EP0929617A1 - Cyanacrylat-klebstoff - Google Patents

Cyanacrylat-klebstoff

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Publication number
EP0929617A1
EP0929617A1 EP97942958A EP97942958A EP0929617A1 EP 0929617 A1 EP0929617 A1 EP 0929617A1 EP 97942958 A EP97942958 A EP 97942958A EP 97942958 A EP97942958 A EP 97942958A EP 0929617 A1 EP0929617 A1 EP 0929617A1
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EP
European Patent Office
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bis
cyanoacrylate
cyanoacrylate adhesive
adhesive
cyano
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP97942958A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Werner Gruber
Yuri Gololobov
Hanns Misiak
Dagmar Behn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0929617A1 publication Critical patent/EP0929617A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

Definitions

  • the invention relates to a cyanoacrylate adhesive containing 2-cyano-pentadienoic acid ester and its production and use.
  • Cyanoacrylate adhesives are one-component reaction adhesives based on monomeric 2-cyanoacrylic acid esters. They have conquered the market with their extremely fast curing, which takes only a few seconds depending on the substrate. The resulting properties meet many of the requirements placed in industrial practice. Nevertheless, they are still in need of improvement in special applications. For example, Depolymerization is possible even at temperatures around 100 ° C, which is why longer temperature loads of more than 80 ° C should be avoided.
  • WO 94/15907 describes cyanoacrylate adhesives with improved resistance to heat and moisture by using linear polymers - for example polyisobutylene or polyalkyl methacrylates - with cyanoacrylate end groups (see page 4 from line 16 to page 5, line 7 and page 10 from line 27 to page 11, line 12). Specific information about the composition and the adhesive properties are not given.
  • H 2 C C (CN) -CO-0-R (I).
  • R is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkoxyalkyl, aralkyl or haloalkyl group, in particular a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso- Butyl, pentyl, hexyl, allyl, methallyl, crotyl, propargyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl, cresyl, 2-chloroethyl, 3-chloropropyl, 2-chlorobutyl, trifluoroethyl , 2-methoxyethyl, 3-methoxybutyl and 2-ethoxyethyl groups.
  • cyanoacrylates are known to the adhesive specialist, cf. Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemystry, Ba. AI, p. 240, Verlag Chemie Weinheim (1985) as well as US Pat. No. 3,254,111 and US Pat. No. 3,654,340.
  • Preferred monomers are the allyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methyl, ethyl, propyl, isopropyl - Or butyl esters of 2-cyanoacrylic acid.
  • the monocyanoacrylic acid esters represent the largest proportion by weight of the polymerizable monomers in the adhesive.
  • R is a branched or unbranched divalent alkylene radical having 2 to 18, in particular 2 to 4, carbon atoms, which may also contain heteroatoms such as halogens and oxygen.
  • R 1 is preferably a pure hydrocarbon.
  • the cyanopentadienates can be obtained analogously to the regulation derived from Gerber (AH Gerber, US Pat. No. 3,316,227 (1967). Higher purity is obtained the compounds, however, if, in deviation from the above-mentioned method, the reaction mixture is taken up in a 4 to 5-fold volume of about 5% hydrochloric acid and the precipitate formed is recrystallized from petroleum ether after filtering and drying in air. The yields after drying in a high vacuum are generally 50 to 70%.
