WO2013050016A1 - Blank for the material-removing production of ear adapters - Google Patents

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WO2013050016A1
WO2013050016A1 PCT/DE2012/000955 DE2012000955W WO2013050016A1 WO 2013050016 A1 WO2013050016 A1 WO 2013050016A1 DE 2012000955 W DE2012000955 W DE 2012000955W WO 2013050016 A1 WO2013050016 A1 WO 2013050016A1
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blank
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Martin Klare
Frank Gischer
Markus Kaiser
Thomas Veit
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Dreve Prodimed Gmbh
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    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04RLOUDSPEAKERS, MICROPHONES, GRAMOPHONE PICK-UPS OR LIKE ACOUSTIC ELECTROMECHANICAL TRANSDUCERS; DEAF-AID SETS; PUBLIC ADDRESS SYSTEMS
    • H04R25/00Deaf-aid sets, i.e. electro-acoustic or electro-mechanical hearing aids; Electric tinnitus maskers providing an auditory perception
    • H04R25/65Housing parts, e.g. shells, tips or moulds, or their manufacture
    • H04R25/658Manufacture of housing parts

Definitions

  • the invention relates to a blank for
  • Earpiece (positive) must be optimally adapted to the ear canal. Otherwise, would be inaccurate
  • Fittings cause discomfort (e.g., bruising) and affect the functioning of hearing aids (eg, feedback).
  • Stereolithography can be used.
  • stereolithography can be advantageously used for the production of ear pieces.
  • three-dimensional objects are built up from a low-viscosity, radiation-curable formulation such that in each case a thin layer (about 0.0025-0.1 mm) of the formulation is precursor-hardened in a defined manner by means of actinic radiation such that the layer produced desired cross-sectional shape of the object at this point shows.
  • the generated layer becomes the one in the step before
  • the structure of the entire object can thus be accomplished with the aid of a computer-controlled laser system such as, for example, an Nd: YV0 4 solid-state laser (Viper si 2 SLA system, 3D Systems, USA).
  • a computer-controlled laser system such as, for example, an Nd: YV0 4 solid-state laser (Viper si 2 SLA system, 3D Systems, USA).
  • the generated shaped body is optionally postcured, for example by radiation.
  • Halogen lamp sag or can bend. Furthermore, the process due to the
  • the supports for a stereolithographic process must have minimal flexibility. For all these reasons, it is only very limitedly possible today to generate flexible earmolds based on 3-dimensional data. On the one hand, it is necessary for the stereolithographic process to use very low viscosity resins ( ⁇ 3Pas). For this reason, certain classes of materials, e.g. Silicone materials or highly filled composites, not or only very limited access. On the other hand, in the o.g. For low-viscosity, free-radically curing resin formulations for the generation of flexible ear molds only a small
  • metal particle filled resins are used in additive manufacturing technologies
  • the invention is based on the object, span milling blanks for earmolds for
  • Room temperature in the hard elastic state in the auditory canal can be used and then significantly softened by body heat to ensure the highest possible comfort and
  • Component B contains a chain extender mixture.
  • the two components A and B are described in more detail below.
  • Components A contains a prepolymer, which consists of
  • Hydroxyl compounds (m ⁇ 200) with n 2, at least one hydroxyl compound with n> 2 and a higher molecular weight polyol compound with n> 2 and a m> 400 and a metal catalyst
  • R is a Ci to Ci 6 alkyl, in particular a Ci to Ci 2 - alkyl, Ci ⁇ to Ci 6- Cycloalkyl and / or Ci to Ci6 Alkylcycloalkylrest, which has 1 to 4, preferably 1 or 2 Isocyanat phenomenon ,
  • Diol compounds e.g. Ethylene glycol, di- and triethylene glycol, 1,2- and 1, 3-propanediol, di- and tripropylene glycol, 1,2- and 1,3- or 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, dimethylhexanediol, 1, 6 Hexanediol, 2-methylpentanediol,
  • Neopentyl glycol cyclohexane diol
  • Dimethylolcyclohexane and 1, 12-dodecanediol can be used.
  • hydroxyl compound with n> 2 for example trimethylolethane
  • Trimethylolpropane, trimethylolbutane, glycerol and the low molecular weight adducts of ethylene and / or propylene oxide can be used.
  • Preferred hydroxyl compounds with n> 3 are with four OH groups pentaerythritol and di-trimethylolpropane, with six OH groups, e.g. Di-pentaerythritol.
  • TMDI means of the abbreviation
  • Trimethylhexamethylene diisocyanate "m” means Molecular weight, with “n” is the number of hydroxyl groups (OH groups) in the molecule
  • Particularly preferred hydroxyl compound with n> 2 is trimethylolpropane.
  • polyester polyols As the polymeric polyols, polyester polyols, polyether polyols and polyalcohols containing both ether and ester groups are preferred in the claimed formulations.
  • those hydroxyl compounds are preferred which have an equivalent weight of 100 to 800, particularly preferably 250 to 600 per hydroxyl group
  • Iminooxadiazinedione derivatives to asymmetric trimers of diisocyanates. These arise from the fact that three diisocyanate monomers combine via one isocyanate group and the second isocyanate group is retained.
  • diisocyanate trimers are preferably understood to mean those compounds which are formed by three identical monomers. Further iminooxadiazinedione derivatives used according to the invention are described, for example, in DE 19611849 A2, DE 19734048 A2 and by Richter and Mertes, color & lacquer 106
  • Iminooxadiazinedione derivative according to the invention can be cured by isocyanate polyaddition similar to the monomeric isocyanates. In comparison to the symmetrical diisocyanate trimers, these have the same isocyanate reactivity.
  • Symmetric trimers are understood to be the corresponding isocyanuric acid derivatives which have a symmetrical arrangement of the ring atoms and substituents.
  • asymmetric diisocyanate trimers according to the invention differ in comparison to the symmetrical variants by a much higher humidity and temperature stability and are lower viscosity.
  • the viscosity of the asymmetric trimer of HDI hexamethylene diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • Casting material for the production of milling blanks is the prepolymer of at least 40 m%, preferably> 50 m% at least TMDI, at least> 5 m%, preferably> 10 m% of at least two
  • the prepolymer thus produced is mixed with at least one asymmetric trimer> 5 m%, preferably> 10 m%, based on the total component A.
  • Component A has a viscosity ⁇ 17.5 Pas at 23 ° C, preferably ⁇ 12.5 Pas and more preferably ⁇ 10 Pas. Where m%
  • Component B consists of at least two low molecular weight (m ⁇ 250) aliphatic or cycloaliphatic
  • Diol compound with n 2 and at least one higher-functional hydroxyl compound with n> 3.
  • Diol eg ethylene glycol, di- and triethylene glycol, 1,2- and 1, 3-propanediol, di- and tripropylene glycol, 1,2- and 1,3- or 1,4-butanediol , 1,5 pentanediol, dimethylhexanediol, 1, ⁇ -hexanediol, 2-methylpentanediol, Neopentyl glycol, cyclohexanediol and
  • Hydroxyl compound with n> 2 for example, trimethylolethane, trimethylolpropane,
  • Hydroxyl compounds with n> 3 are with four 0H groups pentaerythritol and di-trimethylolpropane, with six OH groups, e.g. Di-pentaerythritol.
  • catalysts for the Urethanreakt ion various organotin compounds can be used. These include catalysts such as
  • Dibutyltin mercaptoester, tributyltin laurate and di-n-octyltin carboxylates are particularly preferred, taking into account
  • Metal catalysts such as e.g.
  • the catalysts can be used both in the component A or in the chain extender mixture.
  • Nitrogen introduction is 5.97 g
  • Adduct is at 23 ° C 16.8 Pas.
  • B component is 34.0% by mass.
  • the viscosity is 0.3 Pas at 23 ° C.
  • the described polyisocyanate (A component) can be prepared without a catalyst.
  • Example formulation 1 does not contain an asymmetric iminooxadiazine dione derivative.
  • a viscosity of 18.4 Pas is determined. It follows that the material can only be used to a limited extent as casting plastic. Furthermore, an HDI monomer was used to prepare the polymer as an NCO component. As described above, this is undesirable under toxicological and production-technical aspects.
  • pourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.0 g of the o.
  • a symmetrical polyhexamethylene diisocyanate for example Desmodur N3300, Bayer
  • Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.2% by mass.
  • the viscosity of the adduct at 23 ° C is 11.0 Pas.
  • B component is 34.2% by mass.
  • the viscosity is 0.4 Pas at 23 ° C.
  • the described polyisocyanate can be prepared without a catalyst.
  • the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described additionally held at 120 ° C for 1 to 2 hours.
  • Catalyst is then added to the B component.
  • Example formulation 2 contains no
  • Cast plastic can be used for the production of milling blanks, however, the mixture with the chain extender mixture difficult
  • fine air bubbles are introduced during the mixing process in the material, either in a
  • Prepolymer m% 100 86 86, 89 86, 89 symmetrical HDI polyisocyanate, m% 0 14 0 0 asymmetric HDI polyisocyanate, m% 0 0, 00 13, 11, 13, 11
  • pourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.89 g of the o.
  • Prepolymer 13.11 g of an asymmetric polyhexamethylene diisocyanate (for example Desmodur XP2410, Bayer) was added and the mixture was stirred until homogeneous.
  • Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.4% by mass.
  • the viscosity of the adduct at 23.degree. C. is 9.4 Pas.
  • B component is 34.2% by mass.
  • the viscosity is 0.4 Pas at 23 ° C.
  • the described polyisocyanate can be prepared without a catalyst.
  • the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described in addition to Kept at 120 ° C for 1 to 2 hours.
  • Catalyst is then added to the B component.
  • Example formulation 3 contains a
  • formulation 2 uses the symmetrical trimer variant of HDI and formulation 3 dis asymmetric variant. From the picture you can see that the
  • Table 3 Overview of the composition of the components b
  • pourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.89 g of the o.
  • Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.4% by mass.
  • the viscosity of the adduct at 23.degree. C. is 9.4 Pas.
  • the described polyisocyanate can be prepared without a catalyst.
