EP1791602A1 - Method for caring for keratin fibers - Google Patents

Method for caring for keratin fibers

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Publication number
EP1791602A1
EP1791602A1 EP05771874A EP05771874A EP1791602A1 EP 1791602 A1 EP1791602 A1 EP 1791602A1 EP 05771874 A EP05771874 A EP 05771874A EP 05771874 A EP05771874 A EP 05771874A EP 1791602 A1 EP1791602 A1 EP 1791602A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
composition
preferred
hair
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP05771874A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jens Delowsky
Erik Schulze Zur Wiesche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1791602A1 publication Critical patent/EP1791602A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
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    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
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    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • A61K2800/882Mixing prior to application

Definitions

  • the invention relates to a method for cleaning and / or care of skin and hair.
  • hair cosmetic preparations include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations.
  • means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role.
  • bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and Kupplerkom ⁇ components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • the oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.
  • dyeing or tinting agents which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • special active ingredients for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
  • active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface.
  • active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting.
  • the internal structural cohesion of the hair fibers which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
  • a hair care product should allow the consumer to adjust the care performance of the hair care product individually to the current hair condition. Even a consumer will notice if, for example, his hair is less combed or less shiny after using a dyeing or waving agent. Hair quality varies individually from consumer to consumer. The thickness of the hair also plays a decisive role here. A conventional hair care product can not do this adequately.
  • the active ingredients are packaged and made up separately from the rest of the composition.
  • the consumer receives a kit of a base composition (1) and an active ingredient composition (2).
  • the consumer can thus specifically remove, mix and apply a defined amount of base composition (1) with an amount of active ingredient composition (2) tailored specifically to his hair quality to the respective packaging or a common packaging.
  • this set can be supplemented by a detailed instruction manual.
  • the mixing ratios of the two compositions are largely variable.
  • the basic composition becomes the larger one Provide part of the compositions to be mixed.
  • the consumer can tune the care performance specifically and individually to the condition of his hair.
  • a first subject of the invention is therefore a process for the purification and care of keratinic fibers, characterized in that immediately prior to application a base composition (1) with an active ingredient composition (2) in the ratio of 99: 1 to 1: 1 based on the base composition with each other are mixed and then applied to the keratinic fibers.
  • a second object of the invention is a nourishing and / or cleansing cosmetic composition consisting of a base composition (1) and an active ingredient composition (2), which are kept separate from each other until use and at a ratio of 99: 1 to each other at the time of use 1: 1 based on the base composition are mixed together.
  • the two compositions can in principle each contain all ingredients contained in cleansing and / or conditioning compositions.
  • the active substance composition (2) contains only highly concentrated solutions of the respective active substances or active substance mixtures in a suitable solvent.
  • Very particular preference is given to using substances which are able to significantly restructure the internal structure of fibers, in particular keratinous fibers, as care active substances. These care substances are described in detail below. In describing the care agents, it is also described whether they are preferably used in the base composition (1) or the active ingredient composition (2).
  • Structural strengthening that is to say restructuring in the context of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage of keratinic fibers which has arisen due to the most diverse influences.
  • the restoration of the natural strength an essential role.
  • Restructured fibers are distinguished, for example, by an improved gloss or by an improved grip or by easier combing.
  • they have an optimized strength and elasticity.
  • a successful restructuring can be physically detected, for example as a melting point increase compared to the damaged fiber. The higher the melting point of the hair, the firmer the structure of the fiber.
  • a detailed description of the method for determining the melting range of hair can be found in DE 196 173 95 A1.
  • the measurement of the combing work or the measurement of the gloss can be used to determine the care properties. The corresponding methods are known to the person skilled in the art.
  • keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • the essential ingredients of the base composition (1) and the active ingredient composition (2) include fatty substances (D).
  • Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • natural and synthetic cosmetic liquid that is, at a temperature of 40 0 C liquid oil components may also be used in the basic composition, but they are most preferably in the Wirkst ⁇ ff plants (2).
  • fatty acids As fatty acids (DI) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • DI fatty acids
  • fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, for example in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 to 15% by weight, based on the particular composition.
  • the amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
  • fatty alcohols (D2) may be used are saturated, singly or multiply unge ⁇ saturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30 -, preferably C 0 - C 22 -, and most preferably Cj 2 - C 22 - carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ®, for example, ⁇
  • Lanette ® O or Lorol ® for example Lorof C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ®, for example, Crodacol CS ® 5 Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24 available for purchase.
  • the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the particular composition, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
  • the use of the fatty alcohols (D2) alone in the base composition (1) is very particularly preferred according to the invention.
  • waxes As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are spielnem available over the Fa. Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50% by weight, based on the particular composition, preferably 0.1-20% by weight and more preferably 0.1-15% by weight, based on the particular composition.
  • the use of the natural or synthetic waxes (D3) alone in the base composition (1) is very particularly preferred according to the invention.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which are most preferably used in the active ingredient composition (2) include, for example:
  • oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, Oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit ® IPP) 3 Oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristy
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecylvestat, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonat, butanediol di-isostearate, Neopentylglykol- dicaprylate, symmetrical, asymmetric or cyclic esters of carbonic acid with Fettalko ⁇ , for example, described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
  • Fatty acid partial glycerides ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 111 R 1
  • R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and erucic acid, and technical mixtures thereof.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • oil body (D4) in the Wirkstoffmeämmener (2) vegetable oils, liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl -n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil body (D4) in the base composition of the invention is usually 0.1 to 30 wt.%, Based on the composition, preferably 0.1 to 20 wt .-%, and in particular 0.1 to 15 wt .-%.
  • the amount of oil bodies (D4) used in the active ingredient composition (2) according to the invention is usually at least 5.0% by weight. Preference is given to amounts of at least 25% by weight and very particularly preferably of at least 50% by weight, based on the active ingredient composition. In a most preferred embodiment, the active ingredient composition (2) contains exclusively these oil bodies (D4).
  • the total amount of oil and fat components in the base composition (1) according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
  • the total amount of oil and fat components (D) in the active ingredient composition (2) according to the invention is usually at least 5.0% by weight. Preference is given to amounts of at least 25% by weight and very particularly preferably of at least 50% by weight, based on the active ingredient composition.
  • surfactants (E) are used in the compositions according to the invention. Most preferably, however, the surfactants (E) are used almost exclusively in the base composition (1).
  • a use of the surfactants (E) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain formulation-technical requirements. Such a formulation-technical need exists, for example, when the active ingredient must be stabilized in a solvent in the form of a dispersion or emulsion. This may be necessary, for example, in non-polar active substances such as silicone oils.
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong Dipolm ⁇ mente and in aqueous solution are strongly hydrated.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 ° C. Atoms (soaps),
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 C atoms
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X
  • n is from 1 to 10
  • X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula (II) R 7 CO (Al k O) n SO 3 M (EMI) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • x, y and z are in total O, or numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10
  • X is an alkali metal or alkaline earth metal
  • Typical examples in the sense monoglyceride (ether) sulfates suitable for the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (III-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, US Pat. DE-Al 42 04 700 or AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H or -SO 3 (') group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylamino ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and for the formation of internal salts are capable.
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 -acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is numbers of 1 to 20, amine oxides
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred ones Alkyl and / or Alkenyloligoglykoside are thus alkyl and / or Alkenyloli- goglucoside.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl- and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2 / i 4 ⁇ coconut alcohol with a DP of 1 to 3
  • R 5 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference may be made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, such as. she . represented by the formula (E4-IV):
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures is!
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative become.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the compositions used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the particular composition according to the invention.
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as structural element.
  • Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are, for example, under the trademarks Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ® distributed.
  • Cationic surfactants which are highly concentrated and flowable, that is to say freely available in a concentration of greater than 50% by weight of active substance, can most preferably be present alone or in combination with other active ingredients in the active ingredient composition (2) applies in particular for example for the commercial product Dehyquart L-80.
  • alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a Erfin dung particularly suitable according to compound from this group is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
  • the cationic surfactants (E5) are preferably present in the base composition used according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the cationic surfactants are preferably present in amounts of at least 50% by weight, based on the particular composition. Quantities of at least 65% by weight are preferred.
  • Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
  • compositions according to the invention may contain emulsifiers (F).
  • Emulsifiers cause at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus the emulsion stabilize.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, Grenz perennial- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994".
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable Phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolks or plant seeds (e.g., soybean beans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
  • the emulsifiers (F) are very particularly advantageously used almost exclusively in the basic composition (1).
  • a use of the emulsifiers (F) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain formulation-technical requirements.
  • Such a formulation-technical need exists, for example, when ' the active ingredient must be stabilized in a solvent in the form of a dispersion or emulsion. This may be necessary, for example, in non-polar active substances such as silicone oils.
  • compositions according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the particular composition.
  • the. Compositions according to the invention comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, ( 1997), page 1764, listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the present invention also encompasses the recognition that polymers (G) may be advantageously included in the compositions of the invention.
  • polymers are therefore added to the compositions used according to the invention, both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven effective.
  • the polymers (G) are used almost exclusively in the base composition (1).
  • a use of the polymers (G) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain conditions. This is the case, for example, when the polymer in question is present in high concentration in a cosmetically acceptable solvent. Then it can be used in the drug solution (2).
  • the polymer (G) must be at least 25% by weight dissolved in such a solvent. It is very particularly preferred if the polymer (G) is dissolved to at least 40% by weight.
  • Such polymers are known, for example, from DE 4401708.
  • Cationic polymers (G1) are polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 -hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 is -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (GI-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers those according to the invention are preferred for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
  • m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can, if desired, be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • poly olefinically unsaturated compounds for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivative
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such Polymer ⁇ are dispersions under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, .wei ⁇ tere components: mineral oil (INCI-B esignation: Mineral Oil) and tridecyl polyoxypropylene pylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-l-Trideceth-6)) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: a mixture of diesters of Propylengly- KOL with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene glycolic col Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-l-Trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (GI-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C [. 4- alkyl ester and methacrylic acid C M -aütylester. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd
  • Celquat ® and Polymer JR ® are commercially available.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
  • honey for example the commercial product Honeyquat ® 50,
  • Polysiloxanes with quaternary groups such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodi methicone), Dow Corning ® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80),
  • Polyquaternium 2 Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as 845 (manufactured by ISP) as commercial products copolymer Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS HO 5 Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS available 370 are.
  • cationic polymers are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, when pH values were quaternary ammonium and thus cationic.
  • temporary cationic polymers usually contain an amino group which, when pH values were quaternary ammonium and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives, such as / 101 are freely translated commercially, for example under the trade names Hydagen CMF ® 5 Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC .and Chitolam ® NB.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey Deri ⁇ derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and cited commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl
  • the anionic polymers (G2) which can support the action of the active substance complex (A) according to the invention are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as sole or co-monomer have been found to be particularly effective, the sulfonic acid group being wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt may be present.
  • homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid which is commercially available for example under the name Rheothik ® l 1-80.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the abovementioned substances.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammo ⁇ nium salt is present.
  • This copolymer can also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyl oxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyl oxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyl oxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is SEPPIC ent hold in the commercial product Sepigel ® 305th
  • This compound which in addition to the polymer component contains a Kohieswasserstoffmischung (Ci 3 -Ci 4
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether are also color-retaining polymers.
  • a cross-linked with 1,9-decadiene maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ® QM.
  • amphoteric polymers can be used as polymers in the compositions according to the invention.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO " - or -SO 3 " groups, and those polymers comprising - COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is sold under the Be ⁇ drawing Amphomer ® available acrylic resin which is a copolymer of tert-butylamino ethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more Mono ⁇ mers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Preferred amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially of one another
  • A is the anion of an organic or inorganic acid
  • compositions according to the invention may contain nonionic polymers (G4) in another embodiment.
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers as are marketed, for example under theress ⁇ sign Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy- as for example under the trademark Culminal® ® and
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point at normal pressure is above 20 (K 0 C.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, for example polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyalkylsiloxanes. phenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxy groups.
  • the preparations used contain a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymers (G) are contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on this composition. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • the highly concentrated polymers (G) are contained in the active ingredient composition (2) according to the invention preferably in amounts of at least 10% by weight, based on this composition. Amounts of at least 25% by weight. are particularly preferred and amounts of at least 40% by weight are most preferred.
  • only one of the two compositions preferably contains a polymer (G).
  • a polymer (G) is included only in the base composition (1).
  • the effect of the compositions (1 and 2) by UV filter (I) can be increased.
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates ), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40,, 2-PhenylbenzimidazoI-sulfonic acid 5-and Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 436.0) the potassium, sodium - and triethanolamine (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (l, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicycIo- [2.2.1] hept-l-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof,
  • water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters can therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • this group can be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector and in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular with a quaternary amino group. function, is replaced.
  • Structural parts U 5 derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range Filters having an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range of about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also as a function of structural part Q, is preferably selected such that the molar extinction coefficient of the UV filter is at the absorption maximum above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains a quaternary ammonium group as the cationic group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 are independently of one another 4 alkyl groups, R 3 is a C ⁇ alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion.
  • x preferably represents the number 3
  • R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 either for a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and also organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and also organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • Two preferred UV filters with cationic groups are the compounds keeps handy er ⁇ as commercial products cinnamic acid-trimethylammonium chloride (Incro- -_qua ⁇ IV_-2.83) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching according to the invention also encompasses the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are contained in the compositions of the invention, the base composition (1) and the active ingredient composition (2), usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the respective composition. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred. Very particular preference is given to using only UV-insoluble UV filters (I) in the active substance composition (2).
