4,4'-Dioxy-diphenyl)-4-methyl-pentan, 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-heptan, 4, 4-(4, 4' -Dioxy-diphenyl) -heptan und 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl) -tridecan. Diese Verbindüngen können durch Kondensation von Aldehyden bzw. Ketonen mit Phenolen in bekannter Weise leicht hergestellt werden.As examples of di-monooxyaryl-alkanes of the marked type like (4, 4'-dioxy-diphenyl) methane, 2, 2 - (4, 4 '- dioxy - diphenyl) - propane, ι, ι- (4, 4' -Dioxy-diphenyl) -cyclohexane, 1, i- (4,4'-Dioxy-3, -3'-dimethyl-diphenyl) -cyclohexane, 2,2- (2, 2'-dioxy-4, 4 ' - di-tert-butyl-diphenyl) propane and 3,4- (4,4'-dioxy-diphenyl) -hexane and 1, 1- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -i-phenyl-ethane be, furthermore methane derivatives which, in addition to two oxyaryl groups, also have an alkyl radical with at least two and a second alkyl radical with one or more carbon atoms, such as 2,2- (4,4'-dioxy-diphenyl) -butane, 2,2- (4 , 4'-Dioxy-diphenyl) -pentane, 3, 3- (4, 4'-Dioxy-diphenyl) -pentane, 2,2- (4, 4'-Dioxy-diphenyl) -3-methyl-butane, 2 , 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -hexane, 2, 2- (4,4'-dioxy-diphenyl) -4-methyl-pentane, 2, 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl ) heptane, 4, 4- (4, 4 '-Dioxy-diphenyl) -heptane and 2, 2- (4, 4' -Dioxy-diphenyl) -tridecan. These compounds can easily be produced in a known manner by condensing aldehydes or ketones with phenols.
Es können auch Mischungen verschiedener Dimonooxyaryl-alkane zur Erzielung besonderer Eigenschaften eingesetzt werden.Mixtures of different dimonooxyaryl alkanes can also be used to achieve special Properties are used.
Die Überführung der genanntenDi-monooxyarylalkane in hochmolekulare Polycarbonate kann auf verschiedene Weise erfolgen. Die Di-moriooxyarylalkane können mit Dialkylcarbonaten umgeestert oder in Form ihrer Chlorkohlensäureester mit etwa äquimolaren Mengen der freien Di-monooxyarylalkane gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel oder mit deren Alkalisalzen, gegebenenfalls in Lösung, umgesetzt werden. Die Polycarbonate können auch durch Einleiten von Phosgen in Lösungen der Di-monooxyaryl-alkane in organischen Basen, wie Pyridin, oder in Lösungen der Dimonooxyaryl-alkane in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chloroform, unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin, hergestellt werden. Bei Verwendung geeigneter Lösungsmittel erhält man in diesem Falle die Polycarbonate in Form ihrer Lösungen.The conversion of the di-monooxyarylalkanes mentioned into high molecular weight polycarbonates can be carried out on done different ways. The di-moriooxyarylalkanes can be transesterified with dialkyl carbonates or in the form of their chlorocarbonic acid esters with about equimolar amounts of the free di-monooxyarylalkanes, optionally in the presence of acid-binding agents Agents or their alkali salts, optionally in solution, are reacted. The polycarbonates can also be carried out by introducing phosgene into solutions of the di-monooxyaryl-alkanes in organic Bases such as pyridine, or in solutions of the dimonooxyaryl alkanes in inert organic Solvents such as chloroform with the addition of an acid binding agent such as pyridine will. If suitable solvents are used, the polycarbonates are obtained in this case Form of their solutions.
Ein besonders geeignetes Verfahren besteht darin, die Polycarbonate durch Einleiten von Phosgen in die wäßrige Lösung der Alkalisalze der Di-monooxyaryl-alkane herzustellen. In diesem Falle fallen die Polycarbonate während ihrer Bildung aus der wäßrigen Lösung in Form von Pulver aus.A particularly suitable method consists in the polycarbonates by introducing To prepare phosgene in the aqueous solution of the alkali metal salts of the di-monooxyaryl-alkanes. In this Fall, the polycarbonates fall during their formation from the aqueous solution in the form of Powder off.
