WO2000027338A2 - Composition dentrifice fluoree comprenant des particules abrasives de materiau calcique compatibles avec le fluor - Google Patents
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Definitions
- the field of the present invention is that of toothpaste compositions and more precisely of the formulation thereof using different active ingredients in the cleaning and bleaching of teeth as well as in the fight against canes. particularly in the context of the invention to abrasive agents and fluorinated agents.
- the present ⁇ n ⁇ ent ⁇ on relates to toothpaste compositions comprising at least one abrasive agent formed by abrasive particles constituted by a solid material based on calcium and at least one fluorinated agent, the compatibility between the abrasive agent and the fluorinated agent being significantly improved
- a subject of the invention is also the use, as an ingredient, in particular as an abrasive agent, in toothpaste compositions, of abrasive particles comprising a core of abrasive calcium material coated with a hydrophobic bark of compatibilization with fluorine.
- toothpastes comprise one or more abrasive materials intended to intervene in the mechanical cleaning of the teeth
- abrasive materials are powders of insoluble particles having a hardness and a defined form
- Calcium materials such as calcium carbonate and dicalcium phosphate are thus commonly used in toothpaste compositions as abrasive agents participating in the mechanical removal of dental plaque when brushing teeth.
- Calcium carbonate (CC) of natural origin (chalk) or synthetic origin (calcium carbonate precipitates -CCP -) is one of the oldest dental abrasives, Apart from these calcium abrasives, silica is also widely used in toothpaste as an abrasive or even as a thickener
- fluorine as long as it is in the form of fluoride, has the virtue of chemically binding, in the form of fluoride, with the enamel (or hydroxyapatite Ca ⁇ (P0), OH) to transform it en fluoroapatite
- This fluorinated email is thus much more resistant to the attack of dental plaque, which intervenes, in particular, by solubihsation in acid medium II in result better prevention of canes
- the fluoride-providing products are generally sodium monofluorophosphate (MFP) and sodium fluoride (NaF).
- the applicant has set itself the essential objective of developing a powdered calcium abrasive for toothpaste having increased compatibility with respect to fluorine and more precisely compatibility> to 90%, in the case where the fluorinated agent is sodium fluoride (NaF) or sodium monofluorophosphate (MFP).
- the fluorinated agent is sodium fluoride (NaF) or sodium monofluorophosphate (MFP).
- Another essential objective of the invention is to provide a toothpaste composition comprising abrasive particles based on solid calcium materials, such as CaCO 3 or dicalcium phosphate, having a high compatibility with fluorine without this being to the detriment of the abrasive power.
- Another essential objective of the invention is to provide a toothpaste composition comprising abrasive particles of calcium nature compatible with fluorine and which are economical and simple to obtain.
- Another essential objective of the invention is to propose a use of the abovementioned particles in fluorinated toothpaste formulations in which the action of fluorine is not hampered by the abrasive.
- the plaintiff has managed to achieve, in a completely surprising and unexpected manner, all of the objectives set out above, among others, by proposing to prevent contact between, on the one hand, the Ca 2+ ions of the crystalline particles of calcium material and, on the other hand, the fluoride ions likely to be present in the toothpaste compositions, by carrying out a coating (surface treatment) of said particles using a hydrophobic product, preferably a hydrophobic organic product.
- fatty esters preferably: natural triglycerides and more preferably still those contained in coconut, soybean, flaxseed, palm, sunflower or cotton seed oil; D esters of glycerol and fatty acids;
- fatty acids and more particularly their salts have the additional notable advantage of their capacity to trap Ca 2 * ions and to prevent their diffusion in an aqueous medium. This effect is added to the barrier effect mentioned above.
- the calcium-based solid material of the abrasive particles is calcium carbonate and / or dicalcium phosphate, knowing that the calcium carbonate is more preferably retained.
- the compatibility of the abrasive particles with respect to fluorine is understood as the ratio expressed in% of C / Co C representing the concentration of fluorine ions in a liquid medium comprising the abrasive particles of calcium nature and a fluorinated agent (MFP or NAF) after a time t of contacting and Co the initial concentration at time to of fluorine ions of the liquid medium considered.
- Compatibility makes it possible to evaluate the trapping of fluorides by the calcium abrasion material.
- fatty acids the alkali metal salts of which are capable of being used in the context of the invention, mention may be made of long chain saturated fatty acids and preferably those whose chain length is between about 9 and 21 carbon atoms, such as capric acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid or behenic acid. It is possible that said acids are in salified form, preferably in sodium form. It should be noted that there may be mixtures of fatty acids among which there are unsaturated acids, for example oleic acid but in a minor amount.
- the cation of the coating acid salt has less affinity for the carboxylic flag than calcium, so that the particles of CC, CCP or dicalcium phosphate attract to them. the largest number of long hydrocarbon chain carboxylic anions, which thus form an effective hydrophobic barrier between fluorine on the one hand and calcium on the other hand.
- the abrasive particles of the toothpaste composition are obtained from particles of calcium material, preferably CC or CCP, the BET specific surface area of which is of the order of 1 to 40 m 2 / g, preferably of the order of 2 to 15 m 2 / g.
- the BET specific surface is determined according to the BRUNAUER-EMET-TELLER method described in "The journal of the American Chemical Society", Vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to standard NFT 45007 (November 1987).
- the abrasive particles of calcium materials CCP or CC for example, preferably have a median diameter of the order of 0.5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
- the particle size of the coated abrasive particles given by the D 50 in ⁇ m, is between 0.5 and 30, preferably between 1 and 20.
- the coated abrasive particles do not have a detrimental effect on their abrasiveness; on the contrary, the coated abrasive particles have an RDA abrasiveness of the order of 20 to 250, preferably of the order of 30 to 200.
- the RDA abrasiveness (“Radioactive Dentine Abrasion") is measured according to the method described by JJ HEFFERREN in "Journal of Dental Research", Vol. 55 (4), page 563, 1976.
- the coated abrasive particles in accordance with the invention are particularly compatible with respect to the monofluorophosphoric acid MPF and with respect to sodium fluoride NaF.
- the fluorinated agent included in the toothpaste composition of the invention is preferably a salt of the monofluorophosphoric acid MFP and / or an alkali metal fluoride.
- the fluorinated agent is a sodium, potassium, lithium, calcium, aluminum or ammonium salt of monofluorophosphoric acid or sodium fluoride.