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) can be used.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the base composition (1) according to the invention is from 0.05 to 10% by weight, based on the composition, particularly preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3,% by weight.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors and their derivatives (K) in the compositions of the invention. It may be preferable to use these substances exclusively in one of the two compositions. Very particular preference is given to the use of these substances exclusively in the basic composition (1).
  • vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • the group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of the Re ⁇ tinols.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate into consideration.
  • the base composition (1) used according to the invention preferably contains the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the composition.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the base composition according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the composition.
  • - Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone.
  • Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • ein ⁇ settable derivatives of panthenol are in particular the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols. Individual representatives are for example the. Panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its Monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin Bs type are contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on this composition. Amounts of 0.1-5% by weight are particularly preferred.
  • - Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).
  • Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the composition. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives including in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the base composition (1) according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the composition, contain.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6 ⁇ i?) - 2-oxohexahydrothienol [3,4-cd-imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • Biotin is contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • compositions according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H.
  • compositions (1 and 2) according to the invention can also be increased by the use of plant extracts (L).
  • plant extracts (L) it may be preferred to use the plant extracts (L) only in one of the two compositions. Very particularly preferred is the use of the plant extracts exclusively in the active ingredient composition (2).
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, hama melis, hops, valerian, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, are particularly preferred.
  • Grapefruit, sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root are particularly suitable for the use according to the invention.
  • water, Al ⁇ alcohols and mixtures thereof can be used as extracting agent for the preparation of said plant extracts.
  • alcohols lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as solvent, the extractant or extractant mixture used in their extraction.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • plant extracts (L) are used in the base composition (1), they are used there in amounts known and customary to those skilled in the art, that is from 0.01 to 20% by weight.
  • the plant extracts (L) are at least 10 wt.%, Preferably at least 25 wt.% And most preferably at least 40 wt.% Based on the composition (2).
  • penetration aids and / or swelling agents include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and in particular 1,2-diols and 1,3-diols such as, for example, 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentaned
  • short-chain carboxylic acids may additionally be enthaloten in the compositions (1 and 2).
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amido-dim, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention may, of course, be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl , Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups.
  • substituents in ⁇ - position are hydroxy, alkoxy and amino optionally substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are also the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid , Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, bicarbamic acid, 4,4 '-Dicyano
  • Carbamoyloctanoic acid 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalene pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group consisting of is formed by compounds of general formula (NI),
  • n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally contains 1 to 3 methyl or dicarboxylic acids which form from the dicarboxylic acids according to formula (NI) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • NI dicarboxylic acids of the general formula (NI)
  • Dicarboxylic acids of the formula (NI) are known in the literature. A production process can be found, for example, in US Pat. No. 3,753,968. German Patent 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid soap masses. German Offenlegungsschrift 28 33 291 discloses deodorizing agents which contain zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids. Finally, from German Patent Application 35 03 618 means for washing and rinsing the hair are known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the water-soluble ionic polymers contained in the means is obtained. Finally, from German Patent Application 197 54 053 means for hair treatment are known which have nourishing effects.
  • the dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • the monocarboxylic acid component in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred.
  • mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double formation of the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • carboxylic acids according to the invention which have been mentioned above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, of which the mono-, alkaline earth metal, and ammonium salts are also included.
  • Di- and trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts are to be understood.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • L-alanyl-L-proline polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, silk, elastin, collagen, keratin and milk protein protein hydrolysates, which may also be in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin® ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • protein hydrolysates Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • the protein hydrolysates (P) are preferably present in the base composition (1) in concentrations of from 0.01% to 20% by weight, preferably from 0.05% to 15% by weight and most preferably in amounts from 0.05% by weight to 5% by weight.
  • silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. First of all, this is understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which, according to the invention, are particularly preferred.
  • the dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and be branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S 1
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D.
  • the Viscosities are from 100 to 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, b.anz particularly preferred viscosities are from 10,000 to 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.0 l ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is from the ratio of the unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abu OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Em
  • dimethiconols (SI) When the dimethiconols (SI) are contained in the base composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.25 to 7.5% by weight, and especially from 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition. According to the invention, however, the use of the dimethiconols (S1) in the active substance composition (2) is preferred. This contains the dimethiconols (S1) preferably in amounts of at least 25% by weight, more preferably in amounts of 40% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 70% by weight. In a very particularly preferred embodiment, the dimethiconols (S1) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
  • Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2 - 1): (SiR 1 S) - O - (SiR 2 2 - O -) ⁇ - (SiRS) (S2 - 1)
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) S CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of the Dimeticone are between 1000 D and 10,000,000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C using a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of Dimethieone can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the conventional methods for emulsification known in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and on most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
  • these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and especially 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition.
  • the use of the dimethicones (S2) in the active substance composition (2) is preferred.
  • the dimethicones (S2) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
  • Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones.
  • Dimethiconols can be represented by the following structural formulas:
  • Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals, such as 3-chloropropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • PE stands for a polyoxyalkylene radical.
  • Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are 1000-5000000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching according to the invention also encompasses that the dimethicone copolymers can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as adjuvants as auxiliaries for producing the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
  • Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and especially 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconecopolyol based on the composition.
  • the use of the dimethicone copolyols (S3) in the active substance composition (2) is preferred according to the invention.
  • the dimethicone copolyols (S 3) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
  • Aminofunctional silicones, or also called amodimethicones (S4) are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
  • Such silicones may e.g. by the formula (S4-1)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number ranging from about 20 to about 10,000, preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000
  • M is a suitable silicone end group
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, AHyI, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 - , -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CHz) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) zz NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) 2 (CH 2 ) z z NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is O
  • Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • R 0 SiO (4. C) / 2 units range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -
  • a is a number between 0 and 3, in particular 0;
  • b is a number between 0 and 1, in particular 1,
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R ' is a monovalent radical selected from O -N (R ") - CH 2 -CH 2 -N (RT) 2 O -N (R") 2 O -N + (R 1 O 3 A " o -N + H (R 1 O 2 A " o -N + H 2 (R 1 OA- o -N (R 1 O-CH 2 -CH 2 -N + R 11 H 2 A-, where each R" is the same or various radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the 2 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , --CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion which is preferably selected from chloride, bromide,
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV)
  • R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m
  • nl and n2 are numbers whose sum (m + nl + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (nl + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the milliequivalent amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • S4 amodimethicones
  • these compositions contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, and especially 0 , 5 to 5 wt.%.
  • Amodimethicone based on the composition.
  • the use of the amodimethicones (S4) in the active substance composition (2) is preferred according to the invention.
  • the amodimethicones (S4) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
  • the invention also encompasses the finding that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions (1 and 2) according to the invention.
  • Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols.
  • a very particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol - as well as at least one amino-functional silicone. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable.
  • all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture.
  • a ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred.
  • Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.
  • these compositions contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, and especially 0.5 to 5% by weight of silicone mixture based on the composition.
  • the use of the mixture of different silicones in the active ingredient composition (2) is preferred.
  • This contains the corresponding Mixture preferably in amounts of at least 15% by weight, particularly preferably in amounts of 25% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 50% by weight.
  • the mixture of silicones may be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
  • both silicone polymers, dimethiconols and amodimethicones can be used together with the imidazolinium compounds of the formula I.
  • the mixing ratio of the two silicone polymers is 99: 1 to 1:99. It is preferably -30. : 70_ to 70: 30. A most preferred mixing ratio is 1: 1.
  • Agents preferred according to the invention contain, based on the weight of the composition, 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.25 to 7.5 wt.% And in particular 0.5 to 5 % By weight of such a mixture of the silicone polymers according to the invention.
  • these preparations may in principle contain all other components known to the person skilled in the art for such cosmetic compositions.
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
  • Hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol, active ingredients such as Allantoin and Bisabolol,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • the active substance composition (2) contains exclusively individual active substances or mixtures of active substances selected from the natural and synthetic oil bodies (D4), the polymers (G) dissolved in at least 25% by weight, the UV-insoluble in water. Filtering (I), the oil-soluble plant extracts (L) and the silicone oils (S). In a most preferred embodiment, the active substance composition (2) contains exclusively individual active ingredients or mixtures of active substances selected from the natural and synthetic oil bodies (D4), the water-insoluble UV filters (I) and the silicone oils (S). With regard to the manner in which the compositions (1 and 2) according to the invention are applied to the keratinic fiber, in particular human hair, there are no principal restrictions.
  • compositions of these compositions (1 and 2) are creams, lotions, solutions, waters, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (called phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions as well as gels.
  • the pH of these preparations can in principle be between 2 and 11. It is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred.
  • the pH values of the base composition and the active ingredient composition may differ.
  • any acid or base which can be used for cosmetic purposes can be used.
  • Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N' tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
  • the separately prepared compositions (1 and 2) are also each packaged separately in separate containers.
  • Suitable containers are all those known to those skilled and suitable for hair treatment means packaging means such as tubes, bottles or crucibles into consideration.
  • the base composition (1) is filled in such a way in one of the mentioned packaging, so that it can be removed from it in portions of at least 2.5 to 20 g in a slightly dosed manner. This can be done, for example, in the case of a squeeze tube so that marks are attached to the outside of the tube in 2.5 ml increments. These labels then allow the withdrawal of defined volumes of the base composition. In the case of a crucible, for example, an enclosed spoon with a defined filling volume of about 2.5 ml can allow the removal of defined amounts.
  • the active ingredient composition (2) is very particularly preferably packaged in a packaging from which the composition can be taken exactly volume-metered.
  • the accuracy of the volume dosage is at least 0.1 ml. Particularly preferred is a dosing accuracy of 0.25 ml and whole more preferably at least 0.5 ml.
  • a Dosierverpackung a bottle, tube or crucible is called with an added pipette.
  • the package may also be accompanied by a pipette for dosing.
  • the lid of the packaging of the base composition is designed so that it is possible to mix the corresponding volumes of the two compositions in this lid.
  • the lid can have a curvature and can accommodate volumes of at least 5 to 50 ml.
  • the mixing and subsequent application of the ready-mixed from the two compositions can be facilitated with a brush or spatula. All necessary packages are then offered in a common outer packaging.
  • the two compositions can be packaged in a corresponding two-chamber package. , Such packages are commercially available. The two compositions could then be separated and removed in variable amounts from the respective compartments and mixed together in a separate container.
  • a two-chamber tube can be used.
  • Such tubes are described for example in DE 102004009424.
  • the volume of the products to be removed from the individual containers is variably adjustable. The two products are then mixed either in a separate mixing container or in the hand immediately before use.
  • a two-chamber container which consists of two dosing dispensers.
  • Each dosing dispenser can do it's own separately and independently of the other dispenser with respect to the pumping system are regulated so that the respective container to be taken product quantities are variable. For example, this can be done by two cartridges, in each of which there is an airtight trailing piston. The mixing of the two compositions can ideally take place in the dispenser head.
  • Such packages are offered commercially, for example, by the company DIALPACK GmbH.
  • hair-remaining preparations are understood as meaning those preparations which are not rinsed out of the hair within the scope of the treatment after a period of a few seconds to one hour with the aid of water or an aqueous solution. Rather, the preparations remain until the next shampooing, i. usually more than 12 hours, on the hair.
  • these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner.
  • the preparations according to the invention according to this embodiment can be rinsed out after expiry of a contact time with water or an agent which is at least predominantly hydrous; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents.
  • the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications.
  • the agents according to the invention may, for example, also be cleaning agents, such as shampoos, nourishing agents, such as rinses, firming agents, such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier as well. act as a pre-treatment or post-rinse used in a permanent waving or staining process.
  • the hairs were parted in the middle of 5 test persons each with normal hair and dyed hair.
  • 5-7 ml of the respective total compositions to be tested were placed in towel-wet, ie slightly wet hair, and massaged in.
  • the products of Table 1 were tested and evaluated by four trained experts in each case on four models, each with different hair quality, in the half-side test.
  • the condition of the hair before the treatment was also evaluated by four trained experts.
  • the care products were selected or determined to be mixed amounts of the base composition (1) with the active ingredient composition (2).
  • the criteria used were wet combability, dry combability, wet hair grip, dry hair, volume and hair shine. ⁇ -
  • Vl Schauma conditioner for normal hair with the ingredients according to the INCI -
  • Active ingredient composition (2) (2):
  • the rating was made so that an equal power means a 0.
  • a better behavior of the formulation according to the invention is evaluated as follows: 1 means slightly better, 2 means better and 3 means significantly better. Correspondingly reversed means -1 a slightly better behavior of the comparison recipe, etc.
  • a rating in 0.5 note intervals was performed. NB does not mean rated.

Abstract

The invention relates to cosmetic care and/or cleaning preparations containing a base composition (1) and an active substance composition (2). Both preparations are kept separate from one another until use, whereupon they are mixed with one another in a ratio ranging from 99: 1 to 1: 1 with regard to the base composition (1) and applied. This permits a personalized cleaning and care specific to the current state of the hair.