Die Umsetzung in der wäßrigen Lösung wird durch Zusatz kleiner Mengen von Lösungsmitteln, die in der Lage sind, Phosgen zu lösen, begünstigt. In manchen Fällen empfiehlt es sich, einen Teil des Alkalis erst während der Reaktion zuzusetzen.The reaction in the aqueous solution is carried out by adding small amounts of solvents, which are able to dissolve phosgene favored. In some cases it is best to do a part add the alkali during the reaction.
Bei der Herstellung der Polycarbonate nach den verschiedenen Verfahren ist es vorteilhaft, Reduktionsmittel, wie Natriumdithionit oder freies Phenol, in kleinen Mengen zuzusetzen.When producing the polycarbonates by the various processes, it is advantageous to use reducing agents, such as sodium dithionite or free phenol, to be added in small amounts.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polycarbonate sind thermoplastische, elastische Kunststoffe, deren Erweichungspunkt bzw. Schmelzpunkt und deren physikalische Eigenschaften stark von der Art des verwendeten Di-monooxyaryl-alkans abhängen. Sie sind in einer Reihe organischer Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Pyridin, einige auch in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol und o-, m- und p-Xylol, sowie in Estern, z. B. Äthyl- oder Butylacetat, und Ketonen, wie Aceton, löslich und können aus Lösungen zu geformten Körpern, wie Filmen, Fasern, verarbeitet werden. Sie sind ohne Zersetzung schmelzbar und können deshalb durch Pressen, Spritzen, Flammspritzen zu wertvollen Formkörpern oder Überzügen verarbeitet werden.The polycarbonates produced according to the invention are thermoplastic, elastic plastics, their Softening point or melting point and their physical properties strongly depend on the type of used di-monooxyaryl-alkane depend. They're in a number of organic solvents, like Methylene chloride, chloroform, pyridine, some also in aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene and o-, m- and p-xylene, and in esters, e.g. B. ethyl or butyl acetate, and ketones, such as Acetone is soluble and can be processed from solutions into shaped bodies such as films, fibers will. They can be melted without decomposition and can therefore be pressed, sprayed or flame sprayed processed into valuable moldings or coatings.
Überraschenderweise erhält man nach dem vorliegenden Verfahren, insbesondere bei Verwendung von Di-(4-monooxyaryl)-alkanen, wie 4, 4'-Dioxydiphenylmethan und 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-propan oder 1, i-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-cyclohexan, kristallisierbare, lineare Polycarbonate, aus denen Filme, Fasern aus der Schmelze oder aus der Lösung hergestellt werden können, die durch Verstrecken orientierbar sind. Durch den Streckvorgang wird die Festigkeit dieser Produkte wesentlich erhöht, während die Dehnung herabgesetzt wird.Surprisingly, one obtains according to the present process, especially when used of di- (4-monooxyaryl) alkanes, such as 4,4'-dioxydiphenylmethane and 2, 2- (4, 4'-dioxydiphenyl) propane or 1, i- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -cyclohexane, crystallizable, linear polycarbonates, from which films, fibers from the melt or from the Solution can be produced, which are orientable by stretching. Through the stretching process the strength of these products is increased significantly, while the elongation is decreased will.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polycarbonate können auch in Verbindung mit Weichmachern, wie Trikresylphosphat, oder Füllstoffen, wie Asbest, Glasfasern, verarbeitet werden.The polycarbonates produced according to the invention can also be used in conjunction with plasticizers, such as tricresyl phosphate, or fillers such as asbestos, glass fibers, can be processed.
