WO1998023652A1 - Polar modifizierte polypropylen-wachse - Google Patents

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WO1998023652A1
WO1998023652A1 PCT/EP1997/006415 EP9706415W WO9823652A1 WO 1998023652 A1 WO1998023652 A1 WO 1998023652A1 EP 9706415 W EP9706415 W EP 9706415W WO 9823652 A1 WO9823652 A1 WO 9823652A1
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wax
propylene
polar
softening point
ring
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PCT/EP1997/006415
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French (fr)
Inventor
Gerd Hohner
Original Assignee
Clariant Gmbh
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment

Definitions

  • the invention relates to polar modified polypropylene waxes based on non-polar polypropylene wax precursors, the latter being produced in the build-up process with the aid of catalysts of the Ziegler or metallocene type.
  • Polar modified polyolefin waxes are used in a variety of ways, including for the production of aqueous dispersions for the care products and the technical sector, as additives in the processing of plastics or as a recipe component in hot melt compositions.
  • Polyethylene waxes are usually modified by oxidation with air.
  • this process cannot be used, since air oxidation here leads to soft, discolored products which are unusable for most applications.
  • the polar modification required for the applications mentioned can instead be achieved by radical reaction with polar compounds containing olefinic double bonds.
  • polar waxy polyolefins which are obtained by reacting polyolefin hydrocarbons with unsaturated polycarboxylic acids or their derivatives in a stirring apparatus.
  • the polyolefin waxes used for the modification are produced by thermal degradation of high molecular weight polyolefin plastics.
  • the reaction temperatures during the modification are between 200 and 400 ° C, in the examples not below 325 ° C.
  • the first disadvantage is the high effort required for the provision of the wax raw material, which is obtained in two stages by assembly and subsequent dismantling.
  • the high temperature required for the actual modification reaction and the associated risk of thermal damage to the reaction products are further disadvantageous.
  • 3,480,580 and 5,290,954 describe further processes for the polar modification of polyolefin waxes from the thermal degradation of polyolefin plastics.
  • the reaction with the polar component takes place in the presence of a radical generator at temperatures between 150 and 300 ° C or below 190 ° C.
  • the modification reaction is associated with an increase in the melt viscosity, which indicates crosslinking processes taking place at the same time.
  • the reproducibility of the products is unsatisfactory with regard to their melt viscosity and their homogeneity. There is also a risk of the stirrer blocking if the viscosity increases uncontrollably or if the reaction mixture crosslinks.
  • No. 4,041,056 describes products which are produced by reacting paraffin and polyethylene waxes with maleic anhydride and related compounds.
  • the possibility of corresponding modification of polypropylene waxes of unspecified origin is mentioned in the text part, but is not explained further and is not the actual subject of the patent application.
  • polypropylene waxes which were produced economically in direct polymerization using catalysts of the Ziegler or metallocene type, with suitable monomers with the addition of peroxides at comparatively low temperatures with good reproducibility and homogeneity without the risk of an increase in viscosity and without the risk of thermal damage can be converted to polar waxes.
  • the invention therefore relates to a polar modified partially crystalline propylene homopolymer or copolymer wax with an acid or saponification number of 0.5 to 120 mg KOH / g, a melt viscosity of 20 to 50,000 mPa.s / 170 ° C.
  • a softening point (ring / Ball) from 90 to 165 ° C produced by reaction a non-polar propylene homo- or copolymer wax with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its derivatives in the presence of radical formers, characterized in that the non-polar polypropylene wax by direct polymerization of propylene or copolymerization of propylene with higher 1-olefins using catalysts of the Ziegler or Metalloc type was produced and has a softening point (ring / ball) of 90 to 165 ° C.
  • Suitable starting products are low-molecular propylene homopolymers prepared using Ziegler or metallocene catalysts and having melt viscosities, measured at 170 ° C., of 20 to 50,000 mPa.s.
  • the softening points (ring / ball) of such waxes are generally between 90 and 165 ° C., preferably between 90 and 145 ° C.
  • Both highly crystalline products characterized by a high proportion of iso- or syndiotactic structures as well as those with low crystallinity and predominantly atactic structure are suitable.
  • the degree of crystallinity of propylene homopolymers can be known in a known manner by appropriate selection of the catalyst used for the polymerization and via
  • Polymerization conditions vary widely. This applies in particular when using metallocene catalyst systems.
  • propylene copolymer waxes produced with Ziegler or metallocene catalysts which, in addition to propylene, contain more or less high proportions of other olefins, for example ethylene or higher ⁇ -olefins in the chain length range C 4 -C 30 , the comonomer units both predominantly statistically as well as predominantly block-like - between iso- or syndio- or partially atactic polypropylene sequences - can be distributed.
  • Such waxes generally have softening points (ring / ball) between approximately 90 and 165 ° C., preferably between 90 and 145 ° C.
  • Suitable polar components are ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids or their derivatives.
  • examples include acrylic acid or methacrylic acid or their esters or amides, maleic acid, maleic anhydride, half esters of maleic acid such as e.g. Monoalkyl maleates, diesters of maleic acid such as e.g. Dialkyl maleates or amides of maleic acid such as e.g. Maleimide or N-alkyl substituted maleimides. Mixtures of these compounds can also be used.
  • Maleic acid and its derivatives are preferred, maleic anhydride being particularly preferred.
  • the polar component is used in an amount of 0.1-20% by weight, based on polypropylene wax.
  • radical formers Compounds that decompose sufficiently to form radicals under the reaction conditions are suitable as radical formers.
  • Organic peroxides are particularly suitable, for example alkyl, aryl or aralkyl peroxides such as di-tert-butyl peroxide or dicumyl peroxide, peroxiesters such as tert-butyl peracetate or tert-butyl perbenzoate or hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide or cumene hydroperoxide.
  • Other possible radical formers are aliphatic azo compounds such as Azo-bis- (2-methylpropionitrile) or 2,2'-azo-bis- (2,4-dimethylvaleronitrile). Dialkyl peroxides are preferred, and di-tert-butyl peroxide is particularly preferred.
  • the radical generator is used in a concentration of 0.1-5% by weight, based on the polypropylene wax used.
  • the polypropylene wax can be reacted with the polar component either continuously or batchwise.