  • the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described in addition to Kept at 120 ° C for 1 to 2 hours.
  • Organobismuth catalyst is then added to the B component.
  • Example formulation 4 contains a
  • Prepolymer used as NCO component This is desirable as described above under toxicological and production aspects.
  • the mixture is poured into a suitable and dry mold. The curing takes place
  • the viscosities were all determined according to DIN 53019.
  • Viscosity was carried out by means of a cone plate
  • the water absorption was calculated according to DIN EN ISO 1567-
  • Mill blanks manufactured with a diameter of 110 mm and a thickness of 25 mm and machined in a milling machine 3D-variomill 5 A from Dentona. It was possible to obtain earmolds from all blanks.
  • crystal clear milling blanks for ear molds can be obtained from the casting material, which can be cut to size through milling and grinding Special features of the ear canal and the
  • this material has a temperature-dependent Shore hardness. This allows the earmold to be easily inserted into the room at room temperature

Abstract

The invention relates to a blank for the material-removing production of ear adapters. Said blank is made of a casting material consisting of two components, component A comprising a prepolymer and an iminooxadiazine-dione derivative and component B containing a chain extender mixture.

Description

Rohling zur abtragenden Herstellung von Blank for the abrasive production of
Ohrpassstücken Earpieces
Die Erfindung betrifft einen Rohling zur The invention relates to a blank for
Herstellung mittels Abtragung von individuell an die Konturen eines Ohrkanals angepassten Production by removal of individually adapted to the contours of an ear canal
Ohrpassstücken auf der Basis eines Earmolds based on a
multidimensionalen Computermodells der Konturen der Ohrpassstücke. multidimensional computer model of contours of earmolds.
Ohrpassstücke werden heutzutage im Wesentlichen mittels 2 unterschiedlicher Verfahren  Eartips are nowadays essentially made by 2 different methods
hergestellt. Beim so bezeichneten PNP-Verfahren (Positiv-Negativ-Positiv) nimmt der produced. When so designated PNP method (positive-negative-positive) takes the
Hörgeräteakustiker in einem ersten Schritt einen Ohrabdruck (Positiv) zur Herstellung einer Hearing acoustician in a first step, an ear impression (positive) for making a
Otoplastik (für hinter dem Ohr getragene Geräte) oder einer Schale (für im Ohr getragene Geräte) . In einem zweiten Schritt wird mittels der Otoplastics (for devices worn behind the ear) or a shell (for devices worn in the ear). In a second step, using the
Abformung eine Negativform (N) angefertigt, in die nachfolgend eine strahlungshärtbare, A negative mold (N) made in the following, in the following a radiation-curable,
niedrigviskose Formulierung gegossen und cast low viscosity formulation and
daraufhin belichtet wird. Das so gefertigte is then exposed. The so made
Ohrpassstück (Positiv) muss dem Gehörgang optimal angepasst sein. Andernfalls würden ungenaue Earpiece (positive) must be optimally adapted to the ear canal. Otherwise, would be inaccurate
Passstücke Beschwerden (z.B. Druckstellen) verursachen und die Funktion von Hörgeräten beeinträchtigen (z. B. Rückkopplungen). Fittings cause discomfort (e.g., bruising) and affect the functioning of hearing aids (eg, feedback).
Demzufolge ist es wichtig, dass die Formulierung möglichst niedrigviskos d. h. „gut fließend" ist, so dass auch Unterschnitte und feinste Consequently, it is important that the formulation is as low viscosity d. H. "Good fluency" is, so also undercuts and finest
Oberflächentexturen vom Material ausgefüllt und so abgebildet werden können. Surface textures can be filled in by the material and thus imaged.
Als weitere Verfahrensgruppe für die Herstellung von Ohrpassstücken, die auf der Basis digitaler Daten funktioniert, kommen Schichtbauverfahren wie z.B. die Stereolithographie zum Einsatz. Es  Another method group for the production of earmolds which works on the basis of digital data is the use of laminating methods such as e.g. the stereolithography used. It
BESTÄTIGUNGSKOPIE ist aus US Pat. 4,575,330 bekannt, dass CONFIRMATION COPY is known from US Pat. 4,575,330 that
niedrigviskose, strahlungshärtbare Harze bzw. Harzgemische für die Herstellung von low-viscosity, radiation-curable resins or resin mixtures for the production of
dreidimensionalen Objekten mittels using three-dimensional objects
Stereolithographie eingesetzt werden können. Stereolithography can be used.
Ferner ist aus US Pat. 5,487,012 und WO 01/87001 bekannt, dass die Stereolithographie vorteilhaft zur Herstellung von Ohrstücken eingesetzt werden kann. Beim stereolithographischen Verfahren werden dreidimensionale Objekte aus einer niedrigviskosen, strahlungshärtbaren Formulierung in der Weise aufgebaut, dass jeweils eine dünne Schicht (ca. 0,0025-0,1 mm) der Formulierung mittels aktinischer Strahlung in definierter Weise so vorhärtet, dass die erzeugte Schicht die gewünschte Querschnittsform des Objektes an dieser Stelle vorweist. Zeitgleich wird die erzeugte Schicht an die im Schritt zuvor Furthermore, it is known from US Pat. 5,487,012 and WO 01/87001 that stereolithography can be advantageously used for the production of ear pieces. In the stereolithographic process, three-dimensional objects are built up from a low-viscosity, radiation-curable formulation such that in each case a thin layer (about 0.0025-0.1 mm) of the formulation is precursor-hardened in a defined manner by means of actinic radiation such that the layer produced desired cross-sectional shape of the object at this point shows. At the same time, the generated layer becomes the one in the step before
gehärtete Schicht polymerisiert . Der Aufbau des Gesamtobjektes lässt sich so mit Hilfe eines computergesteuerten Lasersystems wie z.B. eines Nd:YV04 Festkörperlasers (Viper si2 SLA System, Fa. 3D Systems, USA) bewerkstelligen. Der generierte Formkörper wird gegebenenfalls, z.B. durch Strahlung, nachgehärtet. hardened layer polymerized. The structure of the entire object can thus be accomplished with the aid of a computer-controlled laser system such as, for example, an Nd: YV0 4 solid-state laser (Viper si 2 SLA system, 3D Systems, USA). The generated shaped body is optionally postcured, for example by radiation.
An die im stereolithographischen Prozess To the in the stereolithographic process
einsetzbaren Harzformulierungen werden besondere Anforderungen gestellt. Dabei sind insbesondere die Strahlungsempfindlichkeit und die Viskosität der Harzformulierungen, sowie die Festigkeit der mittels Laserhärtung vorgehärteten Formkörper zu nennen. Dieser nicht völlig gehärtete Formkörper wird in der Technik der Stereolithographie als Grünling bezeichnet, und die Festigkeit dieses Grünlings, charakterisiert durch den E-Modul und die Biegefestigkeit, bezeichnet man als Grünfestigkeit. Die Grünfestigkeit stellt für die Praxis der Stereolithographie einen wichtigen Parameter dar, da Formkörper mit geringer applicable resin formulations are made special requirements. In particular, the radiation sensitivity and the viscosity of the resin formulations, as well as the strength of the precured by laser hardening moldings are mentioned. This unfinished molding is referred to as a green compact in the art of stereolithography, and the strength of this green compact, characterized by Young's modulus and flexural strength, is referred to as Green strength. The green strength is an important parameter for the practice of stereolithography, since moldings with lower
Grünfestigkeit sich während des Green strength during the
Stereolithographieprozesses unter ihrem eigenenStereo process under their own
Gewicht deformieren oder während der Nachhärtung, beispielsweise mit einer Xenonbogen- oder Deform the weight or during the post-curing, for example, with a Xenonbogen- or
Halogenlampe, absacken oder sich durchbiegen können. Ferner werden verfahrensbedingt die Halogen lamp, sag or can bend. Furthermore, the process due to the
Grünlinge auf unterstützenden Strukturen, Greenlings on supporting structures,
sogenannten Supports, gebaut. Diese Supports müssen den Grünling stabil während des gesamten Herstellprozesses positionieren, da sich die Position der Grünlinge nicht durch den so-called supports, built. These supports must position the green compact stably during the entire manufacturing process, since the position of the green compacts is not determined by the
Beschichtungsprozesses verändern darf. May change coating process.
Entsprechend dürfen die Supports für einen stereolithographischen Prozess nur eine minimale Flexibilität aufweisen. Aus all diesen Gründen ist es heutzutage nur sehr eingeschränkt möglich, flexible Ohrpassstücke auf der Basis 3- dimensionaler Daten zu generieren. Zum einen ist es für das stereolithographische Verfahren notwendig, möglichst niedrigviskose Harze (< 3Pas) einzusetzen. Aus diesem Grunde sind gewisse Materialklassen, wie z.B. Silikonmaterialien oder hochgefüllte Composite, nicht oder nur sehr eingeschränkt zugänglich. Zum anderen besitzen die im o.g. Sinne niedrigviskosen, radikalisch härtenden Harzformulierungen für die Generierung flexibler Ohrpassstücke eine nur geringe  Accordingly, the supports for a stereolithographic process must have minimal flexibility. For all these reasons, it is only very limitedly possible today to generate flexible earmolds based on 3-dimensional data. On the one hand, it is necessary for the stereolithographic process to use very low viscosity resins (<3Pas). For this reason, certain classes of materials, e.g. Silicone materials or highly filled composites, not or only very limited access. On the other hand, in the o.g. For low-viscosity, free-radically curing resin formulations for the generation of flexible ear molds only a small
Reißfestigkeit und sind somit nur für ausgewählte Applikationen im Hörhilfebereich einsetzbar.  Tear resistance and thus can only be used for selected applications in the hearing aid sector.