In einer Lösung von 20 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser werden 57 Gewichtsteile 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-propan (hergestellt durch Kondensation von Aceton mit Phenol) suspendiert. Es bildet sich eine klare Lösung. Nach Zusatz von 22 Gewichtsteilen eines Xylol-Isomeren-Gemisches und 0,0026 Gewichtsteilen Phenol werden bei 300 unter Rühren und Kühlung 6 Gewichtsteile Phoägen eingeleitet. Dann werden gleichzeitig ji^-Gewichtsteile Phosgen und Gewichtsteile · Natriumhydroxyd in 62· Teilen Wasser im Verlauf von 1V2 Stunden eingetragen. iao Anschließend wird 1 Stunde bei 8o° gerührt, das erhaltene farblose, körnige Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Das erhaltene farblose Pulver schmilzt bei 225 bis 2270 zu einer hochviskosen Schmelze. Der K-Wert beträgt 1J1J, entsprechend einer relativen Viskosität veer 1,775; gemessen in57 parts by weight of 2,2- (4,4'-dioxy-diphenyl) propane (prepared by condensation of acetone with phenol) are suspended in a solution of 20 parts by weight of sodium hydroxide in 250 parts of water. A clear solution forms. After addition of 22 parts by weight of a xylene isomer mixture and 0.0026 parts by weight of phenol 6 parts by weight Phoägen are introduced at 30 0 with stirring and cooling. Then at the same time 1/3 parts by weight of phosgene and parts by weight of sodium hydroxide are added to 62 parts of water in the course of 1½ hours. iao The mixture is then stirred at 80 ° for 1 hour, and the colorless, granular product obtained is filtered off with suction and washed until neutral. The colorless powder obtained melts at 225 to 227 ° to give a highly viscous melt. The K value is 1 J 1 J, corresponding to a relative viscosity of 1.775; measured in
m-Kresol bei 250. Das Produkt löst sich inLösungsmitteln, wie Methylenchlorid^ Chloroform, Dimethylformamid und Pyridin, zu hochviskosen Lösungen. Es läßt sich aus der Lösung oder aus der Schmelze zu Formkörpern, wie Filmen, Fasern, Spritzgußköipern, Preßkörpern, auch in Verbindung mit Weichmachern, wie Trikresylphosphat, und Füllstoffen, wie Glasfenstern, Asbest, verarbeiten. Die geformten Gebilde, z. B. aus der Schmelze oder Lösung hergestellte Filme und Fasern, können'durch Strecken orientiert werden, wobei Formkörper mit hoher Festigkeit, geringer Dehnung und geringer Wasseraufnahme erhalten werden.m-cresol at 25 0 . The product dissolves in solvents such as methylene chloride, chloroform, dimethylformamide and pyridine to form highly viscous solutions. It can be processed from the solution or from the melt to form molded articles such as films, fibers, injection moldings, compacts, also in combination with plasticizers such as tricresyl phosphate and fillers such as glass windows and asbestos. The shaped structures, e.g. For example, films and fibers produced from the melt or solution can be oriented by stretching, whereby molded bodies with high strength, low elongation and low water absorption are obtained.
B c i s ρ i e 1 2B c i s ρ i e 1 2
In einer Lösung von 41 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in 312 Teilen Wasser werden 54,15 Gewichtsteile 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-propan und 3,35 Gewichtsteile 1, i-(4,4'-Dioxy-diphenyl)-cyclohexan (hergestellt durch Kondensation von Cyclohexanon mit Phenol) suspendiert. In diese Mischung werden nach Zusetzen von 22 Gewichtsteilen eines Xylol-Isomeren-Gemisches und 0,3 Gewichtsteilen Natriumdithionit unter Rühren und Kühlung bei 30° in 105 Minuten 37,5 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Anschließend wird noch 1 Stunde auf 8o° erhitzt. Das farblose Produkt wird zerkleinert, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein weißes Pulver mit einem K-Wert von 62, gemessen in m-Kresol bei 25°, entsprechend einer relativen Viskosität von 1,475. Das Produkt schmilzt bei etwa 205° zu einer hochviskosen Schmelze. Die aus Lösungen oder Schmelzen hergestellten Formkörper zeichnen sich durch besonders hohe Elastizität aus, sie können durch Strecken orientiert werden. Das Produkt eignet sich besonders zur Verarbeitung aus der Schmelze.In a solution of 41 parts by weight of sodium hydroxide in 312 parts of water are 54.15 parts by weight of 2, 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -propane and 3.35 parts by weight of 1,1- (4,4'-dioxy-diphenyl) -cyclohexane (produced by condensation of cyclohexanone with phenol) suspended. In this mixture after adding 22 parts by weight of a xylene isomer mixture and 0.3 parts by weight Sodium dithionite with stirring and cooling at 30 ° in 105 minutes 37.5 parts by weight of phosgene initiated. It is then heated to 80 ° for a further hour. The colorless product is crushed, washed and dried. A white powder is obtained with a K value of 62, measured in m-cresol at 25 °, corresponding to a relative viscosity of 1.475. The product melts at about 205 ° to a highly viscous melt. The moldings produced from solutions or melts are characterized by particularly high elasticity, they can be oriented by stretching. That The product is particularly suitable for processing from the melt.
