WO1996032374A1 - Derives d'acrylonitrile, composition de cristaux liquides et afficheur a cristaux liquides - Google Patents

Derives d'acrylonitrile, composition de cristaux liquides et afficheur a cristaux liquides Download PDF

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WO1996032374A1
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cyclohexyl
fluoro
cyano
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Atsuko Fujita
Shuichi Matsui
Koichi Shibata
Kazutoshi Miyazawa
Yasuko Sekiguchi
Etsuo Nakagawa
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Chisso Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a novel liquid crystal compound, a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device using the composition.
  • the liquid crystal phase includes a nematic liquid crystal phase, a smectic liquid crystal phase, and a cholesteric liquid crystal phase, but the nematic phase is the most common in practical use.
  • the display method in this case includes TN (twisted nematic) type, DS (dynamic scattering) type, guest host type, DAP (alignment phase deformation) type, etc.
  • the liquid crystal compounds used for these have been used up to now.
  • Optical anisotropy and dielectric anisotropy required for Physical properties such as anisotropy and electrical conductivity depend on the display method and the shape of the element, especially in the STN method used in high-quality liquid crystal displays in recent years.
  • the ⁇ of the elastic constant ratio (k33k11) of the liquid crystal composition must be set to a large value, so that it has a large elastic constant, has a wide liquid crystal temperature range, and has a large liquid crystal temperature range.
  • Compounds that have high compatibility, are stable, and have low viscosity so as not to impair the response speed have become important keys.
  • an alkenyl compound represented by the following formula (1) (JP-A-59-176221) is generally known. Since the temperature 15 is narrow, when mixing this in a liquid crystal composition, a compound having a high clearing point must be separately added to compensate for this. However, in general, a compound having a clear point shows a viscosity, so that the above addition results in The viscosity of the entire composition is increased.
  • a cinnamnitrile derivative represented by the formula (2) Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-91012
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-91012 Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-91012
  • a cyanocyclohexane derivative represented by the formula (3) in which a cyano group is directly bonded to a cyclohexane example (Molecular Crystal Liquid Crystal, 111, p. 329, 198, 84) is also known.
  • This compound has high viscosity and a narrow liquid crystal temperature range.
  • new compounds such as difluorovinyl derivative (4) (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-17547) or halogenated vinyl derivative (5) (W093 / 072334) have been developed.
  • the former has low viscosity but low reliability, and has only a narrow liquid crystal range, and the latter has a medium liquid crystal temperature range, but still has low reliability and is not practical. Therefore, the development of a new low-viscosity, high-reliability material having a large elastic constant value and a high clearing point has been awaited.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to maintain excellent properties as a liquid crystal component, namely, a wide liquid crystal temperature range, good compatibility with other liquid crystals, and low viscosity.
  • An object of the present invention is to provide a novel liquid crystalline compound capable of giving a large elastic constant furnace, a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device comprising the composition.
  • the present invention has the following features.
  • ISA ', ⁇ A 2 and YA 3 may be ⁇ by one or two fluorine atoms each independently 1, 4 one-phenylene, 1, 4-xylene to Shikuro,
  • R ′ is a cyano group, a halogen atom, or an alkyl when iSA 1 is 1,4-phenylene; Groups, alkoxy groups, alkyl groups with one or more fluorine atoms,
  • 3 ⁇ 4 ⁇ represents 1,4-cyclohexylene. However, two or more heterozygotes are not included in the molecule at the same time.
  • R ′ is an alkyl group, an alkoxy group or an alkoxyalkyl group
  • a ′, SA 2 and 3ESA 3 are 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene, which may be S ⁇ with one or two fluorine atoms. Lilonitryl derivatives.
  • Either ⁇ 1 or ⁇ 2 is 0, ⁇ 2 and ⁇ 3 are each independently a covalent bond or 1.2-ethylene, and R 2 is a group represented by formula II The acrylonitrile derivative according to (5).
  • ⁇ 1 and Ti 2 is 0, ⁇ 2 and ⁇ 3 are each independently a covalent bond or 1,2-ethylene, and R 2 is a group represented by the formula [ ⁇ ] An acrylonitrile derivative according to (5).
  • (1 0) ⁇ ' may be substituted by 1 or 2 fluorine atoms.1-Phenylene.R' is substituted by a thiono group, a halogen atom or one or more fluorine atoms. Or a substituted alkoxy group substituted with one or more fluorine atoms.
  • JSA 1 may be replaced by one or two fluorine atoms.
  • SA 1 is 1,4-phenylene which may be substituted with one or two fluorine atoms.
  • R 1 is substituted with a silane group, a halogen atom, and one or more fluorine atoms Alkyl group or alkoxy group substituted with one or more fluorine atoms
  • accession Rironito according to R 2 is a group represented by the formula III (1 3) Lil derivative.
  • a liquid crystal composition comprising at least two components, comprising at least one liquid crystal compound represented by the general formula I.
  • the first component has at least one acrylonitrile derivative according to any one of (1) to (16), and the second component has the general formula IV, V and VI
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • Y represents a fluorine or chlorine atom
  • Q ′ and Q 2 each independently represent a hydrogen or a fluorine atom
  • m represents 1 or
  • Z 1 and Z 2 each independently represent one CH 2 CH 2 one or a covalent bond.
  • any methylene group (one CH 2 —) is an oxygen atom (one ), but no two or more methylene groups are consecutively linked to an oxygen atom
  • Z 3 represents one CH 2 CH 2 , one COO— or a covalent bond
  • Q 3 represents a hydrogen or fluorine atom
  • ⁇ C represents 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1.3-dioxane-1-2.5-diyl
  • 1 represents 0 or 1.
  • Rs represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • 0 represents 0 or 1.
  • R 6 represents a alkyl group having a prime number of 1 to 10, represents 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and Q 5 and Q 6 represent a hydrogen atom or a fluorine atom, respectively. shows, Zeta 4 shows an C_rei_0- or a covalent bond, p is 0 or 1.
  • R 7 and R e each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • any methylene group (one CH 2 — ) May be g-substituted by an oxygen atom, but two or more methylene groups are not consecutively substituted by an oxygen atom ⁇ E is 1,4-cyclohexylene, 1.3— Birimidine mono 2,5-diyl or 1.4-phenylene, SF represents 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, Z 5 represents one C ⁇ C one, one COO—, -CH a CH 2 — or indicates a covalent bond.)
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a alkoxy group
  • R 1 represents Represents an alkyl group, an alkoxy group or an alkoxymethyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • 3 ⁇ 41 and SJ are each independently Represents 1.4-cyclohexylene or 1.4-phenylene
  • Z 6 represents one C ⁇ , -CH 2 CH 2 or a covalent bond
  • Z 7 represents one C ⁇ C one, one It represents CO ⁇ — or a covalent bond
  • Q 7 represents a hydrogen or fluorine atom.
  • a liquid crystal composition comprising one or more compounds selected from the group consisting of:
  • liquid crystal compound according to any one of (1) to (16) is contained, and as a part of the second component, it is composed of general formulas IV, V and VI Contain at least one compound selected from the group and at least one compound selected from the group consisting of the general formulas VII, VIII, IX, X and XI as the other part of the second component
  • a liquid crystal composition characterized by the following.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of (17) to (20).
  • the acritic nitrile derivative of the present invention represented by the general formula I can be represented by a compound of the formula ⁇ from the following formula XVI I when attention is paid to the molecular terminal.
  • the compounds of formulas XVI I and XIX having a cyanoethylene group at the molecular end are stable to heat and ultraviolet light, and do not deteriorate under the normal use conditions even when sealed in a liquid crystal panel.
  • Compounds having a conjugated gen chain at the molecular terminal represented by the formulas XXI, XXI XXIII and ⁇ have a large elastic constant ratio and are useful.
  • the fluorine-containing compounds represented by the formulas (VIII, XX, ⁇ , and ⁇ ) have a wide liquid crystal temperature range and a particularly low viscosity, and are useful compounds.
  • the so-called 2S compound represented by the formula XXV can set its liquid crystal range around room temperature among the compounds of the present invention, and hardly precipitates crystals when used as a component of the liquid crystal composition.
  • the two compounds have a lower viscosity compared to other 3S or 4S structures, so that when they are enclosed in a liquid crystal panel, a fast response speed can be obtained.
  • the so-called 3-compound represented by the formula XXVI has a clear point, shows good compatibility, and has a large elastic constant ratio necessary for obtaining good steepness.
  • All compounds of the formula XXVI I having a 4 ⁇ structure are non- To have ⁇ I clearing point, have a large elastic constant ratio is important as a constituent of the composition exhibits a ⁇ relatively large optical anisotropy.
  • XXV—1 to XXV—4 represent combinations of S structures exhibiting more preferable characteristics among the 2S compounds represented by Formula XXV
  • VI— represent combinations of structures exhibiting more desirable characteristics among the trifunctional compounds represented by Formula XXVI. 1 to XXVI-12, and further, among the tetrafunctional compounds represented by the formula XXVI I, combinations of 3 ⁇ 4 structures showing more preferable properties are shown in XXVI I-1 to XXVI I-24.
  • V — 1, XVI-5, 6, 7, 8, 9, 10 and VII-11, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 13 to 24, to cyclo Compounds having two or more siloxanes S in the molecule are useful because they have a wide liquid crystal temperature range, low viscosity, and low viscosity.
  • Compounds having a hetero S represented by 12, 14, 16, 16, 18, 20, 21, 22, 23, and 24 all show large dielectric anisotropy values and are constituents of liquid crystal compositions. As important.
  • the compounds represented by XXV-3, XXVI-2, 3, 4 and 11-1, 2, 3, 4, 13, 14, 14, 15 and 16 have a substituent on the phenyl group.
  • a compound suitable for the purpose can be provided.
  • Preferred examples of the fuunyl group into which the g ⁇ group has been introduced are shown in formulas i to xxvii. "
  • All of the compounds of the present invention having a terminal at the terminal have a large dielectric anisotropy value, a low viscosity and a wide liquid crystal range, and are particularly important compounds for giving a liquid crystal composition dielectric properties. It is.
  • the compound of the present invention having a phenyl S represented by the formula xxii to xjcvii having an electron-withdrawing substituent as described above on the phenyl and one or two fluorine atoms further has a larger dielectric constant. It has anisotropy and is an indispensable material for low-voltage driving of liquid crystal display devices.
  • the compounds of the present invention having a phenyl group (i to iii) into which a weakly electron-donating group such as an alkyl group, an alkoxy group or an alkoxyalkyl group are introduced are compounds having no large dipole moment. These compounds are characterized by low viscosity and good compatibility, and are useful in that they can be used for adjusting the physical properties of the entire liquid crystal composition to required values.
  • the compounds represented by XXV — a, XXVI — ah, XXVI — 0, p and XXVI I — as have at least one covalent bond as an intermediate group. They exhibit low viscosity and good compatibility.
  • Compounds of the formulas V — b, XXVI — b, hm and XXVI I — b, h, n with ethylene chains or other bonds together as intermediate groups show good liquid crystallinity and low viscosity, Good compatibility.
  • ethenylene derivatives such as those represented by the formulas XXV — g, XXV I-f.m and ⁇ -1 f, 1 have a particularly wide liquid crystal temperature range and low viscosity.
  • this when this is used as a component of the liquid crystal composition, it has an advantage that it does not easily exhibit a smectic phase.
  • butenyl derivatives represented by the formulas XXV—h, ⁇ —g, ⁇ and XXVI I g, m, s are preferred compounds exhibiting good compatibility and low viscosity.
  • the compound of the present invention represented by the formula I can be synthesized, for example, by a method shown below.
  • a good yield can be obtained by reacting at low temperature in a polar polar solvent.
  • the product in this reaction may be obtained as a mixture of two isomers derived from the double bond, i.e., ⁇ -isomer and ⁇ -isomer. If necessary, this is purified by recrystallization, distillation, etc. By applying the separation simulation, it is possible to singly dispose only the liquid crystal material having better characteristics.
  • R ′, A ′, B ′, A 3 , n KB 2 , A 3 , n 2, B 3 and n 3 all have the same meaning as described above, and Y represents iodine or bromine.
  • a metal cyanide in a non-protonic polar solvent.
  • examples of the metal cyanide include cyanide copper and sodium cyanide.
  • this reaction is preferably carried out under the reflux condition of a solvent used in particular. Suitable solvents are cetone, dioxane, dimethylformamide, N-methylbividone, Lysine, tetrahydrofuran and the like can be mentioned.
  • a good yield can be obtained by reacting a monounsaturated aldehyde with a reactant prepared from dimethyl cyanomethylphosphonate and a base in an aprotic polar solvent at a low temperature. Since this reaction proceeds while maintaining the stereo, the starting material, the monounsaturated aldehyde, must be a mixture of stereo isomers or a ⁇ isomer.
  • the product of this reaction may be a mixture of two isomers derived from the newly formed double bond, ie, a ⁇ -isomer and a ⁇ -isomer. It is also possible to apply only a substance having better characteristics as a liquid crystal material to a purification separation simulation such as distillation.
  • R 3 is a group represented by the formula II, and X is a fluorine atom.
  • R ′, ⁇ ′, ⁇ ′, ⁇ 2 ⁇ 1, ⁇ 2 , ⁇ 3 , ⁇ 2, ⁇ 3 and ⁇ 3 each have the same meaning as described above, and ⁇ represents iodine or bromine.
  • the dihalide represented by is cinnaminated in an aprotic solvent such as ⁇ -methylbilidone using a metal sulfide. Since this reaction proceeds while maintaining the steric form, the starting material dihau- gide must be a mixture of isomers or only an isomer.
  • the metal cyanide used in the cyanation reaction sodium cyanide / sodium cyanide is preferable.
  • the reaction is preferably carried out under the reflux condition of the solvent used.
  • R 2 is a group represented by the formula III and X is a fluorine atom: a compound represented by the formula ⁇ —-XXXI,
  • the diha- ⁇ -genated compound represented by is cyanated with a gold-containing compound in an aprotic solvent such as N-methylbilidone. Since this reaction proceeds while maintaining the stereochemistry, the starting material dihalogenated compound must be a mixture containing the ⁇ -isomer or only the ⁇ -isomer.
  • the metal silicide used in the cyanation reaction copper cyanide, sodium cyanide and the like are preferable. This reaction is preferably performed under the reflux conditions of the solvent used, from the viewpoint of good yield.
  • the compound represented by the formula ⁇ among the raw materials used in each of the above-mentioned reactions may be obtained by oxidizing the corresponding alcohol derivative using a suitable oxidizing agent such as PCC, or disclosed in JP-A-1-175947 or It can be produced by a synthetic route as described in W093 / 07234. Further, the halogenated vinyl derivative represented by the formula (1) can be produced by the method described in W093 ⁇ 07234.
  • the ⁇ ,) 9-unsaturated aldehyde represented by the formula ⁇ has the formula XXXIII XXI »when ⁇ 3 is 0.
  • R ', eight', ⁇ 1, A 2, ⁇ 1, ⁇ 2, A 3, are both eta 2 and beta 3 represents. As defined above) after conversion into, and treated with an acid And combine them.
  • the dihalide represented by the formula XXXI can be obtained by treating an aldehyde derivative represented by the formula XXVIII with a reactant prepared from tribromofluoromethane and triphenylphosphine in a suitable solvent such as ethylene glycol dimethyl ether. Obtained.
  • the product in this case is a mixture of ⁇ and ⁇ isomers derived from the stereochemistry of olefin. This product can be used as it is in the next reaction, but if necessary, it can be used for the next reaction after purification by column chromatography or the like to obtain only the antibody.
  • the dihalide represented by ⁇ is obtained by converting ⁇ .9-unsaturated aldehyde represented by formula ⁇ X into tribromofluoromethane and triphenylphosphine in a suitable solvent such as ethylene glycol dimethyl ether. It is obtained by treating with the reactant to be prepared.
  • the product in this case is a mixture of ⁇ and ⁇ isomers derived from the stereochemistry of olefin. This product can be used as it is in the next reaction as it is, but if necessary, it can be used for the next reaction by purifying only the column by performing purification such as column chromatography and ⁇ -matography.
  • liquid crystalline compound I of the present invention has a high clearing point and a large elastic constant ratio (k33 / k11), and is a nematic compound including a TFT method.
  • k33 / k11 a nematic compound including a TFT method.
  • the liquid crystal composition provided by the present invention may be a first component containing at least one kind of the liquid crystal compound represented by the general formula I, but in addition to this, as a second component, the general formula IV described above. , V and VI, and at least one compound selected from the group consisting of Z or general formulas VI I, VI II, IX, X and XI. Compounds (hereinafter, referred to as the second component B) are preferable.
  • threshold pressure, liquid crystal temperature range, optical anisotropy ( ⁇ ), dielectric anisotropy ( ⁇ ) and viscosity For the purpose of adjusting the properties and the like, a known compound can be mixed as the third component.
  • IV-1 to IV-12 as preferred examples of the compound contained in the general formula IV
  • V-1 to V_l8 as the preferred examples of the compound contained in the general formula V
  • Preferable examples of the compound included in the formula VI include VI-1 to VI-18.
  • the compounds represented by these general formulas IV to VI have a positive dielectric anisotropy, have excellent thermal stability and chemical stability, and particularly have a low voltage holding ratio or a specific resistance value. This compound is useful when preparing a liquid crystal composition for TFT (AM-LCD), which requires high reliability, such as large liquid crystal.
  • the compound can be used in an arbitrary range with respect to the total weight of the liquid crystal composition, but is preferably 10 to 97% by weight, more preferably 40 to 97% by weight. 95% by weight.
  • R, R s, R 6 is an alkyl or alkenyl group, R 'represents an alkylene completion.
  • These compounds represented by the general formulas VI1 to IX have a positive dielectric anisotropy and a large value, and are used as a component of the composition, particularly for the purpose of reducing the threshold voltage. It is also used for the purpose of adjusting the viscosity and mass, for widening the nematic temperature eyelashes such as increasing the clearing point, and for further improving the steepness.
  • preferred examples of the compounds contained in the general formulas X and XI include X-1 to X-15 and XI-1 to X13, respectively.
  • R 7 , R e , R 3 and R ′ represent an alkyl group.
  • the compounds represented by the general formulas X and XI are positive compounds having a negative or small dielectric anisotropy.
  • the compound represented by the general formula X is used mainly for adjusting the viscosity reduction of the composition. used.
  • the compound of the general formula XI is used for the purpose of extending the nematic temperature range such as increasing the clearing point of the composition, and / or for the purpose of adjusting ⁇ . Therefore, the compounds of the general formulas VII to XI are particularly useful when preparing a liquid crystal composition for STN display mode or TN display mode.
  • the compound When preparing a liquid crystal composition for a TN display mode or an STN display mode, the compound can be used in an arbitrary amount of 15 depending on the purpose, but is preferably 10 to 97% by weight. Preferably it is 40 to 95% by weight.
  • the preparation of the liquid crystal composition for TFT may be composed of the first component and the second A component, and may partially include the second B component.
  • the liquid crystal composition for STN or TN may be prepared from the first component and the second B component, and may further contain one part of the second A component.
  • the above-mentioned third component may be further added to these liquid crystal compositions according to the purpose.
  • Preferred examples thereof include the following ⁇ -1 to ⁇ -35.
  • the liquid crystal composition provided by the present invention exhibits excellent characteristics when at least one of the liquid crystal compounds represented by the general formula I is contained in a ratio of 0.1 to 99% by weight. Preferred for.
  • the liquid crystal composition of the present invention can be further optimized by adding an appropriate additive depending on the intended use.
  • additives include those described in detail in literatures as chiral additives. This is added to induce the helical structure of the liquid crystal, adjust the required twist angle, and prevent reverse twist.
  • the liquid crystal composition of the present invention optimized in this manner can be prepared by a method known per se, for example, a method in which various liquid crystal compounds contained are dissolved at a temperature higher than room temperature. By injecting the thus-prepared composition into a liquid crystal cell, a liquid crystal display device having a wide operating temperature range, high speed, and responsiveness can be obtained.
  • liquid crystal composition containing the compound of the present invention is exemplified below.
  • Compound No. is the same as that shown in Examples described later.
  • % indicating the content of each compound means wt%.
  • C, N, S A , S D , SE and I represent a crystal phase, a nematic phase, a smectic A phase, a smectic B phase, a smectic E phase and an isotropic liquid phase, respectively.
  • What is indicated by the combination of phases means the transition temperature between the combined phases.
  • CC ' indicates that the transition occurs at the crystal-crystal transition point.
  • Trans-41 (trans-1-ethylcyclohexyl)
  • the title compound was synthesized in the same manner as in Example 1 except that trans-4-formylcyclyl hexyl trans-4-butyl bicyclohexane carboxylate was used as a raw material instead of cyclohexanecarboyl aldehyde.
  • Trans-4-1 (trans-1-ethylcyclohexyl) Example except that trans-1- (4- (4-but-a-biphenyl) butyl) cyclohexanecarbaldehyde is used as a raw material instead of cyclohexanecarbaldehyde
  • the title compound was synthesized in the same manner as in 1.
  • Example 1 except that trans-1- (trans-1-ethylcyclohexyl) cyclohexanecarbaldehyde was replaced by 3- (trans-1- (trans-1-ethylcyclohexyl) cyclohexyl) propanal The title compound was obtained in the same manner.
  • Trans-4-1 (trans-4-ethylcyclohexyl) Same as in Example 1 except that 3- (trans-4- (4-propirphenyl) cyclohexyl) propanal is used as a raw material instead of cyclohexanecarbaldehyde To give the title compound.
  • Trans-1-41 (Trans-1-ethyl J-cyclohexylyl) Substitute for hexadecyl hexaldehyde 3- (Trans-1-41 (2 E- (trans-14-ethylcyclohexyl) ethenyl) Cyclohexyl) Pro
  • the title compound was synthesized in the same manner as in Example 1 except that panal was used as a raw material.
  • Example 1 except that trans-14- (2-formylethyl) cyclohexyl trans-14-ethylcyclohexanecarboxylate was used as a raw material instead of trans-4- (trans-1-ethylcyclohexyl) cyclohexanecarborealdehyde
  • the title compound was synthesized in the same manner as in 1.
  • Example 1 except that trans-1- (trans-1-ethylcyclohexyl) cyclohexanecarboylaldehyde was replaced with 3- (trans-1- (4-ethylphenyl) methoxycyclohexyl) propanal as a raw material
  • the title compound was synthesized in the same manner.
  • Example 1 except that trans-1- (trans-4-ethylcyclohexyl) cyclohexancarbaldehyde is replaced by 3- (trans-1- (4- (4-ethylphenyl) butyl) cyclohexyl) propanal as a raw material
  • the title compound was synthesized in the same manner as in 1.
  • R 1 is an ethyl group, igA 1 is 1.4-cyclo Hexylene, B 1 is a covalent bond, ⁇ 1 is 0, ⁇ 2 is 0, n 3 is 0, R 2 is a compound of the formula III and X is a hydrogen atom (No. 201)].
  • Example 1 (trans-14-ethylhexyl hexyl) Example 1 except that cyclohexanecarbaldehyde was replaced with 3- (trans-14- (trans-4-ethylcyclohexyl) cyclohexyl) 1-2-propenal as a raw material The title compound was obtained in the same manner as in.
  • the starting compound was obtained as follows.
  • the obtained yellow oil was purified using silica gel column chromatography to obtain 1.3 g of colorless crystals. As a result of various analyses, it was confirmed that the product was 1.3-dioxan-2-ylethylidene-trans-141 (trans-14-ethylsilk) cyclohexane.
  • Example 2 1 1-cyano 6— (trans-4-1 (2- (trans-1-ethylcyclohexyl) ethenyl) cyclohexyl) 1-1.3-hexadiene
  • R ′ is an ethyl group and ⁇ A ′ is 1
  • B 1 is ethenylene
  • n 1 is 0,
  • ⁇ 2 is 0,
  • ⁇ 3 is l
  • R 2 is a compound of the formula III
  • X is a hydrogen atom (No. 3 31)]
  • Trans-4-1 (trans-41-ethylcyclohexyl) cyclohexanic power J-trans (4-E- (trans-1-ethylcyclohexyl) ethenyl) cyclohexanecarbaldehyde instead of aldehyde
  • the title compound was synthesized in the same manner as in Example 1 except that was used as a raw material.
  • Trans-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) In the same manner as in Example 1 except that trans-14-formylcyclyl hexyl trans-14-ethylcyclohexanecarboxylate was used as a raw material instead of cyclohexanecarbaldehyde. The title compound was synthesized.
  • Trans-4- (trans-1-ethylcyclohexyl) The title was obtained in the same manner as in Example 1 except that trans-4- (4-ethylphenyl) methoxycyclohexylcarbaldehyde was used as a raw material instead of cyclohexanecarbaldehyde.
  • the compound was synthesized.
  • R 1 is an ethyl group
  • ⁇ 1 is 1,4-cyclohexylene, ⁇ 1 is a covalent bond, ⁇ 1 is 0, ⁇ 2 is 0, ⁇ 3 is 1, R 2 is a compound of formula II and X is a fluorine atom (No. 501) )]
  • X is a fluorine atom (No. 501) )]
  • Example 3 3 1-cyano 1-fluoro-4-1 (trans-1-41 (2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethenyl) cyclohexyl) 1 1 —butene
  • R 1 is an ethyl group and A 1 is 1 , 4-cyclohexylene, B'-hemi-2-ethenylene, 111 is 0, 112 is 0, 113 is 1,
  • R 2 is a compound of the formula II and I is a fluorine atom (No. 5 31)] Manufacturing of
  • R 1 is an ethyl group and A 1 is 1, 4 -safe two alkylene, B 'is 1, 4-butylene, 11 1 0, n 2 is 0, eta 3 is 1, R 2 compounds formula II and X is a fluorine atom (No.
  • R 1 is an ethyl group and A ′ is 1, 4 —Production of a compound (No. 60 1) in which cyclohexylene, B ′ is a covalent bond, n Ui O, n 2 is 0, n 3 is 0, R 2 is formula 11 and X is a fluorine atom
  • Trans-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) cyclohexane power (trans-4-1 ⁇ 4-ethylphenyl instead of levalaldehyde) 3- (trans-14-1- (4) synthesized from cyclohexanone —Ethylphenyl) cyclohexyl)
  • the title compound was synthesized in the same manner as in Example 25 except that 121-propenal was used as a raw material.

