WO2003081001A1

WO2003081001A1 - Filtre en nid d'abeille pour clarification de gaz d'echappement

Info

Publication number: WO2003081001A1
Application number: PCT/JP2003/003495
Authority: WO
Inventors: Toshiaki Shibata
Original assignee: Ibiden Co., Ltd.
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2003-03-24
Publication date: 2003-10-02
Also published as: ATE376880T1; CN100410505C; EP1489277B1; CN1656307A; JP4229843B2; EP1489277A4; DE60317174D1; EP1489277B2; JPWO2003081001A1; US7713325B2; US20050169819A1; US20080213485A1; DE60317174T2; EP1489277A1; DE60317174T3

Description

排気ガス浄化用ハニカムフィルタ関連出願の記載

本出願は、 2 0 0 2年 3月 2 2日に出願された日本国特許出願 2 0 0 2 _ 8 1 2 3 7号を基礎出願として優先権主張する出願である。技術分野

本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキユレ一ト等を除去するフィルタとして用いられる排気ガス浄化用ハニカムフィルタに関する。背景技術

バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となっている。

この排気ガスを多孔質セラミックを通過させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄化することができるセラミックフィルタが種々提案されている。

このようなセラミックフィルタとして、従来から図 1に示したハニカムフィノレタ 1 0のように、多数の貫通孔 1 1が壁部 1 3を隔てて長手方向に並設されたコージェライト等からなる柱状体 1 5の外周にシール材層 1 4が形成された構造のものが提案されており、このハニカムフィルタ 1 0では、貫通孔 1 1同士を隔てる壁部 1 3がフィルタとして機能するようになっている（例えば、実公平 7— 1 8 3号参照）。

即ち、柱状体 1 5は、一の焼結体からなるものであり、この柱状体 1 5に形成された貫通孔 1 1は、図 1 ( b ) に示したように、排気ガスの入り口側又は出口側のいずれかが充填材 1 2により目封じされ、一の貫通孔 1 1に流入した排気ガスは、必ず貫通孔 1 1を隔てる壁部 1 3を通過した後、他の貫通孔 1 1から排出されるようになっている。

また、シール材層 1 4は、柱状体 1 5の外周部を補強したり、ハニカムフィルタ 1 0の断熱性を向上させたりする目的で設けられているものである。

また、最近では、上述したようなコージエライト製のハニカムフィルタに代えて、耐熱性、機械的強度、捕集効率が高い、化学的に安定している及び圧力損失が小さい等の利点を有する多孔質炭化珪素焼結体製のハニカムフィルタがよく用いられている。

上記多孔質炭化珪素焼結体製のハエカムフィルタとして、図 2に示したハニカムフィルタ 2 0のように、炭化珪素からなる多孔質セラミック部材 3 0がシール材層 2 3を介して複数個結束されてセラミックブロック 2 5を構成し、このセラミックブロック 2 5の周囲にシール材層 2 4が形成された構造のものが提案されている（例えば、特開 2 0 0 1— 1 6 2 1 2 1号公報参照）。また、この多孔質セラミック部材 3 0は、図 3に示したように、長手方向に多数の貫通孔 3 1が並設され、貫通孔 3 1同士を隔てる隔壁 3 3がフィルタとして機能するようになつている。

即ち、多孔質セラミック部材 3 0に形成された貫通孔 3 1は、図 3 ( b ) に示したように、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材 3 2により目封じされ、一の貫通孔 3 1に流入したお気ガスは、必ず貫通孔 3 1を隔てる隔壁 3 3を通過した後、他の貫通孔 3 1から流出されるようになっている。また、シール材層 2 4は、ハニカムフィルタ 2 0を内燃機関の排気通路に設置した際、セラミックブロック 2 5の外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられているものである。

このような構成のハニカムフィルタ 1 0ゃハ-カムフィルタ 2 0が内燃機関の排気通路に設置され、内燃機関より排出された排気ガス中のパティキュレートは、このハニカムフィルタを通過する際に壁部 1 3や隔壁 3 3により捕捉され、排気ガスが浄化される。

特に、図 2に示したハニカムフィルタ 2 0は、極めて耐熱性に優れ、再生処理等も容易であるため、種々の大型車両ゃディ一ゼルェンジン搭載車両等に使用されている。

ところが、従来、ハニカムフィルタのシール材層には比較的多くの有機成分が含まれていたため、シール材層が占める割合が大きなハニカムフィルタには、大量の有機成分が含まれていることとなっていた。

また、上記シール材層は完全な緻密体ではなく、その内部に排気ガスが僅かに流入するものであった。そのため、上述したようなシール材層に大量の有機成分を含むハニカムフィルタを、大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等の排気通路に設置して使用すると、上記シール材層の内部に流入してくる排気ガスにより上記有機成分が外部へ排出され、排気ガスの有機成分（H C ) 量が大幅に増加することとなっていた。

また、上記外部へ排出される排気ガス中の有機成分を分解、除去する目的で、触媒を担持させたハニカムフィルタも提案されている。しかしながら、従来のハ二カムフィルタでは、上記触媒によって充分に有機成分を分解、除去することができなかった。発明の要約

本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、その内部に比較的多くのシール材層が存在していても、排出される排気ガス中の有機成分量が殆ど增加することのない排気ガス浄化用ハニカムフィルタを提供することを目的とするものである。

第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシーノレ材層が形成され、上記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、

上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シーゾレ材層が占める面積の割合 S a が 0 . 5 %以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V _αが 0 . 5重量％以下であることを特徴とするものである。また、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、上記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであつて、

上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S β が 2 %以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V ]3が 0 . 5重量 °/₀以下であることを特徴とするものである。

以下の説明では、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタのことを、単に、第一の本発明のハニカムフィルタともいい、第二の本発明の排気ガス浄化用ハ-カムフィルタのことを、単に、第二の本発明のハニカムフィルタともいい、両者を特に区別しない場合は、単に、本発明のハニカムフィルタともいう。図面の簡単な説明

図 1 ( a ) は、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図であり、図 1 ( b ) は、その A— A線縦断面図である。

図 2は、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図である。

図 3 ( a ) は、図 2に示した第二の本発明の八-カムフィルタに用いる多孔質セラミック部材を模式的に示した斜視図であり、図 3 ( b ) は、その B— B線縦断面図である。

図 4は、第二の本発明のハニカムフィルタを製造する様子を模式的に示した側面図である。

図 5は、実施例 1〜 4及ぴ比較例 1に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及ぴ評価試験 2の結果を示したグラフである。

図 6は、実施例 5〜 8及び比較例 2に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及ぴ評価試験 2の結果を示したグラフである。図 7は、実施例 9〜1 2及び比較例 3に係るハニカムフィルタの、評価試験 1 及び評価試験 2の結果を示したグラフである。

図 8は、比較例 4〜 8に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及ぴ評価試験 2 の結果を示したグラフである。

図 9は、実施例 1 3〜1 6及び比較例 9に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示したグラフである。 ' 図 1 0は、実施例 1 7〜 2 0及び比較例 1 0に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及ぴ評価試験 2の結果を示したグラフである。

図 1 1は、実施例 2 1〜 2 4及び比較例 1 1に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示したグラフである。

図 1 2は、比較例 1 2〜 1 6に係るハエカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示したグラフである。符号の説明

1 0、 2 0 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ

1 1 , 3 1 貫通孔

1 2、 3 2 充填材

1 3 壁部

1 4、 2 3、 2 4 シール材層

2 5 セラミックブロック

3 0 多孔質セラミック部材

3 3 隔壁発明の詳細な開示

始めに、第一の本発明のハニカムフィルタについて説明する。

第一の本発明のハニカムフィルタは、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能する'ように構成された ^排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、

上記排気ガス浄ィヒ用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S α が 0 . 5 %以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 Vひが 0 . 5重量％以下であることを特徴とする。

第一の本発明のハニカムフィルタの形状としては、例えば、図 1に示したハニカムフィルタ 1 0と略同様のものを挙げることができ、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状体の外周にシール材層が形成されている。また、この貫通孔同士を隔てる壁部がフィルタとして機能するようになっている。

即ち、上記柱状体に形成された貫通孔は、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材により目封じされ、一の貫通孔に流入した排気ガスは、必ず上記貫通孔を隔てる壁部を通過した後、他の貫通孔から排出されるようになつている。

また、上記シール材層は、上記柱状体の外周部を補強したり、第一の本発明のハニカムフィタの断熱性を向上させたりする目的で設けられているものである。ただし、第一の本発明のハニカムフィルタの形状は、図 1に示したような円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものを挙げることができる。

第一の本発明のハニカムフィルタにおいて、シール材層は、柱状体の外周にのみ形成されており、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S αが 0 . 5 %以上である。即ち、第一の本発明のハエカムフィルタには、比較的多くのシール材層が存在している。なお、上記 Sひとは、例えば、図 1に示した円柱状のハニカムフィルタ 1 0の端面において、シール材層 1 4と柱状体 1 5とにより形成される円の半径を rとした場合に π r ²で表される面積 S 1と、上記端面におけるシール材層 1 4の面積 S 2とから（S 2 / S 1 ) X 1 0 0で定義されるものである。