Zu einer Lösung von 28,65 Gewichtsteilen 1,1-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-cyclohexan in 35 Gewichtsteilen absolutem Pyridin werden unter Rühren bei o° in 1V2 Stunden 88,6 Gewichtsteile einerTo a solution of 28.65 parts by weight 1.1- (4, 4'-Dioxy-diphenyl) -cyclohexane in 35 parts by weight of absolute pyridine are added with stirring at 0 ° in 1 1/2 hours 88.6 parts by weight of a
♦5 i2,27%igen Lösung von Phosgen in Chloroform zugetropft. Nach Zugabe von etwa zwei Drittel der Phosgenlösung wird das Reaktionsgemisch mit 150 Volumteilen Methylenchlorid verdünnt. Das Reaktionsgemisch wird nach Verdünnen mit dem gleichen Volumen Methylenchlorid mit Wasser und Natriumsulfatlösung ausgeschüttelt und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Verdunsten des Lösungsmittels hinterbleibt eine harte, elastische, farblose Masse mit einem Erweichungspunkt von i8o° und einem K-Wert von 40,2, gemessen in m-Kresol bei 25 °, entsprechend einer relativen Viskosität von 1,21.♦ 5 i2.27% solution of phosgene in chloroform added dropwise. After adding about two thirds of the phosgene solution, the reaction mixture is with 150 parts by volume of methylene chloride diluted. The reaction mixture is after dilution with the equal volume of methylene chloride with water and sodium sulfate solution and shaken over Dried sodium sulfate. After the solvent has evaporated, a hard, elastic, colorless mass with a softening point of 180 ° and a K value of 40.2, measured in m-cresol at 25 °, corresponding to a relative viscosity of 1.21.
Das Polyoarbonat bildet einen hochelastischen, harten, festen Film.The polycarbonate forms a highly elastic, hard, firm film.
Zu einer Lösung von 43, 63 Gewichtsteilen 2, 2-(4, 4'-Dioxy-3, 3"-dimethyl-diphenyl-propan (hergestellt durch Kondensation von Aceton mit o-Kresol) in 63 Volumteilen absolutem Pyridin werden bei o° unter Rühren und Kühlung in 75 Minuten 141,55 Gewichtsteile einer i2,26°/»igen Lösung von Phosgen in Chloroform zugetropft. Nach Zugabe von zwei Drittel der Phosgenlösung wird das Reaktionsgemisch mit 235 Volumteilen absolutem Methylenchlorid verdünnt. Die erhaltene viskose Lösung wird mit weiteren 400 Volumteilen Methylenchlorid verdünnt und wie im Beispiel 3 beschrieben aufgearbeitet. Der erhaltene farblose, elastische Kunststoff schmilzt bei etwa 1350; der K-Wert, gemessen in m-Kresol bei 25°, beträgt 36,4, entsprechend einer relativen Viskosität von 1.154·To a solution of 43.63 parts by weight of 2, 2- (4, 4'-dioxy-3, 3 "-dimethyl-diphenyl-propane (prepared by condensation of acetone with o-cresol) in 63 parts by volume of absolute pyridine are added at 0 ° 141.55 parts by weight of a 2.26% solution of phosgene in chloroform are added dropwise with stirring and cooling in 75 minutes. After two thirds of the phosgene solution has been added, the reaction mixture is diluted with 235 parts by volume of absolute methylene chloride 400 parts by volume of methylene chloride diluted and worked up as described in example 3. the colorless, elastic plastic material melts at approximately 135 0;., the K value, measured in m-cresol at 25 °, is 36.4, corresponding to a relative viscosity of 1,154 ·
Zu einer Lösung von 256 g (1 Mol) 2, 2-(4, 4'-Dioxydiphenyl)-pentan in, 1640 g ioVoigar Natronlauge (4,1 Mol) gibt man, 500 ecm Benzol und leitet bei 25° Innentemperatur innerhalb 3 Stunden unter Rühren 149-g (1,5 Mol) Phosgen ein. Das Phosgen wird praktisch sofort umgesetzt. Man •setzt das Rühren noch 1 Stunde fort, erwärmt dann langsam auf 500 und behält diese Temperatur ι Stunde, lang bei. Die wäßrige Schicht wird dann abgetrennt, das gebildete Polycarbonat mit Benzol verdünnt, die durch emulgiertes Wasser milchig getrübte Benzollösung mit verdünnter Salzsäure neutral geschüttelt und azeotrop entwässert. Die wasserfreie Lösung wird abfiltriert und eingedampft. Man erhält so einen farblosen, zähen, elastischen Kunststoff, der sich in Benzol, Toluol, Äthyl- und Butylacetat klar löst.500 ecm of benzene are added to a solution of 256 g (1 mol) of 2,2- (4, 4'-dioxydiphenyl) pentane in 1640 g of ioVoigar sodium hydroxide solution (4.1 mol) and, at an internal temperature of 25 °, within 3 Hours with stirring 149 g (1.5 mol) of phosgene. The phosgene is converted almost immediately. Stirring is continued for a further 1 hour, then slowly warmed to 50 ° and this temperature is maintained for ι hour. The aqueous layer is then separated off, the polycarbonate formed is diluted with benzene, the benzene solution, which is milky due to emulsified water, is shaken neutral with dilute hydrochloric acid and azeotropically dehydrated. The anhydrous solution is filtered off and evaporated. The result is a colorless, tough, elastic plastic which dissolves clearly in benzene, toluene, ethyl and butyl acetate.
