WO2007131529A1 - Textile treatment agent - Google Patents

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WO2007131529A1
WO2007131529A1 PCT/EP2006/004597 EP2006004597W WO2007131529A1 WO 2007131529 A1 WO2007131529 A1 WO 2007131529A1 EP 2006004597 W EP2006004597 W EP 2006004597W WO 2007131529 A1 WO2007131529 A1 WO 2007131529A1
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chamber
treatment agent
acid
textile treatment
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PCT/EP2006/004597
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Günter JAUMANN
Anneliese Wilsch-Irrgang
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • Polyvinyl alcohols (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure
  • HPMC hydroxypropyl methylcellulose
  • degree of substitution average number of methoxy groups per unit of anhydroglucose cellulose
  • molar substitution average number of hydroxypropoxyl groups per anhydroglucose unit of the cellulose
  • the textile treatment agent according to the invention allows improved performance in the removal of contaminants compared to corresponding powder products, which are conventionally formulated, especially with regard to dried, aged Wäscheschmutz with protein and starch or carbohydrate components, for Example of residues of cocoa, egg yolks, gravies, blood and the like, as well as with a view to colored soils, which contain, for example, anthocyanin, betanidine, carotenoids, Curcuma, tannins, humic acids, chlorophyll or technical dyes, for example from cosmetics.
  • the enzymes can be used in any form known in the art. These include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • the enzymes may be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • a preferably natural polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are prepared by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in
  • Another object of the present invention is a process for the treatment of textiles with a textile treatment agent according to the invention wherein the bag package is first separated so that 2 separate bags (chambers I and II) are obtained, wherein in a first process step, the contents of bag I ( corresponds to chamber I) in a container in contact with water and textiles in contact, and in a later process step the contents of bag Il (corresponds to chamber II) added.
  • Disintegration auxiliaries preferred in the context of the present invention preferably a cellulose-based disintegration assistant, preferably in granular, cogranulated or compacted form, may be present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the disintegrating agent-containing agent, be contained. According to a preferred embodiment, no disintegration auxiliaries are contained in the agents according to the invention.
  • Acidifying agents which release carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution include, for example, boric acid and alkali metal hydrogen sulfates, alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts.
  • Tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid are again preferred from this group.
  • Organic sulfonic acids such as sulfamic acid are also usable.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.
  • Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.

Abstract

The invention describes a textile treatment agent containing a surfactant that is in a two-chambered bag container, wherein one of the chambers contains an enzyme mixture and the other chamber contains a bleaching agent and optical brighteners. This textile treatment agent produces outstanding cleaning results during use, even for textiles with heavy and stubborn stains. It is very suitable as a soaking agent.

Description

Textilbehandlungsmittel Textile treatment agents
Die vorliegende Erfindung betrifft ein tensidhaltiges Textilbehandlungsmittel in Gestalt eines Beutelgebindes mit 2 voneinander getrennten Kammern, wobei Kammer I eine Enzymmischung, enthaltend Protease und Amylase, umfaßt und Kammer Il eine Mischung, enthaltend Bleichmittel und optischen Aufheller. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Behandlung von Textilien mit dem Textilbehandlungsmittel sowie dessen Verwendung.The present invention relates to a surfactant-containing textile treatment agent in the form of a bag bundle with two separate chambers, wherein chamber I comprises an enzyme mixture containing protease and amylase, and chamber II comprises a mixture containing bleach and optical brightener. Furthermore, the present invention relates to a method for the treatment of textiles with the textile treatment agent and its use.
Das primäre Ziel bei der Textilwäsche ist neben der Waschepflege und -beduftung nach wie vor die Schmutzentfernung. Der Anspruch des Verbrauchers an das Waschergebnis ist mittlerweile sehr hoch, wobei er zusätzlich an reduziertem Energieeinsatz und Wasserverbrauch sowie begrenztem Zeitaufwand interessiert ist. Dabei erwartet der Verbraucher aber weiterhin eine sehr hohe Waschqualität. Angesichts immer geringer werdender Waschtemperaturen, verkürzter Waschgänge und besonders schonender Mechanik der Waschmaschinen stellt eine optimale Entfernung von Wäscheschmutz, insbesondere bei stark verschmutzter Wäsche mit hoher Schmutzhaftung zum Beispiel als Folge einer Antrocknung oder Alterung der Verschmutzungen, eine unveränderte Herausforderung dar.The primary goal in textile washing is, in addition to the washing care and scenting, the removal of dirt. The consumer's claim to the washing result is now very high, whereby he is additionally interested in reduced energy consumption and water consumption and limited time. However, the consumer still expects a very high washing quality. In view of the ever-decreasing wash temperatures, shortened washes and particularly gentle mechanics of the washing machines, optimal removal of laundry dirt, in particular in the case of heavily soiled laundry with high soil adhesion, for example as a result of drying or aging of the soils, represents an unaltered challenge.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es vor diesem Hintergrund, ein Mittel bereitzustellen, welches eine optimale Entfernung von Wäscheschmutz, insbesondere bei stark verschmutzter Wäsche mit hoher Schmutzhaftung, gewährleistet.Against this background, the object of the present invention was to provide a means which ensures optimal removal of laundry dirt, in particular in the case of heavily soiled laundry with high dirt adhesion.
Diese Aufgabe wird gelöst, durch ein tensidhaltiges Textilbehandlungsmittel in Gestalt eines Beutelgebindes mit 2 von einander getrennten Kammern, wobei Kammer I eine Enzymmischung, enthaltend Protease und Amylase, umfaßt und Kammer Il eine Mischung, enthaltend Bleichmittel und optischen Aufheller, umfaßt.This object is achieved by a surfactant-containing textile treatment agent in the form of a bag bundle with two separate chambers, wherein chamber I comprises an enzyme mixture containing protease and amylase, and chamber II comprises a mixture containing bleach and optical brightener.
Das Beutelgebinde besteht erfindungsgemäß aus 2 separaten Kammern, welche gewährleisten, daß der Inhalt der einen Kammer nicht mit dem Inhalt der anderen Kammer in Kontakt treten kann. Die beiden Kammern können dabei in einer Weise miteinander verbunden sein, zum Beispiel mit Hilfe einer Perforierung oder ähnlichem, daß man sie einfach voneinander abtrennen kann, ohne dabei die Kammerwände zu versehren, so daß also beide Kammern nach der Trennung ihren Inhalt weiterhin sicher umschließen und getrennt voneinander gehandhabt werden können. Die beiden Kammern können natürlich auch in einer Weise miteinander verbunden sein, beispielsweise indem keine Perforierung oder ähnliches vorgesehen ist, daß man sie nicht einfach voneinander abtrennen kann, sondern dazu ein Hilfsmittel, wie zum Beispiel eine Schere, verwenden müßte. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die beiden Kammern des Beutelgebindes bei der Verwendung nicht getrennt. Geeignete Materialien für das Beutelgebinde, vorzugsweise Folienmaterialien, können nach einer bevorzugten Ausführungsform wasserunlöslich sein. Geeignetes wasserunlösliches Folienmaterial kann vorzugsweise ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyolefine wie Polypropylen, Polyethylen umfassen. Ist das Beutelgebinde aus wasserunlöslichem Material gestaltet, so liegt es vorteilhafterweise in Form von Aufreißbeuteln vor, so daß der Verbraucher das Beutelgebinde beziehungsweise die beiden Kammer leicht öffnen kann, um den Inhalt der Kammern nachfolgend einsetzen zu können.The bag container according to the invention consists of two separate chambers, which ensure that the contents of one chamber can not come into contact with the contents of the other chamber. The two chambers can be connected together in such a way, for example by means of a perforation or the like, that you can easily separate them from each other, without damaging the chamber walls, so that both chambers continue to enclose their contents after separation and safely can be handled separately from each other. Of course, the two chambers can also be connected to one another in a way, for example by no perforation or the like is provided, that you can not easily separate them from each other, but to a tool, such as a pair of scissors would use. In a preferred embodiment, the two chambers of the bag package are not separated during use. Suitable materials for the bag package, preferably film materials, may be water-insoluble in a preferred embodiment. Suitable water-insoluble film material may preferably comprise one or more water-insoluble polymers such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyolefins such as polypropylene, polyethylene. If the bag package is made of water-insoluble material, it is advantageously in the form of tear-open bags, so that the consumer can easily open the bag container or the two chambers in order to be able to subsequently use the contents of the chambers.
Für das Beutelgebinde ebenfalls geeignete Materialien sind wasserlösliche oder wasserdispergierbare Folien, insbesondere umfassend (acetalisierte) Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyethylenoxide, (modifizierte) Cellulose oder Gelatine. Diese Substanzen werden in der Folge noch genauer beschrieben. Ist das Beutelgebinde aus wasserlöslichem (Folien-)Material gestaltet, so kann der Verbraucher das Beutelgebinde einsetzen, ohne vorher die Kammern manuell zu öffnen, da der Inhalt der Kammern durch das Einwirken von Wasser freigesetzt werden kann. Natürlich kann aber auch ein solches Beutelgebinde in Form von Aufreißbeuteln vorliegen, so daß der Verbraucher das Beutelgebinde beziehungsweise die beiden Kammer leicht öffnen kann, wenn er es will, obschon es nicht notwendig ist.Also suitable for the bag package materials are water-soluble or water-dispersible films, in particular comprising (acetalated) polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyethylene oxides, (modified) cellulose or gelatin. These substances will be described in more detail below. If the bag package is made of water-soluble (film) material, the consumer can use the bag container without first manually opening the chambers, since the contents of the chambers can be released by the action of water. Of course, but also such a bag package in the form of Aufreißbeuteln be present so that the consumer can easily open the bag or the two containers, if he wants it, although it is not necessary.
"Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur"Polyvinyl alcohols" (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure
[-CH2-CH(OH)-]n [-CH 2 -CH (OH) -] n
die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typsin small proportions also structural units of the type
[-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2][-CH 2 -CH (OH) -CH (OH) -CH 2 ]
enthalten.contain.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bisCommercially available polyvinyl alcohols which are used as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to
100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 beziehungsweise 87-89 MoI-100,000 g / mol) have degrees of hydrolysis of 98-99 or 87-89
%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die%, so still contain a residual content of acetyl groups. Characterized are the
Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades desPolyvinyl alcohols from the manufacturer by indicating the degree of polymerization of the
Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise der Lösungsviskosität. Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity. Depending on the degree of hydrolysis, polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils. Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable. The water solubility can be reduced by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or borax. The coatings of polyvinyl alcohol are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Verpackungs- beziehungsweise Hüllmaterialen für das Beutelgebinde bevorzugt sein, welche wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfassen, dessen Hydrolysegrad vorteilhafterweise 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das eingesetzte Folienmaterial zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. Vorzugsweise besteht das gesamte eingesetzte Folienmaterial zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt.In the context of the present invention, packaging or wrapping materials for the bag package may be preferred, which at least partially comprise a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis advantageously 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and especially 82 to 88 mol%. In a preferred embodiment, the film material used comprises at least 20% by weight, more preferably at least 40% by weight, very preferably at least 60% by weight and in particular at least 80% by weight, of a polyvinyl alcohol whose Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. Preferably, the entire film material used is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis 70th to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Vorzugsweise können als Folienmaterialien Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt werden, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, daß das Folienmaterial einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol'1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol'1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol'1 liegt.Polyvinyl alcohols of a certain molecular weight range may preferably be used as film materials, it being preferred according to the invention that the film material comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range of 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably 11,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably 12,000 to 80,000 gmol '1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol ' 1 .
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.The polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant). Particularly suitable in the context of the present invention, polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC KSE 221 as well as the ex Compounds of Texas polymer such as Vinex 2034.
Weitere als Folienmaterial einsetzbare Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen: Further polyvinyl alcohols which can be used as film material are shown in the following table:
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0001
Weitere als Material für die wasserlösliche oder wasserdispergierbaren Folien geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gonozoϊde® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL- 03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K. K.). Auch geeignet sind ERKOL-Typen von Wacker.Other suitable as a material for the water-soluble or water-dispersible films are polyvinyl alcohols ® ELVANOL 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of the Du Pont ) ® ALCOTEX 72.5, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.), ® Gonozoϊde NK-05, A-300, AH 22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Trademark of Nippon Gohsei KK). Also suitable are ERKOL types from Wacker.
Der Wassergehalt bevorzugter PVAL-Verpackungsmaterialien beträgt vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 6 Gew.% und insbesondere weniger als 4 Gew.-%.The water content of preferred PVAL packaging materials is preferably less than 10 wt .-%, preferably less than 8 wt .-%, more preferably less than 6 wt .-% and in particular less than 4 wt .-%.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd beziehungsweise Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert beziehungsweise ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.The water solubility of PVAL can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). As particularly preferred and particularly advantageous due to their pronounced cold water solubility, polyvinyl alcohols have proven to be acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof. To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
Weiterhin läßt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten. Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter der Bezeichnung "SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind. Weitere bevorzugte Folienmaterialien können dadurch gekennzeichnet sein, daß sie Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) umfaßen, welche einen Substitutionsgrad (durchschnittliche Anzahl von Methoxygruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 1 ,0 bis 2,0, vorzugsweise von 1 ,4 bis 1 ,9, und eine molare Substitution (durchschnittliche Anzahl von Hydroxypropoxylgruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 0,1 bis 0,3, vorzugsweise von 0,15 bis 0,25, aufweist.Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values. Films made of PVAL are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through. Examples of suitable water PVAL films are available under the name "SOLUBLON ®" from Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. PVAL films. Their solubility in water can be adjusted to the exact degree, and films of this product series are available which are soluble in aqueous phase in all temperature ranges relevant for the application. Other preferred sheet materials may be characterized by comprising hydroxypropyl methylcellulose (HPMC) having a degree of substitution (average number of methoxy groups per unit of anhydroglucose cellulose) of from 1.0 to 2.0, preferably from 1.4 to 1.9, and a molar substitution (average number of hydroxypropoxyl groups per anhydroglucose unit of the cellulose) of from 0.1 to 0.3, preferably from 0.15 to 0.25.
Weitere bevorzugte Folienmaterialien können dadurch gekennzeichnet sein, daß sie Polyvinylpyrrolidone umfassen. Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:Other preferred film materials may be characterized by comprising polyvinyl pyrrolidones. Polyvinylpyrrolidones, referred to as PVP for short, can be described by the following general formula:
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone. Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and are available as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
Weitere bevorzugte Folienmaterialien können dadurch gekennzeichnet sein, daß sie Polyethylenoxide umfassen. Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen FormelOther preferred film materials may be characterized by comprising polyethylene oxides. Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
H-[O-CH2-CH2In-OHH - [O-CH 2 -CH 2 I n -OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.the technically by alkaline-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in mostly small amounts of water-containing systems are prepared with ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
Weitere bevorzugte Folienmaterialien können dadurch gekennzeichnet sein, daß sie Gelatine umfassen. Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Folienmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet.Other preferred sheet materials may be characterized as comprising gelatin. Gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions. The amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance. The use of gelatin as a water-soluble film material is especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules extremely widespread.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin Folienmaterialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.In the context of the present invention, preference is furthermore given to film materials which comprise a polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose, and mixtures thereof.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylo- pektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Umhüllungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen beziehungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke- Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are linked α-glycosidically. Starch is composed of two components of different molecular weight: from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000). In addition, small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included. Whereas the amylose forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the 1,4-position bond, the amylopectin branch branches off into a branch-like structure after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-binding with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable for the preparation of water-soluble coatings in the context of the present invention. Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bonded via an oxygen atom can also be used as starch derivatives. The group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), CeIIu- loseester und -ether sowie Aminocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
Demgemäß zeichnet sich ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel nach einer bevorzugten Ausführungsform dadurch aus, daß das Beutelgebinde aus wasserlöslichem oder in Wasser dispergierbarem Folienmaterial besteht.Accordingly, a textile treatment agent according to the invention according to a preferred embodiment is characterized in that the bag container consists of water-soluble or water-dispersible film material.
Die beiden Kammern des Beutelgebindes können in Bezug auf ihr Volumen, ihre Form und ihre räumliche Ausrichtung miteinander identisch sein oder sich, beispielsweise in Bezug auf ihre räumliche Anordnung, voneinander unterscheiden. Es ist auch möglich, daß sich die Kammern in ihrer Größe und/oder in ihrer Form voneinander unterscheiden.The two compartments of the sachet may be identical to one another in terms of their volume, shape and spatial orientation, for example in relation to theirs spatial arrangement, different from each other. It is also possible that the chambers differ in size and / or in shape from each other.