- the inventors had the merit of highlighting that it is quite interesting, with regard to the compatibility of the calcium particles coated with a hydrophobic product (eg Na stearate) with respect to fluorine, that the toothpaste composition also comprises at least one surfactant
- abrasive particles comprising a core of calcium material, preferably calcium carbonate and a shell of hydrophobic product comprising at least one fatty chain, preferably of C 8 -C 24 , particularly of a fatty acid salt and more particularly of Na stearate,
- the toothpaste composition may also contain:
- - anionic, non-anionic, amphoteric or zwitterionic surfactants at a rate of about 0.1 to 10%, preferably about 1 to 5% by weight, - water at a rate of about 5 to 50 %, preferably about 10 to 40% by weight,
- - humectants at a rate of approximately 10 to 85%, preferably from 10 to 70% by weight, - thickening agents at a rate of 0.1 to 15% by weight,
- polishing abrasives therapeutic agents, bactericides, antimicrobials, anti-plaque, flavoring agents, sweeteners, colors, preservatives.
- C 8 -C 18 alkyl sarcosinates, C 8 -C, 8 (in particular sodium lauryl sarcosinate) - alkyl phosphates, C 8 -C 18 which may optionally contain up to
- non-ionic surfactants such as fatty sorbitan esters optionally polyethoxylated, ethoxylated fatty acids, polyethylene glycol esters
- amphoteric surfactants such as betaines, sulfobetaines.
- the humectants which can be used in this composition are for example: glycerol, sorbitol, polytethylene glycols, lactitol, xylitol, etc.
- the thickener may be silica-based agent such as Tixosil 43 sold by Rhodia ® or many polymers used alone or in combination as xanthan gum, guar gum, cellulose derivatives (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose , hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose ....), crosslinked polyacrylates such as CARBOPOL ® distributed by GOODRICH, alginates or carrageenans, VISCARIN ® .
- functional ingredients which can be envisaged for the toothpaste composition of the invention, mention may be made of:
- polishing abrasives such as silica, magnesium carbonate, calcium phosphates, titanium, zinc or tin oxides, talc, kaolin ...
- the toothpaste composition can comprise:
- the present invention also relates to the use as an ingredient, in particular as an abrasive agent, in toothpaste compositions, of abrasive particles formed by a core based on solid calcium material, preferably calcium carbonate, and coated with a bark comprising at least one hydrophobic product comprising at least one fatty chain, preferably of C 8 -C 24 .
- hydrophobic product is chosen from the group comprising:
- fatty esters preferably: natural triglycerides and more preferably still those contained in coconut, soybean, flaxseed, palm, sunflower or cotton seed oil;
- These particles can be prepared by implementing a process comprising the following essential steps: - bringing into contact in a liquid, preferably aqueous, medium a hydrophobic product comprising at least one chain, advantageously of C 8 -C 2 , of preferably a carboxylic acid salt - and more especially a sodium stearate - with particles of calcium material - preferably calcium carbonate;
- a first embodiment of this process essentially consists of: to prepare a solution / suspension of hydrophobic product, preferably of carboxylic acid salt, and more preferably still of sodium stearate,
- the coating by bringing the calcium material, preferably calcium carbonate, into contact with the hydrophobic product, preferably the carboxylic acid salt, and more preferably still the sodium stearate, is carried out for several hours at a temperature which can be of the order of 85 ° C.
- Steam drying can succeed or replace atomization, takes place in an oven at a temperature of 100 ⁇ 20 ° C, preferably under vacuum.
- NaOH sodium hydroxide, stearic acid and water are brought into contact.
- This mixture is stirred and heated to a temperature of the order of 90 ° ⁇ 10 ° C, so as to obtain a solution titrating 10% by weight of sodium stearate.
- An aqueous slurry of CCP at 20% w / v heated to 45 ° C. is then incorporated into this solution.
- reaction medium is kept under stirring until the coating of the CCP particles is obtained with the alkyl chains of the stearate which form hydrophobic tails all around the said particles.
- the coated abrasive particles are used in an amount of 5 to 40%, preferably approximately 5 to 40%, preferably approximately 5 to 35% by weight, relative to the mass of the composition. toothpaste. It is important to emphasize that the abrasive particles based on calcium material, preferably CaCO 3 , coated by a hydrophobic barrier based on a hydrophobic product having at least one fatty chain - advantageously in C 8 -C 24 - preferably based on carboxylic acid salt, and more preferably still based on Na stearate, allow NaF compatibilities of the order of 98% to be achieved, in a simple and economical manner, in particular starting from crystalline particles of CaCO 3 of aragonite type, for a coating rate of 10%.
- the treated CaCO 3 is filtered, dried for 18 hours in an oven at 100 ° C. under industrial vacuum ( ⁇ 300 mm of Hg)
- the coating of the CCP particles in tests 7 and 8 was carried out according to variant B (point 1.2.2- above) - filtration / drying.
- Tixosil 43 (thickening silica) 5 sodium lauryl sulfate (30% aqueous solution>) 4 flavor 0.8 deionized water qs 100 are suspended in 90 g of water for 5 minutes at room temperature. The suspension is then centrifuged and the supernatant filtered.
- the fluorine concentration of the supernatant tested is measured after hydrolysis, as well as before hydrolysis.
- the coating is carried out as described in Example 1 for the Na sterarate, with the difference that the coating is Geleol Sucroester 7 (monopalmitato-glycerol sterarate / sucrose distarate).
- the Te is 7%.
- the measurement conditions of the C accounting vis-à-vis NaF are those of Example 2 with a water / sorbitol solution (50/150) at 625 ppm of fluorine. Table 5 above gives the results obtained for tests 13 (control) and 14. Compatibility C in% relative to NaF (CCP coated with Geleol sucroester 7).
Abstract
La présente invention concerne des compositions dentifrices comprenant des particules abrasives à base de matériau solide de nature calcique et au moins un agent fluoré. Les particules sont formées par un coeur à base de matériau calcique (e.g. carbonate de Ca) enrobé par une écorce comportant au moins un produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24, (e.g. stéarate de Na). L'invention a également pour objet l'utilisation de ces particules dans des dentifrices.
Description
COMPOSITION DENTIFRICE FLUOREE COMPRENANT DES PARTICULES ABRASIVES DE MATERIAU CALCIQUE COMPATIBLES
AVEC LE FLUOR.