Description

明 細 害
ァクリロ二トリル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 本発明は新規な液晶性化合物、 これを含む液晶組成物、 および該組成物を用い た液晶表示素子に関する。
背景技術
液晶物質の光学異方性および誘電異方性などの特性を利用した表示素子は、 時 計、 電卓等に広く利用されている。 液晶相にはネマチック液晶相、 スメクチック 液晶相、 コレステリック液晶相があるが、 実用的にはネマチック相が最も一般的 である。 この場合の表示方式としては、 T N (ねじれネマチック） 型、 D S (動 的散乱〉 型、 ゲスト. ホスト型、 D A P (配向相変形） 型等がある。 これらに使 われる液晶性化合物が今までに数多く開発されたが、 単一の化合物のままで表示 素子に封入されて実用化された例はない。 表示素子用の液晶材料としては、 室温 を中心とした広い温度範囲で液晶相を示し、 使用される ¾境下で、 水分、 光、 熱、 空気等や電場、 電磁放射に対して安定であり、 表示素子を駆動させるに十分な物 理的性質を持つことが必要である。 しかし、 単一の化合物ではこれらの条件を满 たせない。 そこで数種の液晶性化合物、 さらには非液晶性化合物を混合して条件 に合致する組成物を調整し、 実用に供している。 液晶組成物に求められる光学異 方性、 誘電異方性および電導度等の物性值は、 表示方式および素子の形状に依存 する。 特に近年髙品位の液晶表示ディスプレイに用いられている S T N方式では、 髙ぃ急峻性を持つ良好な表示を得るために、 液晶組成物の弾性定数比 （k 3 3 k 1 1 ) の值を大きく設定しなくてはならない。 そこで大きな弾性定数の植を持 ち、 広い液晶温度レンジを有し、 他の液晶との相溶性が高く、 安定でしかも応答 速度を損なわないように低 、粘度を有する化合物が重要な鍵になってきた。
大きな弾性定数比を有する化合物の例として、 （1 ) 式に示すようなアルケニ ル化合物 （特開昭 5 9— 1 7 6 2 2 1号） が一般に知られているが、 このものは ネマチック液晶温度 15囲が狭レ、ので、 このものを液晶組成物に混ぜるときにはこ れを補うように高い澄明点を有する化合物を別に添加しなくてはならない。 しか し、 一般に髙ぃ澄明点を有する化合物は髙ぃ粘度を示すので、 上記の添加は結果 的に組成物全体の粘度を髙めてしまう。 一方、 （2 ) 式に示すシンナムニトリル 誘導体 （特開昭 5 5— 9 0 1 2号） も液晶化合物として知られているが、 このも のは化学的安定性に乏しく、 実用的とはいいがたい。 また、 シクロへキサン毋に シァノ基が直接 S换した （3 ) 式に示すシァノシクロへキサン誘導体 （モレキュ ラー ク リスタル リキッ ド ク リスタル誌 1 1 1刊 3 2 9ページ、 1 9 8 4 ) も公知の化合物であるが、 このものは粘性が高く、 また液晶温度レンジも狭い。 さらにジフルォロビニル誘導体 （4 ) (特開平 1一 1 7 5 9 4 7号） またはハロ ゲン化ビニル誘導体 （5 ) (W0 9 3 / 0 7 2 3 4号） 等の新たな化合物の開発 がなされたが、 前者は低粘性であるものの低信頼性でかつ狭レ、液晶レンジしか持 たないものであり、 後者は中程度の液晶温度レンジを有するもののやはり信頼性 が低く実用的でない。 そこで、 大きな弾性定数の値を示し、 かつ高い澄明点を有 する、 低粘性で高信頼性の新規材料の開発が待ち望まれていた。
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0002
Figure imgf000004_0003
Figure imgf000004_0004
Figure imgf000004_0005
明の開示 本発明の目的は、 前記した従来技術の欠点を解消し、 液晶成分としての優れた 性質、 すなわち広い液晶温度レンジ、 他の液晶との良好な相溶性および低粘性と いった性質を保ちながら、 大きな弾性定数爐をあたえることが可能な新規液晶性 化合物、 これを含む液晶組成物および該組成物から構成される液晶表示素子を提 供することにある。
上記目的を達成するため、 本発明は下記の構成を特徴とする。
( 1 ) 一般式 I
Figure imgf000005_0001
(式中、 ISA' 、 璲 A2 および ϋΑ3 は互いに独立して 1個または 2個のフッ素 原子で匿换されていてもよい 1, 4一フエ二レン、 1, 4ーシクロへキシレン、
1, 3—ジォキサン一 2， 5—ジィルまたは 1, 3—ビリ ミジン一 2, 5—ジィ ルを表わし、 R' は、 iSA1 が 1, 4—フヱニレンのときシァノ基、 ハロゲン原 子、 アルキル基、 アルコキシ基、 1個以上のフッ素原子で 换されたアルキル基、
1個以上のフッ素原子で置換されたアルコキシ基またはアルコキシ了ルキル基を 表わし、 SA' が 1, 4ーシクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一 2， 5—ジ ィルまたは 1, 3—ビリ ミジン一 2, 5—ジィルを表わすときはアルキル基、 了 ルコキシ基またはアルコキシアルキル基を表わし、 B' 、 B2 および B3 は共有 結合、 エチレン、 ェテニレン、 ェチニレン、 ォキシメチレン、 カルボニルォキシ、 1, 4—ブタンジィルまたは 1， 4ーブテンジィルを表わし、 π 1、 n 2および n 3は互いに独立して 0または 1を表わし、 R2 は式 IIまたは式 III で表わされ る基を表わし、
Figure imgf000006_0001
(式中、 Xは水素原子またはフッ素原子である）
¾Ηは 1, 4ーシクロへキシレンを表わす。 ただし分子内に同時に 2つ以上の ヘテロ璲を含むことはない。 ） で示されるアク リロニト リル誘導体。
(2) η 1および η 2が 0である （1) に記載のアクリロニトリル誘導体。
(3) n lが 0であり、 π 2が 1である （1) に記載のアク リロニト リル誘導体。
(4) 11 1ぉょび112が1でぁる （1) に記載のアク リロニト リル誘導体。
(5) R' が了ルキル基、 アルコキシ基または了ルコキシアルキル基であり、 璲
A' 、 SA2 および 3ESA3 が 1個または 2個のフッ素原子で S换されていてもよ い 1, 4—フエ二レンまたは 1, 4ーシクロへキシレンである （1) に記載のァ ク リロニト リル誘導体。
(6) R1 がアルキル基、 アルコキシ基、 アルコキシアルキル基を表わし、 3SA 1 が 1， 4一フユ二レンまたは 1， 4—シクロへキシレンを表わす （2) に記載 のァクリロ二トリル誘導体。
(7) π 1と η 2のうちのいずれかが 0であり、 Β2 と Β3 がともに共有結合で ある （5) に記載のアクリロニトリル誘導体。
(8) η 1と π 2のうちのいずれかが 0であり、 Β2 と Β3 がそれぞれ独立して 共有結合または 1. 2—エチレンであり、 R2 が式 IIで示される基である （5) に記載のァクリロニト リル誘導体。
(9) η 1と Ti 2のうちのいずれかが 0であり、 Β2 と Β3 がそれぞれ独立して 共有結合または 1, 2—エチレンであり、 R2 が式【Π で示される基である （5) に記載のァクリロニトリル誘導体。
( 1 0) ϋΑ' が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1. - フエ二レンであり. R' がシ了ノ基、 ハロゲン原子、 1個以上のフッ素で置換さ れた了ルキル基または 1個以上のフッ素原子で置換された了ルコキシ基である
( I ) に記載の了ク リロ二ト リル誘導体。
(I I) JSA1 が 1個または 2個のフッ素原子で 換されていてもよい 1. 4— フ L二レンであり， R' がシ了ノ基、 ハロゲン原子、 1個以上のフッ素で置換さ れたアルキル基または 1個以上のフッ素原子で 換されたアルコキシ基である ( 2 ) に記載の了クリ π二ト リル誘導体。
(1 2) SA1 が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1, 4一 フエ二レンであり. R1 がシ了ノ基、 ハロゲン原子、 1個以上のフッ素で置換さ れたアルキル基または 1個以上のフッ素原子で置換された了ルコキシ基である
( 3 ) に記載のァクリ π二ト リル誘導体。
(1 3) R1 がシァノ基またはハロゲン原子である （1 0) に記載のァクリロ二 ト リル誘導体。
(1 4) π 1と n 2のうちいずれかが 0であり、 B2 と B3 がともに共有結合で ある （1 0) に記載のァクリロニトリル誘導体。
(1 5) π 1と n 2のうちいずれかが 0であり、 B2 と B3 がともに共有結合で あり、 R2 が式 IIで示される基である （1 3) に記載のアタリ D二トリル誘導体。
(1 6) n 1と n 2のうちいずれかが 0であり、 B2 と B3 がともに共有結合で あり、 R2 が式 III で示される基である （1 3) に記載のアク リロニト リル誘導 体。
(1 7) 一般式 I で示される液晶性化合物を少なくとも 1種以上含むことを特徴 とする、 少なくとも 2成分以上からなる液晶組成物。
(1 8) 第一成分として、 （1) 〜 （1 6) のいずれかに記載のァクリロ二ト リ ル誘導体を少なくとも 1種舍有し、 第二成分として、 一般式 IV、 Vおよび VI
Figure imgf000008_0001
(式中、 R3 は炭素数 1〜10のアルキル基を示し、 Yはフッ素または塩素原子 を示し、 Q' および Q2 は各々独立して水素またはフッ素原子を示し、 mは 1ま たは 2を示し、 Z1 および Z2 は各々独立して一 CH2 CH2 一または共有結合 を示す。 ) からなる群から選択される 1種またはそれ以上の化合物を含有するこ とを特徴とする液晶組成物。
(1 9) 第一成分として、 （1) 〜 （1 6) のいずれかに記載のァクリロニトリ ル誘導体を少なくとも 1種含有し、 第二成分として、 一般式 VII、 VIII、 IX、 X および XI
Figure imgf000008_0002
(式中、 は炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜1 0の了ルケニル 基を示す。 いずれにおいてもそのうち任意のメチレン基 （一 CH2 —） は酸素原 子 （一〇一） によって置換されてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸 素原子に 换されることはない。 Z3 は一 CH2 CH2 一、 一COO—または共 有結合を示し、 Q3 は水素またはフッ素原子を示し、 璲 Cは 1， 4ーシクロへキ シレン、 1， 4一フエ二レンまたは 1. 3—ジォキサン一 2. 5—ジィルを示し、 1は 0または 1を示す。 ）
Figure imgf000009_0001
(式中、 Rs は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 Q< は水素またはフッ素原 子を示し、 0は 0または 1を示す。 ）
Figure imgf000009_0002
(式中、 R6 は 素数 1〜10の了ルキル基を示し、 は 1. 4ーシクロへキ シレンまたは 1, 4ーフ 二レンを表わし、 Q5 および Q6 はそれぞれ水素また はフッ素原子を示し、 Ζ4 は一 C〇0—または共有結合を示し、 pは 0または 1 を示す。 )
Figure imgf000009_0003
(式中、 R7 および Re は各々独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素 数 2〜1 0のアルケニル基を示す。 いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン 基 （一 CH2 —） は酸素原子によって g換されていてもよいが、 2つ以上のメチ レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。 璲 Eは 1, 4ーシクロへキ シレン、 1. 3—ビリミジン一 2, 5—ジィルまたは 1. 4—フエ二レンを示し、 SFは 1, 4ーシクロへキシレンまたは 1, 4一フエ二レンを示し、 Z5 は一 C ≡C一、 一 COO—、 -CHa CH2 —または共有結合を示す。 ）
Figure imgf000009_0004
(式中、 R3 は炭素数 1〜1 0のアルキル基または了ルコキシ基を示し、 R1。は 炭素数 1〜1 0の了ルキル基、 アルコキシ基または了ルコキシメチル基を示し、 は 1, 4—シクロへキシレンまたは 1, 3—ビリ ミジン一 2. 5 -ジィルを 示し、 ¾1および S Jは各々独立して 1. 4ーシクロへキシレンまたは 1. 4一 フエ二レンを示し、 Z6 は一 C〇〇一、 -CH2 CH2 一または共有結合を示し、 Z7 は一 C≡C一、 一 CO◦—または共有結合を示し、 Q7 は水素またはフッ素 原子を示す。 ） からなる群から選択される 1種またはそれ以上の化合物を含有す ることを特徴とする液晶組成物。
(20) 第一成分として、 （1) 〜 （1 6) のいずれかに記載の液晶性化合物を 少なくとも 1種含有し、 第二成分の 1部分として、 一般式 IV、 Vおよび VIからな る群から選択される化合物を少なくとも 1種含有し、 第二成分の他の部分として、 一般式 VII 、 VIII、 IX、 Xおよび XIからなる群から選択される化合物を少なくと も 1種含有することを特徴とする液晶組成物。
(2 1) (1 7) 〜 （20) のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成される 液晶表示素子。
発明を実施するための最良の形態
一般式 I で示す本発明のァクリ口二トリル誘導体は、 分子末端に注目した場合、 次の式 XVI Iから式 πινの化合物で示すことができる。
Figure imgf000011_0001
これらのうち、 分子末端にシァノエチレン基を有する式 XVI Iおよび XIXの化合 物は熱および紫外線に安定であり、 液晶パネルに封入しても通常の使用条件下で は劣化をおこすことがない。 また式 XXI 、 XXI XXIII および πινで表わされる 分子末端に共役ジェン鎖を有する化合物は大きな弾性定数の比を有しており、 有 用である。 さらに、 式) (VIII 、 XX、 ΠΙΙおよび πινで表わされるフッ素を含有す る化合物は、 広い液晶温度レンジと特に低い粘度を有しており、 有用な化合物で める。 —方、 分子中の毋数に注目した場合には、 式 XXV に示す 2 S、 式) (XVIに示す 3 Sおよび式 XXVI I に示す 4璲の化合物にそれぞれ展開することができる。 これら のうち、 式 XXVで表わされるいわゆる 2 S化合物は、 本発明化合物のなかでもそ の液晶レンジを室温付近に設定することができ、 また液晶組成物の構成成分とし たときにも結晶が析出しにくく優れた材料である。 また 2毋化合物は他の 3 Sあ るいは 4 S構造に比較して低レ、粘度を有するので、 液晶パネルに封入したときに は応答速度のはやい表示が得られる。 次に式 XXVIで示されるいわゆる 3璲化合物 は、 髙ぃ澄明点を有し、 良好な相溶性を示し、 良好な急峻性を得るために必要な 大きな弾性定数の比を持つものである。 さらに、 4璲構造を有する式 XX VI I の化 合物はいずれも非常に髙ぃ澄明点を有し、 大きな弾性定数比を有し、 比較的大き な光学的異方性の值を示すので組成物の構成成分として重要である。
Figure imgf000012_0001
式 XXVで示す 2 S性化合物のうちより好ましい特性を示す S構造の組み合わせ を XXV — 1から XXV — 4に、 式 XXVIで示す 3璲性化合物のうちより好ましい特性 を示す 構造の組み合わせを VI— 1から XXVI— 1 2に、 さらに式 XXVI I で示す 4璲性化合物のうち、 より好ましい特性を示す ¾構造の組み合わせを XXVI I — 1 から XXVI I - 2 4に示す。
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
ZlOW96itfI i L£Z£/96 Ο/Α
Figure imgf000014_0001
r,~0~b'" ~82^ MCH2CH½J XXVI
Figure imgf000014_0002
R1— ^H^-B^ B2- H CH2CH2 -n xxvi e
XVI 10
Figure imgf000014_0003
Figure imgf000014_0004
R'- ^Β'-^^Β'-^^-Β3^^ CH2CH2)^R2 · · XXVII I
Figure imgf000015_0001
厂 B'-^ ^ Bz— ^ " H ) ( CH2CH R2
R1 … XXVIl 5
Figure imgf000015_0002
XXVIl 6
Figure imgf000015_0003
R'- H >-B'-<v BJHQ-B3- )-( χχν„.7
Figure imgf000016_0001
XXVII 8
Figure imgf000016_0002
R'— < /一 B， H ~せ- H ~(ひ CH2^^R' ·· XXVII 9
XXVII IO
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XVll-ll
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O-
R '一く ~B,- _ —^~ _J-^-< H ) ^ひ l2CH^~R2 XXV1I I2
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R'— ^ ^-B'~ ) ~ B? H )~B H^-^ CH2CH?^-RZ XXVII- "
.... XXVII-15
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H1 XXVH- 17
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R'— ^ H >~B ' ^— B2- H^-B3- H ^-^ CH?CH2^RJ …- XXVI卜
… xxvi I.，9
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R'— ^ H /— B2-( H Β·Ί~< H ^CH^H^R^ ··.· XVII-20
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XXVII -23
Figure imgf000018_0004
Figure imgf000018_0005
これらのうち、 V — 1、 XVI- 5、 6、 7、 8、 9、 1 0および VII 一 1、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 3〜 24で示される、 シクロへキサン Sを 2つ以上分子内に有する化合物は広い液晶温度レンジと低 、粘性を有するので有 用である。 また、 XXV — 2、 XXV —4、 XXVI— 2、 4、 6、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2および匪 I —2、 4、 6、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 4、 1 6、 1 8、 20、 2 1、 22、 23、 24で示されるヘテロ Sを有する化合物はいずれも大 きな誘電率異方性値を示し液晶組成物の構成成分として重要である。 また、 XXV —3、 XXVI- 2、 3、 4および簡1 一 1、 2、 3、 4、 1 3、 1 4、 1 5、 1 6で示される化合物は、 そのフヱニル璲上の置換基を種々選択することで目的 に応じた化合物を提供することができる。 なお、 該 g换基の導入されたフユニル 基の好適例を式 i 〜xxvii に示す。 "
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
強い電子吸引性を有するフッ素原子、 塩素原子、 フッ素置換メチルもしくはメ トキシ基、 シァノ基等がパラの位置に導入された式 iv、 V 、 vi、 vii 、 viii、 ix, または xiで示されるフ 二ル璲を末端に有する本発明化合物は、 いずれも大き な誘電率異方性値と低い粘度および広い液晶レンジを持ち、 特に液晶組成物に誘 電的な特長を持たせるために重要な化合物である。 さらに、 フ ニル ϋ上に上述 したような電子吸引性置換基と、 さらに 1つまたは 2つのフッ素原子を有する式 xxii〜xjcvii で示されるフ ニル Sを有する本発明化合物は、 より大きな誘電率 異方性の値を有し、 液晶表示素子の低電圧駆動化には欠かせない材料である。 弱 、電子供与基であるァルキル基、 アルコキシ基またはアルコキシ了ルキル基を導 入したフエニル ϋ (i 〜iii ) を有する本発明化合物は、 大きな双極子モーメ ン トを持たない化合物である。 これらの化合物は低い粘度と良好な相溶性を特徴と し、 液晶組成物全体の物性値を要求される値に調節する目的で使用できる点で有 用で 。
次に、 中間結合基 B' 、 B' と B2 ならびに B1 、 B2 および B3 とともに示 されたそれぞれ式 XXV、 XXVIおよび XXVII に示す本発明化合物のうち、 好適な特 性を与える化合物の具体例をそれぞれ V — a〜h、 XXVI— a〜p、 XXVII -a 〜sに示す。
,d- zHOzHO
ΛΧΧ
Figure imgf000021_0001
ZI0I0/96dT/X3d εΚ/96 OAi
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I0/96dT/13d な /96 OA '— ( A1) ~" ( A2) ( A3)― { H -f CH2CH2 -R2 XXVIl
' n3
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2 -… XXVII-
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S2
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ZI0I0/96df/XDd VLSZZI96 OAV
Figure imgf000026_0001
3 R2 これらの具体的な化合物のうち、 XXV — a、 XXVI— a〜h , XXVI— 0、 pおよ び XXVI I — a〜sで示される化合物は中間基として少なくとも 1つの共有結合を 持ち、 これらは低い粘性と良好な相溶性を示す。 中間基としてエチレン鎖または これと他の結合をあわせて有する式 V — b、 XXVI— b、 h〜mおよび XXVI I — b、 h、 nの化合物は、 良好な液晶性と低い粘性を示し、 相溶性も良好である。 中間基としてォキシメチレン鎖またはこれと他の結合をあわせて有する式 V - c、 d、 XXVI— c、 j、 oおよび XXVI I — c、 i、 oの化合物は、 中程度の誘電 率異方性と広い液晶温度レンジを示し、 かつ安定なため有用である。 中間基とし てォキシカルボニルまたはカルボニルォキシ基などのエステル基またはこれと他 の基をあわせて有する式 V — e、 f、 XXV I— d、 e、 k、 1、 pおよび XXVI 1 一 d、 e、 j、 k、 p、 qの化合物は、 大きな誘電率異方性の値と十分に広い液 晶温度レンジを示し有用である。 また、 式 XXV — g、 XXV I - f . mおよび ΠνΠ 一 f 、 1で示されるようなェテニレン誘導体は特に広い液晶温度レンジと低い粘 度を有し、 またこのものを液晶組成物の構成成分としたときにはスメクチック相 を呈しにくいという利点を持つ。 さらに、 式 XXV — h、 Πνΐ— g、 πおよび XXVI I 一 g、 m、 sで示されるブテニル誘導体は、 良好な相溶性と低い粘度を示し好 ましい化合物である。
(製造方法）
式 I で示される本発明化合物は例えば^下に示す方法で合成することができる c I 式において、 R3 が式 IIに示す基、 Xが水素原子である化合物：
ジェチルシアノメチルホスホナートと塩基から調製される反応剤と式 XXVI II '"·· XXVIII
Figure imgf000027_0001
(式中、 R1 、 A1 、 B1 、 Α2、 η Κ Β2、 Α3、 π 2、 Β3 および η 3は いずれも前記と同じ意味を表わす。 ） で示されるアルデヒド誘導体を非プ口 トン 性極性溶媒中、 低温条件下に反応させることによって良好な収率で得られる。 こ の反応における生成物は二重結合部に由来する二つの異性体、 すなわち Ε体およ び Ζ体の混合物として得られることがあるが、 必要であればこれを再結晶、 蒸留 等の精製分雜摸作に付すことによつて液晶材料としてより良好な特性を有する Ε 体のみを単雜することもできる。
このものはまた、 以下の方法、 すなわち式 XXIX
Figure imgf000027_0002
(式中、 R' 、 A' 、 B' 、 A3、 n K B2、 A3、 n 2、 B3 および n 3は いずれも前記と同じ意味を表わし、 Yはヨウ素または臭素を表わす。 ) で示され るハ πゲン化ビニル誘導体を非プロ トン性極性溶媒中、 金属シアン化物と反応さ せることによつても得られる。 この場合、 該金属シアン化物としては、 シアンィ匕 銅あるいはシアン化ナト リウムなどを挙げることができる。 またこの反応は、 特 に使用される溶媒の還流条件下に反応を行なうことが好ましい。 好適な溶媒とし ては了セトン、 ジォキサン、 ジメチルホルム了ミ ド、 N—メチルビ口ビドン、 ピ リジン、 テトラヒ ドロフラン等を挙げることができる。
I 式において、 R2 が式 111 に示す基であり、 Xが水素原子である化合物： このものは、 式 ΠΧ
Figure imgf000028_0001
(式中、 R1 、 Al 、 B1 、 A2 、 n l、 B2 、 A3 、 n 2、 B3 および n 3は いずれも前記と同じ意味を表わす。 ） で示される α、 /?一不飽和アルデヒドをジ ェチルシアノメチルホスホナートと塩基より調製される反応剤と非プロトン性極 性溶媒中、 低温条件下に反応させることによって良好な収率で得られる。 この反 応は立体を保持して進行するため、原料であるな、 9一不飽和アルデヒ ドは立体 異性体の混合物かまたは Ε異性体でなくてはならない。 この反応の生成物は、 新 たに生成する二重結合部に由来する二つの異性体、 すなわち Ε体および Ζ体の混 合物となることがあるが、 必要であればこれを再結晶、 蒸留等の精製分雜摸作に 付してより良好な液晶材料としての特性を有する Ε体のみを単雔することもでき る。
I 式において R3 が式 IIに示す基であり、 Xがフッ素原子である化合物： 式 mi
•XXXI
Figure imgf000028_0002
(式中、 R' 、 Α' 、 Β' 、 Α2 η 1、 Β2 、 Α3 、 π 2、 Β3 および η 3は いずれも前記と同じ意味を表わし、 Υはヨウ素または臭素を表わす。 ） で示され るジハロゲン化物を Ν—メチルビ口リ ドンなどのような非プロトン性溶媒中、 金 厲シ了ン化物を用いてシ了ノ化する。 この反応は立体を保持して進行するため、 原料であるジハ口ゲン化物は異性体の混合物または Ε異性体のみでなくてはなら ない。 シァノ化反応に使用される金属シアン化物としては、 シアン化鋦ゃシアン 化ナトリウムなどが好ましい。 またこの反応は特に使用する溶媒の還流条件下に 反応を行なうことが好ましい。 [ 式において、 R2 が式 III に示す基、 Xがフッ素原子である化合物： 式 ΠΧΗ —- XXXI，
Figure imgf000029_0001
(式中、 Rl 、 A' 、 B' 、 A2、 n l、 B2、 A3、 n 2、 B3 および n 3は いずれも前記と同じ意味を表わし、 Yはヨウ素または臭素を表わす。 ） で示され るジハ αゲン化物を N—メチルビ口リ ドンなどのような非プロトン性溶媒中、 金 厲シァン化物を用いてシァノ化する。 この反応は立体を保持して進行するため、 原料であるジハ口ゲン化物は Ε Ε異性体を含む混合物または Ε Ε異性体のみでな くてはならない。 シァノ化反応に使用される金属シ了ン化物としては、 シアン化 銅やシアン化ナトリウムなどが好ましい。 またこの反応は使用する溶媒の還流条 件下で行なうことが収率が良好な点で好ましい。
なお、 前記各反応に用いられる原料のうち式 πνπιに示す化合物は、 対応する アルコール誘導体を例えば P C Cのごとき適当な酸化剤を用いて酸化するか、 あ るいは特開平 0 1— 1 75947号または W093/ 07234に記載されたよ うな合成ルートによって製造することができる。 また、 式 ΠΙΧで表わされるハロ ゲン化ビニル誘導体は、 W093Ζ07234に記載の方法によって製造するこ とができる。
式 ΠΧ に示される α, )9—不飽和アルデヒドは、 η 3が 0のときは式 XXXIII XXI»
Figure imgf000029_0002
(式中、 R' 、 八' 、 B' 、 Aa、 η 1、 Β2、 A3、 η 2および Β3 はいずれ も前記と同じ意味を表わす。 ） で示されるケトン誘導体を、 一方、 11 3が1のと きは式 XIV
·"·· XXXIV
Figure imgf000029_0003
(式中、 R' 、 A' 、 B' 、 A2 、 n l、 B2 、 A3 、 n 2および B 3 はいずれ も前記と同じ意味を表わす。 ） で示されるアルデヒ ド誘導体をそれぞれ 1, 3— ジォキサン一 2—ィルェチルト リフエニルホスホニゥ厶ブロ ミ ドと塩基から調製 されるウィティッヒ試薬と反応させて一旦、 一般式 XXXVまたは一般式 XXXVI で示 される化合物
Figure imgf000030_0001
•XXXVI
Figure imgf000030_0002
(式中、 R' 、 八' 、 Β1 、 A2 、 η 1、 Β2 、 A3 、 η 2および Β3 はいずれ も前記と同じ意味を表わす。 ） に変換した後、 酸で処理して合成する。
また、 式 XXXIで示されるジハロゲン化物は、 式 XXVIIIで示されるアルデヒド誘導 体をエチレングリコールジメチルエーテル等の適当な溶媒中、 ト リブロモフルォ ロメタンとトリフエニルホスフィンより調製される反応剤で処理することによつ て得られる。 通常、 この場合の生成物はォレフインの立体に由来する Ε、 Ζ異性 体混合物となる。 このものはこのまま次反応に使用することもできるが、 必要で あればカラムクロマトグラフィー等の精製提作を行なって Ζ体のみを单雔し、 次 反応に使用することもできる。 最後に、 ΧΠΙΙ で示されるジハロゲン化物は式 Π Xで示される α. 9—不飽和アルデヒ ドをエチレングリコールジメチルエーテル 等の適当な溶媒中、 ト リブロモフルォロメタンと ト リフヱニルホスフィ ンより調 製される反応剤で処理することによって得られる。 通常、 この場合の生成物はォ レフインの立体に由来する Ε、 Ζ異性体混合物となる。 このものはこのまま次反 応に使用することもできるが、 必要であればカラムク σマトグラフィ一等の精製 搔作を行なって Ζ体のみを単雜し、 次反応に使用することもできる。
このようにして得られる本発明の液晶性化合物 Iは、 いずれも高い透明点およ び大きな弾性定数比 （k 33/k 1 1) の値を有しており、 T FT方式を含むネ マチック液晶組成物、 特に S TN表示方式の液晶組成物の構成成分として極めて 優れている。
本発明により提供される液晶組成物は、 一般式 I で示される液晶性化合物を少 なくとも 1種類含む第一成分のみでもよいが、 これに加え第二成分として既述参 照の一般式 IV、 Vおよび VIからなる群から選ばれる少なくとも 1種類の化合物 (以下第二 A成分と称する） および Zまたは一般式 VI I 、 VI I I、 I X、 Xおよび XI からなる群から選ばれる少なくとも 1種類の化合物 （以下第二 B成分と称する） を混合したものが好ましく、 さらに、 しきい值罨圧、 液晶温度範囲、 光学的異方 性 （Δ π ) 、 誘電率異方性 （Δ ε ) および粘度等を調整する目的で、 公知の化合 物を第三成分として混合することもできる。
上記第二 Α成分のうち、 一般式 IVに含まれる化合物の好適例として次の IV— 1 〜IV— 1 2、 一般式 V に含まれる化合物の好適例として V— 1〜 V_ l 8、一般 式 V Iに含まれる化合物の好適例として V I— 1〜V I— 1 8をそれぞれ挙げることが できる。
Figure imgf000032_0001
PL£Z€/96 Ο/Α
ZI0I0/96df/13d > > > > > > > >
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
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卜 οο ο
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Λ 9丄
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0001
VI-15
Figure imgf000036_0002
(R3 はアルキル基を示す。 ）
これらの一般式 IV〜VIで表される化合物は、 誘電率異方性が正で、 熱的安定性 や化学的安定性が非常に優れており、 特に電圧保持率が髙いかあるいは比抵抗値 が大きいといった髙信頼性が要求される TFT (AM— LCD) 用の液晶組成物 を調製する場合に有用な化合物である。
該化合物の使用量は、 T FT用の液晶組成物を調製する場合には、 液晶組成物 の全重量に対し任意の範囲で使用できるが、 好ましくは 10〜97重量％、 より 好ましくは 40〜95重量％である。
次に、 前記第二 B成分のうち、 一般式 VII 、 VIIIおよび I) (に含まれる化合物の 好適例として、 それぞれ VII— 1〜 VII— 20、 VIII— 1〜VIII— 3および IX— 1〜ίΧ_1 1を挙げることができる。
Figure imgf000037_0001
< < < <
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Figure imgf000038_0002
ZI0I0/96dr/XDd ε /96 ΟΛλ IX I
Figure imgf000039_0001
( R 、 R s 、 R 6 はアルキル基またはアルケニル基を示し、 R ' は了ルキレン を示す。 ）
これらの一般式 VI 1〜I Xの化合物は、 誘電率異方性が正でその値が大きく、 組 成物成分として特にしきい值電圧を小さくする目的で使用される。 また、 粘度や 厶 nを調整したり、 透明点を髙くする等のネマチック温度睫囲を広げる目的や、 さらに急峻性を改善する目的にも使用される。
また第二 B成分のうち、 一般式 Xおよび XIに含まれる化合物の好適例として、 それぞれ X— 1〜 X— 1 5および XI— 1〜X1— 1 3を挙げることができる。
Figure imgf000041_0001
' X-9
Figure imgf000041_0002
-0C?H40RB X 15
Figure imgf000042_0001
X X
X X x x X X
(R7 、 Re 、 R3 および R'。はアルキル基を表わす。 ）
これらの一般式 Xおよび XIで示される化合物は、 誘電率異方性が負または小さ い正の化合物であり、 そのうち一般式 Xの化合物は、 主として組成物の粘度低下 ゃ厶 nの調整目的で使用される。 また、 一般式 XIの化合物は、 組成物の透明点を 高くする等のネマチック温度レンジを広げる目的および/または Δη調整の目的 で使用される。 従って、 一般式 VII〜XIの化合物は、特に STN表示方式や TN 表示方式用の液晶組成物を調製する場合に有用な化合物である。
該化合物の使用量は、 TN表示方式や S TN表示方式用の液晶組成物を調製す る場合には、 目的に応じ任意の 15囲で使用できるが、 好ましくは 1 0〜97重量 %、 より好ましくは 40〜95重量％である。
前記したとおり、 T FT用の液晶組成物の調製は、 第一成分と第二 A成分から 構成すればよいが、 これらに第二 B成分を一部含有してもよい。 また STNや T N用の液晶組成物の調製は、 第一成分と第二 B成分から構成すればよいが、 これ らに加えて第二 A成分を 1部含有してもよい。
なお、 これらの液晶組成物には目的に応じて既述の第三成分をさらに添加して もよく、 それらの好適例として次の ΧΠ-1〜ΧΙΙ-35を挙げることができる。
Figure imgf000044_0001
R1,0 ^ OCF3 X3I-5
XII-
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
/96 O
ZI0I0/96dT/XOd 96/32374
Figure imgf000047_0001
本発明により提供される液晶組成物は、 一般式 I で示される液晶性化合物の少 なくとも 1種類を 0. 1〜 9 9重量％の割合で含有することが、 優良な特性を発 現させるために好ましい。
本発明の液晶組成物は、 目的とする用途に応じて適当な添加剤を加えることに より、 さらに最適化することができる。 このような添加剤として例えば、 キラル な添加剤として文献等に詳細に記載されているものがある。 このものは、 液晶の らせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、 逆ねじれを防ぐために添加され る。 このようにして最適化された本発明の液晶組成物は、 それ自体慣用な方法、 例えば含有する種々の液晶性化合物を室温より高い温度で互いに溶解させる等の 方法で調製することができる。 かくして調製された組成物を液晶セルに注入する ことにより、 動作温度範囲が広くかつ髙速で応答性の液晶表示素子を得ることが できる。
本発明化合物を含有する液晶組成物を以下に例示する。 なお、 化合物 No. は 後述の実施例中に示されるものと同一である。
また、 化合物の表示は下記表 1に示す定義に従い、 左末端基については n—、 ηθ—、 n〇m—、 V―、 Vn—、 nVm―、 nVmVk—、 C一 （n、 mおよ び kは 1以上の整数） により、 結合基については 2、 4、 E、 T、 V、 CF 20 および〇CF2により、 ¾構造については B, B (F) 、 B (F, F) 、 H、 Py、 Dおよび Chにより、 右末端基については一 F、 一 CL、 一 C、 -CF 3, 一〇CF3、 一 OCF 2H、 一 n、 -On. 一 EMe、 一 nV、 一 mVn、 一 m Vn、 一 VFF、 -V 2 F 一 nVC：、 — VVCおよび一 VCF (n、 mは 1以 上の整数） によりそれぞれ示した。 1
Figure imgf000048_0001
また、 各化合物の含有量を示す％は重量％を意味する。
組成例 1
2 - HH-VC (No. 1) 4%
3 - HH-VC (No. 2) 3% - HH-VC (No. 3) 3%
5 - HH-VC (No. 4) 3%
7 -HB (F) -F 4% 5 -H2 B (F) 一 F 4%
2 -HHB (F) 一 F 1 2% 3-HHB (F) 一 F 1 2% 5 -HHB (F) 一 F 1 2%
2- H 2 HB (F) 一 F 4%
3 - H2 HB (F) 一 F 2% 5-H2HB (F) 一 F 4% 2 -HBB (F) 一 F 4%
3- HBB (F) 一 F 4% 5 -HBB (F) 一 F 8%
2 - HBB-F 3%
3- HBB-F 3% 5 -HBB-F 2% 3-HHB-F % 3 -HHB- 1 5% 組成例 2
2 - HH-VVC (No. 20 1) %
3 - HH-VVC (No. 202 ) ^% 5 -HH-VVC (No. 204 ) 5% 3-HB-CL 4% 5-HB-CL 4%
7一 HB— Cし ^% 2 - HHB-CL 6%
3 - HHB-C L 6% 5 -HHB-CL 6%
2 - HBB (F) — F 6% 3 - HBB (F) -F 6% 5 -HBB (F) 一 F 1 2%
3 - HBB (F, F) 一 F 1 2% 5 -HBB (F, F) 一 F 1 2% 3 -H-2 -HB (F) 一 C L 3% 3— HB (F) TB-2 3%
3 -HB (F) VB-2 3% 組成例 3
3 -H 2 H-VC (N o. 7) 1% 3一 HH— 2 VC (No. 1 0 2) 1%
3 -HB (F, F) 一 F 1%
3 - HHB (F. F) 一 F 1%
4 - HHB (F. F) — F
3 -H 2 HB (F. F) 一 F 1 0%
4 -H 2 HB (F. F) -F 8%
5 - H 2 HB (F, F) 一 F 8% 3 -HH 2 B (F. F) -F 1 2%
5 -HH 2 B (F, F) 一 F 1% 3 -HBB (F. F) 一 F 8% 5 -HBB (F, F) 一 F 8% 3 -HHBB (F, F) 一 F 3% 3 -HH 2 BB (F. F) 一 F 3% 組成例 4
5 -BH-VC (N o. 1 3) 1% F-BH-VC (N o. 8 0 2 ) 1% 7 -HB (F) 一 F 1%
2 -HHB (F) — F 8%
3 -HHB (F) 一 F 8% 5 - HHB (F) 一 F 8% 3-H2 HB (F) 一 F 6%
4 -H 2 HB (F) 一 F 3% 5 -H2HB (F) 一 F 6%
2 -HHB (F, F) 一 F 5% 3-HHB (F, F) 一 F 5% 3-HHEB (F, F) 一 F 5% 3-HBEB (F, F) 一 F 3% 3-HHB-CL 5% 3-HHEB-F 3% 5-HHEB-F 3% 3-HBEB-F 3%
3- HHB-l 4%
3一 HHB— 0 1 4% 組成例 5
C-BH-VC (No. 80 1) 5% 5 -BH-VC (No. 1 3) 5%
4 - HH-VC (No. 3) 6% 3-HH-VVC (No. 202 ) %
7 - HB (F) 一 F 10% 2 -HHB (F) -F 1 2% 3-HHB (F) — F 1 2%
5 -HHB (F) 一 F 1 2%
2- HBB (F) 一 F 3%
3- HBB (F) 一 F 3% 5 -HBB (F) 一 F 6% 3 -HHB-F 5% 3-HHEBB-F 3% 5 -HHEBB-F 3% 3一 HB—〇 2 3% 3— HHB - 1 3% 3— HHB - 3 3% 組成例 6
3- HH-VCF (No. 402 ) 6%
4 - HH-VCF (No. 403 ) 6%
5 - HH-VCF (No. 404 ) 6%
301一 BEB (F) — CN 5%
2 - HB-CN 5%
3 - HB-CN 1 5%
2 - HHB-CN 5%
3 - HHB-CN 5%
4 - HHB-CN 5% 3-PyBB-F 1 0% 3-HH-4 7%
3一 HH— 5 2%
2 - BTB-01 3%
3 - BTB-01 3% - BTB-01 3%
5 - BTB-02 3% 5 -BTB-01 3% 3-HHB-l 5% 3-HHB-O 1 3% 組成例 7
3-BHH-VC (No 2 1) 1 0% 3 -HH-VC (No, 2) 1 0% V 2 -HB-C 1 0% 1 V 2 -HB-CN 1 0% 3 -HB-CN 5% 3 -HHB-CN 5% 3 -P y BB-F 1% 2— P y BH— 3 4% 3 - P yBH— 3 4% 4一 P y BH— 3 A%
3 - HH-4 8%
1 〇 1一 HH— 3 ^%
2 - BTB- 1 4%
1 - BTB-6 8%
4 - BTB-4 4%
3 - HHB- 1 2% 組成例 8
4 - HH-VC (No. 3)
-HH-VVC (No. 2 0 3 ) 6%
4一 HH— VCF (No. 4 0 3 ) 1%
2 - BB-C 1%
1 〇 1 -HB-C 8% 2〇 1 -HB-C S%
2 - BEB-C 3%
3 - DB-C 3%
5— P y B— F 6% 3 -P y BB-F 6% 2— P y B— 2 3% 3 -P y B-2 3%
4—P y B— 2 3% 2— P y BH— 3 % o
71 CJ1 o J1C 2 HHVVI
Figure imgf000054_0001
2： iz: ¾ ¾
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Figure imgf000054_0002
F
0一
3) 1
) 7
C-BH-VC (No. 8 0 1 ) 1%
3 -HH-2 VC (No. 1 0 2) 1%
201一 BEB (F) 一 C 3%
3〇 1—BEB (F) — C 1 0%
2 -HB (F) 一 C 8% 3-HB (F) -C 9%
3— HHB (F) — C 3%
2 - HHB (F) 一 F 5%
3 -HHB (F) 一 F 5% 5 -HHB (F) 一 F 5%
2 - HHB-l 5% 3 - HHB— 3 4%
3- HHB-O 1 4%
3 -H 2 BTB-2 3% 3-H 2 BTB-3 3% 3-H 2 BTB-4 3% 3 -HB (F) TB-2 3% 3— HB (F) TB-3 3% 3-HB (F) TB-4 3% 組成例 1 1
3-HH-VVC (No. 2 0 2 ) 5% 3-BHH-VC (No. 2 1) 9% F-BH-VC (No. 8 0 2 ) 5% 2 V-HB-C 9% 1 V 2 -HB-C 9% 3-HB-C 1 3% 5 -HB-C 1% 1〇 1 -HB-C 5% 201 -HB-C 5% 3 -HHB-F 4% 3 -HH-4 4%
2 - BTB-01 6% 3一 HHB— 01 4%
3- HHB-l 4% 3 -HHB-3 1% 3-HB (F) TB-2 % 組成例 1 2
5 -HH-VC (No. 4) 5%
3-H2 H-VC (No. 7) 6%
C-BH-VC (No. 80 1) 5%
3-BHH-VC (No. 2 1) 6%
1 V 2 -BEB (F, F) — C 1 5%
301一 BEB (F) — C 1 5%
3 -HB-C 1 2%
3-HB (F) 一 C 1 0%
3 -HHB (F) 一 C 8%
3- PyBB-F 6%
4- PyBB-F 6%
5- Py BB-F 6% 組成例 1 3
4- HH-VVC (No. 203 ) 5%
5- BH-VC (No. 1 3) 5%
5 -HH-VCF (No. 404 ) 5%
F-BH-VC (No. 802 ) 5%
301一 BEB (F) 一 C 8% 〇 1—BEB (F) 一 C 5%
2-HHB (F) -F %
3— HHB (F) -F 4% 5 -HHB (F) — F 4% 3一 HHEB— F 3% 5 - HHEB— F 3% 3 -HEB-F 3% 3 -HH-E e 8%
3-HEB-04 4% 3-HEB-3 4%
3- HEB-4 4%
2- Py BH-3 ^ % 3— PyBH— 3 4%
4- PyBH-3 4% 3一 HB—〇 2 1 0%
3- HHB-l ^ % 組成例 1 4
3-HH-VC (No 2)
3-H2H-VC (No. 7) Ί% 3-HH-2 VC (No, 1 02) ι%
5- HB-F 8% 7 -HB-F 8% 2 -HHB-OCF 3 5%
3一 HHB— OCF 3 5%
5-HHB-OCF 3 5%
3 - HHB (F. F) -OCF 2H 1 5%
5 - HHB (F, F) 一 OCF 2H 15% 3 -HB (F, F) B (F) - F 6%
5 - HB (F, F) B (F) 一 F 6%
3-HHEB-OCF 3 3%
5 - HHEB -〇CF 3 3% 組成例 1 5 C-BH-VC (No. 80 1) 5% 3 -HH-VCF (No. 402 ) 5%
5 - HH - VCF (No. 404 ) 5% 3 -BHH-VC (No. 2 1) 5% 5-HB-F 8%
6 - HB-F 8%
7 - HB-F 8%
2 - HHB-OCF 3 6%
3- HHB-OCF 3 6% 4 -HHB-OCF 3 6%
5 -HHB-OCF 3 6% 3-HH 2 B-OCF 3 5% 5 -HH 2 B-OCF 3 5% 3-HBB (F) 一 F 8% 5 -HBB (F) 一 F 8%
3- HB (F) BH-3 3% 5 -HB (F) BH-3 3% 組成例 1 6
2 - HH-VC (No. 1) 9% 3 -BHH-VC (No. 2 1) 8%
4- HH-VCF (No. 403 ) 8% V 1 -HB-C 3%
4 - BB-2 3%
3- BB-C 5% 5 -BB-C 5%
2 -HB (F) — C 5% 3-H2 B-02 \%
5 - H2 B-03 8% 3-BEB-C 5% 5一 HEB -〇 1 6% 5一 HEB— 03 6%
5-BBB-C 3%
4- BPy B-C 3%
4-BPy B-5 3%
5 - HB 2 B-4 3%
5 -HBB 2 B— 3 3%
1 V-HH-101 5%
1 V 2-HBB-3 5%
組成例 1 7
5-BH-VC (No. 1 3) 1 0%
F-BH-VC (No. 802 ) 1 0%
4一 HEB (F) — F 5%
5 -HEB (F) -F 5%
2-BEB (F) 一 C 4%
3- BEB (F) — C 4%
4- BEB (F) 一 C 6%
5- BEB (F) 一 C 6% .
103 - HB (F) - C 6%
3 -HHEB (F) 一 F 496
5-HHEB (F) 一 F 496
2 -HBEB (F) — F 596
3 - HBEB (F) 一 F 5%
4一 HBEB (F) 一 F 596
5— HBEB (F) 一 F 596
3-HBTB-2 1 096
V 2一 HH - 3 396
V 2-HHB- 1 396
以下、 実施例により本発明をさらに詳しく锐明するが、 本発明はこれらにより 限定されるものではない。 なお、 各実施例中において、 C、 N、 SA、 SD、 S E および Iはそれぞれ結晶相、 ネマチック相、 スメクチック A相、 スメクチック B相、 スメクチック E相および等方性液体相を示し、 各相の組合せで示したもの は、 組合せた相間の転移温度を意味する。 その際、 CC 'は結晶一結晶転移点で めることを示す。
実施例 1
1—シァノ一 2— (トランスー4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A1 は 1. 4ーシク 口へキシレ ン、 B ' は共有結合、 π 1は 0、 π 2は 0、 π 3は 0、 R 2 は式 11お よび X は水素原子である化合物 (No. 1) ] の製造
ジェチル シ了ノメチルホスホネート 1 7. 5 gをテトラヒ ドロフラン 2 0 0 mlに溶解させた溶液に水素化ナト リウムの油性物 （6 0%) 4. O gを一5 0 t で加え、 さらに溶液を 3 0分攪拌した。 これにトランス一 4一 （トランス一 4— ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカルボ了ルデヒド 1 2 gを含むテトラヒ ドロフラン溶液を加えた。 反応液を一 5 0 tで 1 5分擾拌した後徐々に室温まで 昇温し、 希塩酸を加え、 トルエンで抽出した。 有機相を水洗した後無水硫酸マグ ネシゥムを用いて乾燥し、 減圧下に濃縮して褐色油状物を得た。 このものをシリ 力ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製した後へブタンから再結晶して表 題化合物 （ 5. 1 g) を得た。
N I 1 32. 0 t
SB N 7 5. 0〜7 6. 1 t:
C SB 4 6. 5
上記の方法と同様にして以下の化合物 No. 2〜 9を合成する。
No.