Es konnte überraschend gefunden werden, daß das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel eine verbesserte Leistung bei der Entfernung von Verschmutzungen ermöglicht im Vergleich zu entsprechenden Pulverprodukten, welche herkömmlich konfektioniert sind, insbesondere mit Blick auf angetrockneten, gealterten Wäscheschmutz mit protein- und stärke- beziehungsweise- kohlenhydrathaltigen Bestandteilen, zum Beispiel aus Rückständen von Kakao, Eigelb, Bratensoßen, Blut und dergleichen mehr, sowie mit Blick auf farbige Anschmutzungen, welche zum Beispiel Anthocyanfarbstoffe, Betanidin, Carotinoide, Curcumafarbstoffe, Gerbstoffe, Huminsäuren, Chlorophyll oder auch technische Farbstoffe, zum Beispiel aus Kosmetika enthalten.It has surprisingly been found that the textile treatment agent according to the invention allows improved performance in the removal of contaminants compared to corresponding powder products, which are conventionally formulated, especially with regard to dried, aged Wäscheschmutz with protein and starch or carbohydrate components, for Example of residues of cocoa, egg yolks, gravies, blood and the like, as well as with a view to colored soils, which contain, for example, anthocyanin, betanidine, carotenoids, Curcuma, tannins, humic acids, chlorophyll or technical dyes, for example from cosmetics.
In den Kammern des Beutelgebindes sind vorzugsweise Feststoffe, insbesondere nur Feststoffe enthalten. Es können jedoch auch Flüssigkeiten enthalten sein, was aber weniger bevorzugt ist. Als "Feststoffe" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung insbesondere Pulver, Granulate, Extrudate, Kompaktate oder Gießkörper bezeichnet. Gießkörper werden vorzugsweise durch die Erstarrung vergossener Substanzen oder Substanzgemische erhalten, wobei die Erstarrung beispielsweise durch Änderung des Aggregatzustandes (Unterschreiten des Schmelzpunktes einiger oder aller Bestandteile der Ausgangssubstanz), durch Kristallisation aus übersättigten Lösungen, durch Lösungsmitteleinlagerung (zum Beispiel Bildung von Hydraten oder Gelen) oder durch chemische Reaktion (zum Beispiel Polymerisation) erfolgt. Die Erstarrung kann dabei sowohl vor der Befüllung der Kammern als auch nach der Befüllung der Kammern erfolgen. Mit anderen Worten umschließt die Bezeichnung "Feststoff' im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch solche Substanzen oder Substanzgemische, die sich erst nach dem Einfüllen in eine der Kammern verfestigen. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei dem eingefüllten Mittel um eine erstarrende Flüssigkeit, vorzugsweise eine erstarrende Schmelze.The chambers of the bag are preferably solids, in particular only solids. However, liquids may also be included, but less preferred. In the context of the present application, "solids" are in particular powders, granules, extrudates, compacts or castings. Casting bodies are preferably obtained by the solidification of potted substances or mixtures of substances, wherein the solidification for example by changing the state of matter (falling below the melting point of some or all constituents of the starting material), by crystallization from supersaturated solutions, by solvent incorporation (for example formation of hydrates or gels) or by chemical reaction (for example polymerization). The solidification can be done both before the filling of the chambers and after the filling of the chambers. In other words, the term "solid" in the context of the present application also encompasses those substances or substance mixtures which solidify only after they have been filled into one of the chambers In a preferred embodiment of the method according to the invention, the filled-in agent is a solidifying liquid , preferably a solidifying melt.
Wenn in Kammer I des Textilbehandlungsmittels das Gewichtsverhältnis von Protease zu Amylase im Bereich von 10:1 bis 1 :10, vorzugsweise 5:1 bis 1 :5, insbesondere 2:1 bis 1 :2 liegt, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Es konnte gefunden werden, daß insbesondere das zuvor genannte Gewichtsverhältnis besonders vorteilhaft für die Erreichung eines optimalen Reinigungsergebnisses ist, insbesondere mit Blick auf angetrockneten, gealterten Wäscheschmutz oben genannter Art.When the weight ratio of protease to amylase is in the range of 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5, especially 2: 1 to 1: 2 in chamber I of the textile treatment agent, it is a preferred embodiment the invention. It has been found that, in particular, the abovementioned weight ratio is particularly advantageous for achieving an optimum cleaning result, in particular with regard to dried-on, aged laundry dirt of the type mentioned above.
Dabei liegen die Proteasen vorzugsweise in Mengen von 0,1-4 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,2- 2 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 1 Gew.-% vor, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse. Die Amylasen wiederum liegen vorzugsweise in Mengen von 0,1-4 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,2-2 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 1 Gew.-% vor, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.The proteases are preferably present in amounts of 0.1-4 wt .-%, advantageously from 0.2 to 2 wt .-%, in particular from 0.3 to 1 wt .-%, based on that in the chamber I. contained total mass. The amylases in turn are preferably present in amounts of 0.1-4 wt .-%, advantageously from 0.2-2 wt .-%, in particular from 0.3 to 1 wt .-% before, based on the total mass contained in the chamber I.
Selbstverständlich können in dem erfindungsgemäßen Mittel auch noch weitere Enzyme enthalten sein, insbesondere Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Die Enzyme können rein natürlichen Ursprungs sein; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Textilbehandlungsmitteln, vorzugsweise Wasch- und Reinigungsmitteln, verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.Of course, the invention may also contain other enzymes, in particular lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. The enzymes can be of pure natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in textile treatment agents, preferably detergents and cleaners, which are preferably used accordingly.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvasrd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Varianten ab.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples thereof are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg in a developed form under the trade names Alcalase ® from Novozymes A / S, Bagsvasrd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® variants are derived.
Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym, Natalase®, Kannase® und Ovozymes® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect®OxP und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme.Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozymes ® from Novozymes, under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP and Properase.RTM ® by the company Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® ® and protease P ® by the company Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die cc-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus S. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der FirmaExamples of amylases which can be used according to the invention are the cc-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents and cleaners. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST. Development products of this α- amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the α-amylase B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also from the company
Novozymes.Novozymes.
Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und dieFurthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the
Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.Cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948).
Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Ein weiteres Handelsprodukt ist beispielsweise die Amylase-LT®.In addition, the enhancements available under the trade names Fungamyl.RTM ® by Novozymes of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae. Another commercial product is, for example, the amylase LT® .
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen, beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Also usable according to the invention are lipases or cutinases, in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors. These include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are for example marketed by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Likewise useable lipases are available from Amano under the designations Lipase CE ®, Lipase P ®, Lipase B ®, or lipase CES ®, Lipase AKG ®, Bacillis sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available. From the company Genencor, for example, the lipases, or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products, the preparations originally sold by Gist-Brocades M1 Lipase ® and Lipomax® ® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan under the names Lipase MY-30 ®, Lipase OF ® and lipase PL ® to mention also the product Lumafast® ® from Genencor.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen. Geeignete Mannanasen sind beispielsweise unter den Namen Gamanase® und Pektinex AR® von der Firma Novozymes, unter dem Namen Rohapec® B1 L von der Firma AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von der Firma Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Die aus B. subtilis gewonnene ß-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich.Furthermore, enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases. Suitable mannanases are available, for example under the name Gamanase ® and Pektinex AR ® from Novozymes, under the name Rohapec ® B1 L from AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA , The .beta.-glucanase obtained from B. subtilis is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite® 1 und 2 der Firma Novozymes zu nennen. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluß zu gewährleisten (Mediatoren).Oxidoreductases, for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases), can be used to increase the bleaching effect. be used. Suitable commercial products Denilite® ® 1 and 2 from Novozymes should be mentioned. Advantageously, it is additionally preferred to add organic, particularly preferably aromatic, compounds which interact with the enzymes in order to enhance the activity of the relevant oxidoreductases (enhancers) or to ensure the flow of electrons (mediators) at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the soils.
Die Enzyme stammen beispielsweise entweder ursprünglich aus Mikroorganismen, etwa der Gattungen Bacillus, Streptomyces, Humicola, oder Pseudomonas, und/oder werden nach an sich bekannten biotechnologischen Verfahren durch geeignete Mikroorganismen produziert, etwa durch transgene Expressionswirte der Gattungen Bacillus oder filamentöse Fungi.The enzymes originate, for example, either originally from microorganisms, such as the genera Bacillus, Streptomyces, Humicola, or Pseudomonas, and / or are produced by biotechnological methods known per se by suitable microorganisms, such as transgenic expression hosts of the genera Bacillus or filamentous fungi.
Die Aufreinigung der betreffenden Enzyme erfolgt vorzugsweise über an sich etablierte Verfahren, beispielsweise über Ausfällung, Sedimentation, Konzentrierung, Filtration der flüssigen Phasen, Mikrofiltration, Ultrafiltration, Einwirken von Chemikalien, Desodorierung oder geeignete Kombinationen dieser Schritte.The purification of the relevant enzymes is preferably carried out by conventional methods, for example by precipitation, sedimentation, concentration, filtration of the liquid phases, microfiltration, ultrafiltration, exposure to chemicals, deodorization or suitable combinations of these steps.
Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.The enzymes can be used in any form known in the art. These include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzym haltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen dargestellt. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.Alternatively, the enzymes may be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer. In deposited layers, further active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied. Such capsules are prepared by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so daß ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kammer Il keine Enzyme.Furthermore, it is possible to assemble two or more enzymes together so that a single granule has multiple enzyme activities. According to a preferred embodiment, the chamber II contains no enzymes.
Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt. Erfindungsgemäße Mittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.A protein and / or enzyme may be particularly protected during storage against damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage. In microbial recovery of proteins and / or enzymes, inhibition of proteolysis is particularly preferred. invention Agents may contain stabilizers for this purpose; the provision of such means constitutes a preferred embodiment of the present invention.
Eine Gruppe von Stabilisatoren sind reversible Proteaseinhibitoren. Häufig werden Benzamidin- Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester verwendet, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-substituierte, meta-substituierte und para- substituierte Phenylboronsäuren, beziehungsweise deren Salze oder Ester. Als peptidische Proteaseinhibitoren sind unter anderem Ovomucoid und Leupeptin zu erwähnen; eine zusätzliche Option ist die Bildung von Fusionsproteinen aus Proteasen und Peptid-Inhibitoren.One group of stabilizers are reversible protease inhibitors. Frequently, benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters are used, including, in particular, derivatives with aromatic groups, for example ortho-substituted, meta-substituted and para-substituted phenylboronic acids, or their salts or esters. As peptidic protease inhibitors are, inter alia, ovomucoid and leupeptin to mention; An additional option is the formation of fusion proteins from proteases and peptide inhibitors.
Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. Auch endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate sind geeignet. Bestimmte als Builder eingesetzte organische Säuren vermögen zusätzlich ein enthaltenes Enzym zu stabilisieren.Other enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids. End-capped fatty acid amide alkoxylates are also suitable. Certain organic acids used as builders are additionally capable of stabilizing a contained enzyme.
Niedere aliphatische Alkohole, vor allem aber Polyole, wie beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit sind weitere häufig eingesetzte Enzymstabilisatoren. Ebenso werden Calciumsalze verwendet, wie beispielsweise Calciumacetat oder Calcium-Formiat, und Magnesiumsalze.Lower aliphatic alcohols, but especially polyols such as glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol are other frequently used enzyme stabilizers. Also used are calcium salts, such as calcium acetate or calcium formate, and magnesium salts.
Polyamid-Oligomere oder polymere Verbindungen wie Lignin, wasserlösliche Vinyl-Copolymere oder Cellulose-Ether, Acryl-Polymere und/oder Polyamide stabilisieren die Enzym-Präparation unter anderem gegenüber physikalischen Einflüssen oder pH-Wert-Schwankungen. Polyamin-N- Oxid-enthaltende Polymere wirken als Enzymstabilisatoren. Andere polymere Stabilisatoren sind die linearen C8-C18 Polyoxyalkylene. Alkylpolyglycoside können die enzymatischen Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels stabilisieren und sogar in ihrer Leistung steigern. Vernetzte N- haltige Verbindungen wirken ebenfalls als Enzym-Stabilisatoren.Polyamide oligomers or polymeric compounds such as lignin, water-soluble vinyl copolymers or cellulose ethers, acrylic polymers and / or polyamides stabilize the enzyme preparation, inter alia, against physical influences or pH fluctuations. Polyamine N-oxide containing polymers act as enzyme stabilizers. Other polymeric stabilizers are the linear C 8 -C 18 polyoxyalkylenes. Alkylpolyglycosides can stabilize the enzymatic components of the agent according to the invention and even increase their performance. Crosslinked N-containing compounds also act as enzyme stabilizers.
Reduktionsmittel und Antioxidantien erhöhen die Stabilität der Enzyme gegenüber oxidativem Zerfall. Ein schwefelhaltiges Reduktionsmittel ist beispielsweise Natrium-Sulfit.Reducing agents and antioxidants increase the stability of the enzymes to oxidative degradation. A sulfur-containing reducing agent is, for example, sodium sulfite.
Bevorzugt werden Kombinatonen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen. Die Wirkung von Peptid- Aldehyd-Stabilisatoren wird durch die Kombination mit Borsäure und/oder Borsäurederivaten und Polyolen gesteigert und durch die zusätzliche Verwendung von zweiwertigen Kationen, wie zum Beispiel Calcium-Ionen weiter verstärkt.Preferably, combinatons of stabilizers are used, for example of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts. The effect of peptide-aldehyde stabilizers is enhanced by the combination with boric acid and / or boric acid derivatives and polyols and further enhanced by the additional use of divalent cations, such as calcium ions.
Erfindungsgemäß enthält das Textilbehandlungsmittel in der Kammer Il Bleichmittel. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen ist erfindungsgemäß das Natriumpercarbonat besondere bevorzugt. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecan- disäure. Erfindungsgemäß können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy- benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoper-oxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und arali-phatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure,According to the invention, the textile treatment agent in the chamber II contains bleach. Among the compounds which serve as bleaches and deliver H 2 O 2 in water, the sodium percarbonate is particularly preferred according to the invention. Further useful bleaching agents are, for example, the sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloimino peracid or diperdodecane diacid. Bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used according to the invention. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid,
Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N1N- Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Diperoxybrassylic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N 1 N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronate) can be used.
Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden, was aber weniger bevorzugt ist. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3- Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kammer I kein Bleichmittel.Chlorine or bromine releasing substances can also be used as the bleaching agent, but this is less preferred. Among the suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable. According to a preferred embodiment, the chamber I contains no bleach.
Erfindungsgemäß enthält das Textilbehandlungsmittel in der Kammer Il außerdem optischen Aufheller. Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen dieser Kategorie stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'- Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.According to the invention, the textile treatment agent in the chamber II also contains optical brightener. According to the invention preferred compounds of this category come for example from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4' - distyryl-biphenylene, Methylumbelliferone, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diaryl pyrazolines, naphthalimides , Benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems, as well as heterocyclic-substituted pyrene derivatives.
Erfindungsgemisch enthält die Kammer Il des Textilbehandlungsmittels eine Mischung umfassend Bleichmittel und optischen Aufheller. Wenn dabei das Gewichtsverhältnis von Bleichmittel zu optischem Aufheller in Kammer Il im Bereich von 1700:1 bis 30:1 , vorzugsweise 500:1 bis 50:1 , insbesondere 250:1 bis 100:1 liegt, so liegt eine besonders bevorzugte Ausführungsform vor. Es konnte gefunden werden, daß insbesondere zuvor genannte Gewichtsverhältnisse besonders vorteilhaft für die Erreichung eines optimalen Reinigungsergebnisses ist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kammer I keinen optischen Aufheller.According to the invention, the chamber II of the textile treatment composition contains a mixture comprising bleach and optical brightener. If the weight ratio of bleaching agent to optical brightener in chamber II is in the range from 1700: 1 to 30: 1, preferably 500: 1 to 50: 1, in particular 250: 1 to 100: 1, then a particularly preferred embodiment is present. It has been found that particularly mentioned weight ratios are particularly advantageous for achieving an optimal cleaning result. According to a preferred embodiment, the chamber I contains no optical brightener.
Erfindungsgemäß ist das Textilbehandlungsmittel tensidhaltig, was bedeutet, daß es zumindest 0,1 Gew.-% an Tensid bezogen auf die Gesamtmasse des Mittels umfaßt.According to the invention, the textile treatment agent is surfactant-containing, which means that it comprises at least 0.1 wt .-% of surfactant based on the total mass of the composition.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel in Kammer I Niotensid, vorzugsweise Fettalkoholalkoxylat, insbesondere Fettalkoholethoxylat. Besonders vorteilhaft sind Niotensid-Mengen von 10 -50 Gew.-%, insbesondere von 15-30 Gew.- %, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.According to a preferred embodiment, the textile treatment agent according to the invention in chamber I contains nonionic surfactant, preferably fatty alcohol alkoxylate, in particular fatty alcohol ethoxylate. Particularly advantageous are nonionic surfactant amounts of 10 -50 wt .-%, in particular 15-30 wt .-%, based on the total mass contained in the chamber I.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und vorzugsweise durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten eth- oxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-AIkOhOl mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-1S-AIkOhOl mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden, aber auch unabhängig davon, können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and preferably on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may contain linear or methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, preferred are alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example, coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and preferably an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 -alcohol with 7 EO, C 13 . 15- alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-1S -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, but also independently, it is also possible to use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Es können aber auch (ggf. als weitere nichtionische Tenside) Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Mono- glykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.However, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x may also be used (if appropriate as further nonionic surfactants) in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants may be alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), R1 Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I), R 1
R-CO-N-[Z] (I)R-CO-N- [Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der FormelThe group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
R1-O-R2 R 1 -OR 2
I R-CO-N-[Z]I R -CO-N- [Z]
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be prepared by reaction with Fatty acid methyl esters are converted in the presence of an alkoxide as a catalyst into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalt nur die Kammer I Tensid, vorzugsweise Niotensid. Es ist aber auch möglich, wenngleich weniger bevorzugt, daß auch die Kammer Il Tensid enthält. Es ist auch möglich, wenngleich weniger bevorzugt, daß nur die Kammer Il Tensid enthält.According to a preferred embodiment, only the chamber I contains surfactant, preferably nonionic surfactant. But it is also possible, although less preferred, that the chamber II contains surfactant. It is also possible, although less preferred, that only the chamber II contains surfactant.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel in Kammer I Waschalkalien, vorzugsweise umfassend Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 5-40 Gew.-%, insbesondere von 20-35 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.According to a preferred embodiment, the textile treatment agent according to the invention comprises in wash chamber I, preferably comprising sodium carbonate, advantageously in amounts of 5-40 wt .-%, in particular from 20-35 wt .-%, based on the total mass contained in the chamber I.