  • the adhesive formulations prepared with a product obtained in this way are notable for higher reactivity - ie faster setting times - and also better storage stability.
  • CPDS-alkyl means substances with the following general formula:
  • R is a branched or unbranched monovalent alkyl radical with 1 to 10 C atoms, in particular 1 to 4, which also contain heteroatoms such as halogens and oxygen can.
  • R is preferably a pure hydrocarbon. It is important that the CPDS alkyls are particularly pure. This requirement is met, for example, by the manufacturing and cleaning method described above.
  • the bis-CPD and CPDS alkyls can be stored as pure substance at room temperature and exposure to light for approx. 4 weeks without a significant discolouration being observable or without the melting point changing.
  • the shelf life is at least 1A year. However, it is probably much higher.
  • the compounds are stable to extremely weak bases and nucleophiles - eg water; however, in the presence of medium to strong bases - eg amine bases, phosphines, alkali bases - spontaneous polymerization occurs, analogous to the cyanoacrylates.
  • the 2-cyano-pentadienoates should preferably be added in an amount of up to 25% by weight, preferably in an amount of 1 to 15% by weight, based on the total weight of the adhesive formulation .
  • the weight ratio of CPDS-alkyl: bis-CPD can vary within a wide range. Preferably, it should however in the range of 4 to ⁇ l: 1, especially from 2 to Vi: 1.
  • the adhesive may contain additives e.g. Plasticizers, thickeners, stabilizers, primers, dyes, etc.
  • the adhesive contains stabilizers such as e.g. Hydroquinone and sulfur dioxide.
  • the adhesive is produced as usual by mixing the components, preferably by dissolving the respective additives at room temperature.
  • the storage stability of the new adhesives was in all examined cases over 3 months at room temperature or over 3 days at 60 ° C.
  • the new cyanoacrylate adhesive according to the invention is particularly suitable for bonds with high thermal requirements, for example for bonding electrical and electronic components.
  • the invention will now be explained in detail on the basis of examples:
  • Comonomers 1 to 4 were prepared in accordance with the procedure described above.
  • the comonomers were characterized by CHN analysis, IR spectroscopy and ⁇ -NMR.
  • composition with respect to the monomers is shown in Tables 1 and 2.
  • the addition of comonomers in% by weight relates to the finished adhesive formulation.
  • the adhesive contains the following additives:
  • the cyanoacrylate adhesive according to the invention can be produced in a conventional manner from these components.
  • All components of the adhesive are preferably brought into solution at room temperature by shaking or stirring.
  • the adhesive shows usual viscosities of approx. 2.2 to 4.0 mPas (at 20 ⁇ 0.1 ° C; according to DIN 54453).
  • the storage time is also common: All samples were liquid even after 3 months of storage at room temperature.
  • the samples were prepared and prepared as follows: Cleaned and sandblasted aluminum sheets with the dimensions .25 x 100 mm were glued with an overlap of 12.5 mm.
  • the samples were initially 5 days in the climatic room with 65% relative
  • the tensile shear strength was determined at the specified temperature according to the
  • Table 1 Tensile shear strength and contact time depending on the type and composition of the monomers and the base monomers added to the base shear contact time
  • Table 1 Tensile shear strength and contact time depending on the type and composition of the monomers and the base monomers added to the base shear contact time