2 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4ーブロビルシクロへキシ ル） シクロへキシ ェテン
N I 1 6 1. 3〜1 6 2. 2 X： SA N 6 5. ト 6 5. 5 X：
SB S* 5 8. 2〜 5 9. 3" SE SB 5 6. 7〜5 7. 1
C SE 3 8. 9〜 3 9. 31 3 1 ーシ了ノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4ーブチルシクロへキシル） シク口へキシ レ） ェテン
N I 1 7 4. 4〜1 7 5. 3 SA N 84. 9〜8 5. 8 S B SA 83. 9〜 84. 51: C SB 1 51以下
1—シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4一ペンチルシクロへキシ ル） シク Dへキシ レ） ェテン
N I 1 5 5. 4 "C SB N 8 3. 4〜84. 4 :
C SB 1 5t:以下
5 1一シ了ノ一2— （トランス一 4一 （トランスー4一^ ^プチルシクロへキシ ル） シクロへキシル） ェテン
6 1—シァノー 2— （トランス一4— (2— （トランス一 4ーェチルシクロへ キシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
7 1一シ了ノ一2— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一プロビルシクロ へキシル） ェチ Jレ） シクロへキシル） ェテン
N I 1 3 1. 6 (SA N 5 0. 6 SB SA 44. 1 Ό)
CN 5 0. 7 :
8 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一^；ンチルシクロ へキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
9 1一シ了ノ一2— (トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4一 ^ ^プチルシクロ へキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
実施例 2
1一シァノ一2— （トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A1 は 1, 4一フエ二レン、 B1 は共 有結合、 1は0、 112は0、 113は0、 R 2 は式 IIおよび X は水素原子である 化合物 （No. 1 0) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4ーェチルフヱニル） シクロへキサンカル ポ了ルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成 し 7 ^-o 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1〜2 9) を合成する。
1 1 1ーシ了ノー 2— (トランス一 4— (4—プロピルフヱニル） シクロへキ シル） ェテン
1 2 1—シァノー 2— （トランス一 4— (4—ブチルフヱニル） シクロへキシ ル） ェテン
1 3 1—シァノー 2— （トランス一 4— ( 一 ^：ンチルフ Lニル） シクロへキ シル） ェテン
( Ν I 6 0. 2〜6 0. 6 : ) C I 6 7. 3〜6 7. 81 1 4 1一シァノ一2— （トランス一 4一 （4一へプチルフヱニル） シクロへキ シル） ェテン
1 5 1一シァノ一2— （トランス一 4— (2— （4—ェチルフエニル） ェチル） シク口へキシル） ェテン
1 6 1一シ了ノ一2— (トランス一 4一 ( 2 - (4一プロビルフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） ェテン
1 7 1—シァノ一2— （トランス一 4一 （2— （4一ブチルフエニル） ェチル） シクロへキシ jレ) ェテン
1 8 1—シァノ一 2— （トランス一 4一 （2— （4一 ^：ンチルフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） ェテン
1 9 1一シァノ一2— （トランス一 4ー （2— （4一^ ^プチルフエニル） ェチ ル） シクロへキシル） ェテン
2 0 1—シァノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— (4—メチルフエ二 リレ） シクロへキシ jレ） シクロへキシ jレ） ェテン
N I 2 9 7 *C CN 9 7. 3〜9 8. 4 :
2 1 1一シァノ一2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4—プロビルフエ ニル） シクロへキシ Jレ） シクロへキシル） ェテン
2 2 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—ブチルフエ二 リレ） シクロへキシ レ） シクロへキシ レ） ェテン
2 3 1一シァノ一 2— (トランス一 4 _ (トランス一 4一 ( 4一^；ンチルフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン 2 4 1—シァノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4一へプチルフエ ニル) シクロへキシ jレ） シクロへキシリレ） ェテン
2 5 1—シァノー 2— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4—ェチル フエニル） シクロへキシ レ） ェチル） シクロへキシル） ェテン
2 6 1—シァノ一2— (トランス一 4— (2— （トランス一 4— (4一ブロビ ルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
2 7 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4— ( 一ブチル フエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
2 8 1—シァノ一 2— (トランスー4一 (2 - (トランスー4一 ( — ^ 'ンチ ノレフヱニ レ） シクロへキシ Jレ） ェチ Jレ） シクロへキシ Jレ） ェテン
2 9 1—シァノー 2— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4一へプチ ルフエ二ル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
実施例 3
1一シァノ一2— （トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4ーェチルシク口へキ シル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A 1 は 1, 4ーシク αへキシレン、 Β1 は 1, 2—ェテニレン、 11 1は0、 τι 2は 0、 η 3は 0、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 3 0) ] の製 造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代えトランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シクロへキサンカルボアルデヒ ドを原料として用いる以外は実 施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 3 1〜3 9) を合成する。
3 1 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (2 E— （トランス一 4一プロビルシ クロへキシ Jレ） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
3 2 1 —シァノ一 2— （トランスー 4一 （2 E— （トランス一 4—ブチルシク 口へキシ jレ） ェテニ jレ) シクロへキシ jレ） ェテン
3 3 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4—ペンチルシ クロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン 34 1—シァノ一2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4 >プチルシ クロへキシゾレ） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
35 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4ーェチ ルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
36 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （2 E— (トランス一 4一 —プロ ビ jレフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
37 1一シァノ一2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4—ブチ ルフヱニル） シク αへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
38 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4一 (2 Ε- (トランス一 4— (4一^；ン チルフエニル） シクロへキシル） ェ亍ニル） シクロへキシル） ェテン
39 1一シァノ一2— (トランス一 4一 (2 Ε- (トランス一 4一 （4—ヘプ チ レフヱ二ル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
実施例 4
トランス一 4— (2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一プロ ビルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R1 はブ πビル基、 Α1 は 1, 4—シクロへキシレン、 Β1 はカルボニルォキシ、 11 1は0、 11 2は0、 η 3は 0、 R2 式 IIおよび X は水素原子である化合物 (No. 40) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代えトランス一 4—ホルミルシク口へキシル トランスー 4ーブ 口ビルシクロへキサンカルボキシラートを原料として用いる以外は実施例 1と同 様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 4 1〜70) を合成する。
1 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 ェチルシク口へキサンカルボキシラート
42 トランス一 4一 （2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4— ブチルシクロへキサンカルボキシラート
43 トランス一 4— (2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4— ペンチルシクロへキサンカルボキシラート
44 トランス一 4一 （2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 へキシルシク口へキサンカルボキシラート
4 5 トランス一 4ーェチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 2—シァノエテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 6 トランス一 4—プロビルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シ了ノエ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 7 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 2—シァノエテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 8 トランス一 4一ペンチルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シァノエ テニル） シクロへキサンカルポキシラート
4 9 トランス一 4一 ^ »キシルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シ了ノエ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 0 トランス一 4— ( 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル 4一ェチルベン ゾエート
5 1 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへキシル 4—プロビルべ ンゾェ—ト
5 2 トランス一 4一 （ 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル 4一ブチルベン ゾエート
5 3 トランス一 4一 （ 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル 4—ペンチルべ ンゾエート
5 4 トランス一 4一 （2—シァノエテニル） シクロへキシル 4一へキシルベ ンゾエート
5 5 4—ェチルフエニル トランス一 4— ( 2—シ了ノエテニル） シクロへキ サンカルボキシラート
5 6 4—プロビルフエニル トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへ キサンカルボキシラート
5 7 4—ブチルフエニル トランス一 4一 （2—シァノエテニル） シクロへキ サンカルボキシラート
5 8 4— ^；ンチルフヱニル トランス一 4一 （2—シ了ノエテニル） シクロへ キサンカルボキシラート 5 9 4—へキシルフェニル トランス一 4一 （2—シァノエテニル） シクロへ キサンカルボキシラート
6 0 4— ^ »プチルフ iニル トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへ キサンカルボキシラート
Γ 6 1 トランス一 4— (4ーェチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4一 ( 2—シァノェテニル） シク口へキサンカルボキシラート
6 2 トランス一 4— (4一プロビルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - (2—シァノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 3 トランス一 4一 （4—ブチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4一0 (2—シ了ノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 4 トランス一 4一 （4一 ^；ンチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （2—シァノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 トランス一 4— ( 4—へキシルフ工ニル） シクロへキシル トランス一 4 - (2—シ了ノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 6 トランス一 4一 （ 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4ーェチルフヱニル） シク口へキサンカルボキシラート
6 7 トランス一 4一 （ 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 (4一プロビルフ iニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 8 トランス一 4— (2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 (4—ブチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 9 トランス一 4— ( 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 (4—ペンチルフエニル） シク口へキサンカルボキシラート
7 0 トランス一 4— ( 2—シ了ノエテニル） シクロへキシル トランス一 4一 (4—へキシルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
実施例 5
1—シァノ一 2— (トランス一 4一 （4—ェチルフエニル） メ トキシシクロへ キシル） ェテン [式 I において、 R' はェチル基、 A1 は 1, 4—フエ二レン、 B1 はメチレンォキシ、 Ti 1は 0、 π 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 IIおよび X は 水素原子である化合物 （No. 7 1 ) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4—ェチルフエニル） メ トキシシクロへキ サンカルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合 物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 7 2〜8 7 ) を合成する。
7 2 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 ( 4一プロビルフエニル） メ トキシシ ク口へキシ jレ） ェテン
7 3 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （4—プチルフエ二ル） メ トキシシク 口へキシ jレ) ェテン
7 4 1ーシァノー 2— (トランス一 4— ( 4一 ^？ンチルフヱニル） メ トキシシ ク口へキシ jレ） ェテン
7 5 1一シ了ノ一 2— （トランス一 4— ( 4一^ ^プチルフエ二ル） メ トキシシ ク。へキシ jレ） ェテン
7 6 1一シ了ノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4—プロビルシクロへキ シル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
7 7 1ーシァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4—ペンチルシクロへキ シル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
7 8 1—シァノー 2— （トランス一4— (トランス一 4一へプチルシクロへキ シル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
7 9 1—シ了ノ一 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ェチルフエ二 jレ） シクロへキシル） メ トキシシク σへキシル） ェテン
8 0 1—シァノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— ( 4—プロビルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 1 1一シァノ一 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） メ トキシシクロへヰシル） ェテン
8 2 1一シ了ノ一2— （トランス一 4— (トランス一 4— ( — ^：ンチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 3 1—シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4 «プチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 8 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ェチルフエ二 ル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテン
8 5 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—プロビルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテン
86 1—シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4— (4一ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテン
8 7 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ペンチルフエ ニル） シクロへキシ jレ） ォキシメチルシクロへキシ Jレ） ェテン
実施例 6
1ーシ了ノー 2— (トランス一 4— (4 - (4一プロビルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はプロビル基、 A1 は 1. 4ーフ ヱ二レン、 B1 は 1, ーブチレン、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 88) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 (4 - (4—ブ αビルフヱニル） プチル） シ クロへキサンカルボ了ルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 8 9〜1 00) を合成する。
89 1—シァノー 2— （トランス一 4— (4 - (4—ェチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
9 0 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 (4 - (4—ブチルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
9 1 1—シ了ノ一2— （トランス一 4一 （4— (4 ；ンチルフヱニル） プチ ル） シクロへキシル） ェテン
9 2 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 （4— (4一^ ^プチルフエニル） プチ ル） シクロへキシル） ェテン
9 3 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一 （4一ェチル フエニル） ブチル） シク αへキシル） シクロへキシル） ェテン
9 4 1—シァノ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4一プロピ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
9 5 1—シァノ一 2 — (トランスー 4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 4 —ブチル フエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
9 6 1—シ了ノ一2 — (トランス一 4一 （トランス一 4 — ( 4 - ( 4一ペンチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
9 7 1 —シ了ノー 2 — (トランス一 4一 ( 4 - (トランス一 4— ( 4一ェチル フエニル） シクロへキシル） ブチル） シク口へキシル） ェテン
9 8 1—シァノー 2 — (トランス一 4一 ( 4 - (トランス一 4一 （4一プロビ ルフヱニル） シクロへキシル） プチル） シクロへキシル） ェテン
9 9 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （4— (トランス一 4一 （4一ブチル フエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
1 0 0 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4一 （4一ペン チルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
実施例 7
1 —シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R' はェチル基、 JSA1 は 1,
4ーシクロへキシレン、 B1 は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 1 0 1 ) ] の製造
トランス一 4 — (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3 — (トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシ ル） シクロへキシル） プロパナールを用いる以外は実施例 1と同様にして表題化 合物を得た。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 0 2〜1 1 0 ) を合成する。 1 0 2 1 —シ了ノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一プロビルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
N I 1 3 6. 9 S AN 1 0 1. S BS A 1 0 1. 2 1 C S B 7 4. 7 :
1 0 3 1 —シァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーブチルシクロへキ シル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン 1 0 1 ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 ；ンチルシク口へ キシル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
1 0 5 1—シァノ一 4一 （トランス一 4— (トランス一 4—ヘプチルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 0 6 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4—ェチルシク 口へキシル） ェチ Jレ） シクロへキシ Jレ） 一 1ーブテン
1 0 7 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （2— (トランスー 4一プロビルシ クロへキシル） ェチ jレ） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 0 8 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一プチルシク 口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 0 9 1—シァノ一4— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一ペンチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 0 1一シァノ一4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一^ ^プチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） _ 1—ブテン
実施例 8
1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （4—プロビルフエニル） シクロへキシル） — 1ーブテン [式 I において、 R' はプロビル基、 SA' は 1. 4—フヱニレン、 B1 は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原 子である化合物 （No. I l l ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチ レシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4—プロビルフヱニル） シクロへキ シル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物 を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 2〜1 3 0) を合成する。
1 1 2 一シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （4ーェチルフヱニル） シクロへキ シル） 一 ーブテン
1 1 3 —シァノー 4一 （トランス一 4一 （4一ブチルフエニル） シクロへキ シル） 一 ーブテン
1 1 —シァノー 4 _ (トランス一 4— (4一ペンチルフエニル） シクロへ キシル） 一 1—ブテン
1 1 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4— (4一へプチルフヱニル） シクロへ キシル） 一 1ーブテン
1 1 6 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （2— （4ーェチルフヱニル） ェチ P ル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 7 1ーシァノー 4一 （トランス一 4— (2— （4一プロピルフヱニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 8 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 - (4一プチルフヱニル） ェチ ル） シク iへキシル） 一 1—ブテン
0 1 1 9 1ーシァノー 4一 （トランスー4一 （2— （4一^；ンチルフエニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 iーブテン
1 20 1—シァノー 4— (トランス一 4— (2— （4一^ ^プチルフヱニル） ェ チル） シク αへキシル） 一 1ーブテン
1 2 1 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ェチルフエ5 ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 22 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一プロビルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一ブ亍ン
1 2 3 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ブチルフエ ニル） シク αへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
0 1 2 1ーシァノー 4一 （トランスー4一 （トランス一 4— (4一^：ンチルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 2 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一^ ^プチルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシ jレ） 一 1一ブ亍ン
1 2 6 1—シァノ一4— (トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4ーェチ_ ルフヱニル） シク σへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 2 7 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4一プロ ビルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 1 28 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4ーブチ ルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シク αへキシル） 一 1ーブテン 1 2 9 1—シァノ一4一 （トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4一^；ン チ jレフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 3 0 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4一^、プ チルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 実施例 9
1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1—ブテン [式 I において、 R1 はェチル 基、 SA' はし 4ーシク口へキシル、 B1 は 1， 2—ェテニレン、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 1 3 1) ] の製造
トランズ一 4一 （トランス一 4ーェチ Jレシクロへキシリレ） シク口へキサンカ レ ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチルシク 口へキシル） ェテニル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外 は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 3 2〜1 4 0) を合成する。
1 3 2 1—シァノ一 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一プロビル シク□へキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 33 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トランス一 4ーブチルシ クロへキシ jレ） ェテニ jレ） シクロへキシ jレ） 一 1ーブテン
1 34 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一^；ンチル シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 3 5 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 ^ ^ブチル シクロへキシ jレ） ェテニ jレ） シクロへキシ jレ） 一 1ーブテン
1 3 6 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4—ェ チルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 37 1一シァノ一4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 —プ πピルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 1 38 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4—ブ チルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 1 39 1—シァノー 4— (トランス一 4— (2 E- (トランス一 4— (4 - ンチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 40 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 E— （トランス一 4— (4—へ プチルフエ二ル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1—ブテン 実施例 1 0
トランス一 4一 （ 4—シ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル トランス一 4 ーェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R1 はェチル基、 璲 A1 は 1. 4ーシクロへキシレン、 B ' はカルボニルォキシ、 11 1は0、 n 2は 0、 713は1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 14 1) ] の 製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボア レデヒ ドに代えトランス一 4— (2—ホルミルェチル） シクロへキシル ト ランス一 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラートを原料として用いる以外は 実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 42〜1 7 1) を合成する。
1 4 トランス一 4一 （4 _シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一プロビルシク口へキサンカルボキシラート
1 43 トランス一 4一 （ 4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
1 44 トランス一 4— (4一シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4—ペンチ ^ (レシク口へキサン力 jレボキシラート
1 4 5 トランス一 4— ( 4一シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一へキシルシク口へキサンカルボキシラート
1 6 トランス一 4ーェチルシク口へキシル トランス一 4一 （4—シァノ一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 47 トランス一 4一プロビルシクロへキシル トランス一 4一 （4—シァノ 一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 48 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート 149 トランス一 4一ペンチルシクロへキシル トランス一 4一 （4一シァノ 一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 50 トランス一 4— ^ ^キシルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4一シァノ 一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
151 トランス一 4— (4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4ーェ チルベンゾエート
152 トランス一 4— ( 4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4ープ 口ビ レベンゾエート
153 トランス一 4— (4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4—ブ チルベンゾエート
15 トランス一 4— (4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4— ^； ンチルベンゾエート
155 トランス一 4— ( 4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4一 ^ » キシルペンゾエート
156 4—ェチルフエニル トランス一 4一 （4一シ了ノ一3—ブテニル） シ ク口へキサンカルボキシラート
157 4—プロビルフヱニル トランス一 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
158 4—ブチルフエニル トランス一 4— (4一シァノ一 3—ブテニル） シ ク口へキサンカルボキシラート
159 4—ペンチルフエ二ル トランス一 4— (4ーシァノー 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート
160 4一^ ^キシルフェニル トランス一 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
161 ^ブチルフヱニル トランス一 4— (4ーシァノー 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート
162 トランス一 4一 （4—ェチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （4一シ了ノ一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
163 トランス一 4一 （4一プロビルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 64 トランス一 4一 （ 4一ブチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 65 トランス一 4一 （4—ペンチルフ ニル） シク口へキシル トランス一 4一 （ 4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 66 トランス一 4一 （4一へキシルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4一シァノ一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 67 トランス一 4— ( 4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一 （4—ェチルフユニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 68 トランス一 4— (4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4— (4—プロビルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 69 トランス一 4— ( 4一シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4一 （ 4 _ブチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 70 トランス一 4— (4一シァノ一3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一 （4—ペンチルフ Lニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 7 1 トランス一 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一 （4—へキシルフヱニル） シクロへキサンカルポキシラート
実施例 1 1
1一シァノ一 4— (トランス一 4— (4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへ キシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R' はェチル基、 SA1 は 1. 4一フエ 二レン、 B' はメチレンォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 IIお よび X は水素原子である化合物 （No. 1 72) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4ーェチルフヱニル） メ トキシシク 口へキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題 化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 73〜1 88) を合成する。 1 73 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （4一プロビルフエニル） メ トキシ シクロへキシル） — 1—ブテン 1 7 1一シァノ一 4一 （トランス一 4— ( 4—ブチルフエニル） メ トキシシ ク πへキシル） 一 1 ーブテン
1 7 5 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （4一^；ンチルフヱニル） メ トキシ シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 7 6 1 —シァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一プロビルシクロへ キシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 7 7 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーブチルシクロへキ シル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
1 7 8 1—シァノ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一^；ンチルシクロへ キシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 7 9 1—シァノ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 ^ »プチルシク口へ キシル） メ トキシシクロへキシル） _ 1ーブテン
1 8 0 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4— (トランス一 4 _ ( 4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
1 8 1 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4一プロビルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ー 1ーブテン
1 8 2 1 —シァノ一 4— (トランス一 4一 （トランス _ 4一 （4一ブチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 8 3 1—シ了ノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4一ペンチルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1ーブテン
1 8 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1ーブテン
1 8 5 1—シァノ一4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 一プロビルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 8 6 1—シァノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ブチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1ーブテン
1 8 7 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一^；ンチルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 ーブテン
1 8 8 1 —シ了ノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4 、プチルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1ーブテン
実施例 1 2
1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （4一ェチルフエニル） ブチル） シ クロへキシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R' はェチル基、 SA' は 1， 4 —フ 二レン、 Β1 は 1. 4ーブチレン、 n HiO、 τι 2は 0、 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 1 89) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4一 （4一 （4—ェチルフエニル） プチル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 9 0〜2 0 0) を合成する。 1 9 0 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （4—プロビルフエニル） ブ チル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 1 1—シァノ一4一 （トランス一 4— (4一 （4一プチルフヱニル） プチ ル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 2 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （4一 （4一ペンチルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 3 1—シァノ一4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一 （4ーェチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4— (4—プロ ビルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4一プチ ルフ ニル〉 ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 6 1—シァノ一4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (4一^：ン チルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 9 7 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （4ーェチ ルフ ニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 98 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4— (4—プロ ビルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 1 9 9 1 ーシァノー 4一 （トランス一 4— (4 - (トランス一 4— (4—プチ ルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
2 0 0 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （4一 （トランス一 4— (4 _^；ン チルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン 実施例 1 3
1一シ了ノ一4一 （トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン [式 I において、 R1 はェチル基、 igA 1 は 1. 4—シクロへキシレン、 B 1 は共有結合、 π 1は 0、 π 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 2 0 1 ) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシク口へキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシ ル） シクロへキシル） 一2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 1と 同様にして表題化合物を得た。
Ν I 1 9 1. 71 CN 4 5. 3〜4 5. 9 "
なお、 原料化合物は次のようにして得た。
1. 3—ジォキサン一 2—ィルェチルト リフエニルホスホウ厶ブロ ミ ド 5. 0 gを THF 2 Otnlに懸濁させ、 氷冷下に捆拌しながら力リウ厶ブトキシド 1. 2 gを小量ずつ加えた。 得られる黄色の懸濁液をさらに 3 0分 »拌した後、 トラン スー 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサノ ン 1. 5 gを THF 1 0 mlに溶解させた溶液を滴下した。 反応液を氷冷下に 3 0分摧拌した後 室温まで昇温し、 シリカゲルを充填したショートカラムを通した後、 減圧下に濃 縮した。 得られた黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精 製し、 無色結晶 1. 3 gを得た。 各種分析の結果、 このものは 1. 3—ジォキサ ンー 2—ィルェチリデン一トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシク。へキン ル） シクロへキサンであることが確認された。
該化合物 1. 3 gを THF 5 0mlと 1 N塩酸 5 mlからなる混合溶液に溶解し、 加熱還流下に 2時間攙拌した。 反応終了後、 溶液をエーテルで抽出し、 有機 を 水洗した後乾燥し、 減圧下に濃縮して淡黄色油状物を得た。 このものは各種分析 の結果、 3— （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロ へキシル） 一 2—プロペナールであることが確認された。 このものは精製するこ となく次反応に使用した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 2 0 2〜2 1 0) を合成する。 2 0 2 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4—プロビルシク口へ キシル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
N I 2 1 3. 71 CN 75. 2〜74. 9
2 0 3 1一シァノ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーブチルシクロへヰ シル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
2 0 1—シ了ノ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4—ペンチルシク口へ キシル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
N I 2 0 9. 71 SB N 6 7. 8〜6 8. 3 :
C SB 6 4. ト 64. 7 :
2 0 5 1一シ了ノ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一^ ^プチルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一1 , 3—ブタジエン
2 0 6 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4ーェチルシク 口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
2 0 7 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （2— (トランス一 4—プロビルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 08 1—シ了ノ一 4一 （トランス一 4一 （2— （トランスー 4—プチルシク 口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 0 9 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4—ペンチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
2 1 0 1一シァノ一4— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一へブチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
実施例 1 4
1 —シァノ一4一 （トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シクロへキシル） — 1, 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェチル基、 は 1. 4一フエ 二レン、 B1 は共有結合、 n 1は 0、 π 2は 0、 η 3は 0、 R2 は式 ΠΙ および X は水素原子である化合物 （No. 2 1 1) ] の製造 3— (トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4一 （4—ェチルフエニル） シクロへ キサノンから合成された 3— （トランス一 4一 （4—ェチルフヱニル） シクロへ キシル） 一 2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 1 3と同様にして 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 212〜230 ) を合成する。
2 1 2 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （4一プロビルフヱニル） シクロへ キシル） 一 1 , 3—ブタジェン
2 1 3 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （4—ブチルフエニル） シクロへキ シル） — 1, 3—ブタジェン
2 1 1—シァノ一 4— (トランス一 4一 （4— ^；ンチルフエニル） シクロへ キシル） 一 1， 3—ブタジエン
2 1 5 1一シァノ一 4一 （トランス一 4 _ (4一へプチルフヱニル） シクロへ キシル） 一 1， 3—ブタジエン
2 1 6 1—シァノ一4— (トランス一 4— (2— （4—ェチルフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 1 7 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4— (2— （4—プロビルフヱニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 1 8 1—シァノ一4— (トランス一 4— (2— (4—ブチルフ ニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
2 1 9 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 （2— （4—ペンチルフエニル） ェ チル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
2 2 0 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 （2— （4 ^ブチルフエニル） ェ チル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
2 2 1 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランスー4一 （4—メチルフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
N I > 3 0 01: CN 1 0 4. 2
2 2 2 1—シァノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— ( ーブロビルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 2 2 3 1 一シァノ一 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4ーブチルフヱ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 2 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一ペンチルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 2 5 1ーシァノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4 _^ ^プチルフ ェニル） シクロへキシル〉 シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 2 6 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4ーェチ ルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 2 2 7 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4—プロ ビルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
2 2 8 1 —シァノー 4— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4ーブチ ルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 2 2 9 1—シ了ノ一 4— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4— (4一^；ン チルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
2 3 0 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4—ヘプ チルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
実施例 1 5
1—シァノー 4一 （トランス一 4— (2— (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェチル基、 SA' は 1， 4ーシクロへヰシレン、 B' はェテニレン、 π 1は 0， 112は0、 113は0、 R2 は式 ΠΙ および X は水素原子である化合物 （No. 2 3 1 ) ] の製造
3— (トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代え （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチ ルシクロへキシル） ェテュル） シクロへキサノンから合成された 3— （トランス - - ( 2 E - (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキ シル） 一 2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 1 3と同様にして表 題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 2 3 2〜2 4 0 ) を合成する。
2 3 2 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一プロビル Γ シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 3 3 1 ーシァノー 4一 （トランス一 4 _ (2 Ε— （トランス一 4—プチルシ クロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
2 3 1—シァノ一4一 （トランス一 4— (2 Ε- (トランス一 4 ；ンチル シク αへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
0 2 3 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （2 Ε— (トランス一 4一^ ^プチル シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
2 3 6 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 (2 Ε- (トランス一 4一 （4—ェ チルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジ ェン
2 3 7 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 Ε— (トランス一 4— (4ープ 口ビルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタ ジェン
2 3 8 1—シァノー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トランス一 4— (4—ブ チルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジ ェン
2 3 9 1—シァノ一 4— (トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一 ( 一^； ンチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタ ジェン
2 4 0 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一 （4一^ « プチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタ ジェン
実施例 1 6
トランス一 4一 （ 4ーシ了ノーし 3—ブタジェニル） シクロへキシル トラ ンスー 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R1 はェチ ル基、 SA' は 1, 4ーシクロへキシレン、 B' はカルボニルォキシ、 n UiO、 11 2は0、 11 3は0、 R3 は式 ΠΙ および X は水素原子である化合物 （No. 24 1 ) ] の製造
3— (トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—ブロペナールに代え 4ーォキソシクロへキシル トランス一 4ーェチ ルシクロへキサンカルボキシラートから得られたトランスー 4 - ( 2—ホルミル ェテニル） シクロへキシル トランス一 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラ ートを原料として用いる以外は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 242〜27 1) を合成する。 242 トランス一 4— (4ーシァノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4—プロビルシク口へキサンカルボキシラート
243 トランス一 4— (4—シ了ノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
244 トランス一 4一 （4ーシァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4—ペンチ Jレシク口へキサンカ レボキシラート
245 トランス一 4— (4ーシ了ノー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4—へキシルシク口へキサンカルボキシラート
246 トランス一 4ーェチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4ーシァノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
247 トランス一 4—プロビルシクロへキシル トランス一 4一 （4一シァノ - 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
248 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （4ーシ了ノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
249 トランス一 4一ペンチルシクロへキシル トランス一 4— ( 4一シ了ノ 一 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 50 トランス一 4一へキシルシクロへキシル トランス一 4一 （4一シァノ — 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
25 1 トランス一 4— (4ーシ了ノー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル ーェチリレペンゾエー ト 2 5 2 トランス一 4一 （4ーシァノー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル 一プロビルべンゾエート
2 5 3 トランス一 4一 （4ーシァノー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル
4ーブチ Jレベンゾエー ト
2 5 4 トランス一 4一 （4ーシァノー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル
4—ペンチルベンゾエート
2 5 5 トランス一 4— ( 4一シァノ一 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル 一へキシ レペンソ'エー ト
2 5 6 4一ェチルフエニル トランス一 4一 （ 4—シァノー 1 . 3—ブタジェ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 5 7 4—プロピルフエニル トランス一 4 _ ( 4—シァノー 1 , 3—ブタジ ェニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 5 8 4一プチルフヱニル トランス一 4— ( 4ーシァノー 1 . 3—ブタジェ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 5 9 4一^：ンチルフヱニル トランス一 4一 （4ーシァノー 1 . 3—ブタジ ェニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 6 0 4—へキシルフヱニル トランス一 4— ( 4一シァノ一 1 , 3—ブタジ ェニル） シク αへキサンカルボキシラート
2 6 1 4一^ ^プチルフエ二ル トランス一 4一 （4一シ了ノ一 1 , 3—ブタジ ェニ jレ） シクロへキサンカ レボキシラート
2 6 2 トランス一 4一 （ 4一ェチルフエニル） シク αへキシル トランス一 4 一 （4—シ了ノ一 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 6 3 トランス一 4— ( 4—プロビルフ iニル） シク へキシル トランス一 4一 （4—シァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 6 トランス一 4一 （4—ブチルフ ニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （4一シ了ノ一1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 6 5 トランス一 4一 （4一 ^ ンチルフエニル） シクロへキシリレ トランス一 4ー （4—シ了ノー 1 . 3—ブタジェニル） シク口へキサンカルボキシラート 2 6 6 トランス一 4一 （4— ^ ^キシルフェニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4ーシァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 6 7 トランス一 4一 （4一シァノ一1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランスー4一 （4一ェチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 6 8 トランス一 4— ( 4ーシ了ノー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4ーブロビルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 6 9 トランス一 4一 （4—シ了ノ一 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4—ブチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート
2 7 0 トランス一 4一 （ 4—シァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4一ペンチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 2 7 1 トランス一 4一 （ 4一シァノ一 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 ( 4一 ^ »キシルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 実施例 1 7
1—シァノ一 4— (トランス一 4一 ( ーェチルフヱニル） メ トキシシクロへ キシル） 一 1， 3—ブタジエン [式 I において、 R 1 はェチル基、 SA 1 は 1 , 4一フヱニレン、 B 1 はメチレンォキシ、 n lは 0、 n 2は 0、 η 3は 0、 R 2 は式 Ι Π および X は水素原子である化合物 (No. 2 7 2 ) ] の製造
3— （トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシゾレ） シクロへキシ ル） 一2—プロペナールに代え （トランスー4一 （4一ェチルフエニル） メ トキ シシクロへキサノンから合成された 3— （トランス一 4— ( 4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） ー2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 2 7 3〜2 8 7 ) を合成する。 2 7 3 1—シァノー 4一 （トランス一 4— ( 4—プロビルフエニル） メ トキシ シクロへキシル） 一 3—ブタジエン
2 7 4 1—シ了ノ一4— (トランス一 4— ( 4一ブチルフエニル） メ トキシシ クロへヰシル） 一し 3—ブタジエン
2 7 5 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 （4— ^：ンチルフエニル） メ トキシ シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
2 7 6 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 ( 一へブチルフヱニル） メ トキシ シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
277 1ーシァノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一プロビルシク口へ キシル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
278 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4—ブチルシクロへキ シル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
279 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4—ペンチルシク口へ キシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
