EP0522940B1 - Procédé de fabrication de papier et papier ainsi obtenu - Google Patents

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EP0522940B1
EP0522940B1 EP92401913A EP92401913A EP0522940B1 EP 0522940 B1 EP0522940 B1 EP 0522940B1 EP 92401913 A EP92401913 A EP 92401913A EP 92401913 A EP92401913 A EP 92401913A EP 0522940 B1 EP0522940 B1 EP 0522940B1
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EP
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process according
paper
comprised
cationic starch
weight
Prior art date
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EP92401913A
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Lucien Bourson
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Elf Atochem SA
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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
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    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays

Definitions

  • the present invention relates to a process for manufacturing paper and also relates to the paper thus obtained.
  • the raw paper pulp consisting essentially of cellulose fibers is put into the form of a dilute aqueous suspension which is brought into the headbox of the paper machine from where it is distributed on a filter cloth on which the sheet is formed. of paper. This sheet is then wrung and dried.
  • the qualities and properties of the paper obtained are determined in particular by the operating conditions of the paper machine, the raw pulp, the various additives that are added to the suspension before the sheet is formed and also the products that are coated. on the sheet of paper downstream of the filter cloth.
  • mineral fillers such as CaCO 3 , TiO 2 , etc.
  • Sizing agents such as those of the dimeric alkyl ketene family, are added to make the sheet resistant to liquids, therefore allowing the glued sheet of paper to be used for writing and printing.
  • the air or "leaf formation” is of great importance and is representative of the general quality of the paper.
  • the epair represents the greater or lesser homogeneity of the distribution of the fibers in the plane and the thickness of the sheet.
  • the quality of the air will therefore have a considerable impact on the general quality of printing in the case, for example, of print-writing papers, and on the mechanical properties in the case, for example, of packaging papers.
  • more and more additives are added to the suspension entering the headbox.
  • the object of the present invention is, among other things, while retaining the quality of the air and the other characteristics of the paper, to obtain high retention rates as well as to allow improved drainage.
  • the present invention makes it possible to achieve a higher charge, in particular in products sensitive to acids, and leads to less polluting releases.
  • the present invention has for A process for manufacturing paper according to claim 1.
  • the suspension containing the cellulose fibers can be raw or bleached pulp, bleached chemical pulp of softwoods or hardwoods or annual plants, unbleached chemical pulp of softwoods or hardwoods, mechanical pulps (SGW, TMP, CTMP, %) unbleached or bleached, de-inked bleached or unbleached pasta, pasta already containing additives, and mixtures thereof.
  • the cationic starch - mentioned as component c) 1) - used according to the present invention is a mixture of one or more products sold under the generic name of cationic starch.
  • Starch has an average molecular weight of 2.10 4 to 2.10 5 , preferably 3.10 4 to 12.10 4 .
  • Cationic starches have a degree of substitution (DS) of between 0.01 to 0.1.
  • the cationic starches are, for example, those described in Kirk Othmer, 3rd edition, volume 21, page 503. They represent by weight from 0.2 to 1.7% of the weight of the fibrous suspension entering the headbox.
  • the PAC is present in the fiber composition entering the headbox at a rate of 0.01 to 0.3% by weight, relative to the weight of said fibrous composition, said percentage being expressed relative to Al 2 O 3 .
  • the PAC is from WAC.
  • the WAC corresponds to formula IV.
  • the silica is present in the fibrous composition in an amount of 0.01 to 0.3% by weight, relative to the weight of said fibrous composition, the percentage being expressed as a percentage of active material, that is to say in SiO 2 .
  • the anionic silica used is that which is in the form of a silica sol, advantageously at 15% of SiO 2 .
  • the mineral filler - component a) mentioned above - can be one or more of the following conventionally used fillers, given by way of illustration: clay, CaCO 3 , hydrated alumina, talc, TiO 2 , etc.
  • the mineral filler represents 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, of the weight of said fibrous composition.
  • the preferred mineral filler is formed from CaCO 3 .
  • the sizing agent - component b) mentioned above - can be one or more of the following agents conventionally used in neutral medium: dimeric alkyl ketenes (AKD), fluorinated phosphates, carboxylic anhydrides, styrene / maleic anhydride copolymers, and their derivatives .
  • the amount of sizing agent used is between 0.01 and 2% by weight of commercial product at 6% of active material, relative to the weight of said composition.
  • the bonding agent preferably used is AKD.
  • the fibrous suspension can also contain conventional additives, such as dyes, optical brighteners, mechanical reinforcing agents, defoamers, antislimes (anti-deposition agent), as well as products chosen from the group consisting of: polyacrylamides , polyethyleneimines, carboxymethylcellulose, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, aminopolyamide-epichlorohydrin resins, polyamide-epichlorohydrin resins.
  • additives such as dyes, optical brighteners, mechanical reinforcing agents, defoamers, antislimes (anti-deposition agent), as well as products chosen from the group consisting of: polyacrylamides , polyethyleneimines, carboxymethylcellulose, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, aminopolyamide-epichlorohydrin resins, polyamide-epichlorohydrin resins.
  • WAC is a product marketed by ATOCHEM and corresponds to a poly aluminum chloride of formula IV at 10% Al 2 O 3 .
  • the silica is in the form of a silica sol and is commercially available under the name CECASOL from CECA.
  • the cationic starch is that manufactured by ROQUETTE and marketed under the name HICAT 142.
  • the AKD sizing agent is manufactured by HERCULES and marketed under the name AQUAPEL.
  • test 1 there is a very significant improvement in the air caused by the use of WAC instead of silica, a result consistent with what one skilled in the art expects. .
  • Test 3 shows the synergy that the association of small quantities of silica develops in the presence of WAC. At equivalent thickness, retention is increased by 10 points, ie an increase of 15 to 20%. This results in less pollution of the water in the circuits and greater ease of treatment of waste water at a lower cost.