上記 S aが 0 . 5 %未満であると、ハニカムフィルタの貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面に存在するシール材層は非常に薄く、上記シール材層には排気ガスが流入しにくい。そのため、例え、後述するハニカムフィルタに対する有機成分の割合 V aが 0 . 5重量％を超えるような、大量の有機成分が含まれている場合であっても、この有機成分は外部へ排出されにくくなり、ハニカムフィルタを使用した際に外部に排出される排気ガス中の有機成分量の増加は微量となる。しかしながら、上記 S αが 0 . 5 %未満であると、シール材層の面積が小さい過ぎるために、ハ-カムフィルタのァイソスタティック強度（等方的圧力破壌強度）が不充分となる。

また、第一の本発明のハエカムフィルタに対する、有機成分の割合 V αが 0 . 5重量％以下である。

なお、上記 V CKとは、第一の本発明のハニカムフィルタ φ総重量を V 1とし、上記ハエカムフィルタに含まれる有機成分の総重量を V 2とした場合、（V 2 Ζ V I ) X 1 0 0で定義されるものである。

上記 V aが 0 . 5重量％を超えると、ハニカムフィルタに含有される有機成分量が多くなり、上述した S αが 0 . 5 %を超えるような、比較的多くのシール材層が存在する第一の本 S明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量が大幅に増加することとなる。

また、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合は、 0 . 1重量％以下であることが望ましい。比較的多くのシール材層が存在する第一の本発明のハエカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量をより低減させることができる。また、排気ガス中の有機成分を分解、除去することができる触媒を第一の本発明のハニカムフィルタに担持させる場合には、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を付与する際に、上記触媒を含有するスラリーを吸収して、上記触媒を定着させる熱処理の際に、シール材層に急激な膨張等を起こさせ、シール材層のシール性を低下させることを防止することができたり、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を侵して、上記触媒の触媒作用を妨げることを防止することができたりするため、より多くの排気ガスの浄化が可能となると推定される。

このように、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V a を 0 . 5重量％以下にする方法としては特に限定されず、例えば、後述する第一の本発明のハニカムフィルタを構成するシール材層の原料や、配合比等を調整する方法や、大量の有機成分を含むハニカム構造体を製造した後、該ハニカム構造体を加熱し、上記有機成分を分解、除去する方法等を挙げることができる。上記シール材層を構成する材料としては特に限定されず、例えば、無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子からなるもの等を挙げることができる。

上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。上記無機バインダ一のなかでは、シリカゾルが望ましい。

また、上記無機バインダーの含有量の下限は、固形分で、 1重量％が望ましく、 5重量 °/₀がさらに望ましい。一方、上記無機バインダーの含有量の上限は、固形分で、 3 0重量％が望ましく、 1 5重量％がより望ましく、 9重量％がさらに望ましい。上記無機バインダーの含有量が 1重量％未満では、接着強度の低下を招くことがあり、一方、 3 0重量％を超えると、熱伝導率の低下を招くことがある。上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビエルアルコール、メチルセル口ース、ェチルセルロース、カルポキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。上記有機パインダ一のなかでは、カルボキシメチルセルロースが望ましい。

上記有機バインダーの含有量の下限は、固形分で、 0 . 1重量⁰ /。が望ましく、 0 . 2重量％がより望ましく、 0 . 4重量％がさらに望ましい。一方、上記有機バインダーの含有量の上限は、固形分で、 5 . 0重量％が望ましく、 1 . 0重量 %がより望ましく、 0 . 6重量 °/₀がさらに望ましい。上記有機バインダーの含有量が 0 . 1重量％未満では、シール材層のマイグレーションを抑制するのが難しくなることがあり、一方、 5 . 0重量％を超えると、シール材層の厚さによっては、製造するハニカムフィルタに対する有機成分の割合 Vひが 0 . 5重量％を超えることがあり、ハニカムフィルタの製造時に、後工程として加熱処理を施す必要がある。上記無機繊維としては、例えば、シリカ一アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバ一等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ一アルミナファイバーが望ましい。

上記無機繊維の含有量の下限は、固形分で、 1 0重量％が望ましく、 2 0重量 %がより望ましい。一方、上記無機繊維の含有量の上限は、固形分で、 7 0重量 %が望ましく、 4 0重量％がより望ましく、 3 0重量％がさらに望ましい。上記無機繊維の含有量が 1 0重量％未満では、弾性が低下することがあり、一方、 7 0重量％を超えると、熱伝導性の低下を招くとともに、弾性体としての効果が低下することがある。

上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等からなる無機粉末又はウイスカ一等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ましい。

上記無機粒子の含有量の下限は、固形分で 3重量。/。が望ましく、 1 0重量％がより望ましく、 2 0重量％がさらに望ましい。一方、上記無機粒子の含有量の上限は、固形分で 8 0重量 °/₀が望ましく、 6 0重量％がより望ましく、 4 0重量％がさらに望ましい。上記無機粒子の含有量が 3重量％未満では、熱伝導率の低下を招くことがあり、一方、 8 0重量。 /₀を超えると、シーノレ材層が高温にさらされた場合に、接着強度の低下を招くことがある。

また、上記無機繊維のショット含有量の下限は、 1重量％が望ましく、上限は、 1 0重量％が望ましく、 5重量％がより望ましく、 3重量％がさらに望ましい。また、その繊維長の下限は、 1 mmが望ましく、上限は、 1 0 O mmが望ましく、 5 O mmがより望ましく、 2 0 mmがさらに望ましい。

ショット含有量を 1重量％未満とするのは製造上困難であり、ショット含有量が 1 0重量％を超えると、柱状体の外周を傷つけてしまうことがある。また、繊維長が 1 mm未満では、弹性を有するハニカムフィルタを形成することが難しく、 1 0 O mmを超えると、毛玉のような形態をとりやすくなるため、無機粒子の分散が悪くなるとともに、シール材層の厚みを薄くできない。

上記無機粒子の粒径の下限は、 0 . Ο ΐ μ πιが望ましく、 0 . Ι μ πιがより望ましい。一方、上記無機粒子の粒径の上限は、 1 0 0 μ mが望ましく、 1 5 μ m がより望ましく、 1 0 μ πιがさらに望ましい。無機粒子の粒径が 0 . 0 1 /x m未満では、コストが高くなることがあり、一方、無機粒子の粒径が 1 0 0 Ai mを超えると、接着力及び熱伝導性の低下を招くことがある。

ここで、第一の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記有機バインダーのことであり、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、上記有機バインダ一の割合 V αは 0 . 5重量％以下である。

比較的多くのシーノレ材層が存在しているハニカムフィルタに、このような有機成分が多く含まれていても、充分な酸素を含有する雰囲気において加熱された場合には、有機成分は、 C 0 ₂ H ₂ 0に分解されやすく、有毒ガスとはなりにくい。しかし、排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、酸素の少ないエンジンの排気ガスが排出される部分に設置されるため、有機成分は完全に分解されず、メタン、ェタン、エチレン、プロピレン等の炭化水素や C O、 N O _x等の有毒ガスとして排出されやすく、大きな問題となる。

しかしながら、第一の本発明のハュカムフィルタは、比較的多くのシール材層が存在していても、これらに含まれている有機成分が非常に少ないため、第一の本発明のハエカムフィルタを実際に使用した際には、外部に排出される排気ガス中に含まれる上記炭化水素や C O、 N O _x等の有毒ガスは殆ど增加することがなく、ハニカムフィルタに含まれる有機成分に起因する問題は発生しない。

上記多孔質セラミックからなる柱状体の材料としては特に限定されず、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケィ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化ケィ素、炭化ジルコユウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコニァ、コ一ジュライト、ムライト等の酸化物セラミック等を挙げることができるが、通常、コージエライト等の酸化物セラミックが使用される。安価に製造することができるとともに、比較的熱膨張係数が小さく、使用中に酸化されることがないからである。なお、上述したセラミックに金属珪素を配合した珪素含有セラミック、珪素や珪酸塩化合物で結合されたセラミックも用いることができる。

また、第一の本発明のハニカムフィルタの平均気孔径は 5〜 1 0 0 μ ΐηであることが望ましい。平均気孔径が 5 t m未満であると、パティキュレートが容易に目詰まりを起こすことがある。一方、平均気孔径が 1 0 0 μ πιを超えると、パティキユレ一トが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能することができないことがある。

なお、上記多孔質セラミック部材の気孔径は、例えば、水銀圧入法、走査型電子顕微鏡（S E M) による測定等、従来公知の方法により測定することができる。また、第一の本発明のハエカムフィルタの気孔率は特に限定されないが、 4 0 〜8 0 %であることが望ましい。気孔率が 4 0 %未満であるとすぐに目詰まりを起こすことがある。一方、気孔率が 8 0 %を超えると、柱状体の強度が低下して容易に破壌されることがある。

