WO2008064948A1 - Stabilized mouthwashes and mouthwash concentrates comprising cyclodextrin (derivative) - Google Patents

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WO2008064948A1
WO2008064948A1 PCT/EP2007/060814 EP2007060814W WO2008064948A1 WO 2008064948 A1 WO2008064948 A1 WO 2008064948A1 EP 2007060814 W EP2007060814 W EP 2007060814W WO 2008064948 A1 WO2008064948 A1 WO 2008064948A1
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cyclodextrin
mouthwash composition
weight
mouthwash
preferred
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PCT/EP2007/060814
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Wilfried Howorka
Ullrich Bernecker
Adolf Peter Barth
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52Stabilizers

Definitions

  • the invention relates to ready-to-use mouthwashes and mouthwash concentrates to be diluted, which are more stable to sedimentation and / or flocculation of ingredients due to special ingredients.
  • Mouthwashes were used in the past merely to refresh the mouth and throat and to improve the bad breath, they take over today tasks such. A plaque-dissolving effect, and they serve as carriers of anti-caries agents or antibacterial agents for plaque control. Mouthwashes are available as low-viscosity aqueous or aqueous-alcoholic formulations or as water-dilutable concentrates. The application in the form of a low-viscosity preparation is a good distribution availability and good contact with the oral cavity achieved. In addition to the cleaning of the teeth, the consumer of the generic products also expected a care of the teeth and the oral cavity.
  • a "clean" feel ie a smooth and shiny tooth surface as well as a fresh mouthfeel are essential aspects for the buying incentive of oral and dental care and cleaning preparations.
  • a successful agent of the generic type should therefore thoroughly clean the teeth, without damaging the tooth or the tooth surface while reducing and / or preventing bad breath. Mouthwashes are widely described in the art.
  • DE 33 41 466 A1 discloses aqueous oral care products containing in addition to 1 to 3 wt .-% hydrogen peroxide 3 to 15 wt .-% glycerol and / or sorbitol and 3 to 10 wt .-% ethanol.
  • European Patent Application EP 0 497 476 A2 discloses antiplaque compositions which in the form of mouthwashes comprise 1 to 20% by weight of glycerol, 1 to 20% by weight of propylene glycol, 1 to 25% by weight of sorbitol and 5 to 20% by weight. -% ethanol can contain.
  • U.S. Patent 4,130,638 discloses mouthwash compositions comprising 10- 25% ethanol, 0.5- 2.5% Pluronic ® surfactant and thymol, menthol and eucalyptol.
  • Mouthwash is often offered in the form of concentrates, which are diluted with water by the consumer just before use. Since this requires access to water and a mixing container, ready-to-use mouthwashes, which, for example, can be taken directly from the packaging into the mouth and spit out after use, are met with increased consumer interest.
  • the present invention relates to mouthwash compositions containing, based on their weight, a) ethanol; b) water; c) 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin.
  • “Mouthwash” or “mouthwash” in the context of the present invention are also so-called mouthwashes, anti-plaque rinses, etc.
  • “Ready to use” in the context of the present invention means that the composition without further processing steps (eg dilution) removed from the package and can and should be used by consumers.
  • the mouthwash compositions of the present invention contain ethanol, with preferred mouthwash compositions containing by weight 0.5 to 60% by weight of ethanol, and the claim refers to pure alcohol (100%), even if not used as 100% ethanol, since ethanol forms an azeotrope with water, which consists of 95.57 wt .-% ethanol and 4.43 wt .-% water and boiling constant at 78.2 ° C.
  • the mouthwash compositions according to the invention contain higher amounts of ethanol, mouthwash compositions according to the invention being particularly preferred which contain 1 to 50% by weight, preferably 1 to 5 to 45% by weight, particularly preferably 3 to 40% by weight. % and in particular 5 to 35 wt .-% ethanol.
  • the mouthwash compositions according to the invention additionally contain, as further obligatory ingredient, water which may be present in the compositions according to the invention in quantities of up to 99.5% by weight.
  • Preferred mouthwash compositions according to the invention contain, based on their weight, 1 to 99.5% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight and in particular 40 to 60% by weight of water.
  • the water contained in the mouthwash compositions according to the invention may be tap water, the degree of hardness of which may vary depending on the place of manufacture or the source of the water. However, it is possible and preferred to use water with degrees of hardness between 0 and 20 ° dH, preferably between 1 and 16 ° dH. Particularly preferred is the use of technically demineralized water (“water VE”), which has been largely freed from salts with the aid of ion exchangers.
  • water VE technically demineralized water
  • the compositions according to the invention contain from 0.001 to 5% by weight of at least one cyclodextrin, cyclodextrin in the context of the present invention also to be understood as meaning cyclodextrin derivatives.
  • this third ingredient is used within narrower ranges of amounts, so that preferred mouthwash compositions of the invention are from 0.01% to 2.5%, preferably from 0.02% to 2%, more preferably from 0.03% to 1% by weight, more preferably 0.04 to 0.5 wt .-% and in particular 0.05 to 0.25 wt .-% cyclodextrin (s), said information in turn relate to the total mouthwash composition.
  • CCTase cyclodextrin glycosyltransferase
  • the cyclodextrins consist of 6, 7 or 8 alpha-1, 4-linked glucose units u. are referred to as alpha, beta or gamma cyclodextrins.
  • Alpha-cyclodextrin is therefore also referred to as cyclohexaamylose, beta-cyclodextrin also as cycloheptaamylose and gamma-cyclodextrin as Cyclooctyamylose. Due to their molecular structure, cyclodextrins form continuous channels in which "guest molecules" can be trapped to saturation. The ability to record and capacity depends on the size ratio guest molecule / cavity; the latter is between 0.6 and 1 nm.
  • Alpha-cyclodextrin can be exemplified by the following formula:
  • Preferred mouthwash compositions of the present invention contain one or more cyclodextrins derived from starch degradation.
  • Preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they comprise at least one natural cyclodextrin, preferred natural cyclodextrins being selected from alpha-cyclodextrin with six glucose units and / or beta-cyclodextrin with seven glucose units and / or gamma-cyclodextrin with eight glucose units.
  • the free hydroxyl groups of the glucose units can be chemically modified, for example esterified or etherified.
  • a particularly preferred derivatization is the etherification, with particular preference being given to methyl and / or hydroxypropyl ethers.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one cyclodextrin derivative, preferred cyclodextrin derivatives being selected from
  • Methyl-beta-cyclodextrin and / or
  • 2-hydroxypropyl-beta-cyclodextrin can be used according to the invention.
  • This is a ring of seven alpha-1, 4-linked glucose units in which some of the H atoms are replaced by the moiety - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H.
  • the subscript n can stand for values of 0 (unsubstituted), 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, with values of 1 or 2 being preferred and the value 1 being particularly preferred.
  • the degree of substitution per anhydroglucose unit is 0.6 to 0.9, ie per anhydroglucose unit statistically 0.6 to 0.9 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the above-mentioned grouping. Accordingly, there are statistically 3.5 to 6.3 2-hydroxypropyl units per cyclodextrin molecule.
  • the average molecular weight of these preferred compounds is between 1380 and 1500 daltons.
  • 2-hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin can also be used according to the invention.
  • This is a ring of six alpha-1, 4-linked glucose units in which some of the H atoms are replaced by the moiety - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H.
  • the subscript n can stand for values of 0 (unsubstituted), 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, with values of 1 or 2 being preferred and the value 1 being particularly preferred.
  • the degree of substitution per anhydroglucose unit is 0.5 to 0.8, ie per anhydroglucose unit statistically 0.5 to 0.8 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the above-mentioned grouping.
  • cyclodextrin molecules are statistically present in 3 to 4.8 2-hydroxypropyl units.
  • the average molecular weight of these preferred compounds is between 1150 to 1250 daltons.
  • methyl-beta-cyclodextrin This is a ring of seven alpha-1, 4-linked glucose units, in which a part of the H atoms is replaced by the group -CH 3 .
  • the degree of substitution per anhydroglucose unit is 1, 7 to 1, 9, ie per anhydroglucose unit statistically 1, 7 to 1, 9 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the methyl group. Accordingly, there are statistically 11, 9 to 13.3 methyl groups per cyclodextrin molecule.
  • the average molecular weight of these preferred compounds is between 1290 to 1330 daltons, more preferably narrow at 1310 daltons.
  • the mouthwash compositions of the present invention may contain, in addition to the foregoing essential ingredients and water, other ingredients of oral cleansers, mouthwashes, dentifrices and / or dentifrices.
  • oral cleansers foregoing essential ingredients and water
  • mouthwashes foregoing essential ingredients and water
  • dentifrices foregoing essential ingredients and water
  • dentifrices foregoing essential ingredients and water
  • dentifrices a dentifrices
  • dentifrices / or dentifrices.
  • the mouthwash compositions according to the invention may contain polyhydric alcohols, in particular xylitol or sorbitol or glycerol or 1,2-propylene glycol.
  • Xylitol also called “xylitol”
  • xylitol is a polyol (xy / o-1, 2,3,4,5-pentane pentene) belonging to the pentitols (5-hydric alcohols) which is obtained by catalytic hydrogenation of xylose
  • Mouthwash compositions contain, based on their weight, 0.25 to 5% by weight of xylitol, preferably 0.5 to 4% by weight, particularly preferably 0.75 to 3.75% by weight and in particular 1.00 to 2.75 wt .-%.
  • the mouthwash compositions of the invention may also contain glycerol.
  • Glycerol is referred to IUPAC as 1, 2,3-propanetriol, the INCI name is: glycerol, other names are for example 1, 2,3-trihydroxypropane, glycerol, oil sweet, or E 422.
  • preferred mouthwash compositions contain by weight 0.25 to 15 wt .-% glycerol, wherein inventive
  • Mouthwash compositions which, based on their weight, contain 0.5 to 12% by weight, preferably 0.75 to 11% by weight and in particular 1.00 to 10% by weight, of glycerol.
  • the mouthwash compositions according to the invention may contain further polyhydroxy compounds, preferably alcohols at least 2 OH groups, more preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
  • polyhydroxy compounds those having 2 to 12 OH groups and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
  • the (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
  • polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
  • mouthwash compositions according to the invention which additionally contain sorbitol, preferably in amounts of from 0.5 to 20% by weight, particularly preferably from 0.75 to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, in each case based on the total mean, included.
  • the total amount of polyhydroxy compounds in the mouthwash compositions according to the invention is 1.5 to 35% by weight, preferably 2.5 to 32.5% by weight, more preferably 5 to 30% by weight and in particular 7 to 24 wt .-%, each based on the total agent is.
  • Particularly preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they contain 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, particularly preferably 2 to 12% by weight and in particular 3 to 10% by weight of at least one polyhydric Alcohol from the group sorbitol and / or glycerol and / or 1, 2-Propylenglycol .-%, each based on the weight of the total mouthwash composition.
  • a preferred class of ingredients which may be included in the mouthwash compositions of the present invention are the surfactants.
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which do not contain any charges; have strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -OP (O) (OX) -OR 2 (EM) in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X
  • n is from 1 to 10
  • X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E ⁇ 1-11)
  • R 7 CO (AlkO ) n SO 3 M (EMI) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10
  • X is an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, amide-ether carboxylic acids,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglycerol disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates, and egg lisside ethers.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 ' " ' group in the molecule.
  • Alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates for example, the cocoalkyl-di-methylammoniumglycinat, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine fatty acid amide derivative.
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for forming internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group such as those available under the trade names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT types (Cognis), C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol, Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
  • Polyol fatty acid esters such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is a number from 1 to 20 stands
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 may differ from primary Derive alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (E4-IV):
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid,
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are mixtures of Homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • QAV QAV with behenyl radicals, in particular those known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide).
  • Other preferred QAV's have at least two behenyl residues, with QAV being particularly preferred, which are two behenyl residues on an imidazolinium backbone.
  • these substances for example, under the names Genamin ® KDMP (Clariant) and Crodazosoft ® DBQ (Crodauza) are.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An invention Particularly suitable compound from this group of substances is the commercially available under the name Tegoamid ® S 18 stearamidopropyl-dimethylamine.
  • the surfactant (s) are preferably used in the mouthwash compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, smaller amounts, for example from 0.05 to 5% by weight or from 0.1 to 2, 5 wt .-%, each based on the total agent, are preferred.
  • nonionic surfactants are used, among which the ethoxylated nonionic surfactants and the sugar surfactants are particularly preferred.
  • Preferred mouthwash compositions of the invention contain sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of the formula R 4 O- [G] P in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical of 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical of 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10, preferred sugar surfactants being from the group of the alkyl polyglucosides which have a degree of oligomerization p of from 1 to 3, preferably from 1, 1 to 2 and in particular from 1.2 to 1.5, and as alkyl radical R 4 a radical having 8 to 14 carbon atoms, preferably having 10 to 12 carbon atoms, carry.