  • the wax is heated to a temperature above its softening point and both the polar component and the peroxide are introduced into the melt with stirring, optionally with a blanket of inert gas, continuously distributed over a suitable period of time or in one or more portions.
  • the reaction temperature is above the softening temperature of the wax, preferably between 100 and 200 ° C, particularly preferably between 130 and 180 ° C.
  • a subsequent reaction at a changed or unchanged temperature can follow.
  • Volatile fractions or excess volatile starting components formed during the reaction can, for example, be distilled off in vacuo and / or separated by stripping with inert gas.
  • the polar waxes according to the invention have an acid or saponification number of 0.5 to 120 mg KOH / g, a melt viscosity of 20-50000 mPa.s and a softening point (ring / ball) of 90-165 ° C., preferably 90-145 ° C. They are light-colored and homogeneous, their melt viscosity is lower, at most approximately similar, compared to the wax raw material used, and they are free of high-molecular or cross-linked components.
  • Such polar modified polypropylene waxes have a variety of uses. Worth mentioning are the use in hot melt adhesive formulations, as dispersants for inorganic and organic dyes in pigment masterbatch preparations for coloring plastics, as release agents in photo toner mixtures or as additives for plastics processing. If the polarity is sufficiently high, the waxes can be processed into finely divided, stable aqueous dispersions in the presence of customary auxiliaries. Such dispersions are suitable as a recipe component, for example in floor, car, furniture and shoe care products, and for use in technical emulsions, for example for textile processing. Examples:
  • the melt viscosity of the wax products described below was measured with a rotary viscometer.
  • the acid and saponification numbers were determined in accordance with regulation M-IV 2 (75) of the "DGF standard methods - Dept. M - waxes", the softening points (ring / ball) were determined in accordance with regulation M-Ill 13 (75) Heat of fusion was determined by the DSC method.
  • a wax obtained from homopolymeric polypropylene plastic with an MFI 230 / 2.i6 ⁇ value of 22 g / 10 min and a Knstallit melting point of 165 ° C by thermal degradation at 350 ° C with a melt viscosity of 1850 mPa.s / 170 ° C and a softening point (ring / ball) of 162 ° C was reacted with maleic anhydride according to Example 1.
  • the viscosity of the reaction mixture rose continuously; approx. 4 h after the start of metering in of maleic anhydride and di-tert-butyl peroxide, the batch was completely crosslinked, so that the reaction had to be stopped.
  • Epolene® N-15 polypropylene degradation wax from Eastman Chem. Corp. with a melt viscosity of approx. 600 mPa.s at 190 ° C and a softening point of 163 ° C:
  • the reaction with maleic anhydride was carried out analogously to Example 1.
  • the modified wax obtained has an acid number of 40 mg KOH / g and a melt viscosity of 4030 mPa.s / 170 ° C.
  • Comparative Example 4 Comparative Example 4:
  • a degradation wax with a viscosity of 350 mPa.s was made by thermal treatment at 450 ° C with inertization with nitrogen at 170 ° C and a softening point of 152 ° C.
  • the degradation wax was reacted with maleic anhydride in the same manner as in Example 1. The reaction had to be stopped after 2 hours since the contents of the flask were cross-linked and could no longer be stirred.

Abstract

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf polar modifizierte teilkristalline Propylen-Homo- oder Copolymerwachse mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170 °C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165 °C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen-Homo- oder Copolymerwachses mit einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen oder Copolymerisation von Propylen mit höheren 1-Olefinen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165 °C aufweist. Die Wachse sind gut geeignet als Kunststoffadditive, für wäßrige Dispersionen, oder für Schmelzkleberrezepturen.

Description

Polar modifizierte Polypropylen-Wachse
Die Erfindung betrifft polar modifizierte Polypropylenwachse auf der Basis von unpolaren Polypropylenwachs-Vorstufen, wobei letztere im Aufbauverfahren mit Hilfe von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt werden.
Polar modifizierte Polyolefinwachse finden vielfältige Verwendung u.a. zur Herstellung wässriger Dispersionen für den Pflegemittel- und den technischen Sektor, als Additive bei der Verarbeitung von Kunststoffen oder als Rezepturkomponente in hot melt-Massen. Die Modifizierung von Polyethylenwachsen geschieht in der Regel durch Oxidation mit Luft. Im Falle von Polymerwachsen, die auf höheren Olefinen, beispielsweise Propylen, basieren, ist dieses Verfahren nicht anwendbar, da die Luftoxidation hier zu weichen, verfärbten, für die meisten Anwendungen nicht brauchbaren Produkten führt. Bei derartigen Wachsen kann die für die genannten Anwendungen erforderliche polare Modifizierung stattdessen durch radikalische Reaktion mit polaren, olefinische Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen erreicht werden.
Aus US 3,481 ,910 sind polare wachsartige Polyolefine bekannt, die durch Umsetzung von Polyolefinkohlenwasserstoffen mit ungesättigten Polycarbonsäuren oder deren Derivaten in einer Rührapparatur gewonnen werden. Die für die Modifizierung eingesetzten Polyolefinwachse werden durch thermischen Abbau von hochmolekularen Polyolefin-Kunststoffen hergestellt. Die Reaktionstemperaturen bei der Modifizierung liegen zwischen 200 und 400°C, in den Beispielen nicht unter 325°C. Nachteilig ist zunächst der für die Bereitstellung des - zweistufig durch Aufbau und anschließenden Abbau gewonnenen - Wachsrohstoffs erforderliche hohe Aufwand. Nachteilig sind weiterhin die für die eigentliche Modifizierungsreaktion notwendige hohe Temperatur und die damit verbundene Gefahr der thermischen Schädigung der Umsetzungsprodukte. In US 3,480,580 und US 5,290,954 werden weitere Verfahren zur polaren Modifizierung von Polyolefinwachsen aus dem thermischem Abbau von Polyolefin- Kunststoffen beschrieben. Die Umsetzung mit der polaren Komponente findet in Gegenwart eines Radikalbildners bei Temperaturen zwischen 150 und 300°C bzw. unterhalb von 190°C statt. Die Modifizierungsreaktion ist mit einem Anstieg der Schmelzviskosität verbunden, die auf gleichzeitig ablaufende Vernetzungsvorgänge hinweist. Wie aus den in US 5,290,954 angeführten Beispielen hervorgeht, ist die Reproduzierbarkeit der Produkte im Hinblick auf ihre Schmelzviskosität und ihre Homogenität unbefriedigend. Auch besteht bei unkontrolliert ansteigender Viskosität bzw. bei Vernetzung des Reaktionsgemisches das Risiko einer Blockierung des Rührwerks.