Description

  • La présente invention concerne un procédé de fabrication de papier et se rapporte également au papier ainsi obtenu.
  • La pâte à papier brute constituée essentiellement de fibres de cellulose est mise sous forme d'une suspension aqueuse diluée qui est amenée dans la caisse de tête de la machine à papier d'où elle est distribuée sur une toile filtrante sur laquelle se forme la feuille de papier. Cette feuille est ensuite essorée puis séchée. Les qualités et les propriétés du papier obtenues sont déterminées notamment par les conditions de marche de la machine à papier, la pâte brute, les différents additifs qu'on ajoute dans la suspension avant la formation de la feuille et aussi les produits qu'on couche sur la feuille de papier en aval de la toile filtrante.
  • Parmi les produits ajoutés à la suspension de fibres entrant en caisse de tête, on peut citer les charges minérales, les agents de collage, les agents visant à améliorer les propriétés mécaniques du papier, les colorants, etc. Les charges minérales, telles que CaCO3, TiO2, etc, rendent la feuille de papier opaque, ce qui facilite l'écriture et l'impression. Les agents de collage, tels que ceux de la famille des alkylcétènes dimères, sont ajoutés pour rendre la feuille résistante aux liquides, par conséquent permettre à la feuille de papier collée d'être utilisée pour l'écriture et l'impression.
  • L'une des qualités des papiers, cartons et autres est la régularité des caractéristiques. Parmi celles-ci, "l'épair" ou "formation de la feuille" est d'une grande importance et est représentative de la qualité générale du papier. En effet, l'épair représente la plus ou moins grande homogénéité de la répartition des fibres dans le plan et l'épaisseur de la feuille. La qualité de l'épair aura donc une incidence considérable sur la qualité générale de l'impression dans le cas, par exemple, des papiers impression-écriture, et sur les propriétés mécaniques dans le cas, par exemple, des papiers d'emballage. Afin d'améliorer l'épair, de plus en plus d'additifs sont ajoutés à la suspension entrant en caisse de tête. Mais pour répondre aux exigences de plus en plus sévères des normes de pollution, les papeteries sont conduites à diminuer leur consommation en eau, ce qui provoque une augmentation de la charge polluante associée à ce type d'industrie (Matières en Suspension MES, Demande Biologique en Oxygène DBO, Demande Chimique en Oxygène DCO, Salinité, etc...) ainsi que d'autres problèmes, tels que des problèmes de poix et plus généralement ceux liés à la présence de déchets anioniques (dénommés en anglais "anionic trash"). Les caractéristiques du papier devant cependant rester identiques, et les problèmes de lutte pour l'environnement devant être résolus, l'une des méthodes proposées dans l'art antérieur consiste à augmenter la rétention des éléments au sein de la feuille en cours de formation sur la toile filtrante. Ce résultat est atteint, jusqu'à un certain point, par l'adjonction d'agents rétenteurs à la suspension de fibres entrant en caisse de tête. Malheureusement, cette méthode soit varie en efficacité, soit conduit à une détérioration importante de l'épair du papier selon les produits utilisés.
  • La présente invention a donc pour objet un nouveau procédé de fabrication de papiers et autres, dans lequel, en plus de la charge minérale et de l'agent de collage est mélangé à la suspension ou composition de fibres entrant en caisse de tête, un nouveau système rétenteur ternaire. L'état de la technique en la matière est essentiellement formé des documents suivants:
    • EP-A-348 366 décrit un système ternaire comprenant de l'amidon cationique, du polychlorure d'aluminium, et un polymère d'acide silicique. L'acide polysilicique doit avoir une aire spécifique donnée (> 1 050 m2/g).