Außerdem sind mit Metallpartikeln gefüllte Harze für generative Fertigungstechnologien und In addition, metal particle filled resins are used in additive manufacturing technologies
anschließende Laserdirektstrukturierung zur subsequent laser direct structuring to
Herstellung von Ohrpassstücken als Schaltungsträger aufgrund der Sedimentation der Metallpartikel nicht realisierbar. Production of earmolds as Circuit carrier due to the sedimentation of the metal particles not feasible.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, spanbare Fräsrohlingen für Ohrpassstücke zurThe invention is based on the object, span milling blanks for earmolds for
Verfügung zu stellen, bei denen die Oberfläche der Rohlinge während des Fräsens nicht To provide, in which the surface of the blanks during milling not
verschmiert und das Endprodukt eine von der smeared and the final product one of the
Temperatur abhängige Flexibilität besitzt, um zu gewährleisten, dass das Ohrpassstück bei Temperature-dependent flexibility has to ensure that the earmold at
Raumtemperatur im hartelastischen Zustand in den Gehörgang eingesetzt werden kann und anschließend durch Körperwärme signifikant weicher wird, um einen möglichst hohen Tragekomfort und  Room temperature in the hard elastic state in the auditory canal can be used and then significantly softened by body heat to ensure the highest possible comfort and
verringerte Rückkopplungen zu generieren. generate reduced feedbacks.
Diese Aufgabe wird durch einen 2-Komponenten- Gießwerkstoff zur Herstellung der Rohlinge gelöst, dessen Komponente A aus einem  This object is achieved by a 2-component casting material for the production of the blanks, whose component A from a
Präpolymerisat und einem Prepolymer and a
Iminooxadiazindionderivat besteht und dessenIminooxadiazindionderivat exists and its
Komponente B ein Kettenverlängerungsgemisch enthält. Die beiden Komponenten A und B werden im Folgenden näher beschrieben. Komponenten A enthält ein Präpolymerisat, welches aus der Component B contains a chain extender mixture. The two components A and B are described in more detail below. Components A contains a prepolymer, which consists of
Umsetzung eines Überschusses an mindestens TMDI mit mindestens zwei niedermolekularen Implementation of an excess of at least TMDI with at least two low molecular weight
aliphatischen bzw. cycloaliphatischen aliphatic or cycloaliphatic
Hydroxylverbindungen (m<200) mit n=2, mindestens einer HydroxylVerbindung mit n>2 und einer höhermolekularen Polyolverbindung mit n>2 und einem m>400 und einem Metallkatalysator Hydroxyl compounds (m <200) with n = 2, at least one hydroxyl compound with n> 2 and a higher molecular weight polyol compound with n> 2 and a m> 400 and a metal catalyst
hergestellt wird, wobei der Überschuss an mol NCO Gruppen zu OH-Gruppen 1 zu 0,5 bis 0,7 beträgt, und einem Iminooxadiazindion-Derivat mit der Formel
Figure imgf000006_0001
besteht .
wherein the excess of moles of NCO groups to OH groups is 1 to 0.5 to 0.7, and an iminooxadiazinedione derivative having the formula
Figure imgf000006_0001
consists .
Dabei ist R ein Ci bis Ci6-Alkyl-, insbesondere ein Ci- bis Ci2- Alkyl, Ci~ bis Ci6-Cycloalkyl und/oder Ci- bis Ci6-Alkylcycloalkylrest , der 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Isocyanatgruppen aufweist . In this case, R is a Ci to Ci 6 alkyl, in particular a Ci to Ci 2 - alkyl, Ci ~ to Ci 6- Cycloalkyl and / or Ci to Ci6 Alkylcycloalkylrest, which has 1 to 4, preferably 1 or 2 Isocyanatgruppen ,
In den erfindungsgemäßen Formulierungen können zur Umsetzung mit mindestens TMDI als  In the formulations according to the invention, for the reaction with at least TMDI as
aliphatische oder cycloaliphatische aliphatic or cycloaliphatic
DiolVerbindungen z.B. Ethylenglycol, Di- und Triethylenglycol, 1,2- und 1 , 3-Propandiol , Di- und Tripropylenglycol, 1,2- und 1,3- oder 1,4- Butandiol, 1, 5-Pentandiol, Dimethylhexandiol, 1, 6-Hexandiol, 2-Methylpentandiol, Diol compounds e.g. Ethylene glycol, di- and triethylene glycol, 1,2- and 1, 3-propanediol, di- and tripropylene glycol, 1,2- and 1,3- or 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, dimethylhexanediol, 1, 6 Hexanediol, 2-methylpentanediol,
Neopentylglycol, Cyclohexandiol , Neopentyl glycol, cyclohexane diol,
Dimethylolcyclohexan und 1 , 12-Dodecandiol eingesetzt werden. Als Hydroxylverbindung mit n>2 können beispielsweise Trimethylolethan, Dimethylolcyclohexane and 1, 12-dodecanediol can be used. As hydroxyl compound with n> 2, for example trimethylolethane,
Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Glycerin und die niedermolekularen Addukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid verwendet werden. Trimethylolpropane, trimethylolbutane, glycerol and the low molecular weight adducts of ethylene and / or propylene oxide can be used.
Bevorzugte HydroxylVerbindungen mit n >3 sind mit vier OH-Gruppen Pentaerythritol und Di- Trimethylolpropan, mit sechs OH-Gruppen z.B. Di- Pentaerythritol . Preferred hydroxyl compounds with n> 3 are with four OH groups pentaerythritol and di-trimethylolpropane, with six OH groups, e.g. Di-pentaerythritol.
Die Abkürzung TMDI bedeutet The abbreviation TMDI means
Trimethylhexamethylendiisocyanat , „m" bedeutet Molekulargewicht, mit „n" wird die Anzahl der Hydroxylgruppen (OH-Gruppen) im Molekül Trimethylhexamethylene diisocyanate, "m" means Molecular weight, with "n" is the number of hydroxyl groups (OH groups) in the molecule
bezeichnet, beispielsweise handelt es sich bei den Verbindungen mit n=2 um Diole, for example, the compounds with n = 2 are diols,
NCO bezeichnet die Isocyanat- Gruppe (N= NCO denotes the isocyanate group (N =
Stickstoff, C= Kohlenstoff, 0= Sauerstoff) . Nitrogen, C = carbon, 0 = oxygen).
Besonders bevorzugte HydroxylVerbindung mit n>2 ist Trimethylolpropan . Particularly preferred hydroxyl compound with n> 2 is trimethylolpropane.
Als polymere Polyole werden in den beanspruchten Formulierungen Polyesterpolyole, Polyetherpolyole und Polyalkohole, die sowohl Ether- als auch Estergruppen enthalten, bevorzugt. Dabei sind solche HydroxylVerbindungen bevorzugt, die ein Äquivalentgewicht von 100 bis 800, besonders bevorzugt 250 bis 600 pro Hydroxylgruppe  As the polymeric polyols, polyester polyols, polyether polyols and polyalcohols containing both ether and ester groups are preferred in the claimed formulations. In this case, those hydroxyl compounds are preferred which have an equivalent weight of 100 to 800, particularly preferably 250 to 600 per hydroxyl group
besitzen, wobei unter Äquivalentgewicht das Molekulargewicht m pro Hydroxylgruppe n zu verstehen ist. have equivalent weight, the molecular weight m per hydroxyl group to understand n.
Es handelt sich bei den bevorzugten These are the preferred ones
Iminooxadiazindion-Derivaten um asymmetrische Trimere von Diisocyanaten . Diese entstehen dadurch, dass sich drei Diisocyanatmonomere über je eine Isocyanatgruppe zusammenschließen und die zweite Isocyanatgruppe erhalten bleibt. Der Iminooxadiazinedione derivatives to asymmetric trimers of diisocyanates. These arise from the fact that three diisocyanate monomers combine via one isocyanate group and the second isocyanate group is retained. Of the
Einfachheit halber werden die erfindungsgemäß verwendeten substituierten 6-Imino-l , 3 , 5- oxadiazin-2 , -dione daher im folgenden auch als Diisocyanat-Trimere bezeichnet. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise unter Diisocyanat-Trimeren solche Verbindungen verstanden, die durch drei identische Monomere gebildet werden. Weitere erfindungsgemäß verwendete Iminooxadizindion- Derivate sind z.B. in DE 19611849 A2, DE 19734048 A2 und von Richter und Mertes, Farbe&Lack 106For the sake of simplicity, the substituted 6-imino-1,3,5-oxadiazine-2-diones used according to the invention are therefore also referred to below as diisocyanate trimers. According to the invention, diisocyanate trimers are preferably understood to mean those compounds which are formed by three identical monomers. Further iminooxadiazinedione derivatives used according to the invention are described, for example, in DE 19611849 A2, DE 19734048 A2 and by Richter and Mertes, color & lacquer 106
(9/2000) Seiten 60ff. genannt. Die (9/2000) pages 60ff. called. The
erfindungsgemäßen Iminooxadiazindion-Derivate lassen sich ähnlich wie die monomeren Isocyanate durch Isocyanat-Polyaddition härten. Im Vergleich zu den symmetrischen Diisocyanat-Trimeren weisen diese eine gleiche Isocyanatreaktivität auf. Iminooxadiazinedione derivative according to the invention can be cured by isocyanate polyaddition similar to the monomeric isocyanates. In comparison to the symmetrical diisocyanate trimers, these have the same isocyanate reactivity.
Dabei wird unter symmetrischen Trimeren die entsprechenden Isocyanursäurederivate verstanden, welche eine symmetrische Anordnung der Ringatome und Substituenten aufweisen. Die Symmetric trimers are understood to be the corresponding isocyanuric acid derivatives which have a symmetrical arrangement of the ring atoms and substituents. The
erfindungsgemäßen asymmetrischen Diisocyanat- Trimere unterscheiden sich im Vergleich zu den symmetrischen Varianten durch eine wesentlich höhere Feuchtigkeits- und Temperaturstabilität aus und sind niedrigviskoser. Beispielsweise liegt die Viskosität des asymmetrischen Trimers des HDI (Hexamethylendiisocyanat ) im Vergleich zur symmetrischen Trimervariante um den Faktor 2 niedriger . asymmetric diisocyanate trimers according to the invention differ in comparison to the symmetrical variants by a much higher humidity and temperature stability and are lower viscosity. For example, the viscosity of the asymmetric trimer of HDI (hexamethylene diisocyanate) is lower by a factor of 2 compared to the symmetrical trimer variant.