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical of 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical of 5 or 6 carbon atoms
  • p represents numbers from 1 to 10
  • preferred sugar surfactants being from the group of the alkyl polyglucosides which have a degree of oli
  • Mouthwash compositions preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight and in particular from 0.15 to 1.2% by weight, of nonionic surfactant (s) (E), preferably ethoxylated nonionic surfactant (s) and in particular ethoxylated nonionic surfactant (s) having from 30 to 100, preferably 40 to 80 and in particular 50 to 70 EO groups ,
  • nonionic surfactant (s) (E) preferably ethoxylated nonionic surfactant (s) and in particular ethoxylated nonionic surfactant (s) having from 30 to 100, preferably 40 to 80 and in particular 50 to 70 EO groups ,
  • the mouthwash compositions of the invention may, for. B. also contain antimicrobial substances as preservatives or as antiplaque agents.
  • antimicrobial substances may, for. B. be selected from p-Hydroxybenzoeklaremethyl-, ethyl or propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylates, biguanides z. Chlorhexidine, thymol, etc.
  • preferred mouthwash compositions are characterized in that they additionally antiplaque agents, preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z.
  • antiplaque agents preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z.
  • biguanidine compounds are preferably contained in a very low concentration of 0.0025 to 0.04% by weight.
  • an antimicrobial Biguanidharm is preferably the 1, 1 in-hexamethylene-bis (4-chlorophenyl) - biguanide ("chlorhexidine”) in the form of a water-soluble, physiologically acceptable salt, eg. B. used in the form of acetate or as gluconate.
  • Other antimicrobial biguanide compounds which are suitable according to the invention are e.g. B. the polyhexamethylene biguanide compounds of the type Vantocil ⁇ R) IB (ICI) or the 1, 6-bis (4-chlorobenzylbiguanido) hexane (fluorohexidine).
  • compositions according to the invention are characterized in that they additionally antiplaque agents, preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl esters, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z.
  • antiplaque agents preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl esters, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z.
  • chlorhexidine thymol, preferably in amounts of 0.01 to 2.5 wt.%, Preferably from 0.05 to 1 wt.% And in particular from 0.1 to 0.5 wt.%, Each based on the total Means, included.
  • ingredients that may be included in the compositions of the invention are the anti-caries agents. These may be selected, for example, from organic or inorganic fluorides, for. Example of sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate and sodium fluorosilicate. Also zinc fluoride, stannous fluoride are preferred. An amount of 0.01-0.2% by weight of fluorine should preferably be present in the form of the compounds mentioned.
  • the mouthwash composition according to the invention additionally contains anti-caries agents, preferably fluorine compound (s), in particular sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride and sodium fluorosilicate, preferably in amounts of from 0.01 to 2.5% by weight, preferably from 0.02 to 1% by weight .% And in particular from 0.03 to 0.5 wt.%, Each based on the total agent, are inventively preferred.
  • fluorine compound s
  • sodium fluoride potassium fluoride
  • sodium monofluorophosphate zinc fluoride
  • tin fluoride tin fluoride
  • sodium fluorosilicate preferably in amounts of from 0.01 to 2.5% by weight, preferably from 0.02 to 1% by weight .% And in particular from 0.03 to 0.5 wt.%, Each based on the total agent, are inventively preferred.
  • the mouthwash compositions may also contain the insensitivity of the teeth-enhancing substances, for example, potassium salts such.
  • potassium salts such as potassium nitrate, potassium citrate, potassium chloride, potassium bicarbonate and potassium oxalate.
  • preferred mouthwash compositions are characterized in that they the insensitivity of the teeth-enhancing substances, preferably potassium salts, more preferably potassium nitrate and / or potassium citrate and / or potassium chloride and / or potassium bicarbonate and / or potassium oxalate, preferably in amounts of 0.05 to 5 wt.
  • compositions according to the invention can also additionally other wound-healing and anti-inflammatory substances, eg. B. agents for gingivitis included.
  • B. agents for gingivitis included Such substances may, for. B. be selected from allantoin, azulen, chamomile extracts, tocopherol, panthenol, bisabolol, sage extracts.
  • non-cationic, bactericidal component e.g. Phenols, resorcinols, bisphenols, salicylanilides and their halogenated derivatives, halogenated carbanilides and p-hydroxybenzoic acid esters.
  • Particularly preferred antimicrobial components are halogenated diphenyl ethers, e.g. 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'-tribromo-2'-hydroxydiphenyl ether and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan).
  • triclosan 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether
  • Triclosan is particularly preferably used in an amount of 0.01-0.3% by weight.
  • D-panthenol D - (+) - 2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide exhibits a biological activity corresponding to pantothenic acid.
  • the pantothenic acid (R - (+) - N - (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl- ⁇ -alanine) is a precursor in the biosynthesis of coenzyme A and is counted to the vitamin B complex (B3).
  • B3 vitamin B complex
  • These substances are known to promote wound healing and have a beneficial effect on the skin, and have therefore been occasionally described in toothpastes
  • the mouthwash compositions of the present invention preferably contain 0.05-5% by weight of panthenol or a salt of pantothenic acid ,
  • Retinol (3,7-dimethyl-9- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl) -2,4,6,8-nonatetraen-1-ol is the international common name for vitamin A1, but may also be used instead of retinol one of its derivatives having similar biological activity, for example an ester or the retinoic acid (tretinoin), one of its salts or its esters is preferably used, preferably a retinol ester, in particular a fatty acid ester of a fatty acid having 12-22 carbon atoms if retinol palmitate is used, an amount of 0.001 to 0.1% by weight is preferred when using a retinol ester, for example retinol palmitate with an activity of 1.710 6 IU per g When other retinol derivatives are used It is recommended to use at a concentration of 10 3 to 10 6 IU (international units) per 100 g.
  • Preferred mouthwash compositions according to the present invention contain, in addition to the abovementioned mandatory ingredients, preferably 0.01-1% by weight of a halogenated diphenyl ether 0.05-5% by weight of panthenol or a salt of pantothenic acid and 0.01-0.1% by weight .-% of a retinol ester, preferably retinol palmitate.
  • Suitable water-insoluble aroma oils are all natural and synthetic flavors customary for oral and dental care products. Natural flavors can be used both in the form of the essential oils isolated from the drugs and in the form of the individual components isolated from them.
  • At least one aromatic oil should be selected from the group of peppermint oil, spearmint oil, aniseed oil, star aniseed oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, cinnamon oil, clove oil, geranium oil, sage oil, pimento oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or one or more thereof isolated or synthetically produced Components of these oils should be included. The most important components of the oils mentioned are z.
  • Other suitable flavors are z.
  • Solubilizers from the group of ethoxylated Fettkladreglyceride include especially adducts of 20-60 moles of ethylene oxide with mono- and diglycerides of linear fatty acids having 12-18 carbon atoms or triglycerides of hydroxy fatty acids such as oxystearic acid or ricinoleic acid.
  • Further suitable solubilizers are ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters; these are preferably addition products of 20-60 moles of ethylene oxide with sorbitan monoesters and sorbitan diesters of fatty acids with 12-18 carbon atoms.
  • solubilizers are fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan ethoxylates; these are preferably mono- and diesters of C 12-18 fatty acids and adducts of 20-60 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol or 1 mole of sorbitol.
  • the formulations of the present invention preferably contain as solubilizers addition products of 20-60 moles of ethylene oxide with hydrogenated or uncured castor oil (i.e., oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride), with glycerol mono- and / or distearate, or with sorbitan mono- and / or distearate.
  • hydrogenated or uncured castor oil i.e., oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride
  • glycerol mono- and / or distearate i.e., oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride
  • glycerol mono- and / or distearate i.e., oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride
  • glycerol mono- and / or distearate i.e., oxystearic acid or ricinole
  • the preparations according to the invention may contain further components which are known per se and which are customary in antimicrobial preparations for the field of personal hygiene in order to improve their appearance, taste or handling.
  • physiologically acceptable dyes opacifiers or pearlescing agents are added.
  • natural or synthetic sweeteners preferably cariogenic carbohydrate-free sweeteners may be added. These include, for example, saccharin sodium, cyclamates, acesulfame potassium, aspartame (R) (L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester).
  • suitable sweeteners are, for example, sucrose, lactose, meltose, fructose.
  • the mouthwash compositions according to the invention preferably have viscosities (measured at 20 ° C. with Brookfield viscometer DV IM, spindle 4, 4 rpm) below 1000 mPas. Particular preference is given to viscosities below 500 mPas, more preferably below 250 mPas and in particular below 100 mPas.
  • the mouthwash compositions according to the invention can be used as consistency regulators, for.
  • natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carrageenan, tragacanth, starch and starch ethers, cellulose ethers such.
  • Carboxymethylcellulose Na-SaIz
  • hydroxyethylcellulose methylhydroxypropylcellulose
  • guar acacia
  • agar xanthan gum
  • succinoglycan gum locust bean gum
  • pectins water-soluble carboxyvinyl polymers
  • polyvinyl alcohol polyvinylpyrrolidone
  • polyethylene glycols in particular those with molecular weights of 1 500-1 000 000.
  • z. B phyllosilicates
  • montmorillonite clays colloidal thickened silicas such.
  • airgel silicas fumed silicas or finely ground precipitated silicas.
  • viscosity-stabilizing additives from the group of cationic, zwitterionic or ampholytic nitrogenous surfactants, hydroxypropyl-substituted hydrocolloids or polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers having an average molecular weight of from 1000 to 5000 or a combination of the compounds mentioned.
  • the mouthwash compositions according to the invention are distinguished from mouthwash compositions which do not contain cyclodextrins by a high stability against flocculation and sedimentation. They can be prepared by simply mixing the ingredients, for example, stirred tanks can be used. In this case, all ingredients can be mixed together at the same time or added to the mixing vessel one after the other. It has surprisingly been found that the stability of the compositions can be increased even further by adding the cyclodextrin as the last component, i. first mix all other ingredients of the mouthwash composition and then add the cyclodextrin or cyclodextrins.
  • Another object of the present invention is therefore a method for producing a mouthwash composition, wherein the ethanol, water and optionally further Ingredients are mixed together, wherein 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin - based on the produced mouthwash composition - as an ingredient in the mouthwash composition stirs.
  • the powdered cyclodextrins can be premixed with liquid compounds.
  • liquid compounds for this purpose, in particular alcohol (s) and / or the aroma oils have proven to be suitable.
  • Another object of the present invention is a method for cleaning the oral cavity, in which a mouthwash composition according to the invention is diluted or introduced undiluted into the oral cavity and removed from it again after a contact time.
  • the reaction time is 5 seconds to 5 minutes, preferably 20 to 240 seconds, more preferably 30 to 180 seconds and especially 60 to 120 seconds.
  • the ready solution is moved within the contact time in the mouth, which can assist the user by rinsing or Gurgelschulen.
  • the introduction of the mouthwash composition according to the invention in the oral cavity in amounts of 3 to 50 ml, preferably from 5 to 40 ml, more preferably from 10 to 30 ml and in particular from 15 to 50 ml per application.
  • the use of the method according to the invention by the consumer can be ensured if the mouthwash compositions according to the invention are provided with a corresponding instruction for use.
  • Such mouthwash compositions are essentially a "kit" of the packaged mouthwash composition and instructions for use.
  • kits of the invention comprise at least one package.
  • This packaging is used in the not even dimensionally stable mouthwash compositions according to the invention for their storage and facilitates their dosage and use.
  • Packaging preferred according to the invention is, for example, tubes, dispensers, bottles, cans, pots, pots, spray cans, boxes, buckets, boxes, tubs, etc. They can be made of a wide variety of materials, for example plastic, metal, glass, composites, etc.
  • Packaging for cosmetic products in general, and for mouthwashes in particular are broadly described in the art, and depending on the cosmetic product to be packaged, a wide variety of commercial packaging exists in a wide variety of shapes and sizes.
  • the packaged mouthwash compositions according to the invention can be provided in a kit with an outer packaging - but for cost reasons, this will only be practiced in higher-valued and higher-priced agents of the invention.
  • the outer packaging can be made from a wide variety of materials and can take on a wide variety of shapes. For higher quality products, a tinplate can with removable lid can recommend. Also plastic boxes are possible embodiments. These outer packaging have the advantage of being appropriately decorated and used as a storage container after consumption. For products whose outer packaging is to be disposed of after use, a cardboard box is recommended. Cardboards have the advantage of low cost and easy printability. Colored and formal designs can be varied widely in these outer packaging.
  • Kits according to the invention which have at least one packaging directly surrounding the mouthwash composition and an outer packaging containing this packaging, which is preferably selected from cardboard boxes, are preferred according to the invention.
  • the above-mentioned kit according to the invention comprises an instruction manual which gives the consumer instructions for use for the mouthwash composition.
  • "Instructions for use” in the sense of the present application can not only be written versions in any language, but also visual representations such as pictograms.