K-Wert, gemessen, in m-Kresol: 42. Der Entweichungspunkt liegt bei 200 bis 2100.K value, measured in m-cresol: 42. The escape point is between 200 and 210 ° .
Das Polycarbonat ist zur thermoplastischen Ver- ioo arbei.tung sowie zur Herstellung von. Filmen aus Lösungen oder der Schmelze besonders geeignet.The polycarbonate is used for thermoplastic processing and for the production of. Films off Solutions or the melt are particularly suitable.
In eine Lösung von 270 g (1 Mol) 2, 2-(4, 4'-Dioxy diphenyl) -4-methyl-pentan in 1640 g io°/oiger Natronlauge (4,1 Mol) leitet man nach Zugabe von 200 ecm Benzol beil 25 ° Innentemperatur innerhalb 3 Stunden unter Rühren 149 g (1,5 Mol) Phosgen ein. Man setzt das Rühren noch 1 Stunde lang fort uo und erwärmt dann eine weitere Stunde zum Sieden. Die wäßrige Schicht, aus der beim Ansäuern kein Niederschlag mehr ausfällt, trennt man ab, knetet den zähen Brei so lange mit Wasser aus, bis das Waschwasser nicht mehr alkalisch reagiert, und treibt das Lösungsmittel mit Wasserdampf ab. Man erhält so einen farblosen, in Benzol, Toluol, Äthyl- und Butylacetat löslichen, zähen, elastischen Kunststoff, der zur thermoplastischen Verarbeitung sowie zur Herstellung von Filmen iao besonders geeignet ist.In a solution of 270 g (1 mol) of 2, 2- (4, 4'-dioxy diphenyl) -4-methyl-pentane in 1640 g of io% Sodium hydroxide solution (4.1 mol) is passed after adding 200 ecm of benzene at an internal temperature of 25 ° 3 hours with stirring 149 g (1.5 mol) of phosgene. Stirring is continued for a further hour uo and then heated to boiling for another hour. The aqueous layer from which when acidifying no more precipitate falls out, you separate it, knead the viscous pulp with water for so long, until the washing water no longer reacts alkaline, and drives the solvent with water vapor away. A colorless, viscous, soluble in benzene, toluene, ethyl and butyl acetate is obtained elastic plastic, which is used for thermoplastic processing as well as for the production of films iao is particularly suitable.
K-Wert: 46. Erweichungspunkt: 190 bis 2000.K value: 46. Softening point: 190 to 200 0 .
In eine Lösung von 284 g (1 Mol) 4, 4~(4, 4'-Dioxy diphenyl)-heptan in 1640 g io°/oiger Natron-In a solution of 284 g (1 mol) 4, 4 ~ (4, 4'-dioxy diphenyl) -heptane in 1640 g 10% sodium bicarbonate
lauge (4,1 Mol) leitet man nach Zugabe von 500 ecm Toluol bei 270 Innentemperatur innerhalb 3 Stunden unter Rühren 149 g (1,5 Mol) Phosgen ein. Man setzt das Rühren noch 1 Stunde fort und erwärmt dann eine weitere Stunde auf 70°. Die weitere Aufarbeitung erfolgt dann so, wie es im Beispiel 6 beschrieben ist. Man erhält einen farblosen, in. Benzol, Toluol, Äthyl-, Butylacetat und Aceton löslichen, zähen Kunststoff, der zur thermoplastischen Verarbeitung sowie zur Herstellung von Filmen besonders geeignerist.lye (4.1 mole) is passed after the addition of 500 cc of toluene at 27 0 internal temperature within 3 hours under stirring 149 g (1.5 mol) of phosgene. The stirring is continued for a further 1 hour and then heated to 70 ° for a further hour. The further work-up then takes place as described in Example 6. The result is a colorless, tough plastic which is soluble in benzene, toluene, ethyl acetate, butyl acetate and acetone and which is particularly suitable for thermoplastic processing and for the production of films.