なお、上記気孔率は、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡 ( S Ε Μ) による測定等、従来公知の方法により測定することができる。

このような柱状体を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、 0 . 3〜5 0 μ m程度の平均粒径を有する粉末 1 0 0重量部と、 0 . 1〜 1 . 0 μ m程度の平均粒径を有する粉末 5〜 6 5重量部とを組み合わせたものが望ましい。上記粒径のセラミック粉末を上記配合で混合することで、多孔質セラミックからなる柱状体を製造することができるからである。

また、第一の本発明のハニカムフィルタの柱状体には、排気ガス浄化用触媒が担持されていることが望ましい。上記柱状体に排気ガス浄化用触媒が担持されていると、第一の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガス中の H C、 C O、 N O x等の有害成分や、第一の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分から生じる H C等を確実に浄化する触媒コンバータとして機能することができるからである。上記排気ガス浄化用触媒としては特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属を挙げることができる。これらの貴金属は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

伹し、上記貴金属からなる排気ガス诤化用触媒は、所謂、酸化触媒であるが、上記排気ガス浄化用触媒としては、上記貴金属に限定されることはなく、排気ガス中の C〇、 H C及び N O X等の有害成分を浄化することができる触媒であれば、希土類、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の任意のものを挙げることができる。このように、第一の本発明のハニカムフィルタに排気ガス浄化用触媒が担持されていると、エンジン等の内燃機関から排出された排気ガスに含有されている C 0、 HC及び NO X等の有害成分と、上記排気ガス浄化用触媒とが接触することで、主に下記反応式（1) 〜（3) に示したような反応が促進される。

CO+ (1/2) 0₂→C〇₂ · ■ · (1)

C_mH_n+ (m+ (n/4) ) 0₂→mC 0₂+ (n/ 2) H₂0 · , · (2) CO + NO→ (1/2) N₂+ C0₂ - · · (3)

上記反応式（1) 、（2) より、排気ガスに含有されている COと HCとは、〇0₂と^1₂0とに酸化され、また、上記反応式（3) より、排気ガスに含有されている NO Xは、 COにより N ₂及び CO ₂に還元されるのである。

即ち、第一の本発明のハ-カムフィルタに上記排気ガス浄化用触媒が担持されていると、排気ガスに含有される CO、 HC及び NO X等の有害成分が、 C〇₂、 H₂0及び N₂等に浄化され、外部へ排出されることとなる。

以上、説明した通り、第一の本発明のハエカムフィルタは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ひが 0. 5%以上と、比較的多くのシール材層が存在しているが、その内部に存在する有機成分の割合が 0. 5重量。 /₀以下と非常に少ないため、第一の本発明のハニカムフィルタをエンジン等の内燃機関の排気通路に設置して使用した場合であっても、排出される排気ガス中の有機成分が増加することは殆どない。また、第一の本発明のハニカムフィルタの柱状体に排気ガス浄化用触媒を担持させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、触媒コンバータとしても機能させると、第一の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分が外部に排出された場合であっても、この有機成分は、確実に上記排気ガス浄化用触媒により分解、浄化される。

次に、第二の本発明のハニカムフィルタについて説明する。

第二の本発明のハ-カムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、上記セラミックプロックの外周部にもシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハ-カムフィルタであって、

上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S β が 2 %以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V が 0 . 5重量％以下であることを特徴とする。

第二の本発明のハニカムフィルタの形状としては、例えば、図 2に示したハニカムフィルタ 2 0と略同様のものを挙げることができ、多孔質セラミック部材がシーノレ材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、このセラミックブロックの周囲にもシール材層が形成されている。また、この多孔質セラミック部材は、長手方向に多数の貫通孔が並設され、貫通孔同士を隔てる隔壁がフィルタとして機能するようになっている。

即ち、上記多孔質セラミック部材に形成された貫通孔は、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材により目封じされ、一の貫通孔に流入した排気ガスは、必ず上記貫通孔を隔てる隔壁を通過した後、他の貫通孔から流出されるようになっている。

また、上記セラミックブロックの外周に形成されたシール材層は、第二の本発明のハニカムフィルタを内燃機関の排気通路に設置した際、上記セラミックプロックの外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられているものである。

ただし、第二の本宪明のハニカムフィルタの形状は、図 2に示したような円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものを挙げることができる。

第二の本発明のハニカムフィルタにおいて、シール材層は、多孔質セラミック部材間、及び、セラミックブロックの外周に形成されており、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S が 2 %以上である。即ち、第二の本発明のハニカムフィルタには、比較的多くのシール材層が存在している。

なお、上記 S /3とは、例えば、図 2に示した円柱状のハニカムフィルタ 2 0の端面において、シール材層 2 4とセラミックブロック 2 5とにより形成される円の半径を r ' とした場合に 7r r ' ²で表される面積 1と、上記端面におけるシール材層 2 3及びシール材層 2 4の面積 S ' 2と力、ら（S ' 2 / S ' 1 ) X I 0 0で定義されるものである。

上記 S ]3が 2 %未満であると、ハ-カムフィルタの貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面に存在するシール材層は非常に薄く、上記シール材層には排気ガスが流入しにくい。そのため、例え、後述するハ-カムフィルタに対する有機成分の割合 V が 0 . 5重量％を超えるような、大量の有機成分が含まれている場合であっても、この有機成分は外部へ排出されにくくなり、ハニカムフィルタを使用した際に外部に排出される排気ガス中の有機成分量の増加は微量となる。しかしながら、上記 S /3が 2 %未満であると、シール材層の面積が小さ！/、過ぎるために、ハニカムフィルタのァイソスタティック強度（等方的圧力破壌強度）が不充分となる。

また、第二の本明のハ-カムフィルタに対する、有機成分の割合が◦. 5重量％以下である。

なお、上記とは、第二の本発明のハ-カムフィルタの総重量を V' 1とし、上記ハニカムフィルタに含まれる有機成分の総重量を V' 2とした場合、（V' 2 / ' 1 ) X 1 0 0で定義されるものである。

上記 V i3が 0 . 5重量％を超えると、ハニカムフィルタに含有される有機成分量が多くなり、上述した S 0が 2 %を超えるような、比較的多くのシール材層が存在する第二の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量が大幅に増加することとなる。

また、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V ]3は、 0 . 1重量％以下であることが望ましい。比較的多くのシール材層が存在する第二の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量をより低減させることができる。また、排気ガス中の有機成分を分解、除去することができる触媒を第一の本発明のハニカムフィルタに担持させる場合には、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を付与する際に、上記触媒を含有するスラリーを吸収して、上記触媒を定着させる熱処理の際に、シール材層に急激な膨張等を起こさせ、シール材層のシール性を低下させることを防止することができたり、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を侵して、上記触媒の触媒作用を妨げることを防止することができたりするため、より多くの排気ガスの浄化が可能となると推定される。

このように、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V /3 を 0 . 5重量％以下にする方法としては特に限定されず、例えば、後述する第二の本発明のハエカムフィルタを構成するシール材層の原料や、配合比等を調整する方法や、大量の有機成分を含むハ-カム構造体を製造した後、該ハュカム構造体を加熱し、上記有機成分を分解、除去する方法等を挙げることができる。上記シール材層を構成する材料としては特に限定されず、例えば、上述した第一の本発明のハエカムフィルタにおいて説明したシール材層の材料と同様の無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子からなるもの等を挙げることができる。

ここで、第二の本発明のハ-カムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記有機バインダーのことであり、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、上記有機バインダーの割合 V は 0 . 5重量。 /。以下である。

比較的多くのシール材層が存在しているハ-カムフィルタに、このような有機成分が多く含まれていても、充分な酸素を含有する雰囲気において加熱された場合には、有機成分は、 C〇₂や H ₂ 0に分解されやすく、有毒ガスとはなりにくい。し力し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、酸素の少ないエンジンの排気ガスが排出される部分に設置されるため、有機成分は完全に分解されず、メタン、ェタン、エチレン、プロピレン等の炭化水素や C O、 N O _x等の有毒ガスとして排出されやすく、大きな問題となる。

しかしながら、第二の本発明のハュカムフィルタは、比較的多くのシール材層が存在していても、これらに含まれている有機成分が非常に少ないため、第二の本発明のハ-カムフィルタを実際に使用した際には、外部に排出される排気ガス中に含まれる上記炭化水素や C O、 N O _x等の有毒ガスは殆ど増加することがなく、ハユカムフィルタに含まれる有機成分に起因する問題は発生しない。

上記多孔質セラミック部材の材料としては特に限定されず、例えば、上述した第一の本宪明のハニカムフィルタにおいて説明した柱状体の材料と同様の窒化物セラミック、炭化物セラミック及び酸化物セラミック等を挙げることができるが、これらのなかでは、耐熱性が大きく、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も大きい炭化ケィ素が望ましい。なお、上述したセラミックに金属珪素を配合した珪素含有セラミック、珪素や珪酸塩ィヒ合物で結合されたセラミックも用いることがでさる。 .