  • the instructions for use may be permanently attached to or attached to the packaging.
  • the instructions for use may be applied to the outside of the package.
  • the instructions for use may also be applied to the inside of the package in preferred embodiments of the present invention. This embodiment is particularly recommended in kits according to the invention, which have an outer packaging.
  • the instructions for use may be printed directly on the outside and / or inside of the package become. But it is also possible and preferred, separately prefabricated instructions for use, which may be configured fragrant, adherent to the packaging. Possibilities for this include gluing on labels, shrinking of films, the mechanical attachment of labels, papers, boxes, cards, etc. by means of snap, snap or clamp connections.
  • the scope of design for packaging developers is almost limitless.
  • kits according to the invention which have an additional outer packaging.
  • the separate instructions for use can be made on paper, cardboard, plastic, etc. in the form of sheets, sheets, cards, cards, flyers, fanfolds, etc.
  • the separate instructions for use has the advantage that the consumer can fix them in an exposed position and read repeatedly when using the agent. Also, such a separate instruction manual can be taken out of the packaging and read several times in changing places, without always the complete kit must be carried.
  • Kits according to the invention in which the instructions for use are designed as a separate supplement, are a further preferred embodiment of the present invention.
  • the instructions for use preferably lead the consumer to use the method according to the invention.
  • compositions according to the invention lead to a number of consumer advantages, the list below not being exhaustive. Particular preference is given to the use of mouthwash compositions according to the invention for cleaning the oral cavity and / or for reducing plaque and / or for preventing and / or reducing halitosis for whitening the teeth and / or for prophylactic prevention of caries and / or for prophylactic prevention of gingivitis and / or prophylactic prevention of periodontitis and / or prophylactic prevention of aphthae and / or prophylactic prevention of bite irritation and / or prophylactic prevention of mucosal infections and / or prophylactic prevention of herpes stomatitis.
  • Example E 0.1 g of a compound containing from 0.6 to 0.9 - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H
  • Groups (n 1 or 2) per amylose unit substituted beta-cyclodextrin mixed with 1 g of peppermint oil and added to the rest of the composition.
  • composition of the mouthwashes is shown in the following table:
  • the mouthwashes were filled into glass bottles and stored for four weeks at room temperature.
  • the comparative example showed marked flocculation after storage, while the mouthwash according to the invention remained completely clear (see FIG. 1).

Abstract

Mouthwash compositions, i.e. both ready-to-use mouthwashes and also mouthwash concentrates to be diluted, which at low viscosity are more sedimentation-stable and flocculation-stable than mouthwashes hitherto, comprise - based on their weight - ethanol, water and 0.001 to 5% by weight of at least one cyclodextrin.

Description

STABILISIERTE MUNDWÄSSER UND MUNDWASSERKONZENTRATE ENTHALTEND STABILIZED MOUTH WATERS AND MOUTHWATER CONCENTRATES CONTAINING
CYCLODEXTRIN (DERIVAT)CYCLODEXTRIN (DERIVATIVE)
Die Erfindung betrifft gebrauchsfertige Mundwässer sowie zu verdünnende Mundwasserkonzentrate, die aufgrund von speziellen Inhaltsstoffen stabiler gegen Sedimentation und/oder Ausflocken von Inhaltsstoffen sind.The invention relates to ready-to-use mouthwashes and mouthwash concentrates to be diluted, which are more stable to sedimentation and / or flocculation of ingredients due to special ingredients.
In der Mund- und Zahnpflege werden neben Zahnpasten vielfach flüssige Zubereitungen eingesetzt, bei welchen der Reinigungs- und Pflegeeffekt durch den Kontakt der Zubereitung mit der Mundhöhle erzielt wird, ohne daß es eines zusätzlichen Hilfsmittels wie einer Zahnbürste bedarf. Diese Zubereitungen, die üblicherweise als Mundwässer bezeichnet werden, bieten dadurch einen besonderen Anwendungskomfort und gewährleisten darüber hinaus, daß auch schwer zugängliche Bereiche der Mundhöhle, insbesondere an den Zähnen, mit der Zubereitung in Kontakt kommen.In the oral and dental care in addition to toothpastes often liquid preparations are used, in which the cleaning and care effect is achieved by the contact of the preparation with the oral cavity, without the need for an additional tool, such as a toothbrush. These preparations, which are commonly referred to as mouthwashes, thereby offering a special ease of use and also ensure that even difficult to reach areas of the oral cavity, especially on the teeth, come into contact with the preparation.
Während Mundwässer in der Vergangenheit lediglich zur Erfrischung des Mund- und Rachenraumes und zur Verbesserung des Mundgeruchs dienten, übernehmen sie heute Aufgaben wie z. B. eine plaqueanlösende Wirkung, und sie dienen als Träger von Antikarieswirkstoffen oder antibakteriellen Wirkstoffen zur Plaquebekämpfung. Mundwässer werden als dünnflüssige wäßrige oder wäßrig-alkoholische Formulierungen angeboten bzw. als wasserverdünnbare Konzentrate. Durch die Applikation in Form einer dünnflüssigen Zubereitung wird eine gute Verteil barkeit und ein guter Kontakt mit der Mundhöhle erreicht. Neben der Reinigung der Zähne erwartet der Verbraucher von den gattungsgemäßen Produkten auch eine Pflege der Zähne und der Mundhöhle. So sind insbesondere ein „sauberes" Gefühl, d.h. eine glatte und glänzende Zahnoberfläche sowie ein frisches Gefühl im Mund wesentliche Aspekte für den Kaufanreiz von Zubereitungen zur Mund- und Zahnpflege und -reinigung. Ein erfolgreiches Mittel der gattungsgemäßen Art sollte daher die Zähne gründlich reinigen, ohne den Zahn oder die Zahnoberfläche zu schädigen und gleichzeitig Mundgeruch verringern und/oder verhindern. Mundwässer sind im Stand der Technik breit beschrieben. Die DE 33 41 466 A1 offenbart wäßrige Mundpflegemittel, welche neben 1 bis 3 Gew.-% Wasserstoffperoxid 3 bis 15 Gew.-% Glycerin und/oder Sorbit sowie 3 bis 10 Gew.-% Ethanol enthalten.While mouthwashes were used in the past merely to refresh the mouth and throat and to improve the bad breath, they take over today tasks such. A plaque-dissolving effect, and they serve as carriers of anti-caries agents or antibacterial agents for plaque control. Mouthwashes are available as low-viscosity aqueous or aqueous-alcoholic formulations or as water-dilutable concentrates. The application in the form of a low-viscosity preparation is a good distribution availability and good contact with the oral cavity achieved. In addition to the cleaning of the teeth, the consumer of the generic products also expected a care of the teeth and the oral cavity. In particular, a "clean" feel, ie a smooth and shiny tooth surface as well as a fresh mouthfeel are essential aspects for the buying incentive of oral and dental care and cleaning preparations. A successful agent of the generic type should therefore thoroughly clean the teeth, without damaging the tooth or the tooth surface while reducing and / or preventing bad breath. Mouthwashes are widely described in the art. DE 33 41 466 A1 discloses aqueous oral care products containing in addition to 1 to 3 wt .-% hydrogen peroxide 3 to 15 wt .-% glycerol and / or sorbitol and 3 to 10 wt .-% ethanol.
Die europäische Patentanmeldung EP 0 497 476 A2 offenbart Antiplaque-Zusammensetzungen, welche in Form von Mundspülungen 1 bis 20 Gew.-% Glycerin, 1 bis 20 Gew.-% Propylenglycol, 1 bis 25 Gew.-% Sorbitol und 5 bis 20 Gew.-% Ethanol enthalten können.European Patent Application EP 0 497 476 A2 discloses antiplaque compositions which in the form of mouthwashes comprise 1 to 20% by weight of glycerol, 1 to 20% by weight of propylene glycol, 1 to 25% by weight of sorbitol and 5 to 20% by weight. -% ethanol can contain.
Schließlich beschreibt das U.S. Patent 4,130,638 Mundwasserzusammensetzungen, welche 10- 25% Ethanol, 0.5- 2.5% Pluronic® Tensid sowie Thymol, Menthol und Eucalyptol enthalten.Finally, U.S. Patent 4,130,638 discloses mouthwash compositions comprising 10- 25% ethanol, 0.5- 2.5% Pluronic ® surfactant and thymol, menthol and eucalyptol.
Mundwässer werden oft in der Form von Konzentraten angeboten, die vom Verbraucher direkt vor der Anwendung mit Wasser verdünnt werden. Da dies den Zugang zu Wasser und einem Mischbehälter voraussetzt, stoßen gebrauchsfertige Mundwässer, die beispielsweise direkt aus der Verpackung in den Mund aufgenommen und nach der Benutzung ausgespuckt werden können, auf gesteigertes Verbraucherinteresse.Mouthwash is often offered in the form of concentrates, which are diluted with water by the consumer just before use. Since this requires access to water and a mixing container, ready-to-use mouthwashes, which, for example, can be taken directly from the packaging into the mouth and spit out after use, are met with increased consumer interest.
Ein Problem, das sowohl die gebrauchsfertigen Mundwässer als auch dieA problem that both the ready-to-use mouthwashes and the
Mundwasserkonzentrate besitzen, ist die Sedimentation und/oder Ausflockung von Bestandteilen, die in der Zusammensetzung schwer löslich sind, beispielsweise von Konservierungsmitteln, Aromen, Ölen usw.. Dieses Problem kann nicht mit den üblichen Methoden (Zusatz von Verdickern) gelöst werden, da die Viskosität von Mundwasserzusammensetzung auf einen engen Bereich festgelegt ist. Zu hohe Viskositäten verhindern das Gurgeln und Mundspülen und werden vom Verbraucher als unangenehm empfunden.Have mouthwash concentrates, is the sedimentation and / or flocculation of ingredients that are difficult to dissolve in the composition, such as preservatives, flavors, oils, etc. This problem can not be solved with the usual methods (addition of thickeners), since the viscosity of mouthwash composition is set to a narrow range. Too high viscosities prevent gargling and mouth rinsing and are perceived by the consumer as unpleasant.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Mundwasserzusammensetzungen, d.h. sowohl gebrauchsfertige Mundwässer als auch zu verdünnende Mundwasserkonzentrate bereitzustellen, die bei niedriger Viskosität sedimentations- und ausflockstabiler sind als die derzeitigen Mundwässer.It is an object of the present invention to provide mouthwash compositions, i. to provide both ready-to-use mouthwashes and mouthwash concentrates to be thinned, which are less susceptible to sedimentation and flocculation at low viscosity than current mouthwashes.
Es wurde nun gefunden, daß der Einsatz von Cyclodextrinen und bestimmten Cyclodextrinderivaten in definierten Mengen die genannten Probleme löst.It has now been found that the use of cyclodextrins and certain cyclodextrin derivatives in defined amounts solves the problems mentioned.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in einer ersten Ausführungsform Mundwasserzusammensetzungen, enthaltend bezogen auf ihr Gewicht a) Ethanol; b) Wasser; c) 0,001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyclodextrins.In a first embodiment, the present invention relates to mouthwash compositions containing, based on their weight, a) ethanol; b) water; c) 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin.
„Mundwasser" bzw. Mundwasserzusammensetzung" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch so genannte Mundspülungen, Anti-Plaque-Spülungen usw.. „Gebrauchsfertig" im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet, daß die Zusammensetzung ohne weitere Verarbeitungsschritte (z.B. Verdünnung) aus der Verpackung entnommen und vom Verbraucher angewendet werden kann und soll."Mouthwash" or "mouthwash" in the context of the present invention are also so-called mouthwashes, anti-plaque rinses, etc. "Ready to use" in the context of the present invention means that the composition without further processing steps (eg dilution) removed from the package and can and should be used by consumers.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen enthalten Ethanol, wobei bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen bezogen auf ihr Gewicht 0,5 bis 60 Gew.-% Ethanol enthalten und wobei sich die Angabe auf reinen Alkohol (100 %) bezieht, auch wenn dieser nicht als 100%iges Ethanol eingesetzt wurde, da Ethanol mit Wasser ein Azeotrop bildet, das aus 95,57 Gew.-% Ethanol und 4,43 Gew.-% Wasser besteht und konstant bei 78,2°C siedet.The mouthwash compositions of the present invention contain ethanol, with preferred mouthwash compositions containing by weight 0.5 to 60% by weight of ethanol, and the claim refers to pure alcohol (100%), even if not used as 100% ethanol, since ethanol forms an azeotrope with water, which consists of 95.57 wt .-% ethanol and 4.43 wt .-% water and boiling constant at 78.2 ° C.