In US 4,041 ,056 werden Produkte beschrieben, die durch Umsetzung von Paraffin- und Polyethylenwachsen mit Maleinsäureanhydrid und verwandten Verbindungen hergestellt werden. Die Möglichkeit der entsprechenden Modifikation von Polypropylenwachsen nicht näher bestimmter Herkunft wird im Textteil zwar erwähnt, jedoch nicht weiter ausgeführt und ist nicht eigentlicher Gegenstand der Patentanmeldung.
Es bestand somit die Aufgabe, unter Umgehung der oben geschilderten Nachteile ein einfach, wirtschaftlich und reproduzierbar herstellbares polares Polypropylenwachs zur Verfügung zu stellen.
Es wurde gefunden, daß Polypropylenwachse, die auf ökonomische Weise in direkter Polymerisation mittels Katalysatoren vom Ziegler- oder Metallocentyp hergestellt wurden, mit geeigneten Monomeren unter Zusatz von Peroxiden bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen mit guter Reproduzierbarkeit und Homogenität ohne Gefahr einer Viskositätserhöhung sowie ohne Risiko der thermischen Schädigung zu polaren Wachsen umgesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein polar modifiziertes teilkristallines Propylen- Homo- oder Copolymerwachs mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen-Homo- oder Copolymerwachses mit einer α,ß- ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen oder Copolymerisation von Propylen mit höheren 1-OIefinen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C aufweist.
Die Synthese der unmodifizierten, also unpolaren Ausgangswachse mit Hilfe von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps ist aus zahlreichen Dokumenten bekannt. So ist z.B. aus DE-A-2329641 ein Verfahren bekannt, wonach α-Olefine mit Ziegler-Katalysatoren in direkter Aufbaureaktion zu Homo- oder Copolymerwachsen polymerisiert werden können. In DE-A-3148229 ist die Herstellung hochkristalliner Polypropylenwachse durch Polymerisation ebenfalls unter Verwendung von titanhaltigen Katalysatoren beschrieben, desgleichen in EP- A-480190. Propylen-Homo- und Copolymerwachse sind darüber hinaus auch mit Metallocen-Katalysatoren zugänglich (z.B. EP-A-321 852, EP-A-384 264, EP-A-416 566).
Als Ausgangsprodukte eignen sich unter Verwendung von Ziegler- oder Metallocenkatalysatoren hergestellte niedrigmolekulare Propylen-Homopolymerisate mit Schmelzviskositäten, gemessen bei 170°C, von 20 bis 50000 mPa.s. Die Erweichungspunkte (Ring/Kugel) solcher Wachse liegen in der Regel zwischen 90 und 165°C, bevorzugt zwischen 90 und 145°C. In Frage kommen sowohl hochkristalline, durch einen hohen Anteil iso- oder syndiotaktischer Strukturen gekennzeichneter Produkte als auch solche mit niedriger Kristallinität und überwiegend ataktischem Aufbau. Der Kristallinitätsgrad von Propylen- Homopolymeren läßt sich in bekannter Weise durch entsprechende Auswahl des für die Polymerisation benutzten Katalysators sowie über die
Polymerisationsbedingungen in breitem Rahmen variieren. Dies gilt insbesondere bei Verwendung von Metallocen-Katalysatorsystemen. Als Ausgangsprodukte sind ferner mit Ziegler- oder Metallocenkatalysatoren hergestellte Propylen-Copolymer-Wachse geeignet, die neben Propylen mehr oder minder hohe Anteile an anderen Olefinen, beispielsweise Ethylen oder höhere α- Olefine im Kettenlängenbereich C4-C30 enthalten, wobei die Comonomereinheiten sowohl überwiegend statistisch als auch überwiegend blockartig - zwischen iso- oder syndio- oder teilweise ataktischen Polypropylensequenzen - verteilt sein können. Derartige Wachse zeigen Erweichungspunkte (Ring/Kugel) in der Regel zwischen ca. 90 und 165°C, bevorzugt zwischen 90 und 145°C.
Als polare Komponente eignen sich α,ß-ungesättigte Carbonsäuren oder deren Derivate. Als Beispiele seien genannt Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Ester oder Amide, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Halbester der Maleinsäure wie z.B. Monoalkylmaleate, Diester der Maleinsäure wie z.B. Dialkylmaleate oder Amide der Maleinsäure wie z.B. Maleinimid oder N-Alkyl-substituierte Maleinimide. Es können auch Gemische dieser Verbindungen verwendet werden. Bevorzugt sind Maleinsäure und ihre Abkömmlinge, besonders bevorzugt ist Maleinsäureanhydrid. Die polare Komponente kommt in einer Menge, bezogen auf Polypropylenwachs, von 0,1-20 Gew.% zum Einsatz.
Als Radikalbildner kommen Verbindungen in Frage, die unter den Reaktionsbedingungen in ausreichendem Maß zu Radikalen zerfallen. Geeignet sind insbesondere organische Peroxide, beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Aralkylperoxide wie Di-tert.-butylperoxid oder Dicumylperoxid, Peroxiester wie tert.- Butylperacetat oder tert.-Butylperbenzoat oder Hydroperoxide wie tert.- Butylhydroperoxid oder Cumolhydroperoxid. Weitere mögliche Radikalbildner sind aliphatische Azoverbindungen wie z.B. Azo-bis-(2-methylpropionitril) oder 2,2'-Azo- bis-(2,4-dimethylvaleronitril). Bevorzugt sind Dialkylperoxide, besonders bevorzugt ist Di-tert.-Butylperoxid. Der Radikalbildner kommt in einer Konzentration von, bezogen auf eingesetztes Polypropylenwachs, 0,1-5 Gew.-% zum Einsatz.