Le domaine de la présente invention est celui des compositions dentifrices et plus précisément de la formulation de celles-ci a l'aide de différents ingrédients actifs dans le nettoyage et le blanchiment des dents ainsi que dans la lutte contre les canes On s'intéresse plus particulièrement dans le cadre de l'invention aux agents abrasifs et aux agents fluorés. La présente ιn\ entιon concerne des compositions dentifrices comprenant au moins un agent abrasif forme par des particules abrasives constituées par un mateπau solide a base de calcium et au moins un agent fluoré, la compatibilité entre l'agent abrasif et l'agent fluoré étant significativement améliorée
L'invention a également pour objet l'utilisation, comme ingrédient, notamment comme agent abrasif, dans les compositions dentifrices, de particules abrasives comprenant un coeur en matéπau calcique abrasif revêtu d'une écorce hydrophobe de compatibihsation avec le fluor.
Classiquement, les dentifrices comprennent un ou plusieurs matéπaux abrasifs destines à intervenir dans le nettoyage mécanique des dents Ces matéπaux abrasifs sont des poudres de particules insolubles ayant une dureté et une forme définies Les mateπaux calciques tels que le carbonate de calcium et le phosphate dicalcique sont ainsi couramment utilises dans les compositions dentifrices comme agents abrasifs participant à l'élimination mécanique de la plaque dentaire lors du brossage des dents. Le carbonate de calcium (CC) d'origine naturelle (craie) ou d'oπgine synthétique (carbonate de calcium précipite -CCP -) est l'un des abrasifs dentaires les plus anciens, Hormis ces abrasifs calciques, la silice est elle aussi largement employée dans les dentifrices comme abrasif voire comme épaississant
Il est bien connu que le fluor pour autant qu'il soit sous forme de fluorure a pour vertu de se lier chimiquement, sous forme de fluorure, avec l'email (ou hydroxy-apatite Ca<(P0 ),OH) pour le transformer en fluoroapatite Cet email fluoré est ainsi beaucoup plus résistant à l'attaque de la plaque dentaire, qui intervient, notamment, par solubihsation en milieu acide II en resuite une meilleure prévention des canes
Dans les dentifrices, les produits pourvoyeurs de fluorure sont généralement le monofluorophosphate de sodium (MFP) et le fluorure de sodium (NaF). La présence de fluorures pose le problème de leur compatibilité avec les abrasifs à base de calcium (carbonate de calcium par exemple), qui, du fait de leur propriétés de surface et de leur aptitude à piéger les fluorures sous forme de complexes insolubles, prive le dentifrice de son ingrédient fluoré sous forme active, d'où une perte d'efficacité thérapeutique vis-à-vis des caries.
Ce problème récurrent de compatibilité abrasif calcique/fluor dans les dentifrices s'est vu proposer une esquisse de solution décrite dans la demande de brevet français n° 2 747 569 au nom de la demanderesse et concernant une composition dentifrice comprenant un abrasif ou additif à base de silice et de carbonate de calcium, compatible avec le fluor. L'abrasif à base de silice est ici constitué de particules comprenant une écorce de silice active dense et un coeur de carbonate de calcium. Cette écorce contient éventuellement, à l'état adsorbé, un agent stabilisant des ions Ca2+ (phosphate de métal alcalin). Cette proposition technique est intéressante mais le procédé de dépôt d'une écorce de silice sur des cristaux de carbonate de calcium est relativement sophistiqué. Enfin, les fabricants de dentifrice seraient certainement preneurs d'un ingrédient abrasif encore plus économique.
Face à une telle problématique et dans cet état de la technique, la demanderesse s'est fixée pour objectif essentiel de mettre au point un abrasif calcique pulvérulent pour dentifrice ayant une compatibilité accrue vis-à-vis du fluor et plus précisément une compatibilité > à 90%, dans le cas où l'agent fluoré est du fluorure de sodium (NaF) ou du monofluorophosphate de sodium (MFP).
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une composition dentifrice comprenant des particules abrasives à base de matériaux calciques solides, tels que le CaCO3 ou le phosphate dicalcique, présentant une forte compatibilité avec le fluor sans que cela ne soit au détriment du pouvoir abrasif.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une composition dentifrice comprenant des particules abrasives de nature calcique compatibles avec le fluor et qui soient économiques et simples à obtenir.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer une utilisation des particules susvisées dans des formulations dentifrices fluorées au sein desquelles l'action du fluor n'est pas entravée par l'abrasif.
Après de longues et laborieuses recherches et expérimentations, la demanderesse est parvenue à atteindre, de manière tout à fait surprenante et inattendue, tous les objectifs énoncés ci-dessus, parmi d'autres, en proposant d'empêcher le contact entre, d'une part, les ions Ca2+ des particules cristallines de matériau calcique et, d'autre part, les ions fluorures susceptibles d'être présents dans les compositions dentifrices, en réalisant un -enrobage (traitement de surface) desdites particules à l'aide d'un produit hydrophobe, de préférence un produit organique hydrophobe.
D'où il s'ensuit que l'invention concerne, en premier lieu, une composition dentifrice comportant des particules abrasives comprenant un matériau solide à base de calcium et au moins un agent fluoré, caractérisée en ce que les particules d'abrasif sont formées par un coeur à base de matériau calcique enrobé par une écorce comportant au moins un produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24. En prévoyant ainsi une barrière hydrophobe disposée à la surface des particules abrasives calciques, la demanderesse a constaté une amélioration très significative de la compatibilité desdites particules enrobées vis-à-vis du fluor.
Avantageusement le produit hydrophobe est choisi dans le groupe comprenant : - les acides gras et les sels d'acide gras et de contre-anion(s), d'une part, appartenant au groupe comprenant les ions issus des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux à l'exclusion du calcium, l'ion ammonium et leurs mélanges et, d'autre part, ayant moins d'affinité pour l'anion carboxylique que le calcium; - les alcools gras ;
- ou les esters gras, de préférence : les triglycérides naturels et plus préférentiellement encore ceux contenus dans l'huile de coco, de soja, de lin, de palme, de tournesol ou de graines de cotons; D les esters de glycérol et d'acides gras;
0 les esters de glycérol et d'acides gras; 0 les esters de glycérol mono et diacétylés d'acides gras; les glycérides hémisynthétiques;
Q les sucroglycérides; Q les sucroesters d'acide gras; - et leurs mélanges; le sous-groupe comprenant les acides gras et leurs sels étant tout spécialement préféré.