280 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
281 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—プロビルフ ヱニル） シク σへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
282 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一^；ンチルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） _1. 3—ブタジエン
283 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( — ^ ^ブチルフ ヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
284 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4—ェチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン 285 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4—プロビルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 286 1—シァノー 4— (トランス一 4— (トランスー4一 （4一ブチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 287 1ーシァノー 4_ (トランス一 4一 （トランス一 4— (4— ^；ンチルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 実施例 18
1—シァノ一 4— (トランス一 4一 (4 - (4ーェチルフヱニル） プチル） シ ク πへキシル） 一し 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェチル基、 SA1 は 1. 4—フ 二レン、 B' はブテニレン、 n lは 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R 2 は式 1Π および Xは水素原子である化合物 （No. 288 ) ] の製造
3 - (トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4一 （4一 （4一ェチルフエニル） ブ チル） シクロへキサノンから合成された 3— （トランス一 4一 (4 - (4 -ェチ ルフ ニル） プチル） シクロへキシル） 一2—プロペナールを原料として用いる 以外は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 28 9〜30 0 ) を合成する。 2 89 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （4一プロビルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
2 9 0 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 (4 - (4一ブチルフエニル） プチ ル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
2 9 1 1—シァノ一4— (トランス一 4一 （4一 （4一^；ンチルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
2 9 2 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （4一へプチルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） 一1. 3—ブタジエン
2 9 3 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 （4一 （4—ェチ ルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン 2 9 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4一プロ ビルフヱニル） ブチル） シク πへキシル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジェ ン
2 9 5 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4—プチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 2 9 6 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4 ；ン チルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
2 9 7 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （4ーェチ ルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シク aへキシル） 一 1， 3—ブタジエン 2 9 8 1一シァノ一4一 （トランスー4一 (4 - (トランス一 4一 （4—プ π ビルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
2 9 9 1一シ丁ノ一4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一^；ンチルシ クロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
3 0 0 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4 ^プチルシ クロへキシル） プチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
実施例 1 9
1—シ了ノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン [式 I において、 R' はェチル基、 璲 A1 は 1. 4—シクロへキシレン、 B' は共有結合、 n UiO、 n 2は 0、 n 3 は 1、 R2 は式【II および X は水素原子である化合物 （No. 3 0 1) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシ ル） シクロへキシル） 一2—^：ンテン一 1—アールを用いる以外は実施例 1と同 様にして表題化合物を得た。
N I 1 9 1. IV CN 4 5. 3〜4 5. 91:
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 30 2〜3 1 0) を合成する。
3 0 2 1一シァノ一 6— (トランス一 4一 （トランス一 4—プロビルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 0 3 1—シ了ノー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4—ブチルシクロへキ シル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 0 4 1一シァノ一 6— (トランス一 4一 （トランス一 4— ^：ンチルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 0 5 1一シ了ノ一6— (トランスー4一 （トランス一 4一へプチルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^キサジェン
3 0 6 1一シ了ノ一6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4—ェチルシク 口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 0 7 1—シァノー 6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4—プロビルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 0 8 1—シ了ノ一6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4—プチルシク 口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 0 9 1ーシ了ノー 6— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4 ：ンチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—^ ^キサジェン
3 1 0 1 —シァノー 6— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一へプチルシ クロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
実施例 2 0
1—シァノー 6— (トランス一 4一 （4—ェチルフエニル） シクロへキシル） — 1, 3—へキサジェン [式 1 において、 R' はェチル基、 璲 A1 は 1. 4ーフ ェニレン、 B 1 は共有結合、 n 1は 0、 π 2は 0、 π 3は 1、 R 2 は式 111 およ び X は水素原子である化合物 (No. 3 1 1 ) ] の製造
3— （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシク σへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4— (4一ェチルフエニル） シクロへ キサノ ンから合成された 5— （トランス一 4一 （4 -ェチルフエニル） シクロへ キシル） 一 2 ：ンテン一 1一アールを原料として用いる以外は実施例 1 3と同 様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 3 1 2〜3 3 0 ) を合成する。
3 1 2 1—シァノ一 6— （トランス一 4一 （4—プロビルフエニル） シクロへ キシル） 一 1, 3 _へキサジェン
3 1 3 1—シ了ノー 6— (トランス一 4一 （4一ブチルフエニル） シクロへキ シル） 一 1 , 3 ^キサジェン
3 1 4 1 —シ了ノ一 6— （トランス一 4— (4一ペンチルフヱニル） シクロへ キシル） 一 1, 3—^ ·キサジェン
3 1 5 1 —シ了ノ一 6— (トランス一 4— (4一へプチルフヱニル） シクロへ キシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 1 6 1—シ了ノー 6— （トランス一 4一 (2 - (4一ェチルフエニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 1 7 1—シァノ一 6— (トランス一 4— (2— （4 _プロビルフヱニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 1 8 1—シァノ一6— （トランス一 4— ( 2 - (4一プチルフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 1 9 1 —シァノー 6— （トランス一 4一 （2— (4—^；ンチルフエニル） ェ チル） シクロへキシル） 1, 3一^ ·キサジェン
320 1一シ了ノ一 6 (トランス一 4一 (2 - (4一へプチルフヱニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1. 3 »キサジェン
321 1ーシァノー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサジェン
322 1ーシァノー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4—プロビルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一1, 3— ^ ^キサジェン
323 1ーシァノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ブチルフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ *キサジェン
32 1一シァノ一6— （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 一^；ンチルフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
325 1ーシァノー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4 >プチルフ ェニル） シクロへキシル） シク□へキシル） 一1, 3—へキサジェン
326 1—シ了ノ一6— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4— (4ーェチ ルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサジェ ン
327 1一シァノ一6— （トランス一 4— (2 - (トランス一 4一 （4—プロ ビルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ ^キサジ ェン
328 1—シァノ一6— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4ーブチ ルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—^ »キサジェ ン
329 1—シ了ノー 6— (トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 ( 一^：ン チルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサジ ェン
330 1ーシァノー 6— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4— ^、づ チルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサジ ェン
実施例 2 1 1ーシァノー 6— （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン [式 1 において、 R ' はェチル基、 璲 A ' は 1. 4ーシクロへキシレン、 B1 はェテニレン、 n 1は 0、 τι 2は 0、 π 3は l、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 3 3 1 ) ] の製造
3 - (トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4— (2 E- (トランス一 4一ェチル シク nへキシル） ェテニル） シクロへキサノ ンから合成された 5— （トランス一 4 - ( 2 E - (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシ ル） -2一^：ンテン一 1一了ールを原料として用いる以外は実施例 1 3と同様に して表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 3 3 2〜3 4 0) を合成する。 3 3 2 1 —シ了ノー 6— （トランス一 4— (2 E- (トランス一 4一プロビル シクロへキシル） ェテニル） シク へキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 3 3 1—シ了ノー 6— （トランス一 4— (2 E— （トランス一 4一プチルシ クロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一し 3—へキサジェン
3 3 1—シ了ノ一6— （トランス一 4— ( 2 E- (トランス一 4一^：ンチル シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 3 5 1 —シァノー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4 >ブチル シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
3 3 6 1—シァノー 6— (トランス一 4— (2 E- (トランス一 4一 （4—ェ チルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサ ジェン
3 3 7 1 一シァノ一 6— （トランス一 4— (2 E- (トランス一 4— (4ープ 口ビルフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シク nへキシル） 一 1, 3—へキ サジェン
3 3 8 1—シァノー 6— (トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4—ブ チルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シク σへキシル） 一 1, 3—へキサ ジェン 3 3 9 1—シ了ノー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一4— (4ーぺ ンチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキ サジェン
3 4 0 1—シァノー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4一^ « ブチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3— ^ ^キ サジェン
実施例 2 2
トランス一 4— (6—シァノー 3, 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキシル ト ランス一 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R' はェ チル基、 JSA1 は 1, 4—シクロへキシレン、 B1 はカルボニルォキシ、 n 1は 0、 1^ 2は0、 11 3は1、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 3 4 1) ] の製造
3— （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4— ( 4—ホルミル一 3—ブテニル） シク口へキシル トランス一 4ーェチルシク口へキサンカルボキシラートを原料 として用いる以外は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 342〜37 1 ) を合成する。 34 2 トランス一 4— ( 6—シ了ノー 3， 5—へキサジェニル） シク αへキシ リレ トランスー 4一プロビ レシク口へキサンカ レボキシラート
34 3 トランス一 4一 （6—シァノ一3. 5—へキサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
34 トランス一 4一 （6—シァノ一3, 5—へキサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4—ペンチ Jレシク口へキサンカルボキシラート
34 5 トランス一 4— (6—シ了ノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4— ^ »キシルシク口へキサンカルボキシラート
3 4 6 トランス一 4ーェチルシクロへキシル トランス一 4— ( 6—シァノー 3. 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
34 7 トランス一 4一プロビルシクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ 一 3, 5 ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 3 4 8 トランス一 4—ブチルシクロへキシル ト ンス一 4一 （ 6—シ了ノー 3 . 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 4 9 トランス一 4 ：ンチルシクロへキシル トランス一 4— ( 6—シァノ 一 3 , 5— ^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 5 0 トランス一 4一へキシルシクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シァノ —3 , 5一 ^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 5 1 トランス一 4一 （ 6—シァノー 3. 5一^ «キサジェニル） シクロへキシ (レ 4ーェチ レペンソ'エート
3 5 2 トランス一 4— ( 6—シァノー 3 , 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシ レ 4一プロビリレペンゾエート
3 5 3 トランス一 4— ( 6—シァノー 3 , 5 ^キサジェニル） シクロへキシ ル 4一ブチルベンゾエート
3 5 4 トランス一 4一 （6—シ了ノー 3， 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキシ ル 4一ペンチルペンゾエー卜
3 5 5 ト ラ ンス一 4一 （ 6—シァノー 3. 5一^ *キサジェニル） シクロへキシ ル 4— *キシリレベンゾェート
3 5 6 4一ェチルフエエル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ一 3 , 5一 ^ »キサジ ェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 5 7 4—プロビルフヱニル トランス一 4一 （6—シ了ノー 3 , 5—へキサ ジェニル） シクロへヰサンカルボキシラート
3 5 8 4—ブチルフエニル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ一 3 , 5—へキサジ ェニ レ） シクロへキサンカリレボキシラート
3 5 9 4一^；ンチルフエニル トランス一 4一 （ 6—シァノー 3 , 5—へキサ ジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 6 0 4 ^キシルフェニル トランス一 4一 （ 6—シァノー 3 . 5一^ *キサ ジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 6 1 一^ ^プチルフヱニル トランス一 4一 （ 6—シァノ一 3 , 5 _^ ^キサ ジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
3 6 2 トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シク口へキシル トランス一 4 一 （6—シァノ一3, 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 363 トランス一 4一 （4一プロビルフエニル） シクロへキシル トランス一 4— (6—シァノ一3, 5一^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 36 トランス一 4— (4ーブチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （6—シァノ一3, 5一^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 36 5 トランス一 4— (4一ペンチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4— (6—シァノ一3. 5— ^ «キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 366 トランス一 4— (4一 ^ »キシルフ： Lニル） シクロへキシル トランス一 4— (6—シァノー 3, 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 367 トランス一 4一 （ 6—シァノ一 3, 5 «キサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （4ーェチルフヱニル） シク口へキサンカルボキシラート 368 トランス一 4— ( 6—シ了ノ一 3, 5一 ^ »キサジェニル） シクロへキシ ル トランス一/！— ( 4一プロピゾレフヱニル） シクロへキサンカリレボキシラート 36 9 トランス一 4— (6—シァノ一 3. 5—へキサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4— (4一ブチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 370 トランス一 4— ( 6—シァノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （4一ペンチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 37 1 トランス一 4一 （6—シァノ一3, 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシ ル トランス一 4— ( ^ >キシルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 実施例 23
1—シァノ一 6— (トランス一 4一 (4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへ キシル） 一 1, 3—へキサジェン [式 I において、 R' はェチル基、 ¾Α' は 1, 4ーフ： L二レン、 Β1 はメチレンォキシ、 n lは 0、 n 2は 0、 η 3は 1、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 (No. 372 ) ] の製造
3— (トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—ブロペナールに代えトランス一 4一 （4一ェチルフエニル） メ トキシ シクロへキサノ ンから合成された 5— （トランス一 4— (4—ェチルフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 2—^；ンテン一 1—了ールを原料として用いる £1外 は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 3 7 3〜3 8 7 ) を合成する。
3 7 3 1—シァノ一 6— (トランス一 4— (4—プロビルフヱニル） メ トキシ シクロへキシル） 一 1, 3— ^ »キサジェン
3 7 4 1ーシ了ノー 6 - (トランス一 4— (4—プチルフヱニル） メ トキシシ クロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 7 5 1—シァノ一6— (トランス一 4— (4一^：ンチルフユニル） メ トキシ シク αへキシ jレ） ― 1 , 3一 ^ »キサジェン
3 7 6 1—シァノ一 6— (トランス一 4— (4一 ^ ^プチルフヱニル） メ トキシ シクロへキシル） 一し 3—へキサジェン
3 7 7 1—シァノ一6— (トランス一 4一 （トランス一 4—プロビルシクロへ キシル） メ トキシシク σへキシル） 一1, 3—へキサジェン
3 7 8 1—シァノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4ーブチルシクロへキ シル） メ トキシシク口へキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 7 9 1一シァノ一6— （トランス一 4— (トランス一 4一^：ンチルシクロへ キシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1, 3— ^ ^キサジェン
3 8 0 1一シァノ一6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—へキサジェン
3 8 1 1ーシァノー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一プロビルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3— ^ »キサジェン 3 8 2 1ーシァノー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4—ペンチルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3— ^ »キサジェン
3 8 3 1一シ了ノ一6— (トランス一4— (トランスー4一 （4一へプチルフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
3 8 4 1—シァノ一6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一ェチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン 3 8 5 1—シァノ一6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一プロビルフ ェニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 , 3— ^ ^キサジェ ン
3 8 6 1—シ了ノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4—ブチルフエ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1, 3—へキ ジェン 387 1一シ了ノ一6— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 一^；ンチルフ ェニル) シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェ ン
実施例 2 4
1一シァノ一6— (トランス一 4一 (4 - (4—ェチルフ： Lニル） ブチル） シ クロへキシル） 一1. 3—^ »キサジェン [式 I において、 R1 はェチル基、 SA ' は 1, 4ーフ 二レン、 B1 はブテニレン、 n lは 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 388 ) ] の製造
3— （トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールに代えトランス一 4— (4— (4一ェチルフエニル） ブ チル） シクロへキサノンから合成された 5— （トランス一 4 - (4 - (4ーェチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一2—^：ンテン一 1一アールを原料とし て用いる以外は実施例 1 3と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 389〜4 0 0 ) を合成する。
38 9 1一シァノ一 6— （トランス一 4一 （4一 （4一プロピルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
3 9 0 1—シァノ一6— (トランス一 4— (4— (4一プチルフヱニル） プチ ル） シクロへキシル） 一 1, 3—^ »キサジェン
3 9 1 1ーシァノー 6— （トランス一 4一 （4— (4一^；ンチルフヱニル） ブ チル） シクロへキシル） ― 1 , 3—へキサジェン
3 9 2 1一シ了ノ一6— （トランス一 4— (4一 （4—へブチルフ ニル） ブ チル） シクロへキシル） 一1. 3— ^ »キサジェン
3 9 3 1—シ了ノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4— (4ーェチ ルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—^ ^キサジェ ン
3 9 1一シァノ一6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4— (4一プロ ビルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シク οへキシル） 一し 3—へキサジ ェン 395 1ーシ了ノー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4 - (4一プチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル〉 一1, 3—へキサジェ ン
396 1—シァノー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一 （4—ペン チルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジ ェン
397 1—シ了ノ一6— (トランス一 4一 (4 - (トランス一 4一 （4ーェチ ルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ― 1 , 3—へキサジェ ン
398 1—シァノー 6— （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4— (4一プロ ビルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジ ェン
399 1ーシ了ノー 6— (トランス一 4一 （4一 （トランス一 4— ^：ンチルシ クロへキシル） ブチル） シク αへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
400 1ーシァノー 6— （トランス一 4— (4一 （トランス一 4一^、プチルシ クロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
実施例 25
1一フルオロー 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (トランスー4ーェチルシ クロへキシル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1. 4ーシクロへキシレン、 Β1 は共有結合、 n UiO、 112は0、 n 3は 0、 R3 は式 IIおよび Xはフッ素原子である化合物 （No. 401) ] の製造
ト リブロモフルォロメタンと ト リフ Xニルホスフィ ンのエチレングリコールジ メチルエーテル溶液を 7 で 1時間攪拌した。 反応液を氷冷し、 これにトラン スー 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカリレボア レデ ヒ ドのテトラヒドロフラン溶液を加えた。 反応液をさらに 1時間攪拌した後、 徐 々に室温まで昇温し、 未溶物を擅過により除去した。 ¾液に希塩酸を加え、 トル ェンで抽出した。 有機相を水洗した後無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、 減 圧下に «縮して褐色油状物を得た。 このものをシリ力ゲル力ラムクロマトグラフ ィーを用いて精製した後へブタンから再結晶して、 トランス一 4一 （トランス一 4—ェチリレシク口へキシ jレ） シク 。へキシ レー 2—フ レオ口一 2—ブロモェテン を得た。
該化合物およびシアン化鋇を 2—メチルビ口 リ ドンに溶解し、 加熱還流下に 3 時間摧拌した。 反応液を室温まで冷却し、 これに塩化鉄の希塩酸溶液を加えた後 酢酸ェチルで抽出した。 得られた有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥 し、 減圧下に濃縮して褐色油状物を得た。 このものをシリカゲルカラムクロマト グラフィーを用いて精製した後、 トルエンから再結晶して表題化合物を得た。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 4 0 2〜4 1 0) を合成する。
4 0 2 1一フルオロー 1—シァノ一 2— （トランス一 4— (トランス一 4ープ ロビリレシクロへキシ レ） シクロへキシル） ェテン
N I 1 24. 8 SB N 6 6. 0 CSB 1 5 *C以下
4 0 3 1—フルオロー 1—シ了ノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4ーブ チノレシクロへキシ jレ） シク σへキシ jレ） ェテン
N I 1 2 1. 9 SB N 7 4. 8 CSB 1 5 :以下 4 0 4 1一フルオロー 1—シァノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一^： ンチルシクロへキシリレ) シクロへキシ レ) ェテン
N I 1 1 9. 3 Sa N 6 8. 5 CSB 1 51:以下
4 0 5 1—フルオロー 1—シァノ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4 ^ プチルシクロへキシゾレ） シクロへキシル） ェテン
4 0 6 1一フルオロー 1ーシァノー 2— （トランス一 4— (2— (トランス一 4—ェチ レシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
4 0 7 1—フルオロー 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4—ブロビルシク πへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
4 0 8 1一フルォ π— 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4—ブチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
4 0 9 1一フルオロー 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 （2— (トランス一 4一ペンチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシ jレ） ェテン
4 1 0 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— (トランス一 4— (2 - (トランス一 4一へプチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン 実施例 2 6
1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シ クロへキシル） ェテン [式 1 において、 R 1 はェチル基、 A 1 は 1. 4一フエ二 レン、 B' は共有結合、 π 1は 0、 π 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 Πおよび X は フッ素原子である化合物 （No. 1 1) ] の製造
トランスー4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ポアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シクロへキサンカル ボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合 成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 4 1 2 - 4 3 0 ) を合成する。
4 1 2 1 —フルオロー 1 —シァノー 2— (トランス一 4— ( 一プロビルフェ ニル） シクロへキシ レ） ェテン
1 3 1 —フルオロー 1一シァノ一2— (トランス一 4一 （4一ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） ェテン
1 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (4一ペンチルフエ ニル） シクロへキシ jレ） ェテン
1 5 1—フルオロー 1一シ了ノ一 2— (トランス一 4一 （4— ^ ^プチルフエ ニル） シクロへキシル） ェテン
4 1 6 1 一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 ( 2 - (4一ェチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 7 1一フルオロー 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— (2— (4—プロビ ルフエ二 レ） ェチル） シクロへキシル） ェテン
4 1 8 1 —フルオロー 1 —シァノ一 2— （トランス一 4— ( 2— (4—ブチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 9 1一フルオロー 1一シァノ一2— (トランス一 4一 （2— （4一ペンチ ルフヱニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
4 2 0 1 —フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （4—メチルビフエ ニル） シクロへキシル） ェテン
N I 2 5 1 : SAN 1 7 1. 3 : C S* 1 3 4. I X： cc ' I. 7 r
4 2 1 1—フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4—
(4ーェチリレフェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
N I 2 1 6. 8"C CN 1 1 5. 0
4 2 2 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4一プロビルフ Lニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
4 2 3 1—フルオロー 1一シ了ノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4一
(4ーブチルフェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
4 2 1一フルオロー 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4一
( 一 ^；ンチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
4 2 5 1—フルオロー 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4一
(4—へプチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
4 2 6 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4 - (4—ェチルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン 4 27 1—フルオロー 1一シァノ一 2— （トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4ーブロビルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテ ン
4 2 8 1—フルオロー 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4— (4—ブチルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン 4 2 9 1—フルオロー 1一シ了ノ一2— (トランス一 4— (2— （トランス一 4― (4一 ^ Jンチ Jレフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテ ン
4 30 1—フルオロー 1ーシァノー 2— (トランス一 4— (2 - (トランス一 4― ( 4—へプチ レフェニル） シクロへキシル） ェチ Jレ） シクロへキシル） ェテ ン
実施例 2 7
1一フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4ーェ チルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1, 4ーシクロへキシレン、 B1 は 1, 2—ェテニレン、 n 1は 0、 ：1 2は0、 11 3は0、 R 2 は式 IIおよび X はフッ素原子である化合物 (No. 4 3 1 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4一ェチゾレシクロへキシ Jレ） シクロへキサン力 Jレ ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シクロへキサンカルボアルデヒ ドを原料として用いる以外は実 施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 4 3 2〜4 4 0) を合成する。 4 3 2 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (2 E— （トランス 一 4一プロビルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
4 3 3 1一フルオロー 1ーシァノー 2— （トランス一 4— (2 E— （トランス 一 4ーブチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
4 3 4 1—フルォ α— 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 (2 Ε- (トランス 一 4—ペンチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
4 3 5 1一フルォ a— 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— ( 2 Ε- (トランス ― 4一 ^ブチルシクロへキシル） ェテニル） シク□へキシル） ェテン
4 3 6 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (2 Ε- (トランス - - (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェ テン
4 3 7 1一フルオロー 1ーシァノー 2— (トランス一 4一 (2 Ε- (トランス — 4— (4一プロビルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
4 3 8 1一フルオロー 1ーシァノー 2— (トランスー4一 ( 2 Ε- (トランス —4— (4ーブチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェ テン
4 3 9 1 -フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （2 Ε- (トランス — — ( 4一^·ンチ jレフェニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェ亍ン
4 4 0 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— (トランス一 4一 （2 E— （トランス 一 4— (4一 ^ *プチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シク σへキシル） ェテン
実施例 2 8
トランス一 4一 （ 2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トラ ンス一 4ーェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R 1 はェチ ル基、 A ' は 1 . 4ーシクロへキシレン、 B ' はカルボニルォキシ、 1 1は 0、 11 2は0、 11 3は0、 R 2 は式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 4 4 1 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4ーホルミルシク口へキシル トランス一 4ーェ チルシクロへキサンカルボキシラートを原料として用いる以外は実施例 1と同様 にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 4 4 2〜4 7 1 ) を合成する。 4 4 2 トランス一 4— ( 2—シ了ノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4一プロビルシクロへキサンカルボキシラート
4 4 3 トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
4 4 4 トランス一 4— ( 2—シァノ一2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4一ペンチルシク口へキサンカルボキシラート
4 4 5 トランス一 4— ( 2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シク口へキシル トランスー 4一へキシルシク口へキサンカルボキシラート
4 4 6 トランス一 4—ェチルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シァノー 2一フルォロェテニル） シク口へキサンカルボキシラート
4 4 7 トランス一 4—ブ αビルシクロへキシル トランス一 4一 （ 2—シァノ 一 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 4 8 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シァノー 2一フルォロェテニル） シク口へキサンカルボキシラート
4 4 9 トランス一 4—ペンチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 2—シ了ノ 一 2一フルォロェテニル） シク口へキサンカルボキシラート
4 5 0 トランス一 4—へキシルシクロへキシル トランス一 4— ( 2—シ了ノ — 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 5 1 トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シク口へキシル
4ーェチ レベンソ'エート
4 5 2 トランス一 4— ( 2—シァノー 2—フルォロェテニル） シク πへキシル 4一プロビルべンゾエート
4 5 3 トランス一 4— ( 2—シァノー 2—フルォロェテニル） シク口へキシル
4一ブチルベンゾエート
4 5 トランス一 4一 （2—シァノ一 2—フルォ口ェテニル） シク口へキシル
4—ペンチ レべンソ'エート
4 5 5 トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシル
4 —へキシクレベンソ'エート
4 5 6 4一ェチルフエニル トランス一 4— ( 2—シ了ノー 2—フルォロェテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 5 7 4一プロビルフエニル トランス一 4— ( 2—シァノー 2—フルォロェ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 5 8 4—ブチルフエニル トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 5 9 4—ペンチルフエ二ル トランス一 4— ( 2—シ了ノ一 2—フルォロェ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 6 0 4—へキシルフヱニル トランス一 4一 （ 2—シァノ一 2—フルォロェ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 6 1 4 —へブチルフ ニル トランス一 4一 （ 2—シァノー 2—フルォロェ テュル） シクロへキサンカルボキシラート
4 6 2 トランス一 4— ( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 2—シ了ノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 6 3 トランス一 4一 （4ープ σビルフヱニル） シク Όへキシル トランス一 4一 （ 2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート 4 6 トランス一 4一 （4ーブチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 2—シ了ノー 2—フルォロェテニル） シク αへキサンカルボキシラート 4 6 5 トランス一 4— ( 4—ペンチルフヱニル） シク口へキシル トランス一 4 - ( 2—シ了ノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート 4 6 6 トランス一 4— ( 4—へキシルフ iニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 2—シァノ一2—フルォロェテュル） シクロへキサンカルボキシラート 4 6 7 トランス一 4一 （ 2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4—ェチルフ ニル） シクロへキサンカルボキシラート 4 6 8 トランス一 4一 （ 2—シァノー 2—フルォ口ェテニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4—プロビルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 4 6 9 トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4ーブチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
4 7 0 トランスー4一 （ 2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4一ペンチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 4 7 1 トランス一 4— ( 2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4一 ^ *キシルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 実施例 2 9
1一フルォ α— 1—シァノー 2— (トランス一 4— ( 4—ェチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン [式 I において、 R 1 はェチル基、 A ' は 1 . 一フエ二レン、 B ' はメチレンォキシ、 n lは 0、 π 2は 0、 π 3は 0、 R 2 は 式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 4 7 2 ) ] の魁造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4—ェチルフエニル） メ トキシシクロへキ サンカルボ了ルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合 物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 4 7 3〜4 8 9 ) を合成する。 4 7 3 1—フルオロー 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （4—プロビルフエ ニル） メ トキシシク πへキシル） ェテン
4 7 4 1—フルオロー 1—シァノー 2— （トランスー4一 （4一ブチルフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
4 7 5 1一フルオロー 1ーシァノー 2— (トランス一 4— ( 4一ペンチルフエ ニル） メ トキシシク口へキシル） ェテン
4 7 6 1一フルオロー 1一シァノ一 2— (トランス一 4一 （4一^ >プチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
4 7 7 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一4— (トランス一 4ープ 口ビルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
4 7 8 1一フルオロー 1—シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4—ブ チ レシクロへキシ jレ） メ トキシシクロへキシ Jレ） ェテン
4 7 9 1—フルオロー 1ーシァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4—ぺ ンチ jレシクロへキシ jレ） メ トキシシクロへキシ レ） ェテン
4 8 0 1—フルオロー 1—シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4一へ プチ Jレシクロへキシ Jレ） メ トキシシク口へキシ Jレ） ェテン
4 8 1 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4—
( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 4 8 2 1一フルオロー 1—シァノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4—プロビルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 4 8 3 1—フルォ π— 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4—
( 4一ブチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 4 8 4 1一フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4一
( 4一ペンチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 4 8 5 1一フルオロー 1—シァノー 2— (トランスー4一 （トランス一 4一
( 4一へプチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 4 8 6 1—フルオロー 1ーシァノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4ーェチルフュエル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテン 4 8 7 1一フルオロー 1一シァノ一2— （トランス一4— (トランス一 4一 ( 4ーブ σビルフ Λニル） シクロへキシル） ォキシメチ Jレシクロへキシル） ェテ ン 4 8 8 1—フルオロー 1—シァノ一 2— （トランス一 4— (トランス一 4—
( 4—ブチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテン 4 8 9 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4一ペンチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ェテ ン実施例 30
1一フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4一 ( 4 - (4一ェチルフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1, 4ーフ L二レン、 B1 は 1. 4ーブチレン、 n HiO、 112は0、 11 3は0、 R2 は式 IIおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 490 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチ Jレシクロへキシ レ） シクロへキサンカ レ ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 (4 - (4ーェチルフ： Lニル） ブチル） シク 口へキサンカルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表 題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 491〜500) を合成する。
491 1—フルオロー 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （4一 (4—プロビ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
492 1一フルオロー 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 （4— (4一ブチル フエニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
493 1—フルオロー 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （4— (4—ペンチ ルフエニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
494 1一フルオロー 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4 - (4一ェチルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテ ン 495 1一フルオロー 1一シァノ一2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4― ( 4—プロビ レフヱニル） ブ千ル) シクロへキシル） シクロへキシル） ェ テン
496 1一フルオロー 1一シァノ一 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( ― ( 4—ペンチ レフヱニル） ブチ Jレ） シクロへキシル） シクロへキシル） ェ テン
497 1—フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一4 _ (トランス一 4— ( 4 - (4一へプチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェ テン
498 1一フルオロー 1一シ了ノ一2— （トランス一 4— (4 - (トランス一 4― (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン 4 9 9 1一フルオロー 1一シァノ一 2— （トランス一 4— ( 4 - (トランス一
4 - ( 4一プロビルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シク αへキシル） ェテ ン
5 0 0 1一フルオロー 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 ( 4 - (トランス一 4― ( 4—プチルフ Λニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン 実施例 3 1
1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシ クロへキシル） シクロへキシル） — 1ーブテン [式 I において、 R 1 はェチル基、
Α 1 は 1 , 4ーシクロへキシレン、 Β 1 は共有結合、 π 1は 0、 η 2は 0、 η 3 は 1、 R 2 は式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 (No. 5 0 1 ) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサン力ルポ アルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキシル） プロパナールを用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合 物を得た。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 5 0 2〜5 1 0 ) を合成する。
5 0 2 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4ーブ 口ビルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 3 1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランスー4一 （トランス一 4—ぺ ンチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 5 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一へ プチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 6 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 7 1一シァノ一 1—フルォ ci— 4— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一
4 _プロビ Jレシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 0 8 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4ーブチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン 5 0 9 1—シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4—ペンチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 1 0 1一シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4一^ »プチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
実施例 3 2
1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一4— ( 4一ェチルフエニル） シ クロへキシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R ' はェチル基、 A ' は 1 , 4一 フエ二レン、 B 1 は共有結合、 π 1は 0、 n 2は 0、 π 3は 1、 R 2 は式 I Iおよ び X はフッ素原子である化合物 （No. 5 1 1 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4— ( 4—ェチルフエニル） シクロへキシ ル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物 を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 5 1 2〜5 3 0 ) を合成する。
5 1 2 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— ( 4一プロビルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 1 3 1—シ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （4—ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
5 1 1一シ了ノ一 1—フルオロー 4 - (トランス一 4一 （4一ペンチルフェ ニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 1 5 1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一^、プ千ルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
5 1 6 1—シァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2 - ( 4一ェチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
5 1 7 1—シ了ノー 1—フルオロー 4— (トランスー4一 （2— ( 4—プロビ ルフヱニル） ェチ Jレ） シクロへキシル） 一 1—ブテン
5 1 8 1—シ丁ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - ( 4一ブチル フ： Lニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
5 1 9 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— ( 4一^ '、ン千 ルフ エニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 2 0 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— ( 一 ^ «プチ ルフ： tニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 2 1 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 2 2 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4一プロビルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 5 2 3 1ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4ーブチルフ iニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 5 2 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4—ペンチルフヱニル） シク πへキシル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン 5 2 5 1—シァノ一 1一フルォ σ— 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4一へプチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 5 2 6 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス _ 4一 （2— （トランス一 4 - ( 4ーェチルフ： Lニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1一 ブテン
5 2 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一 （4一プロビルフエニル） シク πへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
5 2 8 1一シァノ _ 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一
4 一 （ 4ーブチリレフヱ二 レ） シクロへキシソレ） ェチ Jレ） シクロへキシ Jレ） — 1— ブテン
5 2 9 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 2— （トランス一
4一 （4—ペンチルフ ニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 _ブテン
5 3 0 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4― ( — »プチルフ Lニル》 シクロへキシル〉 ェチル） シク σへキシル） 一 1 ーブテン
実施例 3 3 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4ーェ チルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン [式 1 において， R 1 はェチル基、 A1 は 1, 4 -シクロへキシレン、 B' はし 2—ェテニレン、 11 1は0、 112は0、 113は1、 R 2 は式 IIおよび) I はフッ素原子である化合物 (No. 5 3 1 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチルシク πへキシル） ェテニル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外 は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 5 3 2〜5 4 0 ) を合成する。 5 3 2 1ーシァノー 1一フルォ α— 4一 （トランス一 4一 （2 Ε— （トランス 一 4一ブロビ Jレシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 3 1 —シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4一ブチ レシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 1 ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランスー4一 （2 E— (トランス 一 4一ペンチルシク へキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 5 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4—ヘプチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 6 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス 一 4一 （4—ェチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 7 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス — 4— (4ーブロビルフ ニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 3 8 1—シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス — 4— (4ーブチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シク πへキシル） ― 1ーブテン
5 3 9 1 —シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス - - (4一ペンチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 4 0 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 E - (トランス — 4— ( 4—へブチ レフエ二 レ） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシノレ） 一 1ーブテン
実施例 3 4
トランス一 4— ( 4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキシル トランス一 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I において、 R ' はェチル基、 A 1 は 1 , 4—シクロへキシレン、 B 1 はカルボニルォキシ、 n l は 0、 11 2は0、 11 3は 1、 R 2 は式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 (No.