Die o.g. Eigenschaften sind von besonderem The o.g. Properties are of special
Vorteil für den Einsatz in Gießwerkstoffen zur Herstellung von Fräsrohlingen, da durch eine möglichst geringe Viskosität das Fließverhalten des Materials in z.B. Unterschnitte einer Form gewährleistet wird. Nur so kann die Rohlingsform optimal mit dem Gießwerkstoff blasenfrei Advantage for use in foundry materials for the production of milling blanks, since the lowest possible viscosity, the flow behavior of the material in e.g. Undercuts a form is guaranteed. Only then can the blank form optimally bubble-free with the casting material
abgebildet werden. Die erhöhten Feuchtigkeitsund Temperaturstabilitäten der eingesetzten asymmetrischen Trimeren besitzen unter be imaged. The increased humidity and temperature stabilities of the asymmetric trimers used are under
produktionstechnischen Gesichtspunkten den production-technical aspects
Vorteil, dass z.B. unter entsprechenden Advantage that e.g. under appropriate
Umgebungsbedingungen ein robuster Environmental conditions a more robust
Produktionsprozeß sichergestellt werden kann. In der Komponente A des erfindungsgemäßen Production process can be ensured. In component A of the invention
Gießwerkstoffes zur Herstellung von Fräsrohlingen wird das Präpolymerisat aus mindestens 40 m%, bevorzugt >50 m% mindestens TMDI, mindestens >5 m%, bevorzugt >10 m% mindestens zweier Casting material for the production of milling blanks is the prepolymer of at least 40 m%, preferably> 50 m% at least TMDI, at least> 5 m%, preferably> 10 m% of at least two
Diolverbindungen und >7,5 m%, besonders bevorzugt >10 m% mindestens einer Polyolverbindung und eines Metallkatalysators im Konzentrationsbereich von 200-800 ppm hergestellt, so dass sich ein Molverhältnis von NCO zu OH von 1:0,4 bis 0,6, besonders bevorzugt 1:0,5 ergibt. Das so erzeugte Präpolymerisat wird im Sinne der Erfindung mit mindestens einem asymmetrischen Trimer >5 m%, bevorzugt >10 m% bezogen auf die Gesamtkomponente A gemischt. Dabei soll die erfindungsgemäße Prepared diol compounds and> 7.5 m%, particularly preferably> 10 m% of at least one polyol compound and a metal catalyst in the concentration range of 200-800 ppm, so that a molar ratio of NCO to OH of 1: 0.4 to 0.6, more preferably 1: 0.5. For the purposes of the invention, the prepolymer thus produced is mixed with at least one asymmetric trimer> 5 m%, preferably> 10 m%, based on the total component A. In this case, the inventive
Komponente A eine Viskosität <17,5 Pas bei 23 °C, bevorzugt <12,5 Pas und besonders bevorzugt <10 Pas besitzen. Hierbei bedeutet m% Component A has a viscosity <17.5 Pas at 23 ° C, preferably <12.5 Pas and more preferably <10 Pas. Where m%
„Massenprozente" . "Mass percentages".
Im Weiteren soll die oben beschriebene Komponente A mit einem Kettenverlängerungsgemisch B Furthermore, the component A described above with a chain extension mixture B
umgesetzt werden. Die Komponente B besteht aus mindestens zwei niedermolekularen (m< 250) aliphatischen oder cycloaliphatischen be implemented. Component B consists of at least two low molecular weight (m <250) aliphatic or cycloaliphatic
Diolverbindung mit n=2 und mindestens einer höherfunktionellen Hydroxylverbindung mit n > 3 besteht . Diol compound with n = 2 and at least one higher-functional hydroxyl compound with n> 3.
In den erfindungsgemäßen Formulierungen können bevorzugt als aliphatische oder cycloaliphatische Diolverbindungen z.B. Ethylenglycol , Di- und Triethylenglycol, 1,2- und 1, 3-Propandiol, Di- und Tripropylenglycol, 1,2- und 1,3- oder 1,4- Butandiol, 1,5 Pentandiol, Dimethylhexandiol, 1, β-Hexandiol, 2-Methylpentandiol , Neopentylglycol, Cyclohexandiol und In the formulations according to the invention may preferably be used as aliphatic or cycloaliphatic Diolverbindungen eg ethylene glycol, di- and triethylene glycol, 1,2- and 1, 3-propanediol, di- and tripropylene glycol, 1,2- and 1,3- or 1,4-butanediol , 1,5 pentanediol, dimethylhexanediol, 1, β-hexanediol, 2-methylpentanediol, Neopentyl glycol, cyclohexanediol and
Dimethylolcyclohexan enthalten sein. Als Dimethylolcyclohexane be included. When
Hydroxylverbindung mit n>2 können beispielsweise Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Hydroxyl compound with n> 2, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Trimethylolbutan, Glycerin und die Trimethylolbutane, glycerol and the
niedermolekularen Addukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid verwendet werden. Bevorzugte low molecular weight adducts of ethylene and / or propylene oxide can be used. preferred
HydroxylVerbindungen mit n >3 sind mit vier 0H- Gruppen Pentaerythritol und Di-Trimethylolpropan, mit sechs OH-Gruppen z.B. Di-Pentaerythritol .Hydroxyl compounds with n> 3 are with four 0H groups pentaerythritol and di-trimethylolpropane, with six OH groups, e.g. Di-pentaerythritol.
Besonders bevorzugte Hydroxylverbindungen mit n=2 sind Pentandiol und mit n>2 Particularly preferred hydroxyl compounds with n = 2 are pentanediol and with n> 2
Trimethylolpropan . Trimethylolpropane.
Als Katalysatoren für die Urethanreakt ion können verschiedene Organozinnverbindungen eingesetzt werden. Dazu zählen Katalysatoren wie  As catalysts for the Urethanreakt ion, various organotin compounds can be used. These include catalysts such as
Dibutylzinnoxid, Dioctylzinnoxid,  Dibutyltin oxide, dioctyltin oxide,
Dibutylzinnglycolat , -diacetat, -dilaurat, - maleat, Dilaurylzinndiacetat ,  Dibutyltin glycolate, diacetate, dilaurate, maleate, dilauryltin diacetate,
Dibutylzinnmaleinatester, Di-n- octylzinnmaleinatester, Dibutyltin maleate ester, di-n-octyltin maleate ester,
Dibutyl zinnalkylmercaptid,  Dibutyl tin alkyl mercaptide,
Dibutylzinnmercaptoester , Tributylzinnlaurat und Di-n-octylzinncarboxylate . Besonders bevorzugt sind, unter Berücksichtigung des  Dibutyltin mercaptoester, tributyltin laurate and di-n-octyltin carboxylates. Particularly preferred, taking into account
medizintechnischen Anwendungsfeldes und den toxikologischen Wirkungen, zinnfreie medical field of application and the toxicological effects, tin-free
Metallkatalysatoren wie z.B. Metal catalysts such as e.g.
Einmetallkatalysatoren basierend auf Zink- oder Bismutcarboxylaten oder Mischkatalysatoren wie sie z.B. kommerziell unter den Namen Borchi Kat der Fa. Borchers erhältlich sind. Diese sind im Vergleich zu den o.g. Zinnverbindungen für den Medizintechnikbereich vorteilhafterweise  Single metal catalysts based on zinc or bismuth carboxylates or mixed catalysts, as described e.g. commercially available under the name Borchi Kat from Borchers. These are compared to the o.g. Tin compounds for the medical sector advantageously
einzusetzen, da z.B. im Falle des Dibutylzinndilaurates während dessen Herstellung in Nebenreaktionen, Verunreinigungen to use, for example in the case of Dibutyltin dilaurates during its production in side reactions, impurities
triorganischer Zinnverbindungen entstehen, die mit hohem toxikologischen Potential verbunden sind. Ferner gibt es eine bis heute noch nicht vollständig geklärte immunotoxische Wirkpotenz der Dibutylzinnverbindung . Die Katalysatoren können sowohl in der Komponente A oder aber auch im Kettenverlängerergemisch eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Kettenverlängerergemisch (Komponente B) besteht aus mindestens zwei niedermolekularen (m< 250) aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolverbindung mit n=2 mit mindestens >40 m%, bevorzugt >50 m% und besonders bevorzugt >60 m% in und mindestens einer triorganic tin compounds, which are associated with high toxicological potential. Furthermore, there is a not yet fully clarified immunotoxic potency of the dibutyltin compound. The catalysts can be used both in the component A or in the chain extender mixture. The chain extender mixture according to the invention (component B) consists of at least two low molecular weight (m <250) aliphatic or cycloaliphatic diol compound with n = 2 with at least> 40 m%, preferably> 50 m% and particularly preferably> 60 m% in and at least one
höherfunktionellen Hydroxylverbindung mit n > 3 mit >10 und bevorzugt >20 m% bezogen auf die gesamte Komponente b. higher-functional hydroxyl compound with n> 3 with> 10 and preferably> 20 m% based on the total component b.
Nachfolgend finden sich ein Vergleichsbeispiel und die Verwendungsbeispiele der o.g.  Below is a comparative example and the examples of use of the o.g.
erfindungsgemäßen Formulierungen . formulations according to the invention.