Abstract

Zur Verbesserung der Wärmbelastbarkeit von Polycyanacrylaten wird vorgeschlagen, Cyanacrylat-Klebstoffen auf der Basis von Monocyanoacrylsäureestern eine Kombination von 2-Cyano-pentadiensäurealkylester und Alkylen-bis(2-pentadienoat) vorzugsweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-% insgesamt zuzusetzen. Die Alkyl- bzw. die Alkylengruppe hat zweckmäßigerweise 2 bis 4 C-Atome.

Description

"Cvanacrylat-KlehstofT
Die Erfindung betrifft einen Cyanacrylat-Klebstoff mit einem Gehalt an 2-Cyano- pentadiensäureester sowie seine Herstellung und Verwendung.
Cyanacrylat-Klebstoffe sind einkomponentige Reaktionsklebstoffe auf der Basis von monomeren 2-Cyanoacrylsäureestern. Sie haben sich den Markt durch ihre äußerst schnelle Aushärtung erobert, die je nach Substrat nur wenige Sekunden erfordert. Die resultierenden Eigenschaften erfüllen viele der in der industriellen Praxis gestellten Anforderungen. Dennoch sind sie in speziellen Anwendungsfällen noch verbesserungsbedürftig. So ist z.B. schon bei Temperaturen um 100 °C eine Depolymerisation möglich, weswegen längere Temperaturbelastungen von mehr als 80 °C vermieden werden sollten.
Dieses Problem der mangelnden Wärmebelastbarkeit wurde schon mehrfach beschrieben, zum Beispiel in Journal of Applied Polymer Science, 49. (1993), S. 1387-1394. Dort wird zunächst die Herstellung und Charakterisierung von Alkyl- 2-cyano-2,4-pentadienoaten und Alkyl-2-cyano-2,4-hexadienoaten sowie von Bis(2-cyano-2,4-hexadienoaten) beschrieben. Dann wird die Wirkung des Zusatzes von 10 Gew.-% einzelner Alkyl-Ester auf die thermische Stabilität von Polycyanoacrylsäurepropylester untersucht. Demnach wirkt sich die Erwärmung auf 150 °C für eine Stunde nicht nachteilig auf die Festigkeit bei 25 °C aus. Ohne Zusätze sinkt die Festigkeit jedoch auf etwa ein Viertel ihres ursprünglichen Wertes. Über die Festigkeiten bei der erhöhten Temperatur selbst wird nichts gesagt, ebenso nicht, wie m.an sie verbessern kann. Die WO 94/15907 beschreibt Cyanacrylat-KIebstoffe mit verbesserter Beständigkeit gegen Wärme und Feuchtigkeit durch Verwendung von linearen Polymeren - z.B. Polyisobutylen oder Polyalkylmethacrylaten - mit Cyanoacrylat- Endgruppen (siehe Seite 4 ab Zeile 16 bis Seite 5, Zeile 7 sowie Seite 10 ab Zeile 27 bis Seite 11, Zeile 12). Konkrete Angaben über die Zusammensetzung und die Klebeeigenschaften werden nicht gemacht.
Daß ein Zusatz von Biscyanoacrylaten zu Cyanacrylat-Klebstoffen zu Problemen führen kann, ist bekannt, insbesondere zu Problemen bezüglich der Lagerzeit und der Aushärtungsgeschwindigkeit. Carl J. Bück beschreibt in Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition, Vol. 16, S. 2475-2507 (1978) eine Mischung aus Cyanoacrylsäure-Isobutylester und Bis(2-cyanoacrylaten). Sie benötigen zur Initiierung der Polymerisation N,N-Dimethyl-p-toluidin (DMPT). Eine Zusammensetzung aus 90 Gew.-% Cyanoacrylsäuremethylester und 10 % Octandiol-biscyanoacrylat benötigt zum Aushärten bei 38 °C einen Tag (siehe Seite 2504, letzter Absatz, und Seite 2505).
Ausgehend von diesem Stand der Technik ergab sich als Aufgabe, einen Cyanacrylat-Klebstoff mit erhöhter Wärmefestigkeit, aber mit praktisch unverändertem Lagerverhalten und noch akzeptablen Aushärtungszeiten bereitzustellen.