En effet, les acides gras et plus particulièrement leurs sels, tels que définis supra, ont pour atout notable supplémentaire, leur capacité à piéger les ions Ca2* et à empêcher leur diffusion en milieu aqueux. Cet effet se cumule à l'effet barrière susvisé.
De préférence, le matériau solide à base de calcium des particules abrasives est du carbonate de calcium et/ou du phosphate dicalcique, sachant que le carbonate de calcium est plus préférentiellement retenu.
Au sens du présent exposé, la compatibilité des particules abrasives vis- à-vis du fluor s'entend comme le rapport exprimé en % de C/Co C représentant la concentration en ions fluor d'un milieu liquide comprenant les particules abrasives de nature calcique et un agent fluoré (MFP ou NAF) après un temps t de mise en contact et Co la concentration initiale au temps to en ions fluor du milieu liquide considéré. La compatibilité permet d'évaluer le piégeage des fluorures par le matériau calcique d'abrasion.
Il est à noter que la compatibilité vis-à-vis du NAF est plus sévère que celle vis-à-vis du MFP. Sans vouloir être lié par la théorie, on suppose que cela est du au fait que dans le MFP, l'ion fluor est intégré dans l'entité anionique PO3F2 , de sorte que les ions calcium ont probablement moins d'affinité vis-à-vis d'une telle entité que vis-à-vis de l'ion fluor tel qu'il existe dans le NaF.
Or, il se trouve que les particules abrasives calciques -de préférence CaCO3 - de la composition dentifrice selon l'invention sont douées d'une compatibilité vis-à-vis du NaF qui peut atteindre 98%. Ceci est extrêmement révélateur des très grandes performances induites par l'invention.
Ce gain est d'autant plus intéressant qu'il est obtenu sans que les propriétés d'abrasion s'en trouvent affectées. Suivant une caractéristique préférée de la composition dentifrice de l'invention, l'écorce des particules de CC est à base de stéarate de sodium, de potassium ou de lithium, le stéarate de sodium étant tout spécialement préféré.
Selon l'invention, l'écorce hydrophobe est donc formée par un produit organique et plus spécialement par un sel d'acide carboxylique à longue chaîne hydrocarbonée apolaire. Ces acides carboxyliques peuvent comporter une ou plusieurs fonctions carboxyliques. Comme en témoigne le choix privilégié du stéarate de sodium, les acides monocarboxyliques sont préférés. Comme autres exemples d'acides gras dont les sels e.g. de métaux alcalins sont susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention, on peut citer les acides gras saturés à longue chaîne et de préférence ceux dont la longueur de chaîne est comprise entre environ 9 et 21 atomes de carbone, tels que l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique ou l'acide behénique. Il est possible que lesdits acides soient sous forme salifiée, de préférence sous forme sodée. Il est à noter qu'il peut y avoir des mélanges d'acides gras parmi lesquels se trouvent des acides insaturés, par exemple l'acide oléïque mais en quantité minoritaire. Conformément à l'invention, il est préférable que le cation du sel d'acide d'enrobage, ait moins d'affinité pour fanion carboxylique que le calcium, de façon à ce que les particules de CC, CCP ou phosphate dicalcique attirent à elles le plus grand nombre d'anions carboxyliques à longue chaîne hydrocarbonée, qui forment ainsi une barrière hydrophobe efficace entre le fluor d'une part et le calcium d'autre part.
Outre l'aspect qualitatif, la composition dentifrice selon l'invention est quantitativement caractérisée en ce que le taux d'enrobage Te des particules défini masse de l' écorce par le rapport de ; ; ; : — : — x 100 , et donne ci- masse totale coeur + écorce des particules après en % poids sec : 0,1 < Te < 30 de préférence 0,5 < Te < 40 et plus préférentiellement encore 1 < Te < 15
Il est clair que le taux d'enrobage Te est préférablement adapté à la surface spécifique des particules de matériau calcique à enrober, de préférence de CaCO,. Plus cette surface spécifique est importante plus le taux d'enrobage doit être augmenté en conséquence pour assurer l'uniformité de l'enrobage.
Par ailleurs, on sait que la surface spécifique des particules ne doit pas dépasser une certaine limite, au-delà de laquelle leur taille sera trop faible pour qu'elles aient encore des propriétés abrasives. Tout le problème est donc de trouver un compromis entre le taux d'enrobage Te, la surface spécifique et la taille des particules de matériau calcique solide, de préférence de CC ou CCP.
Conformément à l'invention, il est apparu avantageux que les particules abrasives de la composition dentifrice soient obtenues à partir de particules de matériau calcique , de préférence de CC ou CCP, dont la surface spécifique BET est de l'ordre de 1 à 40 m2/g, de préférence de l'ordre de 2 à 15 m2/g. La surface spécifique BET est déterminée selon la méthode de BRUNAUER-EMET- TELLER décrite dans "The journal of the American Chemical Society", Vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme NFT 45007 (novembre 1987).
Dans le mode préféré de réalisation de l'invention, conformément auquel les particules abrasives présentent un coeur en carbonate de calcium, il convient de noter que ce carbonate de calcium peut être du carbonate précipité (CCP) de type aragonite ou calcite, ou bien encore un carbonate naturel CC pulvérulent obtenu par broyage. Ce CCP ou ce CC peut présenter différentes formes cristallines (par exemple rhombic scalénohédrique ou aragonite). Il peut s'agir des CCP de la Société STURGE : CALOFORT U, CALOPAKE F STURCAL, F, H ou L; des CCP de la Société SCHAEFER : LIGHT PPC ou DENSE PCC; ou bien encore des CC naturels de la Société OMYA : DURCAL 2 ou SETACARB OG.
Avant enrobage, les particules abrasives de matériaux calciques CCP ou CC par exemple, ont de préférence un diamètre médian de l'ordre de 0,5 μm à 20 μm. Suivant une caractéristique intéressante de l'invention, la granulométrie des particules abrasives enrobées, donnée par le D50 en μm, est comprise entre 0,5 et 30, de préférence entre 1 et 20.
L'enrobage des particules n'a pas un effet nuisible sur leur pouvoir abrasif; bien au contraire, les particules abrasives enrobées ont une abrasivité RDA de l'ordre de 20 à 250, de préférence de l'ordre de 30 à 200. L'abrasivité RDA ("Radioactive Dentine Abrasion") est mesurée selon la méthode décrite par J.J. HEFFERREN dans "Journal of Dental Research", Vol. 55 (4), page 563, 1976.