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen höhere Mengen an Ethanol, wobei erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen besonders bevorzugt sind, die bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 35 Gew.-% Ethanol enthalten.With particular preference, the mouthwash compositions according to the invention contain higher amounts of ethanol, mouthwash compositions according to the invention being particularly preferred which contain 1 to 50% by weight, preferably 1 to 5 to 45% by weight, particularly preferably 3 to 40% by weight. % and in particular 5 to 35 wt .-% ethanol.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen enthalten zusätzlich als weiteren zwingenden Inhaltsstoff Wasser, welches in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen bis zu 99,5 Gew.-% enthalten sein kann. Bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen enthalten bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 60 Gew.-% Wasser.The mouthwash compositions according to the invention additionally contain, as further obligatory ingredient, water which may be present in the compositions according to the invention in quantities of up to 99.5% by weight. Preferred mouthwash compositions according to the invention contain, based on their weight, 1 to 99.5% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight and in particular 40 to 60% by weight of water.
Das in den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen enthaltene Wasser kann Leitungswasser sein, dessen Härtegrad je nach Herstellungsort bzw. Quelle des Wassers variieren kann. Möglich und bevorzugt ist es jedoch, Wasser mit Härtegraden zwischen 0 und 20°dH, vorzugsweise zwischen 1 und 16°dH einzusetzen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von technisch vollentsalztem Wasser („Wasser VE"), das mit Hilfe von Ionenaustauschern weitgehend von Salzen befreit wurde.The water contained in the mouthwash compositions according to the invention may be tap water, the degree of hardness of which may vary depending on the place of manufacture or the source of the water. However, it is possible and preferred to use water with degrees of hardness between 0 and 20 ° dH, preferably between 1 and 16 ° dH. Particularly preferred is the use of technically demineralized water ("water VE"), which has been largely freed from salts with the aid of ion exchangers.
Als dritte wesentliche Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,001 bis 5 Gew.-% mindesten eines Cyclodextrins, wobei unter Cyclodextrin im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cyclodextrinderivate verstanden werden. Vorzugsweise wird auch dieser dritte Inhaltsstoff innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt, so daß bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,03 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,04 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-% Cyclodextrin(e) enthalten, wobei sich diese Angaben wiederum auf die gesamte Mundwasserzusammensetzung beziehen.As a third essential component, the compositions according to the invention contain from 0.001 to 5% by weight of at least one cyclodextrin, cyclodextrin in the context of the present invention also to be understood as meaning cyclodextrin derivatives. Preferably, too this third ingredient is used within narrower ranges of amounts, so that preferred mouthwash compositions of the invention are from 0.01% to 2.5%, preferably from 0.02% to 2%, more preferably from 0.03% to 1% by weight, more preferably 0.04 to 0.5 wt .-% and in particular 0.05 to 0.25 wt .-% cyclodextrin (s), said information in turn relate to the total mouthwash composition.
Cyclodextrine, die nach ihrem Entdecker auch Schardinger-Dextrine oder Cycloamylosen bzw. Cycloglucane genannt werden, sind nichtreduzierende Dextrine, die bei Einwirkung von Cyclodextrin-Glycosyltransferase (CGTase) auf lösliche Stärke oder Amylose oder Amylodextrin (= höhere Malto-Oligosaccharide) gebildet werden. Die Cyclodextrine bestehen aus 6, 7 oder 8 alpha-1 ,4-verknüpften Glucose-Einheiten u. werden als alpha-, beta- oder gamma-Cyclodextrine bezeichnet. Alpha-Cyclodextrin wird demnach auch als Cyclohexaamylose, beta-Cyclodextrin auch als Cycloheptaamylose und gamma-Cyclodextrin auch als Cyclooctyamylose bezeichnet. Auf Grund ihrer molekularen Struktur bilden Cyclodextrine durchgehende Kanäle, in denen "Gastmoleküle" bis zur Sättigung eingeschlossen werden können. Die Aufnahmemöglichkeit und -kapazität hängt vom jeweiligen Größenverhältnis Gastmolekül/Hohlraum ab; letzterer liegt zwischen 0,6 und 1 nm.Cyclodextrins, which according to their discoverer are also called Schardinger-dextrins or cycloamyloses or cycloglucans, are non-reducing dextrins which are formed on the action of cyclodextrin glycosyltransferase (CGTase) on soluble starch or amylose or amylodextrin (= higher malto-oligosaccharides). The cyclodextrins consist of 6, 7 or 8 alpha-1, 4-linked glucose units u. are referred to as alpha, beta or gamma cyclodextrins. Alpha-cyclodextrin is therefore also referred to as cyclohexaamylose, beta-cyclodextrin also as cycloheptaamylose and gamma-cyclodextrin as Cyclooctyamylose. Due to their molecular structure, cyclodextrins form continuous channels in which "guest molecules" can be trapped to saturation. The ability to record and capacity depends on the size ratio guest molecule / cavity; the latter is between 0.6 and 1 nm.
Alpha-Cyclodextrin läßt sich beispielsweise durch folgende Formel veranschaulichen:Alpha-cyclodextrin can be exemplified by the following formula:
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Erfindungsgemäße bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen enthalten ein oder mehrere Cyclodextrine, die durch Stärkeabbau gewonnen wurden. Bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein natürliches Cyclodextrin enthalten, wobei bevorzugte natürliche Cyclodextrine ausgewählt sind aus alpha-Cyclodextrin mit sechs Glucoseeinheiten und/oder beta-Cyclodextrin mit sieben Glucoseeinheiten und/oder gamma-Cyclodextrin mit acht Glucoseeinheiten.Preferred mouthwash compositions of the present invention contain one or more cyclodextrins derived from starch degradation. Preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they comprise at least one natural cyclodextrin, preferred natural cyclodextrins being selected from alpha-cyclodextrin with six glucose units and / or beta-cyclodextrin with seven glucose units and / or gamma-cyclodextrin with eight glucose units.
Die freien Hydroxygruppen der Glucoseeinheiten können chemisch modifiziert, beispielsweise verestert oder verethert werden. Eine besonders bevorzugte Derivatisierung stellt die Veretherung dar, wobei insbesondere Methyl- und/oder Hydroxypropylether bevorzugt sind.The free hydroxyl groups of the glucose units can be chemically modified, for example esterified or etherified. A particularly preferred derivatization is the etherification, with particular preference being given to methyl and / or hydroxypropyl ethers.
Auch diese Derivate können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Cyclodextrinderivat enthalten, wobei bevorzugte Cyclodextrinderivate ausgewählt sind ausThese derivatives can also be used according to the invention. Here, preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one cyclodextrin derivative, preferred cyclodextrin derivatives being selected from
Hydroxypropyl-alpha-Cyclodextrin und/oderHydroxypropyl-alpha-cyclodextrin and / or
Hydroxypropyl-beta-Cyclodextrin und/oderHydroxypropyl-beta-cyclodextrin and / or
Hydroxypropyl-gamma-Cyclodextrin und/oderHydroxypropyl gamma cyclodextrin and / or
Methyl-alpha-Cyclodextrin und/oderMethyl alpha cyclodextrin and / or
Methyl-beta-Cyclodextrin und/oderMethyl-beta-cyclodextrin and / or
Methyl-gamma-Cyclodextrin.Methyl-gamma-cyclodextrin.
Mit besonderem Vorzug läßt sich erfindungsgemäß 2-Hydroxypropyl-beta-Cyclodextrin einsetzen. Dies ist ein Ring aus sieben alpha-1 ,4-verknüpften Glucose-Einheiten, bei denen ein Teil der H- Atome durch die Gruppierung -[CH2-CH(CH3)-O]n-H ersetzt ist. Der Index n kann für Werte von 0 (unsubstituiert), 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 stehen, wobei Werte von 1 oder 2 bevorzugt und der Wert 1 insbesondere bevorzugt sind. In bevorzugten Verbindungen beträgt der Substitutionsgrad pro Anhydroglucoseinheit 0,6 bis 0,9, d.h. pro Anhydroglucoseinheit sind statistisch 0,6 bis 0,9 Wasserstoffatome der OH-Gruppen durch die o.g. Gruppierung ersetzt. Pro Cyclodextrinmolekül liegen demnach statistisch 3,5 bis 6,3 2-Hydroxypropyleinheiten vor. Das mittlere Molekulargewicht dieser bevorzugten Verbindungen liegt zwischen 1380 bis 1500 Dalton.With particular preference, 2-hydroxypropyl-beta-cyclodextrin can be used according to the invention. This is a ring of seven alpha-1, 4-linked glucose units in which some of the H atoms are replaced by the moiety - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H. The subscript n can stand for values of 0 (unsubstituted), 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, with values of 1 or 2 being preferred and the value 1 being particularly preferred. In preferred compounds, the degree of substitution per anhydroglucose unit is 0.6 to 0.9, ie per anhydroglucose unit statistically 0.6 to 0.9 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the above-mentioned grouping. Accordingly, there are statistically 3.5 to 6.3 2-hydroxypropyl units per cyclodextrin molecule. The average molecular weight of these preferred compounds is between 1380 and 1500 daltons.
Mit besonderem Vorzug läßt sich erfindungsgemäß auch 2-Hydroxypropyl-alpha-Cyclodextrin einsetzen. Dies ist ein Ring aus sechs alpha-1 ,4-verknüpften Glucose-Einheiten, bei denen ein Teil der H-Atome durch die Gruppierung -[CH2-CH(CH3)-O]n-H ersetzt ist. Der Index n kann für Werte von 0 (unsubstituiert), 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 stehen, wobei Werte von 1 oder 2 bevorzugt und der Wert 1 insbesondere bevorzugt sind. In bevorzugten Verbindungen beträgt der Substitutionsgrad pro Anhydroglucoseinheit 0,5 bis 0,8, d.h. pro Anhydroglucoseinheit sind statistisch 0,5 bis 0,8 Wasserstoffatome der OH-Gruppen durch die o.g. Gruppierung ersetzt. Pro Cyclodextrinmolekül liegen demnach statistisch 3 bis 4,8 2-Hydroxypropyleinheiten vor. Das mittlere Molekulargewicht dieser bevorzugten Verbindungen liegt zwischen 1150 bis 1250 Dalton.With particular preference, 2-hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin can also be used according to the invention. This is a ring of six alpha-1, 4-linked glucose units in which some of the H atoms are replaced by the moiety - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H. The subscript n can stand for values of 0 (unsubstituted), 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, with values of 1 or 2 being preferred and the value 1 being particularly preferred. In preferred compounds, the degree of substitution per anhydroglucose unit is 0.5 to 0.8, ie per anhydroglucose unit statistically 0.5 to 0.8 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the above-mentioned grouping. Per Accordingly, cyclodextrin molecules are statistically present in 3 to 4.8 2-hydroxypropyl units. The average molecular weight of these preferred compounds is between 1150 to 1250 daltons.
Mit besonderem Vorzug läßt sich erfindungsgemäß auch Methyl-beta-Cyclodextrin einsetzen. Dies ist ein Ring aus sieben alpha-1 ,4-verknüpften Glucose-Einheiten, bei denen ein Teil der H- Atome durch die Gruppierung -CH3 ersetzt ist. In bevorzugten Verbindungen beträgt der Substitutionsgrad pro Anhydroglucoseinheit 1 ,7 bis 1 ,9, d.h. pro Anhydroglucoseinheit sind statistisch 1 ,7 bis 1 ,9 Wasserstoffatome der OH-Gruppen durch die Methylgruppe ersetzt. Pro Cyclodextrinmolekül liegen demnach statistisch 11 ,9 bis 13,3 Methylgruppen vor. Das mittlere Molekulargewicht dieser bevorzugten Verbindungen liegt zwischen 1290 bis 1330 Dalton, besonders bevorzugt eng bei 1310 Dalton.With particular preference can be used according to the invention also methyl-beta-cyclodextrin. This is a ring of seven alpha-1, 4-linked glucose units, in which a part of the H atoms is replaced by the group -CH 3 . In preferred compounds, the degree of substitution per anhydroglucose unit is 1, 7 to 1, 9, ie per anhydroglucose unit statistically 1, 7 to 1, 9 hydrogen atoms of the OH groups are replaced by the methyl group. Accordingly, there are statistically 11, 9 to 13.3 methyl groups per cyclodextrin molecule. The average molecular weight of these preferred compounds is between 1290 to 1330 daltons, more preferably narrow at 1310 daltons.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen können zusätzlich zu den vorstehend genannten wesentlichen Inhaltsstoffen und Wasser weitere Inhaltsstoffe von Mundreinigungsmitteln, Mundpflegemitteln, Zahnreinigungsmitteln und/oder Zahnpflegemitteln enthalten. Die bevorzugten weiteren Inhaltsstoffe werden nachstehend beschrieben.The mouthwash compositions of the present invention may contain, in addition to the foregoing essential ingredients and water, other ingredients of oral cleansers, mouthwashes, dentifrices and / or dentifrices. The preferred further ingredients are described below.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen können mehrwertige Alkohole, insbesondere Xylit bzw. Sorbit bzw. Glycerin bzw. 1 ,2-Propylenglycol enthalten. Xylitol, auch „Xylit" genannt, ist ein zu den Pentiten (5-wertige Alkohole) gehörendes Polyol (xy/o-1 ,2,3,4,5- Pentanpentol), das durch katalytische Hydrierung von Xylose gewonnen wird. Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen enthalten bezogen auf ihr Gewicht 0,25 bis 5 Gew.-% Xylitol, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 bis 3,75 Gew.-% und insbesondere 1 ,00 bis 2,75 Gew.-%.The mouthwash compositions according to the invention may contain polyhydric alcohols, in particular xylitol or sorbitol or glycerol or 1,2-propylene glycol. Xylitol, also called "xylitol", is a polyol (xy / o-1, 2,3,4,5-pentane pentene) belonging to the pentitols (5-hydric alcohols) which is obtained by catalytic hydrogenation of xylose Mouthwash compositions contain, based on their weight, 0.25 to 5% by weight of xylitol, preferably 0.5 to 4% by weight, particularly preferably 0.75 to 3.75% by weight and in particular 1.00 to 2.75 wt .-%.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen können auch Glycerin enthalten. Glycerin wird nach IUPAC aIs 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet, die INCI-Bezeichnung ist: Glycerin, andere Namen sind beispielsweise 1 ,2,3-Trihydroxypropan, Glycerol, Ölsüß, oder E 422. Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen enthalten bezogen auf ihr Gewicht 0,25 bis 15 Gew.-% Glycerin, wobei erfindungsgemäßeThe mouthwash compositions of the invention may also contain glycerol. Glycerol is referred to IUPAC as 1, 2,3-propanetriol, the INCI name is: glycerol, other names are for example 1, 2,3-trihydroxypropane, glycerol, oil sweet, or E 422. According to the invention preferred mouthwash compositions contain by weight 0.25 to 15 wt .-% glycerol, wherein inventive
Mundwasserzusammensetzungen bevorzugt sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,5 bis 12 Gew.- %, vorzugsweise 0,75 bis 11 Gew.-% und insbesondere 1 ,00 bis 10 Gew.-% Glycerin enthalten.Mouthwash compositions are preferred which, based on their weight, contain 0.5 to 12% by weight, preferably 0.75 to 11% by weight and in particular 1.00 to 10% by weight, of glycerol.