5 4 1 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （2—ホルミルェチル） シクロへキシル ト ランスー 4ーェチルシクロへキサンカルボキシラートを原料として用いる以外は 実施例 2 5と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 5 4 2〜5 7 1 ) を合成する。
5 4 2 トランス一 4一 （4一シァノ一 4—フルオ ー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス一 4一プロビルシク口へキサンカルボキシラート
5 4 3 トランス一 4— ( 4—シァノー 4—フルォ口一 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス一 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
5 4 4 トランス一 4一 （4—シァノ一4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランスー 4一ペンチゾレシク口へキサンカルボキシラート
5 4 5 トランス一 4一 （4—シァノ一4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランスー 4一へキシ レシク口へキサンカルボキシラート
5 4 6 トランス一 4ーェチルシクロへキシル トランス一 4— ( 4—シァノ一 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 4 7 トランス一 4—プロビルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4一シ了ノ 一 —フルオロー 3ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 4 8 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4—シ了ノ一 4—フルオロー 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート 5 4 9 トランス一 4—ペンチルシクロへキシル トランス一 4一 （4一シ了ノ
- 一フルォ α— 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート
5 5 0 トランス一 4—へキシルシクロへキシル トランス一 4— ( 4一シァノ 一 一フルオロー 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート
5 5 1 トランス一 4一 （4ーシァノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシ jレ 4 ーェチリレベンゾエー ト
5 5 2 トランス一 4一 （4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシ jレ 4—プロビクレベンソ'エー ト
5 5 3 トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル 4一ブチルベンゾエート
5 5 4 トランス一 4一 （4一シ了ノ一4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル 4一ペンチ Jレペンゾエート
5 5 5 トランス一 4— ( 4ーシァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル 4一へキシノレペンゾェ一ト
5 5 6 4一ェチルフエニル トランス一 4一 （ 4一シァノ一 4一フルオロー 3 ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 5 7 4—プロビルフエニル トランス一 4一 （4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラー ト
5 5 8 4一ブチルフエニル トランス一 4— ( 4—シァノー 4一フルオロー 3 ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 5 9 4—ペンチルフエ二ル トランス一 4— ( 4ーシァノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 6 0 4一へキシルフヱニル トランス一 4一 （4—シ了ノー 4—フルォ。一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 6 1 4 ^プチルフエニル トランス一 4一 （ 4—シ了ノー 4一フルォ口一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
5 6 2 トランス一 4— ( 4ーェチルフヱニル） シク口へキシル トランス一 4 一 （4—シ了ノ一4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラー h 5 6 3 トランス一 4一 （ 4一プロビルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4—シァノ一4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラ 一ト
5 6 トランス一 4一 （ 4—ブチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （4一シ了ノ一 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラー ト
5 6 5 トランス一 4一 （4—ペンチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4—シァノー 4一フルォ口一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラ
5 6 6 トランス一 4一 （4一へキシルフヱニル） シクロへキシル トランス一
4 - ( 4一シァノ一4一フルォロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラ
5 6 7 トランス一 4一 （4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス一 4一 （4—ェチルフエニル） シクロへキサンカルボキシラー
5 6 8 トランス一 4— ( 4ーシァノー 4—フルォ口一 3—ブテニル） シク πへ キシル トランス一 4一 （4ーブロビルフエニル） シクロへキサンカルボキシラ 一ト
5 6 9 トランス一 4一 （4—シ了ノ一 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス一 4一 （4ーブチルフ Xニル） シクロへキサンカルボキシラー 卜
5 7 0 トランス一 4一 （4—シ了ノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス— 4一 ( — ^：ンチリレフ： Lニル） シクロへキサン力 Jレポキシラ
5 7 1 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへ キシル トランス一 4一 （4一へキシルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラ 実施例 3 5
1 ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン [式 1 において、 R ' はェチル基、 A ' は 1 , 4—フエ二レン、 B 1 はメチレンォキシ、 π 1は 0、 n 2は 0、 π 3は 1、 R 3 は式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 5 7 2 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4 ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 3一 （トランス一 4— ( 4一ェチルフエニル） メ トキシシク 口へキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表 題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 5 7 3 - 5 8 9 ) を合成する。 5 7 3 1ーシ了ノー 1—フルォ α— 4— (トランス一 4一 ( 一プロビルフェ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
5 7 4 1—シ了ノー 1 一フルオロー 4 一 （トランス一 4 一 （ 4一ブチルフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
5 7 5 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランズー 4 - ( 4一ペンチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
5 7 6 1—シァノ一 1一フルォ υ— 4一 （トランス一 4— ( 4一へプチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
5 7 7 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4ープ 口ビ レシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
5 7 8 1一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1ーブテン
5 7 9 1一シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一^ ' ンチ Jレシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
5 8 0 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一へ プチ レシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
5 8 1 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4—ェチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテ ン 5 8 2 1—シ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一
( 4一プロビルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブ テン 5 8 3 1 ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4—ブチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） _ 1ーブテ ン 5 8 4 1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— ( — ^：ンチ^!レフヱ二 Jレ） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブ テン
5 8 5 1一シァノ一 1一フルォロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— ( 4一 ^ ^プチルフ ニル） シクロへキシル） メ トキシシク πへキシル） 一 1—ブ テン
5 8 6 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1— ブテン
5 8 7 1—シァノー 1一フルォ D— 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4ーブロピルフ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 ーブテン
5 8 8 1ーシァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4ーブチルフ iニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1一 ブテン
5 8 9 1一シァノ一 1一フルオロー 4 (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4一ペンチ Jレフ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 ーブテン
実施例 3 6
1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— ( 4—ェチルフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン [式 I において、 R 1 はェチル基、 A 1 は 1 , 4ーフ 二レン、 B ' は 1， 4—ブチレン、 11 1は0、 n 2は 0、 η 3は 1、 R 2 は式 I Iおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 5 9 0 ) ] の製造 トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4一 （4一 （4ーェチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にし て表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 5 9 1〜6 0 0 ) を合成する。
5 9 1 1一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 4 - ( 4一プロビ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 9 2 1ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— ( 4 - ( 4—ペンチ ルフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 9 3 1ーシァノー 1一フルォ α— 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4 - ( 4ーェチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
5 9 4 1ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4一 （4一プロビルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 9 5 1一シァノ一 1一フルォ□一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一 （4—ブチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
5 9 6 1 ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4— ( 4一ペンチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
5 9 7 1—シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 4一 （トランス一
4一 （4一ェチルフヱニ レ） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ー 1一 ブテン
5 9 8 1—シァノ一 1一フルォ π— 4— （トランス一 4— ( 4— (トランス一
4― ( 4一ブロビ Jレフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
5 9 9 1一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 ( 4 - (トランス一 4 - ( 4ーブチルフ Lニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1— ブテン
6 0 0 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— (トランス一 4 - ( 4一ペンチルフェニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン 実施例 3 7
1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランスー4一 （トランス一 4—ェチルシ クロへキシル） シク□へキシル） 一 1 , 3—ブタジエン [式 ί において、 R 1 は ェチル基、 A ' は 1， 4—シクロへキシレン、 B ' は共有結合、 n Ui O、 n 2 は 0、 n 3は 0、 R 2 は式 1 1 1 および X はフッ素原子である化合物 （No. 6 0 1 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4一ェチ レシク σへキシ jレ） シクロへキサン力 jレ ボアルデヒドに代え、 実施例 1 3の方法にしたがって得る 3— （トランス一 4— (トランス一 4—ェチ レシクロへキシル） シクロへキシル） 一 2—プロペナール を原料化合物として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を得た。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 6 0 2〜6 1 0 ) を合成する。
6 0 2 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4ーブ 口ビルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
6 0 3 1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） シクロへキシル） 一1 . 3—ブタジエン
6 0 4 1ーシァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一^； ンチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
6 0 5 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一^、 プチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一1 , 3—ブタジエン
6 0 6 1—シァノー 1一フルォ α— 4— （トランスー4一 （2— (トランス一 4ーェチ Jレシクロへキシソレ） ェチル） シクロへキシル） 一1 . 3—ブタジエン 6 0 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一プロビルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 . 3—ブタジエン 6 0 8 1 —シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4ーブチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 . 3—ブタジエン 6 0 9 1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランスー 4 - ( 2 - (トランス一 4—ペンチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン 6 1 0 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一へブチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 . 3—ブタジエン 実施例 38
1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4—ェチルフヱニル） シ クロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1, 4一フエ二レン、 B1 は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は 式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 6 1 1 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチリレシクロへキシ レ） シクロへキサン力 (レ ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 < 4—ェチルフ ニル） シクロへキサノンか ら合成された 3— （トランス一 4一 （4—ェチルフ ニル） シクロへキシル） 一 2一プロペナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物 を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 6 1 2〜6 30 ) を合成する。
6 1 2 1—シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (4—プロビルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 1 3 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （4一ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 1 4 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4—ペンチルフエ ニル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
6 1 5 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (4 ^プチルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 1 6 1—シ了ノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (2— （4—ェチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 1 7 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (2 - (4ーブ口ビ ルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 1 8 1—シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 - (4—ブチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
6 1 9 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (4 ；ンチ ルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 2 0 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （2— （4 、プ千 ルフヱニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 6 2 1 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジェ ン 6 2 2 1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一プロビルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジ ェン
6 2 3 1一シァノ一 1一フルォ in— 4一 （トランス一4— (トランス一 4一 (4ーブチルフ JLニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一1 , 3—ブタジェ ン 6 2 4 1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4— ^；ンチ Jレフ： Lニル） シクロへキシル） シク πへキシル） 一 1, 3—ブタジ ェン
6 2 5 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一へプチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジ ェン
6 2 6 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4 - (4ーェチルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
6 2 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4一プロビルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3ーブタジェン
6 2 8 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— (トランス一 4― (4ーブチルフヱニル） シクロへキシ Jレ） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3ーブタジェン
6 2 9 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 ( _^；ンチルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
6 3 0 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4— ^プチルフ Lニル） シクロへキシル） ェチル〉 シクロへキシル） ― 1 , 3ーブタジェン
実施例 3 9 1 ーシァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4ーェ チルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェチル基、 A' は 1, 4ーシクロへキシレン、 B' は 1, 2 - ェテニレン、 π 1は 0、 π 2は 0、 π 3は 0、 R2 は式 ΠΙ および X はフッ素原 子である化合物 （No. 6 3 1 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 (2 E- (トランス一 4ーェチルシクロへキ シル） ェテニル） シク αへキサノ ンから合成された 3— （トランス一 4一 ( 2 Ε 一 （トランス一 4—ェチリレシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 2— プロペナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合 成した ο
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 6 3 2〜6 4 0) を合成する。 6 3 2 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4一プロビルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジ ェン
6 3 3 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 2 E- (トランス 一 4ーブチルシク へキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェ ン
6 3 1ーシァノー 1一フルォ π— 4— (トランスー4一 (2 E- (トランス 一 4一ペンチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル〉 一 1， 3—ブタジ ェン
6 3 5 1 —シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4—ヘプチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジ ェン
6 3 6 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 E— (トランス - - (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル) 一 1. 3—ブタジエン
6 3 7 1 —シァノー 1一フルオロー 4 _ (トランス一 4— (2 E- (トランス - - (4—プロビルフヱニル） シクロへキジル） ェテニル） シクロへキシル） —1， 3—ブタジエン
638 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2E— （トランス 一 4一 （4一ブチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
639 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2E— (トランス — 4— ( 4一ペンチルフヱ二ジレ） シクロへキシ Jレ） ェテニル） シクロへキシル） - 1, 3—ブタジエン
640 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4一 （ 4一へプチルフ ニル） シクロへキシル） ェテュル） シクロへキシル） - 1. 3—ブタジエン
実施例 40
トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルォ 1 , 3—ブタジェニル） シク。 へキシル トランス一 4ーェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I におい て、 R1 はェチル基、 Α1 は 1, 4ーシク Dへキシレン、 B' はカルボ二ルォキ シ、 η 1は 0、 η 2は 0、 η 3は 0、 R3 は式 III および Xはフッ素原子である 化合物 (No. 641) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチ Jレシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 4一ォキソシクロへキシル トランスー 4—ェチルシクロへ キシルサンカルボキシラートから得られたトランス一 4一 (2一ホルミルェテニ ル） シク πへキシル トランス一 4—ェチルシクロへキサンカルボキシラートを 原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 642〜671) を合成する。 642 トランス一 4一 （4一シァノ一4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シク口へキシル トランス一 4一プロビルシク口へキサンカルボキシラート 643 トランス一 4一 （4一シァノ一4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シク口へキシル トランス一 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
644 トランス一 4— (4—シ了ノー 4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス— 4 ；ンチルシクロへキサンカルボキシラート
645 トランス一 4一 （4ーシァノー 4—フルオローし 3—ブタジェニル） シク口へキシル トランス一 4一^ »キシルシク口へキサンカルボキシラート
6 4 6 トランス一 4—ェチルシクロへキシル トランス一 4— ( 4ーシァノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 4 7 トランス一 4ーブロビルシクロへキシル トランス一 4— ( 4一シァノ —4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 4 8 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4ーシ了ノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 4 9 トランス一 4一ペンチルシクロへキシル トランス一 4— ( 4一シァノ 一 4—フルオロー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 0 トランス一 4 キシルシクロへキシル トランス一 4一 （ 4一シ了ノ 一 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 1 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシ jレ 4—ェチ レベンソ'エート
6 5 2 トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシ Jレ 4ーブ口ビリレベンゾエート
6 5 3 トランス一 4— ( 4ーシァノー 4一フルオロー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシリレ 4ーブチルペンゾエート
6 5 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシリレ 4一ペンチ レベンソ'エート
6 5 5 トランス一 4— ( 4—シ了ノー 4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシ jレ 4一へキシルベンゾエート
6 5 6 4—ェチルフエニル トランス一 4一 （4—シァノ一4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 7 4ーブ口ビルフエニル トランス一 4一 （4—シァノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 8 4—プチルフヱニル トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルォ σ— 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 5 9 4一ペンチルフエ二ル トランス一 4一 （ 4—シ了ノー 4一フルオロー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 6 6 0 4—へキシルフヱニル トランス一 4一 （ 4一シ了ノ一 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
6 6 1 4 —^ ^プチルフエニル トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シク αへキサンカルボキシラート
6 6 2 トランス一 4— ( 4ーェチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4ーシァノー 4—フルオロー 1， 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボ
6 6 3 トランス一 4一 （4一プロビルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4—シ了ノー 4一フルオロー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
6 6 4 トランス一 4— ( 4一ブチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 4一シァノ一 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボ
6 6 5 トランス一 4— ( 4一 ^；ンチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4—シァノ一 4—フルォ□一 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
6 6 6 トランス一 4— ( 4一 ^ ^キシルフェニル） シクロへキシル トランス一
4 - ( 4ーシァノ一 4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート 6 6 7 トランス一 4一 （4—シ了ノ一4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス— 4— ( 4ーェチルフ tニル） シクロへキサン力ルポ キシラート
6 6 8 トランス一 4一 —シ了ノ一4一フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシ レ トランス— 4一 （ 4ーブロビルフ Lニル） シクロへキサンカル ポキシラート
6 6 9 トランス一 4一 （4ーシァノー 4—フルオロー 1 . 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス— 4— ( 4ーブチルフヱニル） シク οへキサンカルボ キシラート
6 7 0 トランス一 4一 （4—シァノー 4—フルォロ一 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス— 4— ( 4— ^：ンチルフヱニル） シクロへキサンカル ボキシラート
6 7 1 トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス— 4— (4—へキシルフヱニル） シクロへキサンカル ボキシラート
実施例 4 1
1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェチル基、 A1 は 1, 4一フ 二レン、 B1 はメチレンォキシ、 ：11は0、 112は0、 n 3 は 0、 R2 は式 IU および X はフッ素原子である化合物 （No. 6 7 2 ) ] の製造 トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへキ サノンから合成された 3— （トランス一 4一 （4ーェチルフヱニル） メ トキシシ クロへキシル） 一 2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様 にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 6 7 3〜6 8 9 ) を合成する。
6 7 3 1一シァノ一 1一フルォ α— 4— (トランス一 4— (4—プロビルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 7 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （4—ブチルフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 7 5 1 一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （4 ：ンチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 7 6 1一シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （4—ヘプチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
6 7 7 1一シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4—プ 口ピ レシクロへヰシ レ） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
6 7 8 1 一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 7 9 1ーシ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一^； ンチルシクロへヰシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
6 8 0 1一シァノ一 1一フルォ α— 4— (トランス一 4— (トランス一 4 « プチルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
6 8 1 1ーシ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 (4ーェチルフ エル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
6 8 2 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一プロビルフ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1， 3 ーブタジェン
6 8 3 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (4ーブチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
6 8 4 1一シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4—ペンチルフエ二ル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3 一ブタジエン
6 8 5 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4一へプチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3 ーブタジェン
6 8 6 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 8 7 1一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4一プロビルフ エル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 , 3ーブタジェン
6 8 8 1 ーシァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一ブチルフエニル） シク πへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジェン
6 8 9 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4—ペンチルフ JLニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
実施例 42
1—シァノ一 1—フルオロー 4 _ (トランス一 4一 (4 - (4一ェチルフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン [式 I において、 R' はェ チル基、 A' は 1, 4一フユ二レン、 B1 は 1, 4ーブチレン、 n lは 0、 n 2 は 0、 11 3は0、 R2 は式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 69 0 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランスー4ーェチルシクロへキシル） シク σへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4一 （4ーェチルフヱニル） ブチル） シク 口へキサノ ンから合成された 3— （トランス一 4一 (4 - (4—ェチルフエニル） プチル） シクロへキシル） 一 2—ブ口ペナールを原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 69 1〜700) を合成する。
6 9 1 1ーシァノー 1—フルォ α— 4一 （トランス一 4一 （4— (4ープ σビ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
692 1—シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 (4 - (4一ブチル フエニル） ブチル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
693 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 (4 - (4一^、プチ ルフヱニル） ブチル） シクロへキシル〉 一1. 3—ブタジエン
6 9 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一
( 4 - (4—ェチルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェン
6 95 1—シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4— (4一プロビルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一
3—ブタジエン
696 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4 - (4ーブチルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1.
3ーブタジェン
6 97 1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( ― ( 4—ペンチ レフヱ二ゾレ） ブチリレ） シクロへキシゾレ） シクロへキシゾレ） ― 1, 3—ブタジエン
6 9 8 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4 - (4ーェチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
6 9 9 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (4 - (トランス一 4― (4—プロビルフ tニル） シクロへキシル） ブチ レ） シクロへキシル) ― 1 , 3—ブタジエン
7 0 0 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— (トランス一 4— （4一ブチルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1.
3—ブタジェン
実施例 43
1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一4— (トランス一 4—ェチルシ クロへキシル） シクロへキシル） 一し 3—^ «キサジェン [式 I において、 R' はェチル基、 A1 は 1. 4ーシクロへキシレン、 B' は共有結合、 n lは 0、 n 2は 0、 11 3は 1、 R2 は式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 70 1 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシク口へキシ ル） シクロへキシル） 一 2—^：ンテン一 1一アールを用いる以外は実施例 2 5と 同様にして表題化合物を合成する。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 7 0 2〜7 1 0) を合成する。 7 0 2 1一シァノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4ーブ 口ビルシクロへキシル） シクロへキシ jレ） 一 1, 3—へキサジェン
7 0 3 1ーシァノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1， 3—^ »キサジェン
7 0 1一シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 ^： ンチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ *キサジェン
7 0 5 1一シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一へ プチルシクロへキシル） シクロへキシル） 一し 3—へキサジェン
7 0 6 1 —シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン 7 0 7 1ーシァノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一プロビルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェ ン
7 0 8 1ーシァノー 1—フルォ π— 6— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4ーブチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ― 1 , 3— ^ *キサジェン 7 0 9 1ーシァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一^；ンチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1， 3—へキサジェ ン
7 1 0 1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (2— （トランス一 4一へプチルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェ ン
実施例 4 4
1ーシ了ノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シ クロへキシル） 一 1, 3— ^ ^キサジェン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1. 4—フエ二レン、 B' は共有結合、 n UiO、 11 2は0、 113は 1、 R2 は式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 7 1 1 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4 _ (4—ェチルフエニル） シクロへキシ ル） 一 2― ；ンテン— 1一アールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様に して表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 7 1 2〜7 3 0 ) を合成する。 7 1 2 1—シァノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4—プロビルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 1 3 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4—ブチルフエ二 ル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 1 1ーシ了ノー 1—フルオロー 6 _ (トランス一 4一 (4一^；ンチルフエ ニル） シクロへキシ jレ） ― 1 , 3—へキサジェン'
7 1 5 1—シァノ一 1 -フルオロー 6— （トランス一 4一 (4一^ ^プチルフエ ニル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
7 1 6 1ーシァノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （2— (4—ェチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 1 7 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 2 - (4一プロビ ルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 1 8 1—シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2— (4—ブチル フェニル） ェチル） シクロへキシル） - 1 , 3—へキサジェン
7 1 9 1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （2— (4—^；ンチ ルフ： Lニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 2 0 1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (2 - (4—へプチ ルフエ二ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 2 1 1一シ了ノ一 1一フルォ α— 6— (トランス一 4— (トランス一 4— (4一ェチルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—^ ^キサジ ェン
7 2 2 1一シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4 _プロビルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一し 3—へキサ ジェン
7 2 3 1—シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4ーブチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3 «キサジ ェン
7 2 1—シ了ノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— ( 4—ペンチルフエニル） シクロへキシル） シク αへキシル） 一 1, 3—へキサ ジェン
7 2 5 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一 ^ ^プチルフェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサ ジェン
7 2 6 1—シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4― (4一ェチゾレフ； Lニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル）. 一 1,
3一^ «キサジェン
7 2 7 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （2— （トランス一
4― (4一プロビルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一し 3一^ «キサジェン
7 2 8 1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4一ブチルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3一 ^ ^キサジェン
7 2 9 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2— (トランス一 4― (4一ペンチルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1，
3一^ »キサジェン
7 30 1—シァノ一 1—フルオロー 6— （トランスー4一 ( 2 - (トランス一
4― ( 4一へブチリレフェニル） シクロへキシ Jレ） ェチ レ） シクロへキシル） 一 1, 3一へキサジェン
実施例 4 5
1一シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4— (2 - (トランス一 4ーェ チルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサジェン [式 I において、 R1 はェチル基、 A' は 1, 4—シクロへキシレン、 B1 は 1, 2 一ェテニレン、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3はし R2 は式 III および X はフッ素 原子である化合物 （No. 73 1) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチリレシクロへキシリレ） シクロへキサンカ レ ボアルデヒ ドに代え 5— (トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4—ェチルシク 口へキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 2—ペンテン一 1一了ールを原料と して用いる以外は実施例 25と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 7 32〜74 0) を合成する。
7 32 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4 _ (2 E- (トランス — 4—プロビルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3— *キサ ジェン
7 3 3 1—シァノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 2 E- (トランス 一 4ーブチルシクロへキシル） ェテュル） シクロへキシル） 一1. 3—へキサジ ェン
7 3 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2 E- (トランス 一 4一"：ンチ Jレシクロへキシゾレ） ェテニル） シクロへキシル） 一1, 3—へキサ ジヱン
7 3 5 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4一へプチルシクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一1. 3—へキサ ジェン
7 3 6 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2 E- (トランス - 4— (4ーェチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ ·キサジェン
7 3 7 1—シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 2 E- (トランス — - (4—プロビルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） - 1, 3一^ >キサジェン
7 38 1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （2 E— (トランス — - (4ーブチ Jレフヱニル） シク口へキシル） 工テニル） シクロへキシル） 一 1. 3 >キサジェン
7 3 9 1—シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2 E- (トランス 一 4一 （4一ペンチルフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） - 1. 3一^ ^キサジェン
7 4 0 1—シァノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス 一 4一 （4一へプチルフヱニル） シクロへキシル） ェテュル） シクロへキシル） - 1. 3一^ ^キサジェン
実施例 4 6
トランス一 4— ( 6—シ了ノー 6—フルオロー 3, 5—へキサジェニル） シク 口へキシル トランス一 4ーェチルシクロへキサンカルボキシラート [式 I にお いて、 R1 はェチル基、 A1 は 1, 4—シクロへキシレン、 B1 はカルボニルォ キシ、 n 1は 0、 π 2は 0、 π 3は 1、 R2 は式 III および X はフッ素原子であ る化合物 （No. 7 4 1 ) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシク□へキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4—ホルミル一 3—ブテニル） シクロへキ シル トランス一 4ーェチルシクロへキサンカルボキシラートを原料として用い る以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合成した。
5 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 7 4 2〜7 7 1 ) を合成する。
7 4 2 トランス一 4一 （6—シァノ一6—フルオロー 3 . 5—へキサジェニル） シクロへヰシ レ トランスー 4一プロビ レシク口へキサンカルボキシラート
7 4 3 トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3 , 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキシル トランス— 4ーブチルシク口へキサンカルボキシラート
10 7 4 トランス一 4一 （6—シァノー 6—フルオロー 3 . 5一^ »キサジェニル） シク口へキシル トランスー 4—ペンチルシク口へキサンカルボキシラート
7 4 5 トランス一 4一 （6—シァノー 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シク口へキシル トランス一 4一 ^ »キシルシク口へキサンカルボキシラート
7 4 6 トランス一 4ーェチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シァノー
15 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 4 7 トランス一 4一プロビルシクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ 一 6—フルオロー 3 , 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 7 4 8 トランス一 4ーブチルシクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3 , 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
20 7 4 9 トランス一 4—ペンチルシクロへキシル トランス一 4— ( 6—シァノ 一 6—フ »レオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサン力 レポキシラート 7 5 0 トランス一 4一へキシルシクロへキシル トランス一 4— ( 6—シ了ノ 一 6—フルオロー 3 . 5一 ^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 7 5 1 トランス一 4一 （6—シァノ一6—フルオロー 3. 5—へキサジェニル） ゥ ( シクロへキシル 4—ェチルベンソ'エート
7 5 2 トランス一 4一 （6—シ了ノー 6—フルオロー 3 , 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシル 4ーブロビルべンゾエート
7 5 3 トランス一 4一 （6—シ了ノー 6—フルオロー 3 . 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシル 4—ブチルベンゾエート 7 5 4 トランス一 4一 （ 6—シァノ一 6—フルオロー 3 . 5—へキサジェニル） シクロへキシル 4—；ンチルペンゾエート
7 5 5 トランス一 4一 （ 6—シァノ一 6—フルォ σ— 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキシル 4一へキシ レベンソ'エート
7 5 6 4一ェチルフエニル トランス一 4— ( 6—シ了ノー 6—フルオロー 3 , 5一へキサジェニル） シク口へキサンカルボキシラート
7 5 7 4一プロビルフエニル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 . 5 >キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 5 8 4—ブチルフエニル トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3， 5一 ^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 5 9 4—ペンチルフエニル トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3 , 5一^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 6 0 4一へキシルフェニル トランス一 4— ( 6—シァノ一 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 6 1 4—へプチルフエ二ル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 , 5一^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
7 6 2 トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 . 5—へキサジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
7 6 3 トランス一 4— ( 4—ブロビルフエニル） シクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シァノ一 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
7 6 トランス一 4— ( 4ーブチルフ ニル） シクロへキシル トランス一 4 ― ( 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
7 6 5 トランス一 4— ( 4一ペンチルフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 6—シァノー 6—フルオロー 3 . 5 ^キサジェニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
7 6 6 トランス一 4— ( 4—へキシルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3， 5—へキサジェニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
767 トランス一 4— (6—シ了ノ一 6—フルォ α— 3. 5 «キサジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (4ーェチルフヱニル） シクロへキサンカルボ キシラート
768 トランス一 4一 （6—シ了ノ一6—フルォ π— 3, 5—へキサジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (4—プロビルフエニル） シクロへキサンカル ボキシラート
769 トランス一 4— ( 6—シァノー 6—フルオロー 3, 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4—ブチルフヱニル） シクロへキサンカルボ キシラート
770 トランス一 4一 （6—シァノ一6—フルオロー 3, 5一^ ^キサジェニル） シクロへキシル トランス一 4— ( — ^ >'ンチルフ iニル） シクロへキサンカル ボキシラート
771 トランス一 4— ( 6—シァノー 6—フルオロー 3, 5一^ «キサジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4—へキシルフェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
実施例 47
1一シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （4一ェチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—へキサジェン [式 I において、 R1 はェチル 基、 A1 は 1， 4一フヱニレン、 B1 はメチレンォキシ、 11 1は0、 n iO、 11 3は1、 R2 は式 ΙΠ および Xはフッ素原子である化合物 （No. 772 ) ] の 製造
トランス一4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4— (4一ェチルフエニル） メ トキシシク 口へキシル） 一2—^：ンテン一 1一アールを原料として用いる以外は実施例 25 と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 773〜788 ) を合成する。 773 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4—プロビルフエ ニル） メ トキシシク口へキシル） 一1 , 3—へキサジェン
7 7 4 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4一ブチルフエ二 ル） メ トキシシク口へキシル） 一1 . 3 —^ ^キサジェン
7 7 5 1一シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4— ( 4—ペンチルフヱ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一1 , 3— ^ ^キサジェン
7 7 6 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 一^ ^プチルフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一1， 3 —^ ·キサジェン
7 7 7 1ーシァノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4—ブ 口ビルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 . 3— ^ «キサジェン
7 7 8 1ーシァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4ーブ チルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1 , 3— ^ ^キサジェン
7 7 9 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4ーぺ ンチルシクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1 . 3—へキサジェン 7 8 0 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4—へ ブチルシクロへキシル） メ トキシシク σへキシル） 一 1 , 3 —へキサジェン 7 8 1 1一シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1， 3— へキサジェン
7 8 2 1—シァノー 1—フルォ σ— 6— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4一プロビルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 . 3 一 ^ ^キサジェン
7 8 3 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4一ブチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1 . 3— へキサジェン
7 8 4 1ーシァノー 1一フルォ π— 6— (トランス一 4— (トランスー4一 ( 4一ペンチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへヰシル） 一 1 , 3 —へキサジェン
7 8 5 1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一ェチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
7 8 6 1一シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 (4—プロビルフ ニル） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） 一 1. 3一^ *キサジェン
7 8 7 1一シ了ノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 (4—ブチルフェ二 Jレ） シクロへキシル） ォキシメチルシクロへキシル） ― 1 , 3一 ^ »キサジェン
7 8 8 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一
( 一 ^：ンチ Jレフヱ二 Jレ） シクロへキシノレ） ォキシメチ Jレシクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
実施例 4 8
1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 ( 4 - (4一ェチルフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） 一 1， 3—へキサジェン [式 I において、 R1 は ェチル基、 A1 は 1, 4一フヱニレン、 B1 は 1, 4一ブテニレン、 n UiO、 11 2は0、 11 3は 1、 1¾2 は式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 7
8 9) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 5— (トランス一 4一 (4 - (4—ェチルフエニル） プチル） シクロへキシル） 一 2 ；ンテン一 1一アールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 7 9 0〜8 0 0 ) を合成する。 7 9 0 1ーシ了ノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （4一 （4 -プロビ ルフエニル） プチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
7 9 1 1—シ了ノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (4一 （4—ペンチ ルフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1， 3—へキサジェン
7 9 2 1一シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (4 - (4一 ^ «プチ ルフ Lニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ »キサジェン
7 9 3 1 ーシァノー 1一フルォ a— 6— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4一 （4—ェチルフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一し 3一^ ·キサジェン
7 9 4 1—シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4— (4—ブロビルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一
1, 3—へキサジェン
7 9 5 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 一^ Jンチルフ iニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一
1. 3 >キサジェン
7 9 6 1ーシァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— ( - (4一へプチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ― 1, 3—へキサジェン
7 9 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (4一 （トランス一 4― (4ーェチルフ iニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一1, 3一^ ^キサジェン
7 9 8 1—シァノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (4 - (トランス一 4 - (4—プロビルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ ^キサジェン
7 9 9 1—シ了ノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (4 - (トランス一 4— (4一ペンチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1.