    • WO-A- 88/6 659 décrit un système ternaire comprenant un polymère cationique, du polychlorure d'aluminium, et de la silice. Le polymère cationique est de préférence du polyacrylamide et l'amidon cationique n'est pas cité.
    • EP-A-285 486 décrit un système rétenteur à base d'amidon cationique et de polychlorure d'aluminium. La charge minérale peut être par exemple de la silice. Néanmoins, cette demande ne décrit pas spécialement le système rétenteur ternaire selon la présence invention.
    • US-A-4 643 801 décrit un système rétenteur à base d'amidon cationique, d'un polymère anionique à poids moléculaire élevé et de silice selon des rations en poids amidon/silice de 100/1 à 1/1 et polymère anionique/silice de 20/1 à 1/10. Un composé d'aluminium peut aussi être ajouté. Le présent système rétenteur ternaire seul n'est cependant pas décrit. WO-A-86/00100 décrit des additifs aux charges de caisses de tête, comprenant un composant type amidon cationique et un composant type silice à surface modifiée. Cette silice modifiée est obtenue par traitement de sa surface avec des ions aluminates, qui subissent un échange. Cette solution technique qui est exclue de l'objet de la revendication 1, est cependant complexe et d'un coût relativement élevé.
  • Dans "Polyaluminium hydroxychloride application in neutral pH rosin sizing of paper", B.H. Wortley et J.C. Steelhammer, est mentionné un système rétenteur comprenant de l'amidon cationique, de la bentonite et un polymère anionique, mais il n'est pas mentionné ni suggéré l'emploi de PAC dans ce système rétenteur particulier.
  • Aucune des publications ci-dessus seule ou en combinaison avec d'autres références ne décrit ni ne suggère l'emploi d'un système rétenteur du type de celui de la présente invention ni ne décrit ou suggère les effets surprenants et inattendus obtenus grâce à ce nouveau système rétenteur.
  • La présente invention a pour but, entre autres, tout en conservant la qualité de l'épair ainsi que les autres caractéristiques du papier, d'obtenir des taux de rétention élevés ainsi que de permettre un égouttage amélioré. La présente invention permet de réaliser une charge plus importante, notamment en produits sensibles aux acides, et conduit à des rejets moins polluants. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de fabrication de papier, selon la revendication 1.
  • La suspension contenant les fibres de cellulose peut être de la pâte brute ou blanchie, des pâtes chimiques blanchies de résineux ou de feuillus ou de plantes annuelles, des pâtes chimiques écrues de résineux ou de feuillus, des pâtes mécaniques (SGW, TMP, CTMP, ...) écrues ou blanchies, des pâtes désencrées blanchies ou non-blanchies, des pâtes contenant déjà des additifs, et leurs mélanges.
  • L'amidon cationique -mentionné à titre de composant c)1)- utilisé selon la présente invention est un mélange d'un ou plusieurs produits commercialisés sous le nom générique d'amidon cationique. L'amidon a un poids moléculaire moyen de 2.104 à 2.105, de préférence de 3.104 à 12.104. Les amidons cationiques ont un degré de substitution (D.S.) compris entre 0,01 à 0,1. Les amidons cationiques sont, par exemple, ceux décrits dans Kirk Othmer, 3ème édition, volume 21, page 503. Ils représentent en poids de 0,2 à 1,7% du poids de la suspension fibreuse entrant en caisse de tête.
  • Le polychlorure d'aluminium ou "PAC" -mentionné à titre de composant c)2)- utilisé selon la présente invention désigne les produits qu'on appelle habituellement polychlorure d'aluminium, polychlorure basique d'aluminium, polychlorosulfate basique d'aluminium, et consiste de préférence en un ou plusieurs des produits suivants:
    • 1. le sel de formule:

              Aln(OH)mCl3n-m     (I)

      dans laquelle n est quelconque, 3n-m est positif, m et n sont des nombres entiers positifs;
    ledit sel pouvant contenir en outre un anion polyvalent Y choisi parmi les anions des acides sulfurique, phosphorique, polyphosphorique, silicique, chromique, carboxylique, et sulfonique, le rapport molaire Y/A1 étant de préférence compris entre 0,015 et 0,4;
    • 2. le sel de formule:

              Aln(OH)mCl3n-m-2k(SO4)k     (II)

      dans laquelle k, m et n sont des entiers positifs, et 3n > m + 2k, la basicité ou le rapport m/3n est compris entre 0,3 et 0,7 et k/n = 0,01 à 0,03;
    ce produit peut être préparé selon le procédé décrit dans le US-A-3 929 666;
    • 3. le sel de formule:

              [Aln(OH)3n-m-2pClm(SO4)p]z     (III)

      dans laquelle (3n-m-2p)/3n = 0,4 à 0,7; p = 0,04 à 0,25n; m/p = 8 à 35; k, m, n, et p sont des nombres entiers et z est au moins 1;
    ce produit est décrit dans GB-A-2 128 977;
    • 4. le chlorosulfate d'aluminium basique de formule:

              AlnOHm(SO4)kCl3n-m-2k     (IV)