Die Umsetzung des Polypropylenwachses mit der polaren Komponente kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich erfolgen. Beim diskontinuierlichen Vorgehen wird das Wachs auf eine Temperatur oberhalb seines Erweichungspunktes erhitzt und in die Schmelze wird sowohl die polare Komponente als auch das Peroxid unter Rühren eingetragen, gegebenenfalls unter Überlagerung mit Inertgas kontinuierlich über einen geeigneten Zeitraum verteilt oder in einer oder mehreren Portionen. Die Reaktionstemperatur liegt oberhalb der Erweichungstemperatur des Wachses, bevorzugt zwischen 100 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 130 und 180°C. Nach beendeter Dosierung kann sich - optional nach Zugabe einer zusätzlichen Menge Peroxid - eine Nachreaktion bei veränderter oder unveränderter Temperatur anschließen. Während der Reaktion gebildete flüchtige Anteile bzw. überschüssige flüchtige Ausgangskomponenten können beispielsweise im Vakuum abdestilliert und/oder durch Strippung mit Inertgas abgetrennt werden.
Die erfindungsgemäßen polaren Wachse weisen eine Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, eine Schmelzviskosität von 20-50000 mPa.s und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90-165°C, vorzugsweise von 90-145°C auf. Sie sind hellfarbig und homogen, ihre Schmelzviskosität ist im Vergleich zum eingesetzten Wachsrohstoff niedriger, höchstens etwa ähnlich, und sie sind frei von hochmolekularen oder vernetzten Anteilen.
Derartige polar modifizierten Polypropylenwachse haben eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten. Zu nennen sind die Verwendung in Schmelzkleber- Rezepturen, als Dispergiermittel für anorganische und organische Farbstoffe in Pigment-masterbatch-Zubereitungen zum Einfärben von Kunststoffen, als Trennmittel in Fototoner-Mischungen oder als Additive für die Kunststoffverarbeitung. Die Wachse können bei ausreichend hoher Polarität in Gegenwart üblicher Hilfsstoffe zu feinteiligen, stabilen wässrigen Dispersionen verarbeitet werden. Solche Dispersionen eignen sich als Rezepturkomponente z.B. in Fußboden-, Auto-, Möbel- und Schuhpflegemitteln sowie für die Anwendung in technischen Emulsionen, etwa für die Textilverarbeitung. Beispiele:
Die Schmelzviskosität der nachfolgend beschriebenen Wachsprodukte wurde mit einem Rotationsviskosimeter gemessen. Die Säure- und Verseifungszahlen wurden entsprechend der Vorschrift M-IV 2 (75) der „DGF-Einheitsmethoden - Abt. M - Wachse", die Erweichungspunkte (Ring/Kugel) entsprechend der ebenfalls dort niedergelegten Vorschrift M-Ill 13 (75) bestimmt. Schmelzwärmen wurden nach der DSC-Methode ermittelt.
Beispiele 1-11 : Modifizierung mit Maleinsäureanhydrid
500 g eines nach DE-A-2329641 hergestellten Polypropylenwachses mit einer Schmelzviskosität von 1950 mPa.s, gemessen bei 170°C, einem Erweichungspunkt von 159°C und einer Schmelzwärme von 83 J/g wurden in einer mit Rührwerk, Innenthermometer und Destillationbrücke ausgestatteten Glasapparatur unter Stickstoff-Überlagerung aufgeschmolzen. Bei einer Temperatur von 165°C wurden im Laufe von 3 h aus einem Dosiertrichter kontinuierlich 35,0 g auf ca. 60°C erwärmtes, flüssiges Maleinsäureanhydrid zudosiert; gleichzeitig erfolgte aus einem zweiten Tropftrichter die kontinuierliche Zugabe von 10,0 g Di-tert.-butylperoxid. Nach Ende der Dosierung gab man weitere 1 ,1 g Di-tert.-butylperoxid zu dem Reaktionsgemisch, erhöhte die Reaktionstemperatur auf 170°C und ließ 2 h nachreagieren. Anschließend legte man ein Vakuum von ca. 30 mbar an und destillierte die flüchtigen Anteile ab. Nach ca. 30 min wurde durch Einleiten von Stickstoff auf Normaldruck entspannt. Man leitete zur Abtrennung flüchtiger Restanteile noch 15 min Stickstoff durch die Wachsschmelze und goß diese aus. Man erhielt ein hellgelbes Wachs mit den in Tab. 1 unter Beispiel 1 aufgeführten Daten.
Die Beispiele 2 und 3 sind Wiederholungen von Beispiel 1 zur Überprüfung der Reproduzierbarkeit. Vergleichsbeispiel 1 :
Modifizierung eines durch thermischen Abbau aus Polypropylen-Kunststoff hergestellten Wachses mit Maleinsäureanhydrid.
Ein aus homopolymerem Polypropylen-Kunststoff mit einem MFI230/2.i6~Wert von 22 g/10 min und einem Knstallitschmelzpunkt von 165°C durch thermischen Abbau bei 350°C gewonnenes Wachs mit einer Schmelzviskosität von 1850 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 162°C wurde entsprechend Beispiel 1 mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt. Die Viskosität des Reaktionsgemisches stieg laufend an; ca. 4 h nach Beginn der Dosierung von Maleinsäureanhydrid und Di- tert.-butylperoxid war der Ansatz vollständig vernetzt, so daß die Reaktion abgebrochen werden mußte.
Vergleichsbeispiel 2 und 3:
Maleinsäureanhydrid-Modifizierung von Epolene® N-15 (Polypropylen-Abbauwachs der Fa. Eastman Chem. Corp. mit einer Schmelzviskosität von ca. 600 mPa.s bei 190°C und einem Erweichungspunkt von 163°C):
Die Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid erfolgte analog Beispiel 1. Das erhaltene modifizierte Wachs weist eine Säurezahl von 40 mg KOH/g und eine Schmelzviskosität von 4030 mPa.s/170°C auf. Ein zweiter, unter Verwendung des gleichen Rohstoffs und unter gleichen Bedingungen durchgeführter Versuch lieferte ein modifiziertes Wachs mit einer Säurezahl von 41 mg KOH/g und einer Schmelzviskosität von 8680 mPa.s/170°C. Vergleichsbeispiel 4:
Modifizierung eines Polypropylen-Abbauwachses mit Maleinsäureanhydrid.