また、上記多孔質セラミック部材の平均気孔径及び気孔率は特に限定されず、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの平均気孔径及び気孔率と同様であることが望ましく、このような多孔質セラミック部材を製造する際に使用するセラミックの粒径も特に限定されず、上述した第一の本発明のハエカムフィルタと同様であることが望ましい。

また、第二の本発明のハ-カムフィルタの多孔質セラミック部材には、上述した第一の本発明のハニカムフィルタと同様の排気ガス浄化用触媒が担持されていることが望ましい。

以上、説明した通り、第二の本発明のハエカムフィルタは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3力 2 %以上と、比較的多くのシール材層が存在しているが、その内部に存在する有機成分の割合 V が 0 . 5重量％以下と非常に少ないため、第二の本宪明のハニカムフィルタをエンジン等の内燃機関の排気通路に設置して使用した場合であっても、排出される排気ガス中の有機成分が増加することは殆どない。

また、第二の本発明のハニカムフィルタに排気ガス浄化用触媒を担持させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能させるとともに、触媒コンバータとしても機能させると、第二の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分が外部に排出された場合であっても、この有機成分は、確実に上記排気ガス浄化用触媒により分解、浄化される。

次に、上述した本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について図 1〜図 4を参照しながら説明する。

まず、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。

第一の本発明のハエカムフィルタを製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末に、バインダー及び分散媒液を加えて原料ペーストを調製する。上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ポリエチレングリコーノレ、フエノール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末 1 0 0重量部に対して、 1 〜 1 0重量部程度が望ましい。

上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒；メタノール等のアルコール、水等を挙げることができる。

上記分散媒液は、混合組成物の粘度が一定範囲内となるように、適量配合される。

これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合された後、ニーダ一等で充分に混練され、押出成形法等により、図 1に示した柱状体 1 5と略同形状の柱状のセラミック成形体を作製する。

また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹼、ポリアルコール等を挙げることができる。

上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封ロ材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。

上記封ロ材としては特に限定されず、例えば、上記原料ペーストと同様のものを挙げることができる。

次に、上記封口処理を経たセラミック成形体に所定の条件で脱脂、焼成を行うことにより、多孔質セラミックからなる柱状体 1 5を製造する。

次に、このようにして製造した柱状体 1 5の外周にシール材層 1 4の層を形成するシール材層形成工程を行う。

このシール材層形成工程においては、まず、柱状体 1 5をその長手方向で軸支して回転させる。

柱状体 1 5の回転速度は特に限定されないが、 2〜 1 O m i n一¹であることが望ましい。

続いて、回転している柱状体 1 5の外周にシール材ペーストを付着させ、シール材ペースト層を形成する。

上記シーノレ材ペーストとしては、特に限定されず、例えば、上述したような無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子を含むものを使用することができる。

また、上記シール材ペースト中には、少量の水分や溶剤等を含んでいてもよい力このような水分や溶剤等は、通常、シール材ペーストを塗布した後の加熱等により殆ど飛散する。

このシール材ペースト中には、シール材ペーストを柔軟にし、流動性を付与して塗布しやすくするため、上記した無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒子のほかに、およそ総重量の 3 5〜6 5重量％程度の水分や他のァセトン、アルコール等の溶剤等が含まれていてもよく、このシール材ペーストの粘度は、 1 5〜 2 5 P a ■ s ( 1万〜 2万 c p s ( c P ) ) が望ましい。

また、上記第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第一の本発明のハニカムフィルタは、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S _αが 0 . 5 %以上である。そのため、このシール材層形成工程において、ハニカムフィルタを製造した後の上記 Sひが 0 . 5 %以上となるように、上記シール材ペースト層の厚さを調整しておく必要がある。

また、上記第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第一の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記シール材ぺーストに含まれる有機バインダーのことである。そのため、製造後のハニカムフィルタに含まれる有機成分の割合 Vひが 0 . 5重量％以下となるように、予め上記シール材ペーストを構成する材料や、配合比等を調整しておくことが望ましい。なお、予め、上記シール材ペーストの材料や配合比等の調整を行わず、シール材層形成工程を行った後、例えば、 5 0 0〜7 0 0 °C、 1 0〜 9 0分程度の条件で加熱処理を施すことで、シール材層に存在する有機成分を分解、除去し、含まれる有機成分の割合 V aが 0 . 5重量⁰ /₀以下のハニカムフィルタとしてもよい。そして、このようにして形成したシール材ペースト層を 1 2 0 °C程度の温度で乾燥させることにより、水分を蒸発させてシール材層 1 4とし、図 1に示したように、柱状体 1 5の外周にシール材層 1 4が形成された第一の本発明のハニカムフイノレタ 1 0の製造を終了する。

次に、第二の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。

第二の本発明のハニカムフィルタを製造するには、まず、セラミックブロック

2 5となるセラミック積層体を作製する。

上記セラミック積層体は、多数の貫通孔 3 1が隔壁 3 3を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材 3 0が、シール材層 2 3を介して複数個結束された柱状構造である。

多孔質セラミック部材 3 0を製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末にバインダー及び分散媒液を加えて混合組成物を調製する。

上記混合組成物を調製する方法としては特に限定されず、例えば、上記第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法で説明した原料ペーストと同様の方法を挙げることができる。

次に、上記混合組成物を、アトライター等で混合し、ニーダ一等で充分に混練した後、押出成形法等により、図 3に示した多孔質セラミック部材 3 0と略同形状の柱状の生成形体を作製する。

上記生成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封ロ材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。上記封ロ材としては特に限定されず、例えば、上記混合組成物と同様のものを挙げることができる。

次に、上記封口処理を経た生成形体を、酸素含有雰囲気下、 4 0 0〜6 5 0 °C 程度に加熱することで脱脂し、バインダー等を揮散させるとともに、分解、消失させ、略セラミック粉末のみを残留させる。

そして、上記脱脂処理を施した後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、 1 4 0 0〜 2 2 0 0 °C程度に加熱することで焼成し、セラミック粉末を焼結させて多孔質セラミック部材 3 0を製造する。

次に、図 4に示したように、上記セラミック積層体を作製するには、まず、多孔質セラミック部材 3 0が斜めに傾斜した状態で積み上げることができるように、断面 V字形状に構成された台 4 0の上に、多孔質セラミック部材 3 0を傾斜した状態で载置した後、上側を向いた 2つの側面 3 0 a、 3 0 bに、シール材層 2 3となるシール材ペーストを均一な厚さで塗布してペースト層 4 1を形成し、このペースト層の上に、順次'他の多孔質セラミック部材 3 0を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの柱状のセラミック積層体を作製する。この際、セラミック積層体の 4隅にあたる多孔質セラミック部材 3 0には、四角柱形状の多孔質セラミック部材を 2つに切断して作製した三角柱状の多孔質セラミック部材 3 0 cと、三角柱状の多孔質セラミック部材 3 0 cと同じ形状の樹脂部材 4 2とを易剥離性の両面テープ等で貼り合わせてなるものを使用し、多孔質セラミック部材 3 0 の積層が完了した後に、セラミック積層体の 4隅を構成する樹脂部材 4 2を全て取り除くことによって、セラミック積層体を断面多角柱状にしてもよい。これにより、セラミック積層体の外周部を切削加工してセラミックブロックを作製した後に廃棄されることとなる多孔質セラミック部材からなる廃棄物の量を減らすことができる。上記図 4に示した方法以外であっても、断面多角柱状のセラミック積層体を作製する方法としては、作製するハニカムフィルタの形状に合わせて、例えば、 4 隅の多孔質セラミック部材を省略する方法、三角柱状の多孔質セラミック部材を組み合わせる方法等を用いることができる。また、もちろん四角柱状のセラミツク積層体を作製してもよい。

そして、このセラミック積層体を 5 0〜： L 0 0 °C、 1時間程度の条件で加熱して上記ペースト層を乾燥、固化させてシール材層 2 3とし、その後、例えば、ダィャモンド力ッタ一等を用いて、その外周部を図 2に示したような形状に切削することで、セラミックプロック 2 5を作製する。

なお、シール材層 2 3となるシール材ぺーストを構成する材料としては特に限定されず、例えば、上記第一の本発明のハ-カムフィルタの製造方法で説明したシール材ペーストと同様の材料を挙げることができる。

次に、このようにして作製したセラミックブ口ック 2 5の周囲にシーノレ材層 2 4の層を形成するシール材形成工程を行うことで、セラミックブロック 2 5の外周にシール材層 2 4が形成された第二の本発明のハ-カムフィルタ 2 0の製造を終了する。

なお、このシール材層形成工程としては特に限定されず、例えば、上記第一の本宪明のハニカムフィルタの製造方法において説明したシール材層形成工程と同様の工程を挙げることができる。

また、上記第二の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第二の本発明のハ-カムフィルタは、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S /3が 2 %以上である。そのため、上記第二の本発明のハニカムフィルタの製造方法において、セラミック積層体を作製する際、及び、シール材層形成工程を行う際に、ハニカムフィルタを製造した後の上記 S が 2 %以上となるように、上記シール材ペースト層の厚さを調整しておく必要がある。 .