Beispielformulierung 1 Example formulation 1
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (A-Komponente) In eine gründlich getrocknete 0,25 L  Preparation Example Polyisocyanate (A Component) Into a thoroughly dried 0.25 L
Dreihalsrundkolbenapparatur mit Three-necked round bottom flask apparatus
Stickstoffeinleitung werden 5,97 g Nitrogen introduction is 5.97 g
Hexamethylendiisocyanat und 66,97 g TMDI- Isomerengemisch vorgelegt. Nach Zugabe von 0,03 g Dibutylzinndilaurat wird die Mischung unter Hexamethylene diisocyanate and 66.97 g of TMDI isomeric mixture submitted. After addition of 0.03 g of dibutyltin dilaurate, the mixture is added
Stickstoffatmosphäre und kräftigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt. Innerhalb von 30 bis 60 Minuten wird dann eine homogene Mischung aus 6,82 g 1,5- Pentandiol, 7,73 g 1 , 6-Hexandiol , 1,1 g 1,1,1- Trimethylhexandiol und 11,41 g eines linearen bifunktionellen Polyesters (z.B. Oxyester T1136, Fa. Evonik) mittels eines Tropftrichters so zugetropft, dass die Temperatur im Zeitverlauf auf 100 bis 110 °C steigt. Anschließend lässt man das entstandene, viskose Präpolymer zur Nitrogen atmosphere and vigorous stirring to 90 ° C heated. Within 30 to 60 minutes then a homogeneous mixture of 6.82 g of 1,5-pentanediol, 7.73 g of 1, 6-hexanediol, 1.1 g of 1,1,1-trimethylhexanediol and 11.41 g of a linear Bifunctional polyester (eg Oxyester T1136, Evonik) added dropwise by means of a dropping funnel so that the temperature over time increases to 100 to 110 ° C. Subsequently, the resulting, viscous prepolymer is allowed to
Vervollständigung der Umsetzung für 30 bis 60 Minuten bei 100 bis 110 °C nachreagieren. Dann wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Isocyanatanteil der so hergestellten A- Komponente beträgt 16,8 m-% . Die Viskosität des Completing the reaction for 30 to 60 minutes at 100 to 110 ° C to react. Then the mixture is cooled to room temperature. The isocyanate content of the A component thus prepared is 16.8% by mass. The viscosity of the
Adduktes beträgt bei 23°C 16,8 Pas. Adduct is at 23 ° C 16.8 Pas.
Herstellungsbeispiel Kettenverlängerungsgemisch ( B-Komponente ) Production Example Chain Extension Mixture (B Component)
In einer 0,25 L Dreihalsrundkolbenapparatur werden 10,19 g 2 , 5-Dimethyl-2 , 5-hexandiol, 31,96 g 1, -Butandiol, 10,07 g 1, 5-Pentandiol, 19,95 g 1, 6-Hexandiol und 27,83 g 1 , 1 , 1-Trimethylolpropan vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wird die Mischung auf 70 °C aufgeheizt und so lange verrührt, bis eine klare, homogene Lösung  In a 0.25 L three-necked round bottom flask apparatus are 10.19 g of 2, 5-dimethyl-2, 5-hexanediol, 31.96 g of 1, butanediol, 10.07 g of 1, 5-pentanediol, 19.95 g 1, 6 Hexanediol and 27.83 g of 1, 1, 1-trimethylolpropane submitted. Under nitrogen atmosphere, the mixture is heated to 70 ° C and stirred until a clear, homogeneous solution
entstanden ist. Der Hydroxylanteil der so originated. The hydroxyl content of the so
hergestellten B-Komponente beträgt 34,0 m-%. Die Viskosität beträgt bei 23°C 0,3 Pas. produced B component is 34.0% by mass. The viscosity is 0.3 Pas at 23 ° C.
Alternative Herstellung Alternative production
Alternativ kann das beschriebene Polyisocyanat (A-Komponente) ohne Katalysator dargestellt werden. Hierzu wird die Temperatur nach Zugabe der hydroxylgruppenhaltigen Mischung und  Alternatively, the described polyisocyanate (A component) can be prepared without a catalyst. For this purpose, the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and
Abschluss der beschriebenen Reaktionszeiten zusätzlich für 1 bis 2 Stunden bei 120 °C Completion of the described reaction times in addition for 1 to 2 hours at 120 ° C.
gehalten. Der Katalysator wird dann der B- Komponente beigefügt. Die Beispielformulierung 1 enthält kein asymmetrisches Iminooxadiazindion-Derivat . held. The catalyst is then added to the B component. Example formulation 1 does not contain an asymmetric iminooxadiazine dione derivative.
Entsprechend wurde für die A-Komponente des  Accordingly, for the A component of the
Beispiels eine Viskosität von 18,4 Pas bestimmt. Daraus folgt, dass das Material nur eingeschränkt als Giesskunststoff verwendet werden kann. Ferner wurde ein HDI-Monomer zur Herstellung des Polymers als NCO-Komponente eingesetzt. Dies ist wie o. beschrieben unter toxikologischen und produktionstechnischen Aspekten unerwünscht.  For example, a viscosity of 18.4 Pas is determined. It follows that the material can only be used to a limited extent as casting plastic. Furthermore, an HDI monomer was used to prepare the polymer as an NCO component. As described above, this is undesirable under toxicological and production-technical aspects.
Tabl : Übersicht der Zusammensetzung des Präpolymers der Table: Overview of the composition of the prepolymer of
Beispielformulierungen 1 bis 4 Example Formulations 1 to 4
Beispielformulierung 1 2 3 4  Example formulation 1 2 3 4
1 , 6-Hexamethylendiisocyanat , m-% 5, 97 0, 00 0, 00 0, 00 1, 6-hexamethylene diisocyanate, m% 5, 97 0, 00 0, 00 0, 00
2,2,4- und 2,4,4- 66, 97 70, 70 70, 70 70, 70 2,2,4- and 2,4,4-66,97,70,70,70,70,70,70
Trimethylhexamethylendiisocyanat , m- Trimethylhexamethylene diisocyanate, m-
1, 5-Pentandiol, m-% 6, 82 7, 55 7,55 7,55 1, 5-pentanediol, m-% 6, 82 7, 55 7.55 7.55
1, 6-Hexandiol, m-% 7,73 8,55 8,55 8,551, 6-hexanediol, m% 7.73, 8.55, 8.55, 8.55
1 , 1, 1-Trimethylolpropan, m-% 1,1 1, 07 1, 07 1, 07 linearer, OH-bifunktioneller 11, 41 12, 14 12, 14 12, 14 1, 1, 1-trimethylolpropane, m-% 1.1 1, 07 1, 07 1, 07 linear, OH bifunctional 11, 41 12, 14 12, 14 12, 14th
Polyester, m-% Polyester, m-%
100 100 100 100 100 100 100 100
Organozinnkatalysator , ppm 300 300 300 0 Organotin catalyst, ppm 300 300 300 0
Organobismuthkatalysator , ppm 0 0 0 600 Organobismuth catalyst, ppm 0 0 0 600
Molverhältnis OH zu NCO 1 1 : 1 : 1 : Molar ratio of OH to NCO 1: 1: 1:
:0,43 0,50 0,50 0,50 Beispielformulierung 2 : 0.43 0.50 0.50 0.50 Example formulation 2
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (Präpolymer) In eine gründlich getrocknete 0,25 L  Preparation Example Polyisocyanate (prepolymer) Into a thoroughly dried 0.25 L
Dreihalsrundkolbenapparatur mit Three-necked round bottom flask apparatus
Stickstoffeinleitung werden 70,7 g TMDI- Isomerengemisch vorgelegt. Nach Zugabe von 0,03 g Dibutylzinndilaurat wird die Mischung unter Nitrogen introduction 70.7 g TMDI isomers are presented. After addition of 0.03 g of dibutyltin dilaurate, the mixture is added
Stickstoffatmosphäre und kräftigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt. Innerhalb von 30 bis 60 Minuten wird dann eine homogene Mischung aus 7,55 g 1,5- Pentandiol, 8,55 g 1 , 6-Hexandiol, 1,07 g 1,1,1- Trimethylhexandiol und 12,14 g eines linearen bifunktionellen Polyesters (z.B. Oxyester T1136, Fa. Evonik) mittels eines Tropftrichters so zugetropft, dass die Temperatur im Zeitverlauf auf 100 bis 110 °C steigt. Anschließend lässt man das entstandene, viskose Präpolymer zur Nitrogen atmosphere and vigorous stirring to 90 ° C heated. Within 30 to 60 minutes is then a homogeneous mixture of 7.55 g of 1,5-pentanediol, 8.55 g of 1, 6-hexanediol, 1.07 g of 1,1,1-trimethylhexanediol and 12.14 g of a linear Bifunctional polyester (eg Oxyester T1136, Evonik) added dropwise by means of a dropping funnel so that the temperature over time increases to 100 to 110 ° C. Subsequently, the resulting, viscous prepolymer is allowed to
Vervollständigung der Umsetzung für 30 bis 60 Minuten bei 100 bis 110 °C nachreagieren. Dann wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Completing the reaction for 30 to 60 minutes at 100 to 110 ° C to react. Then the mixture is cooled to room temperature.
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (A-Komponente) Zur Herstellung der monomerfreien, gut Production Example Polyisocyanate (A-component) For the preparation of the monomer-free, good
gießfähigen Polyisocyanatmischung (A-Komponente) werden zu 86,0 g des o.g. Präpolymers 14,0 g eines symmetrischen Polyhexamethylendiisocyanats (z.B. Desmodur N3300, Fa. Bayer) zugegeben und die Mischung homogen verrührt. Der pourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.0 g of the o. Prepolymer 14.0 g of a symmetrical polyhexamethylene diisocyanate (for example Desmodur N3300, Bayer) was added and the mixture was stirred until homogeneous. Of the
Isocyanatanteil der so hergestellten A-Komponente beträgt 15,2 m-%. Die Viskosität des Adduktes beträgt bei 23 °C 11,0 Pas. Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.2% by mass. The viscosity of the adduct at 23 ° C is 11.0 Pas.
Herstellungsbeispiel KettenverlängerungsgemischProduction Example Chain Extension Mixture
(B-Komponente ) In einer 0,25 L Dreihalsrundkolbenapparatur werden 10,45 g 2 , 5-Dimethyl-2 , 5-hexandiol , 32,78 g 1, 4-Butandiol, 8,89 g 1 , 5-Pentandiol , 18,84 g 1 , 6-Hexandiol und 29,04 g 1 , 1 , 1-Trimethylolpropan vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wird die Mischung auf 70 °C aufgeheizt und so lange verrührt, bis eine klare, homogene Lösung (B component) In a 0.25 L three-necked round bottom flask apparatus are 10.45 g of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 32.78 g of 1,4-butanediol, 8.89 g of 1,5-pentanediol, 18.84 g of 1, 6-hexanediol and 29.04 g of 1, 1, 1-trimethylolpropane submitted. Under nitrogen atmosphere, the mixture is heated to 70 ° C and stirred until a clear, homogeneous solution
entstanden ist. Der Hydroxylanteil der so originated. The hydroxyl content of the so
hergestellten B-Komponente beträgt 34,2 m-% . Die Viskosität beträgt bei 23 °C 0,4 Pas. produced B component is 34.2% by mass. The viscosity is 0.4 Pas at 23 ° C.