Aus einem copolymeren PP-Kunststoff mit einem MFI230/2 16-Wert von 7 g/10 min und einem Knstallitschmelzpunkt von 144°C wurde durch thermische Behandlung bei 450°C unter Inertisierung mit Stickstoff ein Abbauwachs mit einer Viskosität von 350 mPa.s bei 170°C und einem Erweichungspunkt von 152°C hergestellt. Das Abbauwachs wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt. Die Reaktion mußte nach 2 h abgebrochen werden, da der Kolbeninhalt vernetzt war und nicht mehr gerührt werden konnte.
Beispiel 12:
Modifizierung mit Acrylsäure.
500 g des in den Beispielen 1-5 eingesetzten Ziegler-Homopolymerwachses wurde in einer mit Rührwerk, Innenthermometer und Destillationsbrücke ausgestatteten Glasapparatur unter Stickstoff-Überlagerung aufgeschmolzen. Bei einer Temperatur von 160°C wurde im Laufe von 4 h aus einem Dosiertrichter kontinuierlich ein Gemisch aus 50,0 g Acrylsäure und 10,0 g Di-tert.-butylperoxid zudosiert. Nach Ende der Dosierung ließ man noch 1 h nachregieren. Anschließend legt man Vakuum an und destilliert die flüchtigen Anteile ab. Nach ca. 30 min wurde durch Einleiten von Stickstoff auf Normaldruck entspannt. Das erhaltene hellgelbe Wachs zeigte eine Säurezahl von 52 mg KOH/g, eine Schmelzviskosität von 580 mPa.s und einen Erweichungspunkt von 146°C. Tab. 1: Beispiele 1-11
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Claims

Patentansprüche:
1. Polar modifiziertes teilkristallines Propylen-Homo- oder Copolymerwachs mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen-Homo- oder Copolymerwachses mit einer α.ß-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen oder Copolymerisation von Propylen mit höheren 1-Olefinen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C aufweist.
2. Polar modifiziertes teilkristallines Propylen-Homopolymerwachs mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen- Homopolymerwachses mit einer α.ß-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 165°C aufweist.
3. Polar modifiziertes teilkristallines Propylen-Homo- oder Copolymerwachs mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 145°C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen-Homo- oder Copolymerwachses mit einer α.ß-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen oder Copolymerisation von Propylen mit höheren 1-Olefinen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 145°C aufweist.
4. Polar modifiziertes teilkristallines Propylen-Homopolymerwachs mit einer Säure- oder Verseifungszahl von 0,5 bis 120 mg KOH/g, einer Schmelzviskosität von 20 bis 50000 mPa.s/170°C und einem Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 145°C, hergestellt durch Umsetzung eines unpolaren Propylen- Homopolymerwachses mit einer α.ß-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß das unpolare Polypropylenwachs durch direkte Polymerisation von Propylen unter Verwendung von Katalysatoren des Ziegler- oder Metallocentyps hergestellt wurde und einen Erweichungspunkt (Ring/Kugel) von 90 bis 145°C aufweist.
5. Verwendung der Wachse gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 für wäßrige Dispersionen, für Schmelzkleberrezepturen oder als Kunststoffadditive.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1330479A1 (de) † 2000-10-30 2003-07-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pfropfmodifizierte polymere auf basis neuer propylen-ethylen-copolymere
US20100305531A1 (en) * 2006-10-18 2010-12-02 Clariant Finance (Bvi) Limited Hot-Melt Adhesive Substance
CN102046741A (zh) * 2008-06-02 2011-05-04 霍尼韦尔国际公司 新型蜡分散体制剂、其制造方法及用途
WO2016174019A1 (de) 2015-04-29 2016-11-03 Clariant International Ltd Kurzkettige polyethylen-homopolymere mit verbesserter mahlbarkeit

Families Citing this family (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10005187C2 (de) * 2000-02-05 2001-10-18 Clariant Gmbh Wässrige Dispersionen als Schmier-/Trennmittel für den Druckguß von Metallen
EP1272575B8 (de) * 2000-03-01 2006-05-03 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Verwendung von mittels metallocenkatalysatoren hergestellten polyolefinwachsen für die herstellung von druckfarben
DE10015593A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-11 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in der Kunststoffverarbeitung
WO2001085855A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Clariant Gmbh Verwendung von wachsmischungen für lacke
CA2419602A1 (en) † 2000-08-29 2002-03-07 David John Mitchell High melt flow, highly-grafted polypropylene
WO2002034801A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Eastman Chemical Company Solution modification of polyolefins
US7589150B2 (en) * 2000-12-12 2009-09-15 Baker Hughes Incorporated Low molecular weight isotactic polypropylene polymers, copolymers and derivatives and materials prepared therewith
DE10159955A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-26 Clariant Gmbh Verwendung von polar modifizierten Polyolefinwachsen in Fototonern
DE10206015A1 (de) * 2002-02-14 2003-08-28 Clariant Gmbh Verwendung von oxidierten Polyolefinwachsen für die textile Ausrüstung
DE10216118A1 (de) * 2002-04-12 2004-04-22 Clariant Gmbh Verwendung von Metallocenwachsen in Pulverlacken
JPWO2003087172A1 (ja) * 2002-04-12 2005-08-18 出光興産株式会社 改質プロピレン系重合体の製造方法及びその方法で得られた改質プロピレン系重合体
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
CN100345896C (zh) 2002-08-12 2007-10-31 埃克森美孚化学专利公司 增塑聚烯烃组合物
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7354979B2 (en) * 2002-09-20 2008-04-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US8008412B2 (en) 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7294681B2 (en) 2002-10-15 2007-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7439312B2 (en) * 2002-10-24 2008-10-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched crystalline polypropylene