また、上記第二の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第二の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記シール材ぺーストに含まれる有機バインダーのことである。そのため、製造後のハニカムフィルタに含まれる有機成分の割合 V |3が 0 . 5重量％以下となるように、予め上記シール材ペーストを構成する材料や、配合比等を調製しておくことが望ましい。なお、予め、上記シール材ペーストの材料や配合比等の調製を行わず、シール材層形成工程を行った後、例えば、 5 0 0〜 7 0 0 ° ( 、 1 0〜 9 0分程度の条件で加熱処理を施すことで、シール材層に存在する有機成分を分解、除去し、含まれる有機成分の割合 V j3が 0 . 5重量⁰ /₀以下のハニカムフィルタとしてもよい。また、このようにして製造した本宪明のハエカムィルタには、排気ガス浄化用触媒を担持させてもよい。このように排気ガス浄化用触媒を担持させた本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガス中の H C、 C O、 N O x等の有害成分や本明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分から生じるガスを浄化する触媒コンバータとして機能する。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

(実施例 1 )

( 1 ) 平均粒径 1 0 μ mのタルク 4 0重量部、平均粒径 9 μ mの力オリン 1 0 重量部、平均粒径 9 . 5 μ mのアルミナ 1 7重量部、平均粒径 5 μ mの水酸化ァルミェゥム 1 6重量部、平均粒径 1 0 μ mのシリカ 1 5重量部、成形助剤（ェチレンダリコール） 6重量部、水 1 6重量部加えて混練して原料ペーストを調製した。

次に、上記原料ペーストを押出成形機に充填し、押出速度 1 0 c m/分にて図 1に示したハニカムフィルタ 1 0と略同形状のセラミック成形体を作製し、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記原料ペーストと同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再ぴ乾燥機を用いて乾燥させた後、 4 0 0 °Cで脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下 1 4 0 0 °C、 3時間で焼成を行うことにより、図 1に示したような、コージエライトからなる円柱形状の柱状体を製造した。

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 3 0重量％、平均粒径 0. 6 μ mの炭化珪素粒子 2 1重量％、シリカゾル 1 5重量％、カルポキシメチルセル口ース 5. 6重量⁰/。、及ぴ、水 2 8. 4重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシ一ル材ぺ一スト層を形成した。

そして、このシール材ペースト層を 1 2 0°Cで乾燥してシール材層とすることで、図 1に示したような、シール材層の厚さが 0. 5 mm、端面の直径が 1 4 3. 8 mmで円柱形状のハ-カム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 1. 4%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 7 0 0°C、 9 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 Sひが 1. 4%で、有機成分の割合 Vひが 0. 0 5重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 2 )

まず、実施例 1の（1 ) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 6 0 0°C、 6 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 1. 4 %で、有機成分の割合 Vひが 0. 1 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 3 )

まず、実施例 1の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0°C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 1. 4 %で、有機成分の割合 Vひが 0. 2 0重量％のハニカムフィルタを製造した。 (実施例 4)

まず、実施例 1の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シーノレ材層が占める面積の割合 S が 1. 4 %で、有機成分の割合 Vひが 0. 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 1 )

(1) 実施例 1の（1) と同様にして柱状体を製造した。

( 2 ) 実施例 1の（ 2 ) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。

そして、このシール材ペースト層を 120°Cで乾燥して、図 1に示したような、シール材層の厚さが 0. 5 mm、端面の直径が 143. 8mmで円柱形状のハエカムフィルタを製造した。

比較例 1で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S αは 1. 4%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 Vaは 0. 60重量％であった。

(評価試験 1 )

実施例 1〜 4及び比較例 1で製造したハ-カムフィルタをエンジンの排気通路に設置し、エンジンを無負荷状態で、最高回転数（3700 r pm、 ONm) で運転した。

このとき、ハ-カムフィルタに導入される前の排気ガスに含まれる HCの量を Aとし、ハニカムフィルタを通過して外部に排出された排気ガスに含まれる HC の量を Bとした場合、排気ガスが各ハニカムフィルタを通過することで増加した HCの増加率を下記の式（1) により計算した。

HCの増加率（％) = 100 X (B-A) / K - . · ( 1 )

(評価試験 2 ) 実施例 1〜 4及び比較例 1で製造したハニカムフィルタに、触媒を担持させるための下地となるアルミナ層を 10 g/Lの割合で付与し、排気ガス浄化用触媒として白金を 2 g/Lの割合で担持させ、その後、エンジンの排気通路に設置し、エンジンを無負荷状態で、最高回転数（3700 r pm、 ONm) にして運転した。

このとき、ハニカムフィルタに導入される前の排気ガスに含まれる HCの量を Aとし、ハニカムフィルタを通過して外部に排出された排気ガスに含まれる HC の量を Β' とした場合、排気ガスが各ハニカムフィルタを通過することで増加した HCの増加率を下記の式（2) により計算した。

HCの増加率（％) = 1 00 X (Β' — A) /A - ■ · (2)

それぞれの結果を下記表 1、及び、図 5に示す。

なお、図 5は、実施例 1〜 4及び比較例 1に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 1

評価試験 1の結果より、実施例 1〜 4に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 8〜1 5 %と非常に小さかったが、比較例 1に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 40 %と、実施例 1〜 4に係るハ-カムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 1〜4に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 1〜10%と非常に小さかったが、比較例 1に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 35%と、実施例 1 〜4に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

(実施例 5 )

(1) 実施例 1の（1) と同様にして柱状体を製造した。

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 2 7重量⁰ /₀、平均粒径 0. ら μ mの炭化珪素粒子 1 9重量％、シリカゾル 14重量％、カルボキシメチルセル口ース 1 3. 2重量％、及ぴ、水26. 8重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ 0. 2mmのシール材層を形成したほかは、実施例 1の（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。

製造したハ-カム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 0. 6%であり、上記ハエカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素含有雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0. 6%で、有機成分の割合 V αが 0. 0 5重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 6 ) .

まず、実施例 5の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 6 00°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S _αが 0. 6 %で、有機成分の割合 V αが 0. 1 0重量％のハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 7 )

まず、実施例 5の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 00°C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0. 6 °/。で、有機成分の割合 V aが 0. 20重量％のハエカムフィルタを製造した。 (実施例 8 )

まず、実施例 5の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハエカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0. 6 %で、有機成分の割合 V _αが 0. 50重量。/₀のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 2)

(1) 実施例 5の（1) と同様にして柱状体を製造した。

(2) 実施例 5の（2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ぺ一スト層を形成した。

そして、このシール材ペースト層を 120°Cで乾燥して、図 1に示したような、シール材層の厚さが 0. 2 mm、端面の直径が 143. 8mmで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。

比較例 2で製造したハ-カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S aは 0. 6%であり、上記ハ-カムフィルタに対する、有機成分の割合 Vo;は 0. 60重量％であった。実施例 5〜 8及ぴ比較例 2に係るハニカムフィルタについても、上記実施例 1 〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行つた。それぞれの結果を下記表 2、及び、図 6に示す。

なお、図 6は、実施例 5〜 8及び比較例 2に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及ぴ評価試験 2の結果を示すグラフである。表 2

評価試験 1の結果より、実施例 5〜8に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率は 6〜 1 3%と非常に小さかったが、比較例 2に係るハ-カムフィルタにおける HCの増加率は 30%と、実施例 5〜8に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 5〜8に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 1〜 8 %と非常に小さかったが、比較例 2に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 25%と、実施例 5〜 8に係るハニカムフィルタの HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

(実施例 9 )

(1) 実施例 1の（1) と同様にして柱状体を製造した。

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 26重量⁰/。、平均粒径 0. ら μ mの炭化珪素粒子 19重量％、シリカゾル 14重量％、カルボキシメチルセル口ース 15. 8重量％、及び、水 25. 2重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ 0. 1 7 mmのシール材層を形成したほかは、実施例 1の（2) と同様にしてハ-カム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 0. 5%であり、上記ハ-カム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素含有雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 Sひが 0 . 5 %で、有機成分の割合 V αが 0 . 0 5重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 1 0 )

まず、実施例 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 6 0 0 °C、 6 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S _αが 0 . 5 %で、有機成分の割合 V αが 0 . 1 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 1 1 )

まず、実施例 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0 °C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0 . 5 %で、有機成分の割合 V αが 0 . 2 0重量％のハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 1 2 )