Zusätzlich zu Glycerin und Xylitol können die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen weitere Polyhydroxyverbindungen, vorzugsweise Alkohole mit mindestens 2 OH-Gruppen, besonders bevorzugt Mannit, Xylitol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und deren Mischungen, enthalten.In addition to glycerol and xylitol, the mouthwash compositions according to the invention may contain further polyhydroxy compounds, preferably alcohols at least 2 OH groups, more preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
Unter den Polyhydroxyverbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.Among the polyhydroxy compounds, those having 2 to 12 OH groups and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH2OH) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CHz)n-CH(OH)CH2OH mit n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH) CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1 )- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example, glycol (CH 2 (OH) CH 2 OH) and other 1, 2-diols such as H- (CHz) n -CH (OH) CH 2 OH where n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH 2 ) n -CH ( OH) CH 2 CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 used according to the invention. The (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen, die zusätzlich Sorbitol, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,75 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 ,00 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Particular preference is given to mouthwash compositions according to the invention which additionally contain sorbitol, preferably in amounts of from 0.5 to 20% by weight, particularly preferably from 0.75 to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, in each case based on the total mean, included.
Besonders bevorzugt ist weiterhin, daß die Gesamtmenge an Polyhydroxyverbindungen in den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen 1 ,5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 32,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt.It is furthermore particularly preferred for the total amount of polyhydroxy compounds in the mouthwash compositions according to the invention to be 1.5 to 35% by weight, preferably 2.5 to 32.5% by weight, more preferably 5 to 30% by weight and in particular 7 to 24 wt .-%, each based on the total agent is.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% mindestens eines mehrwertigen Alkohols aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglycol.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Mundwasserzusammensetzung, enthalten.Particularly preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they contain 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, particularly preferably 2 to 12% by weight and in particular 3 to 10% by weight of at least one polyhydric Alcohol from the group sorbitol and / or glycerol and / or 1, 2-Propylenglycol .-%, each based on the weight of the total mouthwash composition.
Eine bevorzugte Klasse von Inhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen enthalten sein kann, stellen die Tenside dar.A preferred class of ingredients which may be included in the mouthwash compositions of the present invention are the surfactants.
Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind.The term "surfactants" is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. One distinguishes anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which do not contain any charges; have strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
Als anionische Tenside (E1 ) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono- , Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms (Soaps), ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) χ -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16, acylsarcosides having 8 to 24 carbon atoms Atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl ester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefinsulfonates with 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, - alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylenepropylene glycol sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the adducts of about 2 15 molecules represent ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
R1(OCH2CH2)n-O-P(O)(OX)-OR2 (EM) in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (EΞ 1-11) R7CO(AIkO)nSO3M (EMI) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -OP (O) (OX) -OR 2 (EM) in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (EΞ1-11) R 7 CO (AlkO ) n SO 3 M (EMI) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation, monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x-COR8 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x -COR 8
I CHO(CH2CH2O)yH (EMII)I CHO (CH 2 CH 2 O) y H (EMII)
I CH2O(CH2CH2O)ZSO3XI CH 2 O (CH 2 CH 2 O) Z SO 3 X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, , Amidethercarbonsäuren,in which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, amide-ether carboxylic acids,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten,welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie E iwe issf ettsä u re ko nd e nsate .Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglycerol disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates, and egg lisside ethers.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder - SO3'"' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di- methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 '"' group in the molecule. Alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example, the cocoalkyl-di-methylammoniumglycinat, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.A preferred zwitterionic surfactant is known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine fatty acid amide derivative.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl- N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylamino- ethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for forming internal Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group , end-capped adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear or branched fatty alcohols containing 8 to 30 carbon atoms, with fatty acids containing 8 to 30 carbon atoms, with a methyl or C 2 -C 6 -alkyl radical. atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT types (Cognis), C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol, Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oderPolyol fatty acid esters, such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or
Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)Sovermol types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I)R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,in which R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, and w is a number from 1 to 20 stands,
Aminoxide,Amine oxides,
Hydroxymischether,hydroxy mixed,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Addition products of ethylene oxide to fatty acid alkanolamides and fatty amines,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
Figure imgf000013_0001
Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
Figure imgf000013_0001
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-AIkOhOl verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9Z11- Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl- alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/-i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be integer and here before For all given values p = 1 to 6, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 may differ from primary Derive alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Preference is given to alkyl oligoglucosides of the chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) which are obtained as a feedstock in the distillative separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol and in a proportion of less than 6% by weight C 12 - AIkOhOl can be contaminated as well as Alkyloligoglucoside on the basis of technical C 9Z11 - Oxoalkohole (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C12 / -i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (E4-III),Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-III),
R5CO-NR6-[Z] (E4-III)R 5 CO-NR 6 - [Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglu- camide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (E4-IV):
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV)R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.The preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.Furthermore, very particularly preferred nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. Under "normal" homolog distribution are mixtures of Homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammonium- chlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg. For example, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
Bevorzugt einsetzbar sind erfindungsgemäß QAV mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. - Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf, wobei QAV, welche zwei Behenylreste an einem Imidazoliniumrückgrat besonders bevorzugt sind. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter den Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant) und Crodazosoft® DBQ (Crodauza).According to the invention, preference is given to using QAV with behenyl radicals, in particular those known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide). Other preferred QAV's have at least two behenyl residues, with QAV being particularly preferred, which are two behenyl residues on an imidazolinium backbone. Commercially available, these substances, for example, under the names Genamin ® KDMP (Clariant) and Crodazosoft ® DBQ (Crodauza) are.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An invention Particularly suitable compound from this group of substances is the commercially available under the name Tegoamid ® S 18 stearamidopropyl-dimethylamine.
Das bzw. die Tensid(e) werden in den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, wobei geringere Mengen, beispielsweise von 0,05 bis 5 Gew.-% oder 0,1 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt sind. Mit besonderem Vorzug werden nichtionische Tenside eingesetzt, wobei unter diesen die ethoxylierten Niotenside und die Zuckertenside besonders bevorzugt sind. Bevorzugte erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzungen enthalten Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside der Formel R4O-[G]P, in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, wobei bevorzugte Zuckertenside aus der Gruppe der Alkylpolyglucoside stammen, die einen Oligomerisierungsgrad p von 1 bis 3, vorzugsweise von 1 ,1 bis 2 und insbesondere von 1 ,2 bis 1 ,5 aufweisen und als Alkylrest R4 einen Rest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen, tragen.The surfactant (s) are preferably used in the mouthwash compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, smaller amounts, for example from 0.05 to 5% by weight or from 0.1 to 2, 5 wt .-%, each based on the total agent, are preferred. With particular preference nonionic surfactants are used, among which the ethoxylated nonionic surfactants and the sugar surfactants are particularly preferred. Preferred mouthwash compositions of the invention contain sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of the formula R 4 O- [G] P in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical of 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical of 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10, preferred sugar surfactants being from the group of the alkyl polyglucosides which have a degree of oligomerization p of from 1 to 3, preferably from 1, 1 to 2 and in particular from 1.2 to 1.5, and as alkyl radical R 4 a radical having 8 to 14 carbon atoms, preferably having 10 to 12 carbon atoms, carry.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 1 ,2 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e), vorzugsweise ethoxylierte(s) nichtionische(s) Tensid(e) und insbesondere ethoxylierte(s) nichtionische(s) Tensid(e) mit 30 bis 100, vorzugsweise 40 bis 80 und insbesondere 50 bis 70 EO-Gruppen, enthalten.Mouthwash compositions preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight and in particular from 0.15 to 1.2% by weight, of nonionic surfactant (s) (E), preferably ethoxylated nonionic surfactant (s) and in particular ethoxylated nonionic surfactant (s) having from 30 to 100, preferably 40 to 80 and in particular 50 to 70 EO groups ,
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen können z. B. auch antimikrobielle Stoffe als Konservierungsmittel oder als Antiplaque-Wirkstoffe enthalten. Derartige Stoffe können z. B. ausgewählt sein aus p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, -ethyl- oder propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Triclosan, Phenyl- Salicylsäureester, Biguanide z. B. Chlorhexidin, Thymol usw.. Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Antiplaque-Wirkstoffe, vorzugsweise p- Hydroxybenzoesäuremethyl-, -ethyl- oder propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Triclosan, Phenyl- Salicylsäureester, Biguanide z. B. Chlorhexidin, Thymol, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,02 bis 2,5 Gew.% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.The mouthwash compositions of the invention may, for. B. also contain antimicrobial substances as preservatives or as antiplaque agents. Such substances may, for. B. be selected from p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, ethyl or propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylates, biguanides z. Chlorhexidine, thymol, etc. According to the invention preferred mouthwash compositions are characterized in that they additionally antiplaque agents, preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z. B. chlorhexidine, thymol, preferably in amounts of 0.01 to 5 wt.%, Preferably from 0.02 to 2.5 wt.% And in particular from 0.03 to 1, 5 wt.%, Each based on the total Means, included.
Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß der Einsatz von Biguanidinverbindungen. Diese antimikrobiell wirksamen Biguanidverbindungen sind bevorzugt in sehr niedriger Konzentration von 0,0025 bis 0,04 Gew.- % enthalten. Als antimikrobiell wirksame Biguanidverbindung wird bevorzugt das 1 ,1 in-Hexamethylen-bis-(4-chlorphenyl)- biguanid ("Chlorhexidin") in Form eines wasserlöslichen, physiologisch verträglichen Salzes, z. B. in Form des Acetats oder als Gluconat eingesetzt. Andere erfindungsgemäß geeignete antimikrobielle Biguanidverbindungen sind z. B. die Polyhexamethylenbiguanidverbindungen des Typs Vantocil <R) IB (ICI) oder das 1 ,6-Bis-(4- chlorbenzylbiguanido)-hexan (Fluorhexidin).Particularly preferred according to the invention is the use of biguanidine compounds. These antimicrobially effective biguanide compounds are preferably contained in a very low concentration of 0.0025 to 0.04% by weight. As an antimicrobial Biguanidverbindung is preferably the 1, 1 in-hexamethylene-bis (4-chlorophenyl) - biguanide ("chlorhexidine") in the form of a water-soluble, physiologically acceptable salt, eg. B. used in the form of acetate or as gluconate. Other antimicrobial biguanide compounds which are suitable according to the invention are e.g. B. the polyhexamethylene biguanide compounds of the type Vantocil <R) IB (ICI) or the 1, 6-bis (4-chlorobenzylbiguanido) hexane (fluorohexidine).
Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Antiplaque-Wirkstoffe, vorzugsweise p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, -ethyl- oder propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Triclosan, Phenyl- Salicylsäureester, Biguanide z. B. Chlorhexidin, Thymol, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.% und insbesondere von 0,1 bis 0,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.According to preferred mouthwash compositions according to the invention are characterized in that they additionally antiplaque agents, preferably p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl esters, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, phenyl salicylic, biguanides z. As chlorhexidine, thymol, preferably in amounts of 0.01 to 2.5 wt.%, Preferably from 0.05 to 1 wt.% And in particular from 0.1 to 0.5 wt.%, Each based on the total Means, included.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein kann, sind die Antikaries-Wirkstoffe. Diese können beispielsweise aus organischen oder anorganischen Fluoriden ausgewählt sein, z. B. aus Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorosilikat. Auch Zinkfluorid, Zinn-(ll)-fluorid sind bevorzugt. Bevorzugt sollte eine Menge von 0,01 - 0,2 Gew.-% Fluor in Form der genannten Verbindungen enthalten sein.Another preferred group of ingredients that may be included in the compositions of the invention are the anti-caries agents. These may be selected, for example, from organic or inorganic fluorides, for. Example of sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate and sodium fluorosilicate. Also zinc fluoride, stannous fluoride are preferred. An amount of 0.01-0.2% by weight of fluorine should preferably be present in the form of the compounds mentioned.
Erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzung die zusätzlich Antikaries-Wirkstoffe, vorzugsweise Fluorverbindung(en), insbesondere Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid und Natriumfluorosilikat, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.%, vorzugsweise von 0,02 bis 1 Gew.% und insbesondere von 0,03 bis 0,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, sind erfindungsgemäß bevorzugt.The mouthwash composition according to the invention additionally contains anti-caries agents, preferably fluorine compound (s), in particular sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride and sodium fluorosilicate, preferably in amounts of from 0.01 to 2.5% by weight, preferably from 0.02 to 1% by weight .% And in particular from 0.03 to 0.5 wt.%, Each based on the total agent, are inventively preferred.
Die Mundwasserzusammensetzungen können auch die Unempfindlichkeit der Zähne steigernde Substanzen enthalten, beispielsweise Kaliumsalze wie z. B. Kaliumnitrat, Kaliumeitrat, Kaliumchlorid, Kaliumbicarbonat und Kaliumoxalat. Erfindungsgemäß bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die Unempfindlichkeit der Zähne steigernde Substanzen, vorzugsweise Kaliumsalze, besonders bevorzugt Kaliumnitrat und/oder Kaliumeitrat und/oder Kaliumchlorid und/oder Kaliumbicarbonat und/oder Kaliumoxalat, vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 1 Gew.-% und insbesondere von 0,25 bis 0,75 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch zusätzlich weitere wundheilende und entzündungshemmende Stoffe, z. B. Wirkstoffe gegen Zahnfleischentzündungen, enthalten. Derartige Stoffe können z. B. ausgewählt sein aus Allantoin, Azulen, Kamillenextrakten, Tocopherol, Panthenol, Bisabolol, Salbeiextrakten.The mouthwash compositions may also contain the insensitivity of the teeth-enhancing substances, for example, potassium salts such. As potassium nitrate, potassium citrate, potassium chloride, potassium bicarbonate and potassium oxalate. According to the invention preferred mouthwash compositions are characterized in that they the insensitivity of the teeth-enhancing substances, preferably potassium salts, more preferably potassium nitrate and / or potassium citrate and / or potassium chloride and / or potassium bicarbonate and / or potassium oxalate, preferably in amounts of 0.05 to 5 wt. %, particularly preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0.2 to 1% by weight and in particular from 0.25 to 0.75% by weight, in each case based on the total agent , The compositions according to the invention can also additionally other wound-healing and anti-inflammatory substances, eg. B. agents for gingivitis included. Such substances may, for. B. be selected from allantoin, azulen, chamomile extracts, tocopherol, panthenol, bisabolol, sage extracts.
Als nicht-kationische, bakterizide Komponente eignen sich z.B. Phenole, Resorcine, Bisphenole, Salicylanilide und deren halogenierte Derivate, halogenierte Carbanilide und p- Hydroxybenzoesäureester. Besonders bevorzugte antimikrobielle Komponenten sind halogenierte Diphenylether, z.B. 2,4-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 4,4'-Dichlor-2'- hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Tribrom-2'-hydroxydiphenylether und 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether (Triclosan). Sie werden bevorzugt in Mengen von 0,01 - 1 Gew.-% in die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen eingesetzt. Besonders bevorzugt wird Triclosan in einer Menge von 0,01 - 0,3 Gew.-% eingesetzt.As a non-cationic, bactericidal component, e.g. Phenols, resorcinols, bisphenols, salicylanilides and their halogenated derivatives, halogenated carbanilides and p-hydroxybenzoic acid esters. Particularly preferred antimicrobial components are halogenated diphenyl ethers, e.g. 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'-tribromo-2'-hydroxydiphenyl ether and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan). They are preferably used in amounts of from 0.01 to 1% by weight in the mouthwash compositions according to the invention. Triclosan is particularly preferably used in an amount of 0.01-0.3% by weight.
D-Panthenol D - (+) - 2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid zeigt eine der Pantothensäure entsprechende biologische Aktivität. Die Pantothensäure (R - (+) - N - (2,4- Dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl-ß-alanin) ist eine Vorstufe in der Biosynthese des Coenzyms A und wird zum Vitamin-B-Komplex (B3) gezählt. Diese Stoffe sind dafür bekannt, daß sie die Wundheilung fördern und eine günstige Wirkung auf die Haut haben. Sie sind daher auch gelegentlich in Zahnpasten beschrieben worden. Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen enthalten bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-% Panthenol oder ein Salz der Pantothensäure.D-panthenol D - (+) - 2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide exhibits a biological activity corresponding to pantothenic acid. The pantothenic acid (R - (+) - N - (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl-β-alanine) is a precursor in the biosynthesis of coenzyme A and is counted to the vitamin B complex (B3). These substances are known to promote wound healing and have a beneficial effect on the skin, and have therefore been occasionally described in toothpastes The mouthwash compositions of the present invention preferably contain 0.05-5% by weight of panthenol or a salt of pantothenic acid ,
Retinol (3,7-Dimethyl-9-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-2,4,6,8-nonatetraen-1-ol ist der internationale Freiname für Vitamin A1. Anstelle des Retinols kann auch eines seiner Derivate mit ähnlicher biologischer Wirkung, z.B. ein Ester oder die Retinoesäure (Tretinoin), eines ihrer Salze oder ihre Ester verwendet werden. Bevorzugt wird ein Retinol-Ester, insbesondere ein Fettsäureester einer Fettsäure mit 12 - 22 C-Atomen verwendet. Besonders bevorzugt ist Retinol-Palmitat geeignet. Bei Verwendung eines Retinol-Esters, z.B. Retinol-Palmitat mit einer Aktivität von 1 ,7 106 I.E. pro g ist eine Menge von 0,001 bis 0,1 Gew.-% bevorzugt. Bei Verwendung anderer Retinol-Derivate empfiehlt sich eine Einsatzmenge, die einer Konzentration von 103 bis 106 I.E. (Internationale Einheiten) pro 100 g entspricht.Retinol (3,7-dimethyl-9- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl) -2,4,6,8-nonatetraen-1-ol is the international common name for vitamin A1, but may also be used instead of retinol one of its derivatives having similar biological activity, for example an ester or the retinoic acid (tretinoin), one of its salts or its esters is preferably used, preferably a retinol ester, in particular a fatty acid ester of a fatty acid having 12-22 carbon atoms if retinol palmitate is used, an amount of 0.001 to 0.1% by weight is preferred when using a retinol ester, for example retinol palmitate with an activity of 1.710 6 IU per g When other retinol derivatives are used It is recommended to use at a concentration of 10 3 to 10 6 IU (international units) per 100 g.
Bevorzugte Mundwasserzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten neben den vorstehend genannten zwingenden Inhaltstoffen bevorzugt 0,01 - 1 Gew.-% eines halogenierten Diphenylethers 0,05 - 5 Gew.-% Panthenol oder ein Salz der Pantothensäure und 0,01 - 0,1 Gew.-% eines Retinol-Esters, bevorzugt Retinol-Palmitat. Als wasserunlösliche Aromaöle kommen alle für Mund- und Zahnpflegemittel gebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen infrage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle als auch in Form der aus diesen isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Zimtöl, Nelkenöl, Geraniumöl, Salbeiöl, Pimentöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine oder mehrere daraus isolierte oder synthetisch erzeugte Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z. B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Zimtaldehyd, Caryophyllen, Geraniol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol und Methylsalicylat. Weitere geeignete Aromen sind z. B. Menthylacetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton.Preferred mouthwash compositions according to the present invention contain, in addition to the abovementioned mandatory ingredients, preferably 0.01-1% by weight of a halogenated diphenyl ether 0.05-5% by weight of panthenol or a salt of pantothenic acid and 0.01-0.1% by weight .-% of a retinol ester, preferably retinol palmitate. Suitable water-insoluble aroma oils are all natural and synthetic flavors customary for oral and dental care products. Natural flavors can be used both in the form of the essential oils isolated from the drugs and in the form of the individual components isolated from them. Preferably, at least one aromatic oil should be selected from the group of peppermint oil, spearmint oil, aniseed oil, star aniseed oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, cinnamon oil, clove oil, geranium oil, sage oil, pimento oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or one or more thereof isolated or synthetically produced Components of these oils should be included. The most important components of the oils mentioned are z. Menthol, carvone, anethole, cineole, eugenol, cinnamaldehyde, caryophyllene, geraniol, citronellol, linalool, salvos, thymol, terpinene, terpinol, methylchavicol and methyl salicylate. Other suitable flavors are z. For example, menthyl acetate, vanillin, ionone, linalyl acetate, rhodinol and piperitone.
Lösungsvermittler aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäureglyceride umfassen vor allem Anlagerungsprodukte von 20-60 Mol Ethylenoxid an Mono- und Diglyceride von linearen Fettsäuren mit 12-18 C- Atomen oder an Triglyceride von Hydroxyfettsäuren wie Oxystearinsäure oder Ricinolsäure. Weitere geeignete Lösungsvermittler sind oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester; das sind bevorzugt Anlagerungsprodukte von 20-60 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmonoester und Sorbitandiester von Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen. Ebenfalls geeignete Lösungsvermittler sind Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan- Oxethylaten; das sind bevorzugt Mono- und Diester von C12-18-Fettsäuren und Anlagerungsprodukten von 20-60 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin oder an 1 Mol Sorbit.Solubilizers from the group of ethoxylated Fettsäureglyceride include especially adducts of 20-60 moles of ethylene oxide with mono- and diglycerides of linear fatty acids having 12-18 carbon atoms or triglycerides of hydroxy fatty acids such as oxystearic acid or ricinoleic acid. Further suitable solubilizers are ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters; these are preferably addition products of 20-60 moles of ethylene oxide with sorbitan monoesters and sorbitan diesters of fatty acids with 12-18 carbon atoms. Also suitable solubilizers are fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan ethoxylates; these are preferably mono- and diesters of C 12-18 fatty acids and adducts of 20-60 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol or 1 mole of sorbitol.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten bevorzugt als Lösungsvermittler Anlagerungsprodukte von 20-60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder ungehärtetes Ricinusöl (d.h. an Oxystearinsäure- oder Ricinolsäure-triglycerid), an Glycerin-mono- und/oder -distearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat.The formulations of the present invention preferably contain as solubilizers addition products of 20-60 moles of ethylene oxide with hydrogenated or uncured castor oil (i.e., oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride), with glycerol mono- and / or distearate, or with sorbitan mono- and / or distearate.
Neben den genannten obligatorischen Komponenten können die erfindungsgemäßen Zubereitungen noch weitere, an sich bekannte und in antimikrobiellen Zubereitungen für den Bereich der Körperhygiene übliche Komponenten zur Verbesserung des Aussehens, des Geschmacks oder der Handhabung enthalten. Zur Verbesserung des Aussehens können z. B. physiologisch unbedenkliche Farbstoffe, Trübungs- oder Perlglanzmittel zugegeben werden. Zur Verbesserung des Geschmackes können natürliche oder synthetische, bevorzugt von kariogenen Kohlehydraten freie Süssungsmittel zugegeben werden. Hierzu gehören z.B. Saccharin-Natrium, Cyclamate, Acesulfam- Kalium, Aspartame(R) (L-Aspartyl-L- phenylalaninmethylester). Weitere geeignete Süßungsmittel sind z.B. Sucrose, Lactose, Meltose, Fructose. Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen weisen vorzugsweise Viskositäten (gemessen bei 200C mit Brookfield-Viskosimeter DV IM, Spindel 4, 4 U/min) unterhalb von 1000 mPas auf. Besonders bevorzugt sind Viskositäten unterhalb von 500 mPas, weiter bevorzugt unterhalb von 250 mPas und insbesondere von unterhalb 100 mPas.In addition to the compulsory components mentioned, the preparations according to the invention may contain further components which are known per se and which are customary in antimicrobial preparations for the field of personal hygiene in order to improve their appearance, taste or handling. To improve the appearance z. As physiologically acceptable dyes, opacifiers or pearlescing agents are added. To improve the taste, natural or synthetic sweeteners, preferably cariogenic carbohydrate-free sweeteners may be added. These include, for example, saccharin sodium, cyclamates, acesulfame potassium, aspartame (R) (L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester). Further suitable sweeteners are, for example, sucrose, lactose, meltose, fructose. The mouthwash compositions according to the invention preferably have viscosities (measured at 20 ° C. with Brookfield viscometer DV IM, spindle 4, 4 rpm) below 1000 mPas. Particular preference is given to viscosities below 500 mPas, more preferably below 250 mPas and in particular below 100 mPas.