      dans laquelle la basicité ou le rapport molaire (m/3n)x100 est compris entre 40% environ et 65% environ
    qui présente un rapport équivalent Al/équivalent Cl compris entre 2,8 et 5, une masse moléculaire apparente MA, mesurée par diffusion de lumière classique, et des diamètres hydrodynamiques apparents ØZ et ØW, mesurés par diffusion quasi-élastique de la lumière, présentant les valeurs respectives suivantes:
    • MA = 7000-35000
    • ØZ(Å) = 350-2500
    • ØW(Å) = 200-1200;
    ce produit est décrit dans FR-A-2 584 699.
  • Le PAC est présent dans la composition fibreuse entrant en caisse de tête à raison de 0,01 à 0,3% en poids, par rapport au poids de ladite composition fibreuse, ledit pourcentage étant exprimé par rapport à Al2O3. De préférence, le PAC est du WAC. Le WAC correspond à la formule IV.
  • La silice est présente dans la composition fibreuse, à raison de 0,01 à 0,3% en poids, par rapport au poids de ladite composition fibreuse, le pourcentage étant exprimé en pourcentage de matière active, c'est-à-dire en SiO2. La silice à caractère anionique employée est celle qui est sous la forme d'un sol de silice, avantageusement à 15% de SiO2.
  • La charge minérale -le composant a) mentionné ci-dessus- peut être l'une ou plusieurs des charges classiquement utilisées suivantes, données à titre illustratif: argile, CaCO3, alumine hydratée, talc, TiO2, etc. La charge minérale représente 5 à 30 % en poids, de préférence de 10 à 25% en poids, du poids de ladite composition fibreuse. La charge minérale préférée est formée de CaCO3.
  • L'agent de collage -le composant b) mentionné ci-dessus- peut être un ou plusieurs des agents suivants classiquement utilisés en milieu neutre: alkylcétènes dimères (AKD), phosphates fluorés, anhydrides carboxyliques, copolymères styrène/anhydride maléique, et leurs dérivés. La quantité d'agent de collage employée est comprise entre 0,01 et 2% en poids de produit commercial à 6% de matière active, par rapport au poids de ladite composition. L'agent de collage employé de préférence est l'AKD.
  • Les composants a), b), c)1), c)2) et c)3) mentionnés ci-dessus peuvent être ajoutés séparément ou en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux.
  • La suspension fibreuse peut aussi contenir des additifs classiques, tels que des colorants, des azurants optiques, des agents de renforcement mécaniques, des antimousses, des antislimes (agent anti-dépôt), ainsi que des produits choisis dans le groupe consistant en: les polyacrylamides, les polyéthylèneimines, la carboxyméthylcellulose, les résines urée-formol, les résines mélamines- formol, les résines aminopolyamide-épichlorhydrine, les résines polyamide-épichlorhydrine.
  • De préférence, les composants ajoutés sont :
    • a) de 5 à 30% de CaCO3,
    • b) de 0,01 à 1% d'AKD, et
    • c) 1. de 0,2 à 1,7% d'amidon cationique de poids moléculaire 2.104 à 12.105 et de degré de substitution de 0,01 à 0,1; c)2. de 0,1 à 3% de WAC en produit commercial à 10% de Al2O3; et c)3. de 0,01 à 0,3% de sol de silice, exprimé en % de SiO2.
  • Les exemples suivants sont illustratifs de la présente invention et ne doivent en aucun cas être considérés comme limitatifs de celle-ci. Dans ces exemples, le WAC est un produit commercialisé par ATOCHEM et correspond à un polychlorure d'aluminium de formule IV à 10% de Al2O3. La silice est sous la forme de sol de silice et est disponible dans le commerce sous la dénomination CECASOL de CECA. L'amidon cationique est celui fabriqué par ROQUETTE et commercialisé sous la dénomination HICAT 142. L'agent de collage AKD est fabriqué par HERCULES et commercialisé sous la dénomination AQUAPEL.
    • Exemple 1
  • Le papier à fabriquer est du papier impression-écriture support pour autocopiant.
    • . machine utilisée   table plate équipée d'un former BEL BOND
    • . vitesse   590 m/mn
    • . laize   3 m
    • . grammage   50 g/m2
    Composition fibreuse:
    • . Pâte kraft blanchie de résineux (KBR)   45%
    • . Pâte kraft blanchie de feuillus (KBF)   55%
    • . Charge   CaCO3
    • . Taux de charge du papier fini   14%
    • . Collage (AKD)   0,15%
    • . Amidon cationique   0,6%
    Les essais effectués sur le produit obtenu, dans les conditions consignées dans le Tableau ci dessous, conduisent aux résultats donnés dans ce tableau:
    RESULTATS
    WAC Silice (1) Rétention totale Epair (2)
    Essai 1 ... 0 0,5% 58% 104
    Essai 2 ... 1,65% 0 57% 70
    Essai 3 ... 1,65% 0,15% 67% 72
    (1) En produit commercial à 15% de matière active.
    (2) L'épair est mesuré en continu à l'aide d'un appareil du Centre Technique des Papiers de Grenoble.
  • Entre l'essai 1 et l'essai 2, on note l'amélioration très importante de l'épair provoquée par l'utilisation du WAC à la place de la silice, résultat conforme à ce qu'attend l'homme de l'art.
  • L'essai 3 montre la synergie que développe l'association de faibles quantités de silice en présence du WAC. A épair équivalent la rétention est accrue de 10 points soit un accroissement de 15 à 20%. Il en résulte une moindre pollution de l'eau des circuits et une plus grande facilité de traitement des eaux de rejets pour un coût inférieur.
    • Exemple 2:
  • Le papier à fabriquer est du papier impression-écriture. La machine est identique à l'exemple 1.
    • . Vitesse machine   540 m/mn
    • . Grammage   60 g/m2
    Composition fibreuse:
    • . KBR   40%
    • . KBR   60%
    • . Charges   CaCO3
    • . Taux de charge   11%
    • . Amidon cationique   0,5%
    • . Collage: colle AKD   0,15% (en produit commercial)
    Les essais effectués sur le produit obtenu, dans les conditions consignées dans le Tableau ci-dessous, conduisent aux résultats donnés dans ce tableau:
    RESULTATS
    WAC Silice Rétention Epair Concentration en CDT (1)
    Essai 1 .. 1,6% 0 60% 76 8,4 g/l
    Essai 2 .. 1,5% 0,15% 73 75 6,5 g/l
    (1) CDT = caisse de tête
    Exemple 3:
  • La machine est la même que dans l'exemple 2
    • . Vitesse   520 m/mn
    • . Grammage   70 g/m2
    Composition fibreuse:
    • . KBR   35%
    • . KBF   65%
    • . Charge   CaCO3
    • . Taux de charge   14%
    • . Amidon cationique   0,6%
    • . Collage: colle AKD   0,15% (en produit commercial)
    Les essais effectués sur le produit obtenu, dans les conditions consignées dans le Tableau ci dessous, conduisent aux résultats donnés dans ce tableau:
    RESULTATS
    WAC Silice Rétention Epair Concentration en CDT
    Essai 1 .. 1,5% 0 67% 75 8,7 g/l
    Essai 2 .. 1,5% 0,25% 78 76 7,2 g/l

Claims (13)