3一^ »キサジェン
8 0 0 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4一 （トランス一
4一 （4一 ^：ンチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ «キサジェン
実施例 4 9
1—シァノー 2— （トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R1 はシァノ基、 A1 は 1. 4—フ i二レン、 B' は共 有結合、 11 1は0、 11 2は0、 11 3は0、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である 化合物 （No. 80 1) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (4ーシァノフヱニル） シクロへキサンカル ボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成 し ^ >o
N I 1 69. 2〜1 70. 0 : CN 1 47. 0〜1 4 7. 91: 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 802〜820 ) を合成する。
802 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （4一フルォロフヱニル） シクロへ キシル） ェテン
803 1ーシァノー 2— (トランス一 4一 （3. 4—ジフルォ σフヱニル） シ ク口へキシ jレ） ェテン
804 1ーシァノー 2— (トランス一 4一 （4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェテン
805 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメ トキシフエ二 ル） シクロへキシル） ェテン
806 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （2— （4—シ了ノフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） ェテン
807 1一シァノ一2— （トランス一 4一 （2— （4—フルォ σフエニル） ェ チル） シクロへキシル） ェテン
808 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （2— （3, 4—ジフルオロフェニ ル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
809 1—シァノ一2— （トランス一 4一 (2 - (4—ト リフルォロメチルフ ヱニル） ェチル） シクロへキシ レ） ェテン
81 0 1—シァノ一 2— （トランス一 4— (2— （4一ト リフルォロメ トキシ フエニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
8 1 1 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 —シ了ノフエ ニル) シクロへキシ jレ) シクロへキシ レ) ェテン
8 1 2 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一フルオロフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 1 3 1—シァノー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— (3. 4—ジフル オロフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 1 4 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチ レフェニ Jレ） シクロへキシ Jレ） シクロへキシ Jレ） ェテン
8 1 5 1一シ了ノ一 2— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4—ト リフルォ ロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 1 6 1 —シァノー 2— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4— (4ーシ了 ノフ iニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
8 1 7 1一シァノ一2— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4一フル オロフ ニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
8 1 8 1—シァノー 2— （トランス一 4— (2— （トランス一 4一 （3. 4 - ジフルオロフ i二 jレ） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシ Jレ） ェテン
8 1 9 1—シァノー 2— （トランス一 4— (2— （トランス一 4一 （4一ト リ フ Jレオロメチ jレフヱ二 jレ） シクロへキシ jレ） ェチ レ） シクロへキシ jレ） ェテン
8 2 0 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4一ト リ フルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテン 実施例 5 0
1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4— (4ーシァノフ ェニル） シクロへキシル） ェテュル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、
R1 はシァノ基、 A' は 1. 4一フエ二レン、 B' は共有結合、 A2 は 1. 4一 シク□へキシレン、 B2 は 1, 2—ェテニレン、 n 1は 1、 π 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 8 2 1 ) ] の製造
トランスー4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (2 E- (4—シ了ノフヱニル） ェテニル） シクロへキサンカルボ了ルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にし て表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 8 2 2〜8 2 5 ) を合成する。 8 2 2 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一 （4—フ ルオロフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
8 2 3 1 —シ了ノー 2— （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4— (3, 4 ージフルオロフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン
8 2 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4— (4—ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテ ン
8 2 5 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4ート リフ レオロメ トキシフエ二 jレ) シクロへキシ レ） ェテニ jレ） シクロへキシ jレ） ェ テン
実施例 5 1
トランス一 4— (2—シァノエテニル） シクロへキシル 4—シァノベンゾェ ート [式 I において、 R1 はシ了ノ基、 A' は 1. 4—フエ二レン、 B1 はカル ボニルォキシ、 n UiO、 τι 2は 0、 11 3は0、 R2 は式 IIおよび X は水素原子 である化合物 （No. 82 6 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一ホルミルシクロへキシル 4—シ了ノベンゾ エートを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 82 7〜84 6) を合成する。
8 2 7 トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキシル 4一フルォロ ベンゾエート
8 2 8 トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキシル 3, 4—ジフ ルォ口べンゾエート
8 2 9 トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキシル 4一ト リフル ォロメチ レベンゾエート
83 0 トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキシル 4一ト リフル ォロメ トキシベンソ'エート
8 3 1 4—シァノフエニル トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへ キサンカルポキシラート
832 4一フルオロフェニル トランス一 4一 （2—シァノエテニル） シクロ へキサンカルボキシラート
8 33 3. 4ージフルオロフェニル トランス一 4一 （ 2—シ了ノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 3 4 4一ト リフルォロメチルフ： Lニル トランス一 4一 （ 2—シァノエテニ ル） シクロへキサンカルポキシラート
8 3 5 3—フルオロー 4一シァノフエニル トランス一 4一 （ 2—シァノエテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 3 6 4—ト リフルォロメ トキシフエ二ル トランス一 4— ( 2—シァノエテ ニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 3 7 トランス一 4— ( 4一シァノフエニル） シク σへキシル トランス— 4 一 （2—シァノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 3 8 トランス一 4— ( 4一フルオロフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 2—シ了ノエテニル） シクロへヰサンカルボキシラート
8 3 9 トランス一 4— ( 3 , 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル トラ ンス一 4— ( 2—シ了ノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 0 トランス一 4一 （4一ト リフルォ πメチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4一 （2—シ了ノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 1 トランス一 4— ( 3—フルオロー 4—シァノフエニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 2 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シク αへキシル トランス一 4 一 （4ーシ了ノフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 3 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 4—フルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 トランス一 4— ( 2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4 一 ( 3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 5 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
8 4 6 トランス一 4一 （ 2—シァノエテニル） シクロへキシル トランス一 4 一 （ 3—フルオロー 4一シ了ノフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 実施例 5 2
1—シ了ノ一 2— （トランス一 4— ( 4—シ了ノフエニル） メ トキシシクロへ キシル） ェテン [式 I において、 R ' はシ了ノ基、 Α ' は 1 . 4一フエ二レン、 B ' はメチレンォキシ、 η 1は 0、 η 2は 0、 η 3は 0、 R 2 は式 11および X は 水素原子である化合物 （No. 8 4 7 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカルボア ルデヒ ドに代えトランス一 4— ( 4—シァノフエニル） メ トキシシクロへキサン カルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を 合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 8 4 8〜8 6 1 ) を合成する。 8 4 8 1—シ了ノ一 2— (トランス一 4— ( 4一フルオロフヱニル） メ トキシ シク口へキシル） ェテン
8 4 9 1一シ了ノ一2— (トランス一 4一 （3 , 4—ジフルオロフェニル） メ トキシシクロへキシ Jレ） ェテン
8 5 0 1ーシァノー 2— (トランス一 4— ( 4一ト リフルォロメチルフ ニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 1 1—シ了ノ一2— （トランス一 4— ( 4一ト リフルォロメ トキシフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 2 1ーシァノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一シァノフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 3 1—シァノ一2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—フルオロフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 4 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4— (トランス _ 4一 （3 , 4—ジフル オロフェニ レ〉 シクロへキシ Jレ） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 5 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4ート リフルォ ロメチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
8 5 6 1—シァノ一 2— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメ トキシフ 二 Jレ） シクロへキシ Jレ） メ トキシシクロへキシゾレ） ェテン
8 5 7 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 （2— （トランス一 4— ( 4—シ了 ノフエ二ル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェテン
8 5 8 1一シァノ一2— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一 （4—フル オロフェニ Jレ） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェテン
8 5 9 1一シァノ一2— (トランス一 4— ( 2— （トランス一 4一 （3 . 4 - ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェテン
8 6 0 1一シ了ノ一2— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4一ト リ フリレオロメチルフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェ テン
8 6 1 1—シ了ノー 2— （トランス一 4— ( 2— （トランス一 4— ( 4一ト リ フルォロメ トキシフ iニル） シク αへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェテン
実施例 5 3
1—シァノー 2— （トランス一 4— ( 4 - ( 4—シ了ノフエニル） ブチル） ン クロへキシル） ェテン [式 I において、 R 1 はシ了ノ基、 Α 1 は 1 , 4一フエ二 レン、 Β 1 は 1 , 4—ブチレン、 η 1は 0、 η 2は 0、 η 3は 0、 R 2 は式 Ηお よび X は水素原子である化合物 （No. 8 6 2 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 ( 4 - ( 4—シァノフエニル） ブチル） シク 口へキサンカルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表 題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 8 6 3〜8 7 6 ) を合成する。
8 6 3 1—シァノー 2— (トランス一 4一 — （4一フルオロフヱニル） ブ チル) シクロへキシ jレ） ェテン
8 6 4 1—シァノー 2— （トランス一 4一 （4一 （3 , 4—ジフルオロフェニ ル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
8 6 5 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （4一 （4一ト リフルォロメチルフ ェニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
8 6 6 1ーシァノー 2— (トランス一 4一 ( 4 - ( 4一ト リフルォロメ トキシ フ 1ニル） ブチ Jレ） シクロへキシ レ） ェテン
8 6 7 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 4ーシァ ノフヱニル） プチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 6 8 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一 （4—フル オロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン 8 6 9 1 —シァノー 2— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一 （3. 4— ジフルオロフ iニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 7 0 1—シァノー 2— （トランス一 4— (トランス一4— (4 - (4—ト リ フルォロメチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン 8 7 1 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 （トランス一4 _ (4一 （4一ト リ フルォロメ トキシフ； Lニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
8 7 2 1ーシ了ノー 2— （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4一 （4ーシァ ノフエ二 レ） シクロへキシ jレ） ブチ レ） シクロへキシゾレ） ェテン
8 7 3 1一シ了ノ一 2— （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4一 （4一フル オロフュニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
8 7 4 1—シ了ノー 2— （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （3. 4— ジフルオロフ iニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
8 7 5 1—シ了ノー 2— (トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （4—ト リ フルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン 8 7 6 1—シァノー 2— （トランス一 4— (4一 （トランス一 4一 （4—ト リ フルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテン 実施例 5 4
1—シ了ノ一 4— (トランス一 4一 （4—シァノフエニル） シクロへキシル） 一 1—ブテン [式 I において、 R1 はシァノ基、 A1 は 1， 4—フエ二レン、 B 1 は共有結合、 11 1は0、 112は0、 11 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子 である化合物 （No. 8 7 7 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシク αへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4 - (4一シァノフエニル） シクロへキシ ルブ οパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合 成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 8 7 8〜8 9 6 ) を合成する。
8 7 8 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4— (4一フルオロフヱニル） シクロへ キシル） 一 1ーブテン
8 7 9 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （3, 4—ジフルオロフヱニル） シ ク αへキシル） 一 1ーブテン
8 8 0 1 ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 1 1一シァノ一4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォロメ トキシフエ二 ル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
8 8 2 1一シァノ一4一 （トランス一 4一 ( 2 - ( 4ーシ了ノフヱニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
8 8 3 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4一 ( 2 - ( 4—フルオロフェニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 4 1一シ了ノ一4— (トランス一 4一 （2— （3 , 4—ジフルオロフェニ ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
8 8 5 1ーシ了ノー 4— (トランス一4— ( 2 - ( 4一ト リフルォロメチルフ ヱニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 6 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （2— （4一ト リフルォロメ トキシ フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 7 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4—シ了ノフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 8 1 ーシァノー 4一 （トランス一 4— (トランスー4一 （4一フルオロフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 8 9 1—シァノ一4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （3 , 4—ジフル オロフェニゾレ） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 9 0 1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチルフェニル） シクロへキシ レ） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 9 1 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4—ト リフルォ ロメ トキシフ Xニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 9 2 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （2— (トランス一 4— ( 4ーシ了 ノフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
8 9 3 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （4一フル オロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 8 9 1 —シァノ _4一 （トランス一 4— (2— （トランス一 4一 （3. 4 - ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1一ブ亍ン
8 9 5 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 - (トランス一 4一 （4一ト リ フルォロメチルフ Xニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 ーブ テン
8 9 6 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4一ト リ フルォロメ トキシフ iニル） シクロへキシル） ェチル） シク口へキシル） 一 1一 ブテン
実施例 5 5
1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一 （4ーシァノフ ェニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン [式 I にお いて、 R' はシァノ基、 A' はし 4—フエ二レン、 B1 は共有結合、 A2 は 1. 4—シクロへキシレン、 は 1 , 2—ェテ二レン、 n 1は 1、 τι 2は 0、 η 3 は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 8 9 7 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4一 (2 E- (4一シァノフエニル） ェテ ニル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様 にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 8 9 8〜9 0 1 ) を合成する。
8 9 8 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4ー （2 E— (トランス一 4— (4ーフ ルオロフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 8 9 9 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 E— （トランス一 4— (3. 4 —ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル》 一 1ーブ テン
9 0 0 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4— (2 E— （トランス一 4一 （4ート リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
9 0 1 1 —シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4一 （4ート リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
実施例 56
トランス一 4一 （ 4—シ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル 4一シ了ノベ ンゾエート [式 I において、 R1 はシァノ基、 A' は 1. 4—フヱ二レン、 B1 はカルボニルォキシ、 11 1は0、 112は0、 11 3は1、 R2 は式 IIおよび Xは水 素原子である化合物 (No. 902 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代えトランス一 4— (2—ホルミルェチル） シクロへキシル 4 —シァノペンゾエートを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合 物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 903〜922 ) を合成する。
903 トランス一 4— (4一シ了ノ一3—ブテニル） シクロへキシル 4ーフ ルォ口べンソ'エート
90 トランス一 4— (4—シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル 3. 4 ージフルォ口ベンゾェ一ト
905 トランス一 4— (4—シ了ノ一3—ブテニル） シクロへキシル 4ート リフルォロメチルベンゾエート
906 トランス一 4一 （4一シァノ一 3—ブテニル） シクロへキシル 4ート リフルォロメ トキシベンゾエート
907 4一シァノフエニル トランス一 4一 （4一シ了ノ一3—ブテニル） シ クロへキサンカルボキシラート
908 4一フルオロフヱニル トランス一 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルポキシラート
909 3, 4ージフルオロフェニル トランス一 4— (4—シァノ一3—ブテ ニル） シクロへキサン力 jレボキシラート
910 4—ト リフルォロメチルフエニル トランス一 4一 （4—シ了ノー 3— ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
9 1 1 3—フルオロー 4ーシ了ノフ Lニル トランス一 4— ( 4—シァノー 3 ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート 9 12 4—ト リフルォロメ トキシフエニル トランス一 4— (4—シ了ノー 3 ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
913 トランス一 4一 （4一シァノフエニル） シクロへキシル トランスー4 - ( 4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
914 トランス一 4一 （4一フルオロフェニル） シクロへキシル トランス一 4 - (4—シァノ一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
915 トランス一 4— (3. 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル トラ ンスー 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート 916 トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフエニル） シク口へキシル トランス一 4一 （4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート 917 トランス一 4一 （ 3—フルオロー 4一シ了ノフエニル） シク αへキシル トランス一 4— (4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラー
918 トランス一 4一 （4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一 （4ーシァノフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート
919 トランス一 4— (4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン ス一 4一 （4一フルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシラート
920 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4一 （3, 4—ジフルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシラート 921 トランス一 4一 （4ーシァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4一 （ 4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキサンカルボキシラート 922 トランス一 4一 （4—シァノー 3—ブテニル） シクロへキシル トラン スー 4一 （3—フルオロー 4—シ了ノフ iニル） シクロへキサンカルボキシラー 卜
実施例 57
1ーシァノー 4— (トランス一 4一 （4一シァノフエニル） メ トキシシクロへ キシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R' はシァノ基、 A' は 1. 4—フエ二 レン、 B1 はメチレンォキシ、 n 1は 0、 π 2は 0、 η 3は 1、 R2 は式 11およ び X水素原子である化合物 (No. 923 ) ] の製造 トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シク口へキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3—トランスー 4一 （4—シァノフエニル） メ トキシシクロ へキシルプロバナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合 物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 9 2 4〜9 3 7 ) を合成する。 9 2 4 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 ( 4—フルオロフェニル） メ トキシ シク οへキシル） — 1ーブテン
9 2 5 1ーシァノー 4— (トランス一 4— ( 3 , 4—ジフルオロフェニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
9 2 6 1—シ了ノー 4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォ Dメチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
9 2 7 1一シァノ一 4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォロメ トキシフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
9 2 8 1ーシァノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 （4一シァノフエ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
9 2 9 1ーシァノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4—フルオロフ 工ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン
9 3 0 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （3， 4ージフル オロフェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 ーブテン
9 3 1 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチ レフェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン 9 3 2 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメ トキシフ Xニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテン 9 3 3 1—シァノ一4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4一 （4ーシ了 ノフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン 9 3 1ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス一 4— ( 4一フル オロフ ニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
9 3 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4— ( 2— （トランス一 4一 （3 , 4 - ジフルオロフェニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1一 ブテン
9 3 6 1一シァノ一 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4—ト リ フルォロメチルフ iニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一
1ーブテン
9 3 7 1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランスー4一 （4一ト リ フルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
実施例 5 8
1—シ了ノー 4— (トランス一 4一 （4一 （4ーシァノフヱニル） ブチル） シ クロへキシル） 一 1ーブテン [式 I において、 R1 はシァノ基、 A1 は 1. 4フ ニレン、 B' は 1. 4ーブチレン、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 IIおよび X は水素原子である化合物 （No. 9 38 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4一ェチ レシクロへキシ レ） シクロへキサンカリレ ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4 - (4—シ了ノフエニル） ブチル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 9 39〜9 52 ) を合成する。
9 3 9 1ーシァノー 4— (トランス一 4— (4— (4—フルオロフ ニル） ブ チル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
9 4 0 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (4— (3. 4—ジフルォ πフエ二 ル） ブチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
9 4 1 1—シ了ノー 4— (トランス一 4— (4— (4—ト リフルォロメチルフ ェニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
9 4 2 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (4一 （4—ト リフルォロメ トキシ フエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
9 4 3 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 （4一 （4ーシ了 ノフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
9 4 4 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4 - (4一フル オロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 9 4 5 1—シァノ一4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4一 （3. 4 - ジフルオロフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
9 4 6 1一シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4一ト リ フルォロメチルフ 二 jレ） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブ テン
9 4 7 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (4 - (4一ト リ フルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一 ブテン
9 4 8 1一シ了ノ一 4— (トランス一 4一 (4 - (トランス一 4— (4ーシ了 ノフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
9 4 9 1—シァノー 4— (トランス一 4— (4— (トランス一 4— (4一フル オロフ： 二 レ） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
9 5 0 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4— (3, 4— ジフルオロフ ニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 9 5 1 1一シァノ一4一 （トランス一 4— (4一 （トランス一 4一 （4一ト リ フルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブ テン
9 5 2 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （4一ト リ フルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1— ブテン
実施例 5 9
1—シァノ一4一 （トランス一 4— (4—シァノフエニル） シクロへキシル） — 1, 3—ブタジエン [式 I において、 R' はシァノ基、 A1 は 1. 4—フエ二 レン、 B' は共有結合、 π 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 ΙΠ および X は水素原子である化合物 （No. 9 5 3 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 （4—シ了ノフエニル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペン一 1一アールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にし て表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 9 54〜9 7 2 ) を合成する。 9 5 1—シァノー 4— (トランス一 4— (4—フルオロフヱニル） シクロへ キシル） 一 1. 3—ブタジェン
9 5 5 1—シァノー 4一 （トランス一 4— (3. 4—ジフルオロフヱニル） シ クロへキシル） 一1. 3—ブタジエン
95 6 1一シァノ一4— (トランス一 4一 （4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ー1, 3—ブタジエン
9 5 7 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (4—ト リフルォロメ トキシフエ二 ル） シクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
9 58 1—シ了ノ一4— (トランス一 4一 （2— （4—シ了ノフエニル） ェチ ル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 5 9 1—シ了ノ一 4— (トランス一 4— (2 - (4—フルオロフヱニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 6 0 1一シ了ノ一4— (トランス一 4— (2— (3. 4—ジフルオロフェニ ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 6 1 1一シァノ一4— (トランス一 4— (2 - (4一ト リフルォロメチルフ ェニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
9 6 2 1 _シ了ノ一 4— (トランス一 4一 (2 - (4—ト リフルォロメ トキシ フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1， 3—ブタジエン
9 6 3 1—シァノ一4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—シ了ノフエ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 6 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4—フルオロフ ェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 6 5 1—シ了ノ一4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (3, 4—ジフル ォ oフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
9 6 6 1—シ了ノ一 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4—ト リフルォ ロメチルフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 9 67 1—シ了ノ一 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 968 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (2— (トランス一 4— (4—シ了 ノフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 969 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4—フル オロフ： tニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへヰシル） 一1. 3—ブタジェ ン
970 1ーシ了ノー/！— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4— (3. 4 - ジフルオロフェニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブ タジェン
97 1 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4— (4—ト リ フルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3 ーブタジェン
972 1—シ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 - (トランス一 4一 （4—ト リ フルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3ーブタジェン
実施例 60
1—シァノー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4— (4—シ了ノフ ヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
[式 1 において、 R' はシァノ基、 A' は 1. 4—フヱニレン、 B' は共有結合、 A2 は 1, 4—シクロへキシレン、 B2 は 1 , 2—エテュレン、 n 1は 1、 n 2 は 0、 11 3は0、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 973 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ポアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 (2 E- (4一シァノフエニル） ェテ ニル） シクロへキシル） 一 2 _プロペン一 1一アールを原料として用いる以外は 実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして 下の化合物 （No. 973〜976 ) を合成する。 973 1—シ了ノー 4— (トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4— (4—フ ルォ αフユニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタ ジェン 97 1ーシァノー 4一 （トランス一 4— (2 E— (トランスー4— (3. 4 ージフルオロフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一し 3 ーブタジェン
975 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフ Xニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン ，
976 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トランス一/！— (4—ト リフルォロメ トキシフユニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一
1. 3—ブタジエン
実施例 6 1
トランス一 4— (4 _シァノ一 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル 4一 ェチルベンゾエート [式 1 において、 R1 はシ了ノ基、 A1 は 1. 4—フエニレ ン、 B' はカルボニルォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 111 お よび X は水素原子である化合物 （No. 977 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代えトランス一！一 （ 2—ホルミルェチル） シクロへキシル 4 一シァノベンゾェートを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合 物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 978〜997 ) を合成する。 978 トランス一 4 _ (4ーシァノー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル
4—フクレオ口べンゾエート
979 トランス一 4— (4一シ了ノ一 1, 3—ブタジェニル） シクロへヰシル
3, 4ージフルォロベンゾエート
980 トランス一 4— (4—シァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル 4—ト リフルォロメチルベンゾエー卜
98 1 トランス一 4— (4—シァノー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル
4—ト リフルォロメ トキシベンゾエート
982 4—シ了ノフエニル トランス一 4一 （4ーシァノー 1. 3—ブタジェ ニル） シクロへキサンカルボキシラート 983 4—フルオロフェニル トランス一 4— (4—シァノー 1 , 3—ブタジ ェニル） シクロへキサン力 jレポキシラート
984 3, 4—ジフルオロフェニル トランス一 4一 （4—シ了ノー 1 , 3— ブタジェニル） シクロへキサンカルポキシラート
985 4一ト リフル才ロメチルフエニル トランス一 4— (4一シァノ一 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
986 3—フルオロー 4ーシァノフヱニル トランス一 4— (4ーシ了ノー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
987 4一ト リフルォロメ トキシフ： Lニル トランス一 4— (4ーシ了ノー 1, 3ーブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
988 トランス一 4— (4ーシ了ノフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - (4ーシァノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
989 トランス一 4一 （4一フルオロフェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4一シァノ一し 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 990 トランス一 4一 （3. 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル トラ ンスー 4一 （4ーシァノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへヰサンカルボキシラ 一ト
991 トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフヱニル） シク口へキシル トランス一 4— (4ーシ了ノー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキ シラート
992 トランス一 4— (3—フルオロー 4ーシ了ノフヱニル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4—シァノ一 1. 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボ キシラート
993 トランス一 4— (4一シァノ一1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (4—シァノフヱニル） シクロへキサンカルボヰシラート
99 トランス一 4— (4一シ了ノ一 1, 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (4—フルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシラート 995 トランス一 4一 （4ーシ了ノーし 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (3. 4ージフルオロフ： Lニル） シクロへキサンカルボキシラ 一ト
996 トランス一 4— (4ーシァノー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4一 （4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキサンカルボキ
997 トランス一 4一 （4—シ了ノ一 1, 3—ブタジェニル） シク αへキシル トランス一 4一 （3—フルオロー 4—シァノフエニル） シクロへキサンカルボ キシラート
実施例 62
1—シァノー 4一 （トランス一 4一 （4一シ了ノフエニル） メ トキシシクロへ キシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 I において、 R1 はシ了ノ基、 A' は 1.
1- 5
—フエ二レン、 Β1 はメチレンォキシ、 4 η • 1は 0、 π 2は 0、 η 3は 0、 R2 は 式 Π1 および X は水素原子である化合物 (No. 998 ) ] の製造
トランス一4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4― (4一シ了ノフエニル) メ トキシシク 口へキシル） 一 2—プロペン一 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と 同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 999〜1 0 1 2) を合成する。
999 1 _シ了ノ一 4— (トランス一 4— (4—フルオロフエニル） メ トキシ シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
1 000 1—シァノー 4— (トランス一 4— (3. 4—ジフルオロフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3_ブタジエン
1 00 1 1 _シ了ノ一 4— (トランス一 4— (4—ト リフルォロメチルフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
1 002 1—シ了ノー 4— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメ トキシフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一1, 3—ブタジエン
1 003 1ーシ了ノー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 （4—シァノフ ェニル） シクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1, 3—ブタジエン 1 00 1—シァノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一フルォロ フ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン 1 00 5 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— (3, 4—ジフ ルオロフェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジ ェン
1 0 0 6 1一シァノ一4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフル ォロメチルフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一し 3—ブ タジェン
1 00 7 1—シァノ一 4 _ (トランス一 4— (トランス一 4— (4一ト リフル ォロメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
1 0 08 1—シァノ一 4— (トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4—シ 了ノフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブ タジェン
1 00 9 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4—フ ルオロフヱ二 Jレ） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3 - ブタジェン
1 0 1 0 1—シァノ _4一 （トランス一 4— (2— （トランス一 4— (3, 4 ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1,
3ーブタジェン
1 0 1 1 1一シァノ一4— (トランス一 4一 (2 - (トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 0 1 2 1一シァノ一4— (トランス一 4— (2 - (トランス一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル）
- 1. 3—ブタジエン
実施例 6 3
1一シァノ一4一 （トランス一 4— (4 - (4—シァノフエニル） ブチル） シ クロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 1 において、 R1 はシァノ基、 A' は 1. 4—フ 二レン、 B' は 1, 4—ブチレン、 n UiO、 11 2は0、 11 3は0、 R2 は式 111 および X は水素原子である化合物 （No. 1 0 1 3) ] の製造 トランス一 4— (トランス一 4一ェチ レシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4 - (4—シァノフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 2—プロペン一 1—了ールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 0 1 4〜1 0 2 7 ) を合成する。
1 0 1 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4— (4— (4一フルオロフヱニル） プチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
1 0 1 5 1 —シ了ノー 4— (トランス一 4— (4— (3. 4—ジフルオロフ： L ニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 0 1 6 1—シァノー 4— (トランス一 4一 （4— (4一ト リフルォロメチル フエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
1 0 1 7 1 —シァノ一4一 （トランス一 4一 （4— (4一ト リフルォロメ トキ シフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 0 1 8 1 —シァノ一 4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (4—シ 了ノフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） _ 1， 3—ブタジェ ン
1 0 1 9 1 —シ了ノー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 (4 - (4ーフ ルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジ ェン
1 0 2 0 1 ーシァノー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 _ (4一 （3. 4 ージフルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
1 0 2 1 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4 - (4—ト リフルォロメチ Jレフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 0 2 2 1—シ了ノ一4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 ,
3ーブタジェン
1 0 2 3 1ーシァノー 4一 （トランス一 4— (4 - (トランス一 4— (4ーシ ァノフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジェ ン
1 0 2 1 —シァノー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4— (4ーフ ルオロフュニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへヰシル） 一 1 , 3—ブタジ ェン
1 0 2 5 1ーシ了ノー 4— (トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （3, 4 —ジフ Jレオロフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
1 0 2 6 1—シァノー 4— (トランス一 4一 (4 - (トランス一 4— (4ート リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一し
3ーブタジェン
1 0 2 7 1—シ了ノー 4— (トランス一 4一 (4 - (トランス一 4一 （4ート リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一し 3ーブタジェン
実施例 6 4
1—シ了ノ一 6— （トランス一 4— (4ーシァノフヱニル） シクロへキシル） — 1. 3一^ «キサジェン [式 1 において、 R ' はシ了ノ基、 Α· は 1. 4—フエ 二レン、 B' は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は R2 は式 ΠΙ および X は水素原子である化合物 （No. 1 0 2 8 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— (トランス一 4一 （4一シァノフエニル） シクロへキシ ル） _2一^？ンテン一 1一了ールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にし て表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 0 2 9〜 1 0 4 7) を合成する。
1 0 2 9 1 -シ了ノ一 6— (トランス一 4— (4—フルオロフェニル） シクロ へキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 0 3 0 1一シァノ一6— （トランス一 4一 （3. 4—ジフルオロフ； Lニル） シクロへキシル） — 1 , 3—^ ·キサジェン
1 0 3 1 1ーシァノー 6— （トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフエ二 ル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
1 0 3 2 1—シァノー 6— （トランス一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフエ ニル） シクロへキシル） 一 1. 3— ^ ·キサジェン
1 0 3 3 1—シ了ノ _ 6 _ (トランス一 4 _ (2— （4一シァノフユニル） ェ チル） シクロへキシル） 一 1. 3—^ ^キサジェン
1 0 3 1—シ了ノ一 6— (トランス一 4— (2— (4—フルオロフェニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ «キサジェン
1 0 3 5 1—シ了ノ一 6— (トランス一 4— (2— (3, 4—ジフルオロフェ ニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
1 0 3 6 1一シ了ノ一6— （トランス一 4— (2 - (4一ト リフルォロメチル フエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—^ »ヰサジェン
1 0 3 7 1—シァノー 6— （トランス一 4— (2 - (4一ト リフルォロメ トキ シフユニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 0 3 8 1一シ了ノ一 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4—シァノフ ヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 0 3 9 1—シ了ノ一6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4—フル才ロ フ iニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 0 4 0 1—シ了ノ一 6— （トランスー4— (トランス一 4— (3. 4—ジフ ルオロフ iニル） シクロへキシ レ） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン 1 0 4 1 1 —シ了ノ一 6— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—ト リフル ォロメチルフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3 ^ ^キサジェ ン
1 0 4 2 1—シ了ノー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ト リフル ォロメ トヰシフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジ ェン
1 0 4 3 1一シァノ一6— （トランス一 4一 (2 - (トランス一 4— (4—シ 了ノフエニル） シク αへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジ ェン
1 0 4 1一シ了ノ一6— （トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4ーフ ルオロフェニル） シクロへキシル） ェチル） シク πへキシル） ― 1 , 3—へキサ ジェン
1 0 4 5 1ーシ了ノー 6— （トランス一 4一 （2— (トランス一 4— (3. 4 ージフルオロフュニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3— へキサジェン
1 0 4 6 1—シ了ノー 6— (トランス一 4— (2— （トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフユニル） シクロへキシル） ェチ Jレ） シクロへキシル） 一 1, 3一^ «キサジェン
1 0 4 7 1—シ了ノー 6— (トランス一 4一 （2— (トランス一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフユ二ル） シクロへキシ Jレ） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3一へキサジェン
実施例 6 5
1ーシ了ノー 6— （トランス一 4一 （2 E— （トランス一 4— (4ーシ了ノフ ェニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1. 3 ^キサジェン [式 I において、 R ' はシァノ基、 A' は 1， 4一フヱニレン、 B' は共有結合、 A2 は 1 , 4ーシクロへキシレン、 B2 は 1 , 2—ェテニレン、 n 1は 1、 n 2 は 0、 11 3は1、 Ra は式 111 および X は水素原子である化合物 （No. 1 0 4 8) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5 - (トランス一 4一 (2 E- (4—シ了ノフエニル） ェテ ニル） シクロへキジル） 一 2 ；ンテン一 1一アールを原料として用いる以外は 実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 0 4 9〜1 0 5 2) を合成する。 1 0 4 9 1 ーシ了ノー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 (4 - フルオロフ ニ Jレ） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へ キサジェン
1 0 5 0 1 ーシ了ノー 6— （トランス _4一 (2 E- (トランス一 4一 (3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへヰシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1 , 3一^ ^キサジェン 1 05 1 1ーシ了ノー G— （トランス一 4— (2 E- (トランス一4一 （4一 ト リフノレオロメチノレフヱ二 レ） シクロへキシ Jレ） ェテニ jレ） シクロへキシ レ） ― 1. 3—へキサジェン
1 052 1—シァノー 6— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4— (4 - 5 ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） - 1. 3一^ "ヰサジェン
実施例 66
トランス一 4一 （ 6—シァノー 3. 5一^ >キサジェニル） シクロへキシル 4 —ェチルペンゾエート [式 1 において、 R' はシァノ基、 A' は 1. 4—フエ二 10 レン、 B ' は力ルポ二ルォヰシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 π 3は 1、 R 2 は式 111 および X は水素原子である化合物 （No. 1 053 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチ Jレシクロへキシ レ） シクロへキサン力 Jレ ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (4—ホルミル一 3—ブテニル） シクロへキ シル 4—シ了ノベンゾェートを原料として用いる 外は実施例 1と同様にして 15 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 1 054〜1 073 ) を合成する。 1 05 トランス一 4一 （6—シァノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキ シル 4一フ レオ口べンゾエート
1 055 トランス一 4— (6—シァノ一 3. 5一^ ^キサジェニル） シクロへキ n0 シル 3. 4—ジフルォロベンゾェート
1 056 トランス一 4— (6—シ了ノー 3, 5 ^キサジェニル） シクロへキ シル 4一ト リフルォロメチルベンゾェート
1 057 トランス一 4一 （6—シァノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキ シル 4—ト リフルォロメ トキシペンゾエート
oc 1 058 4—シ了ノフヱニル トランス一 4一 （6—シ了ノー 3, 5 ^キサ ジェニル） シクロへキサンカルボヰシラート
1 059 4—フルォ Dフヱニル トランス一 4一 （6—シァノ一 3. 5 >キ サジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 060 3. 4—ジフルオロフヱニル トランス一 4— (6—シァノー 3, 5 —へキサジェニ Jレ） シクロへキサンカルボキシラート
1 0 6 1 4—ト リフルォロメチルフヱニル トランス一 4一 （6—シ了ノー 3 , 5一へキサジェニノレ） シク口へヰサン力 jレボキシラート
1 0 6 2 3—フルォロ一 4ーシ了ノフヱニル トランス一 4一 （ 6—シァノ一 3. 5一 ^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 0 6 3 4—ト リフルォロメ トキシフユニル トランス一 4一 （6—シ了ノー 3. 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 0 6 トランス一 4一 （4一シァノフヱニル） シク口へキシル トランス一 4一 （6—シ了ノ一3 , 5一^ «キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 0 6 5 トランス一 4一 （4—フルオロフヱニル） シクロへキシル トランス - - ( 6—シァノ一3. 5一^ «キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラー 卜
1 0 6 6 トランス一 4一 （3. 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル ト ランス一 4一 （6—シァノー 3 , 5—^ ^キサジェニル） シクロへキサンカルボキ シラート
1 0 6 7 トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル トランス一4— ( 6—シ了ノー 3， 5—へキサジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
1 0 6 8 トランス一 4— ( 3—フルオロー 4—シァノフヱニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （6—シァノー 3 , 5 ^キサジェニル） シクロへキサン力 ルポキシラート
1 0 6 9 トランス一 4一 （6—シァノ一 3 , 5一 ^ >キサジェニル） シクロへキ シル トランス一 4— ( 4一シァノフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 0 7 0 トランス一 4— ( 6—シァノ一3 , 5 —へキサジェニル） シクロへキ シル トランス一 4— ( 4一フルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシラー Y
1 0 7 1 トランス一 4一 （6—シァノー 3. 5一^キサジェニル） シクロへキ シル トランス一 4一 （3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキサンカルボキ シラート 1 072 トランス一 4一 （6—シ了ノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキ シル トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフエニル） シク αへキサンカル ボキシラート
1073 トランス一 !一 （ 6—シァノー 3, 5—へキサジェニル） シクロへキ シル トランス一 4— ( 3—フルオロー 4一シ了ノフエニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
実施例 67
1—シ了ノ一 6— (トランス一 4一 （4一シァノフエニル） メ トキシシクロへ キシル） 一1. 3 «キサジェン [式 1 において、 R' はシ了ノ基、 Α· は 1, 4—フ 二レン、 Β1 はメチレンォキシ、 11 1は0、 11 2は0、 11 3は1、 R2 は式 111 および Xは水素原子である化合物 （No. 1074 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 5— (トランスー 4 - ( 一シ了ノフエニル） メ トキシシク 口へキシル） 一 2 ：ンテン一 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と 同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No, 1075〜1088 ) を合成する。 1075 1ーシァノー 6— （トランス一 4— <4—フルオロフ Xニル） メ トキ シシクロへキシル） 一1, 3—へキサジェン
1 076 1一シァノ一 6— (トランス一 4— ( 3. 4—ジフルオロフ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— ^ «キサジェン
1077 1ーシ了ノー 6— （トランス一 4— (4—ト リフルォロメチルフエ二 ル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
1078 1ーシァノー 6— （トランス一 4— (4—ト リフルォロメ トキシフエ ニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1079 1ーシ了ノー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4ーシ了ノフ ニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一1. 3—へキサジェン 1080 1ーシ了ノー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— (4—フルォロ フエニル） シクロへキシル） メ トキシシク αへキシル） 一 1, 3—へキサジェン 1081 1—シァノー 6— (トランス一 4一 （トランス一4— (3. 4—ジフ ルオロフェニ Jレ） シクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） - 1 , 3—へキサ ジェン
1 08 2 1ーシ了ノー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフル ォロメチ jレフエニ jレ） シクロへキシ jレ） メ トキシシクロへキシ Jレ） 一 1. 3— « キサジェン
1 083 1—シ了ノ一 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフル ォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— へキサジェン
1 084 1一シァノ一 6— （トランス一 4— (2— （トランス一 4— (4ーシ 了ノフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へ キサジェン
1 08 5 1—シ了ノ一6— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4— (4—フ ルオロフェニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3— へキサジェン
1 086 1—シ了ノー 6— （トランス一 4— (2— (トランス一 4— (3. 4 ージフルオロフ Xニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ »キサジェン
1 0 8 7 1ーシァノー 6— （トランス一/！— (2— （トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） — 1, 3—へキサジェン
1 088 1—シ了ノ一 6— (トランス一 4— (2 - (トランス一 4— (4ート リフルォロメ トキシフ 二ル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） - 1. 3—へキサジェン
実施例 68
1一シァノ一6— (トランス一 4— (4 - (4ーシ了ノフ ι二ル） プチル） シ クロへキシル） 一 1, 3—^ ^キサジェン [式 I において、 R' はシ了ノ基、 A1 は 1, 4—フユ二レン、 B' は 1， 4—ブチレン、 n lは 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 III および X は水素原子である化合物 （No. 1 089 ) ] の製造 トランスー4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5— (トランス一 4— (4 - (4一シァノフエニル） プチル） シクロへキシル） 一2 ；ンテン一 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 0 9 0〜 1 1 0 3) を合成する。
1 0 9 0 1 _シァノ一6— （トランス一 4— (4— (4—フルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3—^ "キサジェン
1 0 9 1 1—シァノー 6— (トランス一 4一 （4— (3, 4—ジフルオロフェ ニル〉 ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3 _へキサジェン
1 0 9 2 1 一シァノ一6— （トランス一 4一 (4 - (4—ト リフルォロメチル フヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3— ^ ^キサジェン
1 0 9 3 1 —シァノー 6 _ (トランス一 4一 （4一 （4—ト リフルォロメ トキ シフ 二ル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 0 9 1—シァノー 6 _ (トランス一 4一 （トランス一 4一 (4 - (4ーシ ァノフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3— ^ *キサジ ェン
1 0 9 5 1 —シァノー 6— (トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (4ーフ ルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3 >キサ ジェン
1 0 9 6 1一シ了ノ一 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （4— (3. 4 —ジフルオロフュニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3— へキサジェン
1 0 9 7 1一シ了ノ一6— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4— (4ート リフルォロメチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
1 0 9 8 1—シァノ一 6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一 （4ート リフルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3一へキサジェン
1 0 9 9 1一シ了ノ一 6— （トランス一 4一 （4一 （トランス一 4一 （4—シ 了ノフユニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジ ェン
1 1 0 0 1—シァノ一6— （トランス一 4一 (4 - (トランス一 4— (4ーフ ルオロフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサ ジェン
1 1 0 1 1ーシァノー 6— （トランス一 4— (4— (トランス一 4一 （3. 4 ージフルオロフュニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3 - へキサジェン
1 1 0 2 1—シ了ノ一6— （トランス一 4— (4 - (トランス一 4— (4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 1 0 3 1—シ了ノー 6— （トランス一 4— (4 - (トランス一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1.