Die erfindungsgemäße Lösung ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht im wesentlichen darin, daß der Cyanacrylat-Klebstoff mit einem Gehalt an 2- Cyanopentadiensäurealkylester (CPDS-Alkyl) neben mindestens einem üblichen Monocyanoacrylsäureester auch noch eine wirksame Menge an mindestens einem Alkylen-bis(2-cyanopentadienoat (Bis-CPD) enthält. Unter „üblichen Monocyanoacrylsäureester" sind folgende Stoffe der allgemeinen Formel zu verstehen:
H2C = C(CN)-CO-0-R (I).
In ihr ist R eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl- oder Haloalkylgruppe, insbesondere eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl-, iso-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Allyl-, Methallyl-, Crotyl-, Propargyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-, Cresyl-, 2-Chorethyl-, 3-Chlorpropyl-, 2- Chlorbutyl-, Trifluorethyl-, 2-Methoxyethyl-, 3-Methoxybutyl- und 2- Ethoxyethylgruppe. Die vorgenannten Cyanoacrylate sind dem Klebstoffachmann bekannt, vgl. Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemystry, Ba. AI, S. 240, Verlag Chemie Weinheim (1985) sowie US-PS 3 254 111 und US-PS 3 654 340. Bevorzugte Monomere sind die Allyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butyl-Ester der 2-Cyanoacrylsäure. Die Monocyanoacrylsäureester stellen den größten Gewichtsanteil der polymerisierbaren Monomeren im Klebstoff dar.
Unter "Bis-CPD" sind Stoffe mit folgender allgemeiner Formel zu verstehen: [CH2 = CH - CH = C(CN)-CO-0]2R1 (II)
Darin ist R ein verzweigter oder unverzweigter zweiwertiger Alkylen-Rest mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, der auch noch Heteroatome wie Halogene und Sauerstoff enthalten kann. Vorzugsweise ist R1 jedoch ein reiner Kohlenwasserstoff.
Es ist wichtig, daß die Bis-CPD besonders rein sind. Diese Forderung wird erfüllt, z.B. durch folgende Herstellungs- und Reinigungsmethoden: Grundsätzlich können die Cyanopentadienate analog der von Gerber (A.H. Gerber, US-Patent 3,316,227 (1967) stammenden Vorschrift erhalten werden. In höherer Reinheit gewinnt man die Verbindungen jedoch, wenn man in Abweichung von oben erwähnter Methode das Reaktionsgemisch in einem 4- bis 5fachen Volumen ca. 5%iger Salzsäure aufnimmt und das entstehende Präzipitat nach erfolgtem Abfiltrieren und Trocknen an der Luft aus Petrolether umkristallisiert. Die Ausbeuten betragen nach dem Trocknen im Hochvakuum in der Regel 50 bis 70 %. Die mit einem derart gewonnenen Produkt angesetzten Klebstofformulierungen zeichnen sich durch höhere Reaktivität - d.h. schnellere Abbindezeiten - und auch bessere Lagerstabilität aus.
Des weiteren ist es möglich, das gewünschte CPDS-Alkyl/Bis-CPD-Gemisch über eine Eintopfsynthese, d.h. durch gleichzeitige Reaktion der entsprechenden Cyanacetate innerhalb eines Ansatzes, zu erhalten.
Unter "CPDS-Alkyl" sind Stoffe mit folgender allgemeiner Formel zu verstehen:
CH2 = CH - CH = C(CN) - CO - O - R2 III Darin ist R ein verzweigter oder unverzweigter einwertiger Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4, der auch noch Heteroatome wie Halogene und Sauerstoff enthalten kann. Vorzugsweise ist R jedoch ein reiner Kohlenwasserstoff. Es ist wichtig, daß die CPDS-Alkyle besonders rein sind. Diese Forderung wird z.B. durch die oben beschriebene Herstellungs- und Reinigungsmethode erfüllt.