US20040132935A1 (en) * 2002-10-24 2004-07-08 Palanisamy Arjunan Branched crystalline polypropylene
JP4161767B2 (ja) * 2003-03-28 2008-10-08 三菱化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびその成形体
DE10323617A1 (de) * 2003-05-26 2004-12-23 Clariant Gmbh Schmelzklebemassen
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
DE102004016790A1 (de) * 2004-04-06 2005-11-17 Clariant Gmbh Verwendung von Wachsen als Modifizierungsmittel für gefüllte Kunststoffe
US7645829B2 (en) * 2004-04-15 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition
EP1765841B1 (de) * 2004-07-08 2008-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Katalysator system für die olefinpolymerisation und verfahren zu seiner verwendung
DE102004035837A1 (de) * 2004-07-23 2006-02-16 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in Polykondensaten
DE102004048536B4 (de) * 2004-10-06 2008-09-18 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von Heißschmelzmassen in Straßenmarkierungen
DE102004050770A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-27 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung oder Bearbeitung von Hohlkörpern
DE102004056875A1 (de) * 2004-11-25 2006-06-01 Clariant Gmbh Verwendung von polar modifizierten Polyolefinwachsen zur Verbesserung der Haftung von Dichtstoffen auf Pulverlacken
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
DE102005026278A1 (de) * 2005-06-08 2005-10-13 Clariant Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Homo- und/oder Copolymerwachse aus den Monomeren Ethylen und/oder Propylen
US8022142B2 (en) * 2008-12-15 2011-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin compositions
EP1896537B1 (de) * 2005-06-24 2017-10-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Funktionalisiertes propylencopolymer enthaltende klebstoffzusammensetzung
WO2007011541A1 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions
CN101228245B (zh) * 2005-07-29 2012-01-11 株式会社Moresco 粘合剂组合物
US7750078B2 (en) * 2005-12-07 2010-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Systems and methods used for functionalization of polymeric material and polymeric materials prepared therefrom
DE102006033148A1 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Clariant International Limited Formstabile Klebemasse und ihre Verwendung für Klebestifte
DE102006047854A1 (de) * 2006-10-10 2008-04-17 Clariant International Limited Hochgeladene UV Absorber und HALS Wirkstoffmasterbatche durch den Einsatz von Metallocenwachsen
US8143352B2 (en) * 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
US8242237B2 (en) 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
US8080610B2 (en) 2007-03-06 2011-12-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Monomer recycle process for fluid phase in-line blending of polymers
EP2160419B1 (de) 2007-06-04 2013-11-13 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Homogene propylenpolymerisation unter superlösungsbedingungen
DE102007031967A1 (de) * 2007-07-10 2009-01-15 Clariant International Limited Baumaterialien auf Polyolefin-Basis
DE102007036792A1 (de) 2007-08-03 2009-02-05 Clariant International Limited Hochkristalline Polypropylenwachse
DE202007011911U1 (de) 2007-08-24 2009-01-08 Rehau Ag + Co Kantenleiste für Möbelstücke
CN101855250B (zh) * 2007-09-13 2013-01-02 埃克森美孚研究工程公司 增塑剂与基础聚合物的在线共混
WO2009035580A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Exxonmobil Research And Engineering Company In-line process for producing plasticized polymers and plasticized polymer blends
DE102007052965A1 (de) 2007-11-07 2009-05-14 Clariant International Limited Vergussmassen enthaltend Wachse speziell auf Basis von metallocen-katalysierten Polyolefinen insbesondere zur Verkapselung von elektronischen Geräten und Bauteilen
DE102007056440A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Clariant International Limited Ionomere aus Poly-1-Olefinwachsen
DE102007056533A1 (de) * 2007-11-23 2009-05-28 Clariant International Limited Wachsartige Ionomere
US7994237B2 (en) * 2007-12-20 2011-08-09 Exxonmobil Research And Engineering Company In-line process to produce pellet-stable polyolefins
US7910679B2 (en) * 2007-12-20 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers
US8138269B2 (en) * 2007-12-20 2012-03-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Polypropylene ethylene-propylene copolymer blends and in-line process to produce them
JP5389821B2 (ja) * 2007-12-28 2014-01-15 ロレアル 極性の変性ロウと粘着付与剤を含有する化粧品用組成物
JP5578854B2 (ja) * 2008-01-11 2014-08-27 三井化学株式会社 変性プロピレン樹脂
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
US8076407B2 (en) * 2008-02-08 2011-12-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Hot melt adhesive
EP2113541A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Borealis AG Haftzusammensetzung aus Propylenpolymer für Extrusionsbeschichtung von Papiersubstraten
US8802797B2 (en) 2008-06-20 2014-08-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl-terminated macromonomer oligomerization
US8283419B2 (en) 2008-06-20 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin functionalization by metathesis reaction
US8399725B2 (en) 2008-06-20 2013-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers
US8283428B2 (en) 2008-06-20 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymacromonomer and process for production thereof
US8372930B2 (en) 2008-06-20 2013-02-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
FR2934129B1 (fr) 2008-07-24 2014-05-02 Oreal Procede de traitement cosmetique.