3一へヰサジェン
実施例 6 9
1一シ了ノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (4一シァノフエニル） シ クロへキシル） ェテン [式 1 において、 R' はシァノ基、 A' は 1, 4一フエ二 レン、 B' は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 IIおよび X は フッ素原子である化合物 （No. 1 1 04) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチ レシクロへキシ Jレ） シクロへキサンカ レ ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— ( 4ーシ了ノフヱニル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドを原料として用いる^外は実施例 2 5と同様にして表題化合物を合 成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 0 5〜1 1 2 3) を合成する。
1 1 0 5 1—シ了ノ _ 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 （4一フルオロフ ェニル) シクロへキシル） ェテン
1 1 0 6 1一シ了ノ一 1—フルオロー 2— (トランス一 4一 （ 3, 4—ジフル オロフ Lニル） シクロへキシル） ェテン
1 1 07 1一シ了ノ一 1—フルオロー 2— （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチ Jレフェニ Jレ） シクロへキシ Jレ） ェテン 1 1 0 8 1 —シァノー 1 —フルオロー 2— (トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ェテン
1 1 0 9 1 —シ了ノ一 1 —フルオロー 2— (トランス一 4一 (2 - (4ーシァ ノフヱニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 0 1 —シァノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (2— (4—フル オロフェニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 1 1 一シァノ一 1—フルオロー 2— （トランス一 4— (2— （3. 4 - ジフルオロフェニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 2 1—シァノ一 1—フルオロー 2— (トランス一 4— ( 2 - (4一ト リ フルォロメチルフヱニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 3 1 一シァノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (2 - (4一ト リ フルォロメ トキシフヱニル） ェチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 4 1 —シ了ノ一 1 —フルォロ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4ーシァノフヱニル） シクロへキシル） シクロへヰシル） ェテン
1 1 1 5 1ーシ了ノー 1—フルォロ一 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4—フルオロフェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン
1 1 1 6 1—シァノ一 1一フルオロー 2— （トランス一 4— (トランス一 4一 (3. 4—ジフルオロフ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェテン 1 1 1 7 1 ーシ了ノー 1—フルオロー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフエニル） シク αへキシル） シクロへキシル） ェテン 1 1 1 8 1一シ了ノ一 1一フルオロー 2— （トランス一 4— (トランス一 4一 (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シク口へキシル） シクロへキシル） ェテ ン
1 1 1 9 1—シァノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス - 4 - (4—シ了ノフ： Lニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェテ ン
1 1 2 0 1—シァノ一 1一フルオロー 2 _ (トランス一 4— (2 - (トランス - - (4—フルオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ェ テン 1 1 2 1 1—シァノー 1—フルオロー 2— （トランス一 4一 ( 2 - (トランス - - (3. 4—ジフ Jレオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシ ル） ェテン
1 1 22 1—シァノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (2— （トランス - 4 - (4—ト リフルォロメチルフ ニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへ キシル） ェテン
1 1 23 1—シァノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4— ( 2 - (トランス — 4一 （ 4—ト リフルォロメ トキシフェニル） シク口へキシル） ェチル） シクロ へキシル） ェテン
実施例 7 0
1一シ了ノ一 1—フルオロー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4一 (4—シ了ノフエ二 Jレ） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） ェテン [式 1 において、 R1 はシァノ基、 A1 はし 4ーフ L二レン、 B1 は共有結合、 A2 は 1, 4ーシクロへキシレン、 B2 は 1， 2—ェテニレン、 n 1は 1、 n 2 は 0、 π 3は 0、 R2 は式 Ηおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 1 1 2 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへヰシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (2 E- (4—シ了ノフエニル） ェテニル） シクロへキサンカルボ了ルデヒドを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様に して表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 2 5〜1 1 28) を合成する。
1 1 25 1—シァノ _ 1一フルオロー 2— （トランス一 4一 （2 E— （トラン ス一 4一 （ 4ーフ レオ口フエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへヰシル） ェテン
1 1 26 1一シァノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 （2 E— （トラン スー 4一 （3， 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへ キシル） ェテン
1 1 2 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トラン スー 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シク 口へキシル) ェテン
1 128 1—シァノー 1—フルオロー 2— （トランス一 4一 (2 E- (トラン スー 4— ( 4一ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シ ク口へキシ jレ） ェテン
実施例 71
トランス一4— (2 _シァノ一2—フルォロェテニル） シクロへキシル 4— ェチルペンゾエート [式 1 において、 R1 はシ了ノ基、 A' は 1. 4—フヱニレ ン、 B' はカルボニルォキシ、 11 1は0、 11 2は0、 11 3は0、 R2 は式 11およ び Xはフッ素原子である化合物 （No. 1 129) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4—ホルミルシクロへキシル 4一シ了ノベンゾ エートを原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題化合物を合成した。 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 130〜1 149) を合成する c 1 130 トランス一 4一 （2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへヰシ ル 4—フルォロベンゾエー 卜
1 131 トランス一 4一 （2—シ了ノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル 3, 4—ジフルォロベンゾェート
1 132 トランス一 4一 （2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル 4—ト リフリレオロメチルベンゾェート
1 133 トランス一 4— (2—シァノ一2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル 4—ト リフルォロメ トキシベンゾェート
1 134 4—シァノフヱニル トランス一/ 1— (2—シ了ノー 2—フルォロェ テニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 135 4—フルオロフュニル トランス一 4— (2—シ了ノー 2—フルォ口 ェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 136 3， 4—ジフルオロフヱニル トランス一 4一 （ 2—シ了ノ一 2—フ ルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 137 4—ト リフルォロメチルフヱニル トランス一 4_ (2—シ了ノー 2 —フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 1 3 8 3—フルオロー 4一シ了ノフエニル トランス一 4— ( 2—シ了ノー 2一フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 1 3 9 4一ト リフルォロメ トキシフヱニル トランス一 4— ( 2—シァノ一 2一フルォロエテュゾレ） シク口へヰサンカルボキシラート
1 1 0 トランス一 4— ( 4一シァノフエニル） シクロへキシル トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 1 1 トランス一 4— ( 4一フルオロフェニル） シクロへキシル トランス - - ( 2—シァノー 2—フルォロェテュル） シクロへキサンカルボキシラート 1 1 2 トランス一 4— ( 3 , 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル ト ランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォ口ェテニル） シクロへキサンカルボキシ
1 1 3 トランス一 4— ( 4—ト リフルォロメチルフヱニル） シク口へキシル トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカルボ キシラート
1 1 トランス一 4— ( 3—フルォ口一 4—シ了ノフエニル） シク口へキシ ル トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シクロへキサンカル ボキシラート
1 1 4 5 トランス一 4一 （ 2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 < 4一シァノフエニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 1 4 6 トランス一 4一 （2—シァノー 2—フルォロェテニル） シク πへキシ ル トランス一 4一 （4—フルォ口フエニル） シクロへキサンカルボヰシラート 1 1 7 トランス一 4一 （2—シァノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （3 . 4—ジフルオロフェニル） シクロへキサンカルボキシ 1 1 4 8 トランス一 4一 （ 2—シ了ノ一 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキサン力ルポ キシラート
1 1 9 トランス一 4一 （2—シ了ノー 2—フルォロェテニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （ 3—フルオロー 4 _シァノフエニル） シクロへキサンカル ボキシラート
実施例 72
1ーシァノー 1—フルオロー 2— （トランス一 4— (4—シァノフエニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン [式 1 において、 R1 はシ了ノ基、 A' は 1. —フユ二レン、 B1 はメチレンォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は 式 Hおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 1 1 50) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （4—シァノフエニル） メ トキシシクロへキ サンカルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題化 合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 5 1〜1 1 64) を合成する。 1 1 5 1 1一シ了ノ一 1—フルオロー 2— （トランス一 4— (4一フルオロフ ェニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
1 1 52 1—シ了ノ一1一フルオロー 2— (トランス一 4— (3, 4—ジフル オロフュニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
1 1 53 1一シァノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメチ レフヱ二 Jレ） メ トキシシクロへキシ Jレ） ェテン
1 1 54 1—シァノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (4一ト リフルォ ロメ トキシフヱニル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
1 1 55 1一シァノ一 1—フルオロー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4—
(4—シァノフエニル） シクロへヰシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
1 1 56 1—シ了ノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4—フルオロフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン
1 1 57 1ーシァノー 1一フルォ π— 2— (トランス一 4— (トランス一 4— (3, 4—ジフルオロフュニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェ テン
1 1 58 1ーシァノー 1—フルオロー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフユニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ェテン 1 1 59 1—シ了ノ _ 1一フルオロー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメ トキシフヱニル） シク口へキシル） メ トキシシク口へキシ ル） ェテン
1 1 6 0 1—シァノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4一 (2 - (トランス - 4 - (4ーシァノフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 6 1 1—シァノ一 1—フルオロー 2— （トランス一 4一 (2 - (トランス — - ( 4ーフ Jレオロフヱ二 レ） シクロへキシ レ） ォキシメチ Jレ） シクロへキシ ル） ェテン
1 1 62 1—シ了ノー 1—フルオロー 2— (トランスー4— (2— (トランス - - (3. 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロ へキシル） ェテン
1 1 63 1—シ了ノ一 1—フルオロー 2— (トランス一 4— (2 - (トランス - - ( 4一ト リフルォロメチルフユニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シ クロへキシ Jレ） ェテン
1 1 6 1ーシァノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4一 ( 2 - (トランス - - (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シク口へキシリレ） ェテン
実施例 7 3
1一シ了ノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (4 - (4—シァノフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） ェテン [式 I において、 R' はシァノ基、 A' は 1. 4—フユ二レン、 B1 は 1 , 4—ブチレン、 11 1は0、 112は0、 11 3は0、 R2 式 IIおよび X はフッ素原子である化合物 （No, 1 1 G 5) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (4 - (4—シァノフヱニル） プチル） シク 口へキサンカルボアルデヒドを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にして 表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 6 6〜1 1 7 9) を合成する。
1 1 66 1一シァノ一 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 (4 - (4一フル オロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 6 7 1 一シ了ノ一 1 —フルオロー 2— (トランス一 4— (4— (3. 4 - ジフルオロフ ニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 6 8 1—シァノー 1—フルオロー 2— (トランス一 4— (4— (4—ト リ フルォロメチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 6 9 1 —シ了ノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (4一 （4—ト リ フルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） ェテン
1 1 7 0 1—シァノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (トランス一 4一 ( - (4一シァノフエニル） ブチル） シクロへキシル） シク αへキシル） ェテ ン
1 1 7 1 1 一シァノ一 1 一フルオロー 2— （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4— (4一フルオロフェニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） ェ テン
1 1 7 2 1 ーシァノー 1 一フルオロー 2— （トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (3, 4—ジフルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシ ル） ェテン
1 1 7 3 1一シ了ノ一 1—フルオロー 2— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4一 （ 4一ト リフルォロメチルフユニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへ キシル） ェテン
1 1 7 4 1 ーシ了ノー 1 —フルオロー 2— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一 （ 4—ト リフルォロメ トキシフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロ へキシル） ェテン
1 1 7 5 1ーシァノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4— (4 - (トランス - - (4—シ了ノフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） ェテ ン
1 1 7 6 1ーシ了ノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4— (4 - (トランス —4— (4—フルオロフヱニル） シクロへキシル） プチル） シクロへキシル） ェ テン
1 1 7 7 1ーシァノー 1一フルオロー 2— （トランス一 4— (4 - (トランス - - ( 3, 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） プチル） シク οへキシ ル） ェテン
1 1 7 8 1ーシァノー 1一フルォロー 2— （トランス一 4— (4 - (トランス - - ( 4一ト リフルォロメチルフエニル） シク σへキシル） ブチル） シクロへ キシル） ェテン
1 1 7 9 1—シ了ノー 1一フルオロー 2— (トランス一 4一 (4 - (トランス - - (4一ト リフルォ σメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） ブチル） シク口 へキシ (レ） ェテン
実施例 74
1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一シァノフエニル） シ クロへキシル） 一 1—ブテン [式 I において、 R' はシァノ基、 A' は 1, 4一 フエ二レン、 Β1 は共有結合、 η 1は 0、 η 2は 0、 η 3は 1、 R2 は式 IIおよ び X はフッ素原子である化合物 （No. 1 1 8 0) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シク αへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4一 （4—シァノフエニル） シクロへキシ ル） プロパナールを原料として用いる 外は実施例 2 5と同様にして表題化合物 を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 1 8 1〜1 1 9 9) を合成する c 1 1 8 1 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一フルオロフ ェニル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 1 82 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （3, 4—ジフル オ フヱニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 83 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメチルフヱニル） シク πへキシル） 一 1—ブテン
1 1 84 1—シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 85 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （4ーシ了 ノフユ二ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 86 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (4一フル オロフヱニル） ェチ レ） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 1 87 1ーシァノー 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4— (2— (3. 4 - ジフルオロフェニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 1 88 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 - (4—ト リ フルォロメチルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 1 89 1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 - (4—ト リ フルォロメ トキシフエニル） ェチル） シク αへキシル） 一 1ーブテン
1 1 90 1—シァノー 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4—シ了ノフ iニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテン 1 1 9 1 1—シァノー 1一フルォロ一4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—フルオロフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1—ブテン 1 1 9 2 1—シァノー 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (3. 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1ーブテ ン
1 1 93 1—シ了ノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 (4一ト リフル才ロメチルフ： Lニル） シク Dへキシル） シクロへキシル） 一 1— ブテン
1 1 94 1—シァノー 1一フルォロ一 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） ー 1 ーブテン
1 1 9 5 1—シァノー 1一フルォロ一 4一 （トランス一 4— ( 2 - (トランス - - (4—シ了ノフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 ーブテン
1 1 96 1—シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (2— （トランス —4— ( 4一フ レオロフ： tニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 1 97 1ーシ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （2— （トランス - - (3, 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシ ル） 一 1—ブテン 1 1 98 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 ( 2 - (トランス — — ( 4—ト リフ Jレオロメチルフエニル） シク αへキシ jレ） ェチリレ） シクロへ キシル） 一 1—ブテン
1 1 9 9 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2 - (トランス 一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフエニル） シク口へキシル） ェチル） シクロ へキシル） 一 1ーブテン
実施例 7 5
1一シァノ一 1一フルオロー !一 （トランス一 4一 ( 2 E- (トランス一 4— (4一シァノフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1ーブ テン [式 I において、 R1 はシァノ基、 Α· は 1. 4—フ： L二レン、 Β· は共有 結合、 A2 は 1, 4—シクロへキシレン、 B2 は 1. 2—ェテニレン、 n 1は 1、 π 2は 0、 η 3は 1、 R2 は式 11および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 2
00) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— ( 2 E- (4—シ了ノフエニル） ェテ ニル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同 様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 2 0 1〜 1 2 0 4 ) を合成する。
1 2 0 1 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (2 E- (トラン スー 4— (4—フルオロフェニル） シクロへヰシル） ェテニル） シクロへキシル） - 1—ブテン
1 2 02 1 _シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 E- (トラン スー 4一 (3, 4ージフルオロフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへ キシル） 一 1ーブテン
1 2 03 1一シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （2 E— (トラン スー 4一 （ 4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シク 口へキシル） 一 1ーブテン
1 2 0 1ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トラン ス一 4一 （4一ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シ ク口へキシル） 一 1—ブテン
実施例 76
トランス一 4— (4ーシ了ノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへキシル
4ーェチルペンゾエート [式 I において、 R' はシァノ基、 A' は 1, 4—フ 二レン、 B' はカルボニルォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 1、 R2 は式 11および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 205 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代えトランス一 4— (2—ホルミルェチル） シクロへキシル 4 —シァノペンゾエートを原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題化 合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 206〜1 225 ) を合成する。
1 206 トランス一 4一 （4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル 4—フルォロベンゾエート
1 207 トランス一 4— (4—シ了ノ一 4—フルォ α— 3—ブテニル） シク 。 へキシル 3, 4—ジフルォロベンゾエート
1 208 トランス一 4 _ (4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シク 。 へキシル 4—ト リフルォロメチルベンゾエート
1 209 トランス一 4一 （4—シァノ一4一フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル 4一ト リフルォロメ トキシベンゾエート
1 2 1 0 4—シァノフエニル トランス一 4一 （4一シ了ノ一 4—フルオロー 3—ブテニル） シク ηへキサンカルボキシラート
1 2 1 1 4一フルオロフヱニル トランス一 4— (4—シァノ一 4一フルォロ 一 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 21 2 3, 4—ジフルオロフェニル トランス一 4— (4—シァノ一4—フ ルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 2 1 3 4一ト リフルォロメチルフエニル トランス一 4一 （4—シ了ノ一 4 —フルオロー 3—ブテニル） シク口へキサンカルボキシラート
1 2 1 3—フルォ σ— 4一シ了ノフエニル トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4一フルオロー 3ーブテニル） シクロへキサンカルボキシラート 1215 4—ト リフルォロメ トキシフユニル トランス一 4— (4ーシ了ノー 一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラート
1216 トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - (4—シァノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシラ 一ト
1217 トランス一 4— (4—フルオロフェニル） シクロへヰシル トランス - 4 - (4—シァノ一 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカルボキシ ラート
1218 トランス一 4一 （3, 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル ト ランス一 4— ( 4ーシ了ノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサンカル ボキシラート
1219 トランス一 !一 （4一ト リフルォロメチルフエニル） シク口へキシル トランス一/!— (4一シァノ一 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへキサン 力ルボキシラート
1220 トランス一 4一 （3 _フルオロー 4一シ了ノフエニル） シクロへキシ ル トランス一 4— (4一シ了ノ一4—フルオロー 3—ブテニル） シクロへヰサ ンカルボキシラート
1221 トランス一 4— (4ーシ了ノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル トランス一 J一 （4ーシァノフヱニル） シクロへキサンカルボキシラ 一ト
1222 トランス一 4— (4—シァノ一 4一フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル トランス一 4一 （4—フルオロフヱニル） シクロへキサンカルボキシ
1223 トランス一 4一 （4—シ了ノー 4一フルオロー 3—ブテニル） シク π へキシル トランス一 4— (3. 4—ジフルオロフュニル） シクロへキサンカル ボキシラート
122 トランス一 4一 （4一シァノ一4一フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキサン 力ルボキシラート 1 2 2 5 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4—フルオロー 3—ブテニル） シクロ へキシル トランス一 4一 （ 3—フルオロー 4—シァノフエニル） シクロへキサ ンカルボキシラート
実施例 7 7
1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4—シ了ノフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン [式 I において、 R 1 はシ了ノ基、 A 1 は 1 . 4—フ L二レン、 B ' はメチレンォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 π 3は 1、 R 2 は式 1 1および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 2 2 6 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シク αへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランスー 4一 ( 4—シ了ノフエニル） メ トキシシク 口へキシル） フロパナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題 化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 2 2 7〜 1 2 4 0 ) を合成する c 1 2 2 7 1 —シァノ一 1 —フルオロー 4— (トランス一 4— ( 4—フルオロフ ェニル） メ トキシシク口へキシル） 一 1 —ブテン
1 2 2 8 1—シ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （3 , 4—ジフル オロフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 2 2 9 1—シァノ一 1 —フルォロ一 4一 （トランス一 4一 （4一ト リフルォ ロメチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 —ブテン
1 3 0 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （4一トリフルォ ロメ トキシフヱニル） メ トキシシク口へキシル） 一 1—ブテン
1 2 3 1 1—シァノ一 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4—シ了ノフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1ーブテ ン
1 2 3 2 1—シ了ノ _ 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一フ レオ口フエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブ テン
1 2 3 3 1ーシァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 3 . 4—ジフルォ口フエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1—ブテン
1 2 3 4 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシク口へキシル） 一 1 —ブテン
1 2 3 5 1—シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( 4—ト リフルォロメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシ ル） - 1ーブテン
1 2 3 6 1 —シァノー 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4— (2 - (トランス - - (4—シ了ノフエニル） シクロへキシ レ） ォキシメチル） シクロへキシル） — 1ーブテン
1 2 3 7 1 —シ了ノー 1 —フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2 - (トランス - - (4—フルオロフェニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシ ル） 一 1 ーブテン
1 2 3 8 1 —シァノー 1一フルオロー/！— (トランス一 4— (2 - (トランス - 4 - (3. 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロ へキシル） 一 1—ブテン
1 2 3 9 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 - (トランス - - (4—ト リフルォロメチリレフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シ ク口へキシル） 一 1—ブテン
1 2 4 0 1 _シァノ一 1一フルォ σ— 4— (トランス一 4— (2— （トランス - - (4一ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシ jレ） — 1 —ブテン
実施例 7 8
1—シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (4 - (4—シァノフエ二 ル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン [式 1 において、 R1 はシァノ基、 A1 は 1 , 4一フ 二レン、 B' は 1, 4—ブチレン、 11 1は0、 11 2は0、 π 3は 1、 R2 は式 IIおよび X はフッ素原子である化合物 （No. 1 2 4 1 ) ] の製 造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4 - (4—シァノフエニル) プチル） シクロへキシル） プロパナールを原料として用いる以外は実施例 2 5と同様にし て表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして JSTFの化合物 （No. 1 2 4 2〜1 2 5 5 ) を合成する。
5 1 2 4 2 1 ーシ了ノー 1 一フルオロー 4一 （トランス一 4— (4— <4一フル オロフ ニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
1 2 4 3 1ーシァノー 1 一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— (3. 4 - ジフルオロフェニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 2 4 1—シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— (4—ト リ 10 フルォロメチルフ エル） ブチル） シクロへキシル） 一 1—ブテン
1 2 4 5 1—シ了ノー 1 —フルオロー 4一 （トランス一 4 _ (4 - (4一ト リ フルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
1 2 4 6 1 —シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4 _ (トランス一 4— (4一 （4一シ了ノフエニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1
15 ーブテン
1 2 4 7 1—シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 ( ― ( 4ーフ Jレオロフヱニル） ブチ レ） シクロへキシル） シクロへキシル） ― 1 ーブテン
1 2 4 8 1—シ了ノ一 1 一フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 r,Q (4 - (3, 4ージフルオロフ： Lニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシ ル） - 1—ブテン
1 2 4 9 1 —シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4— ( 4—ト リフルォロメチルフ Lニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへ キシル） 一 1—ブテン
5 1 2 5 0 1一シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4一 （4—ト リフルォ口メ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロ へキシル一 1ーブテン
1 5 1 1一シ了ノ一 1 —フルオロー 4一 （トランス一 4— (4 - (トランス - - ί 4一シ了ノフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 —ブテン
1 252 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス - - ( 4—フ >レオロフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1ーブテン
1 253 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4一 （ト ランス 一 4— (3. 4—ジフルオロフ ニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシ ル） 一 1ーブテン
1 254 1ーシァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス - - (4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへ キシル） 一 1ーブテン
1 255 1ーシァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4— ( 4一 （トランス 一 4一 （4一ト リフルォロメ トヰシフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロ へヰシル） 一 1ーブテン
実施例 79
1—シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一4— (4—シァノフヱニル） シ クロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 I において、 R' はシァノ基、 A' は 1. 4—フエ二レン、 B' は共有結合、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は 式 111 および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 256 ) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4— (4一シ了ノフエニル） シクロへキシ ル） 一 2—プロペナールを原料として用いる以外は実施例 25と同様にして表題 化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 257〜1 27 5 ) を合成する c 1 257 1—シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (4—フルオロフ ヱニル） シクロへキシル） 一1. 3—ブタジエン
1 258 1—シァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （3, 4—ジフル オロフェニル） シクロへヰシル） 一し 3—ブタジエン
1 259 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (4—ト リフルォ ロメチルフエニル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 1 2 6 0 1 —シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4—トリフルォ ロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 2 6 1 1ーシァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (4—シ了 ノフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 2 6 2 1 ーシァノー 1 一フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 2— —フル ォ Dフユニル） ェチル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジエン
1 2 6 3 1ーシァノー 1一フルォ α— 4— （トランス一 4— (2— (3. 4 - ジフルオロフュニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 2 6 1—シ了ノー 1 —フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (4一ト リ フルォロメチルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 1 2 6 5 1 —シァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 - (4—ト リ フルォロメ トキシフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3 _ブタジエン 1 2 6 6 1—シァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4一 (4ーシ了ノフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一し 3—ブタジェ ン
1 2 6 7 1 —シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4—フルオロフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3 _ブタジ ェン
1 2 6 8 1 —シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (3, 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） シクロへキジル） 一 1. 3— ブタジェン
1 2 6 9 1—シ了ノ一 1 —フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— (4 _ト リフルォロメチルフヱニル） シク αへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3ーブタジェン
1 2 7 0 1—シァノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3ーブタジェン
1 2 7 1 1—シ了ノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 - (トランス - 4 - (4一シ了ノフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 2 7 2 1 ーシァノー 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス — — (4一フルオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） ― 1. 3—ブタジエン
r 1 2 7 3 1 一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (2— （トランス 一 4一 （3, 4—ジフ レオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシ ル） 一 1 , 3ーブタジェン
1 2 7 1—シ了ノー 1—フルオロー 4 _ (トランス一 4一 （2— （トランス - - (4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへ 10 キシル） 一 1. 3—ブタジエン
1 2 7 5 1—シァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 - (トランス —4一 （4一ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロ へキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
実施例 8 0
5 1 —シ了ノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 E- (トランス一 4— (4—シァノフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3 —ブタジエン [式 I において、 R1 はシ了ノ基、 A' は 1. 4—フエ二レン、 B ' は共有結合、 A2 は 1 , 4—シクロへキシレン、 B2 は 1. 2—ェテニレン、 n 1は 1、 n 2は 0、 n 3は 0、 R2 は式 III および X はフッ素原子である化合0 物 （No. 1 2 7 6 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチリレシクロへヰシリレ） シクロへキサン力 Jレ ポアルデヒ ドに代え 3— （トランス一/ ί一 (2 Ε- (4—シ了ノフエニル） ェテ ニル） シクロへキシル） プロペナールを原料として用いる以外は実施例 1と同様 にして表題化合物を合成した。
r 上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 2 7 7〜1 2 8 0 ) を合成する。
1 2 7 7 1ーシ了ノー 1 —フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トラン スー 4一 (4一フ レオ口フヱニ Jレ) シク口へキシ Jレ) ェテュル） シクロへキシ レ） - 1. 3—ブタジエン
1 2 7 8 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (2 E- (トラン ス一 4一 (3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへ キシル） 一 1 , 3—ブタジェン
1 279 1—シァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 E- (トラン ス一 4— ( 4一ト リフリレオロメチルフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シク 口へキシル一 1, 3—ブタジエン
1 280 1ーシ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (2 E- (トラン ス一 4— (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ェテニル） シ クロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
実施例 8 1
トランス一 4— (4—シ了ノー 4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロ へキシル 4一シァノベンゾエート [式 1 において、 R' はシ了ノ基、 A' は 1, 4—フユ二レン、 B' はカルボニルォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 n 3は 0、 R 2 は式 III および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 28 1) ] の製造
トランス一4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4一 （2—ホルミルェテニル） シクロへキシル 4—シ了ノベンゾエートを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化 合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 282〜 1 30 1 ) を合成する。 1 282 トランス一 4一 （4ーシァノー 4—フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル 4—フルォロペンソ'エート
1 283 トランス一 4一 （4ーシァノー 4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキシリレ 3, 4—ジフルォ口べンゾエート
1 284 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4—フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シク口へヰシル 4—ト リフ レオ口メチルベンゾエート
1 285 トランス一 4一 （4一シ了ノ一4—フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シク口へキシル 4—ト リフルォロメ トキシベンゾエート
1 286 4一シァノフユニル トランス一 1— (4—シァノ一4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 287 4一フルオロフヱニル トランス一 4一 （4—シァノ一 4一フルォロ - 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 288 3, 4ージフルオロフェニル トランス一 4— (4ーシァノー 4ーフ ルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへヰサンカルボキシラート
1 289 4—ト リフルォロメチルフヱニル トランス一 4— (4一シ了ノ一4 一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 290 3—フルオロー 4 _シァノフエニル トランス一 4— (4—シ了ノ一 4—フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 29 1 4一ト リフルォロメ トキシフエニル トランス一 4一 （4ーシ了ノ一 4—フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 292 トランス一 4— (4—シァノフヱニル） シクロへキシル トランス一 4 - (4—シ了ノ一4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シクロへキサンカル ボキシラート
1 293 トランス一 1— (4一フルオロフヱニル） シクロへキシル トランス - - ( 4—シ了ノ一 4一フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
1 29 トランス一 4— (3, 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル ト ランス一 4— (4一シ了ノ一 4一フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキ サンカルボキシラート 》
1 295 トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフヱニル） シク口へキシル トランス一 4— (4ーシァノー 4一フルオロー 1， 3—ブタジェニル） シクロ へキサンカルボキシラート
1 296 トランス一 4— (3—フルオロー 4一シァノフエニル） シクロへキシ ル トランス一 4一 （4一シァノ一4一フルオロー 1, 3—ブタジェニル） シク 口へヰサンカルポキシラート
1 297 トランス一 4一 （4ーシァノー 4—フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シク πへキシ jレ トランス一 4一 （4—シ了ノフエニル） シク αへキサンカルボ キシラート
1 298 トランス一 4一 （4ーシ了ノー 4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4— (4—フルオロフ： tニル） シクロへキサンカル ボキシラート
1 2 9 9 トランス一 4— (4一シ了ノ一4一フルオローし 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一/！— (3, 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキサ ンカルボキシラート
1 3 0 0 トランス一 4一 （4一シ了ノ一4—フルオロー 1 , 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4 _ ( 4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへ キサンカルボキシラート
1 3 0 1 トランス一 4 _ (4 _シァノ一4一フルオロー 1. 3—ブタジェニル） シクロへキシル トランス一 4 _ (3—フルオロー 4—シ了ノフエニル） シクロ へキサンカルボキシラート
実施例 8 2
1 —シ了ノー 1 —フルォ口一/!一 （トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） メ トキシンクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン [式 I において、 R ' はシァノ基、 Α' は 1 , 4—フ 二レン、 B' はメチレンォキシ、 n lは 0、 n 2は 0、 π 3 は 0、 R2 は式 ΙΠ および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 3 0 2 ) ] の製 造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシリレ） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 3— （トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） メ トキシシク 口へキシル） 一 2—プロペン一 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と 同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 3 0 3〜1 3 1 6) を合成する。
1 3 0 3 1 ーシァノー 1一フルォ π— 4— (トランス一 4— (4—フルオロフ ヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン
1 3 0 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4— (3. 4—ジフル オロフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 3 0 5 1一シァノ一 1 -フルオロー 4— (トランス一 4— (4—ト リフルォ ロメチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 3 0 6 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメ トキシフユニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 1 3 0 7 1 —シァノ一 1一フルォロ一 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (4—シァノフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— ブタジェン
1 3 0 8 1一シァノ一 1一フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一フルオロフ エル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3 ーブタジェン