On a vu ci-dessus que les particules abrasives enrobées conformes à l'invention sont particulièrement compatibles vis-à-vis de l'acide monofluoro- phosphorique MPF et vis-à-vis du fluorure de sodium NaF. Il en résulte que l'agent fluoré compris dans la composition dentifrice de l'invention est, de préférence, un sel de l'acide monofluorophosphorique MFP et/ou un fluorure de métal alcalin.
De manière plus préférée encore, l'agent fluoré est un sel de sodium , potassium, lithium, calcium, aluminium ou ammonium de l'acide monofluorophosphorique ou du fluorure de sodium.
Par ailleurs, les inventeurs ont eu le mérite de mettre en évidence qu'il est tout à fait intéressant, au regard de la compatibilité des particules calciques enrobées par un produit hydrophobe (e.g. stéarate de Na) vis-à-vis du fluor, que la composition dentifrice comporte également au moins un tensioactif
Sans que cela ne soit limitatif, on peut donner quelques détails sur la composition quantitative du dentifrice selon l'invention en indiquant que celui-ci contient :
- de préférence de l'ordre de 5 à 40%, et plus préférentiellement encore de l'ordre de 5 à 35% de son poids, de particules abrasives comprenant un coeur de matériau calcique, de préférence de carbonate de calcium et une écorce de produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24, particulièrement d'un sel d'acide gras et plus particulièrement encore de stéarate de Na,
- et un composé fluoré en une quantité correspondant à une concentration de l'ordre de 0,005 à 3%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 1% en poids de fluor.
Avantageusement, la composition dentifrice peut contenir en outre :
- des agents tensioactifs anioniques, non anioniques, amphotères ou zwitterioniques, à raison d'environ 0,1 à 10%, de préférence d'environ 1 à 5% en poids, - de l'eau à raison d'environ 5 à 50%, de préférence environ 10 à 40% en poids,
- des agents humectants, à raison d'environ 10 à 85%, de préférence de 10 à 70% en poids,
- des agents épaississants à raison de 0,1 à 15% en poids,
- et d'autres ingrédients fonctionnels choisis parmi les abrasifs polissants autres, les agents thérapeutiques, bactéricides, antimicrobiens, anti-plaque, les agents aromatisants, les édulcorants, les colorants, les conservateurs.
A titre d'exemple de tensioactifs; on peut citer : les alkyl sulfates en C8-C]8 pouvant éventuellement contenir jusqu'à 10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène (laurylsulfate de sodium notamment) - alkyl sulfoacétates en C8-C18 (laurylsulfate de sodium notamment)
- alkyl sulfosuccinates en C8-C18 (dioctylsulfosuccinate de sodium notamment)
- alkyl sarcosinates en C8-C,8 (laurylsarcosinate de sodium notamment) - alkyl phosphates en C8-C18 pouvant éventuellement contenir jusqu'à
10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène
- alkyl éther carboxyliques en C8-C18 contenant jusqu'à 10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène les monoglycérides sulfatés.... * les agents tensio-actifs non-ioniques comme les esters gras de sorbitan éventuellement polyéthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de polyéthylèneglycol
* les agents tensioactifs amphotères comme les bétaïnes, sulfobétaïnes. Les humectants utilisables dans cette composition sont par exemple : le glycérol, le sorbitol, les polytéthylèneglycols, le lactitol, le xylitol...
En pratique, l'agent épaississant peut être à base de silice tel que le TIXOSIL 43® commercialisé par RHODIA ou bien encore des polymères utilisés seuls ou en association comme la gomme Xanthane, la gomme guar, les dérivés de la cellulose (Carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose.... ), des polyacrylates réticulés comme les CARBOPOL® distribués par GOODRICH, des alginates ou des carraghenannes, de la VISCARIN®.
Comme exemples d'ingrédients fonctionnels envisageables pour la composition dentifrice de l'invention, on peut citer :
* des abrasifs polissants autres, tels que la silice, le carbonate de magnésium, les phosphates de calcium, les oxydes de titane, de zinc ou d'étain, le talc, le kaolin....
* des agents thérapeutiques bactéricides, anti-microbiens, antiplaque, comme le citrate de zinc, les polyphosphates, les guanidines, les bis-guanides ou autre composé organique thérapeutique cationique. * des agents aromatisants (essence d'anis, de badiane, de menthe, de genièvre, cannelle, girofle, rose), des édulcorants, des colorants (chlorophylle), des conservateurs. Suivant une variante, la composition dentifrice peut comprendre :
- des agents stabilisants des ions Ca2* tels que des dérivés hydrosolubles du phosphore comme les phosphates de métaux alcalins (pyrophosphates, orthophosphates, tripolyphosphates, hexamétaphosphates de sodium, potassium, lithium). Enfin, la composition dentifrice selon l'invention peut se présenter sous différentes formes, par exemple de pâte, de gel, de crème, préparés à l'aide des procédés conventionnels.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne également l'utilisation comme ingrédient, notamment comme agent abrasif, dans les compositions dentifrices, de particules abrasives formées par un coeur à base de matériau calcique solide, de préférence de carbonate de calcium, et enrobé par une écorce comportant au moins un produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24.
Avantageusement, le produit hydrophobe est choisi dans le groupe comprenant :
- les acides gras et les sels d'acide gras et de contre-anion(s), d'une part, appartenant au groupe comprenant les ions issus des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux à l'exclusion du calcium, l'ion ammonium et leurs mélanges et, d'autre part, ayant moins d'affinité pour Fanion carboxylique que le calcium;
- les alcools gras ;
- ou les esters gras, de préférence : les triglycérides naturels et plus préférentiellement encore ceux contenus dans l'huile de coco, de soja, de lin, de palme, de tournesol ou de graines de cotons;
0 les esters de glycérol et-d'acides gras; Q les esters de glycérol et d'acides gras; Q les esters de glycérol mon et diacétylés d'acides gras; [} les glycérides hémisynthétiques; Q les sycroglycérides;
Q es sucroesters d'acide gras;
- et leurs mélanges; le sous-groupe comprenant les acides gras et leurs sels étant tout spécialement préféré. Les avantages de ces particules et notamment leur haute compatibilité vis-à-vis du fluor dans le cadre d'applications dentifrices, ont été largement évoqués ci avant.