Zur Gruppe der Waschalkalien zählt auch Natriumsilikat, welches ebenfalls eingesetzt werden kann, vorteilhafterweise in Kombination mit Natriumcarbonat.The group of wash alkalis also includes sodium silicate, which can also be used, advantageously in combination with sodium carbonate.
Als Alkaliträger können beispielsweise auch Alkalimetallhydroxide, andere Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, andere Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe eingesetzt werden, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.Alkali metal hydroxides, other alkali metal carbonates, alkali metal hydrogencarbonates, alkali metal sesquicarbonates, other alkali metal silicates, alkali metal silicates, and mixtures of the abovementioned substances can also be used as alkali carriers, preference being given to using sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate for the purposes of this invention.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind sowohl in Kammer I wie in auch in Kammer Il Waschalkalien, vorzugsweise umfassend Natriumcarbonat, enthalten, vorzugsweise in einer Gesamtmenge von 10-80 Gew.-%, vorteilhafterweise von 20-70 Gew.-%, insbesondere von 30-60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.According to a preferred embodiment, washing alkalis, preferably comprising sodium carbonate, are present both in chamber I and in chamber II, preferably in a total amount of 10-80% by weight, advantageously of 20-70% by weight, in particular of 30% by weight. 60 wt .-%, based on the total agent.
Das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel enthält nach einer bevorzugten Ausführungsform in Kammer I Gerüststoffe, vorzugsweise umfassend Phosphate, insbesondere Natriumtripoly- phosphat, vorteilhafterweise in Mengen von 10-70 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise von 20-60 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.The textile treatment agent according to the invention contains according to a preferred embodiment in chamber I builders, preferably comprising phosphates, in particular sodium tripolyphosphate, advantageously in amounts of 10-70 wt .-%, more preferably 20-60 wt .-%, based on the the chamber I contained total mass.
Zu den Gerüststoffen zählen im Rahmen der vorliegenden Anmeldung neben den bevorzugt einsetzbaren Phosphaten insbesondere auch die Zeolithe, Silikate und die organischen Cobuilder.In the context of the present application, the builders include, in addition to the preferably usable phosphates, in particular also the zeolites, silicates and the organic cobuilders.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 yH2O bevorzugt. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflachenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred. It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates also have a dissolution delay compared with the conventional water glasses. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es bevorzugt sein, daß diese Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorteilhafterweise 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten sind.In the context of the present invention, it may be preferred that these silicates, preferably alkali metal silicates, particularly preferably crystalline or amorphous alkali disilicates, be present in the compositions according to the invention in amounts of advantageously from 10 to 60% by weight, preferably from 15 to 50% by weight. % and in particular from 20 to 40 wt .-%, each based on the weight of the total composition, are included.
Der einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die FormelThe usable finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P zeolite MAP ® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by the company CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
nNa2O (1-n)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2On Na 2 O (1-n) K 2 O Al 2 O 3 (2 - 2.5) SiO 2 (3.5-5.5) H 2 O.
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Am meisten bevorzugt ist der Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Dies gilt insbesondere für den Einsatz erfindungsgemäßer Mittel als Einweichmittel, welcher im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugt ist. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- beziehungsweise Pentakaliumtriphosphat (Natrium- beziehungsweise Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water. Most preferred is the use of the commonly known phosphates as builders, unless such use should be avoided for environmental reasons. This applies in particular to the use of agents according to the invention as soaking agent, which is particularly preferred in the context of the present application. Among the large number of commercially available phosphates, the alkali metal phosphates, with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), are of greatest importance in the washing and cleaning agent industry.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3),, und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen beziehungsweise Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ), and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
Geeignete Phosphate sind beispielsweise das Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, in Form des Dihydrats (Dichte 1 ,91 gern"3, Schmelzpunkt 60°) oder in Form des Monohydrats (Dichte 2,04 gern"3), das Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, welches wasserfrei oder mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gern'3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gern'3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1 ,52 gern"3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O) eingesetzt werden kann, insbesondere jedoch das Trinatriumphosphat (tertiäres Natriumphosphat) Na3PO4, welches als Dodecahydrat, als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eingesetzt werden kann.Suitable phosphates are for example the sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , in the form of the dihydrate (density 1, 91 like "3 , melting point 60 °) or in the form of the monohydrate (density 2.04 like " 3 ), the disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate) , Na 2 HPO 4 , which is anhydrous or with 2 moles (density 2.066 like '3 , loss of water at 95 °), 7 moles (density 1.68 like ' 3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water (density 1, 52 like "3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O) can be used, in particular however the Trisatriumphosphat (tertiary sodium phosphate) Na 3 PO 4 , which as Dodecahydrat, as Decahydrat (according to 19 -20% P 2 O 5 ) and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) can be used.
Ein weiteres bevorzugtes Phosphat ist das Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4. Weiterhin bevorzugt werden das Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, welches in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gern"3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1 ,815-1 ,836 gern'3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust) existiert, sowie das entsprechende Kaliumsalz Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7.Another preferred phosphate is the tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 . Also preferred are the tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , which in anhydrous form (density 2.534 like "3 , melting point 988 °, also 880 ° indicated) and as decahydrate (density 1, 815-1, 836 like ' 3 , melting point 94 ° with loss of water), and the corresponding potassium salt potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 .
Durch Kondensation des NaH2PO4 beziehungsweise des KH2PO4 entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- beziehungsweise Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- beziehungsweise Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet. Das technisch wichtige Natriumtripolyphosphat, Na5P3Oi0 (Pentanatriumtriphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n=3. Das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3Oi0 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:Condensation of the NaH 2 PO 4 or of the KH 2 PO 4 gives rise to relatively high molecular weight sodium and potassium phosphates, in which cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-type, the sodium or potassium polyphosphates, can be distinguished. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates. The technically important sodium tripolyphosphate, Na 5 P 3 Oi 0 (pentasodium triphosphate), is an anhydrous or with 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n -Na with n = 3. The corresponding potassium salt Pentakaliumtriphosphat, K 5 P 3 Oi 0 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH:
(NaPO3J3 + 2 KOH -* Na3K2P3O10 + H2O(NaPO 3 J 3 + 2 KOH - * Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natrium- kaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.These are used according to the invention exactly as sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two; Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can also be used according to the invention.
Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt, so können bevorzugte Mittel diese Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- beziehungsweise Pentakaliumtriphosphat (Natrium- beziehungsweise Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 75 Gew.-% uns insbesondere von 20 bis 70 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels.If phosphates are used as detergents or cleaning substances in the compositions according to the invention in the context of the present application, preferred agents may be these phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in quantities from 5 to 80 wt .-%, preferably from 15 to 75 wt .-% and in particular from 20 to 70 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
Bevorzugt ist es insbesondere Kaliumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphat in einem Gewichtsverhältnis von mehr als 1 :1 , vorzugsweise mehr als 2:1 , bevorzugt mehr als 5:1 , besonders bevorzugt mehr als 10:1 und insbesondere mehr als 20:1 einzusetzen. Besonders bevorzugt ist es, ausschließlich Kaliumtripolyphosphat ohne Beimischungen anderer Phosphate einzusetzen.It is preferred in particular to use potassium tripolyphosphate and sodium tripolyphosphate in a weight ratio of more than 1: 1, preferably more than 2: 1, preferably more than 5: 1, more preferably more than 10: 1 and in particular more than 20: 1. It is particularly preferred to use exclusively potassium tripolyphosphate without admixtures of other phosphates.
Als einsetzbare organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.Particularly suitable polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates may be mentioned as usable organic cobuilders. These classes of substances are described below.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsaure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for environmental reasons, and mixtures thereof. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten kann vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol. The (co) polymeric polycarboxylates can preferably be used as powder. The content of (co) polymeric polycarboxylates according to the invention may preferably be 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight, based on the total agent.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch AllylsulfonsSuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve the water solubility, the polymers may also contain allyl sulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol beziehungsweise Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those which contain as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which have as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren beziehungsweise deren Salze und.Also to be mentioned as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere beziehungsweise Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzym katalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. In this case, a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamin- disuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable co-builders. Ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are in zeolithhaltigen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren beziehungsweise deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- beziehungsweise Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, zum Beispiel als Hexanatriumsalz der EDTMP beziehungsweise als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another substance class with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutrally reacting sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.In addition, all compounds capable of forming complexes with alkaline earth ions can be used as builders.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind sowohl in Kammer I wie auch in Kammer Il Gerüststoffe, vorzugsweise Phosphate, enthalten. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das gesamte Mittel weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 10 Gew.-%, insbesondere gar keinen Zeolith, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält nur Kammer I Gerüststoffe in Form von Phosphaten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Textilbehandlungsmittel in Kammer I Riechstoffe, vorzugsweise in Mengen von 0,5-10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 2-5 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf den Gesamtinhalt von Kammer I.According to a preferred embodiment, both in chamber I and in chamber II builders, preferably phosphates, are included. According to a further preferred embodiment, the total composition contains less than 30 wt .-%, preferably less than 20 wt .-%, advantageously less than 10 wt .-%, in particular no zeolite, wt .-% based on the total agent. According to another preferred embodiment, only chamber I contains builders in the form of phosphates. According to a preferred embodiment of the invention, the textile treatment agent in chamber I contains perfumes, preferably in amounts of 0.5-10% by weight, in particular in amounts of 2-5% by weight, based on the total contents of the chamber I.
Als Riechstoffe (Parfümöle beziehungsweise Duftstoffe) können einzelne Riechstoffverbindungen, zum Beispiel die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind zum Beispiel Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat,As fragrances (perfume oils or fragrances), individual fragrance compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden zum Beispiel die linearen Alkanale mit, 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen zum Beispiel die Jonone, α- Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, zum Beispiel Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals with, 8-18 C-atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones, for example, the ionone, α-isomethylionone and Methylcedrylketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly the terpenes such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, for example, pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage, chamomile, clove, lemon balm, mint, cinnamon, lime, juniper, vetiver, olibanum, galbanum and labdanum, and orange blossom, neroliol, orange peel and sandalwood.
Die Riechstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances on carriers, which provide a slower fragrance release for long-lasting fragrance. As such carrier materials, for example, cyclodextrins have been proven, the cyclodextrin-perfume complexes can be additionally coated with other excipients.
Erfindungsgemäß können in dem Textilbehandlungsmittel in Kammer I insbesondere Riechstoffe enthalten sein, welche ausgewählt sind aus Riechstoffen mitAccording to the invention, odorants which are selected from odoriferous substances can be present in the textile treatment agent in chamber I, in particular
(a) mandelartigem Geruch, wie vorzugsweise Benzaldehyd, Pentanal, Heptenal, 5-Methylfurfural, Methylbutanal, Furfural und/oder Acetophenon oder(a) almond-like odor, such as preferably benzaldehyde, pentanal, heptenal, 5-methylfurfural, methylbutanal, furfural and / or acetophenone or
(b) apfelartigem Geruch, wie vorzugsweise (S)-(+)-Ethyl-2-methylbutanoat, Diethylmalonat, Ethylbutyrat, Geranylbutyrat, Geranylisopentanoat, Isobutylacetat, Linalylisopentanoat, (E)-ß- Damascone, Heptyl-2-methylbutyrat, Methyl-3-methylbutanoat, 2-Hexenal-pentyl-methylbutyrat, Ethylmethylbutyrate und/oder Methyl-2-Methylbutanoat oder (c) apfelschalenartigem Geruch, wie vorzugsweise Ethylhexanoat, Hexylbutanoat und/oder Hexylhexanoat oder(b) apple-like odor, preferably (S) - (+) - ethyl-2-methylbutanoate, diethyl malonate, ethyl butyrate, geranyl butyrate, geranyl isopentanoate, isobutyl acetate, linalyl isopentanoate, (E) -β-damascone, heptyl-2-methyl butyrate, methyl 3-methylbutanoate, 2-hexenalpentyl-methyl butyrate, ethylmethyl butyrate and / or methyl 2-methylbutanoate or (c) apple peel-like odor, such as preferably ethylhexanoate, hexylbutanoate and / or hexylhexanoate or