1 3 0 9 1 —シァノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— (3, 4ージフルオロフェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 3 1 0 1—シァノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへヰシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 3 1 1 1ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4—ト リフルォロメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシ ル） 一 1. 3—ブタジエン
1 3 1 2 1 ーシァノー 1一フルオロー 4— (トランス一 4— (2— (トランス - - (4—シァノフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） - 1 , 3—ブタジエン
1 3 1 3 1 —シ了ノ一 1—フルォロ一 4— (トランス一 4— (2 - (トランス —4— (4—フルオロフェニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシ ル） 一 1 , 3—ブタジェン
1 3 1 4 1—シァノ一 1一フルォ口一/!— (トランス一 4— (2 - (トランス - - (3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロ へキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 3 1 5 1一シ了ノ一 1一フルオロー 4— (トランス一 4— ( 2— (トランス - - (4—ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ォヰシメチル） シ クロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 3 1 6 1ーシァノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 (2 - (トランス - - (4—ト リフルォロメ トキシフ Lニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
実施例 8 3
1ーシ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (4 - (4—シ了ノフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジエン [式 I において、 R' はシ ァノ基、 A1 は 1. 4—フエ二レン、 B' は 1， 4—ブチレン、 n lは 0、 n 2 は 0、 η 3は 0、 R2 は式 111 および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 3 1 7) ] の製造
トランス一 4一 （トランス一 4—ェチ レシクロへキシ レ） シクロへキサン力 Jレ ポアルデヒ ドに代え 3— (トランス一 4— (4 - (4—シ了ノフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 2—プロペン一 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 3 1 8〜 1 3 3 1 ) を合成する。
1 3 1 8 1 一シ了ノ一 1 —フルオロー 4— (トランス一4— (4 - (4—フル オロフ工ニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 3 1 9 1 —シァノー 1一フルォ口一 4一 （トランス一 4— (4— (3. 4 - ジフルオロフェニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1 3 2 0 1—シァノ一 1—フルォロ一 4一 （トランス一 4— (4 - (4—ト リ フルォロメチルフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン 1 3 2 1 1 _シ了ノ _ 1一フルォ π— 4— （トランス一 4— (4 - (4一ト リ フルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン 1 3 2 2 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス— 4— (トランス一 4一 ( - (4ーシ了ノフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3—ブタジェン
1 3 2 3 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4— ( 4 - (4—フルオロフニニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3—ブタジエン
1 3 2 1一シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (トランス一 4— (4 - (3， 4ージフルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 1， 3—ブタジェン 1325 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4一 (4一 （4一ト リフルォロメチルフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへ キシル） 一 1. 3—ブタジェン
1326 1—シ了ノー 1—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一 （4一ト リフルォロメ トキシフエ二ル） ブチル） シクロへキシル） シクロ へキシル） 一1. 3—ブタジエン
1327 1一シァノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 (4 - (トランス - - (4一シ了ノフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジェン
1328 1 _シ了ノ一 1—フルオロー 4一 （トランス一 4— (4一 （トランス - - (4一フルオロフュニル） シク σへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—ブタジエン
1329 1—シ了ノー 1—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （4— (トランス - - (3, 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシ ル） 一 1 , 3—ブタジェン
1330 1—シ了ノ一 1—フルオロー 4— (トランス一 4— (4 - (トランス —4一 （4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへ キシル） 一 1. 3—ブタジエン
1331 1—シ了ノー 1一フルォロ一 4— (トランス一 4— (4 - (トランス —4一 （4—トリフルォ σメ トキシフエニル） シクロへキシル） ブチル） シクロ へキシル） 一1. 3—ブタジエン
実施例 84
1ーシ了ノー 1—フルオロー 6 _ (トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） シ クロへキシル） 一し 3—へキサジェン [式 I において、 R' はシァノ基、 Α1 は 1. 4一フエ二レン、 B' は共有結合、 n HiO、 11 2は0、 11 3は1、 R2 は式 111 および Xはフッ素原子である化合物 （No. 1332 ) ] の製造
トランスー4一 （トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4- (4一シ了ノフエニル） シクロへキシ ル） 一 2 ；ンテン一 1一了ールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にし て表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 (No. 1 3 3 3〜 1 3 5 1 ) を合成する c 1 3 3 3 1 一シァノ一 1—フルォロ一 6— （トランス一 4一 （4—フルオロフ ェニル） シクロへキシル） 一 1 , 3— ^ »キサジェン
1 3 3 1—シァノ一 1 —フルオロー 6— （トランス一 4— (3, 4—ジフル オロフェニル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 3 3 5 1一シァノ一 1一フルォ σ— 6— (トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチルフ iニル） シクロへヰシル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 3 3 6 1 —シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメ トキシフエ二ル） シクロへキシル） 一 1 , 3—^ ^キサジェン
1 3 3 7 1—シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （ 2— （4ーシァ ノフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3— ^ *キサジェン
1 3 3 8 1 —シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (2— （4—フル オロフェニル） ェチル） シクロへヰシル） 一 1. 3—へヰサジェン
1 3 3 9 1—シァノ一 1 一フルオロー 6— （トランス一 4 _ (2— (3. 4 - ジフルオロフェニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 3 4 0 1—シァノ一 1 一フルオロー 6— (トランス一 4— (2 - (4—ト リ フルォ口メチルフヱニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3一^ ·キサジェン 1 3 4 1 1 —シァノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 (2 - (4—ト リ フルォロメ トキシフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一し 3—へキサジェン 1 3 4 2 1一シ了ノ一 1 一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 (4—シ了ノフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 , 3 ^キサジ ェン
1 3 4 3 1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4一 (4—フルオロフェニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3— ^ ·キサ ジェン
1 3 4 1 ーシァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 (3, 4ージフルオロフ ニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1. 3— へキサジェン 1 34 5 1—シ了ノ _ 1一フルォ σ— 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 (4一ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへヰシル） シクロへキシル） 一 1. 3一^ ^キサジェン
1 34 6 1ーシァノー 1 _フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4一ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ ^キサジェン
1 34 7 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2— （トランス - - (4一シァノフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1, 3一へキサジェン
1 348 1ーシァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 （2— (トランス - - (4一フルオロフェニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1. 3一^ "キサジェン
1 34 9 1ーシァノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (2— (トランス — - (3， 4ージフルオロフヱニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへキシ ル） 一 1. 3—^ ^キサジェン
1 35 0 1一シァノ一 1 _フルオロー 6— (トランス一 4一 (2 - (トランス - - ( 4—ト リフリレオロメチルフ： Lニル） シクロへキシル） ェチル） シクロへ ヰシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 35 1 1—シァノ一 1—フルオロー 6 _ (トランス一 4 _ ( 2 - (トランス - 4 - (4—ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェチル） シクロ へキシル） 一 1, 3 «キサジェン
実施例 8 5
1—シ了ノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 (2 Ε- (トランス一 4一 (4—シ了ノフユニル） シクロへヰシル） ェテニル） シクロへキシル） 一 1, 3 一^ ·キサジェン [式 1 において、 R' はシ了ノ基、 A' は 1, 4 -フエ二レン、 B' は共有結合、 Α2 は 1, 4—シクロへキシレン、 Β2 は 1. 2—エテュレン、 η 1は 1、 η 2は 0、 η 3は 1、 R2 は式 ΠΙ および X はフッ素原子である化合 物 （No. 1 35 2 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代え 5 - (トランス一 4一 ( 2 E- (4一シァノフエニル） ェテ ニル） シクロへキシル） 一 2—ペンテン一 1一アールを原料として用いる以外は 実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 3 5 3〜1 3 5 6 ) を合成する。
1 3 5 3 1一'ン了ノ _ 1一フルォ σ— 6— （トランス一 4— (2 E— （トラン ス一 4一 （4一フルオロフ iニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへキシル） - 1 , 3一^ ^キサジェン
1 3 5 4 1ーシ了ノー 1一フルォロ一 6— （トランス一 4— ( 2 E- (トラン スー 4一 (3, 4—ジフルオロフェニル） シクロへキシル） ェテニル） シクロへ キシル） 一 1 , 3 >キサジェン
1 3 5 5 1一シァノ一 1—フル才ロ一 6— (トランス一 4— ( 2 E - (トラン ス一 4一 （ 4一ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シク 口へキシル 9 — 1, 3—へキサジェン
1 3 5 6 1 —シ了ノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 ( 2 E- (トラン ス一 4一 （4—ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ェテニル） シ クロへキシル） —し 3—へキサジェン
実施例 8 6
トランス一 4— ( 2—シァノー 2 _フルオロー 3, 5一^ ^キサジェニル） シク 口へキシル 4—ェチルベンゾェート [式 1 において、 R ' はシ了ノ基、 A' は 1, 4一フユ二レン、 Β· はカルボニルォキシ、 n 1は 0、 n 2は 0、 π 3は 1、 R2 は式 111 および X はフッ素原子である化合物 (No. 1 3 5 7 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル） シクロへキサンカル ボアルデヒ ドに代えトランス一 4— (4—ホルミル一 3—ブテン一 1 —ィル） シ クロへ シル 4一シ了ノベンゾエートを原料として用いる^外は実施例 1と同 様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 3 5 8〜1 3 7 7 ) を合成する。
1 3 5 8 トランス一 4— (6—シ了ノ一 6—フルオロー 3. 5 ^キサジェニ ル） シクロへキシル 4—フルォ口べンゾエート
1 3 5 9 トランス一 4一 （6—シ了ノー 6—フルオロー 3. 5 ^キサジェニ ル） シクロへキシル 3 , 4—ジフルォロベンゾェート
1 3 6 0 トランス一 4一 （6—シァノ一 6—フルオロー 3. 5 >キサジェ二 ル） シクロへキシ jレ 4一ト リフ Jレオロメチ レベンゾエート
1 3 6 1 トランス一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3 . 5 «キサジェ二 ル） シクロへヰシル 4一ト リフルォロメ トキシペンゾエート
1 3 6 2 4一シ了ノフエニル トランス一 4一 （6—シァノ一6—フルオロー 3. 5一^ >キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 3 6 3 4一フルオロフェニル トランス一 4— ( 6—シ了ノ一 6—フルォロ - 3. 5一^ «キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 3 6 4 3. 4—ジフルオロフェニル トランス一 4— ( 6—シ了ノ一6—フ ルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 3 6 5 4一ト リフルォロメチルフヱニル トランス一 4— ( 6—シ了ノ一 6 一フルオロー 3 , 5— ^ »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 3 6 6 3—フルオロー 4一シァノフエニル トランス一 4— ( 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 , 5—へキサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート
1 3 6 7 4一ト リフルォロメ トキシフエニル トランス一 4一 （ 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3 , 5一 »キサジェニル） シクロへキサンカルボキシラート 1 3 6 8 トランス一 4— ( 4—シァノフエニル） シクロへキシル トランス一 4 - ( 6—シァノー 6—フルオロー 3 , 5 «キサジェニル） シクロへキサン力 ルポキシラート
1 3 6 9 トランス一/ 1— ( 4—フルオロフ工ニル） シクロへキシル トランス 一 4一 （ 6—シァノー 6—フルオロー 3. 5—へキサジェニル） シクロへキサン カルボキシラート
1 3 7 0 トランス一 4— ( 3. 4—ジフルォ口フエニル） シクロへキシル ト ランス一 4— ( 6—シァノ一 6—フルオロー 3， 5一^ >キサジェニル） シクロへ キサンカルボキシラート
1 3 7 1 トランス一 4一 （4—ト リフルォロメチルフヱニル） シクロへキシル トランス一 4一 （6—シァノー 6—フルオロー 3 . 5—へキサジェニル） シク 口へキサン力 jレボキシラート 1 372 トランス一 4一 （3—フルオロー 4—シァノフヱニル） シクロへキシ ル トランス一 4— ( 6—シ了ノ一 6—フルオロー 3, 5 >キサジェニル） シ ク口へキサンカルボキシラート
1 373 トランス一4— (6—シァノ一6—フルォ.口一 3, 5 ^キサジェニ ル） シクロへキシル トランス一 4— (4一シ了ノフエニル） シクロへキサン力 ルボキシラート
1 37 トランス一 4— (6—シ了ノー 6—フルォ π— 3, 5—へキサジェニ jレ） シクロへキシ jレ トランス一 4一 （4一フルオロフェニル） シク αへキサン 力ルポキシラート
1 375 トランス一 4— (6—シ了ノー 6—フルオロー 3, 5 ^キサジェニ ル） シクロへキシル トランス一 4一 （3, 4—ジフルオロフェニル） シクロへ キサンカルボキシラート
1 376 トランス一 4一 （6—シ了ノー 6—フルオロー 3, 5一 ^ »キサジェ二 ル） シクロへキシル トランス一 4— ( 4一ト リフルォロメチルフエニル） シク 口へキサンカルボキシラート
1 377 トランス一 4— (6—シ了ノー 6—フルオロー 3, 5一 ^ >キサジェ二 ル） シクロへキシル トランス一 4一 （3—フルオロー 4—シ了ノフエニル） シ ク口へキサンカルボキシラート
実施例 87
1—シ了ノ _ 1 _フルォロ一 6— (トランス一4— (4—シァノフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一1， 3—^ ^キサジェン [式 1 において、 R' はシァノ 基、 Α· は 1, 4ーフ L二レン、 B' はメチレンォキシ、 n HiO、 11 2は0、 π 3は 1、 R2 は式 111 および X はフッ素原子である化合物 （No. 1 378 ) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4—ェチ レシクロへキシ レ） シクロへキサンカル ボ了ルデヒ ドに代え 5— (トランス一 4— (4—シ了ノフエニル） メ トキシシク 口へキシル） 一2 ：ンテン _ 1—アールを原料として用いる以外は実施例 1と 同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1 379〜1 392 ) を合成する c 1 3 7 9 1 —シ了ノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (4一フルオロフ ェニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3 >キサジェン
1 3 8 0 1 —シ了ノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (3. 4—ジフル オロフ：ニル） メ トキシシク口へキシル） 一 1. 3— ^ ·キサジェン
1 3 8 1 1一シ了ノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （4—ト リフルォ ロメチルフエニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 3 8 2 1ーシァノー 1一フルオロー 6 _ (トランス一 4— (4—ト リフルォ ロメ トキシフヱニル） メ トキシシクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 3 8 3 1—シ了ノ一 1 _フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4一 (4一シァノフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1. 3— へキサジェン
1 3 8 1 一シァノ一 1 —フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4— (4—フルオロフェニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） 一 1 , 3 —へキサジェン
1 3 8 5 1—シ了ノー 1—フルォ□— 6— (トランス一 4— (トランス一 4— (3. 4—ジフルオロフ： Lニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） ― 1. 3 _へキサジェン
1 3 8 6 1 —シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4— ( 4—ト リフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシル） - 1. 3—へキサジェン
1 3 8 7 1ーシァノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （トランス一 4一 ( 4—ト リフルォ。メトキシフヱニル） シクロへキシル） メ トキシシクロへキシ ル） 一 1 , 3—へキサジェン
1 3 8 8 1ーシァノー 1 —フルォロ一 6— (トランス一 4— (2 - (トランス - 4 - (4一シ了ノフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） - 1. 3一^ ^キサジェン
1 3 8 9 1一シ了ノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— ( 2 - (トランス — 4一 （4一フルオロフ： Lニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシ ル） 一 1 , 3一^ »キサジェン 1390 1—シァノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 (2 - (トランス —4一 (3. 4—ジフルオロフヱニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シク 。 へキシル） 一1. 3 ^キサジェン
1391 1ーシ了ノー 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (2— (トランス -4 - (4一トリフルォロメチルフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シ クロへキシル） 一 1. 3—^ ^キサジェン
1392 1—シ了ノー 1—フルオロー 6— （トランス一 4— (2— (トランス -4 - (4—ト リフルォロメ トキシフエニル） シクロへキシル） ォキシメチル） シクロへキシル） 一し 3— »キサジェン
実施例 88
1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (4— (4—シ了ノフエ二 ル） プチル） シクロへキシル） 一1, 3 >キサジェン [式 1 において、 R' は シ了ノ基、 A1 は 1, 4—フエ二レン、 B' は 1, 4—ブチレン、 n 1は 0、 π 2は 0、 11 3は1、 R2 は式 111 および Xはフッ素原子である化合物 （No. 13 93) ] の製造
トランス一 4— (トランス一 4 _ェチ レシクロへキシ レ） シクロへキサン力リレ ボアルデヒ ドに代え 5— （トランス一 4— (4 - (4一シ了ノフエニル） プチル） シクロへキシル） 一 2 ；ンテン一 1—了ールを原料として用いる以外は実施例 1と同様にして表題化合物を合成した。
上記の方法と同様にして以下の化合物 （No. 1394〜1407 ) を合成する。 139 1 _シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4_ (4 - (4—フル オロフユニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1. 3—へキサジェン
1395 1ーシ了ノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4一 （4一 （3， 4 - ジフルオロフ： Lニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1396 1—シァノー 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (4 - (4一ト リ フルォロメチルフユニル） ブチル） シクロへキシル） 一1. 3—へキサジェン 1397 1—シァノー 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (4 - (4—ト リ フルォロメ トキシフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン 1398 1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4— (トランス一 4— ( - (4ーシ了ノフ iニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1, 3一へキサジェン
1 39 9 1—シ了ノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4— (4一 （4—フルオロフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシル） - 1. 3一^ "キサジェン
1 0 0 1—シァノ一 1一フルオロー 6— （トランス一 4— (トランス一 4— ( - (3. 4—ジフルオロフ ニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 1 , 3一^ »キサジェン
1 4 0 1 1—シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 4 - ( 4—ト リフルォロメチルフ： tニル） ブチル） シクロへキシル） シクロへ キシル） 一 1. 3—へキサジェン
1 4 0 2 1—シァノ一 1—フルオロー 6— （トランス一 4一 （トランス一 4一 (4一 （4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） ブチル） シクロへキシル） シクロ へキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 4 0 3 1—シァノ一 1—フルオロー 6— (トランス一 4— (4— (トランス - - (4—シ了ノフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3一^ «キサジェン
1 0 4 1—シァノー 1—フルォロ一 6— （トランス一 4— (4 - (トランス - - (4—フルオロフヱニル） シク πへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1, 3—へキサジェン
1 0 5 1一シ了ノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 ( 4 - (トランス 一 4— (3. 4ージフルオロフェニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシ ル） 一 1. 3— ^ »キサジェン
1 4 0 6 1—シァノー 1—フルォロ一 6— （トランス一 4一 （4— (トランス —4一 （4—ト リフルォロメチルフ ニル） シクロへキシル） ブチル） シクロへ キシル） 一 1, 3 »キサジェン
1 0 7 1—シァノ一 1一フルオロー 6— (トランス一 4一 (4 - (トランス - - (4—ト リフルォロメ トキシフヱニル） シクロへキシル） ブチル） シクロ へキシル） 一 1, 3—へキサジェン 以下、 本発明化合物を用いた組成物の実施例について述べる。
なお、 該実施例において、 化合物の表示は既述と同様に表 1に示す定義に従つ て示した。 また、 各化合物の含有量を示す％は特に断りのない限り重量％を意 味する。
液晶組成物の特性のデータは、 TNI (透明点） 、 1 (2 O :における粘度） 、 厶 n (2 5. 0 :における屈折率異方性） 、 厶 ε (2 5. における誘電率異 方性） 、 Vth (2 5. O :におけるしきい値電圧） および場合によりさらに P (対応実施例に示す組成物 1 ϋ 0重量部に対し下記の式 （6) に示す力ィラル材 (CN) を 2. 0重量部添加して得られる組成物の 2 5. O :におけるねじれピ ツチ） により示した。
Figure imgf000200_0001
実施例 8 9 (使用例 1 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した c
2 - H H - V V C (N o. 2 0 1 ) 4. 0%
3 -HH-V VC (No. 2 0 2 ) 4. 0%
5 -HH-V VC (No. 2 0 4 ) 4. 0%
2 -BB-C 6. 0%
2 - HB-C 1 0. 0%
3 - HB-C 1 6. 0%
1 0 1一 HH— 5 5. 0%
2一 BTB - 1 6. 5%
1一 BTB - 6 1 3. 0%
4一 BTB— 4 6. 5% 3一 HHB— 1 6. 0 % 3 -HHB- O 1 4. 0 % 3 -HHB- 3 9. 0 % 3 -H 2 BTB- 2 3. 0 % 3 - H 2 B T B - 3 3. 0 % この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000201_0001
7? = 1 6. 2 (mP a · s)
Δη = 0. 1 5 8
厶 ε = 7. 0
V th=l. 9 1 (V)
k 3/k 1 = 1. 3
k 3/k 2 = 2. 7
実施例 9 0 (使用例 2 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
1 - BHH-V C (No. 2 0 ) 9. 0 %
2 - HH-V C (No. 1 ) 4. 0 %
3 - HH-VC (No. 2 ) 4. 0 %
4 - HH -VC (No. 3 ) 3. 0 %
5 - HH-VC (No. 4 ) 3. 0 % 1 V 2 -B E B (F, F) 一 C 5. 0 % 3 -HB-C 2 5. 0 %
1 一 BTB - 3 5. 0 %
2一 BTB - 1 1 0. 0 % 3 -HH- 4 1 1. 0 %
3 -HHB- 1 1 1. 0 %
3一 H 2 BTB - 4 4. 0 % 3 -HB (F) TB- 3 6. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった,
Figure imgf000202_0001
37 = 2 8. 5 (mP a · s)
厶 n = 0. 1 4 8
Δ e = 7. 8
Vlh=2. 1 5 (V)
実施例 9 1 (使用例 3 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
1 - BHH-VCF (N o. 4 2 1 ) 5. 0% 3 -BHH-VC F (N o. 4 2 2 ) 5. 0% 1 -BHH-VC (N o. 2 0 ) 4. 0%
V 2 -HB-C 1 2. 0%
1 V 2 -HB-C 1 2. 0%
3 -HB-C 2 4. 0%
3 - HB (F) 一 C 5. 0% 2 - BTB - 1 2. 0%
3 -HH-4 8. 0%
3 -HH-V F F 6. 0%
2 - HHB-C 3. 0%
3 - HHB-C 6. 0% 3 -HB (F) TB- 2 8. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった
Figure imgf000202_0002
7 = 2 . 7 (mP a · s)
△ π = 0. 1 4 0
Δ ε = 9. 5
Vth= l . 8 1 (V)
実施例 9 2 (使用例 4 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC (N o. 2) 1 5. 0% 3 -HH-VCF (N o. 4 0 2 ) 8. 0 %
201— BEB (F) 一 C 5. 0 % 3〇 1一 BEB (F) 一 C 1 5. 0 % 〇 1一 BEB (F) — C 1 3. 0 % 5〇 1一 BEB (F) -C 1 3. 0 %
3 -HHB (F) 一 C 1 5. 0 % 3 -HB (F) TB-4 4. 0 % 3 -HHB- 1 8. 0 % 3一 HHB—〇 1 4. 0 % この組成物の特性を求めたところ、 下の通りであつた。
Figure imgf000203_0001
57 = 8 3. 5 (mP a · s)
Δ η = 0. 1 3 5
Δ e = 2 9. 3
Vth=0. 9 7 (V)
実施例 9 3 (使用例 5 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC (No. 2) 6. 0 % 5 -HH-VC (No. 4) 8. 0 % 5 -Py B-F 4. 0 %
3 - Py B (F) F 4. 0 % 2 -BB-C 5. 0 %
4 - BB-C 4. 0 %
5 - BB-C 5. 0 %
2 - P y B- 2 2. 0 %
3 - Py B-2 2. 0 % - P y B- 2 2. 0 %
6 - PyB-05 3. 0 % 6 -PyB-06 3. 0 % 6 -P y B-07 3. 0% 6 -P y B-08 3. 0%
3 -P y BB-F 6. 0%
4 -P y BB-F 6. 0 %
5 -P y BB-F G. 0% 2 -H 2 BTB- 2 4. 0¾ 2 -H 2 BTB- 3 4. D%
2 -H 2 BTB-4 5. 0 %
3 -H 2 BTB- 2 5. 0 % 3 -H 2 BTB- 3 5. 0% 3 -H 2 BTB-4 5. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであつた。
9 5. 7 ）
5? = 4 0. 7 (mP a · s)
An = 0. 20 1
Δ e = 6. 7
Vlh=2. 24 (V)
実施例 94 (使用例 6 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC (No. 2) 1 0. 0 %
3 - HH-VCF (No. 402 ) 6. 0 % - DB-C 1 0. 0 %
2 - BEB-C 1 . 0%
3 - BEB-C 4. 0% 3-Py B (F) — F 6. 0 % 3-HEB-04 8. Q%
4一 HEB -〇 2 6. 0 %
5 - HEB-01 6. 0 % 3 -HEB-02 5. 0 %
Figure imgf000205_0001
この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった
TNI 7 9. 0 (で）
= 1. 8 (mP a · s)
厶 π = 0. 1 2 1
Δ ε = 9. 5
Vlh=l. 2 (V)
実施例 9 5 (使用例 7 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VCF (No. 4 0 2 ) 9. 0% 5 -HH-VCF (N o. 4 0 4 ) 9. 0%
1 - BHH-VCF (No. 4 2 1 ) 7. 0% 5 -HB-C 3. 0%
1〇 1 -HB-C 1 0. 0% 3 -HB (F) 一 C 1 0. 0%
2 - P y B-2 2. 0%
3 - Py B-2 2. 0% - P yB-2 2. 0%
1〇 1 -HH-3 7. 0%
2 - BTB-01 7. 0%
3 - HHB-F 4. 0%
3 -HHB-01 4. 0% 3 -HHB-3 8. 0% 3 -H 2 BTB- 2 3. 0% 3 -H 2 BTB - 3 3. 0%
2 - P y BH- 3 4. 0%
3 - Py BH-3 3. 0% 3 -P y BB- 2 3. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった
TNI=9 1. 5 ( )
?7 = 2 2. 2 (mP a · s)
厶 n = 0. 1 3 9
A ε = 6. 0
Figure imgf000206_0001
実施例 9 6 (使用例 8 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-V VC (No. 2 0 2 ) 5. 0%
3一 H 2 H-VC (No. 7) 5. 0%
1 -BHH-VVC (N o. 2 2 1 ) 5. 0%
5 -BH-C V (N o. 1 3) 3. 0%
3〇 1 -BEB (F) -C 1 2. 0%
5〇 1一 BEB (F) - C 4. 0%
1 V 2 -BEB (F. F) — C 1 0. 0%
3 -HH-EMe 1 0. ΰ%
3 -HB-02 1 8. 0%
3 -HHEB-F 3. 0%
5 -HHEB-F 3. 0%
3 -HBEB-F 4. -0%
2〇 1 -HBEB (F) -C 2. Q%
3-HB (F) EB (F) 一 C 2. 0%
3-HBEB (F, F) 一 C 2. 0%
3 -HHB-F 4. 0% 3 -HHB-01 4. 0 % 3 -HEBEB-F 2. 0 % 3一 HEBEB— 1 2. 0 % この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000207_0001
37 = 1. 9 (mP a · s)
Δη = 0. 1 2 2
Δ ε = 2 2. 7
Vth=l. 1 2 (V)
実施例 9 7 (使用例 9 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC (No. 2 ) 8.
5 -HH-VC (N o. ^ ) 4.
201 -BEB (F) -C 5.
301一 BEB (F) 一 C 1 2.
οοοοο
Figure imgf000207_0002
3 -HBEB-F 4.
Figure imgf000207_0003
この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであつた。
Figure imgf000207_0004
7? = 4 4. 2 (mP a · s)
△ n = 0. 1 4 2
Δ ε = 2 8. 3
Figure imgf000208_0001
実施例 9 8 (使用例 1 0 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した
1 -BHH-VC (N o. 2 0) 7. 0 %
1 - BHH-VC F (N o. 4 2 1 ) 4. 0%
2 - BEB-C 1 2. 0% 3 -BEB-C 4. 0% - BEB-C 6. 0 %
3 - HB-C 2 8. 0 %
3 -HE B-04 1 2. 0% 4一 HE B—〇 8. 0% 5 -HEB-0 1 8. 0%
3 -HEB-02 6. 0%
5 - HE B-02 5. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった
TN,= 6 8. 7
77 - 3 3. 4 (mP a - s)
Δη = 0. 1 1 9
Δ ε = 1 0. 5
Vlh= l . 3 9 (V)
実施例 9 9 (使用例 1 1 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC F (N o. 4 0 2 ) 4. 0%
3 -HH-VC (N o. 2) 1 3. 0 %
2 -BEB-C 1 0. 0%
5 -BB-C 1 2. 0% 7 -BB-C 7. 0 %
1 -BTB- 3 7. 0 %
2 -BTB- 1 1 0. 0 % 1 O-BEB- 2 1 0. 0 % 1 O-BEB- 5 1 2. 0%
3 -HHB-F 4. 0% 3 -HHB- 1 7. 0% 3 -HHB-01 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000209_0001
77 = 2 3. 5 (mP a · s)
Δ n = 0. 1 5 9
厶 ε = 6. 7
Figure imgf000209_0002
実施例 1 0 0 (使用例 1 2 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC 1 5. 0 %
1 V 2 -BEB (F, F) 一 C (N o. 2 ) 8. 0 %
3 -HB-C 1 8. 0% 3 -HB-02 4. 0%
3 -HH- 4 1 1. 0%
3 -HH- 5 5. 0%
5 -HH- 2 5. 0 %
3 -HHB- 1 1 1. 0 % 3 -HB (F) TB- 2 5. 0%
3 -HB (F) TB- 3 5. 0%
3 -H 2 BTB- 2 5. 0%
3 -H 2 BTB- 3 4. 0 %
3 -H 2 BTB- 4 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
0 1. 8 (で）
37 = 1 6. 2 (mP a · s)
Δη = 0. 1 3 2
Δ e = 8. 9
Vth=2. 0 8 (V)
Ρ= 1 1. 6 ( /m)
実施例 1 0 1 (使用例 1 3)
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -HH-VC (No. 2) 2 0 0%
1 V 2 -BEB (F, F) -C 9 0% 3 -HB-C 6 0% 5 -HH-VFF 3 0 0%
3 -HH- 4 7 0% 2 -BTB- 1 2 ΰ %
3 -HB (F) TB- 2 5 0% 3 -HB (F) TB- 3 5 0% 3 -HB (F) TB-4 4 0% 3一 H 2 BTB- 2 4 0 % 3 -H 2 BTB-3 4 0%
3 -H 2 BTB- 4 4 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
TNI=1 0 1. 0 (t)
7? = 1 4. 5 (τη P a · s)
Δη = 0. 1 3 3
厶 ε = 8. 5
Vth=2. 1 3 (V)
P= 1 0. 7 (u )
実施例 1 0 2 (使用例 1 4 ) 下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
1 -BHHVC (N o. 2 1 ) 1 0. 0 %
1 V 2一 BEB (F, F) 一 C 8. 0 %
3 -HB-C 1 9. 0 %
3 - H B - 02 1 1. 0 %
3 -HH- 4 1 1. 0 %
3 -HH- 5 5. 0%
5 -HH- 2 5. 0%
3 -HHB- 1 1 1. 0%
3 -HB (F) TB- 2 4. 0%
3 -HB (F) TB- 3 4. 0%
3 -H 2 BTB- 2 4. 0%
3 -H 2 BTB- 3 4. 0%
3 -H 2 BTB-4 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
TN I= 1 0 0. 2 ）
?? = 1 7. 5 (mP a · s)
Δη = 0. 1 3 2
△ ε = 8. 8
Vlh=2. 1 (V)
Ρ= 1 1. 8 (um)
実施例 1 0 3 (使用例 1 5 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
2 - HH-VVC (N o. 2 0 1 ) 3. 0%
3 - HH-VVC (N o. 2 0 2 ) 3. 0% 5 -HH-VVC (N o. 2 0 4 ) 4. 0%
2 -HHB (F) -F 1 7. 0% 3 -HHB (F) — F 1 7. 0% 5 -HHB (F) 一 F 1 6. 0% 3 -H 2 HB (F) -F 5. 0%
5 -H 2 HB (F) -F 1 0. 0%
2 -HBB (F) -F 6. 0%
3 -HBB (F) 一 F 6. 0% 5 -HBB (F) 一 F 1 3. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
TN.= 1 0 9. 7 (V)
?7 = 2 7. 5 (mP a · s)
Δη = 0. 1 0 4
Δ ε = 5. 6
Vth=2. 1 2 (V)
実施例 1 0 4 (使用例 1 6 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
5 -BH-VC (No. 1 3) 5. 0% 7 -HB (F) 一 F 5. 0%
5 -H 2 B (F) -F 5. 0%
3一 HB -〇 2 1 0. 0%
3 -HH- 4 5. 0 %
2 -HHB (F) -F 5. 0% 3 -HHB (F) -F 1 0. 0%
5一 HHB (F) 一 F 1 0. 0%
3-H 2 HB (F) 一 F 5. 0%
2 -HBB (F) 一 F 3. 0%
3 -HBB (F) 一 F 3. 0% 5 -HBB (F) -F 6. 0%
2 -H 2 BB (F) — F 5. 0%
3 -H 2 BB (F) 一 F 6. 0% 3-HHB- 1 8. 0% 3 -HHB-01 5. 0% 3-HHB-3 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000213_0001
??= 1 9. 1 (mP a · s)
厶 n = 0. 0 9 6
厶 ε =3. 5
Figure imgf000213_0002
実施例 1 0 5 (使用例 1 7 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
C-BH-VC (No. 8 0 1 ) 3. 0%
7 -HB (F. F) -F 3. 0%
3-HB-02 7. 0%
2 -HHB (F) 一 F 1 0. 0%
3— HHB (F) — F 1 0. 0% 5 -HHB (F) — F 1 0. 0% 2 -HBB (F) — F 9. 0% 3-HBB (F) -F 9. 0% 5 -HBB (F) -F 1 6. 0%
2 -HBB-F 4. 0%
3 -HBB-F 4. 0% 3 - HBB (F, F) 一 F 5. 0% 5 -HBB (F， F) - F 1 0. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000213_0003
57 = 2 7. 9 (mP a ♦ s)
Δη = 0. 1 1 8
△ ε = 1 1. 9
Vth= l . 7 9 (V)
実施例 1 0 6 (使用例 1 8 ) 下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
1 -BBH-VCF (No. 4 2 0 ) 5. 0 %
7 -HB (F, F) — F 4. 0%
3一 H 2 HB (F, F) - F 1 2. 0% 4 -H 2 HB (F. F) -F 1 0. 0%
5 -H 2 HB (F, F) -F 1 0. 0%
3-HHB (F. F) -F 1 0. 0%
3 -HH 2 B (F, F) - F 1 5. 0%
5 -HH 2 B (F. F) -F 1 0. 0% 3一 HBB (F. F) - F 1 2. 0%
5 -HBB (F, F) -F 1 2. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
9. 8 ）
5? = 2 9. 6 (mP a · s)
Δη = 0. 0 9 4
厶 ε = 8. 7
Vth=l. 6 0 (V)
実施例 1 0 Ί (使用例 1 9 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -ΗΗ- 2 VC (N o. 1 0 2) 5. 0 %
3 -HB-Cし 1 0. 0%
5 -HB-CL 4. 0%
7 -HB-CL 4. 0%
1〇 1 -HH-5 5. 0% 2 -HBB (F) -F 3. 0%
3- HBB (F) -F 8. 0% 5 -HBB (F) — F 1 . 0%
4 - HHB-CL 8. 0% 5 -HHB-CL 8. 0% 3 -H 2 HB (F) -CL 4. 0%
3— HBB (F, F) -F 1 0. 0%
5 -H 2 BB (F, F) -F 9. 0% 3 - HB (F) VB- 2 4. 0% 3 -HB (F) VB - 3 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
2. 9 ）
3? = 2 1. 6 (mP a · s)
Δη = 0. 1 3 1
厶 ε = 5. 0
Vlh=2. 34 (V)
実施例 1 0 8 (使用例 2 0 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3 -H 2 H-VC (No. 7) 8. 0% 3 -HHB (F. F) — F 9. 0%
4 -H 2 HB (F. F) — F 8. 0%
5 -H 2 HB (F， F) — F 8. 0% 3 -HBB (F, F) -F 2 1. 0% 5一 HBB (F. F) - F 2 0. 0% 3 -H 2 BB (F， F) — F 1 0. 0%
5 -HHBB (F， F) — F 3. 0% 3-HH 2 BB (F, F) — F 3. 0%
5 -HHEBB-F 2. 0%
1〇 1 -HBBH-4 4. 0% 1 O 1 -HBBH-5 4. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000215_0001
?7 = 3 5. 8 (mP a · s)
Δη = 0. 1 1 9 厶 ε = 8. 6
Vth= l . 87 (V)
実施例 1 0 9 (使用例 2 1 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
2 -HH-VC (No. 1 ) 5. 0%
3 -HH-VC (No. 2) 5. 0 %
5 -HB-F 1 2. 0%
6 -HB-F 9. 0%
7 -HB-F 7. 0% 2 -HHB-OCF 3 7. 0%
3 -HHB-OCF 3 1 1. 0%
4 -HHB-OCF 3 7. 0%
5 -HHB-OCF 3 5. 0% 3一 HH 2 B-OC F 3 4. 0% 5 -HH 2 B-OCF 3 4. 0%
3 -HHB (F, F) _〇CF 3 5. 0% 3-HBB (F) 一 F 1 0. 0% 3 -HH 2 B (F) 一 F 3. 0%
3 -HB (F) BH- 3 3. 0% 5 - HBBH - 3 3. 0% この組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Τκι=9 0. 9 (t)
57 = 1 3. 7 (mP a · s)
Δη = 0. 0 8 9
Δ ε = 4. 6
Figure imgf000216_0001
実施例 1 1 0 (使用例 2 2 )
下記の化合物含量からなる液晶組成物を調製した。
3-HH-VCF (No. 4 0 2 ) 5. 0 % 5 -HH-VCF (N o. 4 0 4 ) 5. 0%
5 -H 4 HB (F, F) 一 F 7. 0%
5 -H HB-OCF 3 1 5. 0 %
3 -H 4 HB (F. F) -CF 3 8. 0%
5一 H 4 HB (F, F) -CF 3 1 0. 0 %
3 -HB-CL 6 0%
5 -HB-CL 4 0%
4 -H 2 BB (F) -F 5 0%
5一 HVHB (F， F) 一 F 5 0 %
3 -HHB-OCF 3 5. 0%
3一 H 2 HB-OCF 3 5. 0%
V-HHB (F) -F 5. 0%
3 -HC h B (F) 一 F 5. 0%
5 -HHE B-OC F 3 2 0%
3 - HBEB (F， F) 一 F 5 0 %
5 -HH-V 2 F 3 0 ¾
.の組成物の特性を求めたところ、 以下の通りであった。
Figure imgf000217_0001
5? = 2 3 5 (mP a s)
△ π = 0 0 8 5
Δ ε = 7 7
Figure imgf000217_0002
産業上の利用可能性
本発明によれば、 液晶成分としての優れた特質、 すなわち、 広い液晶温度レン ジ、 他の液晶との良好な相溶性および低粘性といった性質を保ちながら、 大きな 弾性定数値をあたえることが可能な新規液晶性化合物、 これを含む液晶組成物お よび該組成物から構成される液晶表示素子を提供することができる。

Claims

請求の範面
1. 一般式 1
Figure imgf000218_0001
(式中、 環 A' 、 J1A2 および JiA3 は互いに独立して 1個または 2個のフッ素 原子で置換されていてもよい 1 , 4一フヱニレン、 1. 4—シクロへキシレン、 1. 3—ジォキサン一2. 5—ジィルまたは 1. 3—ビリ ミジン一 2, 5—ジィ ルを表わし、 R' は、 ϋΑ' が 1, 4一フヱニレンのときシァノ基、 ハロゲン原 子、 アルキル基、 アルコキシ基、 1個以上のフッ素原子で置換されたアルキル基、 1個以上のフッ素原子で置換された了ルコキシ基またはアルコキシ了ルキル基を 表わし、 HA' が 1. 4ーシクロへキシレン、 1, 3 _ジォキサン一 2. 5—ジ ィルまたは 1, 3—ピリ ミジン一 2. 5—ジィルを表わすときはアルキル基、 了 ルコキシ基またはアルコキシアルキル基を表わし、 Bl 、 B2 および B3 は共有 結合、 エチレン、 ェテニレン、 ェチニレン、 ォキシメチレン、 カルボニルォキシ、 1, 4—ブタンジィルまたは 1 , 4ーブテンジィルを表わし、 n l、 n 2および π 3は互いに独立して 0または 1を表わし、 R2 は式 11または式 111 で表わされ る基を表わし、
CN
X
Figure imgf000218_0002
(式中、 Xは水素原子またはフッ素原子である） 璟 Hは 1. 4—シクロへキシレ ンを表わす。 ただし分子内に同時に 2つ以上のへテロ環を含むことはない。 ） で 示される了クリロ二ト リル誘導体。
2. n 1および n 2が 0である請求項 1に記載の了クリロニト リル誘導体。
3. ri 1が 0であり、 n 2が 1である請求項 1に記載のァクリロニト リル誘導体 c
4. n 1および π 2が 1である請求項 1に記載のァクリロ二ト リル誘導体。
5. R 1 がアルキル基、 アルコキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
' 、 環 Α2 および環 A3 が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1， 4—フヱニレンまたは 1， 4—シクロへキシレンである請求項 1に記載の了 ク リロニト リル誘導体。
6. R 1 がアルキル基、 アルコキシ基、 アルコキシ了ルキル基を表わし、 璲 A' 力 1, 4—フエ二レンまたは 1, 4ーシクロへキシレンを表わす請求項 2に記載 の了ク リロ二トリル誘導体。
7. π 1と n 2のうちのいずれかが 0であり、 B2 と B 3 がともに共有結合であ る請求項 5に記載のァクリロニト リル誘導体。
8. n 1と n 2のうちのいずれかが 0であり、 B2 と B 3 がそれぞれ独立して共 有結合または 1, 2—エチレンであり、 R2 が式 Πで示される基である請求項 5 に記載の了クリ π二ト リル誘導体。
9. n 1と n 2のうちのいずれかが 0であり、 B2 と B3 がそれぞれ独立して共 有結合または 1, 2—エチレンであり、 R2 が式 ΠΙ で示される基である請求項
5に記載のァクリロ二ト リル誘導体。
1 0. 瑗 A' が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1, 4ーフ ヱ二レンであり， R' がシァノ基、 ハロゲン原子、 1個以上のフッ素で置換され たアルキル基または 1個以上のフッ素原子で置換された了ルコキシ基である請求 項 1に記載のァク リロ二ト リル誘導体。
1 1. ϋΑ' が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1， 4—フ ェニレンであり， R' がシァノ基、 ハロゲン原子、 1個^上のフッ素で置换され たアルキル基または 1個以上のフッ素原子で置換されたアルコキシ基である請求 項 2に記載の了クリロ二ト リル誘導体。
1 2. 環 A' が 1個または 2個のフッ素原子で置換されていてもよい 1. 4—フ ヱ二レンであり， R ' がシァノ基、 ハロゲン原子、 1個以上のフッ素で置換され た了ルキル基または 1個以上のフッ素原子で置換された了ルコキシ基である請求 項 3に記載の了クリロニトリル誘導体。
1 3. R' がシ了ノ基またはハロゲン原子である請求項 1 0に記載の了クリロ二 ト リル誘導体。
1 4. n 1と π 2のうちいずれかが 0であり、 Β 2 と Β 3 がともに共有結合であ る請求項 1 0に記載のァクリロ二ト リル誘導体。
1 5. π 1と η 2のうちいずれかが 0であり、 Β2 と Β3 がともに共有結合であ り、 R2 が式 IIで示される基である請求項 1 3に記載のァク リロニト リル誘導体 c
1 6. η 1と n 2のうちいずれかが 0であり、 B2 と B3 がともに共有結合であ り、 R2 が式 111 で示される基である請求項 1 3に記載のアク リ ロニト リル誘導 体。
1 7. 一般式 I で示される液晶性化合物を少なくとも 1種以上含むことを特徴と する、 少なくとも 2成分以上からなる液晶組成物。
1 8. 第一成分として、 請求項 1〜1 6のいずれかに記載のァクリロニト リル誘 導体を少なくとも 1種含有し、 第二成分として、 一般式 IV、 V および VI
Figure imgf000220_0001
(式中、 R3 は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 Yはフッ素または塩素原子 を示し、 CT および Q2 は各々独立して水素またはフッ素原子を示し、 mは 1ま たは 2を示し、 Z ' および Z2 は各々独立して— CH2 CH2 —または共有結合 を示す。 ） からなる群から選択される 1種またはそれ以上の化合物を含有するこ とを特徴とする液晶組成物。
1 9. 第一成分として、 請求項 1〜 1 6のいずれかに記載の了ク リ α二ト リル誘 導体を少なくとも 1種含有し、 第二成分として、 一般式 VII 、 VIII、 IX、 X およ び XI
Figure imgf000221_0001
(式中、 R， は炭素数 1〜 1 0の了ルキル基または炭素数 2〜 i 0のアルケニル 基を示す。 いずれにおいてもそのうち任意のメチレン基 （一 CH2 —） は酸素原 子 （一〇一） によって置換されてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸 素原子に置換されることはない。 Z3 は一 CH2 CH2 一、 一 CO〇一または共 有結合を示し、 Q3 は水素またはフッ素原子を示し、 還 Cは 1, 4—シクロへキ シレン、 1, 4—フヱニレンまたは 1, 3—ジォキサン一 2. 5—ジィルを示し、
1は 0または 1を示す。 ）
Figure imgf000221_0002
(式中、 R5 は炭素数 1〜1 0の了ルキル基を示し、 Q4 は水素またはフッ素原 子を示し、 0は 0または 1を示す。 ）
•IX
Figure imgf000221_0003
(式中、 R6 は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 璲 Dは 1, 4 _シクロへキ シレンまたは 1. 4一フヱニレンを表わし、 Q5 および Q6 はそれぞれ水素また はフッ素原子を示し、 Z4 は一C〇〇一または共有結合を示し、 pは 0または 1 を示す。 ）
Figure imgf000221_0004
(式中、 R1 および R8 は各々独立して炭素数 1〜 0のアルキル基または炭素 数 2〜 1 0の了ルケ二ル基を示す。 いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン 基 （― CH2 -) は酸素原子によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチ レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。 HEは 1, 4ーシクロへキ シレン、 1. 3—ピリ ミ ジン一 2. 5—ジィルまたは 1， 4一フエ二レンを示し、 環 Fは 1， 4—シクロへキシレンまたは 1. 4一フエ二レンを示し、 Z5 は一 C 三 C―、 一 C〇0—、 -CH2 CH2 一または共有結合を示す。 ）
Figure imgf000222_0001
(式中、 R3 は炭素数 1〜 1 0のアルキル基または了ルコキシ基を示し、 R '。は 炭素数 1〜 1 0のアルキル基、 アルコキシ基または了ルコキシメチル基を示し、 環 Gは 1, 4—シクロへキシレンまたは 1 , 3—ピリ ミジン一 2, 5—ジィルを 示し、 環 Iおよび環 Jは各々独立して 1， 4—シクロへキシレンまたは 1, 4一 フエ二レンを示し、 Z6 は _C〇〇一、 一 CH2 CH2 —または共有結合を示し、 Z7 は一 C三 C一、 一C〇〇一または共有結合を示し、 Q7 は水素またはフッ素 原子を示す。 ） からなる群から選択される 1種またはそれ以上の化合物を含有す ることを特徴とする液晶組成物。
2 0. 第一成分として、 請求項 1〜1 6のいずれかに記載の液晶性化合物を少な くとも 1種含有し、 第二成分の 1部分として、 一般式 IV、 V および VIからなる群 から選択される化合物を少なくとも 1種含有し、 第二成分の他の部分として、 一 般式 VII 、 VIIし 、 X および) Πからなる群から選択される化合物を少なくとも 1種含有することを特徴とする液晶組成物。
2 1. 請求項 1 7から 2 0のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成される液 日日 不 子 ο
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