Description

"Verfahren zur Pflege keratinischer Fasern""Method of Care of Keratinic Fibers"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege von Haut und Haar.The invention relates to a method for cleaning and / or care of skin and hair.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen . Körperpflege...So wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:The cosmetic treatment of skin and hair is an important part of human. Body care ... So today human hair is treated in many ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role. Apart from the bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom¬ ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxi- dationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direkt¬ ziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbil¬ dung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and Kupplerkom¬ components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings, however, it is usually necessary to use a mixture of a larger number of oxidation dye precursors; In many cases direct dyes are also used for shading. If the dyes formed or used directly in the course of color formation have significantly different fastnesses (For example, UV stability, perspiration fastness, wash fastness, etc.), it can lead to a noticeable and therefore undesirable color shift over time. This phenomenon occurs more frequently when the hairstyle has hair or hair zones of different degrees of damage. An example of this is long hair, in which the hair tips exposed for a long time to all sorts of environmental influences are usually much more damaged than the relatively newly regrown hair zones.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.For temporary dyeings usually dyeing or tinting agents are used which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren mit 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt wurde in der EP-B 1-530 229 beschrieben. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden. Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Um¬ weltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhalten¬ der Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein.Finally, recently, a novel dyeing process has received much attention. In this method, precursors of the natural hair dye melanin are applied to the hair; These then form naturally-analogous dyes in the course of oxidative processes in the hair. Such a process with 5,6-dihydroxyindoline as dye precursor was described in EP-B 1-530 229. In particular, multiple use of agents with 5,6-dihydroxyindoline, it is possible to reproduce natural hair color to people with graying hair. The dyeing can be done with atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that no further oxidizing agent must be used. In individuals with originally medium blond to brown hair, the indoline can be used as the sole dye precursor. On the other hand, satisfactory results can often only be achieved for use in persons with originally red and, in particular, dark to black hair color, by using other dye components, in particular special oxidation dye precursors. Not least due to the heavy use of the hair, for example by dyeing or perming, as well as by the cleaning of the hair with shampoos and Um¬ worldbelastungen, the importance of care products with as long-lasting effect as possible. Such care products affect the natural structure and properties of the hair. Thus, for example, the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair can be optimized or the hair can be protected from increased splits following such treatments.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.It has therefore long been customary to subject the hair to a special aftertreatment. In this case, the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse. Depending on the formulation, this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.The available active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface. Thus, active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting. Just as important as the external appearance of the hair, however, is the internal structural cohesion of the hair fibers, which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkom¬ binationen bzw. Applikationsformen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen und/oder welche gezielt auf die individuellen Bedürfnisse abgestimmt sind und angewendet werden können. Hierzu wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aurwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern. Dabei tritt jedoch das Problem auf, dass die zu verwendenden Zusammensetzungen nicht die Bedürfnisse der keratinischen Fasern des jeweiligen Anwenders erfüllen. Vielmehr wurden derartige Formulierungen entwickelt, um ein möglichst breites Spektrum an unterschiedlich vorbelasteten keratinischen Fasern abzudecken. Der Verbraucher erwartet jedoch eine individuelle Pflege und somit auch eine individuelle Abstimmung der Zusammensetzungen der jeweiligen Produkte ganz gezielt auf seine Bedürfnisse. So sollte es ein Haarpflegemittel dem Verbraucher gestatten die Pflegeleistung des Haarpflegemittels individuell an den aktuellen Haarzustand anzupassen. Selbst ein Verbraucher merkt, ob sein Haar nach der Anwendung eines Färbe- oder Wellmittels beispielsweise weniger kämmbar oder weniger glänzend ist. Die Haarqualität unterscheidet sich individuell von Verbraucher zu Verbraucher. Dabei spielt auch die Haardicke einen entscheidenden Einfluß. Dem kann ein herkömmliches Haarpflegemittel nicht in ausreichendem Maße gerecht werden.However, the known active ingredients can not cover all needs sufficiently. There is therefore still a need for active ingredients or Wirkstoffkom¬ combinations or application forms for cosmetic products with good care properties and good biodegradability. Especially in dye-containing and / or electrolyte-containing formulations, there is a need for additional nourishing active ingredients which can be easily incorporated into known formulations and / or which are specifically tailored to the individual needs and can be used. For this purpose, so-called combination preparations have been recently developed in order to reduce the Aurwand of the usual multi-stage process, especially in the direct application by consumers. However, there is a problem that the compositions to be used do not meet the needs of the keratinic fibers of the respective user. Rather, such formulations have been developed to cover the widest possible range of differently biased keratinic fibers. However, the consumer expects an individual care and thus also an individual adjustment of the compositions of the respective products quite specifically to his needs. Thus, a hair care product should allow the consumer to adjust the care performance of the hair care product individually to the current hair condition. Even a consumer will notice if, for example, his hair is less combed or less shiny after using a dyeing or waving agent. Hair quality varies individually from consumer to consumer. The thickness of the hair also plays a decisive role here. A conventional hair care product can not do this adequately.
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, dass sich dieses Problem durch eine getrennte Konfektionierung der Inhaltsstoffe lösen läßt. Es werden die Wirkstoffe getrennt von der übrigen Zusammensetzung verpackt und konfektioniert. Der Verbraucher erhält ein Set aus einer Basiszusammensetzung (1) und einer Wirkstoffzusammensetzung (2). Unmittelbar vor der Anwendung kann der Verbraucher so gezielt eine definierte Menge an Basiszusammensetzung (1) mit einer gezielt auf seine Haarqualität abgestimmten Menge an Wirkstoffzusammensetzung (2) den jeweiligen Verpackungen oder einer gemeinsamen Verpackung entnehmen, vermischen und anwenden. Als Hilfestellung zur Auffindung des richtigen Mischungsverhältnisses kann dieses Set noch durch eine ausführliche Gebrauchsanleitung ergänzt werden. Damit wird der Verbraucher in die Lage versetzt, sein Haar gezielt auf dessen Ausgangszustand hin einzuschätzen und die reinigenden und/oder pflegenden Basiszusanimensetzurigen (1) bzw. Wirkstoffzusammensetzungen (2) entsprechend dieser Bedürfnisse unmittelbar vor der Anwendung abzumischen. Die Mischungsverhältnisse der beiden Zusammensetzungen sind dabei weitestgehend variabel. Die Basiszusammensetzung wird jedoch den größeren Teil der zu vermischenden Zusammensetzungen bereitstellen. Dadurch kann der Verbraucher die Pflegeleistung gezielt und individuell auf den Zustand seines Haares hin abstimmen. Für den Vorgang des Abmischens werden im folgenden mehrere gleichwertige Ausführungsformen dargestellt.Surprisingly, it has now been found that this problem can be solved by a separate confectioning of the ingredients. The active ingredients are packaged and made up separately from the rest of the composition. The consumer receives a kit of a base composition (1) and an active ingredient composition (2). Immediately prior to use, the consumer can thus specifically remove, mix and apply a defined amount of base composition (1) with an amount of active ingredient composition (2) tailored specifically to his hair quality to the respective packaging or a common packaging. As an aid to finding the right mixing ratio, this set can be supplemented by a detailed instruction manual. This enables the consumer to assess his hair specifically for its initial state and to mix the cleansing and / or caring base composition (1) or active ingredient composition (2) according to these needs immediately before use. The mixing ratios of the two compositions are largely variable. The basic composition, however, becomes the larger one Provide part of the compositions to be mixed. Thus, the consumer can tune the care performance specifically and individually to the condition of his hair. For the process of mixing, several equivalent embodiments are shown below.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Reinigung und Pflege keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass unmittelbar vor der Anwendung eine Basiszusammensetzung (1) mit einer Wirkstoffzusammensetzung (2) im Verhältnis von 99 : 1 bis 1 : 1 bezogen auf die Basiszusammensetzung miteinander vermischt werden und dann auf den keratinischen Fasern angewendet werden.A first subject of the invention is therefore a process for the purification and care of keratinic fibers, characterized in that immediately prior to application a base composition (1) with an active ingredient composition (2) in the ratio of 99: 1 to 1: 1 based on the base composition with each other are mixed and then applied to the keratinic fibers.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel, welches aus einer Basiszusammensetzung (1) und einer Wirkstoffzusammensetzung (2) besteht, welche voneinander bis zur Anwendung getrennt gehalten werden und zum Zeitpunkt der Anwendung miteinander im Verhältnis 99 : 1 bis 1 : 1 bezogen auf die Basiszusammensetzung miteinander vermischt werden.A second object of the invention is a nourishing and / or cleansing cosmetic composition consisting of a base composition (1) and an active ingredient composition (2), which are kept separate from each other until use and at a ratio of 99: 1 to each other at the time of use 1: 1 based on the base composition are mixed together.
Die beiden Zusammensetzungen können prinzipiell jeweils für sich alle in reinigenden und/oder pflegenden Zusammensetzungen enthaltenen Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt ist es jedoch, wenn die Wirkstoffzusammensetzung (2) ausschließlich möglichst hoch konzentrierte Lösungen der jeweiligen Wirkstoffe oder Wirkstoffgemische in einem geeigneten Lösemittel enthält. Ganz besonders bevorzugt werden als pflegende Wirkstoffe solche Substanzen verwendet, welche in der Lage sind, die innere Struktur von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, signifikant zu restrukturieren. Diese Pflegestoffe werden im folgenden detailliert beschrieben. Bei der Beschreibung der pflegenden Wirkstoffe wird auch beschrieben, ob diese bevorzugt in der Basiszusammensetzung (1) oder der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden.The two compositions can in principle each contain all ingredients contained in cleansing and / or conditioning compositions. However, it is preferred if the active substance composition (2) contains only highly concentrated solutions of the respective active substances or active substance mixtures in a suitable solvent. Very particular preference is given to using substances which are able to significantly restructure the internal structure of fibers, in particular keratinous fibers, as care active substances. These care substances are described in detail below. In describing the care agents, it is also described whether they are preferably used in the base composition (1) or the active ingredient composition (2).
Unter Strukturstärkung, also Restrukturierung im Sinne der Erfindung, ist eine Verringerung der durch verschiedenartigste Einflüsse entstandenen Schädigungen keratinischer Fasern zu verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wiederherstellung der natürlichen Festigkeit eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Fasern zeichnen sich beispielsweise durch einen verbesserten Glanz oder durch einen verbesserten Griff oder durch eine leichtere Kämmbarkeit aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und Elastizität auf. Eine erfolgreiche Restrukturierung läßt sich physikalisch beispielsweise als Schmelzpunktserhöhung im Vergleich zur geschädigten Faser nachweisen. Je höher der Schmelzpunkt des Haares ist, desto fester ist die Struktur der Faser. Eine genaue Beschreibung der Methode zur Bestimmung des Schmelzbereiches von Haaren findet sich in der DE 196 173 95 Al. Weiterhin können zur Bestimmung der pflegenden Eigenschaften die Messung der Kämmarbeiten oder die Messung des Glanzes herangezogen werden. Die entsprechenden Methoden sind dem Fachmann bekannt.Structural strengthening, that is to say restructuring in the context of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage of keratinic fibers which has arisen due to the most diverse influences. For example, the restoration of the natural strength an essential role. Restructured fibers are distinguished, for example, by an improved gloss or by an improved grip or by easier combing. In addition, they have an optimized strength and elasticity. A successful restructuring can be physically detected, for example as a melting point increase compared to the damaged fiber. The higher the melting point of the hair, the firmer the structure of the fiber. A detailed description of the method for determining the melting range of hair can be found in DE 196 173 95 A1. Furthermore, the measurement of the combing work or the measurement of the gloss can be used to determine the care properties. The corresponding methods are known to the person skilled in the art.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbeson¬ dere menschliche Haare verstanden.According to the invention, keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
Zu den wesentlichen Inhaltsstoffen der Basiszusammensetzung (1) und der Wirkstoffzusammensetzung (2) gehören Fettstoffe (D). Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen. Wenngleich die natürlichen und synthetischen kosmetischen, flüssigen, das heißt bei einer Temperatur von 40 0C flüssigen Ölkomponenten auch in der Basiszusammensetzung verwendet werden können, so werden diese jedoch ganz besonders bevorzugt in der Wirkstόfflösung (2) verwendet.The essential ingredients of the base composition (1) and the active ingredient composition (2) include fatty substances (D). Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components. Although the natural and synthetic cosmetic liquid, that is, at a temperature of 40 0 C liquid oil components may also be used in the basic composition, but they are most preferably in the Wirkstόfflösung (2).
Als Fettsäuren (Dl) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 — 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.As fatty acids (DI) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, for example in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sein können. Erfindungsgemäß ist es ganz besonders bevorzugt, wenn die Fettsäuren (Dl) ausschließlich in der Basiszusammensetzung (1) verwendet werden.The amount used is 0.1 to 15% by weight, based on the particular composition. The amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous. In the present invention, it is most preferred that the fatty acids (D1) are used exclusively in the base composition (1).
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach unge¬ sättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt Ci0 - C22- und ganz besonders bevorzugt Cj2 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. δAs fatty alcohols (D2) may be used are saturated, singly or multiply unge¬ saturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30 -, preferably C 0 - C 22 -, and most preferably Cj 2 - C 22 - carbon atoms. Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ®, for example, δ
Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorof C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS5 Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt. Die Verwendung der Fettalkohole (D2) allein in der Basiszusammensetzung (1) ist dabei erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.Lanette ® O or Lorol ®, for example Lorof C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ®, for example, Crodacol CS ® 5 Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24 available for purchase. Of course, the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used. The fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the particular composition, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight. The use of the fatty alcohols (D2) alone in the base composition (1) is very particularly preferred according to the invention.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelilläwachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind bei¬ spielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP. Such waxes are spielsweise available over the Fa. Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung. Die Verwendung der natürlichen oder synthetischen Wachse (D3) allein in der Basiszusammensetzung (1) ist dabei erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.The amount used is 0.1-50% by weight, based on the particular composition, preferably 0.1-20% by weight and more preferably 0.1-15% by weight, based on the particular composition. The use of the natural or synthetic waxes (D3) alone in the base composition (1) is very particularly preferred according to the invention.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche ganz besonders bevorzugt in der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden, sind beispielsweise zu zählen:The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which are most preferably used in the active ingredient composition (2) include, for example:
- pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl- n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhält¬ lichen Verbindungen l,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octyl¬ ether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.- vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils. liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether , Di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl-n -Nodecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds as commercial products erhält¬ union l, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl¬ ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecan- säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylal- kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP)3 Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V). Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykol- dicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalko¬ holen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),Esteröle. Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred. According to the invention particularly preferably isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, Oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit ® IPP) 3 Oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), Cetearyl Isononanoate ( Cetiol ® SN), decyl oleate (Cetiol ® V). Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelaat, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonat, butanediol di-isostearate, Neopentylglykol- dicaprylate, symmetrical, asymmetric or cyclic esters of carbonic acid with Fettalko¬, for example, described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,Trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)111R1 Fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 111 R 1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)CHO (CH 2 CH 2 O) n R 2 (D4-I)
II
CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugs¬ weise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and erucic acid, and technical mixtures thereof. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.