(d) aprikosenartigem Geruch wie vorzugsweise γ-Undecalacton oder(d) apricot-like odor, preferably γ-undecalactone, or
(e) bananenartigem Geruch, wie vorzugsweise Isobutylacetat, Isoamylacetat, Hexenylacetat und/oder Pentylbutanoat oder(e) banana-like odor, such as preferably isobutyl acetate, isoamyl acetate, hexenyl acetate and / or pentyl butanoate or
(f) bittermandelartigem Geruch wie vorzugsweise 4-Acetyltoluol oder(f) bitter almond-like odor such as preferably 4-acetyltoluene or
(g) schwarze Johannisbeere-artigem Geruch wie vorzugsweise Mercaptomethylpentanon und/oder Methoxymethylbutanethiol oder(g) blackcurrant-like odor, such as preferably mercaptomethylpentanone and / or methoxymethylbutanethiol or
(h) zitrusartigem Geruch wie vorzugsweise Linalylpentanoat, Heptanal, Linalylisopentanoat dodecanal, Linalylformiat, α-p-Dimethylstyrol, p-Cymenol, Nonanal, ß-Cubebene, (Z)-(c) citrus-like odor, preferably linalyl pentanoate, heptanal, linalyl isopentanoate dodecanal, linalyl formate, α-p-dimethylstyrene, p-cymenol, nonanal, β-cube plane, (Z)
Limonenoxid, cis-6-Ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxid,Limonene oxide, cis-6-ethenyl-tetrahydro-2,2,6-trimethyl-pyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxide,
Dihydrolinalool, 6(10)-Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenol, ß-Farnesen, (Z)-ß-Farnesen, (Z)-Dihydrolinalool, 6 (10) -dihydromyrcenol, dihydromyrcenol, β-farnesene, (Z) -β-Farnesene, (Z) -
Ocimen, (E)-Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+)-Limonen, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran und/oder p-Cymen oderOcimen, (E) -Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+) - limonene, (Epoxymethylbutyl) -methylfuran and / or p-cymene or
(i) kakaoartigem Geruch wie vorzugsweise Dimethylpyrazin, Butylmethylbutyrat und/oder(i) cocoa like odor, preferably dimethylpyrazine, butylmethyl butyrate and / or
Methylbutanal oderMethylbutanal or
(j) kokusnußartigem Geruch, wie vorzugsweise γ-Octalacton, γ-Nonalacton, Methyllaurat,(j) coconut-like odor, such as preferably γ-octalactone, γ-nonalactone, methyl laurate,
Tetradecanol, Methylnonanoat, (3S,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2(3H)- on, 5-Butyldihydro-4-methyl- 2(3H)-Furanon, Ethylundecanoat und/oder δ-Decalacton oderTetradecanol, methyl nonanoate, (3S, 3aS, 7aR) -3a, 4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2 (3H) -one, 5-butyldihydro-4-methyl-2 (3H) -furanone, Ethyl undecanoate and / or δ-decalactone or
(k) sahneartigem Geruch wie vorzugsweise Diethylacetal, 3-Hydroxy-2-butanon, 2,3-Pentadion und/oder 4-Heptenal oder(k) creamy odor such as preferably diethyl acetal, 3-hydroxy-2-butanone, 2,3-pentadione and / or 4-heptenal, or
(I) blumenartigem Geruch wie vorzugsweise Benzylalcohol, Phenylessigsäure, Tridecanal, p-(I) flower-like odor such as preferably benzyl alcohol, phenylacetic acid, tridecanal, p-
Anisylalcohol, Hexanol, (E,E)-Farnesylaceton, Methylgeranat, trans-Crotonaldehyd,Anisyl alcohol, hexanol, (E, E) -farnesylacetone, methyl geranate, trans-crotonaldehyde,
Tetradecylaldehyd, Methylanthranilat, Linalooloxid, Epoxylinalool, Phytol, 10-epi-γ-Eudesmol,Tetradecylaldehyde, methyl anthranilate, linalooloxide, epoxylinalool, phytol, 10-epi-γ-eudesmol,
Neroloxid, Ethyldihydrocinnamat, γ-Dodecalacton, Hexadecanol, 4-Mercapto-4-methyl-2-pentanol,Nerol oxide, ethyldihydrocinnamate, γ-dodecalactone, hexadecanol, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol,
(Z)-Ocimene, Cetylalcohol, Nerolidol, Ethyl-(E)-cinnamat, Elemicin, Pinocarveol, α-Bisabolol,(Z) -oximes, cetyl alcohol, nerolidol, ethyl (E) -cinnamate, elemicin, pinocarveol, α-bisabolol,
(2R,4R)-Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, (E)-Isoelemicin, Methyl-2- methylpropanoat, Trimethylphenylbutenon, 2-Methylanisol, ß-Farnesol, (E)- Isoeugenol, Nitro- phenylethan, Ethylvanillat, 6-Methoxyeugenol, Linalool, ß-lonon, Trimethylphenylbutenon,(2R, 4R) -Tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) -2H-pyran, (E) -Isoelemicin, methyl 2-methylpropanoate, trimethylphenylbutenone, 2-methylanisole, β-farnesol, (E) - isoeugenol, nitrophenylethane, ethyl vanillate, 6-methoxyeugenol, linalool, β-ionone, trimethylphenylbutenone,
Ethylbenzoat, Phenylethylbenzoat, Isoeugenol und/oder Acetophenone oderEthyl benzoate, phenyl ethyl benzoate, isoeugenol and / or acetophenones or
(m) Frische-Geruch wie vorzugsweise Methylhexanoat, Undecanon, (Z)-Iimonenoxid, Benzylacetat,(m) freshness smell, preferably methylhexanoate, undecanone, (Z) -imimonic oxide, benzyl acetate,
Ethylhydroxyhexanoat, Isopropylhexanoat, Pentadecanal, ß-Elemene, α-Zingiberene, (E)-Ethylhydroxyhexanoate, isopropylhexanoate, pentadecanal, β -elemene, α-zingiberene, (E) -
Limonenoxid, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Menthon, Piperiton, (E)-3-Hexenol und/oder Carveol oderLimonene oxide, (E) -p-mentha-2,8-dien-1-ol, menthone, piperone, (E) -3-hexenol and / or carveol or
(n) Frucht-Geruch wie verzugsweise Ethylphenylacetat, Geranylvalerat, γ-Heptalacton,(n) fruit odor, such as ethylphenyl acetate, geranyl valerate, γ-heptalactone,
Ethylpropionat, Diethylacetal, Geranylbutyrat, Ethylheptylat, Ethyloctanoat, Methylhexanoat,Ethyl propionate, diethyl acetal, geranyl butyrate, ethyl heptylate, ethyloctanoate, methylhexanoate,
Dimethylheptenal, Pentanon, Ethyl-3-methylbutanoat, Geranylisovalerat, lobutylacetat,Dimethylheptenal, pentanone, ethyl 3-methylbutanoate, geranyl isovalerate, lobutyl acetate,
Ehoxypropanol, Mthyl-2-butenal, Mthylnonanedion, Linalylacetat, Mthylgeranat, Lmonenoxid,Ethoxypropanol, methyl-2-butenal, methylnonanedione, linalyl acetate, methyl geranate, ammonium oxide,
Hdrocinnamicalcohol, Dethylsuccinat, Ehylhexanoat, Ehylmethylpyrazin, Nryletat, Ctronellylbutyrat, Heylacetat, Nonylacetat, Butylmethylbutyrat, Pentenal, Isopentyldimethylpyrazin, p-menth-1-en-9-ol, Hexadecanon, Octylacetat, γ-Dodecalacton, Epoxy-ß-ionon, Ethyloctenoat,Hdrocinnamic alcohol, ethylsuccinate, ethylhexanoate, ethylmethylpyrazine, ethyl acetate, Cetronellyl butyrate, heyl acetate, nonyl acetate, butyl methyl butyrate, pentenal, isopentyl dimethylpyrazine, p-menth-1-en-9-ol, hexadecanone, octyl acetate, γ-dodecalactone, epoxy-β-ionone, ethyloctenoate,
Ethylisohexanoat, Isobornylpropionat, Cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetat, Cadinadien, (Z)-3-Ethyl isohexanoate, isobornyl propionate, cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetate, cadinadiene, (Z) -3-
Hexenylhexanoat, Ethylcyclohexanoat, 4-Methylthio-2-butanon, 3,5-Octadienon,Hexenylhexanoate, ethylcyclohexanoate, 4-methylthio-2-butanone, 3,5-octadienone,
Methylcyclohexancarboxylat, 2-pentylthiophen, α-Ocimene, Butandiol, Ethylvalerat, Pentanol,Methylcyclohexanecarboxylate, 2-pentylthiophene, α-ocimene, butanediol, ethylvalerate, pentanol,
Isopiperiton, Butyloctanoat, Ethylvanillat, Methylbutanoat, 2-Mmethylbutylacetat, Propylhexanoat,Isopiperiton, butyl octanoate, ethyl vanillate, methyl butanoate, 2-methylbutyl acetate, propyl hexanoate,
Butylhexanoat, Isopropylbutanoat, Spathulenol, Butanol, δ-Dodecalacton, Methylquinoxalin,Butyl hexanoate, isopropyl butanoate, spathulenol, butanol, δ-dodecalactone, methylquinoxaline,
Sesquiphellandren, 2-Hexenol, Ethylbenzoate.lsopropylbenzoat, Ethyllactat und/oderSesquiphellandrene, 2-hexenol, Ethylbenzoate.lsopropylbenzoat, ethyl lactate and / or
Citronellylisobutyrat oderCitronellylisobutyrate or
(o) Geranium-artigen Geruch, wie vorzugsweise Geraniol, (E,Z)-2,4-Nonadienal, Octadienon und/oder o-Xylen oder(o) Geranium-like odor, such as preferably geraniol, (E, Z) -2,4-nonadienal, octadienone and / or o-xylene or
(p) weintraubenartigem Geruch wie vorzugsweise Ethyldecanoat und/oder Hexanon oder(p) grape-like odor such as preferably ethyl decanoate and / or hexanone or
(q) grapefruitartigem Geruch wie vorzugsweise (+)-5,6-Dimethyl-8-isopropenylbicyclo[4.4.0]dec-1- en-3-on und/oder p-Menthenethiol oder(q) grapefruit-like odor such as preferably (+) - 5,6-dimethyl-8-isopropenylbicyclo [4.4.0] dec-1-en-3-one and / or p-menthenethiol or
(r) grasartigem Geruch wie vorzugsweise 2-Ethylpyridin, 2,6-Dimethylnaphthalen, Hexanal und/oder (Z)-3-Hexenol oder(R) grassy odor such as preferably 2-ethylpyridine, 2,6-dimethylnaphthalene, hexanal and / or (Z) -3-hexenol or
(s) grüner Note, vorzugsweise 2-Ethylhexanol, 6-Decenal, Dimethylheptenal, Hexanol, Heptanol,(s) green note, preferably 2-ethylhexanol, 6-decenal, dimethylheptenal, hexanol, heptanol,
Methyl-2-butenal, Hexyloctanoate, Nonansäure, Undecanon, Methylgeranat, Isobornylformiate,Methyl-2-butenal, hexyloctanoate, nonanoic acid, undecanone, methyl geranate, isobornyl formate,
Butanal, Octanal, Nonanal, Epoxy-2-decenal, cis-ünalool, Pyranoxid, Nonanol, alpha, v- dimethylallylalcohol, (Z)-2-penten-1-ol, (Z)-3-hexenylbutanoat, Isobutylthiazol, (E)-2-nonenal, 2- dodecenal, (Z)-4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, Bicyclogermacrene, 2-Octenal, α-Thujene,Butanal, octanal, nonanal, epoxy-2-decenal, cis-ünalool, pyranoxide, nonanol, alpha, v-dimethylallylalcohol, (Z) -2-penten-1-ol, (Z) -3-hexenylbutanoate, isobutylthiazole, (E. ) -2-nonenal, 2-dodecenal, (Z) -4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, bicyclogermacrene, 2-octenal, α-thujene,
(Z)-ß-Farnesene, (-)-γ-Elemene, 2,4- Octadienal, Fucoserraten, Hexenylacetat, Geranylaceton,(Z) -β-Farnesene, (-) - γ-Elemene, 2,4-Octadienal, Fucoserrate, Hexenylacetate, Geranylacetone,
Valencene, ß-Eudesmol, 1-Hexenol, (E)-2-Undecenal, Artemisia keton, Viridiflorol, 2,6-Nonadienal,Valencene, β-eudesmol, 1-hexenol, (E) -2-undecenal, artemisia ketone, viridiflorol, 2,6-nonadienal,
Trimethylphenylbutenon, 2,4-Nonadienal, Butylisothiocyanat, 2-Pentanol, Elemol, 2-Hexenal, 3-Trimethylphenylbutenone, 2,4-nonadienal, butyl isothiocyanate, 2-pentanol, elemole, 2-hexenal, 3
Hexenal, (+)-(E)- Limonenoxid, cis-lsocitral, Dimethyloctadienal, Bornylformiat, Bornylisovalerat,Hexenal, (+) - (E) - limonene oxide, cis-isocitral, dimethyloctadienal, bornyl formate, bornyl isovalerate,
Isobutyraldehyd, 2,4-Hexadienal, Trimethylphenylbutenon, Nonanon, (E)-2-Hexenal, (+)-cis-Isobutyraldehyde, 2,4-hexadienal, trimethylphenylbutenone, nonanone, (E) -2-hexenal, (+) - cis-
Rosenoxide, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran, 2-Hexenol, (E)-2-hexenol und/oder Carvylacetat oderRose oxides, menthone, coumarin, (Epoxymethylbutyl) -methylfuran, 2-hexenol, (E) -2-hexenol and / or carvyl acetate or
(t) Grüner Tee-artigem Geruch, vorzugsweise (-)-Cubenol oder(t) Green Tea-like odor, preferably (-) - Cubenol or
(u) kräuterartigem Geruch, vorzugsweise Octanon, Hexyloctanoat, Caryophyllenoxide,.(u) herbaceous odor, preferably octanone, hexyloctanoate, caryophyllene oxides ,.
Methylbutenol, Safranal, Benzylbenzoat, Bornylbutyrat, Hexylacetat, ß-Bisabolol, Piperitol, ß-Methylbutenol, safranal, benzyl benzoate, bornyl butyrate, hexyl acetate, β-bisabolol, piperitol, β-
Selinene, α-Cubebene, p-Menth-1-en-9-ol, i .δ.θ.θ-Tetramethyl-'^-oxabicyclododeca^J-dien, T- muurolol, (-)-Cubenol, Levomenol, Ocimene, α-Thujene, p-Menth-1-en-9-yl acetat,Selenene, α-cube plane, p-menth-1-en-9-ol, i.δ.θ.θ-tetramethyl-1-oxabicyclododeca-1-diene, t-muurolol, (-) - cubenol, levomenol, ocimene , α-thujene, p-menth-1-en-9-yl acetate,
Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, Hydroxypentanon, (Z)-Ocimene, ß-Elemene, δ-Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-muurolene, hydroxypentanone, (Z) -oximes, β-elemene, δ-
Cadinol, (E)-ß-Ocimene, (Z)-Dihydrocarvone, α-Cadinol, Calamenen, (Z)-Piperitol. Lavandulol, ß-Bourbonene, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Artemisia keton, Methyl-2-butenol, Heptanol, (E)-Dihydrocarvon, p-2-Menthen-1-ol, α-Curcumene,Cadinol, (E) -β-Ocimene, (Z) -dihydrocarvone, α-Cadinol, Calamenene, (Z) -piperitol. Lavandulol, β-bourbonene, (Z) -3-hexenyl-2-methylbutanoate, 4- (1-methylethyl) -benzenemethanol, artemisia ketone, methyl-2-butenol, heptanol, (E) -dihydrocarvone, p-2-menthene -1-ol, α-curcuminene,
Spathulenol, Sesquiphellandren, Citronellylvalerat, Bornylisovalerat, 1 ,5-Octadien-3-ol,Spathulenol, sesquiphellandrene, citronellyl valerate, bornyl isovalerate, 1, 5-octadien-3-ol,
Methylbenzoat, 2,3,4,5-Tetrahydroanisol und/oder Hydroxycalamenen oder (v) honigartigem Geruch, vorzugsweise Ethylcinnamate, ß-Phenethylacetat, Phenylessigsäure,Methyl benzoate, 2,3,4,5-tetrahydroanisole and / or hydroxycalmenes or (v) honey-like odor, preferably ethyl cinnamate, β-phenethyl acetate, phenylacetic acid,
Phenylethanal , Methylanthranilat, Zimtsäure, ß-Damascenone, Ethyl-(E)-cinnamat, 2-Phenylethanal, methylanthranilate, cinnamic acid, β-damascenone, ethyl (E) -cinnamate, 2-
Phenylethylalcohol, Citronellylvalerate, Phenylethylbenzoate und/oder Eugenol oderPhenylethylalcohol, Citronellylvalerate, Phenylethylbenzoate and / or Eugenol or
(w) Hyazinthen-artigem Geruch, vorzugsweise Hotrieno! oder(w) Hyacinth-like smell, preferably Hotrieno! or
(x) jasminartigem Geruch, vorzugsweise Methyljasmonate, Methyldihydroepijasmonat und/oder(x) jasmine-like odor, preferably methyl jasmonate, methyldihydroepijasmonate and / or
Methylepijasmonat oderMethylepijasmonat or
(y) lavendelartigem Geruch, vorzugsweise Linalylvalerate und/oder Linalool oder(y) lavender-like odor, preferably linalyl valerate and / or linalool or
(z) zitronenartigem Geruch, vorzugsweise Neral, Octanal, δ-3-Carene, Limonen, Geranial, 4- mercapto-4-methyl-2-pentanol, Citral, 2,3-Dehydro-1,8-cineol und/oder α-Terpinen oder(z) lemon-like odor, preferably, neral, octanal, δ-3-carene, limonene, geranial, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, citral, 2,3-dehydro-1,8-cineol and / or α -Terpines or
(aa) lilienartigem Geruch, vorzugsweise Dodecanal oder(aa) lily-like odor, preferably dodecanal or
(bb) magnolienartigem Geruch, vorzugsweise Geranylaceton oder(bb) magnolia-like odor, preferably geranylacetone or
(cc) mandarinenartigem Geruch, vorzugsweise Undecanol oder(cc) mandarin-like odor, preferably undecanol or
(dd) melonenartigem Geruch, vorzugsweise Dimethylheptenal oder(dd) melon-like odor, preferably dimethylheptenal or
(ee) Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Menthone, Ethylsalicylat, p-Anisaldehyd, 2,4,5,7a- tetrahydro-3,6-dimethyl-benzofuran, Epoxy-p-menthene, Geranial, (Methylbutenyl)-methylfuran,(ee) mint-like odor, preferably menthone, ethyl salicylate, p-anisaldehyde, 2,4,5,7-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran, epoxy-p-menthene, geranial, (methylbutenyl) -methylfuran,
Dihydrocarvylacetat, ß-Cyclocitral, 1,8-Cineol, ß-Phellandrene, Methylpentanon, (+)-Limonen,Dihydrocarvyl acetate, β-cyclocitral, 1,8-cineole, β-phellandrene, methylpentanone, (+) - limonene,
Dihydrocarveol (-)-Carvon, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Isopulegylacetat, Piperiton, 2,3-Dehydro-Dihydrocarveol (-) - carvone, (E) -p-mentha-2,8-dien-1-ol, isopulegyl acetate, piperitone, 2,3-dehydro-
1 ,8-cineol, α-Terpineol, DL-carvon und/oder α-Phellandrene oder1, 8-cineol, α-terpineol, DL-carvone and / or α-phellandrene or
(ff) nußartigem Geruch, vorzugsweise 5-methyl-(E)-2-hepten-4-on, γ-Heptalacton, 2-Acetylpyrrol,(ff) nutty odor, preferably 5-methyl- (E) -2-hepten-4-one, γ-heptalactone, 2-acetylpyrrole,
3-Octen-2-on, Dihydromethylcyclopentapyrazin, Acetylthiazol, 2-Octenal, 2,4-Heptadienal, 3-3-octen-2-one, dihydromethylcyclopentapyrazine, acetylthiazole, 2-octenal, 2,4-heptadienal, 3
Octenon, Hydroxypentanon, Octanol, Dimethylpyrazin, Methylquinoxalin und/oder Acetylpyrrolin oderOctenone, hydroxypentanone, octanol, dimethylpyrazine, methylquinoxaline and / or acetylpyrroline or
(gg) orangenartigem Geruch, vorzugsweise Methyloctanoat, Undecanon, Decylalcohol, Limonen und/oder 2-Decenal oder(gg) orange-like odor, preferably methyloctanoate, undecanone, decyl alcohol, limonene and / or 2-decenal or
(hh) Orangenschalen-artigem Geruch, vorzugsweise Decanal und/oder ß-Carene oder(hh) orange peel-like odor, preferably decanal and / or beta-carene or
(ii) pfirsichartigem Geruch, vorzugsweise γ-Nonalacton, (Z)-6-Dodecene-γ-lacton, δ-Decalacton,(ii) peach-like odor, preferably γ-nonalactone, (Z) -6-dodecene-γ-lactone, δ-decalactone,
R-δ-Decenolacton, Hexylhexanoat, 5-Octanolid, γ-Decalacton und/oder δ-Undecalacton oderR-δ-decenolactone, hexylhexanoate, 5-octanolide, γ-decalactone and / or δ-undecalactone or