Sollten in Einzelfällen höhere Viskositäten gewünscht sein, können die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen als Konsistenzregler z. B. natürliche und/oder synthetische wasserlösliche Polymere wie Alginate, Carragheenate, Traganth, Stärke und Stärkeether, Celluloseether wie z. B. Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Guar, Akaziengum, Agar-Agar, Xanthan- Gum, Succinoglycan- Gum, Johannisbrotmehl, Pectine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z. B. CarbopoKD-Typen), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenglycole, insbesondere solche mit Molekulargewichten von 1 500-1 000 000, enthalten.If higher viscosities are desired in individual cases, the mouthwash compositions according to the invention can be used as consistency regulators, for. As natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carrageenan, tragacanth, starch and starch ethers, cellulose ethers such. Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), hydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, guar, acacia, agar, xanthan gum, succinoglycan gum, locust bean gum, pectins, water-soluble carboxyvinyl polymers (e.g., CarbopoKD types), polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycols , in particular those with molecular weights of 1 500-1 000 000.
Weitere Stoffe, die sich zur Viskositätskontrolle eignen, sind z. B. Schichtsilikate wie z. B. Montmorillonit-Tone, kolloidale Verdickungskieselsäuren wie z. B. Aerogel-Kieselsäuren, pyrogene Kieselsäuren oder feinstvermahlene Fällungskieselsäuren. Es können auch Viskositätsstabilisierende Zusätze aus der Gruppe der kationischen, zwitterionischen oder ampholytischen stickstoffhaltigen Tenside, der hydroxypropylsubstituierten Hydrocolloide oder der Polyethylenglycol/Polypropylenglycol- Copolymere mit einem mittleren Molgewicht von 1000 bis 5000 oder eine Kombination der genannten Verbindungen verwendet werden.Other substances that are suitable for viscosity control, z. B. phyllosilicates such. As montmorillonite clays, colloidal thickened silicas such. As airgel silicas, fumed silicas or finely ground precipitated silicas. It is also possible to use viscosity-stabilizing additives from the group of cationic, zwitterionic or ampholytic nitrogenous surfactants, hydroxypropyl-substituted hydrocolloids or polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers having an average molecular weight of from 1000 to 5000 or a combination of the compounds mentioned.
Die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen zeichnen sich gegenüber Mundwasserzusammensetzungen, die keine Cyclodextrine enthalten, durch eine hohe Stabilität gegen Ausflockung und Sedimentation aus. Sie lassen sich durch einfaches Vermischen der Inhaltsstoffe herstellen, wobei beispielsweise Rührkessel zum Einsatz kommen können. Dabei können alle Inhaltsstoffe gleichzeitig miteinander vermischt oder nacheinander in das Mischgefäß gegeben werden. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Stabilität der Zusammensetzungen nochmals weiter gesteigert werden kann, wenn man das Cyclodextrin als letzte Komponente hinzu gibt, d.h. erst alle übrigen Inhaltsstoffe der Mundwasserzusammensetzung mischt und anschließend das Cyclodextrin bzw. die Cyclodextrine hinzu gibt.The mouthwash compositions according to the invention are distinguished from mouthwash compositions which do not contain cyclodextrins by a high stability against flocculation and sedimentation. They can be prepared by simply mixing the ingredients, for example, stirred tanks can be used. In this case, all ingredients can be mixed together at the same time or added to the mixing vessel one after the other. It has surprisingly been found that the stability of the compositions can be increased even further by adding the cyclodextrin as the last component, i. first mix all other ingredients of the mouthwash composition and then add the cyclodextrin or cyclodextrins.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer Mundwasserzusammensetzung, bei dem Ethanol, Wasser sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe miteinander vermischt werden, wobei man 0,001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyclodextrins - bezogen auf die herzustellende Mundwasserzusammensetzung - als Inhaltsstoff in die Mundwasserzusammensetzung einrührt.Another object of the present invention is therefore a method for producing a mouthwash composition, wherein the ethanol, water and optionally further Ingredients are mixed together, wherein 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin - based on the produced mouthwash composition - as an ingredient in the mouthwash composition stirs.
Um die Einarbeitung der pulverförmigen Cyclodextrine zu erleichtern, können diese mit flüssigen Verbindungen vorgemischt werden. Hierzu haben sich insbesondere Alkohol(e) und/oder die Aromaöle als geeignet erwiesen. Erfindungsgemäße Verfahren bei denen das Cyclodextrin mit einem Alkohol, bevorzugt Ethanol oder einem Öl, vorzugsweise mit Pfefferminzöl, vorgemischt wird, bevor die Mischung zu der Mundwasserzusammensetzung gegeben wird, sind erfindungsgemäß bevorzugt.To facilitate the incorporation of the powdered cyclodextrins, they can be premixed with liquid compounds. For this purpose, in particular alcohol (s) and / or the aroma oils have proven to be suitable. Processes according to the invention in which the cyclodextrin is premixed with an alcohol, preferably ethanol or an oil, preferably with peppermint oil, before the mixture is added to the mouthwash composition, are preferred according to the invention.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung der Mundhöhle, bei dem eine erfindungsgemäße Mundwasserzusammensetzung verdünnt oder unverdünnt in die Mundhöhle eingebracht und nach einer Einwirkzeit wieder aus ihr entfernt wird.Another object of the present invention is a method for cleaning the oral cavity, in which a mouthwash composition according to the invention is diluted or introduced undiluted into the oral cavity and removed from it again after a contact time.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Einwirkzeit 5 Sekunden bis fünf Minuten, vorzugsweise 20 bis 240 Sekunden, besonders bevorzugt 30 bis 180 Sekunden und insbesondere 60 bis 120 Sekunden. In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren wird die gebrauchsfertige Lösung innerhalb der Einwirkzeit im Mund bewegt, was der Anwender durch Spül- oder Gurgelbewegungen unterstützen kann.In preferred processes according to the invention, the reaction time is 5 seconds to 5 minutes, preferably 20 to 240 seconds, more preferably 30 to 180 seconds and especially 60 to 120 seconds. In further preferred inventive method, the ready solution is moved within the contact time in the mouth, which can assist the user by rinsing or Gurgelbewegungen.
Bevorzugt ist das Einbringen der erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzung in die Mundhöhle in Mengen von 3 bis 50 ml, vorzugsweise von 5 bis 40 ml, besonders bevorzugt von 10 bis 30 ml und insbesondere von 15 bis 50 ml pro Anwendung.Preferably, the introduction of the mouthwash composition according to the invention in the oral cavity in amounts of 3 to 50 ml, preferably from 5 to 40 ml, more preferably from 10 to 30 ml and in particular from 15 to 50 ml per application.
Besonders bevorzugt läßt sich die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens durch den Verbraucher sicherstellen, wenn die erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen mit einer entsprechenden Gebrauchsanweisung versehen werden. Solche Mundwasserzusammensetzungen stellen quasi ein „Kit" aus der verpackten Mundwasserzusammensetzung und der Gebrauchsanweisung dar.Particularly preferably, the use of the method according to the invention by the consumer can be ensured if the mouthwash compositions according to the invention are provided with a corresponding instruction for use. Such mouthwash compositions are essentially a "kit" of the packaged mouthwash composition and instructions for use.
Solche erfindungsgemäßen Kits umfassen mindestens eine Verpackung. Diese Verpackung dient bei den nicht selbst formstabilen erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen zu ihrer Aufbewahrung und erleichtert ihre Dosierung und Anwendung. Erfindungsgemäß bevorzugte Verpackungen sind beispielsweise Tuben, Spender, Flaschen, Dosen, Tiegel, Töpfe, Spraydosen, Boxen, Eimer, Kisten, Kübel usw.. Sie können aus den unterschiedlichsten Materialien gefertigt sein, beispielsweise Kunststoff, Metall, Glas, Verbundwerkstoffen usw.. Verpackungen für kosmetische Produkte im allgemeinen und für speziell Mundwässer sind im Stand der Technik breit beschrieben, und je nach zu verpackendem kosmetischem Mittel existiert eine breite Vielfalt marktüblicher Verpackungen in den unterschiedlichsten Formen und Größen.Such kits of the invention comprise at least one package. This packaging is used in the not even dimensionally stable mouthwash compositions according to the invention for their storage and facilitates their dosage and use. Packaging preferred according to the invention is, for example, tubes, dispensers, bottles, cans, pots, pots, spray cans, boxes, buckets, boxes, tubs, etc. They can be made of a wide variety of materials, for example plastic, metal, glass, composites, etc. Packaging for cosmetic products in general, and for mouthwashes in particular, are broadly described in the art, and depending on the cosmetic product to be packaged, a wide variety of commercial packaging exists in a wide variety of shapes and sizes.
Die erfindungsgemäßen verpackten Mundwasserzusammensetzungen können in einem Kit mit einer Umverpackung versehen werden - aus Kostengründen wird dies aber nur bei höherwertigen und höherpreisigen erfindungsgemäßen Mitteln praktiziert werden.The packaged mouthwash compositions according to the invention can be provided in a kit with an outer packaging - but for cost reasons, this will only be practiced in higher-valued and higher-priced agents of the invention.
Die Umverpackung kann wie die Verpackung aus den unterschiedlichsten Materialien gefertigt werden und die unterschiedlichsten Formen annehmen. Für höherwertige Produkte kann sich eine Weißblechdose mit abnehmbaren Deckel empfehlen. Auch Kunststoffboxen sind mögliche Ausführungsformen. Diese Umverpackungen haben den Vorteil, entsprechend dekoriert und nach dem Verbrauch als Aufbewahrungsbehälter genutzt werden zu können. Für Produkte, deren Umverpackung nach dem Gebrauch entsorgt werden soll, empfiehlt sich eine Kartonage. Kartons besitzen den Vorteil der geringen Kosten und der leichten Bedruckbarkeit. Farbliche und formliche Ausgestaltungen können bei diesen Umverpackungen breit variiert werden.The outer packaging, like the packaging, can be made from a wide variety of materials and can take on a wide variety of shapes. For higher quality products, a tinplate can with removable lid can recommend. Also plastic boxes are possible embodiments. These outer packaging have the advantage of being appropriately decorated and used as a storage container after consumption. For products whose outer packaging is to be disposed of after use, a cardboard box is recommended. Cardboards have the advantage of low cost and easy printability. Colored and formal designs can be varied widely in these outer packaging.
Erfindungsgemäße Kits, die mindestens eine die Mundwasserzusammensetzung direkt umgebende Verpackung und eine diese Verpackung enthaltende Umverpackung aufweisen, die vorzugsweise ausgewählt ist aus Kartonagen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Kits according to the invention which have at least one packaging directly surrounding the mouthwash composition and an outer packaging containing this packaging, which is preferably selected from cardboard boxes, are preferred according to the invention.
Als weiteren Bestandteil umfaßt das oben genannte erfindungsgemäße Kit eine Gebrauchsanweisung, die dem Verbraucher Anwendungshinweise zu der Mundwasserzusammensetzung gibt. „Gebrauchsanweisung" im Sinne der vorliegenden Anmeldung können nicht nur schriftliche Ausführungen in einer beliebigen Sprache sein, sondern auch bildliche Darstellungen wie beispielsweise Piktogramme.As a further component, the above-mentioned kit according to the invention comprises an instruction manual which gives the consumer instructions for use for the mouthwash composition. "Instructions for use" in the sense of the present application can not only be written versions in any language, but also visual representations such as pictograms.
Die Gebrauchsanweisung kann fest mit der Verpackung verbunden oder auch auf ihr angebracht sein. So kann die Gebrauchsanweisung in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung außen auf die Verpackung aufgebracht werden. Die Gebrauchsanweisung kann in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung auch auf die Innenseite der Verpackung aufgebracht werden. Diese Ausführungsform empfiehlt sich insbesondere bei erfindungsgemäßen Kits, welche eine Umverpackung aufweisen.The instructions for use may be permanently attached to or attached to the packaging. Thus, in one embodiment of the present invention, the instructions for use may be applied to the outside of the package. The instructions for use may also be applied to the inside of the package in preferred embodiments of the present invention. This embodiment is particularly recommended in kits according to the invention, which have an outer packaging.