Ces particules peuvent être préparées par mise en oeuvre d'un procédé comprenant les étapes essentielles suivantes : - mise en présence dans un milieu liquide, de préférence aqueux, un produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne, avantageusement en C8-C2 , de préférence un sel d'acide carboxylique - et plus spécialement encore un stéarate de sodium- avec des particules de matériau calcique -de préférence de carbonate de calcium- ;
- à chauffer et à agiter la bouillie ainsi formée de façon à permettre l'enrobage desdites particules;
- puis à sécher cette bouillie de manière à éliminer le liquide, à transformer cette bouillie en poudre de particules formées d'un coeur de matériau calcique - de préférence de CC ou CCP enrobé d'une écorce à base de produit hydrophobe - de préférence à base de stéarate de Na- Un premier mode de mise en oeuvre de ce procédé consiste essentiellement :
- à préparer une solution/suspension de produit hydrophobe, de préférence de sel d'acide carboxylique, et plus préférentiellement encore de stéarate de sodium,
- à maintenir cette solution/suspension sous agitation à une température de préférence comprise entre 5 et 80°C;
- à incorporer une poudre- de matériau calcique, -de préférence carbonate de calcium- dans cette solution/suspension;
- à chauffer la bouillie obtenue à une température de préférence comprise entre 50 et 100°C tout en la maintenant sous agitation; - à sécher cette bouillie de manière à obtenir une poudre de particules abrasives, de préférence en l'étuvant et/ou en l'atomisant. L'enrobage par mise en contact du matériau calcique, de préférence du carbonate de calcium, avec le produit hydrophobe, de préférence le sel d'acide carboxylique, et plus préférentiellement encore le stéarate de sodium, est effectué pendant plusieurs heures à une température qui peut être de l'ordre de 85°C.
Le séchage par atomisation peut être effectué de manière classique en utilisant de l'air sous pression chauffé à une température comprise entre 100 et 150°C.
Le séchage par étuvage peut succéder ou se substituer à l'atomisation, se déroule en étuve à une température de 100 ± 20°C, de préférence sous vide.
Suivant une variante de ce premier mode de mise en oeuvre, on peut s'affranchir de la préparation d'une solution/suspension de produit hydrophobe de préférence de sel d'acide carboxylique (e.g. stéarate de sodium), en mélangeant simultanément les particules abrasives à enrober, l'enrobant et le milieu liquide. Un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé susvisé, applicable dans le cas où le produit hydrophobe est un sel d'acide carboxylique, de préférence d'acide gras, consiste essentiellement :
- à faire précipiter -de préférence à chaud- le sel d'acide carboxylique, -de préférence le stéarate de Na-, sur des particules de matériau calcique -de préférence de carbonate de calcium-, à partir de l'acide carboxylique et de la base correspondant, -de préférence l'acide stéarique et NaOH-, incorporés sous forme de solutions, dans un conteneur d'enrobage au sein duquel ces
solutions sont mises en présence des particules de matériau calcique, -de préférence de CC- ou CCP- et mélangées aux dites particules de manière à former une bouillie siège de la précipitation; - puis à produire la poudre de particules -de préférence de CC ou
CCP- enrobées par séchage, avantageusement par étuvage ou atomisation.
En pratique, selon ce deuxième mode de mise en oeuvre, on met en présence de la soude NaOH, de l'acide stéarique et de l'eau. On agite ce mélange et on le chauffe à une température de l'ordre de 90° ± 10°C, de façon à obtenir une solution titrant 10% en poids de stéarate de sodium. On incorpore ensuite à cette solution une bouillie aqueuse de CCP à 20% en poids/volume chauffée à 45°C ±
10°C. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation jusqu'à ce que l'on obtienne l'enrobage des particules de CCP par les chaînes alkylées du stéarate qui forment des queues hydrophobes tout autour desdites particules.
Conformément à une disposition avantageuse de cette utilisation, les particules abrasives enrobées sont mises en oeuvre à raison de 5 à 40% de préférence environ 5 à 40%, de préférence environ 5 à 35% en poids, par rapport à la masse de la composition dentifrice. II est important de souligner que les particules abrasives à base de matériau calcique, de préférence de CaCO3, enrobé par une barrière hydrophobe à base d'un produit hydrophobe ayant au moins une chaîne grasse -avantageusement en C8-C24- de préférence à base de sel d'acide carboxylique, et plus préférentiellement encore à base de stéarate de Na, permettent d'atteindre des compatibilités NaF de l'ordre de 98%, et ce de manière simple et économique, notamment en partant de particules cristallines de CaCO3 de type aragonite, pour un taux d'enrobage de 10%.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention dans tous ses aspects et de faire ressortir tous ses avantages et vanantes de réalisation et de mise en oeuvre.
EXEMPLES
EXEMPLE 1 - Préparation des particules abrasives de CCP enrobées par du stéarate de Na
1 1 Produits mis en oeuvre
ω CCP
STURCAL H correspondant à des CCP Aragonite commercialisés par la Société STURGE et dont les caracténstiques physico-chimiques sont données ci-dessous
STURCAL H pH à 5% 9,9 sels sol (%) 0,1
DRT densité relative tassée 0,6 d50(μm) 11,2
Teneur en aragonite (%) 80
Compatibilité avec NaF (%)
(20% abrasif - 24h/37°C)
- eau + NaF 72
- sorb/eau (75/25) + NaF 64
- sorb/eau (75/25) + NaF 45
- sorb/glyc/eau (35/35/30) + Naf 32
(ii) Enrobant/écorce = stéarate de Na
Stéarate de Na PROLABO.
(iii) eau déminéralisée
1.2 Méthodologie
1...2..1 1 " mpde.de mise en oeuvre, du. procédé - .variante. A
Taux d'enrobage Te =2%
a) .:. Préparation, d'une solution à base.de. stéarate de sodium ;
Dans un récipient de 5 litres en verre, on charge :
- 6,12 g de stéarate de sodium
- 2000 g d'eau déminéralisée L'ensemble est solubilisé à 65-70°C sous agitation magnétique.
b) ... Traitement, de carbonate de calcium .
A la solution obtenue à l'étape a) et maintenue sous agitation magnétique on ajoute 300g de carbonate de calcium.