Ganz besonders bevorzugt als Ölkörper (D4) werden in der Wirkstoffzusämmensetzung (2) pflanzliche Öle, flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n- decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n- Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert- Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether wie die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen l,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE), Esteröle und/oder symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) sowie deren Mischungen verwendet.Very particular preference as oil body (D4) in the Wirkstoffmeämmensetzung (2) vegetable oils, liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl -n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl -n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether as the compounds available as commercial products, l, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S) and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE ), Ester oils and / or symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate ( Cetiol ® CC) and mixtures thereof used.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper (D4) in den erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%. Die Einsatzmenge der Ölkörper (D4) in der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzung (2) beträgt üblicherweise mindestens 5,0 Gew.%. Bevorzugt sind Mengen von mindestens 25 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 50 Gew.% bezogen auf die Wirkstoffzusammensetzung. In einer bevorzugtesten Ausfuhrungsform enthält die Wirkstoffzusammensetzung (2) ausschließlich diese Ölkörper (D4). Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch mehrere Fettstoffe (D), insbesondere aus verschiedenen Kategorien der Fettstoffe (D) in den beiden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.The amount used of the natural and synthetic cosmetic oil body (D4) in the base composition of the invention is usually 0.1 to 30 wt.%, Based on the composition, preferably 0.1 to 20 wt .-%, and in particular 0.1 to 15 wt .-%. The amount of oil bodies (D4) used in the active ingredient composition (2) according to the invention is usually at least 5.0% by weight. Preference is given to amounts of at least 25% by weight and very particularly preferably of at least 50% by weight, based on the active ingredient composition. In a most preferred embodiment, the active ingredient composition (2) contains exclusively these oil bodies (D4). Of course, according to the invention, it is also possible to use a plurality of fatty substances (D), in particular from different categories of fatty substances (D), in the two compositions according to the invention.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the base composition (1) according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten (D) in der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzung (2) beträgt üblicherweise mindestens 5,0 Gew.%. Bevorzugt sind Mengen von mindestens 25 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 50 Gew.% bezogen auf die Wirkstoffzusammensetzung.The total amount of oil and fat components (D) in the active ingredient composition (2) according to the invention is usually at least 5.0% by weight. Preference is given to amounts of at least 25% by weight and very particularly preferably of at least 50% by weight, based on the active ingredient composition.
Weiterhin werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Tenside (E) verwendet. Ganz besonders vorteilhaft werden die Tenside (E) jedoch nahezu ausschließlich in der Basiszusammensetzung (1) verwendet. Eine Verwendung der Tenside (E) in der Wirkstoffzusammensetzung (2) ist erfindungsgemäß nur unter bestimmten formulierungstechnischen Erfordernissen bevorzugt. Eine solche formulierungstechnische Notwendigkeit besteht beispielsweise dann, wenn der Wirkstoff in einem Lösemittel in Form einer Dispersion oder Emulsion stabilisiert werden muß. Dies kann beispielsweise bei unpolaren Wirkstoffen wie Silikonölen notwendig sein.Furthermore, surfactants (E) are used in the compositions according to the invention. Most preferably, however, the surfactants (E) are used almost exclusively in the base composition (1). A use of the surfactants (E) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain formulation-technical requirements. Such a formulation-technical need exists, for example, when the active ingredient must be stabilized in a solvent in the form of a dispersion or emulsion. This may be necessary, for example, in non-polar active substances such as silicone oils.
Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmόmente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Ver¬ lagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.The term "surfactants" is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges but strong Dipolmόmente and in aqueous solution are strongly hydrated. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlaggesellschaft mbH. Weinheim, 1994". The definition given above can be found from p. 190 in this publication.
Als anionische Tenside (El) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkyl- gruppe mit etwa 8 bis 30 C- Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder PoIy- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Ka¬ lium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 ° C. Atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare- Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkyl¬ gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
- lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun¬ gen gemäß DE-A-39 26 344,Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (El-I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (El-I),
OO
R1COCH2CH2)H--' O — p -OR2 (El-I)R 1 COCH 2 CH 2 ) H - ' O - p --OR 2 (El-I)
OXOX
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (El-II) R7CO(AIkO)nSO3M (EMI) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula (II) R 7 CO (Al k O) n SO 3 M (EMI) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (El-III)Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (El-III)
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonogly- cerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (El- III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff¬ atomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-Bl 0 561 825, der EP-Bl 0 561 999, der DE-Al 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, in which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total O, or numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali metal or alkaline earth metal , Typical examples in the sense monoglyceride (ether) sulfates suitable for the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (III-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, US Pat. DE-Al 42 04 700 or AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,Amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044,
- Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.- condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - Types ,
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether- gruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COOH - oder -SO3 (') -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3 -carboxymethyl-3 -hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H or -SO 3 (') group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylamino ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -Sθ3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and for the formation of internal salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-
Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholy¬ tische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.Alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-Alkylaminopropionsäuren and Alkylaminoessigsäuren each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 -acylsarcosine.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
- Anlagerungsprodukte-_von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen-. oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- addition products-from 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene. oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 C atoms, to fatty acids having 8 to 30 C atoms and to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group,
- mit einem Methyl- oder C2 - CO - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fett¬ säuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,- With a methyl or C 2 - C O - alkyl radical end-capped addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, of fatty acids with 8 to 30 C-atoms and to alkylphenols containing 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis),
C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,C 12 -C 30 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi¬ nusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)Addition products of from 5 to 60 mol of ethylene oxide onto castor oil and hydrogenated Rizi¬ nusöl, Polyol fatty acid esters, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für li¬ neare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide,in the R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, and w is numbers of 1 to 20, amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäure¬ ester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with Zuckerfettsäure¬ ester,
.Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines, sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type according to formula (E4-II),
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature is here on the review by Biermann et al. in Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW Journal Heft 8, 598 (1995).
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloli- goglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligo- merisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- - und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinal- kohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cg-C io (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von -technischem Cs-Qs-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C^-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/π-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alko¬ holen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4~Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred ones Alkyl and / or Alkenyloligoglykoside are thus alkyl and / or Alkenyloli- goglucoside. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be an integer, and Here, especially the values p = 1 to 6 can assume, the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl- and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Preference is given to alkyl oligoglucosides of chain length Cg-C10 (DP = 1 to 3), which are obtained as a feedstock in the distillative separation of industrial-grade Cs-Qs coconut fatty alcohol and contaminated with less than 6% by weight C11-alcohol and alkyl oligoglucosides based on technical Cg / π-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2 / i 4 ~ coconut alcohol with a DP of 1 to 3
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nicht¬ ionisches Tensid der Formel (E4-III), R5CO-NR6-[Z] (E4-III)Sugar surfactants of the fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-III), R 5 CO-NR 6 - [Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlen¬ stoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkeriberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff¬ atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie. sie. durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:in the R 5 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference may be made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798 and international patent application WO 92/06984. An overview of this topic by H.Kelkeriberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, such as. she . represented by the formula (E4-IV):
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV)R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht! Besonders be¬ vorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurin¬ säure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures is! Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative become. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigen¬ schaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.The preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevor¬ zugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1- Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwen¬ dung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit ei¬ ner ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.Furthermore, very particularly preferred nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the compositions used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkyl- kettenlängen erhält.The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Pro- dukte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalko¬ hol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both be used with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologues which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf die jeweilige erfindungsgemäße Zusammensetzung, eingesetzt.The surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the particular composition according to the invention.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, -wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylamrnoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammo- niumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlo- rid, sowie die unter den INCI-B ezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekann¬ ten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside wei¬ sen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.Also usable according to the invention are cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunk¬ tion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Ester¬ salzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as structural element. Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are, for example, under the trademarks Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ® distributed. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethyl ammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats ,
Kationische Tenside, welche hoch konzentriert und fließfähig, das heißt in einer Konzentration von größer als 50 Gew. % an Aktivsubstanz fließfahig zur Verfügung stehen, können ganz besonders bevorzugt allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen in der Wirkstoffzusammensetzung (2) enthalten sein." Dies gilt insbesondere beispielsweise für das Handelsprodukt Dehyquart L-80.Cationic surfactants, which are highly concentrated and flowable, that is to say freely available in a concentration of greater than 50% by weight of active substance, can most preferably be present alone or in combination with other active ingredients in the active ingredient composition (2) applies in particular for example for the commercial product Dehyquart L-80.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthe¬ tischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin¬ dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A Erfin dung particularly suitable according to compound from this group is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
Die kationischen Tenside (E5) sind in der erfindungsgemäß verwendeten Basiszusammensetzung bevorzugt in Mengen von 0,05 bis l0.Gew.-%, bezogen auf-die jeweilige Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. In der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzung (2) sind die kationischen Tenside bevorzugt in Mengen von mindestens 50 Gew. %, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung enthalten. Mengen von mindestens 65 Gew.% sind bevorzugt.The cationic surfactants (E5) are preferably present in the base composition used according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the particular composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. In the active ingredient composition (2) according to the invention, the cationic surfactants are preferably present in amounts of at least 50% by weight, based on the particular composition. Quantities of at least 65% by weight are preferred.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Emulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweiseIn a further preferred embodiment, the compositions according to the invention may contain emulsifiers (F). Emulsifiers cause at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus the emulsion stabilize. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C- Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 4 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
- C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomeri, insbesondere an Glycerin,C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
- Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure- ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
- C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oli- gomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuc¬ kerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component being preferred,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Han¬ del erhältliche Produkt Montanov®68,- mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example, in the Han¬ del available product ® Montanov 68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri¬ zinusöl,Addition products of from 5 to 60 moles of ethylene oxide onto castor oil and hydrogenated zincbenzene oil,
- Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin.und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.Sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable Phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Soja¬ bohnen) gewonnen werden, verstanden.- Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolks or plant seeds (e.g., soybean beans) are understood.
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy- droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
- Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.- Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Ganz besonders vorteilhaft werden die Emulgatoren (F) jedoch nahezu ausschließlich in der Basiszusammensetzung (1) verwendet. Eine Verwendung der Emulgatoren (F) in der Wirkstoffzusammensetzung (2) ist erfindungsgemäß nur unter bestimmten formulierungstechnischen Erfordernissen bevorzugt. Eine solche formulierungstechnische Notwendigkeit besteht beispielsweise dann, wenn' der Wirkstoff in einem Lösemittel in Form einer Dispersion oder Emulsion stabilisiert werden muß. Dies kann beispielsweise bei unpolaren Wirkstoffen wie Silikonölen notwendig sein.However, the emulsifiers (F) are very particularly advantageously used almost exclusively in the basic composition (1). A use of the emulsifiers (F) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain formulation-technical requirements. Such a formulation-technical need exists, for example, when ' the active ingredient must be stabilized in a solvent in the form of a dispersion or emulsion. This may be necessary, for example, in non-polar active substances such as silicone oils.
Die jeweiligen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung.The particular compositions according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the particular composition.
Bevorzugt können die. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio- nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Selbstverständlich umfasst die vorliegende Erfindung auch die Erkenntnis, dass Polymere (G) vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben. Ganz besonders vorteilhaft werden die Polymere (G) jedoch nahezu ausschließlich in der Basiszusammensetzung (1) verwendet. Eine Verwendung der Polymere (G) in der Wirkstoffzusammensetzung (2) ist erfindungsgemäß nur unter bestimmten Vorraussetzungen bevorzugt. Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn das betreffende Polymer in hoher Konzentration in einem kosmetisch akzeptablen Lösemittel vorliegt. Dann kann es in der Wirkstofflösung (2) verwendet werden. Hierunter ist zu verstehen, dass das Polymer (G) zu mindestens 25 Gew. % in einem solchen Lösemittel gelöst vorliegen muß. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Polymer (G) zu mindestens 40 Gew. % gelöst vorliegt. Derartige Polymere sind beispielsweise aus der DE 4401708 bekannt.Preferably, the. Compositions according to the invention comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, ( 1997), page 1764, listed definitions. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention. Of course, the present invention also encompasses the recognition that polymers (G) may be advantageously included in the compositions of the invention. In a preferred embodiment, polymers are therefore added to the compositions used according to the invention, both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven effective. Most advantageously, however, the polymers (G) are used almost exclusively in the base composition (1). A use of the polymers (G) in the active ingredient composition (2) according to the invention is preferred only under certain conditions. This is the case, for example, when the polymer in question is present in high concentration in a cosmetically acceptable solvent. Then it can be used in the drug solution (2). By this is meant that the polymer (G) must be at least 25% by weight dissolved in such a solvent. It is very particularly preferred if the polymer (G) is dissolved to at least 40% by weight. Such polymers are known, for example, from DE 4401708.