まず、実施例 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0 °C、 1 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0 . 5 °/₀で、有機成分の割合 Vひが 0 . 5 0重量％のハエカムフィルタを製造した。

(比較例 3 )

( 1 ) 実施例 9の（1 ) と同様にして柱状体を製造した。

( 2 ) 実施例 9の（ 2 ) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。

そして、このシール材ペースト層を 1 2 0 °Cで乾燥して、図 1に示したような、シール材層の厚さが 0 . 1 7 mm、端面の直径が 1 4 3 . 8 mmで円柱形状のハ二カムフィルタを製造した。比較例 3で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 Sひは 0. 5%であり、上記ハ-カムフィルタに対する、有機成分の割合 Vaは 0. 60重量％であった。実施例 9 ~ 1 2及び比較例 3に係るハニカムフィルタについても、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行った。それぞれの結果を下記表 3、及び、図 7に示す。

なお、図 7は、実施例 9〜1 2及び比較例 3に係るハ-カムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 3

評価試験 1の結果より、実施例 9 ~ 1 2に係るハニカムフィルタにおける H C の増加率は 4〜10%と非常に小さかったが、比較例 3に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率は 25%と、実施例 9〜1 2に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 9〜12に係る触媒を担持したハ-カムフィルタにおける HCの増加率は 0. 5〜8%と非常に小さかったが、比較例 3 に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 20%と、実施例 9〜 12に係るハニカムフィルタの HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。 (比較例 4)

(1) 実施例 1の（1) と同様にして柱状体を製造した。

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 23重量％、平均粒径 0. 6 μ mの炭化珪素粒子 16重量％、シリ力ゾル 12重量。/。、カルボキシメチルセル口ース 26. 3重量。/。、及び、水 22. 7重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ 0. 1mmのシール材層を形成したほかは、実施例 1の（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 0. 3%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量。/。であった。

そして、上記ハ-カム構造体を酸素含有雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0. 3 %で、有機成分の割合 Vひが 0. 0 5重量⁰ /₀のハ-カムフィルタを製造した。

(比較例 5 )

まず、比較例 4の（1) 及び（2) と同様にしてハ-カム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対.する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0. 3 %で、有機成分の割合 V αが 0. 10重量⁰/。のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 6 )

まず、比較例 4の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 30分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 Sひが 0. 3 %で、有機成分の割合 V αが 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 7 )

まず、実施例 5の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0 °C、 1 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S αが 0 . 3 %で、有機成分の割合 V α力 S 0 . 5 0重量⁰ /₀のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 8 )

( 1 ) 比較例 4の（1 ) と同様にして柱状体を製造した。

( 2 ) 比較例 4の（2 ) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。

そして、このシール材ペースト層を 1 2 0 °Cで乾燥して、図 1に示したような、シール材層の厚さが 0 . 1 mm、端面の直径が 1 4 3 . 8 mmで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。

比較例 8で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S αは 0 . 3 %であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 Vひは 0 . 6 0重量。 /。であった。比較例 4〜 8で製造したハニカムフィルタについても、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行った。

それぞれの結果を下記表 4、及び、図 8に示す。

なお、図 8は、比較例 4〜8に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 4

HC増加率（％)

S o? (%) M a (重量⁰ /o)

評価試験 1 評価試験 2

比較例 4 0. 3 0. 05 0. 8 0

比較例 5 0. 3 0. 1 0 1 0

比較例 6 0. 3 0. 20 3 1

比較例 7 0. 3 0. 50 5 3

比較例 8 0. 3 0. 60 8 5 評価試験 1の結果より、比較例 4〜 8に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 0 . 8〜8 %と非常に小さく、また、評価試験 2の結果より、比較例 4 〜8に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける H Cの増加率も 0〜 5 %と、非常に小さくなっていた。このように、実施例 1〜1 2、及び、比較例 1〜8に係るハニカムフィルタは、柱状体の外周にのみシール材層が形成された構造であり、実施例 1〜 1 2、及び、比較例 1〜 3に係るハエカムフィルタは、いずれもハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合 S o;が 0 . 5 %以上である。

評価試験 1の結果より、有機成分の割合 Vひが 0 . 5 0重量。 /₀以下である実施例 1〜1 2に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加することがなく、また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率を非常に小さくすることができる。

—方、有機成分の割合 Vひが 0 . 5 0重量 °/₀を超える比較例 1〜3に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中の H Cの増加率が非常に大きくなつており、また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率は若干低くなるものの、実施例 1〜1 2に係るハニカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。

また、比較例 4 ~ 8に係るハニカムフィルタの評価試験 1の結果より、ハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合 Sひが 0 . 5 %未満であると、例え、有機成分の割合 Vひが 0 . 5 0重量％を超えるものであっても、上記シーノレ材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加しない。即ち、上記 Sひが 0 . 5 %未満であるハニカムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなつても、比較例 1〜3に示したような、排出される排気ガス中の H C量が増加するという問題が生じない。

また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率を非常に小さくすることができる。 (実施例 1 3 )

( 1 ) 平均粒径 5 μ mの α型炭化珪素粉末 6 0重量％と、平均粒径 0 . 5 t m の β型炭化珪素粉末 4 0重量％とを湿式混合し、得られた混合物 1 0 0重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を 5重量部、水を 1 0重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押出成形を行い、生成形体を作製した。

次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、 4 0 0 °Cで脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下 2 2 0 0 °C、 3時間で焼成を行うことにより、図 3に示したような、その大きさが 3 4 mm X 3 4 mm X 3 0 O mmで、貫通孔の数が 3 1個/ c m ²、隔壁の厚さが 0 . 3 mmの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。

( 2 ) 繊維長 0 . 2 mmのアルミナファイバー 3 1重量⁰ /₀、平均粒径 0 . 6 μ mの炭化珪素粒子 2 2重量％、シリカゾル 1 6重量％、力ルポキシメチルセル口ース 1重量％、及び、水 3 0重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図 4を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図 2に示したような円柱形状のセラミックプロックを作製した。

次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックプロックの外周部にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を 1 2 0 °Cで乾燥して、図 2に示したハエカムフィルタ 2 0のような、多孔質セラミック部材の間、及ぴ、セラミックプロックの外周に形成されたシール材層の厚さが 1 . 0 m m、直径が 1 4 5 . 8 mmで円柱形状のハニカム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 7. 4%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S βが 7. 4%で、有機成分の割合 V βが 0. 05重量％のハエカムフィルタを製造した。

(実施例 14)

まず、実施例 1 3の（1) 及ぴ（2) と'同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 7. 4 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 10重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 1 5 )

まず、実施例 1 3の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 30分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 7. 4° /。で、有機成分の割合 V]3が 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 1 6 )

まず、実施例 1 3の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S /3が 7. 4。/。で、有機成分の割合 V 0が 0. 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 9 )

(1) 実施例 1 3の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。

( 2 ) 実施例 1 3の (2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図 4を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図 2に示したような円柱形状のセラミックブ口ックを作製した。

次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を 1 2 0 °Cで乾燥して、図 2に示したハニカムフィルタ 2 0のような、多孔質セラミック部材の間、及ぴ、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが 1 . O mm、直径が 1 4 5 . 8 mmで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。

比較例 9で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S は 7 .

4 %であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合は 0 . 6 0重量％であった。実施例 1 3〜1 6及び比較例 9に係るハニカムフィルタについても、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行つた。

それぞれの結果を下記表 5、及び、図 9に示す。

なお、図 9は、実施例 1 3〜1 6及び比較例 9に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 5

評価試験 1の結果より、実施例 1 3 ~ 1 6に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 8〜1 5 %と非常に小さかったが、比較例 9に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率は 40%と、実施例 1 3〜16に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 1 3〜16に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 1〜10%と非常に小さかったが、比較例 9 に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 35%と、実施例 1 3〜16に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

(実施例 1 7)

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 3 1重量⁰ /₀、平均粒径 0. ら n mの炭化珪素粒子 22重量％、シリカゾル 16重量 °/₀、力ルポキシメチルセル口ース 2重量⁰/。、及ぴ、水 29重量％を含む而す熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 5mmとしたほかは、実施例 13の（2) と同様にしてハ二カム構造体を製造した。

製造したハ-カム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 3. 8%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シーノレ材層が占める面積の割合 S ]3が 3. 8%で、有機成分の割合 V 0が 0. 05重量％のハニカムフィルタを製造した。

'(実施例 1 8)

まず、実施例 1 7の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S /3カ 3. 8 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 10重量。 /₀のハ-カムフィルタを製造した。 (実施例 1 9 )

まず、実施例 1 7の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0°C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 3. 8 %で、有機成分の割合 V が 0. 2 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 2 0 )

まず、実施例 1 3の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0°C、 1 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S βが 3. 8 %で、有機成分の割合 V が 0. 5 0重量％のハユカムフィルタを製造した。

(比較例 1 0)