Die Bis-CPD und CPDS-Alkyle sind als Reinsubstanz bei Raumtemperatur und Lichteinwirkung ca. 4 Wochen lagerfähig, ohne daß eine signifikante Verfärbung beobachtbar ist oder sich der Schmelzpunkt ändert.
Bei Lagerung im Kühlschrank - d.h. T <10 °G/Dunkelheit - beträgt die Haltbarkeit mindestens lA Jahr. Sie liegt aber vermutlich noch wesentlich höher. Die Verbindungen sind gegenüber extrem schwachen Basen und Nucleophilen - z.B. Wasser - stabil; in Gegenwart von mittelstarken bis starken Basen - z.B. Aminbasen, Phosphane, Alkalilaugen - tritt jedoch, den Cyanacrylaten analog, spontane Polymerisation ein.
Die 2-Cyano-pentadienoate (CPDS-Alkyl und Bis-CPD) sollten vorzugsweise in einer Menge von bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-% zugesetzt werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstofformulierung.
Das Gewichtsverhältnis CPDS-Alkyl : Bis-CPD kann in weiten Bereichen variieren. Vorzugsweise sollte es jedoch im Bereich von 4 bis lΛ :1, insbesondere von 2 bis Vi : 1 liegen.
Der Klebstoff kann Additive enthalten z.B. Weichmacher, Verdicker, Stabilisatoren, Primer, Farbstoffe usw.. Vorzugsweise enthält der Klebstoff Stabilisatoren, wie z.B. Hydrochinon und Schwefeldioxid.
Der Klebstoff wird wie üblich durch Mischen der Komponenten hergestellt, vorzugsweise durch Lösen der jeweiligen Zusätze bei Raumtemperatur. Die Lagerstabilität der neuen Klebstoffe lag in allen untersuchten Fällen über 3 Monate bei Raumtemperatur bzw. über 3 Tage bei 60 °C.
Der erfindungsgemäße neue Cyanoacrylatklebstoff eignet sich besonders für Verklebungen mit hohen thermischen Anforderungen z.B. zum Verkleben von elektrischen und elektronischen Bauteilen. Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen im einzelnen erläutert:
I. Ausg.angsverbindungen und deren Herstellung
1. 2-Cyanopentadiensäuremethylester = CPDS-Me
2. 2-Cyanopentadiensäureethylester = CPDS-Et
3. Tetramethylen-bis(2-cyanopentadienat) = TMBCP
4. Ethylen-bis(2-cyanopentadienat) = Bis-CPD
5. Cyanacrylsäureethylester
6. Cyanacrylsäureisopropylester
Die Comonomeren 1 bis 4 wurden gemäß der oben beschriebenen Vorschrift hergestellt.
Die Comonomeren wurden mittels CHN-Analyse, IR-Spektroskopie und Η- NMR charakterisiert.
II. Zusammensetzung und Herstellung des Cyanacrylat-Klebstoffes
Die Zusammensetzung bezüglich der Monomeren ist den Tabellen 1 und 2 zu entnehmen. Der Zusatz an Comonomeren in Gew.-% bezieht sich auf die fertige Klebstofformulierung. Außer den Monomeren enthält der Klebstoff noch folgende Zusätze:
1. 500 ppm Hydrochinon und
2. 10 ppm Schwefeldioxid.
Aus diesen Komponenten kann der erfindungsgemäße Cyanacrylat-Klebstoff auf übliche Weise hergestellt werden.
Bevorzugt werden sämtliche Komponenten des Klebstoffes bei Raumtemperatur durch Schütteln oder Rühren in Lösung gebracht.
Der Klebstoff zeigt übliche Viskositäten von ca. 2,2 bis 4,0 mPas (bei 20±0,1 °C; nach DIN 54453). Auch die Lagerzeit ist üblich: Alle angesetzten Proben waren auch nach 3- monatiger Lagerung bei Raumtemperatur flüssig.
III. Klebetechnische Eigenschaften
1. Anpreßzeit
Gemeint ist die Abbindezeit an EPDM-Moosgummi; d.h. die Zeitspanne, in der die Fügeteile aneinandergepreßt werden müssen, bis beim Zerreißen der Verklebung Materialbruch auftritt.
2. Zugscherfestigkeit