(jj) Pfefferminze-artigem Geruch, vorzugsweise Methylsalicylat und/oder I-Menthol oder(jj) peppermint-like odor, preferably methyl salicylate and / or I-menthol or
(kk) Kiefer-artigem Geruch, vorzugsweise α-p-Dimethylstyrol, ß-Pinene, Bornylbenzoat, δ-(kk) Pine-like odor, preferably α-p-dimethylstyrene, β-pinene, bornyl benzoate, δ-
Terpinen, Dihydroterpinylacetat und/oder α-Pinen oderTerpinene, Dihydroterpinylacetat and / or α-pinene or
(II) ananasartigem Geruch, vorzugsweise Propylbutyrat, Propylpropanoat und/oder Ethylacetat oder(II) pineapple-like odor, preferably propyl butyrate, propyl propanoate and / or ethyl acetate or
(mm) pflaumenartigem Geruch, vorzugsweise Benzylbutanoat, oder(mm) plum-like odor, preferably benzyl butanoate, or
(nn) himbeerartigem Geruch, vorzugsweise ß-lonone oder(nn) raspberry-like odor, preferably β-ionone or
(oo) Rose-artigem Geruch, vorzugsweise ß-Phenethylacetat, 2-Ethylhexanol, Geranylvalerat,(oo) Rose-like odor, preferably β-phenethyl acetate, 2-ethylhexanol, geranyl valerate,
Geranylacetat, Citronellol, Geraniol, Geranylbutyrat, Geranylisovalerat, Citronellylbutyrat,Geranyl acetate, citronellol, geraniol, geranyl butyrate, geranyl isovalerate, citronellyl butyrate,
Citronellylacetat, Isogeraniol, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1 -propenyl)-2,5-cis-2H-pyran,Citronellyl acetate, isogeraniol, tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) -2,5-cis-2H-pyran,
Isogeraniol, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerat und/oder Citronellylisobutyrat, oderIsogeraniol, 2-phenylethyl alcohol, citronellyl valerate and / or citronellyl isobutyrate, or
(pp) Grüne Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Carvylacetate und/oder Carveol, oder (qq) erdbeerenartigem Geruch, vorzugsweise Hexylmethylbutyrat, Methylcinnamat, Pentenal,(pp) spearmint-like odor, preferably carvylacetate and / or carveol, or (qq) strawberry-like odor, preferably hexylmethyl butyrate, methyl cinnamate, pentenal,
Methylcinnamate oderMethyl cinnamate or
(rr) süßlichem Geruch, vorzugsweise Benzylalcohol, Ethylphenylacetat, Tridecanal, Nerol,(rr) sweet odor, preferably benzyl alcohol, ethyl phenylacetate, tridecanal, nerol,
Methylhexanoat, Linalylisovalerat, Undecanaldehyd, Caryophyllenoxid, Linalylacetat, Safranal,Methylhexanoate, linalylisovalerate, undecanedehyde, caryophyllene oxide, linalyl acetate, safranal,
Uncineol, Phenylethanal, p-Anisaldehyd, Eudesmol, Ethylmethylpyrazin, Citronellylbutyrat, 4-Uncinol, phenylethanal, p-anisaldehyde, eudesmol, ethylmethylpyrazine, citronellylbutyrate, 4-
Methyl-3-penten-2-on, Nonylacetat, 10-Epi-γ-eudesmol, ß-Bisabolol, (Z)-6-Dodecen-γ-lacton, ß-Methyl-3-penten-2-one, nonyl acetate, 10-epi-γ-eudesmol, β-bisabolol, (Z) -6-dodecene-γ-lactone, β-
Farnesene, 2-Dodecenal, γ-Dodecalacton, Epoxy-ß-ionon, 2-Undecenal, Styrenglycol,Farnesene, 2-dodecenal, γ-dodecalactone, epoxy-β-ionone, 2-undecenal, styrene glycol,
Methylfuraneol, (-)-cis-Rosenoxid, (E)-ß-Ocimene, Dimethylmethoxyfuranon, 1 ,8-Cineole,Methyl furanane, (-) - cis-rose oxide, (E) -β-octenes, dimethylmethoxyfuranone, 1,8-cineole,
Ethylbenzaldehyd, 2-Pentylthiophen, α-Farnesene, Methionol, 7-Methoxycoumarin, (Z)-3-Hexenyl-Ethylbenzaldehyde, 2-pentylthiophene, α-farnesene, methionol, 7-methoxycoumarin, (Z) -3-hexenyl-
2-methylbutanoat, o-Aminoacetophenon, Viridiflorol, Isopiperitone, ß-Sinensal, Ethylvanillat,2-methylbutanoate, o-aminoacetophenone, viridiflorol, isopiperitone, β-sinensal, ethyl vanillate,
Methylbutanoat, p-Methoxystyrol, 6-Methoxyeugenol, 4-Hexanolid, δ-Dodecalacton,Methyl butanoate, p-methoxystyrene, 6-methoxyeugenol, 4-hexanolide, δ-dodecalactone,
Sesquiphellandren, Diethylmalat, Linalylbutyrat, Guaiacol, Coumarin, Methylbenzoat,Sesquiphellandrene, diethyl malate, linalyl butyrate, guaiacol, coumarin, methyl benzoate,
Isopropylbenzoat, Safrole, Durene, γ-Butyrolacton, Ethylisobutyrat und/oder Furfural oderIsopropyl benzoate, safroles, durene, γ-butyrolactone, ethyl isobutyrate and / or furfural or
(ss) Vanille-artigem Geruch, vorzugsweise Vanillin, Methylvanillat, Acetovanillon und/oder(ss) Vanilla-like odor, preferably vanillin, methyl vanillate, acetovanillon and / or
Ethylvanillat oderEthyl vanillate or
(tt) wassermelonenartigem Geruch, vorzugsweise 2,4-Nonadienal oder(tt) watermelon-like odor, preferably 2,4-nonadienal or
(uu) holzartigem Geruch, vorzugsweise α-Muurolene, Cadina-1 ,4-dien-3-ol, Isocaryophyllene,(uu) woody odor, preferably α-muurolene, cadina-1, 4-dien-3-ol, isocaryophyllene,
Eudesmol, α-lonon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ-Eudesmol, α-ionone, bornyl butyrate, (E) -α-bergamotene, linalooloxide, ethylpyrazine, 10-epi-γ-
Eudesmol, α- lonon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ-Eudesmol, α-ionone, bornyl butyrate, (E) -α-bergamotene, linalooloxide, ethylpyrazine, 10-epi-γ-
Eudesmol, Germacrene B, trans-Sabinenhydrat, Dihydrolinalool, Isodihydrocarveol, ß-Farnesene, ß-Sesquiphellandren, δ-Elemene, α-Calacorene, Epoxy-ß-ionon, Germacrene D,Eudesmol, Germacrene B, trans-Sabine hydrate, Dihydrolinalool, Isodihydrocarveol, β-Farnesene, β-Sesquiphellandrene, δ-Elemene, α-Calacorene, Epoxy-β-ionone, Germacrene D,
Bicyclogermacrene, Alloaromadendrene, α-Thujene, oxo-ß-lonon, (-)-γ-Elemene. γ-Muurolene,Bicyclogermacrene, alloaromadendrene, α-thujene, oxo-β-ionone, (-) - γ-elemene. γ-Muurolene,
Sabinene, α-Guaiene, α-Copaene, γ-Cadinene, Nerolidol, ß-Eudesmol, α-Cadinol, δ-Cadinene,Sabinene, α-guaienes, α-copenes, γ-cadinene, nerolidol, β-eudesmol, α-cadinol, δ-cadenines,
4,5-Dimethoxy-6-(2-propenyl)-1 ,3-benzodioxol, [1ar-(1aalpha,4aalpha,7alpha,7abeta,7balpha)]- decahydro- 1 ,1 ,7-trimethyl-4-methylene-1 H-cycloprop[e]azulen, α-Gurjunen, Guaiol, α-Farnesene, γ-Selinene, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulene, ß-Caryophyllene und/oder ß-Guaiene oder4,5-dimethoxy-6- (2-propenyl) -1,3-benzodioxole, [1ar (1aalpha, 4aalpha, 7alpha, 7abeta, 7balpha)] - decahydro-1, 1, 7-trimethyl-4-methylene- 1 H-cycloprop [e] azulen, α-gurjunen, guaiol, α-farnesene, γ-selenene, 4- (1-methylethyl) -benzenemethanol, perillen, elemol, α-humulenes, β-caryophyllene and / or β-guaienes or
(w) Mischungen aus vorgenannten. enthalten.(w) mixtures of the aforementioned. contain.
Auch die Kammer n kann Riechstoffe enthalten, zum Beispiel ausgewählte, zuvor genannte Riechstoffe. Das ist aber weniger bevorzugt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die 2. Kammer keine Riechstoffe.The chamber n may also contain fragrances, for example selected, aforementioned fragrances. But that is less preferable. According to a preferred embodiment, the second chamber contains no fragrances.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel in Kammer Il einen Bleichaktivator, vorteilhafterweise Tetraacetylethylendiamin und/oder Natrium- p-nonanoyloxybenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von 0,5 - 4 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1-3 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer Il enthaltene Gesamtmasse. Bleichaktivatoren werden eingesetzt, um eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- beziehungsweise iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran.According to a preferred embodiment, the textile treatment agent according to the invention in chamber II comprises a bleach activator, advantageously tetraacetylethylenediamine and / or sodium p-nonanoyloxybenzenesulfonate, preferably in amounts of from 0.5 to 4% by weight, in particular in amounts of from 1 to 3% by weight. , based on the total mass contained in chamber II. Bleach activators are used to achieve an improved bleaching effect. As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2 , 5-dihydrofuran.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt einsetzbare Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der FormelFurther bleach activators which can preferably be used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
R1 R 1
II
R2-N(+)-(CH2)-CN X( ),R 2 is -N (+) - (CH 2 ) -CN X ()
II
R3 R 3
in der R1 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer Ci-24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2- OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist. Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitril der Formelin which R 1 is -H, -CH 3, a C 2 - 24 alkyl or alkenyl group, a substituted C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2, -CN, an alkyl or alkenylaryl radical with a C 1-24 alkyl group, or a substituted alkyl- or alkenylaryl radical having a Ci -24 alkyl group, and at least one further substituent on the aromatic ring, R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 -OH , -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) -CH 2 -CH 3 , - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion. Particularly preferred is a cationic nitrile of the formula
R4 R 4
II
R5-N(+)-(CH2)-CN XH,R 5 is -N (+) - (CH 2 ) -CN X H ,
R6 in der R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2- CH3, -CH(CH3)-CH3l wobei R4 zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R5 = R6 = -CH3 und insbesondere R4 = R5 = R6 = -CH3 gilt und Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X" , (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X", oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X" besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X', in welcher X' für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.R 6 in which R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 - CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3l wherein R 4 additionally also -H and X is an anion, preferably R 5 = R 6 = -CH 3 and in particular R 4 = R 5 = R 6 = -CH 3 and compounds of the formulas (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X " , (CH 3 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X " , (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X " , (CH 3 CH (CH 3 )) 3 N (+) CH 2 -CN X " , or (HO-CH 2 -CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X " are particularly preferred, wherein in turn from the group of these substances, the cationic nitrile of the formula (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X ' in which X ' represents an anion selected from the group consisting of chloride, bromide, iodide, hydrogensulfate, methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate) or xylenesulfonate is, is particularly preferred.
Als Bleichaktivatoren können weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT)1 acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- beziehungsweise iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG)1 Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.Other suitable bleach activators are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylene diamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) 1 acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy -2,5- dihydrofuran, n-methyl-morpholinium acetonitrile-methyl sulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG) 1 pentaacetyl fructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose and acetylated, optionally N -alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoylc aprolactam. Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be used. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo-salene complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Neben den optionalen Nitrilquats können auch weitere Bleichaktivatoren eingesetzt werden, bevorzugt zum Beispiel Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- beziehungsweise iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel.In addition to the optional nitrile quats, it is also possible to use further bleach activators, preferably, for example, bleach activators from the group of the polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium acetonitrile-methyl sulfate (MMA), preferably in amounts up to 10 wt .-%, in particular 0.1 Wt .-% to 8 wt .-%, particularly 2 to 8 wt .-% and particularly preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents.
Bleichverstarkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe1 Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru1 bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats können optional in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt werden. Aber in speziellen Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kammer I keinen Bleichaktivator.Bleaching-enhancing transition metal complexes, in particular having the central atoms Mn, Fe 1 Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru 1, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammin) Complexes, cobalt (acetate) complexes, cobalt (carbonyl) complexes, chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate may optionally be present in conventional amounts, preferably in an amount up to 5% by weight, especially 0.0025 Wt .-% to 1 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used. But in special cases, more bleach activator can also be used. In a preferred embodiment, the chamber I contains no bleach activator.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Textilien mit einem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel wobei man in einem ersten Verfahrensschritt den Inhalt von Kammer I in einem Behältnis mit Wasser und Textilien in Kontakt bringt, und in einem späteren Verfahrensschritt den Inhalt von Kammer Il hinzugibt. Bei diesem Verfahren muß das Beutelgebinde nicht aufgetrennt werden, sondern man kann auch so zuerst die erste Kammer und später die zweite Kammer entleeren.Another object of the present invention is a process for the treatment of textiles with a textile treatment agent according to the invention in which the contents of chamber I in a container with water and textiles brings in a first step in contact, and in a later step, the contents of chamber Il added , In this method, the bag package does not have to be separated, but it is also possible first to empty the first chamber and later the second chamber.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Textilien mit einem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel wobei man das Beutelgebinde zuerst auftrennt, so daß 2 separate Beutel (Kammern I und II) erhalten werden, wobei man in einem ersten Verfahrensschritt den Inhalt von Beutel I (entspricht Kammer I) in einem Behältnis mit Wasser und Textilien in Kontakt bringt, und in einem späteren Verfahrensschritt den Inhalt von Beutel Il (entspricht Kammer II) hinzugibt.Another object of the present invention is a process for the treatment of textiles with a textile treatment agent according to the invention wherein the bag package is first separated so that 2 separate bags (chambers I and II) are obtained, wherein in a first process step, the contents of bag I ( corresponds to chamber I) in a container in contact with water and textiles in contact, and in a later process step the contents of bag Il (corresponds to chamber II) added.
Um den Inhalt wasserlöslicher Beutel im eben genannten Sinne einzusetzen beziehungsweise hinzuzugeben, kann man die wasserlöslichen Beutel vorzugsweise jeweils als Ganzes hinzugeben, da sich das Beutelmaterial ja dann im Wasser löst und der Beutelinhalt somit freigesetzt wird. Insbesondere werden die voneinander getrennten Beutel nacheinander zugegeben.In order to use or add the content of water-soluble bags in the sense just mentioned, it is possible to add the water-soluble bags as a whole, since the bag material then dissolves in the water and the bag contents are thus released. In particular, the separate bags are added sequentially.
Alternativ ist es möglich und bevorzugt, insbesondere im Falle wasserunlöslicher Beutel, nicht den jeweiligen, ganzen Beutel hinzuzugeben, sondern einfach den Inhalt des jeweiligen Beutels, den man zuvor öffnet, in das Behältnis zu entleeren. In beiden Fällen tritt der Beuteinhalt mit dem Textil und dem Wasser in Kontakt und kann seine Wirkung entfalten. Das Behältnis in dem der Inhalt des Beutels I mit Wasser und Textilien in Kontakt gebracht wird, kann zum Beispiel ein Trog, ein Topf, eine Wanne oder eine Schüssel sein, es kann sich aber auch um eine Waschmaschine, genauer gesagt, um die Wäschetrommel einer Waschmaschine handeln.Alternatively, it is possible and preferred, in particular in the case of water-insoluble bags, not to add the respective, entire bag, but simply to empty the content of the respective bag, which has previously been opened, into the container. In both cases, the content of the prey is in contact with the textile and the water and can be effective. The container in which the contents of the bag I with water and textiles is brought into contact, for example, a trough, a pot, a tub or a bowl, but it can also be a washing machine, more specifically, to the laundry drum of a Washing machine act.