FR2939033B1 (fr) 2008-12-02 2012-08-31 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques, et procede de maquillage
EP2355785A4 (de) 2008-12-09 2014-08-13 Oréal Sa L Übertragungsfeste emulsion mit einem tensid
WO2010077739A2 (en) 2008-12-09 2010-07-08 L'oreal S.A. Moisturizing and shine-imparting emulsion lip compositions
WO2010068894A2 (en) 2008-12-11 2010-06-17 L'oreal S.A. Non-sticky, hydrating and moisturizing aqueous lip gloss composition
WO2010077887A2 (en) 2008-12-16 2010-07-08 L'oreal S.A Transfer-resistant and long wear foundation in emulsion form containing oil absorbing powders
WO2010074726A2 (en) * 2008-12-16 2010-07-01 L'oreal S.A. Shine-imparting hydrating and moisturizing emulsion lipstick composition
WO2010077940A2 (en) 2008-12-16 2010-07-08 Hy Si Bui Water-insoluble reaction product of a polyamine and an oil-soluble high carbon polar modified polymer
US20110223123A1 (en) * 2008-12-16 2011-09-15 Hy Si Bui Washable waterproof and smudge-resistant mascara
WO2010077889A2 (en) 2008-12-16 2010-07-08 L'oreal S.A. Emulsion lipstick composition
US20110020260A1 (en) * 2009-06-29 2011-01-27 L'ORéAL S.A. Long-wear and water resistant mascara composition enhancing volume and shine
BRPI1002598A2 (pt) 2009-06-29 2012-03-13 L'oreal S.A. Composição e método para a maquilagem dos cílios
US9005590B2 (en) 2009-06-29 2015-04-14 L'oréal Composition comprising a polyol, a sugar silicone surfctant and a oil-soluble high carbon polar modified polymer
BRPI1002771A2 (pt) * 2009-06-29 2012-03-20 L'oreal S.A. Composição e método para maquilar um substrato queratínico
US8540973B2 (en) * 2009-06-29 2013-09-24 L'oréal Refreshing cream foundation in gel form
BRPI1002587A2 (pt) 2009-06-29 2012-03-13 L'oreal S.A. composição e produto de reação
EP3219364A1 (de) 2009-06-29 2017-09-20 L'oreal Zusammensetzung enthaltend das reaktionprodukt einem hyperverzweigten polyol und einem öllöslichen polarmodifizierten polymer
US8828366B2 (en) * 2009-06-29 2014-09-09 L'oreal Hydrating cream foundation in emulsion form
EP2269570A3 (de) 2009-06-29 2011-04-20 L'oreal S.A. Lippenzusammensetzung mit erhöhtem Glanz und verbesserter Feuchtigkeit
US8663667B2 (en) 2009-06-29 2014-03-04 L'oreal Refreshing cream foundation in gel form
US8551466B2 (en) 2009-06-29 2013-10-08 L'oreal Hydrating compositions
BRPI1002597A2 (pt) * 2009-06-29 2012-03-13 L'oreal S.A. Composição que compreende pelo menos um polímero polar modificado solúvel em óleo
EP2305210A3 (de) 2009-06-29 2011-04-13 L'oreal S.A. Zusammensetzung mit einem Zucker-Silikon-Tensid und einem öllöslichen polarmodifizierten Polymer
US8647611B2 (en) 2009-06-29 2014-02-11 L'oréal Composition containing a polyol and a reaction product
US20110020256A1 (en) 2009-06-29 2011-01-27 L'oreal S.A. Composition comprising a sugar silicone surfctant and a oil-soluble high carbon polar modified polymer
DE102009034914A1 (de) 2009-07-28 2011-02-03 Clariant International Limited Pigmentkonzentrate
EP2290029A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-02 Sika Technology AG Heissschmelzklebstoffe mit verbesserter Haftung auf niederenergetischen Oberflächen
FR2953715B1 (fr) 2009-12-11 2012-02-17 Oreal Composition filtrante fluide anhydre comprenant une phase huileuse, un filtre triazine particulier et un agent rheologique epaississant ou gelifiant d'huile
FR2954130B1 (fr) 2009-12-18 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et un ingredient additionnel particulier
US20110150802A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 L'oreal S.A. Composition containing an aqueous dispersion of polyurethane and an oil-soluble polar modified polymer
US9078835B2 (en) 2009-12-18 2015-07-14 L'oreal Composition containing an aqueous dispersion of polyurethane and an oil-soluble polar modified polymer
US20120003169A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 L'oreal S.A. Composition comprising a polyol, a polyvinyl alcohol and a oil-soluble polar modified polymer
CN102533196B (zh) * 2010-12-22 2014-02-12 上海理日化工新材料有限公司 高剥离强度的热熔胶粘剂组合物
US8747868B2 (en) 2010-12-30 2014-06-10 L'oreal Reaction product of a polar modified polymer and an alkoxysilane and a composition containing the reaction product
DE102011014250A1 (de) * 2011-03-17 2012-09-20 Clariant International Ltd. Pulverlackzusammensetzung zum Strukturieren und Texturieren von Lackoberflächen
US9469791B2 (en) 2011-04-28 2016-10-18 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
JP5977357B2 (ja) 2011-09-30 2016-08-24 ロレアル 水中油中水型エマルション
FR2992196B1 (fr) 2012-06-21 2014-10-31 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un copolymere ethylenique sequence
FR2992193B1 (fr) 2012-06-21 2014-11-07 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c
FR2992215B1 (fr) 2012-06-21 2014-10-31 Oreal Composition cosmetique anhydre comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe, un actif hydrophile et au moins un agent tensioactif
FR2992207B1 (fr) 2012-06-21 2014-10-31 Oreal Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un polymere semi-cristallin
FR2992195B1 (fr) 2012-06-21 2014-11-07 Oreal Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un copolymere sequence hydrocarbone de preference obtenu a partir d'au moins un monomere styrene
FR2992211B1 (fr) 2012-06-21 2014-10-31 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un organogelateur non polymerique
FR2992206B1 (fr) 2012-06-21 2014-07-18 Oreal Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une resine hydrocarbonee
US8865824B2 (en) 2012-09-19 2014-10-21 IFS Industries Inc. Hot melt adhesive
US9241843B2 (en) 2012-09-19 2016-01-26 The Procter & Gamble Company Article with tackifier-free adhesive
EP3067372A4 (de) 2013-11-05 2017-06-21 Mitsui Chemicals, Inc. Modifiziertes propylen-(alpha-olefin)copolymer, verfahren zur herstellung davon, überzugsmaterial damit, harzzusammensetzung zum formen und heissschmelzzusammensetzung
US20150174281A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 The Procter & Gamble Company Hot melt adhesive
DE102014001432A1 (de) 2014-02-05 2015-08-06 Clariant lnternational Ltd Wässrige Wachsdispersionen für Oberflächenbeschichtungen
ES2911296T3 (es) * 2015-09-25 2022-05-18 Dow Global Technologies Llc Proceso de no extrusión para funcionalización de poliolefinas de baja viscosidad
DE102016220263A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Clariant Plastics & Coatings Ltd Haftklebstoffe
CN106866888B (zh) * 2017-03-16 2020-07-14 宁波工程学院 一种具有相容和偶联功能的加工助剂及制备方法
DE102017214046A1 (de) 2017-08-11 2019-02-14 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung
DE102017215773A1 (de) 2017-09-07 2019-03-07 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung
JP7158844B2 (ja) 2017-11-28 2022-10-24 ロレアル 二相サンケア組成物
DE102018109269A1 (de) 2018-04-18 2019-10-24 Clariant Plastics & Coatings Ltd Dauerklebrige Haftklebstoffe mit verbesserter Umweltverträglichkeit
EP3572462A1 (de) * 2018-05-25 2019-11-27 Sasol Wax GmbH Wachszusammensetzung mit linearen kohlenwasserstoffen, verzweigten kohlenwasserstoffen und oxidierten kohlenwasserstoffen, wässrige dispersion daraus, verfahren zur herstellung solch einer wachszusammensetzung sowie dispersion und verwendung davon als carnauba-wachsersatz
US20200138681A1 (en) 2018-11-06 2020-05-07 L'oreal Mineral sunscreen compositions
WO2022126428A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 L'oreal Composition for caring for the skin

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1429618A (fr) * 1964-03-17 1966-02-25 Hercules Powder Co Ltd Perfectionnement au procédé d'enduction des objets en polyoléfine
US4159287A (en) * 1978-06-21 1979-06-26 Eastman Kodak Company Modified amorphous polyolefin based hot-melt adhesives
EP0024034A1 (de) * 1979-08-10 1981-02-18 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Hoch maleinisiertes Wachs und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0251771A1 (de) * 1986-06-30 1988-01-07 REXENE PRODUCTS COMPANY (A Delaware Corporation) Propylenpolymere und ihre Herstellung
WO1989001951A2 (en) * 1987-08-31 1989-03-09 Eastman Kodak Company Highly amorphous olefin terpolymer
WO1993024539A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 Amoco Corporation Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture
WO1994004577A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-03 Eastman Chemical Company High clarity emulsions containing high melt viscosity maleated polypropylene wax
DE4308587A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Mit radikalisch zerfallenden Initiatoren gepfropfte, statistisch verteilte Propylencopolymerisate
WO1996006120A1 (en) * 1994-08-25 1996-02-29 Eastman Chemical Company Maleated high acid number high molecular weight polypropylene of low color
DE19500426C1 (de) * 1995-01-10 1996-03-21 Leuna Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polypropylen-Pfropfcopolymeren

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3481910A (en) * 1965-10-04 1969-12-02 Eastman Kodak Co Reaction products of unsaturated dicarboxylic acids,anhydrides,esters with degraded poly - alpha - olefin polymers
US3480580A (en) * 1965-10-22 1969-11-25 Eastman Kodak Co Modified polymers
US4041056A (en) * 1971-01-18 1977-08-09 Petrolite Corporation Reaction products of wax-anhydride compounds and polyamines
US4159278A (en) * 1972-12-20 1979-06-26 The Upjohn Company Dioxamic acids and salts
DE2329641C3 (de) * 1973-06-09 1978-09-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Polymerisation von ct-Olefinen
DE3148229A1 (de) * 1981-12-05 1983-06-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinwachsen
JPH0673023B2 (ja) * 1984-12-10 1994-09-14 三井石油化学工業株式会社 熱定着型電子写真用現像材
US4736002A (en) * 1986-06-30 1988-04-05 El Paso Products Company Novel propylene polymerization process
DE3743321A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3904468A1 (de) * 1989-02-15 1990-08-16 Hoechst Ag Polypropylenwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3929693A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses
DE4030379A1 (de) * 1990-09-26 1992-04-02 Basf Ag Polymerwachse des propylens mit hoher haerte und kristallinitaet
EP0617063B1 (de) * 1993-03-18 1999-09-08 BASF Aktiengesellschaft Mit radikalisch zerfallenden Initiatoren gepfropfte Propylencopolymerisate
US5384375A (en) * 1994-02-28 1995-01-24 Eastman Kodak Company Urea derivatives of maleated polyolefins

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1429618A (fr) * 1964-03-17 1966-02-25 Hercules Powder Co Ltd Perfectionnement au procédé d'enduction des objets en polyoléfine
US4159287A (en) * 1978-06-21 1979-06-26 Eastman Kodak Company Modified amorphous polyolefin based hot-melt adhesives
EP0024034A1 (de) * 1979-08-10 1981-02-18 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Hoch maleinisiertes Wachs und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0251771A1 (de) * 1986-06-30 1988-01-07 REXENE PRODUCTS COMPANY (A Delaware Corporation) Propylenpolymere und ihre Herstellung
WO1989001951A2 (en) * 1987-08-31 1989-03-09 Eastman Kodak Company Highly amorphous olefin terpolymer
WO1993024539A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 Amoco Corporation Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture
WO1994004577A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-03 Eastman Chemical Company High clarity emulsions containing high melt viscosity maleated polypropylene wax
DE4308587A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Mit radikalisch zerfallenden Initiatoren gepfropfte, statistisch verteilte Propylencopolymerisate
WO1996006120A1 (en) * 1994-08-25 1996-02-29 Eastman Chemical Company Maleated high acid number high molecular weight polypropylene of low color
DE19500426C1 (de) * 1995-01-10 1996-03-21 Leuna Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polypropylen-Pfropfcopolymeren

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1330479A1 (de) † 2000-10-30 2003-07-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pfropfmodifizierte polymere auf basis neuer propylen-ethylen-copolymere
EP1330479B2 (de) † 2000-10-30 2015-01-21 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pfropfmodifizierte polymere auf basis neuer propylen-ethylen-copolymere
US20100305531A1 (en) * 2006-10-18 2010-12-02 Clariant Finance (Bvi) Limited Hot-Melt Adhesive Substance
US8487026B2 (en) * 2006-10-18 2013-07-16 Clariant Finance (Bvi) Limited Hot-melt adhesive substance
USRE48818E1 (en) * 2006-10-18 2021-11-16 Clariant International Ltd Hot-melt adhesive substance
CN102046741A (zh) * 2008-06-02 2011-05-04 霍尼韦尔国际公司 新型蜡分散体制剂、其制造方法及用途
WO2016174019A1 (de) 2015-04-29 2016-11-03 Clariant International Ltd Kurzkettige polyethylen-homopolymere mit verbesserter mahlbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
DE59701608D1 (de) 2000-06-08
ZA9710582B (en) 1998-05-26
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DE19648895A1 (de) 1998-05-28
EP0941257B1 (de) 2000-05-03
ES2147677T3 (es) 2000-09-16
ATE192459T1 (de) 2000-05-15
EP0941257A1 (de) 1999-09-15
US5998547A (en) 1999-12-07
CN1238786A (zh) 1999-12-15
JP4526603B2 (ja) 2010-08-18
AU5552798A (en) 1998-06-22
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JP2001504542A (ja) 2001-04-03

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