  1. Procédé de fabrication de papier dans lequel on ajoute à la composition fibreuse entrant en caisse de tête:
    a) de 5 à 30% d'une charge minérale,
    b) de 0,01 à 2% d'un agent de collage, et
    c) un système rétenteur,
    caractérisé en ce que ledit système rétenteur est constitué de:
    c)1) 0,2 à 1,7% d'amidon cationique présentant un poids moléculaire de 2.104 à 2.105 et un degré de substitution de 0,01 à 0,1;
    c)2) 0,01 à 0,3% exprimé en pourcentage d'Al203, d'un polychlorure d'aluminium, et c)3) 0,01 à 0,3% exprimé en pourcentage de SiO2, de sol de silice à caractère anionique,
    à l'exclusion de sol de silice à surface modifiée par des ions aluminate selon un rapport Si/Al des groupes de surface de 9,5:0,5 à 7,5:2,5.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium est choisi parmi le groupe consistant en les sels de formules I, II, III, et IV suivants, et leurs mélanges:

            Aln(0H)mCl3n-m     (I)

       dans laquelle m et n sont des nombres entiers positifs et 3n-m est positif; ledit sel pouvant contenir en outre un anion polyvalent Y choisi parmi les anions des acides sulfurique, phosphorique, polyphosphorique, silicique, chromique, carboxylique, et sulfonique, le rapport molaire Y/A1 étant, de préférence, compris entre 0,015 et 0,4;

            Aln(OH)mCl3n-m-2k(S04)k     (II)

       dans laquelle k, m et n sont des entiers positifs, et 3n > m + 2k, la basicité m/3n est comprise entre 0,3 et 0,7 et k/n = 0,01 à O,03;

            [Aln(HO)3n-m-2pClm(SO4)p]z     (III)

       dans laquelle (3n-m-2p)/3n = 0,4 à 0,7; p = 0,04 à 0,25n; m/p = 8 à 35, k, m, n, et p sont des nombres entiers et z est au moins 1;

            AlnOHm(SO4)kCl3n-m-2k     (IV)

       dans laquelle la basicité (m/3n)100 est comprise entre 40% environ et 65% environ et présentant un rapport équivalent Al/équivalent Cl compris entre 2,8 et 5, une masse moléculaire apparente MA mesurée par diffusion de lumière classique et des diamètres hydrodynamiques apparents Ø Z et Ø W mesurés par diffusion quasi-élastique de la lumière de valeurs suivantes:
    MA = 7000-35000
    Ø Z(Å) = 350-2500
    Ø W(Å) = 200-1200.
  3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium est le polychlorosulfate d'aluminium de formule :

            AlnOHm(SO4)kCl3n-m-2k     (IV).

  4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium est du WAC à 10% en Al203.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la charge minérale est choisie parmi l'argile, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, le talc, l'alumine hydratée, et leurs mélanges.
  6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la charge minérale est du CaCO3.
  7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la charge minérale est présente à raison de 10 à 25% en poids.
  8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'agent de collage est choisi dans le groupe consistant en: alkyl cétène dimères (AKD), phosphates fluorés, anhydrides d'acides carboxyliques, copolymères styrène/anhydride maléique, leurs dérivés, et leurs mélanges.
  9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent de collage est de l'AKD.
  10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'amidon cationique présente un poids moléculaire de 3.104 à 12.104.
  11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on ajoute de plus à ladite composition fibreuse un composant optionnel choisi parmi les polyéthylèneimines, la carboxyméthylcellulose, les résines urée-formol, les résines mélamine-formol, les résines aminopolyamide-épichlorhydrine, les résines polyamideépichlorhydrine et leurs mélanges.
  12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les composants ajoutés sont:
    a) de 5 à 30% de CaCO3,
    b) de 0,01 à 1% d'AKD, et
    c)1. de 0,2 à 1,7% d'amidon cationique de poids moléculaire 2.104 à 2.105 et de degré de substitution de 0,01 à 0,1; c)2. de 0,1 à 3% de WAC en produit commercial à 10% de Al2O3; et c)3. de 0,01 à 0,3% de sol de silice, exprimé en % de SiO2.
  13. Papier susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8888957B2 (en) 2005-12-30 2014-11-18 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US9139958B2 (en) 2005-05-16 2015-09-22 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
WO2016032831A1 (fr) * 2014-08-27 2016-03-03 Ecolab Usa Inc. Procédé d'augmentation de la résistance superficielle de papier à l'aide de polychlorure d'aluminium dans une formulation pour presse encolleuse contenant de l'amidon