Zu einem späteren Zeitpunkt, beispielsweise nach 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 oder 60 Minuten (usw.) gibt man dann den Inhalt des Beutels Il hinzu. Die Verweildauer des Textilgutes in der betreffenden Flotte kann insgesamt zum Beispiel 10, 20, 30, 40, 50, 60, Minuten (usw.) betragen, sie kann aber auch länger sein, zum Beispiel 1 , 2, 3, 4 oder 5 Stunden, beispielsweise auch 12 oder 24 Stunden.At a later time, for example after 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 or 60 minutes (etc.), one then adds the contents of the bag II. The residence time of the textile material in the respective liquor may be, for example, 10, 20, 30, 40, 50, 60, minutes (etc.) in total, but it may be longer, for example, 1, 2, 3, 4 or 5 hours , for example, 12 or 24 hours.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Verfahrens wird der Inhalt von Beutel Il erst 10 bis 45 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten nach der Zugabe des Inhaltes des Beutels I hinzugegeben.According to a preferred embodiment of the method, the contents of bag II are added only 10 to 45 minutes, preferably 15 to 30 minutes after the addition of the contents of bag I.
Einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung stellt die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels als Einweichmittel dar. Dabei werden die zu behandelnden Textilien in einer Einweichflüssigkeit, welche Wasser und den Inhalt des 1. Beutels enthält, für einen wirksamen Zeitraum eingetaucht. Dieser Zeitraum kann wenige Minuten betragen, zum Beispiel 10-45 Minuten oder 15-30 Minuten, er kann aber auch Stunden betragen, zum Beispiel beim Eintauchen über Nacht. Nach diesem wirksamen Zeitraum wird der Inhalt von Beutel Il zugegeben und die Textilien verbleiben für einen weiteren wirksamen Zeitraum in der Flüssigkeit, zum Beispiel für wenige Minuten (wie zum Beispiel 15-30 Minuten), oder aber auch für Stunden, zum Beispiel beim Eintauchen über Nacht. Anschließend wird das Textilgut der Einweichflüssigkeit entnommen. Der Zeitraum sollte jeweils so gewählt werden, daß er ausreicht, um die Textilien zu reinigen, was einfach über optische Begutachtung des behandelten Textilgutes überprüft werden kann. Im Gegensatz zu einem typischen Wäschewaschvorgang mit Hilfe einer Waschmaschine ermöglicht das Einweichverfahren eine längere Kontaktzeit zwischen den Textilien und der Einweichflüssigkeit, zum Beispiel mehrere Stunden (Einweichen über Nacht). Dies ist für den Verbraucher mit Vorteilen verbunden. Er benötigt nur einen Trog und etwas Wasser, diesen Trog zu füllen. Er benötigt keinen Strom und keine Waschmaschine. Wenn zum Beispiel das maschinelle Waschen eines einzigen stark verschmutzten Kleidungsstückes in der Waschmaschine aus Energiespargründen nicht in Frage kommt, kann der Verbraucher nun über das Einweichverfahren das Kleidungsstück mit geringen Aufwand reinigen. Gleichzeitig liefert das Einweichverfahren eine hervorragende Leistung bei der Entfernung von Verschmutzungen, insbesondere mit Blick auf angetrockneten, gealterten Wäscheschmutz mit protein- und stärke- beziehungsweise- kohlenhydrathaltigen Bestandteilen, zum Beispiel aus Rückständen von Kakao, Eigelb, Bratensoßen, Blut und dergleichen mehr, sowie mit Blick auf farbige Anschmutzungen, welche zum Beispiel Anthocyanfarbstoffe, Betanidin, Carotinoide, Curcumafarbstoffe, Gerbstoffe, Huminsäuren, Chlorophyll oder auch technische Farbstoffe, zum Beispiel aus Kosmetika enthalten.A further subject of the present invention is the use of a textile treatment agent according to the invention as an emollient. The textiles to be treated are immersed in a soaking fluid containing water and the contents of the first bag for an effective period of time. This period can be a few minutes, for example 10-45 minutes or 15-30 minutes, but it can also be hours, for example when immersing overnight. After this effective period of time, the contents of bag II are added and the fabrics remain in the liquid for a further effective period of time, for example for a few minutes (such as 15-30 minutes), or even for hours, for example when immersed Night. Subsequently, the textile material is removed from the soaking liquid. The period should be chosen so that it is sufficient to clean the textiles, which can be easily checked by visual inspection of the treated fabric. In contrast to a typical laundry process with the aid of a washing machine, the soaking process allows a longer contact time between the textiles and the soaking liquid, for example several hours (soaking overnight). This has advantages for the consumer. He only needs one trough and some water to fill that trough. He needs no electricity and no washing machine. For example, if the machine washing of a single heavily soiled garment in the washing machine for energy saving reasons is out of the question, the consumer can now clean the garment with little effort over the soaking process. At the same time, the soaking process provides excellent degreasing performance, especially with regard to dried, aged laundry soils containing protein and starch or carbohydrate components, for example cocoa, egg yolks, gravies, blood and the like, as well as Look at colored stains, which contain, for example, anthocyanin dyes, betanidine, carotenoids, curcuma dyes, tannins, humic acids, chlorophyll or else technical dyes, for example from cosmetics.
Nachdem die Textilen für den gewünschten Zeitraum in der Einweichflüssigkeit eingetaucht waren, können sie entnommen werden und mit Wasser gespült werden. Die Textilien können auch in einer normalen Wäscheaschoperation gewaschen werden, nachdem sie eingeweicht wurden, mit oder Spülen zwischen der Einweichoperation und der nachfolgenden Wäschewaschoperation.After immersing the textiles in the soaking fluid for the desired period, they can be removed and rinsed with water. The fabrics may also be laundered in a normal laundry operation after being soaked with or rinsing between the soaking operation and the subsequent laundry washing operation.
Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Anwendung liegt darin, daß hervorragende Ergebnisse selbst bei kurzen Einweichoperationen, vorteilhafterweise unterhalb 50, 40 oder 30 Minuten erzielt werden. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, daß wirksame Resultate selbst bei einer niedrigen Einweichtemperatur, zum Beispiel unterhalb 30°C oder gar unter 200C erzielt werden können.An advantage of the application according to the invention is that excellent results are achieved even with short soaking operations, advantageously below 50, 40 or 30 minutes. A further advantage of the invention that effective results can be achieved even at a low soaking temperature, for example below 30 ° C or even below 20 0C.
Das Einweichverfahren kann unabhängig von jedem anderen Verfahren erfolgen. Es ist aber auch möglich, daß Einweichverfahren mit einem Wäscheverfahren in der Waschmaschine zu kombinieren.The soaking process can be done independently of any other process. But it is also possible to combine the soaking with a laundry process in the washing machine.
Eine weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels als Waschhilfsmittel, insbesondere als Vorbehandlungsmittel (insbesondere vor der Hand- oder Maschinenwäsche) oder als Nachbehandlungsmittel (insbesondere nach der Hand- oder Maschinenwäsche). Eine solche Verwendung kann bei hartnäckigsten Anschmutzungen mit Vorteil eingesetzt werden.A further subject of the present invention is accordingly the use of a textile treatment agent according to the invention as a washing aid, in particular as a pretreatment agent (in particular before hand or machine washing) or as a post-treatment agent (in particular after hand or machine washing). Such use can be used to advantage in the most stubborn soils.
Das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel kann vorteilhafterweise auch als Universaltextilwaschmittel fungieren und somit liegt ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel als Universaltextilwaschmittel. Ohne weiteres läßt sich das erfindungsgemäße Mittel auch über eine automatische Waschmaschine applizieren. Dazu gibt man beispielsweise den Inhalt von Beutel I direkt in die Waschtrommel und den Inhalt von Beutel Il dosiert man über die Waschmittelschublade (Fach für den Hauptwaschgang oder Fach für einen späteren Waschgang), zum Beispiel in dem man den Beutelinhalt in das entsprechende Fach entleert.The textile treatment agent according to the invention can advantageously also function as a universal textile detergent and thus is a further subject of this invention in the use of a textile treatment agent according to the invention as a universal textile detergent. Without further ado, the agent according to the invention can also be applied via an automatic washing machine. For this purpose, for example, the contents of bag I directly into the washing drum and the contents of bag Il are metered through the detergent drawer (compartment for the main wash or compartment for a later wash), for example, by emptying the bag contents in the appropriate compartment.
Erfindungsgemäß kann das Textilbehandlungsmittel auch als ein Waschzusatzstoff verwendet werden, beispielsweise in dem man es „on-top" mit einem konventionellen Waschmittel verwendet, d.h. also mit einem normalen Waschmittel kombiniert.In the present invention, the fabric treatment agent may also be used as a laundry additive, for example, by using it "on top" with a conventional detergent, i.e., combining it with a normal detergent.
Erfindungsgemäß kann das Textilbehandlungsmittel auch dazu verwendet werden, um Gewebe zu weich zu machen, beispielsweise dann, wenn das Textilbehandlungsmittel einen geeigneten Weichmacher, zum Beispiel Bentonit enthält. Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel sind vorteilhafterweise Wasch- oder Reinigungsmittel oder Einweichmittel. Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel können weitere, optionale Stoffe beinhalten, vorzugsweise einen oder mehrere weitere übliche Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln oder Einweichmitteln, bevorzugt aus der Gruppe der Tenside, Polymere, Farbstoffe, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungs-inhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel und/oder UV-Absorber enthalten. Diese optionalen Substanzen werden in der Folge genauer beschrieben.According to the invention, the textile treatment agent can also be used to soften fabric, for example, when the fabric treatment agent contains a suitable plasticizer, for example bentonite. The textile treatment agents according to the invention are advantageously detergents or cleaners or soakers. The textile treatment agents according to the invention may comprise further optional substances, preferably one or more further customary constituents of detergents or soakers, preferably from the group of surfactants, polymers, dyes, electrolytes, pH adjusters, perfume carriers, fluorescers, hydrotopes, foam inhibitors, Silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and / or UV absorbers. These optional substances will be described in more detail below.
Zur Gruppe der Tenside werden neben den bereits diskutierten nichtionischen Tensiden weiterhin die anionischen, kationischen und amphotern Tenside gezählt.In addition to the nonionic surfactants already discussed, the group of surfactants also includes anionic, cationic and amphoteric surfactants.
Als anionische Tenside sind beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate einsetzbar. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.Examples of suitable anionic surfactants are those of the sulfonate and sulfates type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . 13- Alkylbenzolsulfonate, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from C 12 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, in consideration. Alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization, are also suitable. Likewise suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als optionale Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As an optional alk (en) yl sulfates are the alkali metal and especially sodium, salts of the Schwefelsäurehalbester C 2 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length which are synthetic, petrochemical Basis produced straight-chain alkyl radical containing an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the Ci 2 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 - alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-AIkOhOIe mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-1S-FeMaIkOhOIe mit 1 bis 4 EO, sind optional geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%.Also, the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide. 2- i-alcohols, such as 2-methyl-branched C 9-11 -alkyl with, on average, 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-1S -FeMaIkOhOIe with 1 to 4 EO, are optionally suitable. Due to their high foaming behavior, they are preferably only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including the soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind die Aniontenside in den erfindungsgemäßen Mitteln, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittelvorzugsweise in Menge von weniger als 4 Gew.- %, bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% enthalten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind in den erfindungsgemäßen Mitteln gar keine Aniontenside enthalten. An Stelle der genannten optionalen Tenside oder in Verbindung mit ihnen können optional auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.According to a preferred embodiment, the anionic surfactants in the compositions according to the invention, based on the total weight of the compositions, preferably in amount of less than 4% by weight, preferably less than 2 wt .-% and most preferably less than 1 wt .-%. According to a preferred embodiment, no anionic surfactants are contained in the compositions according to the invention. Instead of the mentioned optional surfactants or in combination with them cationic and / or amphoteric surfactants may optionally be used.
Als optionale kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen folgender Formeln eingesetzt werden:As optional cationic active substances, it is possible, for example, to use cationic compounds of the following formulas:
R1 R 1
R1-N(+)-(CH2)n-T-R2 R 1 is -N (+) - (CH 2 ) n -TR 2
(CH2Jn-T-R2 (CH 2 J n -TR 2
R1 R 1
R1-N(+)-(CH2)n-CH-CH2 R 1 is -N (+) - (CH 2 ) n -CH-CH 2
R1 T TR 1 TT
R2 R2 R 2 R 2
R1 R 1
R3-N(+)-(CH2)n-T-R2 R 3 is -N (+) - (CH 2 ) n -TR 2
R4 R 4
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2Jn-T-R2; T = -CH2-, -O- CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von O bis 5 ist.wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2 J n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln beträgt der Gehalt an kationischen und/oder amphoteren Tensiden vorzugsweise weniger als 6 Gew.-%, bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-%. Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind gar keine kationischen und/oder amphoteren Tenside enthalten.In preferred agents according to the invention, the content of cationic and / or amphoteric surfactants is preferably less than 6% by weight, preferably less than 4% by weight, very particularly preferably less than 2% by weight and in particular less than 1% by weight. %. According to a preferred embodiment, no cationic and / or amphoteric surfactants are contained at all.
Zur Gruppe der optional einsetzbaren Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere, beispielsweise als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in dem Textilbehandlungsmittel neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphoter Polymere einsetzbar.The group of optionally usable polymers includes, in particular, the washing or cleaning-active polymers, for example polymers which are effective as softeners. Generally in the textile treatment agent in addition to nonionic polymers and cationic, anionic and amphoteric polymers used.
Als Enthärter wirksame Polymere sind beispielsweise die Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug eingesetzt werden können.Effective polymers as softeners are, for example, the sulfonic acid-containing polymers which can be used with particular preference.
Besonders bevorzugt als Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.Particularly preferred as sulfonic acid-containing polymers are copolymers of unsaturated carboxylic acids, sulfonic acid-containing monomers and optionally further ionic or nonionic monomers.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können ungesättigte Carbonsäuren folgender Formel als Monomer bevorzugt sein,In the context of the present invention, unsaturated carboxylic acids of the following formula may be preferred as the monomer,
R1(R2)C=C(R3)COOHR 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH
in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.in the R 1 to R 3 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die vorgenannte Formel beschreiben lassen, können insbesondere Acrylsäure (R1 = R2 = R3 = H), Methacrylsäure (R1 = R2 = H; R3 = CH3) und/oder Maleinsäure (R1 = COOH; R2 = R3 = H) bevorzugt sein.Among the unsaturated carboxylic acids which can be described by the abovementioned formula, in particular acrylic acid (R 1 = R 2 = R 3 = H), methacrylic acid (R 1 = R 2 = H, R 3 = CH 3 ) and / or maleic acid (R 1 = COOH; R 2 = R 3 = H) may be preferred.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren können solche der folgenden Formel bevorzugt sein,In the sulfonic acid group-containing monomers, those of the following formula may be preferred,
R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H ,R 5 (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H,
in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2),,- mit n = O bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-. Unter diesen Monomeren können solche der folgenden Formeln bevorzugt sein,in the R 5 to R 7 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optional spacer group , which is selected from - (CH 2 ), - - where n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -. Among these monomers, those of the following formulas may be preferred
H2C=CH-X-SO3H,H 2 C = CH-X-SO 3 H,
H2C=C(CHa)-X-SO3H,H 2 C = C (CHa) -X-SO 3 H,
HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H,HO 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H,
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H1 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = O bis 4, -COO-(CH2)r mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH- CH(CH2CH3)-.in which R 6 and R 7 are independently selected from -H 1 -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = O to 4, -COO- (CH 2 ) r with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2- propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propeni-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3 Methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate , Sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and water-soluble salts of said acids.
Zusammenfassend können Copolymere ausIn summary, copolymers of
i) ungesättigten Carbonsäuren der folgenden Formel.i) unsaturated carboxylic acids of the following formula.
R1(R2)C=C(R3)COOH,R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH,
in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,in the R 1 to R 3 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -O-OH or -COOH-substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formelii) sulfonic acid group-containing monomers of the formula
R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H , in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = O bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CHa)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-R 5 (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H, in the R 5 to R 7 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optional spacer group , which is selected from - (CH 2 ) n - with n = O to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CHa) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -
iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomereniii) optionally further ionic or nonionic monomers
besonders bevorzugt sein.particularly preferred.
In den optional einsetzbaren Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. daß das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.In the optionally usable polymers, the sulfonic acid groups may be wholly or partially in neutralized form, i. in that the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions. The use of partially or fully neutralized sulfonic acid-containing copolymers is preferred according to the invention.
Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbaren, optionalen Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Textilbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol"1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol"1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol"1 aufweisen.The molar mass of the optional sulfo-copolymers which can preferably be used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use. Preferred textile treatment agents are characterized in that the copolymers have molar masses of 2000 to 200,000 gmol "1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol " 1 and in particular from 5000 to 15,000 gmol "1 .
Mit besonderem Vorzug können optional weiterhin amphotere oder kationische Polymere eingesetzt werden. Diese besonders bevorzugten Polymere sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine positive Ladung aufweisen. Derartige Polymere sind vorzugsweise wasserlöslich oder wasserdispergierbar, das heißt, sie weisen in Wasser bei 25°C eine Löslichkeit oberhalb 10 mg/ml auf.With particular preference it is optionally possible to continue to use amphoteric or cationic polymers. These particularly preferred polymers are characterized by having at least one positive charge. Such polymers are preferably water-soluble or water-dispersible, that is, they have a solubility in water at 25 ° C above 10 mg / ml.