K-Wert: 38. Erweichungspunkt: 205 bis 2150.K value: 38. Softening point: 205 to 215 0 .
In eine Lösung von 242 g (1 Mol) 2, 2-(4, 4'-Dioxy diphenyl)-butan in 1640 g io°/oiger Natronlauge (4,1 MoI) leitet man nach Zugabe von 250 ecm Toluol bei 25 ° Innentemperatur innerhalb 2V2 Stunden unter Rühren 149 g (1,5 Mol)In a solution of 242 g (1 mol) 2, 2- (4, 4'-Dioxy diphenyl) butane in 1640 g 10% sodium hydroxide solution (4.1 mol) is passed after addition of 250 ecm of toluene at 25 ° internal temperature within 2/2 hours with stirring 149 g (1.5 mol)
ao Phosgen ein. Bei weiterem Rühren erwärmt man 2 Stunden auf 40 bis 450, worauf sich die zunächst dünnflüssige Lösung des gebildeten Polycarbonats bis zur Teigkonsistenz verdickt. Nach Stehen über Nacht bei Zimmertemperatur trennt man die wäßrige Schicht ab, knetet den Teig so lange mit Wasser, bis das Waschwasser nicht mehr alkalisch reagiert, und treibt das Toluol mit Wasserdampf ab. Man erhält so einen farblosen, in Benzol, Toluol und Äthylacetat klar löslichen, zähen, elastischen Kunststoff, der zur thermoplastischen Verarbeitung sowie zur Herstellung von Filmen besonders geeignet ist.ao phosgene a. Upon further stirring, heated for 2 hours at 40 to 45 0, followed by the first low-viscosity solution of the polycarbonate formed to dough consistency thickened. After standing overnight at room temperature, the aqueous layer is separated off, the dough is kneaded with water until the washing water no longer has an alkaline reaction, and the toluene is driven off with steam. This gives a colorless, tough, elastic plastic which is clearly soluble in benzene, toluene and ethyl acetate and which is particularly suitable for thermoplastic processing and for the production of films.
K-Wert: 48,8. Erweichungspunkt: 205 bis 2150.K value: 48.8. Softening point: 205 to 215 0 .
gg Beispiel9gg example9
In eine Lösung von 290 g (1 Mol) 1, i-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-i-phenyl-äthan in 1640 g io°/oiger Natronlauge (4,1 Mol) leitet man nach Zugabe von 250 ecm Benzol bei 25° Innentemperatur unter Rühren 149. g (1,5 Mol) Phosgen ein. Nach weiterem einstündigem Rühren erwärmt man noch ι Stunde auf 70° und verfährt dann im übrigen, wie es im Beispiel 6 beschrieben ist. Man erhält einen farblosen, in Benzol, Toluol, Methylenchlorid und Chloroform klar löslichen, zähen, elastischen Kunststoff, der zur thermoplastischen Verarbeitung und zur Herstellung von Filmen besonders geeignet ist.In a solution of 290 g (1 mol) 1, i- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -i-phenyl-ethane 1640 g of 10% sodium hydroxide solution (4.1 mol) are passed after addition of 250 ecm of benzene at an internal temperature of 25 ° with stirring, 149 g (1.5 mol) of phosgene. After further stirring for one hour, the mixture is warmed to 70 ° for another hour and then the rest of the procedure is followed, as described in Example 6. A colorless solution is obtained in benzene, toluene, methylene chloride and chloroform clearly soluble, tough, elastic plastic that is used for thermoplastic processing and is particularly suitable for making films.
K-Wert: 47. Erweichungspunkt: 210 bis 2200.K value: 47. Softening point: 210 to 220 0 .