Alternative Herstellung Alternative production
Alternativ kann das beschriebene Polyisocyanat (Präpolymer) ohne Katalysator dargestellt werden. Hierzu wird die Temperatur nach Zugabe der hydroxylgruppenhaltigen Mischung und Abschluss der beschriebenen Reaktionszeiten zusätzlich für 1 bis 2 Stunden bei 120 °C gehalten. Der  Alternatively, the described polyisocyanate (prepolymer) can be prepared without a catalyst. For this purpose, the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described additionally held at 120 ° C for 1 to 2 hours. Of the
Katalysator wird dann der B-Komponente beigefügt. Catalyst is then added to the B component.
Die Beispielformulierung 2 enthält kein Example formulation 2 contains no
asymmetrisches Iminooxadiazindion-Derivat . asymmetric iminooxadiazinedione derivative.
Entsprechend wurde für die A-Komponente des Accordingly, for the A component of the
Beispiels eine Viskosität von 11,0 Pas bestimmt. Daraus folgt, dass das Material als For example, a viscosity of 11.0 Pas is determined. It follows that the material as
Giesskunststoff zur Herstellung von Fräsrohlingen verwendet werden kann, jedoch die Mischung mit dem Kettenverlängerergemisch schwierig Cast plastic can be used for the production of milling blanks, however, the mixture with the chain extender mixture difficult
durchzuführen ist. Insbesondere werden feine Luftblasen während des Mischvorganges in das Material eingetragen, die entweder in einem is to perform. In particular, fine air bubbles are introduced during the mixing process in the material, either in a
Drucktopf entfernt werden müssen oder zu Pressure pot must be removed or closed
Inhomogenitäten im Material ungünstigerweise führen können. Ferner wurde kein HDI-Monomer zur Herstellung des Polymers als NCO-Komponente eingesetzt. Dies ist wie o. beschrieben unter toxikologischen und produktionstechnischen Inhomogeneities in the material can unfavorably result. Furthermore, no HDI monomer was used to make the polymer as the NCO component. This is as described above toxicological and production engineering
Aspekten erwünscht.  Aspects desired.
Tab.2: Übersicht der Zusammensetzung der Komponenten a Table 2: Overview of the composition of the components a
der Beispielformulierungen 1 bis 4 Example formulations 1 to 4
Beispielformulierung 1 2 3 4  Example formulation 1 2 3 4
Präpolymer, m-% 100 86 86, 89 86, 89 symmetrisches HDI-Polyisocyanat , m-% 0 14 0 0 asymmetrisches HDI-Polyisocyanat , m-% 0 0, 00 13, 11 13, 11 Prepolymer, m% 100 86 86, 89 86, 89 symmetrical HDI polyisocyanate, m% 0 14 0 0 asymmetric HDI polyisocyanate, m% 0 0, 00 13, 11, 13, 11
100 100 100 100 100 100 100 100
Anteil NCO, m-% 16, 8 15,2 15, 4 15, 4 Proportion NCO, m-% 16, 8 15.2 15, 4 15, 4
Viskosität, Pas 18, 0 11, 0 9,4 9,4 Viscosity, Pas 18, 0 11, 0 9.4 9.4
Beispielformulierung 3 Example formulation 3
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (Präpolymer) In eine gründlich getrocknete 0,25 L Preparation Example Polyisocyanate (prepolymer) Into a thoroughly dried 0.25 L
Dreihalsrundkolbenapparatur mit  Three-necked round bottom flask apparatus
Stickstoffeinleitung werden 70,7 g TMDI- Isomerengemisch vorgelegt. Nach Zugabe von 0,03 g Dibutylzinndilaurat wird die Mischung unter  Nitrogen introduction 70.7 g TMDI isomers are presented. After addition of 0.03 g of dibutyltin dilaurate, the mixture is added
Stickstoffatmosphäre und kräftigem Rühren auf 90  Nitrogen atmosphere and vigorous stirring to 90
°C aufgeheizt. Innerhalb von 30 bis 60 Minuten wird dann eine homogene Mischung aus 7,55 g 1,5- Pentandiol, 8,55 g 1 , 6-Hexandiol, 1,07 g 1,1,1- Trimethylhexandiol und 12,14 g eines linearen bifunktionellen Polyesters (z.B. Oxyester T1136,  ° C heated. Within 30 to 60 minutes is then a homogeneous mixture of 7.55 g of 1,5-pentanediol, 8.55 g of 1, 6-hexanediol, 1.07 g of 1,1,1-trimethylhexanediol and 12.14 g of a linear bifunctional polyester (eg Oxyester T1136,
Fa. Evonik) mittels eines Tropftrichters so  Fa. Evonik) by means of a dropping funnel so
zugetropft, dass die Temperatur im Zeitverlauf auf 100 bis 110 °C steigt. Anschließend lässt man das entstandene, viskose Präpolymer zur Vervollständigung der Umsetzung für 30 bis 60added dropwise that the temperature over time to 100 to 110 ° C increases. Subsequently, the resulting, viscous prepolymer is allowed to Completion of the implementation for 30 to 60
Minuten bei 100 bis 110 °C nachreagieren. Dann wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Reactivate for a few minutes at 100 to 110 ° C. Then the mixture is cooled to room temperature.
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (A-Komponente) Zur Herstellung der monomerfreien, gut Production Example Polyisocyanate (A-component) For the preparation of the monomer-free, good
gießfähigen Polyisocyanatmischung (A-Komponente) werden zu 86,89 g des o.g. Präpolymers 13,11 g eines asymmetrischen Polyhexamethylendiisocyanats (z.B. Desmodur XP2410, Fa. Bayer) zugegeben und die Mischung homogen verrührt. Der pourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.89 g of the o. Prepolymer 13.11 g of an asymmetric polyhexamethylene diisocyanate (for example Desmodur XP2410, Bayer) was added and the mixture was stirred until homogeneous. Of the
Isocyanatanteil der so hergestellten A-Komponente beträgt 15,4 m-%. Die Viskosität des Adduktes beträgt bei 23 °C 9,4 Pas. Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.4% by mass. The viscosity of the adduct at 23.degree. C. is 9.4 Pas.
Herstellungsbeispiel KettenVerlängerungsgemisch (B-Komponente) Production example chain extender mixture (B component)
In einer 0,25 L Dreihalsrundkolbenapparatur werden 10,45 g 2 , 5-Dimethyl-2 , 5-hexandiol , 32,78 g 1, 4-Butandiol, 8,89 g 1 , 5-Pentandiol , 18,84 g 1 , 6-Hexandiol und 29,04 g 1, 1 , 1-Trimethylolpropan vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wird die Mischung auf 70 °C aufgeheizt und so lange verrührt, bis eine klare, homogene Lösung  In a 0.25 L three-necked round bottom flask apparatus are 10.45 g of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 32.78 g of 1,4-butanediol, 8.89 g of 1,5-pentanediol, 18.84 g of 1, 6-hexanediol and 29.04 g of 1, 1, 1-trimethylolpropane submitted. Under nitrogen atmosphere, the mixture is heated to 70 ° C and stirred until a clear, homogeneous solution
entstanden ist. Der Hydroxylanteil der so originated. The hydroxyl content of the so
hergestellten B-Komponente beträgt 34,2 m-%. Die Viskosität beträgt bei 23 °C 0,4 Pas. produced B component is 34.2% by mass. The viscosity is 0.4 Pas at 23 ° C.
Alternative Herstellung Alternative production
Alternativ kann das beschriebene Polyisocyanat (Präpolymer) ohne Katalysator dargestellt werden Hierzu wird die Temperatur nach Zugabe der hydroxylgruppenhaltigen Mischung und Abschluss der beschriebenen Reaktionszeiten zusätzlich für 1 bis 2 Stunden bei 120 °C gehalten. Der Alternatively, the described polyisocyanate (prepolymer) can be prepared without a catalyst. For this purpose, the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described in addition to Kept at 120 ° C for 1 to 2 hours. Of the
Katalysator wird dann der B-Komponente beigefügt. Catalyst is then added to the B component.
Die Beispielformulierung 3 enthält ein Example formulation 3 contains a
asymmetrisches Iminooxadiazindion-Derivat . asymmetric iminooxadiazinedione derivative.
Entsprechend wurde für die A-Komponente des Accordingly, for the A component of the
Beispiels eine Viskosität von 9,4 Pas bestimmt. For example, a viscosity of 9.4 Pas determined.
Daraus folgt, dass das Material als It follows that the material as
Giesskunststoff zur Herstellung von Fräsrohlingen gut verwendet werden kann und die Mischung mit dem Kettenverlängerergemisch gut durchzuführen ist. Ferner wurde kein HDI-Monomer zur  Giesskunststoff for the production of milling blanks can be used well and the mixture with the chain extender mixture is easy to perform. Furthermore, no HDI monomer was added to the
Herstellung des Polymers als NCO-Komponente eingestzt. Dies ist wie o. beschrieben unter toxikologischen und produktionstechnischen Preparation of the polymer used as NCO component. This is as described above under toxicological and technical production
Aspekten erwünscht. Aspects desired.