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5810961A (en) 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5709827A (en) 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5662731A (en) 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5679145A (en) 1992-08-11 1997-10-21 E. Khashoggi Industries Starch-based compositions having uniformly dispersed fibers used to manufacture high strength articles having a fiber-reinforced, starch-bound cellular matrix
US5716675A (en) 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
GB9301451D0 (en) * 1993-01-26 1993-03-17 Allied Colloids Ltd Production of filled paper
US6083586A (en) 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5736209A (en) 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US5705203A (en) 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5843544A (en) 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5776388A (en) 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
CA2146726A1 (fr) * 1994-05-18 1995-11-19 Susan S. Harrison Phosphates renfermant du fluor
FR2732368B1 (fr) * 1995-03-31 1997-06-06 Roquette Freres Nouveau procede de fabrication de papier
FR2743810B1 (fr) 1996-01-23 1998-04-10 Roquette Freres Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
ES2132011B1 (es) * 1996-08-07 2000-03-01 Fernandez Galo Polo Procedimiento de preparacion de aglomerados de carton o similar.
US6074530A (en) * 1998-01-21 2000-06-13 Vinings Industries, Inc. Method for enhancing the anti-skid or friction properties of a cellulosic fiber
FI117716B (fi) * 2000-04-18 2007-01-31 Ciba Sc Holding Ag Menetelmä täyteaineen esikäsittelemiseksi, modifioitu täyteaine ja sen käyttö
US6572736B2 (en) 2000-10-10 2003-06-03 Atlas Roofing Corporation Non-woven web made with untreated clarifier sludge
CA2637192A1 (fr) * 2006-01-25 2007-08-02 Buckman Laboratories International, Inc. Procedes de fabrication de papier utilisant des agents coagulants et des azurants optiques
MX2008011629A (es) * 2008-09-11 2009-08-18 Copamex S A De C V Papel antiadherente resistente al calor, a grasa y al quebrado, y proceso para producir el mismo.
CN107447582B (zh) 2016-06-01 2022-04-12 艺康美国股份有限公司 用于在高电荷需求系统中造纸的高效强度方案
CN109736134A (zh) * 2019-03-05 2019-05-10 山东天阳纸业有限公司 一种单面光热敏原纸制造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986000100A1 (fr) * 1984-06-07 1986-01-03 Eka Ab Procede de fabrication de papier
US4643801A (en) * 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
EP0348366A2 (fr) * 1988-05-25 1989-12-27 Eka Nobel Aktiebolag Procédé de fabrication de papier

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6328999A (ja) * 1986-07-22 1988-02-06 星光化学工業株式会社 製紙方法
SE8701252D0 (sv) * 1987-03-03 1987-03-25 Eka Nobel Ab Sett vid framstellning av papper
FR2612960B1 (fr) * 1987-03-23 1989-06-16 Atochem Procede de fabrication du papier d'emballage et du carton par adjonction a la suspension fibreuse d'amidon cationique et de polychlorure d'aluminium
FR2612961B1 (fr) * 1987-03-23 1989-10-13 Atochem Procede de fabrication du papier par adjonction a la suspension fibreuse d'une charge minerale, d'un agent de collage, d'amidon cationique et de polychlorure d'aluminium

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986000100A1 (fr) * 1984-06-07 1986-01-03 Eka Ab Procede de fabrication de papier
US4643801A (en) * 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
EP0348366A2 (fr) * 1988-05-25 1989-12-27 Eka Nobel Aktiebolag Procédé de fabrication de papier

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20110247773A1 (en) * 2004-12-22 2011-10-13 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8308903B2 (en) * 2004-12-22 2012-11-13 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8790493B2 (en) 2004-12-22 2014-07-29 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US9562327B2 (en) 2004-12-22 2017-02-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US9139958B2 (en) 2005-05-16 2015-09-22 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8888957B2 (en) 2005-12-30 2014-11-18 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
WO2016032831A1 (fr) * 2014-08-27 2016-03-03 Ecolab Usa Inc. Procédé d'augmentation de la résistance superficielle de papier à l'aide de polychlorure d'aluminium dans une formulation pour presse encolleuse contenant de l'amidon
US9365979B2 (en) 2014-08-27 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper surface strength by using polyaluminum chloride in a size press formulation containing starch

Also Published As

Publication number Publication date
GR3021763T3 (en) 1997-02-28
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