Unter kationischen Polymeren (Gl)sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Poly¬ mere bezeichnet, die unabhängig vom pH- Wert des Mittels eine kationische Gruppe auf¬ weisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine Cl-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen. Homopolymere der allgemeinen Formel (Gl-I), R1 Cationic polymers (G1) are polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 -hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable. Homopolymers of the general formula (GI-I), R 1
-[CH2-C-Jn X- (Gl-I)- [CH 2 -CJ n X- (Gl-I)
I CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4 I CO-O- (CH 2 ) m -N + R 2 R 3 R 4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Cl-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, so¬ wie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (Gl-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß be¬ vorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R1 steht für eine Methylgruppe R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.in which R 1 is -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X "is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (GI-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers those according to the invention are preferred for which at least one of the following conditions applies: R 1 is a methyl group R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat- , Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen- bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens. Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymer¬ dispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, .wei¬ tere Komponenten: Mineralöl (INCI-B ezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypro- pylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylengly- kols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene GIy- col Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI- Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. The crosslinking can, if desired, be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent. The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such Polymer¬ are dispersions under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, .wei¬ tere components: mineral oil (INCI-B esignation: Mineral Oil) and tridecyl polyoxypropylene pylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-l-Trideceth-6)) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: a mixture of diesters of Propylengly- KOL with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene glycolic col Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-l-Trideceth-6)) are commercially available.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (Gl-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C[.4-alkylester und Methacrylsäure-CM-aütylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acryl¬ amid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopo- lymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers with monomer units of the formula (GI-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C [. 4- alkyl ester and methacrylic acid C M -aütylester. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweiseFurther preferred cationic polymers are, for example
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po¬ lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,- Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® are commercially available. The compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,
- kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,- cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
- katiόnische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme- dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,- katiόnische guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosme- dia ® Guar and Jaguar ®,
- Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodi- methicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),Polysiloxanes with quaternary groups, such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodi methicone), Dow Corning ® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80),
- polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl- diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,- Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers,
- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoal- kylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,- Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as with diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Be¬ zeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,- vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers as among the Be¬ drawings Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552 offered,
- quaternierter Polyvinylalkohol,- quaternized polyvinyl alcohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen , Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.and the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeich¬ nungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Poly¬ mere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS HO5 Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers, the voltages among the Bezeich¬ Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200) mers known Poly. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as 845 (manufactured by ISP) as commercial products copolymer Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS HO 5 Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS available 370 are.
Weitere erfmdungsgemäße kationisehe Polymere sind die sogenannten "temporär kationi¬ schen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei be- stimmten pH- Werten als quartäre Animoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF5 Hydagen® HCMF, Kytamer® PC .und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfugbar sind.Further inventive cationic polymers are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, when pH values were quaternary ammonium and thus cationic. Preferably, for example, are chitosan and its derivatives, such as / 101 are freely translated commercially, for example under the trade names Hydagen CMF ® 5 Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC .and Chitolam ® NB.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Deri¬ vate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey Deri¬ derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch .eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed . Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium -Hydroxypropyl Hydrolyzed - Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl. Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium- 79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and cited commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Veget Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl. Hydrolyzed Collagen, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis. Bei den anionischen Polymeren (G2), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirk¬ stoffkomplexes (A) unterstützen können, handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants. The anionic polymers (G2) which can support the action of the active substance complex (A) according to the invention are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als allei¬ niges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as sole or co-monomer have been found to be particularly effective, the sulfonic acid group being wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt may be present.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®l 1-80 im Handel erhältlich ist.Particularly preferred is the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, which is commercially available for example under the name Rheothik ® l 1-80.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Sub¬ stanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the abovementioned substances. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbe¬ sondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein be¬ sonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammo¬ nium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernet- zungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl- oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kom¬ men. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC ent¬ halten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohienwasserstoffmischung (Ci3-Ci4-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vor¬ teilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammo¬ nium salt is present. This copolymer can also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyl oxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used. Such a polymer is SEPPIC ent hold in the commercial product Sepigel ® 305th The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a Kohieswasserstoffmischung (Ci 3 -Ci 4 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7), has proven to be particularly vor¬ geous in the teaching of the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als -erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also, as a compound with isohexadecane and sold under the name Simulgel ® 600 Polysorbate-80 sodium acryloyldimethyltaurate copolymers have proven effective as -erfindungsgemäß particularly.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnungg Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A cross-linked with 1,9-decadiene maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ® QM.
Weiterhin können als Polymere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -SO3 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die - COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, as polymers in the compositions according to the invention amphoteric polymers (G3) can be used. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO " - or -SO 3 " groups, and those polymers comprising - COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Be¬ zeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert-Butylamino- ethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Mono¬ meren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.An example of the present invention amphopolymer suitable is sold under the Be¬ drawing Amphomer ® available acrylic resin which is a copolymer of tert-butylamino ethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more Mono¬ mers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der euro¬ päischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Published Application 47,714, European Laid-Open Publication 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesent¬ lichen zusammensetzen ausPreferred amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially of one another
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I), R1-CH=CR2-CO-Z-(C„H2„)-N(+)R3R4R5 A° (G3-I) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und(a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I), R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C "H 2 ") -N (+) R 3 R 4 R 5 A ° (G3 In which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is one integer from 2 to 5 and
A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, undA is the anion of an organic or inorganic acid, and
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II), R6-CH=CR7-COOH (G3-II) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.(B) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II), R 6 -CH = CR 7 -COOH (G3-II) in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsge¬ mäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug ge¬ nommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH- Gruppe und AH ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamido- propyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einer weiteren Ausfuhrungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. With regard to the details of the preparation of these polymers, reference is expressly made to the content of German Offenlegungsschrift 39 29 973. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A H is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ; Acrylamido-propyl-trimethyl-ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers. The compositions according to the invention may contain nonionic polymers (G4) in another embodiment.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Suitable nonionic polymers are, for example:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Waren¬ zeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® undVinylpyrrolidone / Vinylester copolymers, as are marketed, for example under the Waren¬ sign Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers. Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy- as for example under the trademark Culminal® ® and
Benecel® (AQUALON) vertrieben werden. SchellackBenecel ® (AQUALON). shellac
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (B ASF) vertrieben werden.- Polyvinylpyrrolidone, as sold for example under the name Luviskol ® (B ASF).
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüch¬ tige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normal¬ druck oberhalb von 20(K0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise PoIy- phenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.Siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point at normal pressure is above 20 (K 0 C. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, for example polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyalkylsiloxanes. phenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxy groups.
- Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 Bl .- Glycosidically substituted silicones according to EP 0612759 Bl.
Es ist erfindungsgemäß, auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
Die Polymere (G) sind in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf diese Zusammensetzung enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt. Die hochkonzentrierten Polymere (G) sind in der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzung (2) bevorzugt in Mengen von mindestens 10 Gew.%, bezogen auf diese Zusammensetzung enthalten. Mengen von mindestens 25 Gew.%. sind besonders bevorzugt und Mengen von mindestens 40 Gew.% sind ganz besonders bevorzugt.The polymers (G) are contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on this composition. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred. The highly concentrated polymers (G) are contained in the active ingredient composition (2) according to the invention preferably in amounts of at least 10% by weight, based on this composition. Amounts of at least 25% by weight. are particularly preferred and amounts of at least 40% by weight are most preferred.
Erfindungsgemäß bevorzugt enthält nur eine der beiden Zusammensetzungen ein Polymer (G). Ganz besonders bevorzugt ist ein Polymer (G) nur in der Basiszusammensetzung (1) enthalten.According to the invention, only one of the two compositions preferably contains a polymer (G). Most preferably, a polymer (G) is included only in the base composition (1).
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Wirkung der Zusammensetzungen (1 und 2) durch UV - Filter (I) gesteigert werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV- Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, in a preferred embodiment of the invention, the effect of the compositions (1 and 2) by UV filter (I) can be increased. The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Beispiele für erfϊndungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl- salicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®436.0), 2-PhenylbenzimidazoI-5-sulfon- säure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(l,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7- dimethyl-2-oxo-bicycIo-[2.2.1]hept-l-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, l~(4-tert- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-l ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Di- methylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Esca- lol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Helioρan®AV), 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzyli- dene camphor; Parsol 5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene cam- phor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi)-l,3,5- triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2- oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl} -acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophe- none-1; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), l,l'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminoben- zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy- droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxyben- zophenon (B enzophenone-6), 2,2 ' -Dihydroxy-4,4 ' -dimethoxybenzophenon-5 -natriumsul- fonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino- benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5- Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimi- dazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(l,4- Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-l-yl-methan-sulfon- säure) und deren Salze, l-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-l,3-dion, α- (2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoe¬ säure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethyl- hexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methyl- benzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Tri- anilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi)-l,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triet- hanolaminsalze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-l ,3-dion, 4-Me- thoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates ), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40,, 2-PhenylbenzimidazoI-sulfonic acid 5-and Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 436.0) the potassium, sodium - and triethanolamine (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (l, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicycIo- [2.2.1] hept-l-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof, l ~ (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-l, 3-dione (butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020 ), α- (2-oxoborn-3-ylidene) -toluene-4-sulfonic acid and their Salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-methylaminobenzoic acid di- 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol ® 507, Eusolex ® 6007), salicylic acid 2 -ethylhexylester (octyl salicylate; Esca lol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® 018), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan e 1000 ®), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester ( octyl Methoxycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Helioρan ® AV), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb S 5 ®), 3- ( 4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-Methylbenzyli- dene camphor; Parsol 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6 Trianilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi) -l, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide, 2,4-di hydroxybenzophenone (benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400), l, l'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic benzoic acid-menthyl ester ( menthyl Anthranilate; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ', 4,4'-tetrahydropyran droxybenzophenon (benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxyben- zophenon ( B enzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (l, 4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2. 1] hept-1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2 Oxoborn-3-ylidene) -toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2 , 4,6-Tri- anilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2- Phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptions¬ maximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wir¬ kung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtempera¬ tur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwen¬ dung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect on such water-soluble compounds, which differ from it by one or more additional ionic groups. For the purposes of the invention, water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters can therefore be preferred according to the invention.
Gemäß einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.These UV filters have the general structure U - Q.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genann¬ ten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV- Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Amino- funktion, ersetzt wird.The structural part U stands for a UV-absorbing group. In principle, this group can be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector and in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular with a quaternary amino group. function, is replaced.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise substituierte Benzophenone,Compounds from which the structural part U can derive are, for example, substituted benzophenones,
- p-Aminobenzoesäureester,p-aminobenzoic acid ester,
- Diphenylacrylsäureester, Zimtsäureester, Salicylsäureester, - Benzimidazole und o-Aminobenzoesäureester.- diphenylacrylic acid ester, Cinnamic acid esters, salicylic acid esters, - benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Strukturteile U5 die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu- reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U 5 derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm>, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV -Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range Filters having an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range of about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des ÜV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Furthermore, the structural part U, also as a function of structural part Q, is preferably selected such that the molar extinction coefficient of the UV filter is at the absorption maximum above 15,000, in particular above 20,000.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammonium¬ gruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv gela¬ denen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.The structural part Q preferably contains a quaternary ammonium group as the cationic group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. Preferably, however, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X", in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Ci-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine C^-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 are independently of one another 4 alkyl groups, R 3 is a C ^ alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 either for a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halo¬ genide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and also organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte er¬ hältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incro- -_quaÄIV_-2,83) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the compounds keeps handy er¬ as commercial products cinnamic acid-trimethylammonium chloride (Incro- -_quaÄIV_-2.83) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfmdungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kom¬ bination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombina¬ tion mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching according to the invention also encompasses the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen,, der Basiszusammensetzung (1) und der Wirkstoffzusammensetzung (2), üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt werden in der Wirkstoffzusammensetzung (2) ausschließlich in Wasser unlösliche UV- Filter (I) verwendet.The UV filters (I) are contained in the compositions of the invention, the base composition (1) and the active ingredient composition (2), usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the respective composition. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred. Very particular preference is given to using only UV-insoluble UV filters (I) in the active substance composition (2).
Weiterhin kann in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) 2-Pyrrolidinon-5- carbonsäure und deren Derivate (J) verwendet werden. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C]- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) beträgt 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%. Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Verwendung von Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erwiesen. Dabei kann es bevorzugt sein, diese Substanzen ausschließlich in einer der beiden Zusammensetzungen zu verwenden. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung dieser Substanzen ausschließlich in der Basiszusammensetzung (1).Further, in the base composition (1) of the present invention, 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) can be used. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C] - to C 4 -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the base composition (1) according to the invention is from 0.05 to 10% by weight, based on the composition, particularly preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3,% by weight. Also advantageous has proved the use of vitamins, provitamins and vitamin precursors and their derivatives (K) in the compositions of the invention. It may be preferable to use these substances exclusively in one of the two compositions. Very particular preference is given to the use of these substances exclusively in the basic composition (1).
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevor¬ zugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.According to the invention, such vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Ai) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Re¬ tinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfϊndungsgemäß beispielsweise Vitamin A- Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendete Basiszusammensetzung (1) enthält die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The ß-carotene is the provitamin of the Re¬ tinols. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate into consideration. The base composition (1) used according to the invention preferably contains the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the composition.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.The vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
- Vitamin BJ (Thiamin)- Vitamin BJ (thiamine)
- Vitamin B2 (Riboflavin)- Vitamin B 2 (riboflavin)
- Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.- Vitamin B 3 . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the base composition according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the composition.
- Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß ein¬ setzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das . Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin Bs-Typs sind in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) bevorzugt in Mengen von 0,05 -r 10 Gew.-%, bezogen auf diese Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.- % sind besonders bevorzugt. - Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).- Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. According to the invention ein¬ settable derivatives of panthenol are in particular the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols. Individual representatives are for example the. Panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its Monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin Bs type are contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on this composition. Amounts of 0.1-5% by weight are particularly preferred. - Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the composition. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in der erfindungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten. Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, including in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the base composition (1) according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the composition, contain. Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6αi?)-2-Oxohexahy- drothienol[3,4-cd-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in der erfmdungsgemäßen Basiszusammensetzung (1) bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6αi?) - 2-oxohexahydrothienol [3,4-cd-imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed. Biotin is contained in the base composition (1) according to the invention preferably in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.The compositions according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt. Schließlich läßt sich die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (1 und 2) auch durch den Einsatz von Pflanzenextrakten (L) steigern. Erfindungsgemäß kann es dabei bevorzugt sein, die Pflanzenextrakte (L) nur in einer der beiden Zusammensetzungen zu verwenden. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung der Pflanzenextrakte ausschließlich in der Wirkstoffzusammensetzung (2).Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred. Finally, the effect of the compositions (1 and 2) according to the invention can also be increased by the use of plant extracts (L). According to the invention, it may be preferred to use the plant extracts (L) only in one of the two compositions. Very particularly preferred is the use of the plant extracts exclusively in the active ingredient composition (2).
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.With regard to the plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts listed in the table beginning on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, published by the Industrial Association for Personal Care and Detergent e.V. (IKW), Frankfurt.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus- Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Baldrian, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kaktus, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.Green tea, oak bark, stinging nettle, valerian, witch hazel, hops, henna, cactus, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, Mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hama¬ melis, Hopfen, Baldrian, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.The extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, hama melis, hops, valerian, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, are particularly preferred. Grapefruit, sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root. Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Al¬ kohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei nie¬ dere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As extracting agent for the preparation of said plant extracts, water, Al¬ alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Ge¬ winnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as solvent, the extractant or extractant mixture used in their extraction.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
Wenn die Pflanzenextrakte (L) in der Basiszusammensetzurig (1) verwendet werden, so werden sie dort in den dem Fachmann bekannten und üblichen Mengen eingesetzt, das heißt von 0,01 bis zu 20 Gew.%.When the plant extracts (L) are used in the base composition (1), they are used there in amounts known and customary to those skilled in the art, that is from 0.01 to 20% by weight.
Bevorzugt ist es jedoch, die Pflanzenextrakte (L) ausschließlich in der Wirkstoffzusammensetzung (2) zu verwenden. In diesem Falle sind die Extrakte zu mindestens 10 Gew.%, bevorzugt zu mindestens 25 Gew.% und ganz besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung (2) enthalten.However, it is preferred to use the plant extracts (L) exclusively in the active ingredient composition (2). In this case, the extracts are at least 10 wt.%, Preferably at least 25 wt.% And most preferably at least 40 wt.% Based on the composition (2).
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (1 und 2) Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3- Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2- Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.In addition, it may prove advantageous if in the compositions (1 and 2) according to the invention penetration aids and / or swelling agents (M) are included. These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and in particular 1,2-diols and 1,3-diols such as, for example, 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) in den Zusammensetzungen (1 und 2)enthaloten sein. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C- Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.In the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) may additionally be enthaloten in the compositions (1 and 2). Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei,, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Ami- doxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbon¬ säuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes sub¬ stituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispiels¬ weise zu zählen Cl-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8- Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind Cl-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbon¬ säurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amido-dim, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may, of course, be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl , Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in α - position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino optionally substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are also the phosphonic and phosphate esters.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essig¬ säure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalin- säure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Croton- säure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid , Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, bicarbamic acid, 4,4 '-Dicyano-6,6'-binicotinic acid, 8-
Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7- Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),Carbamoyloctanoic acid, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalene pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group consisting of is formed by compounds of general formula (NI),
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12
Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicar¬ bonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.Carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally contains 1 to 3 methyl or dicarboxylic acids which form from the dicarboxylic acids according to formula (NI) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US -Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen. Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind deodorierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren enthalten. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum Waschen und Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren eine merklich verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasserlöslichen ionischen Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 197 54 053 Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende Effekte aufweisen.Dicarboxylic acids of the formula (NI) are known in the literature. A production process can be found, for example, in US Pat. No. 3,753,968. German Patent 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid soap masses. German Offenlegungsschrift 28 33 291 discloses deodorizing agents which contain zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids. Finally, from German Patent Application 35 03 618 means for washing and rinsing the hair are known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the water-soluble ionic polymers contained in the means is obtained. Finally, from German Patent Application 197 54 053 means for hair treatment are known which have nourishing effects.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehr¬ fach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäüre. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungs¬ gemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.The dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one will assume a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. As the monocarboxylic acid component, in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.In addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (NI), those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double formation of the cyclohexene ring.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäüre mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-l-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst , können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali- , Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-,. Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids according to the invention which have been mentioned above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, of which the mono-, alkaline earth metal, and ammonium salts are also included. Di- and trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts are to be understood. However, in the context of the invention, neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihy- droxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat- sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders be¬ vorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grund¬ sätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuron- säure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester. Letzlich lassen sich selbstverständlich im Rahmen der Lehre der Erfindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (1 und 2) zusätzlich Proteinhydrolysate und deren Derivate (P) verwenden. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfmdungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl- L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basic hydroxycarboxylic acid esters which are suitable are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters. Finally, it is of course within the scope of the teaching of the invention in the inventive compositions (1 and 2) additionally protein hydrolysates and their derivatives (P) use. Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, according to the invention, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used. The molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Seiden-, Elastin-, Kollagen-, Keratin- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, silk, elastin, collagen, keratin and milk protein protein hydrolysates, which may also be in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin® ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates (P).
Die Proteinhydrolysate (P) sind vorzugsweise in der Basiszusammensetzung (1) in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis - zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The protein hydrolysates (P) are preferably present in the base composition (1) in concentrations of from 0.01% to 20% by weight, preferably from 0.05% to 15% by weight and most preferably in amounts from 0.05% by weight to 5% by weight.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von Wirkstoffen sind die Silikonöle (S). Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (Sl) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfϊndungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S 1A very particularly preferred group of active ingredients are the silicone oils (S). Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. First of all, this is understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which, according to the invention, are particularly preferred. The dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and be branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S 1
- 1) dargestellt werden:- 1) are displayed:
(SiOHR1;,) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiOHR^) (Sl - I)(SiOHR 1 ;,) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (SiOHR ^) (S1 - I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (Sl - II) dargestellt werden:Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
R2 R 2
I (SiOHR^)-O-(SiR2 2-O-)x -Si-O-(SiR2 2-O-)y-(SiOHR^)I (SiOHR ^) - O- (SiR 2 2 -O-) x -Si-O- (SiR 2 2 -O-) y - (SiOHR ^)
I (SiR2 2-O-^-(SiOHR1 Z)I (SiR 2 2 -O - ^ - (SiOHR 1 Z )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AUyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, b.anz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000. The molecular weights of dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The Viscosities are from 100 to 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, b.anz particularly preferred viscosities are from 10,000 to 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,0 lμm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethiconols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.0 lμm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufallig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is from the ratio of the unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abu OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-I, Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD- 1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP5 Wacker- Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abu OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation ), Jeesilc 6056 (Jeen International Corp.) oration), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148 , Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all aforementioned GE Silicones), Taylor T-SiI CD-I, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company ), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP 5 Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above).
Wenn die Dimethiconole (Sl) in der Basiszusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung. Erfindungsgemäß bevorzugt ist jedoch der Einsatz der Dimethiconole (Sl) in der Wirkstoffzusammensetzung (2). Diese enthält die Dimthiconole (Sl) bevorzugt in Mengen von mindestens 25 Gew.%, besonders bevorzugt in Mengen von 40 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von mindestens 70 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform können die Dimethiconole (Sl) als einzige Komponente der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden.When the dimethiconols (SI) are contained in the base composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.25 to 7.5% by weight, and especially from 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition. According to the invention, however, the use of the dimethiconols (S1) in the active substance composition (2) is preferred. This contains the dimethiconols (S1) preferably in amounts of at least 25% by weight, more preferably in amounts of 40% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 70% by weight. In a very particularly preferred embodiment, the dimethiconols (S1) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - 1) dargestellt werden: (SiR1S) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiRS) (S2 - 1)Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention. The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2 - 1): (SiR 1 S) - O - (SiR 2 2 - O -) χ - (SiRS) (S2 - 1)
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden:Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
R2 R 2
I (SiRS) - O - (SiR2 2 - O - )χ - Si - O - (SiR2 2 - O - )y - (SiRS)I (SiRS) - O - (SiR 2 2 - O -) χ - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiRS)
I I
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)S CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimeticone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably, R 1 and R 2 are one Alkyl radical containing 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) S CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000. The molecular weights of the Dimeticone are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C using a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethieone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of Dimethieone can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the conventional methods for emulsification known in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfmdungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfϊndungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.If the dimethicones according to the invention are used as emulsion, then the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and on most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass, die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
Wenn die Dimethicone (S2) in der Basiszusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.When the dimethicones (S2) are contained in the base composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and especially 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist -jedoch der Einsatz der -Dimethicone (S2) in der Wirkstoffzusammensetzung (2). Diese enthält die Dimthicone (S2) bevorzugt in Mengen von mindestens 25 Gew.%, besonders bevorzugt in Mengen von 40 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von mindestens 70 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausfuhrungsform können die Dimethicone (S2) als einzige Komponente der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden.According to the invention, however, the use of the dimethicones (S2) in the active substance composition (2) is preferred. This contains the Dimthicone (S2) preferably in amounts of at least 25 wt.%, Particularly preferably in amounts of 40 wt.%, Most preferably in amounts of at least 70 wt.%. In a very particularly preferred embodiment, the dimethicones (S2) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden:Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones. Dimethiconols can be represented by the following structural formulas:
(SiRS) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiRPE - O - )y - (SiR13) (S3 - 1)(SIRS) - O - (SiR 2 2 - O -) χ - (Sirpe - O -) y - (SiR 1 3) (S3 - 1)
oder durch die nachfolgende Strukturformel: PE - (SiR1;,) - O - (SiR2 2 - O - )x -(SiR^) - PE (S3 - II)or by the following structural formula: PE - (SiR 1 ;,) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (SiR 1) - PE (S3 - II)
Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 — III) dargestellt werden:Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
R2 I PE - (SiR^) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y - (SiR! 2) - PE (S3 - III)R 2 I PE - (SiR 1) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR ! 2 ) - PE (S3 - III)
I (SiR2 2 - O - )z- (SiR^) - PEI (SiR 2 2 -O-) z- (SiR 1) -PE
oder durch die Strukturformel(S3 - IV):or by the structural formula (S3 - IV):
R2 IR 2 I
(SiR's) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 PE - O - )y - (SiR1 3) (S3(SiR's) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 PE - O -) y - (SiR 1 3 ) (S3
IV)IV)
I I
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin, Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Vsikositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals, such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl, and the like, and sulfur-containing groups such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl, and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfmdungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hüfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching according to the invention also encompasses that the dimethicone copolymers can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as adjuvants as auxiliaries for producing the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicone copolyols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
Wenn die Dimethiconcopolyole (S3) in der Basiszusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.When the dimethicone copolyols (S3) are contained in the base composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and especially 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconecopolyol based on the composition.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist jedoch der Einsatz der Dimethiconcopolyole (S3) in der Wirkstoffzusammensetzung (2). Diese enthält die Dimthiconcopolyole (S3) bevorzugt in Mengen von mindestens 25 Gew.%, besonders bevorzugt in Mengen von 40 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von mindestens 70 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform können die Dimethiconcopolyole (S 3) als einzige Komponente der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden. Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen.However, the use of the dimethicone copolyols (S3) in the active substance composition (2) is preferred according to the invention. This contains the dimethicone copolyols (S3) preferably in amounts of at least 25% by weight, more preferably in amounts of 40% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 70% by weight. In a very particularly preferred embodiment, the dimethicone copolyols (S 3) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2). Aminofunctional silicones, or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S4 - 1)Such silicones may e.g. by the formula (S4-1)
M(RaQbSiO(4.a.by2)X(RcSiO(4.c)/2)yM (S4 - 1)M (R a Q b SiO (4- a- b y 2 ) X (R c SiO (4 .c) / 2) y M (S 4 -l)
Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich, von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AHyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, - OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, - C6H4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CHz)3C(O)SCH2CH2- ein.Will be described, wherein in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000, preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, AHyI, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 - , -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CHz) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukruren umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)2(CH2)zzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz O ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) zz NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) 2 (CH 2 ) z z NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is O
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminofunktioneller Rest der Formel - CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa O bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R3Qb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den. R0SiO (4.C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of the R 3 Q b SiO ( 4-a - b) / 2 units to the. R 0 SiO (4. C) / 2 units range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula are used, the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - II)Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
R'aG3-a-Si(0SiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3.a-R'a (S4 - II),R 'a G 3-a -Si (0SiG 2) n (OSiG b R' 2 - b) mO-SiG. 3 a -R'a (S4-II),
enthalten, worin bedeutet: - G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -contain, in which means: G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -
CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, - C(CH3)3 ;CH (CH 3) 2, -CH 2 CH 2 CH 2 H 3, -CH 2 CH (CH 3) 2, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, - C (CH 3) 3;
- a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere 0;a is a number between 0 and 3, in particular 0;
- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1, insbesondere 1,b is a number between 0 and 1, in particular 1,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -N(R")-CH2-CH 2- N(RT)2 o -N(R")2 o -N+(R1O3 A" o -N+H(R1O2 A" o -N+H2(R1OA- o -N(R1O-CH2-CH2-N+R11H2A- , wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, der d.2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3,. - CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, Iodid oder Methosulfat.R 'is a monovalent radical selected from O -N (R ") - CH 2 -CH 2 -N (RT) 2 O -N (R") 2 O -N + (R 1 O 3 A " o -N + H (R 1 O 2 A " o -N + H 2 (R 1 OA- o -N (R 1 O-CH 2 -CH 2 -N + R 11 H 2 A-, where each R" is the same or various radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the 2 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , --CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Besonders bevorzugte erfmdungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - III)Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)]n[OSi(CH3)2]m-OSi(CH3)3 (S4 - III),(CH 3 ) 3 Si - [O-Si (CH 3 )] n [OSi (CH 3 ) 2 ] m - OSi (CH 3 ) 3 (S 4 - III),
I CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.I CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2 in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
Besonders bevorzugt sind auch erfmdungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - IV)Also preferred are agents according to the invention, which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV)
R-[Si(CH3)2-O]nl[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV),R- [Si (CH 3) 2 -O] nl [Si (R) -O] m - [Si (CH 3) 2] n2 -R (S4 - IV),
I (CH2)3NH(CH2)2NH2I (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 2 NH 2
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, nl und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + nl + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (nl + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, nl and n2 are numbers whose sum (m + nl + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (nl + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfmdungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli- Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Wenn die Amodimethicone (S4) in der Basiszusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.%. an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung.Regardless of which amino-functional silicones are used, agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g , The amine number stands for the milliequivalent amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g. When the amodimethicones (S4) are contained in the base composition, these compositions contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, and especially 0 , 5 to 5 wt.%. Amodimethicone based on the composition.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist jedoch der Einsatz der Amodimethicone (S4) in der Wirkstoffzusammensetzung (2). Diese enthält die Amodimethicone (S4) bevorzugt in Mengen von mindestens 15 Gew.%, besonders bevorzugt in Mengen von 25 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von mindestens 50 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform können die Amodimethicone (S4) als einzige Komponente der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden.However, the use of the amodimethicones (S4) in the active substance composition (2) is preferred according to the invention. This contains the amodimethicones (S4) preferably in amounts of at least 15% by weight, more preferably in amounts of 25% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 50% by weight. In a very particularly preferred embodiment, the amodimethicones (S4) can be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
Die Erfindung umfasst selbstverständlich auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (1 und 2) eine Mischung aus mindestens 2 unterschiedlichen Silikonen verwendet werden kann. Bevorzugte Mischungen verschiedener Silikone sind beispielsweise Dimethicone und Dimethiconole, lineare Dimethicone und cylische Dimethiconole. Eine ganz besonders bevorzugte Mischung von Silikonen besteht aus mindestens einem cyclischen Dimethiconol und/oder Dimethicon, mindestens einem weiteren nicht cylischen Dimethicon und/oder Dimethiconol - sowie mindestens einem aminofunktionellem Silikon. Werden unterschiedliche Silikone als Mischung verwendet, so ist das Mischungsverhältnis weitgehend variabel. Bevorzugt werden jedoch alle zur Mischung verwendeten Silikone in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 im Falle einer binären Mischung verwendet. Ein Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3 ist besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte Mischungen enthalten alle in der Mischung enthaltenen Silikone weitestgehend in einem Verhältnis von etwa 1 : 1, jeweils bezogen auf die eingesetzten Mengen in Gew.%.Of course, the invention also encompasses the finding that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions (1 and 2) according to the invention. Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols. A very particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol - as well as at least one amino-functional silicone. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable. Preferably, however, all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture. A ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred. Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.