In Abb. 4 ist der zeitabhängige  In Fig. 4 is the time-dependent
Viskositätsverlauf der Komponenten a der Viscosity curve of the components a of
Beispielformulierung 2 und 3 bei Example Formulation 2 and 3 at
Umgebungsbedingungen dargestellt. Diese Varianten unterscheiden sich im wesentlichen dadurch, dass in Formulierung 2 die symmetrische Trimer- Variante des HDI und in Formulierung 3 dis asymmetrische Variante zum Einsatz kommt. Der Abbildung kann man entnehmen, dass der  Environmental conditions shown. These variants differ essentially in that formulation 2 uses the symmetrical trimer variant of HDI and formulation 3 dis asymmetric variant. From the picture you can see that the
Viskositätsanstieg vorteilhafterweise geringer für die asymmetrische Variante auftritt. Dies ist unter produktionstechnischen Gesichtspunkten ein signifikanter Vorteil. Tab.3: Übersicht der Zusammensetzung der Komponenten b Viscosity increase advantageously less for the asymmetric variant occurs. This is a significant advantage in terms of production technology. Table 3: Overview of the composition of the components b
der Beispielformulierungen 1 bis 4 Example formulations 1 to 4
Beispielformulierung 1 2 3 4  Example formulation 1 2 3 4
1, 4-Butandiol, m-% 31, 96 32, 78 32, 78 32, 78 1, 4-butanediol, m-% 31, 96 32, 78 32, 78 32, 78
1 , 5-Pentandiol , m-% 10, 07 8,89 8,89 8,89 1, 5-pentanediol, m-% 10, 07 8,89 8,89 8,89
1, 6-Hexandiol, m-% 19, 95 18, 84 18, 84 18,84 1,6-hexanediol, m-% 19, 95-18, 84-18, 84-18,84
2 , 5-Dimethylhexan-2 , 5-diol , m-%1 10, 19 10, 45 10, 45 10,45 2, 5-dimethylhexane-2,5-diol, m-% 1 10, 19 10, 45 10, 45 10.45
1,1/ 1-Trimethylolpropan, m-% 27, 83 29, 04 29, 04 29, 04 1,1 / 1-trimethylolpropane, m-% 27, 83 29, 04 29, 04 29, 04
100 100 100 100 100 100 100 100
Anteil OH, m-% 34, 0 34,2 34,2 34,2 Proportion OH, m-% 34, 0 34.2 34.2 34.2
Viskosität, Pas 0,3 0,4 0,4 0,4 Viscosity, Pas 0.3 0.4 0.4 0.4
Beispielformulierung 4 : Example formulation 4:
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (Präpolymer) In eine gründlich getrocknete 0,25 L  Preparation Example Polyisocyanate (prepolymer) Into a thoroughly dried 0.25 L
Dreihalsrundkolbenapparatur mit  Three-necked round bottom flask apparatus
Stickstoffeinleitung werden 70,7 g TMDI- Isomerengemisch vorgelegt. Nach Zugabe von 0,06 g Organobismuthkatalysator (z.B. Borchi Kat 24, Fa.  Nitrogen introduction 70.7 g TMDI isomers are presented. After adding 0.06 g of organobismuth catalyst (e.g., Borchi Kat 24, Fa.
OMG Borchers) wird die Mischung unter  OMG Borchers) the mixture is submerged
Stickstoffatmosphäre und kräftigem Rühren auf 90  Nitrogen atmosphere and vigorous stirring to 90
°C aufgeheizt. Innerhalb von 30 bis 60 Minuten wird dann eine homogene Mischung aus 7,55 g 1,5- Pentandiol, 8,55 g 1 , 6-Hexandiol , 1,07 g 1,1,1- Trimethylhexandiol und 12,14 g eines linearen bifunktionellen Polyesters (z.B. Oxyester T1136,  ° C heated. Within 30 to 60 minutes is then a homogeneous mixture of 7.55 g of 1,5-pentanediol, 8.55 g of 1, 6-hexanediol, 1.07 g of 1,1,1-trimethylhexanediol and 12.14 g of a linear bifunctional polyester (eg Oxyester T1136,
Fa. Evonik) mittels eines Tropftrichters so  Fa. Evonik) by means of a dropping funnel so
zugetropft, dass die Temperatur im Zeitverlauf auf 100 bis 110 °C steigt. Anschließend lässt man das entstandene, viskose Präpolymer zur added dropwise that the temperature over time to 100 to 110 ° C increases. Then you leave the resulting, viscous prepolymer for
Vervollständigung der Umsetzung für 30 bis 60 Completion of the implementation for 30 to 60
Minuten bei 100 bis 110 °C nachreagieren. Dann wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Reactivate for a few minutes at 100 to 110 ° C. Then the mixture is cooled to room temperature.
Herstellungsbeispiel Polyisocyanat (A-Komponente ) Zur Herstellung der monomerfreien, gut Production Example Polyisocyanate (A-component) For the preparation of the monomer-free, good
gießfähigen Polyisocyanatmischung (A-Komponente) werden zu 86,89 g des o.g. Präpolymers 13,11 g eines asymmetrischen Polyhexamethylendiisocyanatspourable polyisocyanate mixture (A component) are added to 86.89 g of the o. Prepolymer 13.11 g of an asymmetric polyhexamethylene diisocyanate
(z.B. Desmodur XP2410, Fa. Bayer) zugegeben und die Mischung homogen verrührt. Der (for example Desmodur XP2410, Bayer) and the mixture is stirred until homogeneous. Of the
Isocyanatanteil der so hergestellten A-Komponente beträgt 15,4 m-% . Die Viskosität des Adduktes beträgt bei 23 °C 9,4 Pas. Isocyanate content of the A component thus prepared is 15.4% by mass. The viscosity of the adduct at 23.degree. C. is 9.4 Pas.
Herstellungsbeispiel KettenVerlängerungsgemisch ( B-Komponente ) Production example chain extender mixture (B component)
In einer 0,25 L Dreihalsrundkolbenapparatur werden 4,75 g 2 , 5-Dimethyl-2 , 5-hexandiol, 14,88 g In a 0.25 L three-necked round bottom flask, 4.75 g of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 14.88 g
1, 4-Butandiol, 4,04 g 1, 5-Pentandiol, 8,56 g 1,6- Hexandiol und 13,19 g 1 , 1 , 1-Trimethylolpropan vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wird die Mischung auf 70 °C aufgeheizt und so lange verrührt, bis eine klare, homogene Lösung 1, 4-butanediol, 4.04 g of 1,5-pentanediol, 8.56 g of 1,6-hexanediol and 13.19 g of 1,1,1-trimethylolpropane. Under nitrogen atmosphere, the mixture is heated to 70 ° C and stirred until a clear, homogeneous solution
entstanden ist. Der Hydroxylanteil der so originated. The hydroxyl content of the so
hergestellten B-Komponente beträgt 34,2 m-%. Die Viskosität beträgt bei 23 °C 0,3 Pas. Alternative Herstellung produced B component is 34.2% by mass. The viscosity is 0.3 Pas at 23 ° C. Alternative production
Alternativ kann das beschriebene Polyisocyanat (Präpolymer) ohne Katalysator dargestellt werden. Hierzu wird die Temperatur nach Zugabe der hydroxylgruppenhaltigen Mischung und Abschluss der beschriebenen Reaktionszeiten zusätzlich für 1 bis 2 Stunden bei 120 °C gehalten. Der Alternatively, the described polyisocyanate (prepolymer) can be prepared without a catalyst. For this purpose, the temperature after addition of the hydroxyl-containing mixture and completion of the reaction times described in addition to Kept at 120 ° C for 1 to 2 hours. Of the
Organobismuthkatalysator wird dann der B- Komponente beigefügt.  Organobismuth catalyst is then added to the B component.
Die Beispielformulierung 4 enthält ein Example formulation 4 contains a
asymmetrisches Iminooxadiazindion-Derivat .  asymmetric iminooxadiazinedione derivative.
Entsprechend wurde für die A-Komponente des  Accordingly, for the A component of the
Beispiels eine Viskosität von 9,4 Pas bestimmt.  For example, a viscosity of 9.4 Pas determined.
Daraus folgt, dass das Material als  It follows that the material as
Giesskunststoff zur Herstellung von Fräsrohlingen gut verwendet werden kann und die Mischung mit dem Kettenverlängerergemisch gut durchzuführen ist. Ferner wurde kein HDI-Monomer und keine Organozinnverbindung zur Herstellung des  Giesskunststoff for the production of milling blanks can be used well and the mixture with the chain extender mixture is easy to perform. Further, no HDI monomer and no organotin compound were used to prepare the
Präpolymers als NCO-Komponente eingesetzt. Dies ist wie o. beschrieben unter toxikologischen und produktionstechnischen Aspekten erwünscht.  Prepolymer used as NCO component. This is desirable as described above under toxicological and production aspects.
Tab.4: Übersicht der chemisch physikalischen Werte der Table 4: Overview of the chemical-physical values of
Beispielformulierungen 1 bis 4 Example Formulations 1 to 4
Beispielformulierung 1 2 3 4  Example formulation 1 2 3 4
A-Komponente, m-% 83, 3 84,8 84,6 84, 6 A component, m-% 83, 3 84.8 84.6 84, 6
B-Komponente, m-% 16,7 15, 2 15, 4 15, 4 B component, m-% 16.7 15, 2.15, 4.15, 4
Aussehen Probekörper klar klar klar klar Appearance specimen clear clearly clear
Shorehärte, 23 °C 95 85 95 95 Shore hardness, 23 ° C 95 85 95 95
Shorehärte, 37 °C 70 70 75 72 Shore hardness, 37 ° C 70 70 75 72
Shorehärte, 60 °C 66 64 60 60 Shore hardness, 60 ° C 66 64 60 60
Zugdehnung, % 250 150 200 190 Tensile elongation,% 250 150 200 190
Zugspannung, MPa 40 25 31 25 Tensile stress, MPa 40 25 31 25
Wasseraufnahme, μg/mmΛ3 41,9 29,9 25, 3 28, 6 Eine Übersicht über die Beispielformulierungen und deren chemisch physikalischen Werte ist in Tab.l bis 4 gegeben. Water uptake, μg / mm Λ 3 41.9 29.9 25, 3 28, 6 An overview of the example formulations and their chemical-physical values is given in Tab.l to 4.
Die Bes immungen wurden wie folgt durchgeführt. Zur Herstellung eines Fräsrohlings werden A- und B-Komponente nach den in den The requests were made as follows. To produce a milling blank A and B component according to the in
HerStellungsbeispielen angegebenen Production examples given
Mengenverhältnissen in einem geeigneten Gefäß homogen vermischt. Quantities mixed homogeneously in a suitable vessel.