Besonders bevorzugt kationische oder amphotere Polymere enthalten mindestens eine ethylenisch ungesättigte Monomereinheit der allgemeinen FormelParticularly preferred cationic or amphoteric polymers contain at least one ethylenically unsaturated monomer unit of the general formula
R1(R2)C=C(R3)R4 R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) R 4
in der R1 bis R4 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert, eine heteroatomare Gruppe mit mindestens einer positiv geladenen Gruppe, einem quaternisierten Stickstoffatom oder zumindest einer Amingruppe mit einer positiven Ladung im pH-Bereich zwischen 2 und 11 oder für -COOH oder -COOR5 steht, wobei R5 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.in the R 1 to R 4 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above, a heteroatomic group having at least one positively charged group, a quaternized nitrogen atom or at least one amine group having a positive charge in the pH range between 2 and 11 or -COOH or -COOR 5 , where R 5 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Beispiele für die vorgenannten (unpolmyerisierten) Monomereinheiten sind Diallylamin, Methyldiallylamin, Dimethyldimethylammoniumsalze, Acrylamidopropyl(trimethyl)arnmoniumsalze (R1, R2, und R3, H, R4 = C(O)NH(CH2)2N+(CH3)3 X),Examples of the above-mentioned (unpolymersized) monomer units are diallylamine, methyldiallylamine, dimethyldimethylammonium salts, acrylamidopropyl (trimethyl) ammonium salts (R 1 , R 2 , and R 3 , H, R 4 = C (O) NH (CH 2 ) 2 N + (CH 2 3 ) 3 X),
Methacrylamidopropyl(trimethyl)ammoniumsalze (R1 und R2 = H, R3 = CH3 H, R4 = C(O)NH(CH2)2N+(CH3)3 X).Methacrylamidopropyl (trimethyl) ammonium salts (R 1 and R 2 = H, R 3 = CH 3 H, R 4 = C (O) NH (CH 2 ) 2 N + (CH 3 ) 3 X).
Besonders bevorzugt als Bestandteil der amphoteren Polymere können ungesättigte Carbonsäuren der allgemeinen FormelParticularly preferred as part of the amphoteric polymers can be unsaturated carboxylic acids of the general formula
R1(R2)C=C(R3)COOHR 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH
eingesetzt werden, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.in which R 1 to R 3 independently of one another are -H-CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere enthalten als Monomereinheiten Derivate des Diallylamins, insbesondere Dimethyldiallylammoniumsalz und/oderParticularly preferred amphoteric polymers contain as monomer units derivatives of diallylamine, in particular dimethyldiallylammonium salt and / or
Methacrylamidopropyl(trimethyl)-ammoniumsalz, vorzugsweise in Form des Chlorids, Bromids, lodids, Hydroxids, Phosphats, Sulfats, Hydrosulfats, Ethylsulfasts, Methylsulfats, Mesylats, Tosylats, Formiats oder Acetats in Kombination mit Monomereinheiten aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren.Methacrylamidopropyl (trimethyl) ammonium salt, preferably in the form of the chloride, bromide, iodide, hydroxide, phosphate, sulfate, hydrosulfate, ethylsulfate, methyl sulfate, mesylate, tosylate, formate or acetate in combination with monomer units from the group of ethylenically unsaturated carboxylic acids.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind in den erfindungsgemäßen Mitteln gar keine Polymere enthalten.According to a preferred embodiment, no polymers are contained in the compositions according to the invention.
Um den Zerfall teilchenförmiger Mittel zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Dies sind üblicherweise Hilfsstoffe, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser sorgen. Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als Sprengmittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der das Teilchen in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Sauren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere beziehungsweise modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.In order to facilitate the disintegration of particulate agents, it is possible to incorporate disintegration aids, so-called disintegrants, in these compositions in order to shorten the disintegration times. These are usually adjuvants that provide for the rapid disintegration of tablets in water. These substances, which are also referred to as explosives due to their action, increase their volume upon ingress of water, on the one hand increasing the intrinsic volume (swelling), and on the other hand creating a pressure via the release of gases which causes the particle to disintegrate into smaller particles. Well-known disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids can also be used. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Bevorzugt können optionale Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt werden.Preference is given to using optional disintegration aids in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, based in each case on the total weight of the disintegration assistant-containing agent.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel können im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt werden, so daß bevorzugte Textilbehandlungsmittel ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten können. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen beziehungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als optionales Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten kann vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis betragen. Besonders bevorzugt wird als optionales Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Disintegrating agents based on cellulose may be used as preferred disintegrating agents in the present invention, so that preferred textile treatment agents comprise such a cellulose-based disintegrating agent in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6 Wt .-% may contain. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as optional cellulosic disintegrating agents but used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives may preferably be below 50% by weight, more preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use pure cellulose which is free of cellulose derivatives as optional cellulose-based disintegrating agent.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granulärer, cogranulierter oder kompaktierter Form, können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationsmittelhaltigen Mittels, enthalten sein. Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind in den erfindungsgemäßen Mitteln gar keine Desintegrationshilfsmittel enthalten.Disintegration auxiliaries preferred in the context of the present invention, preferably a cellulose-based disintegration assistant, preferably in granular, cogranulated or compacted form, may be present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the disintegrating agent-containing agent, be contained. According to a preferred embodiment, no disintegration auxiliaries are contained in the agents according to the invention.
Erfindungsgemäß bevorzugt können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme eingesetzt werden. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln optional einsetzbare Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wäßrige Lösung Kohlendioxid freizusetzen.Furthermore, according to the invention, gas-evolving effervescent systems can furthermore be used. The gas-evolving effervescent system may consist of a single substance that releases a gas upon contact with water. Among these compounds, mention should be made in particular of magnesium peroxide, which liberates oxygen on contact with water. Usually, however, the gas-releasing effervescent system in turn consists of at least two constituents which react with one another to form gas. While here a variety of systems is thinkable and executable that release, for example, nitrogen, oxygen or hydrogen, which can be optionally used in the inventive textile treatment agents effervescent system can be selected both on the basis of economic and environmental considerations. Preferred effervescent systems consist of alkali metal carbonate and / or bicarbonate and an acidifying agent which is suitable for liberating carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution.
Bei den Alkalimetallcarbonaten beziehungsweise -hydrogencarbonaten sind die Natrium- und Kaliumsalze aus Kostengründen gegenüber den anderen Salzen deutlich bevorzugt. Selbstverständlich müssen, wenn überhaupt, nicht die betreffenden reinen Alkalimetallcarbonate beziehungsweise -hydrogencarbonate eingesetzt werden; vielmehr können Gemische unterschiedlicher Carbonate und Hydrogencarbonate bevorzugt sein.In the case of the alkali metal carbonates or bicarbonates, the sodium and potassium salts are clearly preferred over the other salts for reasons of cost. Of course, if not at all, the respective pure alkali metal carbonates or bicarbonates must be used; Rather, mixtures of different carbonates and bicarbonates may be preferred.
Bevorzugt kann als optionales Brausesystem 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% eines Alkalimetallcarbonats oder -hydrogencarbonats sowie 1 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% eines Acidifizierungsmittels, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, eingesetzt werden.Preferably, as an optional effervescent system 2 to 20 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% of an alkali metal carbonate or bicarbonate and 1 to 15, preferably 2 to 12 and especially 3 to 10 wt .-% of an acidifying agent, each based on the total weight of the agent used.
Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wäßriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Einsetzbar sind aber auch insbesondere die anderen festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%).Acidifying agents which release carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution include, for example, boric acid and alkali metal hydrogen sulfates, alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts. However, preference is given to using organic acidifying agents, the citric acid being a particularly preferred acidifying agent. However, it is also possible in particular to use the other solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids. Tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid are again preferred from this group. Organic sulfonic acids such as sulfamic acid are also usable. Commercially available and also preferably usable as Acidifizierungsmittel in the context of the present invention Sokalan ® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31 wt .-%), glutaric acid (max. 50 wt .-%) and adipic acid (max. 33 wt .-%).
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren beziehungsweise Gemische einsetzbar.In the context of the present invention, acidifying agents in the effervescent system from the group of organic di-, tri- and oligocarboxylic acids or mixtures can preferably be used.
Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Glas, Keramik, Kunststoffgeschirr oder Textilien, um diese nicht anzufärben. Bevorzugt ist es, wenn in beiden Kammern unterscheidbare Farbstoffe zum Einsatz gelangen. Pro Kammer werden vorzugsweise Farbstoff im Bereich von 0,001-0,01 Gew.-% insbesondere von 0,002 bis 0,006 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Gesamtmasse der betreffenden Kammer.Preferred dyes, the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and to light and no pronounced substantivity to the substrates to be treated with the dye-containing agents such as glass, ceramics, plastic dishes or textiles do not stain them. It is preferred if discernible dyes are used in both chambers. Dye in the range from 0.001-0.01% by weight, in particular from 0.002 to 0.006% by weight, based on the total mass of the relevant chamber, is preferably used per chamber.
Als Schauminhibitoren kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure beziehungsweise von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.Suitable foam inhibitors are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials. Suitable anti-redeposition agents, which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
Vergrauungsinhibitoren in Textilreinigungsmitteln haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren in den partikulären Mitteln einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische. Antimikrobielle Wirkstoffe dienen der Bekämpfung von Mikroorganismen. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenol- mercuriacetat, wobei auf den Einsatz dieser Mittel auch gänzlich verzichtet werden kann.Graying inhibitors in textile cleaners have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. Cellulosic ethers such as carboxymethylcellulose (sodium salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof can furthermore be employed as graying inhibitors in the particulate agents. Antimicrobial agents are used to combat microorganisms. Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatic agents and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate, and the use of these agents can be dispensed with altogether.
Die Formulierungen können zudem gewebeweichmachende Tonmineralien aufweisen, die aus einer Vielzahl von Mineralien, insbesondere den Schichtsilikaten ausgewählt sein können. Als vorteilhaft hat sich die Gruppe der Smektite herausgestellt. Der Begriff Smektit beinhaltet sowohl Tone, in welchen Aluminiumoxyd in einem Silikatgitter vorliegen, als auch Tone, in welchen Magnesiumoxyd in einem Silikatgitter auftreten. Typische Smektite weisen die folgende allgemeine Formel auf: AI2(Si2O5)2(OH)2 «nH2O und Verbindungen mit der folgenden Formel Mg3(Si2O5)2(OH)2 «nH2O. Smektite liegen gewöhnlich in einer ausgedehnten Dreischicht-Struktur vor. Spezifische Beispiele von geeigneten Smektiten beinhalten solche, ausgewählt aus der Klasse der Montmorillonite, Hectorite, Volchonskite, Nontronite, Saponite und Sauconite, insbesondere solche mit Alkali- oder Erdalkalimetallionen in der Kristallgitter-Struktur. Bevorzugt ist ein dreischichtiges, expandierbares Aluminiumsilikat, das charakterisiert ist durch ein dioctaedrisches Kristallgitter, wohingegen die ausgedehnte Dreischicht-Magnesiumsilikat-Struktur ein trioctaedrisches Kristallgitter aufweist. Wie bereits zuvor erwähnt, enthalten die Tonmineralien kationische Gegenionen, wie beispielsweise Protonen, Natriumionen, Kaliumionen, Calciumion, Magnesiumionen und dergleichen. Für gewöhnlich werden die Tonmineralien unterschieden aufgrund der Kationen, die überwiegend oder ausschließlich absorbiert werden. Beispielsweise ist ein Natrium-Bentonot ein solches Tonmineral, in dem als absorbiertes Kation überwiegend Natrium vorliegt. Solche absorbierten Kationen können Austauschreaktionen mit anderen Kationen in wäßrigen Lösungen vornehmen. Eine typische Austauschreaktion, die einen Smektit-Typ betrifft, ist die folgende:The formulations may also comprise fabric softening clay minerals which may be selected from a variety of minerals, especially the layered silicates. The group of smectites has proved to be advantageous. The term smectite includes both clays in which alumina is present in a silicate lattice and clays in which magnesium oxide occurs in a silicate lattice. Typical smectites have the following general formula: Al 2 (Si 2 O 5) 2 (OH) 2 'nH 2 O and the compounds having the following formula Mg 3 (Si 2 O 5) 2 (OH) 2' nH 2 O. Smectites are usually in a broad three-layer structure. Specific examples of suitable smectites include those selected from the class of montmorillonites, hectorites, volkonskites, nontronites, saponites, and sauconites, especially those having alkali or alkaline earth metal ions in the crystal lattice structure. Preferred is a three-layer, expandable aluminum silicate characterized by a dioctahedral crystal lattice, whereas the extended three-layer magnesium silicate structure has a trioctahedral crystal lattice. As mentioned previously, the clay minerals contain cationic counterions such as protons, sodium ions, potassium ions, calcium ion, magnesium ions, and the like. Usually, the clay minerals are distinguished by the cations that are predominantly or exclusively absorbed. For example, a sodium bentonot is such a clay mineral in which there is predominantly sodium as the absorbed cation. Such absorbed cations can undergo exchange reactions with other cations in aqueous solutions. A typical exchange reaction involving a smectite type is as follows:
Smektit(Na)+NH4OH > Smektit(NH4)+NaOHSmectite (Na) + NH 4 OH> smectite (NH 4 ) + NaOH
In der vorgenannten Gleichgewichtsreaktion wird ein Äquivalent Ammoniumion ersetzt durch ein Äquivalent Natriumion. Es ist üblich, die Kation-Austauschkapazität in Milliäquivaltent/100 g zu messen (meq/100 g). Die Kation-Austauschkapazität der Tone kann auf unterschiedliche Weise bestimmt werden, beispielsweise durch Elektrodialyse oder durch Austausch mit Ammoniumionen, gefolgt von einer Titration. Smektite wie beispielsweise Nontonit haben eine lonenaustauschkapazität von ca. 70 meq/100 g, und Montmorillonite, die eine Austauschkapazität von oberhalb 70 meq/100 g aufweisen, haben sich als äußerst bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung erwiesen, da sie besonders effektiv auf die zu behandelnden Textilien aufziehen und ihnen den gewünschten Weichgriff verleihen. Besonders bevorzugte Tonmineralien im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind daher expandierte dreischichtige Smektit-Typen mit einer lonenaustauschkapazität von mindestens 50 meq/100 g.In the aforementioned equilibrium reaction, one equivalent of ammonium ion is replaced by one equivalent of sodium ion. It is common to measure the cation exchange capacity in milliequivalents / 100g (meq / 100g). The cation exchange capacity of the clays can be determined in a variety of ways, for example, by electrodialysis or by exchange with ammonium ions, followed by titration. Smectites such as nontonite have an ion exchange capacity of about 70 meq / 100g, and montmorillonites having an exchange capacity above 70 meq / 100g have been found to be most preferred in the present invention as they are particularly effective at apply textiles and give them the desired softness. Particularly preferred clay minerals In the context of the present invention, therefore, expanded three-layered smectite types having an ion exchange capacity of at least 50 meq / 100 g.
Organophile Tonmineralien können ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Solche hydrophob modifizierten Tonmineralien, bei denen anorganische Metallionen ausgetauscht werden durch organische Ionen durch den zuvor beschriebenen Austausch-Prozeß sind ebenfalls bevorzugt. Die modifizierten Tonmineralien sind sehr gut mit organischen Lösungsmitteln mischbar und haben die Eigenschaft, organische Lösungsmittel zwischen den Schichten einzulagern. Geeignete Beispiele organophiler Tonmineralien sind Benton SD-1 , SD-2 und SD-3 von Rheox.Organophilic clay minerals may also be used in the present invention. Such hydrophobically modified clay minerals in which inorganic metal ions are exchanged by organic ions through the above-described exchange process are also preferred. The modified clay minerals are very miscible with organic solvents and have the property of storing organic solvents between the layers. Suitable examples of organophilic clay minerals are Bentone SD-1, SD-2 and SD-3 from Rheox.