Wenn die Silikonmischung in der Basiszusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung.When the silicone mixture is contained in the base composition, these compositions contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, and especially 0.5 to 5% by weight of silicone mixture based on the composition.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist jedoch der Einsatz der Mischung aus verschiedenen Silikonen in der Wirkstoffzusammensetzung (2). Diese enthält die entsprechende Mischung bevorzugt in Mengen von mindestens 15 Gew.%, besonders bevorzugt in Mengen von 25 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von mindestens 50 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform kann die Mischung der Silikone als einzige Komponente der Wirkstoffzusammensetzung (2) verwendet werden.According to the invention, however, the use of the mixture of different silicones in the active ingredient composition (2) is preferred. This contains the corresponding Mixture preferably in amounts of at least 15% by weight, particularly preferably in amounts of 25% by weight, very particularly preferably in amounts of at least 50% by weight. In a most preferred embodiment, the mixture of silicones may be used as the sole component of the active ingredient composition (2).
Ganz besonders bevorzugt können beide Silikonpolymere, Dimethiconole und Amodimethicone gemeinsam mit den Imidazoliniumverbindungen der Formel I verwendet werden. Das zuvor beschriebene gilt dabei entsprechend. Das Mischungsverhältnis der beiden Silikonpolymere beträgt dabei 99:1 bis 1 : 99. Bevorzugt -beträgt es jedαch-30. : 70_bis 70 : 30. Ein ganz besonders bevorzugtes Mischungsverhältnis beträgt 1 :1.With very particular preference, both silicone polymers, dimethiconols and amodimethicones can be used together with the imidazolinium compounds of the formula I. The previously described applies accordingly. The mixing ratio of the two silicone polymers is 99: 1 to 1:99. It is preferably -30. : 70_ to 70: 30. A most preferred mixing ratio is 1: 1.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% einer solchen Mischung der erfindungsgemäßen Silikonpolymere.Agents preferred according to the invention contain, based on the weight of the composition, 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.25 to 7.5 wt.% And in particular 0.5 to 5 % By weight of such a mixture of the silicone polymers according to the invention.
Neben den erfindungsgemäß bereits aufgeführten erforderlichen Inhaltsstoffen können diese Zubereitungen -prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetische Mittel bekannten Komponenten enthalten.In addition to the required ingredients already listed according to the invention, these preparations may in principle contain all other components known to the person skilled in the art for such cosmetic compositions.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und KephalineHair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylengly- kol, Glycerin und Diethylenglykol, - faserstrukturverbessemde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,Dyes for staining the agent,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,Antidandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol, active ingredients such as Allantoin and Bisabolol,
- Cholesterin,- cholesterol,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,- fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,- swelling and penetrating substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-CopolymereOpacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- Pigmente,- pigments,
- Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy¬ steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,- Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cystine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Antioxidantien.- Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. For example, the above monograph by K. H. Schrader referenced.
In der ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Wirkstoffzusammensetzung (2) ausschließlich einzelne Wirkstoffe oder Wirkstoffgemische ausgewählt aus den natürlichen und synthetischen Ölkörpern (D4), den zu mindestens 25 Gew.% gelöst vorliegenden Polymeren (G), den in Wasser unlöslichen UV - Filtern (I), den öllöslichen Pflanzenextrakten (L) und den Silikonölen (S). In einer bevorzugtesten Ausfuhrungsform enthält die Wirkstoffzusammensetzung (2) ausschließlich einzelne Wirkstoffe oder Wirkstoffgemische ausgewählt aus den natürlichen und synthetischen Ölkörpern (D4), den in Wasser unlöslichen UV - Filtern (I) und den Silikonölen (S). Hinsichtlich der Art, gemäß welcher die erfindungsgemäße Zusammensetzungen (1 und 2) auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, be¬ stehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zusammensetzungen (1 und 2) sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emulsionen sowie Gele geeignet. Der pH- Wert dieser Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Er liegt bevorzugt zwischen 5 und 11, wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevor- zugt sind. Die pH - Werte der Basiszusammensetzung und der Wirktoffzusaminensetzung können sich unterscheiden. Zur Einstellung der jeweiligen pH- Werte kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N' ,N' -Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.In a very particularly preferred embodiment of the invention, the active substance composition (2) contains exclusively individual active substances or mixtures of active substances selected from the natural and synthetic oil bodies (D4), the polymers (G) dissolved in at least 25% by weight, the UV-insoluble in water. Filtering (I), the oil-soluble plant extracts (L) and the silicone oils (S). In a most preferred embodiment, the active substance composition (2) contains exclusively individual active ingredients or mixtures of active substances selected from the natural and synthetic oil bodies (D4), the water-insoluble UV filters (I) and the silicone oils (S). With regard to the manner in which the compositions (1 and 2) according to the invention are applied to the keratinic fiber, in particular human hair, there are no principal restrictions. Examples of compositions of these compositions (1 and 2) are creams, lotions, solutions, waters, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (called phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions as well as gels. The pH of these preparations can in principle be between 2 and 11. It is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred. The pH values of the base composition and the active ingredient composition may differ. To adjust the respective pH values, virtually any acid or base which can be used for cosmetic purposes can be used. Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N' tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
In einer ersten erfindungsgemäßen Ausgestaltung werden die getrennt hergestellten Zusammensetzungen (1 und 2) auch jeweils getrennt in separate Behältnisse verpackt. Als Behälter kommen dabei alle dem Fachmann bekannten und für Haarbehandlungsmittel üblichen Verpackungsmittel wie Tuben, Flaschen oder Tiegel in Betracht. Die Basiszusammensetzung (1) wird dabei derart in einer der genannten Verpackungen abgefüllt, so dass sie daraus in Portionen zu mindestens 2,5 bis zu 20 g leicht dosiert entnommen werden kann. Dies kann beispielsweise im Falle einer Quetschtube so geschehen, dass an der Aussenseite der Tube in 2,5 ml - Schritten Markierungen angebracht sind. Diese Markierungen gestatten dann das Entnehmen definierter Volumina der Basiszusammensetzung. Im Falle eines Tiegels können beispielsweise ein beiliegender Löffel mit einem definierten Füllvolumen von etwa 2,5 ml die Entnahme definierter Mengen ermöglichen.In a first embodiment according to the invention, the separately prepared compositions (1 and 2) are also each packaged separately in separate containers. Suitable containers are all those known to those skilled and suitable for hair treatment means packaging means such as tubes, bottles or crucibles into consideration. The base composition (1) is filled in such a way in one of the mentioned packaging, so that it can be removed from it in portions of at least 2.5 to 20 g in a slightly dosed manner. This can be done, for example, in the case of a squeeze tube so that marks are attached to the outside of the tube in 2.5 ml increments. These labels then allow the withdrawal of defined volumes of the base composition. In the case of a crucible, for example, an enclosed spoon with a defined filling volume of about 2.5 ml can allow the removal of defined amounts.
Die Wirkstoffzusammensetzung (2) wird dabei ganz besonders bevorzugt in eine Verpackung verpackt, aus welcher die Zusammensetzung genau volumendosiert entnommen werden kann. Die Genauigkeit der Volumendosierung beträgt dabei mindestens 0,1 ml. Besonders bevorzugt ist eine Dosiergenauigkeit von 0,25 ml und ganz besonders bevorzugt von mindestens 0,5 ml. Als ein Beispiel für eine derartige Dosierverpackung sei eine Flasche, Tube oder Tiegel mit einer zugefügten Pipette genannt. Selbstverständlich ist es dabei auch möglich, diese Zusammensetzung in einer kleinen Behälter aus Glas oder Kunststoff abzufüllen und vergleichbar zur medizinischen Verpackung von Ohrentropfen mit einem Verschluß, in welchem eine Pipette eingearbeitet ist, zu verschließen. Alternativ kann der Verpackung auch eine Pipette zur Dosierung beiliegen. Als weiterer Bestandteil dieser Ausführungsform ist beispielsweise der Deckel der Verpackung der Basiszusammensetzung so ausgeführt, dass man in diesem Deckel die entsprechenden Volumina der beiden Zusammensetzungen miteinander vermischen kann. Hierzu kann der Deckel in einer bevorzugten Ausführungsform eine Wölbung aufweisen und Volumina von mindestens 5 bis 50 ml aufnehmen können. Weiterhin kann das Mischen und anschließende Auftragen der anwendungsfertigen Ausmischung aus den beiden Zusammensetzungen mit einem Pinsel oder Spatel erleichtert werden. Alle notwendigen Packungen werden dann in einer gemeinsamen Umverpackung angeboten.The active ingredient composition (2) is very particularly preferably packaged in a packaging from which the composition can be taken exactly volume-metered. The accuracy of the volume dosage is at least 0.1 ml. Particularly preferred is a dosing accuracy of 0.25 ml and whole more preferably at least 0.5 ml. As an example of such a Dosierverpackung a bottle, tube or crucible is called with an added pipette. Of course, it is also possible to fill this composition in a small container made of glass or plastic and comparable to the medical packaging of ear drops with a closure in which a pipette is incorporated, to close. Alternatively, the package may also be accompanied by a pipette for dosing. As a further component of this embodiment, for example, the lid of the packaging of the base composition is designed so that it is possible to mix the corresponding volumes of the two compositions in this lid. For this purpose, in a preferred embodiment, the lid can have a curvature and can accommodate volumes of at least 5 to 50 ml. Furthermore, the mixing and subsequent application of the ready-mixed from the two compositions can be facilitated with a brush or spatula. All necessary packages are then offered in a common outer packaging.