Cette dispersion est chauffée à une température de 85°C, sous agitation magnétique durant 5 heures 30 minutes.
Elle est ensuite atomisée dans un atomiseur de type Buchi avec les conditions suivantes : - débit d'air buse : 4001/h
- température de la dispersion : 60-70°C
- température d'entrée d'air : 120-125°C
- température de sortie d'air : 80-90°C
- durée de l'atomisation : 5 heures La poudre récupérée est séchée 27 heures en étuve à 100°C sous vide industriel.
On obtient au final 292,1 g de carbonate traité avec 2% de stéarate de sodium.
.1...2.2 J" mode de mi se en oeuvre du procédé - y ari.ante B
Taux .d^enrpbage. Te =2%
a). -.Préparation d'une solution. à base.de.sté^ate.de sodium;
Dans un récipient de 250 ml en verre, on charge :
- 0,82 g de stéarate de sodium
- 150 g d'eau déminéralisée L'ensemble est solubilisé à 65-65°C sous agitation magnétique.
b) . - Traitement, de carbonate de calcium ._
A la solution obtenue à l'étape a) et maintenue sous agitation magnétique on ajoute 40g de carbonate de calcium.
Cette dispersion est chauffée à une température d'environ 75°C, sous agitation magnétique durant 7 heures.
Le CaCO3 traité est filtré, séché 18 heures en étuve à 100°C sous vide industriel (~ 300 mm de Hg)
EXEMPLE 2 - Essais de compatibilité de particules CCP enrobées par du stéarate de Na, vis à vis du fluor, en milieu liquide.
2.1 Préparation du milieu liquide.
Ce milieu comprend :
- 20% d'abrasif
- 2% d'un tensioactif, le sodium laurylsulfate (SLS), à 30% dans l'eau,
- 78%o d'une solution aqueuse de sorbitol (eau/sorb = 50/50 ou 65/35) comprenant environ 625 ppm de fluor sous forme de NaF.
a - Solutions-mères de NaF
A.1 - Solution eau/sorbitol (50/50) à 625 ppm F
- Préparation du mélange suivant : - 1 428,6 g (± 0,1 g) de Néosorb 70/70 Société ROQUETTE FRERES
- 571,4 g (± 0,1 g) d'eau désioiusée
- Dispersion sur RAYNERI
- Pesée de 1,3816 g (± 0,005 g) de NaF
- Introduire la quantité pesée dans une fiole jaugée de 1 1 et compléter le mélange préparé précédemment
- Mettre sous agitation sous dissolution
A.2. Solution eau/sorbitol (65/35) à 625 ppm F
- Préparation du mélange suivant : - 1 000,0 g (± 0, 1 g) de Néosorb 70/70
- 1 000,0 g (± 0,1 g) d'eau désionisée.
- Puis procéder comme décnt précédemment en A.l
b - Préparation des milieux liquides d'essais
1) 7,00 g (± 0,05 g) abrasif
2) 0,70 g (± 0,05 g) sol. Sodium laurylsulfate a 30%o dans eau
3) 27,30 g (± 0,05 g) sol. sorbitol - eau - NaF préparée ci-dessus
c - Préparation d'un milieu témoin
0,70 g (± 0,05 g) sol Sodium laurylsulfate à 30% dans eau 27,30 g (± 0,05 g) sol sorbitol - eau - NaF
d - Temps de contact
- en étuve à 37°C, sous agitation magnétique
- durée : 24 h, 48 h, 4 jours, 8 jours (ou autre)
e - Préparation des échantillons à doser
- Prélever environ 1 ml de suspension homogène (ou de solution témoin)
- Filtrer sur 0,45 μm
- Peser 0,50 g (± 0,02 g) de filtrat
- Compléter à 10,00 g (± 0,02 g) avec eau desionisée. - Ajouter 10 ml de tampon TAFIC
f - Etalonnage du îonomètre
Ω - Solution "TARAGE" 10 ml solution à 3,8 ppm F π 10 ml tampon TAFIC
G - Solution "ETALONNAGE " 10 ml solution à 38 ppm F π
10 ml tampon TAFIC (,) Préparées à partir de solution commerciale 0,01 M de NaF
g - Compatibilité
concentration lue pour 1 essai
Compatibilité (%) = ; x 100 concentration lue pour témoin
2.2 Résultats et conditions des essais
a - Solution eau/sorbitol (50/50) (essais 1 à 5)
L'enrobage du CCP dans les essais 2 et 3, s'est fait selon la variante B donnée supra au point 1.2.2. (filtrage - séchage), tandis que l'on a mis en oeuvre la vanante A (atomisation cf 1.2 1 supra)- pour les essais 4, 5.
Les résultats sont donnes dans le tableau 1 ci-après
COMPATIBILITE C en % par rapport au NaF Tableau 1
b Solution .ea.u sprbi.tpl ..(63/35. (Essais.6.à.8)
L'enrobage des particules de CCP dans les essais 7 et 8 s'est fait selon la variante B (point 1.2.2- supra) - filtration/séchage.
Le tableau 2 ci-dessous donne les résultats obtenus.
Tableau 2 COMPTABILITE C en % par rapport au NaF
3 1 Préparation des compositions dentifrice. Test de comptabilité/NaF et /MFP vieillissement à 37°C - Dosages de Fluor soluble
10 g de pâte dentifrice de composition suivante :
Composition % en poids carboxyméthylcellulose 0,8 sorbitol 18 monoflurorophosphate de sodium (MFP) 0,8 ou ou Fluorure de sodium (NaF) 0,24 sacchannate de sodium (édulcorant) 0,2 benzoate de sodium ( conservateur) 0,3 abrasif testé 40
Tixosil 43 (silice épaississante) 5 laurylsulfate de sodium (solution aqueuse à 30%>) 4 arôme 0,8 eau désionisée qsp 100 sont mis en suspension dans 90 g d'eau, pendant 5 minutes à température ambiante. La suspension est ensuite centrifugée et le surnageant filtré.
Le dosage par îonométne du fluor total soluble dans le surnageant nécessite dans le cas du MFP au préalable un traitement d'hydrolyse en milieu acide, qui libère les ions fluors présents sous forme de complexe dans le MFP. L'hydrolyse est réalisée par mise en présence de 25 ml de surnageant avec 5 ml d'acide sulfunque 5N et 20ml d'eau désionisée, et mise à l'étuve a 60°C pendant au moins 5 heures.