„Aufgebracht" ist eine Gebrauchsanweisung im Sinne der vorliegenden Erfindung auf eine Verpackung dann, wenn sie mit der Verpackung haftfest verbunden ist. Im einfachsten Fall kann die Gebrauchsanweisung direkt auf die Außen- und/oder Innenseite der Verpackung gedruckt werden. Es ist aber auch möglich und bevorzugt, separat vorgefertigte Gebrauchsanweisungen, die duftend ausgestaltet sein können, haftfest mit der Verpackung zu verbinden. Möglichkeiten hierzu bestehen unter anderem im Aufkleben von Etiketten, Aufschrumpfen von Folien, der mechanischen Befestigung von Etiketten, Papieren, Kartons, Kärtchen usw. mittels Rast-, Schnapp- oder Klemmverbindungen. Der Gestaltungsspielraum für Verpackungsentwickler ist hier nahezu grenzenlos.In the simplest case, the instructions for use may be printed directly on the outside and / or inside of the package become. But it is also possible and preferred, separately prefabricated instructions for use, which may be configured fragrant, adherent to the packaging. Possibilities for this include gluing on labels, shrinking of films, the mechanical attachment of labels, papers, boxes, cards, etc. by means of snap, snap or clamp connections. The scope of design for packaging developers is almost limitless.
Selbstverständlich ist es auch möglich, die Gebrauchsanweisung als separates Beiblatt auszugestalten, welches in die Verpackung gegeben wird. Diese Ausführungsform empfiehlt sich wiederum bei erfindungsgemäßen Kits, welche eine zusätzliche Umverpackung aufweisen. Die separate Gebrauchsanweisung kann auf Papier, Karton, Kunstoffen usw. in Form von Bögen, Blättern, Karten, Kärtchen, Flyern, Leporellos usw. gefertigt werden. Die separate Gebrauchsanweisung hat den Vorteil, daß der Verbraucher diese an exponierter Stelle befestigen und bei der Anwendung des Mittels wiederholt lesen kann. Auch kann eine solche separate Gebrauchsanweisung aus der Verpackung genommen und mehrfach an wechselnden Orten gelesen werden, ohne daß immer das komplette Kit mitgeführt werden muß.Of course, it is also possible to design the instructions for use as a separate sheet, which is placed in the packaging. This embodiment is again recommended in kits according to the invention, which have an additional outer packaging. The separate instructions for use can be made on paper, cardboard, plastic, etc. in the form of sheets, sheets, cards, cards, flyers, fanfolds, etc. The separate instructions for use has the advantage that the consumer can fix them in an exposed position and read repeatedly when using the agent. Also, such a separate instruction manual can be taken out of the packaging and read several times in changing places, without always the complete kit must be carried.
Erfindungsgemäße Kits, bei denen die Gebrauchsanweisung als separate Beilage ausgestaltet ist, sind eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.Kits according to the invention, in which the instructions for use are designed as a separate supplement, are a further preferred embodiment of the present invention.
Vorzugsweise leitet die Gebrauchsanweisung den Verbraucher an, das erfindungsgemäße Verfahren anzuwenden.The instructions for use preferably lead the consumer to use the method according to the invention.
Bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen Gesagte.With regard to preferred methods according to the invention, what has been said about the mouthwash compositions according to the invention applies mutatis mutandis.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen führen bei ihrer Anwendung im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens zu einer Reihe von Verbrauchervorteilen, wobei die nachfolgende Liste nicht abschließend ist. Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen zur Reinigung der Mundhöhle und/oder zur Reduzierung von Plaque und/oder zur Vorbeugung gegen und/oder Reduzierung von Mundgeruch zur Aufhellung der Zähne und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Karies und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Gingivitis und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Periodontitis und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Aphthen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Gebißreizungen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Mucosainfektionen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Herpes Stomatitis.When used in the context of the process according to the invention, the compositions according to the invention lead to a number of consumer advantages, the list below not being exhaustive. Particular preference is given to the use of mouthwash compositions according to the invention for cleaning the oral cavity and / or for reducing plaque and / or for preventing and / or reducing halitosis for whitening the teeth and / or for prophylactic prevention of caries and / or for prophylactic prevention of gingivitis and / or prophylactic prevention of periodontitis and / or prophylactic prevention of aphthae and / or prophylactic prevention of bite irritation and / or prophylactic prevention of mucosal infections and / or prophylactic prevention of herpes stomatitis.
Auch bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mundwasserzusammensetzungen Gesagte.Also with regard to preferred uses according to the invention, what has been said about the mouthwash compositions according to the invention applies mutatis mutandis.
Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung näher The following examples illustrate the invention in more detail
Beispiele:Examples:
Es wurden zwei Mundwasserzusammensetzungen hergestellt:Two mouthwash compositions were prepared:
Durch Verseifung bei 900C wurde aus 410 g Kokosöl-Raffinat und 220 g 50%igem KOH in 270 gBy saponification at 90 ° C., 410 g of coconut oil raffinate and 220 g of 50% strength KOH in 270 g
Wasser eine Seifenlösung hergestellt, die auf Raumtemperatur (200C) abgekühlt wurde. 9 g dieser Seifenlösung wurde mit 44 ml Wasser verdünnt. Es wurden 7 g Sorbitol, 0,5 gWater prepared a soap solution, which was cooled to room temperature (20 0 C). 9 g of this soap solution was diluted with 44 ml of water. There were 7 g of sorbitol, 0.5 g
Natriumbenzoat hinzu gegebenen, Aromen (Kamillen- und Salbeiextrakt) sowie eine ethanolischeAdded sodium benzoate, flavors (camomile and sage extract) and an ethanolic
Lösung von Menthol und Nelkenöl hinzu gegeben.Solution of menthol and clove oil added.
Für das erfindungsgemäße Beispiel E wurden 0,1 g eines mit 0,6 bis 0,9 -[CH2-CH(CH3)-O]n-HFor Example E according to the invention, 0.1 g of a compound containing from 0.6 to 0.9 - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] n -H
Gruppen (n = 1 oder 2) pro Amyloseeinheit substituierten beta-Cyclodextrins mit 1 g Pfefferminzöl vermischt und zu der übrigen Zusammensetzung gegeben.Groups (n = 1 or 2) per amylose unit substituted beta-cyclodextrin mixed with 1 g of peppermint oil and added to the rest of the composition.
Im Vergleichsbeispiel wurde lediglich 1 g Pfefferminzöl zugegeben.In the comparative example, only 1 g of peppermint oil was added.
Die Zusammensetzung der Mundwässer zeigt die nachstehende Tabelle:The composition of the mouthwashes is shown in the following table:
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
Die Mundwässer wurden in Glasflaschen abgefüllt und vier Wochen bei Raumtemperatur gelagert. Das Vergleichsbeispiel zeigte nach Lagerung deutliche Ausflockungen, während das erfindungsgemäße Mundwasser völlig klar blieb (siehe Abbildung 1 ). The mouthwashes were filled into glass bottles and stored for four weeks at room temperature. The comparative example showed marked flocculation after storage, while the mouthwash according to the invention remained completely clear (see FIG. 1).

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Mundwasserzusammensetzung, enthaltend bezogen auf ihr Gewicht a) Ethanol; b) Wasser; c) 0,001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyclodextrins.A mouthwash composition containing by weight a) ethanol; b) water; c) 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin.
2. Mundwasserzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 35 Gew.-% Ethanol enthält.2. Mouthwash composition according to claim 1, characterized in that it is based on its weight 1 to 50 wt .-%, preferably 1, 5 to 45 wt .-%, particularly preferably 3 to 40 wt .-% and in particular 5 to 35 wt .-% ethanol.
3. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 60 Gew.-% Wasser enthält.3. Mouthwash composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that it is based on their weight 1 to 99.5 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-%, particularly preferably 30 to 70 wt .-% and in particular Contains 40 to 60 wt .-% water.
4. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,03 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,04 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-% Cyclodextrin(e) enthält.4. Mouthwash composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains 0.01 to 2.5 wt .-%, preferably 0.02 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.03 to 1 wt .-% , more preferably 0.04 to 0.5 wt .-% and in particular 0.05 to 0.25 wt .-% cyclodextrin (s).
5. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein natürliches Cyclodextrin enthält, wobei bevorzugte natürliche Cyclodextrine ausgewählt sind aus alpha-Cyclodextrin mit sechs Glucoseeinheiten und/oder - beta-Cyclodextrin mit sieben Glucoseeinheiten und/oder gamma-Cyclodextrin mit acht Glucoseeinheiten.5. Mouthwash composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains at least one natural cyclodextrin, wherein preferred natural cyclodextrins are selected from alpha-cyclodextrin with six glucose units and / or - beta-cyclodextrin with seven glucose units and / or gamma Cyclodextrin with eight glucose units.
6. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Cyclodextrinderivat enthält, wobei bevorzugte Cyclodextrinderivate ausgewählt sind aus i. Hydroxypropyl-alpha-Cyclodextrin und/oder ii. Hydroxypropyl-beta-Cyclodextrin und/oder iii. Hydroxypropyl-gamma-Cyclodextrin und/oder iv. Methyl-alpha-Cyclodextrin und/oder v. Methyl-beta-Cyclodextrin und/oder vi. Methyl-gamma-Cyclodextrin. 6. Mouthwash composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains at least one cyclodextrin derivative, preferred cyclodextrin derivatives are selected from i. Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin and / or ii. Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin and / or iii. Hydroxypropyl gamma cyclodextrin and / or iv. Methyl alpha cyclodextrin and / or v. Methyl-beta-cyclodextrin and / or vi. Methyl-gamma-cyclodextrin.
7. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% mindestens eines mehrwertigen Alkohols aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1 ,2- Propylenglycol.-%, jeweils bezogen auf das Gewichts der gesamten Mundwasserzusammensetzung, enthält.7. Mouthwash composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 15 wt .-%, particularly preferably 2 to 12 wt .-% and in particular 3 to 10 wt .-% of at least one polyhydric alcohol from the group sorbitol and / or glycerol and / or 1, 2-propylene glycol .-%, each based on the weight of the total mouthwash composition contains.
8. Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 1 ,2 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e), vorzugsweise ethoxylierte(s) nichtionische(s) Tensid(e) und insbesondere ethoxylierte(s) nichtionische(s) Tensid(e) mit 30 bis 100, vorzugsweise 40 bis 80 und insbesondere 50 bis 70 EO-Gruppen, enthält.8. Mouthwash composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it additionally 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 2.5 wt .-% and in particular 0.15 to 1, 2 wt. % nonionic surfactant (s), preferably ethoxylated nonionic surfactant (s), and in particular ethoxylated nonionic surfactant (s) having from 30 to 100, preferably 40 to 80 and especially 50 to 70 EO groups.
9. Verfahren zur Herstellung einer Mundwasserzusammensetzung, bei dem Ethanol, Wasser sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe miteinander vermischt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyclodextrins - bezogen auf die herzustellende Mundwasserzusammensetzung - als Inhaltsstoff in die Mundwasserzusammensetzung einrührt.9. A process for the preparation of a mouthwash composition in which ethanol, water and optionally other ingredients are mixed together, characterized in that 0.001 to 5 wt .-% of at least one cyclodextrin - based on the produced mouthwash composition - stirred as an ingredient in the mouthwash composition.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyclodextrin mit einem Alkolhol, bevorzugt Ethanol, oder einem Öl, vorzugsweise mit Pfefferminzöl, vorgemischt wird, bevor die Mischung zu der Mundwasserzusammensetzung gegeben wird.10. The method according to claim 9, characterized in that the cyclodextrin with an alcohol, preferably ethanol, or an oil, preferably with peppermint oil, is premixed before the mixture is added to the mouthwash composition.
11. Verfahren zur Reinigung der Mundhöhle, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mundwasserzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 verdünnt oder unverdünnt in die Mundhöhle eingebracht und nach einer Einwirkzeit wieder aus ihr entfernt wird.11. A method for cleaning the oral cavity, characterized in that a mouthwash composition according to any one of claims 1 to 8 diluted or introduced undiluted into the oral cavity and is removed after a contact time again from her.
12. Verwendung von Mundwasserzusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Reinigung der Mundhöhle und/oder zur Reduzierung von Plaque und/oder12. Use of mouthwash compositions according to any one of claims 1 to 8 for cleaning the oral cavity and / or for the reduction of plaque and / or
- zur Vorbeugung gegen und/oder Reduzierung von Mundgeruch zur Aufhellung der Zähne und/oder- To prevent and / or reduce bad breath to whiten teeth and / or
- zur prophylaktischen Vorbeugung vor Karies und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Gingivitis und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Periodontitis und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Aphthen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Gebißreizungen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Mucosainfektionen und/oder zur prophylaktischen Vorbeugung vor Herpes Stomatitis. - for prophylactic prevention of tooth decay and / or for prophylactic prevention of gingivitis and / or prophylactic prevention of periodontitis and / or prophylactic prevention of aphthae and / or prophylactic prevention of bite irritation and / or prophylactic prevention of mucosal infections and / or prophylactic prevention of herpes stomatitis.
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