In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausgestaltung können die beiden Zusammensetzungen in einer entsprechenden 2 Kammerverpackung abgepackt werden. . Derartige Verpackungen sind im Handel verfügbar.Die beiden Zusammensetzungen könnten dann getrennt und in variablen Mengen aus den jeweiligen Kammern entnommen werden und in einem separaten Behälter miteinander vermischt werden.In a further embodiment according to the invention, the two compositions can be packaged in a corresponding two-chamber package. , Such packages are commercially available. The two compositions could then be separated and removed in variable amounts from the respective compartments and mixed together in a separate container.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann beispielsweise eine Zweikammertube verwendet werden. Derartige Tuben werden beispielsweise in der DE 102004009424 beschrieben. In derartigen Tuben ist das Volumen der aus den einzelnen Behältern zu entnehmenden Produkte variabel einstellbar. Gemischt werden die beiden Produkte dann entweder in einem separaten Mischbehälter oder in der Hand unmittelbar vor der Anwendung.In a particularly preferred embodiment, for example, a two-chamber tube can be used. Such tubes are described for example in DE 102004009424. In such tubes, the volume of the products to be removed from the individual containers is variably adjustable. The two products are then mixed either in a separate mixing container or in the hand immediately before use.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Zweikammerbehälter verwendet, welcher aus zwei Dosierspendern besteht. Jeder Dosierspender kann für sich separat und unabhängig vom anderen Spender in bezug auf das Pumpsystem so geregelt werden, dass die dem jeweiligen Behälter zu entnehmenden Produktmengen variabel sind. Beispielsweise kann dies durch zwei Kartuschen, in denen sich jeweils ein luftdicht abgeschlossener Schleppkolben befindet, erfolgen. Das Vermischen der beiden Zusammensetzungen kann dabei idealerweise im Spenderkopf erfolgen. Derartige Verpackungen werden im Handel beispielsweise von der Firma DIALPACK GmbH angeboten.In a further particularly preferred embodiment, a two-chamber container is used which consists of two dosing dispensers. Each dosing dispenser can do it's own separately and independently of the other dispenser with respect to the pumping system are regulated so that the respective container to be taken product quantities are variable. For example, this can be done by two cartridges, in each of which there is an airtight trailing piston. The mixing of the two compositions can ideally take place in the dispenser head. Such packages are offered commercially, for example, by the company DIALPACK GmbH.
Alle Ausführungsformen haben gemeinsam, dass in der Umverpackung aller Einzelkomponenten eine ausführliche Gebrauchsanleitung zur Ermittlung des Ausgangshaasrzustandes und darauf basierend eine Empfehlung für das optimale Mischungsverhältnis der Basiszusammensetzung (1) und der Wirkstoffzusammensetzung (2) enthalten ist.All embodiments have in common that in the outer packaging of all individual components is a detailed instructions for use to determine the Ausgangsshaasrzustandes and based on a recommendation for the optimal mixing ratio of the base composition (1) and the active ingredient composition (2) is included.
Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar aus¬ gespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d.h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.Preparations remaining on the hair have proven to be effective and can therefore represent preferred embodiments of the teaching according to the invention. According to the invention, hair-remaining preparations are understood as meaning those preparations which are not rinsed out of the hair within the scope of the treatment after a period of a few seconds to one hour with the aid of water or an aqueous solution. Rather, the preparations remain until the next shampooing, i. usually more than 12 hours, on the hair.
Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haarkur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser Ausführungsform können nach Ablauf einer Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumindest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen. Gemäß weiteren bevorzugten Ausfuhrungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel , wie Shampoos, pflegende Mittel wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fönwellen sowie . im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln. According to a second preferred embodiment, these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner. The preparations according to the invention according to this embodiment can be rinsed out after expiry of a contact time with water or an agent which is at least predominantly hydrous; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents. In this case, the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications. According to further preferred embodiments, the agents according to the invention may, for example, also be cleaning agents, such as shampoos, nourishing agents, such as rinses, firming agents, such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier as well. act as a pre-treatment or post-rinse used in a permanent waving or staining process.
BeispieleExamples
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.
1. Wirkungsnachweis1. Proof of effect
Zur Durchführung der Vergleichsversuche wurden die Haare von jeweils 5 Probanden mit normalem Haar und gefärbtem Haar mittig gescheitelt. Auf jede Kopfhälfte wurden jeweils 5 - 7 ml der jeweiligen zu prüfenden Gesamtzusammensetzungen ins Handtuch¬ feuchte, das heißt leicht nasse Haar, gegeben und einmassiert. Die Produkte der Tabelle 1 wurden im Halbseitentest an vier Modellen mit jeweils unterschiedlicher Haarqualität durch je vier geschulte Experten geprüft und beurteilt. Der Zustand des Haares vor der Behandlung wurde durch je vier geschulte Experten ebenfalls beurteilt. Danach wurden die Pflegeprodukte ausgewählt bzw. die zu vermischenden Mengen der Basiszusammensetzung (1) mit der Wirkstoffzusammensetzung (2) bestimmt. Als Kriterien wurden zur Beurteilung herangezogen die Naßkämmbarkeit, die Trockenkämmbarkeit, der Griff im nassen Haar, der Griff im trockenen Haar, das Volumen sowie der Haarglanz. ■ -To carry out the comparative experiments, the hairs were parted in the middle of 5 test persons each with normal hair and dyed hair. In each half of the head, 5-7 ml of the respective total compositions to be tested were placed in towel-wet, ie slightly wet hair, and massaged in. The products of Table 1 were tested and evaluated by four trained experts in each case on four models, each with different hair quality, in the half-side test. The condition of the hair before the treatment was also evaluated by four trained experts. Thereafter, the care products were selected or determined to be mixed amounts of the base composition (1) with the active ingredient composition (2). The criteria used were wet combability, dry combability, wet hair grip, dry hair, volume and hair shine. ■ -
Vergleichsrezepturen:Comparative formulations:
Vl: Schauma Konditioner für normales Haar mit den Inhaltsstoffen gemäß der INCI -Vl: Schauma conditioner for normal hair with the ingredients according to the INCI -
Deklaration:Declaration:
V2: Schauma Konditioner für gefärbtes Haar mit den Inhaltsstoffen gemäß der INCI - Deklaration:V2: Schauma conditioner for dyed hair with the ingredients according to the INCI - declaration:
Erfindungsgemäße Rezeptur (El): Basiszusammensetzung (1):Inventive Formulation (El): Basic Composition (1):
Dehyquart® F75 2,0Dehyquart® F75 2.0
Cetyl- Stearylalkohol (50:50) 3,0Cetyl Stearyl Alcohol (50:50) 3.0
Cetearylglucosid 0,5 Glyceryloleat 0,5Cetearyl glucoside 0.5 Glyceryl oleate 0.5
Pyrrolidinoncarbonsäure, Na-SaIz 1,5Pyrrolidinonecarboxylic acid, Na salt 1.5
Tocopherylacetat 0,3Tocopheryl acetate 0.3
Panthenol 0,5Panthenol 0.5
Niacinamid 0,5Niacinamide 0.5
Weizenproteinhydrolysat 1,0Wheat protein hydrolyzate 1.0
Wasser ad 100Water ad 100
Wirkstoffzusammensetzung (2):Active ingredient composition (2):
Dow Corning 556 25,0Dow Corning 556 25.0
Dow Corning 1403 20,0Dow Corning 1403 20.0
Dow Corning 939 25,0Dow Corning 939 25.0
Dioctylether 15,0Dioctyl ether 15.0
Öllöslicher Mandelextrakt 15,0Oil-soluble almond extract 15.0
Für die Probanden mit normalem Haar wurden jeweils 1 bis 3 ml der Wirkstoffzusammensetzung (2) mit 7 bis 9 ml der Basiszusammensetzung (1) in einem Schälchen gut vermischt und davon ca 5 - 7 ml je Kopfhälfte aufgetragen. -Als. Vergleich wurden ca. 5 - 7 ml der Vergelichsrezeptur Vl aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 5 Minuten wurde mit Wasser etwa 2 Minuten gut ausgespült. Danach wurde das Haar im nassen und nach dem Trockenföhnen im trockenen Zustand beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.For the subjects with normal hair, in each case 1 to 3 ml of the active ingredient composition (2) were mixed well with 7 to 9 ml of the base composition (1) in a small dish and about 5 to 7 ml per half of the head were applied. -When. Comparison were applied about 5 - 7 ml of Vergelichsrezeptur Vl. After a contact time of 5 minutes, rinsing well with water for about 2 minutes. Thereafter, the hair was evaluated in the wet and after the dry blow in the dry state. The results are listed in the table.
Für die Probanden mit gefärbtem Haar wurden jeweils 2 bis 5 ml der Wirkstoffzusammensetzung (2) mit 5 bis 8 ml der Basiszusammensetzung (1) in einem Schälchen gut vermischt und davon ca. 5 - 7 ml je Kopfhälfte aufgetragen. Als Vergleich wurden ca. 5 - 7 ml der Vergleichsrezeptur Vl aufgetragen. Das weitere Vorgehen entsprach dem zuvor beschriebenen Vorgehen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt.For the volunteers with dyed hair, in each case 2 to 5 ml of the active ingredient composition (2) were mixed well with 5 to 8 ml of the base composition (1) in a small dish and about 5 to 7 ml per half of the head were applied. As a comparison, about 5 - 7 ml of the comparative formulation Vl were applied. The further procedure corresponded to the procedure described above. The results are also listed in the table.
Die Benotung wurde so vorgenommen, dass eine gleiche Leistung eine 0 bedeutet. Ein besseres Verhalten der erfindungsgemäßen Rezeptur wird wie folgt bewertet: 1 bedeutet etwas besser, 2 bedeutet besser und 3 bedeutet deutlich besser. Entsprechend umgekehrt bedeutet -1 ein etwas besseres Verhalten der Vergleichsrezeptur usw. Eine Benotung in 0,5 Notenabständen wurde durchgeführt. N.B. bedeutet nicht bewertet. The rating was made so that an equal power means a 0. A better behavior of the formulation according to the invention is evaluated as follows: 1 means slightly better, 2 means better and 3 means significantly better. Correspondingly reversed means -1 a slightly better behavior of the comparison recipe, etc. A rating in 0.5 note intervals was performed. NB does not mean rated.
Tabelle 1 : Ergebnisse der Vergleichsversuche:Table 1: Results of the comparative experiments:

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Reinigung und Pflege keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass unmittelbar vor der Anwendung eine Basiszusammensetzung (1) mit einer Wirkstoffzusammensetzung (2) im Verhältnis von 99 : 1 bis 1 : 1 bezogen auf die Basiszusammensetzung (1) miteinander vermischt werden, und dann auf den keratinischen Fasern angewendet werden.1. A method for cleaning and care of keratinous fibers, characterized in that immediately before use a base composition (1) with an active ingredient composition (2) in the ratio of 99: 1 to 1: 1 based on the base composition (1) are mixed together and then applied to the keratinic fibers.
2. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetische Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es aus einer Basiszusammensetzung (1) und einer Wirkstoffzusammensetzung (2) besteht, welche voneinander bis zur Anwendung getrennt gehalten werden und zum Zeitpunkt der Anwendung miteinander im Verhältnis 99 : 1 bis 1 : 1 bezogen auf die Basiszusammensetzung (1) miteinander vermischt werden.Nursing and / or cleansing cosmetic product, characterized in that it consists of a base composition (1) and an active substance composition (2) which are kept separate from each other until use and at the time of use with each other in a ratio of 99: 1 to 1 : 1 based on the base composition (1) are mixed together.
3. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, dass die Basiszusammensetzung (1) und die Wirkstoffzusammensetzung (2) in einer gemeinsamen Umverpackung verpackt sind.3. Care and / or cleaning cosmetic agent according to claim 2, characterized in that the base composition (1) and the active ingredient composition (2) are packed in a common outer packaging.
4. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass in dieser Umverpackung weiterhin eine Möglichkeit zum genauen Dosieren und Vermischen der beiden Zusammensetzungen enthalten ist.4. Care and / or cleaning cosmetic agent according to claim 3, characterized in that in this outer packaging further includes a possibility for accurate dosing and mixing of the two compositions.
5. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass zur Dosierung eine Pipette verwendet wird.5. Nourishing and / or cleansing cosmetic composition according to claim 4, characterized in that a pipette is used for dosing.
6. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Zusammensetzungen in einer Zweikammerverpackung, welche weiterhin eine Dosier- und Mischvorrichtung in dieser Zweikammerverpackung enthält, verpackt ist. A nourishing and / or cleansing cosmetic composition according to claim 3, characterized in that the two compositions are packaged in a two-chamber package which further contains a metering and mixing device in said two-chamber package.
7. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Verpackung eine Gebrauchsanweisung zur genauen Ausmischung der Basiszusammensetzung (1) mit der Wirkstoffzusammensetzung (2) beiliegt.7. Care and / or cleaning cosmetic agent according to one of claims 2 to 6, characterized in that the package is accompanied by an instruction for use for precise mixing of the base composition (1) with the active ingredient composition (2).
8. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, . dass die Wirkstoffzusammensetzung ausschließlich hoch konzentrierte Wirkstoffe oder Wirkstoffgemische enthält.8. Nourishing and / or cleansing cosmetic composition according to claim 2, characterized in that . that the active ingredient composition contains only highly concentrated active ingredients or mixtures of active substances.
9. Pflegendes und/oder reinigendes kosmetisches Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die hoch konzentrierten Wirkstoffe der Wirkstoffzusammensetzung ausgewählt sind aus den natürlichen und synthetischen Ölkörpern (D4), den zu mindestens 25 Gew.% gelöst vorliegenden Polymeren (G), den in Wasser unlösliche UV - Filtern (I), den öllöslichen Pflanzenextrakten (L) und den Silikonölen (S). 9. Care and / or cleaning cosmetic agent according to claim 8, characterized in that the highly concentrated active ingredients of the active ingredient composition are selected from the natural and synthetic oil bodies (D4), dissolved at least 25 wt.% Present polymer (G), the water insoluble UV filters (I), the oil soluble plant extracts (L) and the silicone oils (S).
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