( 1 ) 実施例 1 7の（1 ) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。 (2) 実施例 1 7の（2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シーノレ材層の厚さを 0. 5 mmとしたほかは、比較例 9の（2) と同様にしてハニカムフィルタを製造した。

比較例 1 0で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S ]3は 4. 0%であり、上記ハエカムフィルタに対する、有機成分の割合 V /3は 0. 6 0重量％であった。実施例 1 7〜2 0及び比較例1◦に係るハ-カムフィルタについても、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行つた。

それぞれの結果を下記表 6、及び、図 1 0に示す。

なお、図 1 0は、実施例 1 7〜 2 0及ぴ比較例 1 0に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。表 6

評価試験 1の結果より、実施例 17〜20に係るハエカムフィルタにおける H Cの増加率は 6〜 13%と非常に小さかったが、比較例 10に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率は 30%と、実施例 1 7〜 20に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 1 7〜20に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 1〜8%と非常に小さかったが、比較例 10 に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 25%と、実施例 17〜20に係るハニカムフィルタの HCの増加率よりも非常に大きくなつていた。

(実施例 2 1 )

(2) 繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 30重量％、平均粒径 0. 6 mの炭化珪素粒子 21重量％、シリカゾル 16重量％、力ルポキシメチルセル口ース 4重量％、及ぴ、水 29重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 25 mmとしたほかは、実施例 13の（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 2. 0%であり、上記八-カム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量⁰ /。であった。そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 700°C、 9 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 1. 9 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 0 5重量。 /₀のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 2 2)

まず、実施例 2 1の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 1. 9 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 1 0重量％のハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 2 3 )

まず、実施例 2 1の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 00°C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 1. 9 %で、有機成分の割合 V が 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 24)

まず、実施例 2 1の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 5 00°C、 1 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S 0が 1. 9 %で、有機成分の割合 V βが 0. 5 0重量％のハュカムフィルタを製造した。

(比較例 1 1 )

( 1) 実施例 2 1の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。 (2) 実施例 2 1の (2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シーノレ材層の厚さを 0. 2 5mmとしたほかは、比較例 9の（2) と同様にしてハニカムフィルタを製造した。

比較例 1 1で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S /3は 2. 0%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V0は 0. 6 0重量。/。であった。実施例 21〜24及び比較例1 1に係るハニカムフィルタについても、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行つた。

それぞれの結果を下記表 7、及び、図 1 1に示す。

なお、図 1 1は、実施例 21〜24及び比較例 1 1に係るハュカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 7

評価試験 1の結果より、実施例 21〜24に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 4〜10%と非常に小さかったが、比較例 1 1に係るハエカムフィルタにおける HCの増加率は 25%と、実施例 21〜24に係るハニカムフィルタにおける HCの増加率よりも非常に大きくなっていた。

また、評価試験 2の結果より、実施例 21~24に係る触媒を担持したハユカムフィルタにおける HCの増加率は 0. 5 ~8%と非常に小さかったが、比較例 1 1に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける HCの増加率は 20%と、実施例 21〜24に係るハニカムフィルタの HCの増加率よりも非常に大きくなつていた。 (比較例 1 2 )

(2) 繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 28重量％、平均粒径 0. 6 mの炭化珪素粒子 20重量％、シリ力ゾル 15重量％、カルボキシメチルセル口ース 10重量⁰ /₀、及び、水 27重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 1mmとしたほかは、実施例 1 3の（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 0. 8%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 60重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 0. 8 %で、有機成分の割合 V βが 0. 05重量％のハュカムフィルタを製造した。

(比較例 1 3 )

まず、比較例 1 2の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱す 'ることで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0. 8%で、有機成分の割合¥ が0. 10重量⁰ /₀のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 1 4 )

まず、比較例 1 2の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 30分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S |3が 0. 8 %で、有機成分の割合 V が 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 1 5 )

まず、比較例 1 2の（1) 及ぴ（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した _c 303495

43

そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0. 8 %で、有機成分の割合 V j3が 0. 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 16 )

(1) 実施例 13の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。

(2) 比較例 12の（2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シーノレ材層の厚さを 0. 1mmとしたほかは、比較例 9の（2) と同様にしてハ-カムフィルタを製造した。

比較例 16で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S ]3は

0. 8%であり、上記ハ-カムフィルタに対する、有機成分の割合は 0. 6

0重量。/。であった。比較例 12〜16で製造したハニカムフィルタについても、上記実施例 1~4 及び比較例 1について行った評価試験 1及ぴ 2と同様の評価試験を行った。それぞれの結果を下記表 8、及ぴ、図 12に示す。

なお、図 12は、比較例 12〜16に係るハニカムフィルタの、評価試験 1及び評価試験 2の結果を示すグラフである。

表 8

評価試験 1の結果より、比較例 12〜 16に係るハニカムフィルタにおける H Cの増加率は 0 . 8〜 8 %と非常に小さく、また、評価試験 2の結果より、比較例 1 2〜1 6に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおける H Cの増加率も 0 〜5 %と、非常に小さくなつていた。このように、実施例 1 3〜2 4、及び、比較例 9〜 1 6に係るハニカムフィルタは、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周にシール材層が形成された構造であり、実施例 1 3〜2 4、及び、比較例 9〜1 1に係るハ二カムフィルタは、いずれもハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合 S ]3が 2 %以上である。

評価試験 1の結果より、有機成分の割合 V |3が 0 . 5 0重量％以下である実施例 1 3〜2 4に係るハ-カムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加することがなく、また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率を非常に小さくすることができる。

一方、有機成分の割合 V ]3力 S 0 . 5 0重量％を超える比較例 9〜 1 1に係るハ二カムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中の H Cの増加率が非常に大きくなつており、また、評価試験 2 の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率は若干低くなるものの、実施例 1 3〜2 4に係るハニカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。

また、比較例 1 2〜1 6に係るハニカムフィルタの評価試験 1の結果より、ノ、二カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合 S が 2 %未満であると、例え、有機成分の割合が 0 . 5重量⁰ /₀を超えるものであっても、上記シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加しない。即ち、上記 S ]3が 2 %未満であるハエカムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなつても、比較例 9〜1 2に示したような、排出される排気ガス中の HC量が増加するという問題が生じない。

また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される HCの増加率を非常に小さくすることができる。 (実施例 25 )

( 1 ) 平均粒径 20 mの a型炭化珪素粉末 60重量％と、平均粒径 l. O /i παの珪素粉末 40重量％とを湿式混合し、得られた混合物 100重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を 5重量部、水を 10重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。

次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、 400°Cで脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下 1600°C、 2時間で焼成を行うことにより、図 3に示したような、その大きさが 34mmX 34mmX 3 0 Ommで、貫通孔の数が 3 1個 Zcm²、隔壁の厚さが 0. 3mmの炭化珪素一珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。

(2) 繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 31重量％、平均粒径 0. ら μ mの炭化珪素粒子 22重量％、シリカゾル 16重量。/。、カルポキシメチルセル口ース 1重量％、及び、水 30重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図 4を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図 2に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。

次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部にシール材ペースト層を形成した。そして、このシーノレ材ペースト層を 120°Cで乾燥して、図 2に示したハニカムフィルタ 20のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが 1. 0 m m、直径が 145. 8 mmで円柱形状のハニカム構造体を製造した。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 700°C、 90分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 7. 4%で、有機成分の割合 V 13が 0. 05重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 26 )

まず、実施例 25の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハユカム構造体を酸素雰囲気下 600°C、 60分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S βが 7. 4 %で、有機成分の割合 V が 0. 10重量％のハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 27 )

まず、実施例 25の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 30分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S 力 S 7. 4%で、有機成分の割合 V ]3が 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 28 )

まず、実施例 25の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ;3が 7. 4 %で、有機成分の割合 V βが 0. 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 29 )

(1) 実施例 25の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 3 1重量％、平均粒径 0. 6 mの炭化珪素粒子 22重量⁰ /₀、シリカゾル 16重量％、カルボキシメチルセル口ース 2重量％、及び、水 2 9重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0 . 5 mmとしたほかは、実施例 2 5の（2 ) と同様にしてハ二カム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 3 . 8 %であり、上記ハ-カム構造体に対する、有機成分の割合は 0 . 6 0重量。/。であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 7 0 0 °C、 9 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S 0が 3 . 8 %で、有機成分の割合 V βが 0 . 0 5重量⁰ /₀のハエカムフィルタを製造した。

(実施例 3 0 )

まず、実施例 2 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハュカム構造体を酸素雰囲気下 6 0 0 °C、 6 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 3 . 8 %で、有機成分の割合 V 0が 0 . 1 0重量％のハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 3 1 )

まず、実施例 2 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハュカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0 °C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 3 . 8 %で、有機成分の割合 V |3力 S 0 . 2 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 3 2 )