Die Proben wurden folgendermaßen hergestellt und vorbereitet: Es wurden gereinigte und sandgestrahlte AI-Bleche mit den Dimensionen .25 x 100 mm mit einer Überlappung von 12,5 mm verklebt.
Die Proben wurden zunächst 5 Tage im Klimaraum mit 65 % relativer
Luftfeuchtigkeit bei 20 °C und dann 2 Tage bei 105 °C im Wärmeschrank gelagert.
Die Zugscherfestigkeit wurde bei der angegebenen Temperatur gemäß der
DIN EN 1465. mit einem Vorschub von 10 mm/Min. bestimmt und in N/mm2 angegeben.
Die Ergebnisse sind den Tabellen 1 und 2 zu entnehmen. Die Versuche zeigen:
- Die Anpreßzeit wird nur unwesentlich verlängert; sie liegt in allen untersuchten Fällen bei 5 bis 6 Sekunden.
- Sowohl mono- als auch bifunktionelle Additive verbessern die Zugscherfestigkeit bei erhöhter Temperatur; in den hier aufgeführten Fällen (s. u., Tabelle) liegen die Werte bei kombiniertem Einsatz der Verbindungen deutlich höher, als es eine Summierung der Einzeleffekte erwarten ließe. Somit muß bei den erwähnten Beispielen von einem synergistischen Effekt ausgegangen werden.
Tabelle 1 : Zugscherfestigkeit und Anpreßzeit in Abhängigkeit von der Art und der Zusammensetzung der Monomeren lfd. Basis-Monomer zugesetzte Monomere ZugscherAnpreßzeit
Nr. Art/Anteil Art/Anteil festigkeit sec
% % N/mm °C
1 Cyanacrylsäure- CPDS-ME/ 0 Bis-CPD/ 0 3,6 105 3
2 ethylester 5 0 6,8 5-6
3 8 0 6,1 5-6
4 11 0 5,9 5-6
5 0 5 6,4 5-6
6 5 5 10,5 5-6
7 •>•» CPDS-ME/ 0 Bis-CPD/ 0 1,3 130
8 5 0 2,4
9 8 0 1,3
10 11 0 1,8
11 0 5 3,1
12 5 5 8,1
13 CPDS-ET/ 0 Bis-CPD/ 0 1,3 130
14 0 5 3,2
Fortsetzung
Tabelle 1 : Zugscherfestigkeit und Anpreßzeit in Abhängigkeit von der Art und der Zusammensetzung der Monomeren lfd. Basis-Monomer zugesetzte Monomere ZugscherAnpreßzeit
Nr. Art/Anteil Art/Anteil festigkeit sec
% % N/mm2 °C
15 Cyanacrylsäure- CPDS-ET/ 5 Bis-CPD/ 0 3,1
16 ethylester 5 5 6,8
17 •>•> CPDS-ME/ 0 TMBCP 0 1,3 130
18 0 5 2,9
19 5 0 2,4
20 5 5 4,6
21 Cyanacrylsäure- CPDS-ET/ 0 TMBCP 0 2,6 130
22 isopropylester 0 0,2 2,8
23 0 1,2 3,4
24 5 0,2 5,5
25 5 1,0 7,8
26 5 0 4,8

Claims

Patentansprüche
1. Cyanacrylat-Klebstoff auf der Basis eines üblichen Monocyano- acrylsäureesters mit einem Gehalt an 2-Cyano-pentadiensäureester, gekennzeichnet durch den Zusatz einer wirksamen Menge mindestens eines Alkylen-bis(2-pentadienoats).
2. Cyanacrylat-Klebstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Alkylengruppe mit 2 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 2 bis4.
3. Cyanacrylat-Klebstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Alkyl- Gruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere mit 1 bis 4.
4. Cyanacrylat-Klebstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, gekennzeichnet durch eine Menge von 2-Cyano-pentadienoaten bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstofformulierung.
5. Cyanacrylat-Klebstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch das Gewichtsverhältnis von 2-Cyano- pentadienalkylsäureester zu Alkylen-bis-(2-pentadienoat) von 4 bis VΛ : 1, insbesondere 2 bis '/2 : 1.
6. Verwendung der Cyanacrylat-KIebstoffe nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Verkleben von elektrischen und elektronischen Bauteilen.
EP97942958A 1996-09-30 1997-09-22 Cyanacrylat-klebstoff Withdrawn EP0929617A1 (de)

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