La concentration en fluor du surnageant testé est mesurée après hydrolyse, de même qu'avant hydrolyse.
3.2 Conditions et résultats des essais (9 à 12)
Le tableau 3 ci-après donne les résultats obtenus vis-à-vis du NaF (essais 9 et 10) Le tableau 4 donne les résultats obtenus vis-à-vis du MFP (essais 1 1 à 12)..
Echantillons PCC enrobés stéarate Tests en formulation dentifrice avec NaF (1044 ppmF)
Vieillissement à 37°C - Dosages de fluor soluble F et comptabilité C
Tableau 3
PATES DE FAIBLES VISCOSITES AVEC ECHANTILLONS PCC ENROBES
Echantillons PCC enrobés
Tests en formulation dentifrice avec MFP (1024 ppmF)
Vieillissement à 37°C - Dosages de fluor total soluble F et comptabilité C
m c Tableau 4 m
O m m
O m
S m z H m O
r- m
3 * TA : température ambiante
EXEMPLE 4 - Essais de compatibilité C, vis-à-vis de NaF, de particules de CCP enrobées par un ester de glycérol et d'acide gras et un ester de saccharose et d'acide gras.
L'enrobage est réalisé comme décrit à l'exemple 1 pour le stérarate de Na, à la différence près que l'enrobant est du Geleol Sucroester 7 (monopalmitato- stérarate de glycérol/distérarate de saccharose). Le Te est de 7%.
Les conditions de mesure de la comptabilité C vis-à-vis du NaF sont celles de l'exemple 2 avec une solution eau/sorbitol (50/150) à 625 ppm de fluor. Le tableau 5 ci-dessus donne les résultats obtenus pour les essais 13 (témoin) et 14. Compatibilité C en % par rapport au NaF (CCP enrobé de Geleol sucroester 7).
Tableau 5
COMPTABILITE C en % par rapport au NaF
CCP enrobé de Geleol sucroester 7
Claims
REVENDICATIONS
1 - Composition dentifrice comportant des particules abrasives comprenant un matériau solide à base de calcium et au moins un agent fluoré, caractérisée en ce que, les particules d'abrasif sont formées par un coeur à base de matériau calcique enrobé par une écorce comportant au moins un produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24.
2 - Composition dentifrice selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le produit hydrophobe est choisi dans le groupe comprenant :
- les acides gras et les sels d'acide gras et de contre-anion(s), d'une part, appartenant au groupe comprenant les ions issus des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux à l'exclusion du calcium, l'ion ammonium et leurs mélanges et, d'autre part, ayant moins d'affinité pour fanion carboxylique que le calcium;
- les alcools gras ;
- ou les esters gras, de préférence :
U les triglycérides naturels et plus préférentiellement encore ceux contenus dans l'huile de coco, de soja, de lin, de palme, de tournesol ou de graines de cotons;
0 les esters de glycérol et d'acides gras;
Ll les esters de glycérol et d'acides gras; les esters de glycérol mono et diacétylés d'acides gras;
Q les glycérides hémisynthétiques; π les sucroglycérides;
D les sucroesters d'acide gras;
- et leurs mélanges; le sous-groupe comprenant les acides gras et leurs sels étant tout spécialement préféré.
3 - Composition dentifrice selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le matériau solide à base de calcium des particules abrasives est du carbonate de calcium et/ou du phosphate dicalcique, de préférence du carbonate de calcium.
4 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'écorce des particules de carbonate de calcium est à base de stéarate de sodium, de potassium ou de lithium, le stéarate de sodium étant tout spécialement préféré.
5 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le taux d'enrobage Te des particules défini par le rapport de masse de l'écorce x 100 , est donné ci-après en % poids masse totale coeur + écorce des particules sec :
0,1 < Te < 30 de préférence 0,5 < Te < 40 et plus préférentiellement encore 1 < Te < 15
6 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les particules d'abrasif sont obtenues à partir des particules de matériau calcique, dont la surface spécifique BET est de l'ordre de 1 à 40 m2/g, de préférence de l'ordre de 2 à 15 m2/g.
7 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la granulométrie des particules abrasives, donnée par le D50 en μm, est comprise entre 0,5 et 30, de préférence entre 1 et 20.
8 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les particules abrasives ont une abrasivité RDA de l'ordre de 20 à 250, de préférence de l'ordre de 30 à 200.
9 - Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent fluoré qu'elle comprend est un sel de l'acide monofluorophosphorique et/ou un fluorure de métal alcalin.
10 - Composition dentifrice selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'agent fluoré est un sel de sodium, potassium, lithium, calcium, aluminium ou ammonium de l'acide monofluorophosphorique ou du fluorure de sodium.
11 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif
12 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 caractérisée en ce qu'elle contient :
- de préférence de l'ordre de 5 à 40%, et plus préférentiellement encore de l'ordre de 5 à 35% de son poids, de particules abrasives comprenant un coeur de matériau calcique, de préférence de carbonate de calcium, et une écorce de produit hydrophobe comprenant au moins une chaîne grasse, de préférence en C8-C24, particulièrement d'un sel d'acide gras, et plus particulièrement encore de stéarate de Na
- et un composé fluoré en une quantité correspondant à une concentration de l'ordre de 0,005 à 3%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 1% en poids de fluor.
13 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisée en ce qu'elle contient en outre :
- des agents tensioactifs anioniques, non anioniques, amphotères ou zwitterioniques, à raison d'environ 0,1 à 10%, de préférence d'environ 1 à 5%> en poids,
- de l'eau à raison d'environ 5 à 50%, de préférence environ 10 à 40%> en poids,
- des agents humectants, à raison d'environ 10 à 85%>, de préférence de 10 à 70% du poids de ladite composition.
- des agents épaississants à raison de 0, 1 à 15% en poids,
- et d'autres ingrédients choisis parmi les abrasifs polissants autres, les agents thérapeutiques, bactéricides, anti-microbiens, antiplaque, les agents aromatisants, les édulcorants, les colorants, les conservateurs.
14 - Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de pâte, gel ou crème .
15 - Utilisation comme ingrédient, notamment comme agent abrasif, dans les compositions dentifrices, des particules abrasives telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 8.
16 - Utilisation selon la revendication 15, caractérisée en ce les particules abrasives sont mises en oeuvre à raison de 5 à 40%, de préférence 5 à 35% poids par rapport à la masse de la composition dentifrice.
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