Die Mischung wird in eine geeignete und trockene Form eingegossen. Die Aushärtung erfolgt The mixture is poured into a suitable and dry mold. The curing takes place
zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur (z.B. 60 bis 80 °C) und erhöhtem Druck (> 4 bar) in einem geeigneten Druckpolymerisationsgerät (z.B. Polymax, Fa. Dreve) für eine Stunde. Nach dem Abkühlen werden auf diese Weise für alle conveniently at elevated temperature (e.g., 60 to 80 ° C) and elevated pressure (> 4 bar) in a suitable pressure polymerization apparatus (e.g., Polymax, Dreve, Germany) for one hour. After cooling, this way for all
Varianten farblose und glasklare Fräsrohlinge erhalten. Variants obtained colorless and crystal clear milling blanks.
Die Viskositäten wurden alle gemäß DIN 53019 bestimmt .  The viscosities were all determined according to DIN 53019.
Dabei wurden je Bestimmung der Viskosität 2 g Substanz eingesetzt. Die Ermittlung der  2 g of substance were used per determination of the viscosity. The determination of
Viskosität erfolgte mittels einer Kegel-PlatteViscosity was carried out by means of a cone plate
Prüfanordnung auf einem Bohlin Rheometer vom Typ CVO 120 bei 23 °C. Test arrangement on a Bohlin rheometer of the type CVO 120 at 23 ° C.
Die Shore-Härten wurden gemäß DIN 53505 bestimmt. Dazu wurde ein 15x15x15 mm großer Probekörper wie oben beschrieben angefertigt. Dieser wurde anschließend bei den in Tab. 4 angegebenen  The Shore hardnesses were determined according to DIN 53505. For this, a 15x15x15 mm specimen was prepared as described above. This was then indicated in Tab. 4
Temperaturen für mindestens eine Stunde gelagert. Die Bestimmung der Shore-Härte erfolgte sofort im Anschluss mittels eines Shore-Härte- Handmessgerätes der Firma Zwick. Die Zugdehnung und die Zugspannung wurde gemäß DIN 53504 an einem Normstab S2 bestimmt. Temperatures stored for at least one hour. The Shore hardness was determined immediately afterwards by means of a Shore hardness hand-held measuring device from Zwick. The tensile elongation and the tensile stress were determined according to DIN 53504 on a standard rod S2.
Zur Bestimmung der mechanischen Parameter wurde ein 2x200x200 mm großer Probekörper wie oben beschrieben angefertigt. Aus diesem wurden mittels einer Stanzvorrichtung die Normstäbe S2 (n=5) hergestellt. Alle Prüfungen erfolgten auf einer Universalprüfmaschine der Firma Instron, Typ 5565. To determine the mechanical parameters, a 2 × 200 × 200 mm specimen was prepared as described above. From this, the standard rods S2 (n = 5) were produced by means of a punching device. All tests were carried out on a universal testing machine from Instron, type 5565.
Die Wasseraufnahme wurde gemäß DIN EN ISO 1567-The water absorption was calculated according to DIN EN ISO 1567-
2000 bestimmt. 2000 determined.
Dazu wurden jeweils 10 runde Probekörper mit einem Durchmesser von ca. 15 mm und einer Dicke von ca. 1 mm wie oben beschrieben angefertigt. Die Bestimmung der Wasseraufnahme erfolgte dann nach DIN EN ISO 1567-2000.  In each case 10 round specimens with a diameter of about 15 mm and a thickness of about 1 mm were prepared as described above. The determination of the water absorption then took place according to DIN EN ISO 1567-2000.
Anschließend wurden wie oben beschrieben Subsequently, as described above
Fräsrohlinge mit einem Durchmesser von 110 mm und einer Dicke von 25 mm hergestellt und in einer Fräsmaschine 3D-variomill 5A der Fa. Dentona bearbeitet. Dabei konnten aus allen Rohlingen Otoplastiken erhalten werden. Mill blanks manufactured with a diameter of 110 mm and a thickness of 25 mm and machined in a milling machine 3D-variomill 5 A from Dentona. It was possible to obtain earmolds from all blanks.
Man kann den Tabellen 1-4 entnehmen, dass mittels der erfindungsgemäßen Formulierungen ein  It can be seen from Tables 1-4 that by means of the formulations according to the invention a
Gießwerkstoff zur Herstellung von Fräsrohlingen zur Verfügung gestellt wird, der alle Casting material for the production of milling blanks is provided, all
Anforderungen an einen Fräswerkstoff zur Requirements for a milling material for
Herstellung von Ohrpassstücken erfüllt. Production of ear molds met.
Zusätzlich wird mit den erfindungsgemäßen In addition, with the inventive
Formulierung ein Werkstoff erhalten, der im Formulation obtained a material in the
Vergleich zum Stande der Technik eine wesentlich höhere Stabilität im Hinblick auf Feuchtigkeit bei einer verringerten Toxizität für den Anwender darstellt. So können aus dem Giesswerkstoff glasklare Fräsrohlinge für Ohrpassstücke erhalten werden, die durch Fräsen und Schleifen an die Besonderheiten des Gehörganges und die Compared to the prior art represents a much higher stability in terms of moisture at a reduced toxicity to the user. For example, crystal clear milling blanks for ear molds can be obtained from the casting material, which can be cut to size through milling and grinding Special features of the ear canal and the
entsprechende Versorgung individuell angepasst werden. Ferner besitzt dieser Werkstoff eine temperaturabhängige Shore-Härte. Dadurch kann bei Raumtemperatur das Ohrpassstück einfach in denappropriate supply can be customized. Furthermore, this material has a temperature-dependent Shore hardness. This allows the earmold to be easily inserted into the room at room temperature
Gehörgang geschoben werden. Bei der Auditory canal are pushed. In the
Körpertemperatur des Trägers wird das Material „weicher" und schmiegt sich deshalb besser dem Gehörgang an. Dadurch werden eine bessere Body temperature of the wearer, the material "softer" and therefore nestles better to the ear canal
Abdichtung und somit geringere Sealing and thus lower
Rückkopplungsneigungen und ein höherer  Feedback tendencies and a higher one
Tragekomfort erzielt. Carrying comfort achieved.

Claims

Rohling zur abtragenden Herstellung von Blank for the abrasive production of
Ohrpassstücken, wobei der Rohling aus einem 2- Komponenten- Gießwerkstoff gefertigt ist, dadurch gekennzeichnet, dass dessen Komponente A aus einem Präpolymerisat und einem Ohrpassstücken, wherein the blank is made of a two-component casting material, characterized in that its component A of a prepolymer and a
Iminooxadiazindionderivat besteht, dessen Komponente B ein Kettenverlängerungsgemisch enthält . Iminooxadiazindionderivat whose component B contains a chain extension mixture.
Rohling nach Anspruch 1, dadurch Blank according to claim 1, characterized
gekennzeichnet, dass dessen Komponente A, d aus einem Präpolymerisat, welches aus der Umsetzung eines Überschusses an mindestens T DI mit mindestens zwei niedermolekularen aliphatischen oder cycloaliphatischen in that its component A, d consists of a prepolymer which consists of the reaction of an excess of at least T DI with at least two low molecular weight aliphatic or cycloaliphatic
Hydroxylverbindungen (m<200) mit n=2, Hydroxyl compounds (m <200) with n = 2,
mindestens einer Hydroxylverbindung mit n>2 und einer höhermolekularen Polyolverbindung mit n>2 und einem m>400 und einemat least one hydroxyl compound with n> 2 and a higher molecular weight polyol compound with n> 2 and a m> 400 and a
etallkatalysator hergestellt wird, wobei d Überschuss an mol NCO Gruppen zu OH-Gruppen zu 0,5 bis 0,7 beträgt, und einem  where the d excess of moles of NCO groups to OH groups is 0.5 to 0.7, and a
Iminooxadiazindion-Derivat mit der Formel Iminooxadiazinedione derivative of the formula
Figure imgf000025_0001
besteht . Rohling nach Anspruch 2. dadurch
Figure imgf000025_0001
consists . Blank according to claim 2 by
gekennzeichnet, dass die Hydroxylverbindung mit n>2 Trimethylolpropan ist. characterized in that the hydroxyl compound with n> 2 is trimethylolpropane.
Rohling nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als polymere Polyole Polyesterpolyole, Polyetherpolyole und Polyalkohole, die sowohl Ether- als auch Blank according to one of claims 2 or 3, characterized in that as polymeric polyols polyester polyols, polyether polyols and polyalcohols, both ether and
Estergruppen enthalten, enthalten sind. Contain ester groups.
Rohling nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Blank according to one of claims 2 to 4, characterized in that the
Hydroxylverbindungen ein Äquivalentgewicht von 100 bis 800 pro Hydroxylgruppe besitzen.  Hydroxyl compounds have an equivalent weight of 100 to 800 per hydroxyl group.
Rohling nach Anspruch 5, dadurch Blank according to claim 5, characterized
gekennzeichnet, dass die Hydroxylverbindungen ein Äquivalentgewicht von 250 bis 600 pro Hydroxylgruppe besitzen. characterized in that the hydroxyl compounds have an equivalent weight of 250 to 600 per hydroxyl group.
Rohling nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Blank according to one of claims 1 to 6, characterized in that the
Imoniooxadiazindion- Derivate asymmetrische Trimere von Diisocyanaten sind.  Imoniooxadiazinedione derivatives are asymmetric trimers of diisocyanates.
Rohling nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B aus mindestens zwei niedermolekularen (m<250) aliphatischen oder cycloaliphatischen Blank according to one of claims 1 to 7, characterized in that the component B of at least two low molecular weight (m <250) aliphatic or cycloaliphatic
Diolverbindung mit n=2 und mindestens einer höherfunktionellen Hydroxylverbindung mit n>3 besteht . Diol compound with n = 2 and at least one higher-functional hydroxyl compound with n> 3.
Rohling nach Anspruch 8, dadurch Blank according to claim 8, characterized
gekennzeichnet, dass die Hydroxylverbindung mit n=2 Pentandiol und mit n>2 Trimethylolpropan sind . characterized in that the hydroxyl compound with n = 2 pentanediol and with n> 2 trimethylolpropane.
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