Aus der Gruppe der Smektite haben sich als besonders bevorzugt die Bentonite herausgestellt. Bentonite sind verunreinigte Tone, die durch Verwitterung vulkanischer Tuffe entstanden sind. Aufgrund ihres hohen Gehalts an Montmorillonit besitzen Bentonite wertvolle Eigenschaften wie Quellfähigkeit, lonenaustauschvermögen und Thixotropie. Es ist dabei möglich, die Eigenschaften der Bentonite dem Verwendungszweck entsprechend zu modifizieren. Bentonite sind als Tonbestandteil in tropischen Böden häufig und werden als Natrium-Bentonit zum Beispiel in Wyoming/USA abgebaut. Natrium-Bentonit weist die günstigsten anwendungstechnischen Eigenschaften (Quellfähigkeit) auf, so daß seine Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist. Natürlich vorkommende Calcium-Bentonite stammen beispielsweise aus Mississippi/USA oder Texas/USA beziehungsweise aus Landshut/D. Die natürlich gewonnenen Ca-Bentonite werden künstlich durch Austausch von Ca gegen Na in die quellfähigeren Na- Bentonite umgewandelt.From the group of smectites have been found to be particularly preferred the bentonites. Bentonites are contaminated clays caused by the weathering of volcanic tuffs. Due to their high content of montmorillonite, bentonites have valuable properties such as swellability, ion exchange capacity and thixotropy. It is possible to modify the properties of the bentonite according to the intended use. Bentonites are common as a clay constituent in tropical soils and are mined as sodium bentonite, for example in Wyoming, USA. Sodium bentonite has the most favorable performance properties (swellability), so that its use in the context of the present invention is preferred. Naturally occurring calcium bentonites originate, for example, from Mississippi / USA or Texas / USA or from Landshut / D. The naturally obtained Ca-bentonites are artificially converted by exchange of Ca for Na in the more swellable Na-bentonites.
Den Hauptbestandteil der Bentonite bilden sogenannte Montmorillonite, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch in reiner Form eingesetzt werden können. Montmorillonite sind zu den Phyllosilicaten und hier zu den dioktaedrischen Smektiten gehörende Tonminerale, die monoklin- pseudohexagonal kristallisieren. Montmorillonite bilden überwiegend weiße, grauweiße bis gelbliche, völlig amorph erscheinende, leicht zerreibliche, im Wasser quellende, aber nicht plastisch werdende Massen, die durch die allgemeinen FormelnThe main constituent of bentonites are so-called montmorillonites, which can also be used in their pure form in the context of the present invention. Montmorillonites are clay minerals that belong to the phyllosilicates and here to the dioctahedral smectites, which crystallize in a monoclinic pseudohexagonal manner. Montmorillonite form predominantly white, grayish-white to yellowish, completely amorphous appearing, easily friable, in the water swelling, but not plasticizing masses, by the general formulas
AI2KOH)2ZSi4O10I nH2O beziehungsweise AI2O3-4SiO2 H2O nH2O beziehungsweise AI2[(OH)2/Si4O10] (bei 150° getrocknet)Al 2 KOH) 2 ZSi 4 O 10 I nH 2 O or Al 2 O 3 -4SiO 2 H 2 O nH 2 O or Al 2 [(OH) 2 / Si 4 O 10 ] (dried at 150 °)
beschrieben werden können.can be described.
Montmorillonite besitzen eine Dreischicht-Struktur, die aus zwei Tetraeder-Schichten besteht, die über die Kationen einer Oktaeder-Zwischenschicht elektrostatisch vernetzt sind. Die Schichten sind nicht starr verbunden, sondern können durch reversible Einlagerung von Wasser (in der 2-7fachen Menge) und anderen Substanzen wie zum Beispiel Alkoholen, Glykolen, Pyridin, Ammonium- Verbindungen, Hydroxy-Aluminosilicat-Ionen usw. aufquellen. Die oben angegebenen. Formeln stellen nur angenäherte Formeln dar, da Montmorillonite ein großes lonenaustausch-Vermögen besitzen. So kann AI gegen Mg, Fe2+, Fe3+, Zn, Cr1 Cu und andere Ionen ausgetauscht werden. Als Folge einer solchen Substitution resultiert eine negative Ladung der Schichten, die durch andere Kationen, bes. Na+ und Ca2+ ausgeglichen wird.Montmorillonites have a three-layer structure consisting of two tetrahedral layers, which are electrostatically crosslinked via the cations of an octahedral intermediate layer. The layers are not rigidly connected, but can be formed by reversible incorporation of water (in the 2-7 times Amount) and other substances such as alcohols, glycols, pyridine, ammonium compounds, hydroxy aluminosilicate ions, etc. swell. The above. Formulas are only approximate formulas since montmorillonites have a large ion exchange capacity. Thus, Al can be exchanged for Mg, Fe 2+ , Fe 3+ , Zn, Cr 1 Cu and other ions. As a result of such substitution, a negative charge of the layers results, which is balanced by other cations, especially Na + and Ca 2+ .
Calcium oder Magnesium-Bentonite sind normalerweise nicht quellbare und gewöhnlicherweise schlechterwirkende Weichmacher. Es ist jedoch vorteilhaft nicht quellbare Bentonite mit Trägermaterialien, wie beispielsweise Polyethylenglykol zu kombinieren, um einen erheblich verbesserten Weichgriff der damit behandelten Textilien zu erzielen. Vorteilhaft sind auch Calcium oder Magnesium-Bentonite, die in Gegenwart einer Natriumquelle, wie beispielsweise NaOH oder NaCO3, eingesetzt werden können.Calcium or magnesium bentonites are usually non-swellable and usually less effective plasticizers. However, it is advantageous to combine non-swellable bentonites with carrier materials, such as polyethylene glycol, to achieve a significantly improved softness of the textiles treated therewith. Also advantageous are calcium or magnesium bentonites, which can be used in the presence of a sodium source, such as NaOH or NaCO 3 .
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Ton um einen behandelten Montmorillonit-enthaltenden Ton, der die folgenden Eigenschaften aufweist:In a particularly preferred embodiment, the clay is a treated montmorillonite-containing clay having the following properties:
I) Montmorillonit-Gehalt von mindestens 85 % undI) montmorillonite content of at least 85% and
II) wenn der mit Natriumionen aktivierte Ton, getrocknet und zu Partikeln gemahlen wird, dann quellen die gemahlenen Partikel nicht mehr als das zweieinhalbfache an innerhalb einer Zeit von 24 Stunden, wenn entionisiertes Wasser bei Raumtemperatur hinzugefügt wird.II) when the clay activated with sodium ions is dried and ground to particles, then the milled particles swell no more than two and a half times over a period of 24 hours when deionized water is added at room temperature.
Bevorzugt ist insbesondere ein Montmorillonit-enthaltender Ton, der durch die folgenden Verfahrensschritte erhalten wird: a) Trocknen des Tons auf einen Wassergehalt von 25 - 35 Gew.-%, b) Extrudieren des getrockneten Materials zu einer Paste; c) Trocknen der Paste auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10 - 14 Gew.-% und d) Kalzinieren bei einer Temperatur zwischen 120 und 2500C.Particularly preferred is a montmorillonite-containing clay obtained by the following process steps: a) drying the clay to a water content of 25-35% by weight, b) extruding the dried material into a paste; c) drying the paste to a moisture content of 10-14% by weight and d) calcining at a temperature between 120 and 250 ° C.
Die chemische Zusammensetzung des als Ausgangsmaterial einzusetzenden Bentonits ist vorzugsweise die folgende:The chemical composition of the bentonite to be used as starting material is preferably the following:
SiO2: 55,0 - 61 ,0 Gew.-%SiO 2 : 55.0 - 61, 0% by weight
AI2O3: 14,5 - 17,6 Gew.-%Al 2 O 3 : 14.5-17.6% by weight
Fe2O3: 1,45 - 1 ,7 Gew.-%Fe 2 O 3 : 1.45-1.7% by weight
CaO: 2,8 - 7,0 Gew.-%CaO: 2.8-7.0% by weight
MgO: 5,0 - 6,3 Gew.-%MgO: 5.0-6.3 wt%
K2O: 0,5 - 0,58 Gew.-%K 2 O: 0.5 - 0.58% by weight
Na2O: 0,25 - 0,3 Gew.-%Na 2 O: 0.25-0.3% by weight
Mn3O4: 0,04 - 0,25 Gew.-% Die kristalline Struktur des Montmorillonit ist mehr oder minder beständig gegen Säurebehandlung. Unter Säurebehandlung im Rahmen der Erfindung wird verstanden, daß eine Probe des Tons beispielsweise 1 g/l) in einer 1 N HCI-Lösung für 15 Stunden bei einer Temperatur von 8O0C ausgesetzt wird. Es muß dabei erwähnt werden, daß die meisten Tone durch Säurebehandlung mit beispielsweise Flourwasserstoff zerstört werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter Säurebehandlung jedoch die HCI-Behandlung gemeint. Montmorillonite (Magnesium- gesättigt/luftgetrocknet) weisen für gewöhnlich einen maximalen Beugungsabstand von 14 - 15 Ä in der 001 -Ebene auf, wenn sie mit Röntgenstrahlung behandelt werden. Dieser maximale Beugungsabstand ändert sich für gewöhnlich auch nicht dadurch, daß der Ton mit HCl behandelt wird.Mn 3 O 4 : 0.04-0.25 wt% The crystalline structure of montmorillonite is more or less resistant to acid treatment. By acid treatment in the invention is meant that a sample of the clay, for example, 1 g / l) in a 1 N HCl solution for 15 hours at a temperature of 8O 0 C is exposed. It must be mentioned that most clays can be destroyed by acid treatment with, for example, hydrogen fluoride. In the context of the present invention, however, acid treatment means HCI treatment. Montmorillonites (magnesium saturated / air dried) usually have a maximum diffraction distance of 14-15 Å in the 001 plane when treated with X-radiation. This maximum diffraction distance usually does not change either by treating the clay with HCl.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind jedoch säuresensitive Montmorillonite bevorzugt, also beispielsweise Montmorillonite, deren kristalline Struktur zerstört wird, wenn sie mit HCl behandelt werden. Der Einsatz solcher Tonmineralien hat einen den Weichgriff verbessernden Effekt und sorgt zudem für eine bessere Dispergierbarkeit in der wäßrigen Waschlauge oder der wäßrigen Textilbehandlungsflüssigkeit. Die Zerstörung der kristallinen Struktur kann durch Messen des Beugungsabstands bestimmt werden, so daß bei den zerstörten Montmorilloniten der bei kristallinen Montmoriloniten zu erwartende maximale Beugungsabstand in der 001 -Ebene von 14 - 15 Ä nicht erscheint.In the present invention, however, acid-sensitive montmorillonites are preferred, for example, montmorillonites whose crystalline structure is destroyed when treated with HCl. The use of such clay minerals has a softness-improving effect and also provides for better dispersibility in the aqueous wash liquor or the aqueous fabric treatment liquor. The destruction of the crystalline structure can be determined by measuring the diffraction distance, so that for the destroyed montmorillonites, the maximum diffraction distance expected for crystalline montmorilonites in the 001 plane of 14-15 Å does not appear.
Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird vermutet, daß die Säuresensitivität im Zusammenhang steht mit einem erhöhten Austausch von Aluminium durch Magnesium in der octaedrischen Schicht des Montmorillonit-Tons. Bevorzugt ist ein Verhältnis von AI2CVMgO von weniger als 4, besonders bevorzugt von weniger als 3. Die vorgenannten säuresensitiven Montmorillonite haben den Vorteil, daß sie eine verringerte Vergelungstendenz sowie eine verbesserte Dispergierbarkeit in der Waschlauge ermöglichen. Darüber hinaus wurde beobachtet, daß solche Tonmineralien einen verbesserten Weichgriff hervorrufen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel frei von Tonmineralien. Without being bound by theory, it is believed that the acid sensitivity is related to increased exchange of aluminum by magnesium in the octahedral layer of the montmorillonite clay. Preferred is a ratio of Al 2 CVMgO of less than 4, more preferably of less than 3. The aforementioned acid-sensitive montmorillonites have the advantage that they allow a reduced tendency to gel as well as an improved dispersibility in the wash liquor. In addition, it has been observed that such clay minerals produce improved softness. According to a preferred embodiment, the textile treatment agents according to the invention are free of clay minerals.

Claims

Patentansprüche claims
1. Tensidhaltiges Textilbehandlungsmittel in Gestalt eines Beutelgebindes mit 2 voneinander getrennten Kammern, dadurch gekennzeichnet daß Kammer I eine Enzymmischung, enthaltend Protease und Amylase, umfaßt und Kammer Il eine Mischung, enthaltend Bleichmittel und optischen Aufheller, umfaßt.1. A surfactant-containing textile treatment agent in the form of a bag bundle with two separate chambers, characterized in that chamber I comprises an enzyme mixture containing protease and amylase, and chamber II comprises a mixture containing bleach and optical brightener.
2. Textilbehandlungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Protease zu Amylase in Kammer I im Bereich von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise 5:1 bis 1:5, insbesondere 2:1 bis 1 :2 liegt.2. Textile treatment agent according to claim 1, characterized in that the weight ratio of protease to amylase in chamber I in the range of 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5, in particular 2: 1 to 1: 2.
3. Textilbehandlungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Bleichmittel zu optischem Aufheller in Kammer Il im Bereich von 1700:1 bis 30:1 , vorzugsweise 500:1 bis 50:1 , insbesondere 250:1 bis 100:1 liegt.3. Textile treatment agent according to claim 1 or 2, characterized in that the weight ratio of bleaching agent to optical brightener in chamber II in the range of 1700: 1 to 30: 1, preferably 500: 1 to 50: 1, in particular 250: 1 to 100: 1 lies.
4. Textilbehandlungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kammer I Niotensid, vorzugsweise Fettalkoholalkoxylat, enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 10 -50 Gew.-%, insbesondere von 15-30 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.4. Textile treatment agent according to claim 1, characterized in that chamber I contains nonionic surfactant, preferably fatty alcohol alkoxylate, advantageously in amounts of 10 -50 wt .-%, in particular 15-30 wt .-%, based on the contained in the chamber I. total mass.
5. Textilbehandlungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Kammer I Waschalkalien enthält, vorzugsweise umfassend Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 5-40 Gew.-%, insbesondere von 20-35 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.5. Textile treatment agent according to claim 1 or 2, characterized in that chamber I contains wash alkalis, preferably comprising sodium carbonate, advantageously in amounts of 5-40 wt .-%, in particular from 20-35 wt .-%, based on the in the chamber I contained total mass.
6. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß Kammer I Gerüststoffe enthält, vorzugsweise umfassend Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat, vorteilhafterweise in Mengen von 10-70 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise von 20-60 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer I enthaltene Gesamtmasse.6. textile treatment agent according to any one of claims 1-3, characterized in that chamber I contains builders, preferably comprising phosphates, in particular sodium tripolyphosphate, advantageously in amounts of 10-70 wt .-%, more preferably 20-60 wt .-% , based on the total mass contained in chamber I.
7. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß Kammer I Riechstoffe enthält, vorzugsweise in Mengen von 0,5-10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 2-5 Gew.-%.7. Textile treatment agent according to any one of claims 1-4, characterized in that chamber I contains fragrances, preferably in amounts of 0.5-10 wt .-%, in particular in amounts of 2-5 wt .-%.
8. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß Kammer Il einen Bleichaktivator umfaßt, vorteilhafterweise Tetraacetylethylendiamin und/oder Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von 0,5 -4 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1-3 Gew.-%, bezogen auf die in der Kammer Il enthaltene Gesamtmasse. 8. textile treatment agent according to any one of claims 1-5, characterized in that chamber Il comprises a bleach activator, advantageously tetraacetylethylenediamine and / or sodium p-nonanoyloxybenzolsulfonat, preferably in amounts of 0.5 to 4 wt .-%, in particular in amounts of 1-3 wt .-%, based on the total mass contained in the chamber II.
9. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Beutelgebinde aus wasserlöslichem oder in Wasser dispergierbarem Folienmaterial besteht.9. Textile treatment agent according to any one of claims 1-6, characterized in that the bag container consists of water-soluble or water-dispersible film material.
10. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Beutelgebinde aus wasserunlöslichem Folienmaterial besteht.10. Textile treatment agent according to any one of claims 1-6, characterized in that the bag container consists of water-insoluble film material.
11. Verfahren zur Behandlung von Textilien mit einem Textilbehandlungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem ersten Verfahrensschritt den Inhalt von Kammer I in einem Behältnis mit Wasser und Textilien in Kontakt bringt, und in einem späteren Verfahrensschritt den Inhalt von Kammer Il hinzugibt.11. A process for the treatment of textiles with a textile treatment agent according to any one of the preceding claims, characterized in that brings in a first step, the contents of chamber I in a container with water and textiles in contact, and in a later step, the contents of chamber Il adds.
12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Inhalt von Beutel Il erst 10 bis 45 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten nach der Zugabe des Inhaltes des Beutels I hinzugegeben wird.12. The method according to claim 9, characterized in that the contents of bag Il is added only 10 to 45 minutes, preferably 15 to 30 minutes after the addition of the contents of the bag I.
13. Verwendung eines Textilbehandlungsmittels nach einem der Ansprüche 1 - 8 als Einweichmittel.13. Use of a textile treatment agent according to any one of claims 1-8 as an emollient.
14. Verwendung eines Textilbehandlungsmittels nach einem der Ansprüche 1 - 8 als Waschhilfsmittel, insbesondere als Vor- oder Nachbehandlungsmittel.14. Use of a textile treatment agent according to any one of claims 1-8 as a washing aid, in particular as a pre- or post-treatment agent.
15. Verwendung eines Textilbehandlungsmittels nach einem der Ansprüche 1 - 8 als Universaltextilwaschmittel. 15. Use of a textile treatment agent according to any one of claims 1-8 as a universal textile detergent.
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