まず、実施例 2 9の（1 ) 及び（2 ) と同様にしてハエカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0 °C、 1 0分の条件で加熱することで、賞通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 3 . 8 %で、有機成分の割合 V J3力 S 0 . 5 0重量％のハエカムフィルタを製造した。 (実施例 3 3 )

( 1 ) 実施例 2 5の（1 ) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。

(2) 繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 3 0重量⁰ /₀、平均粒径 0. 6 j mの炭化珪素粒子 2 1重量⁰ /₀、シリ力ゾル 1 6重量％、カルボキシメチルセル口ース 4重量％、及び、水 2 9重量⁰/。を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 2 5 mmとしたほかは、実施例 2 5の（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。

製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 2. 0%であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量％であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 7 0 0°C、 9 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S /3が 1. 9 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 0 5重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 3 4 )

まず、実施例 3 3の（1 ) 及ぴ（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 6 0 0°C、 6 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 1. 9 %で、有機成分の割合 V ]3が 0. 1 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 3 5 )

まず、実施例 3 3の（1 ) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 5 0 0°C、 3 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 1. 9 %で、有機成分の割合 V /3が 0. 2 0重量％のハニカムフィルタを製造した。

(実施例 3 6 )

まず、実施例 3 3の（1 ) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 1 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3力 S 1. 9 %で、有機成分の割合 V j3が 0 · 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 1 7)

(1) 実施例 25の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。 ( 2 ) 実施例 25の（ 2 ) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図 4を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイャモンドカッターを用いて切断することにより、図²に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。

次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブ口ックの外周にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を 120°Cで乾燥して、図 2に示したハ-カムフィルタ 20のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックプロックの外周に形成されたシール材層の厚さが 1. Omm、直径が 145. 8mmで円柱形状のハ-カムフィルタを製造した。

比較例 17で製造したハ-カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S は 7. 4%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量％であった。

(比較例 1 8 )

(1) 実施例 29の（1) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。 ( 2 ) 実施例 29の（ 2 ) で用いたシール材ペーストと同様のシーノレ材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 5mmとしたほかは、比較例 17の（2) と同様にしてハニカムフィルタを製造した。

比較例 18で製造したハ-カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S ]3は 4. 0%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V は 0. 6 0重量％であった。 (比較例 1 9 )

( 1 ) 実施例 3 3の（1 ) と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。

(2) 実施例 3 3の（2) で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 2 5mmとしたほかは、比較例 1 7の（2) と同様にしてハ-カムフィルタを製造した。

比較例 1 9で製造したハ-カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S /3は 2. 0%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V は 0. 6 0重量％であった。

(比較例 2 0 )

(2) 繊維長 0. 2 mmのアルミナファイバー 2 8重量⁰ /₀、平均粒径 0. も β mの炭化珪素粒子 2 0重量％、シリカゾル 1 5重量％、カルボキシメチルセル口ース 1 0重量％、及び、水 2 7重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 1 mmとしたほかは、実施例 2 5の（2) と同様にしてハ-カム構造体を製造した。

製造したハエカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は 0. 8 °/。であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量。/。であった。

そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下 70 0°C、 9 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S ]3が 0. 8 %で、有機成分の割合 V βが 0 · 0 5重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 2 1 )

まず、比較例 2 0の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 6 0 0°C、 6 0分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0. 8 %で、有機成分の割合 V が 0. 1 0重量。 /₀のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 22 )

まず、比較例 20の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 30分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S 力 S 0. 8 %で、有機成分の割合 V j3力 S 0. 20重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 23 )

まず、比較例 20の（1) 及び（2) と同様にしてハニカム構造体を製造した。そして、このハ-カム構造体を酸素雰囲気下 500°C、 10分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合 S が 0. 8。/。で、有機成分の割合 V βが 0. 50重量％のハニカムフィルタを製造した。

(比較例 24)

(2) 比較例 20の（2) で用いたシーノレ材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを 0. 1mmとしたほかは、比較例 17の（2) と同様にしてハニカムフィルタを製造した。

比較例 24で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合 S は 0. 8%であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合は 0. 6 0重量％であった。実施例 25〜36、及ぴ、比較例 1 7~ 24で製造したハニカムフィルタについて、上記実施例 1〜 4及び比較例 1について行った評価試験 1及び 2と同様の評価試験を行った。

それぞれの結果を下記表 9に示す。表 9

このように、実施例 2 5〜3 6、及び、比較例 1 7〜 2 4に係るハニカムフィルタは、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周にシール材層が形成された構造であり、実施例 2 5〜 3 6、及ぴ、比較例 1 7〜 1 9に係るハニカムフィルタは、いずれもハエカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合 S β が 2 %以上である。

評価試験 1の結果より、有機成分の割合 V ]3が 0 . 5 0重量％以下である実施例 2 5〜3 6に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分 JP03/03495

53

の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加することがなく、また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率を非常に小さくすることができる。

一方、有機成分の割合 V ]3力 S 0 . 5 0重量％を超える比較例 1 7〜 1 9に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中の H Cの増加率が非常に大きくなつており、また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率は若干低くなるものの、実施例 2 5〜3 6に係るハユカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。

また、比較例 2 0〜2 4に係るハニカムフィルタの評価試験 1の結果より、ノヽ二カムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合 S ]3力 S 2 %未満であると、例え、有機成分の割合 V j3が 0 . 5重量％を超えるものであっても、上記シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中の H Cは殆ど増加しない。即ち、上記 S /3が 2 %未満であるハ-カムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなつても、比較例 1 7〜1 9に示したような、排出される排気ガス中の H C量が増加するという問題が生じなレ、。

また、評価試験 2の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出される H Cの増加率を非常に小さくすることができる。

(実施例 3 7〜 3 9、及び、比較例 2 5〜 2 6 )

柱状体の外周に形成したシール材層の厚さを表 1 0に示したように変更をしたほかは、実施例 1と同様にしてハ-カムフィルタを製造した。

(実施例 4 0〜 4 1、参考例 1、及ぴ、比較例 2 7 )

多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周のシール材層の厚さを表 1 1に示したように変更したほかは、実施例 1 3と同様にしてハニカムを製造した。

(実施例 4 2〜 4 3、参考例 2、及ぴ、比較例 2 8 ) JP03/03495

54

多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周のシール材層の厚さを表 1 1に示したように変更したほかは、実施例 25と同様にしてハニカムフィルタを製造した。

(評価試験 3 )

実施例 1、 13、 25、 37〜43、参考例；！〜 2、及び、比較例 25〜 28 で製造したハニカムフィルタに対して冷間静水圧プレスを行つたときの破壌強度 (ァイソスタティック強度）を測定した。その結果を表 10及び 1 1に示す。表 1 0

シール材層厚さ（mm)

ァイソスタティック多孔質セラミックセラミックブロック ββ (%)

強度（kgZcm²) 部材の間の外周

実施例 13 1 1 7.41 35 実施例 40 0.5 0.5 3.77 33 実施例 41 0.25 0.25 1.90 30 参考例 1 0.2 0.2 1.52 25 比較例 27 0.1 0. 1 0.76 20 実施例 25 1 1 7.41 34 実施例 42 0.5 0.5 3.77 33 実施例 43 0.25 0.25 1.90 29 参考例 2 0.2 0.2 1.52 24 比較例 28 0.1 0.1 0.76 18 表 1 0に示したように、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成されたハニカムフィルタでは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合 Sひが小さくなるにつれて、ァイソスタティック強度が低下していた。上記 Sひが 0 . 5 ( 0 . 4 7 ) %以上であれば、必要なアイソスタテイツク強度を有していたが、上記が 0 . 5 ( 0 . 4 7 ) %未満では、ァイソスタティック強度の低下が特に大きくなり、充分なアイソスタティック強度を有していなかった。

また、表 1 1に示したように、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、前記セラミックプロックの外周部にもシール材層が形成されたハニカムフィルタでは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合 S βが小さくなるにつれ、アイソスタティック強度が低下していた。上記 S が 2 ( 1 . 9 0 ) %以上であれば、必要なアイソスタティック強度を有していたが、上記が 2 ( 1 . 9 0 ) %未満では、ァイソスタティック強度の低下が特に大きくなり、充分なアイソスタティック強度を有していなかった。産業上の利用可能性

本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、上述の通りであるので、その内部に比較的多くのシール材層が存在していても、排出される排気ガス中の有機成分量が殆ど増加することがない。

Claims

請求の範囲

1 . 多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハエカムフィルタであって、

前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合 S α が 0 . 5 %以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合 V αが 0 . 5重量。 /₀以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ノヽ-

2 . 柱状体の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第 1項記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。

3 . 多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、前記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハ二カムフィノレタであって、

前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合 S β が 2 %以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハ-カムフィルタに対する、有機成分の割合 V ]3力 0 . 5重量。 /₀以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニ

4 . 多孔質セラミック部材の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第 3項記載の排気ガス浄化用ハニ：