Zu einer Lösung von 11,77 g Bis-chlorkohlensäureester des 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-propan in 120 g absolutem Methylenchlorid wird unter Rühren bei. o° innerhalb von 60 Minuten eine Lösung von 7,60 g 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl) -propan in 10,5 g absolutem Pyridin und 120 g absolutem Methylenchlorid getropft. Nach mehrstündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird wie in Beispiel 3 beschrieben aufgearbeitet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleibt ein elastischer, farbloser Kunststoff.To a solution of 11.77 g of bis-chlorocarbonic acid ester des 2, 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -propane in 120 g of absolute methylene chloride is under Stir at. o ° within 60 minutes a solution of 7.60 g of 2, 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -propane dropped into 10.5 g of absolute pyridine and 120 g of absolute methylene chloride. After several hours Stirring at room temperature is worked up as described in Example 3. After evaporation the solvent leaves behind an elastic, colorless plastic.
K-Wert (gemessen in m-Kresol bei 250): 36,4. Erweichungspunkt: 220 bis 2220.K value (measured in m-cresol at 25 0 ): 36.4. Softening point: 220 to 222 0 .
B ei sp iel 11Example 11
45,6 Gewichtsteile 2, 2-(4, 4'-Dioxy-diphenyl)-propan werden im Gemisch mit 47 Gewichtsteilen Diphenylcarbonat, 0,04 Gewichtsteilen Zinkoxyd und 0,04 Gewichtsteilen Bleioxyd in einem Rührkolben unter Stickstoff aufgeschmolzen. Bei einer Innentemperatur von etwa i8o° beginnt die Umesterung unter Abspaltung von Phenol, dessen Hauptmenge bei dieser Temperatur und einem Druck von 50 mm Quecksilber innerhalb einer halben Stunde abdestilliert. Nach einer weiteren halben Stunde wird die Temperatur auf 2000 erhöht und der Druck zunächst auf 15 mm Quecksilber und abermals nach einer halben Stunde auf ι mm Quecksilber gesenkt. Die Polykondensation wird dann bei diesem Druck während einer halben Stunde bei 2200, während 2 Stunden bei 2500 und während 1 Stunde bei 2700 zu Ende geführt.45.6 parts by weight of 2, 2- (4, 4'-dioxy-diphenyl) -propane are melted in a mixture with 47 parts by weight of diphenyl carbonate, 0.04 parts by weight of zinc oxide and 0.04 parts by weight of lead oxide in a stirred flask under nitrogen. At an internal temperature of about 180 °, the transesterification begins with elimination of phenol, the bulk of which is distilled off at this temperature and a pressure of 50 mm of mercury within half an hour. After a further half hour, the temperature is increased to 200 0 and the first pressure of 15 mm mercury and again after half an hour on ι mm mercury lowered. The polycondensation is then at this pressure for half an hour at 220 0 for 2 hours at 250 0 and for 1 hour at 270 0 at an end.
Man erhält eine zähe, viskose Schmelze, die beim Abkühlen zu einem transparenten, klaren, harten, zähen, elastischen Kunststoff erstarrt. Der Kunststoff läßt sich zu verstreckbaren Fasern und Filmen aus Lösungen oder aus der Schmelze oder zu Preß- und Spritzgußkörpern verarbeiten.A tough, viscous melt is obtained which, on cooling, turns into a transparent, clear, hard, tough, elastic plastic solidifies. The plastic can be made into stretchable fibers and Process films from solutions or from the melt or into pressed and injection-molded bodies.
An Stelle der Bis-phenylcarbonate in Beispiel 11 können in gleicher Weise auch andere Bis-arylcarbonate, z. B. Bis-o-m- oder p-Toluylcarbonat, zur Umesterung mit den Di-monooxyaryl-alkanen verwendet werden.Instead of the bis-phenyl carbonates in Example 11 can in the same way also other bis-aryl carbonates, z. B. bis-o-m- or p-toluyl carbonate, be used for transesterification with the di-monooxyaryl alkanes.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF13040A DE971790C (en) | 1953-10-16 | 1953-10-17 | Process for the production of thermoplastics |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE335081X | 1953-10-16 | ||
| DEF13040A DE971790C (en) | 1953-10-16 | 1953-10-17 | Process for the production of thermoplastics |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE971790C true DE971790C (en) | 1959-03-26 |
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ID=25816990
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF13040A Expired DE971790C (en) | 1953-10-16 | 1953-10-17 | Process for the production of thermoplastics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE971790C (en) |
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1953
- 1953-10-17 DE DEF13040A patent/DE971790C/en not_active Expired
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