WO2015025043A1 - Flat glass having a filtering effect - Google Patents

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WO2015025043A1 PCT/EP2014/067929 EP2014067929W WO2015025043A1 WO 2015025043 A1 WO2015025043 A1 WO 2015025043A1 EP 2014067929 W EP2014067929 W EP 2014067929W WO 2015025043 A1 WO2015025043 A1 WO 2015025043A1
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Jens Ahrens
Bernd Kositz
Bianca Schreder
Lothar Niessner
Thomas Rossmeier
Carsten Lambert
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Abstract

The invention relates to a type of glass and a method for the production thereof. The glass according to the invention is characterized by a particularly steep UV edge and is suitable for many different applications, for example as a UV filter glass. The glass has excellent filtering properties which can be achieved by using certain UV filter components combined with a reduced melt.

Description

Flachglas mit Filterwirkung  Flat glass with filter effect
Diese Erfindung betrifft ein Flachglas, ein Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendungen des Flachglases sowie einen Schichtverbund, der das Flachglas umfasst. This invention relates to a flat glass, to a process for its production and to uses of the flat glass and to a layer composite comprising the flat glass.
Flachgläser dienen beispielsweise als Deckgläser in Bilderrahmen oder auch als Deckgläser in organischen Leuchtdioden (OLEDs). Aus dem Stand der Technik sind bereits zahlreiche Flachgläser bekannt. Ein Beispiel ist Fensterglas. Flat glasses are used, for example, as cover glasses in picture frames or as coverslips in organic light-emitting diodes (OLEDs). Numerous flat glasses are already known from the prior art. An example is window glass.
Konventionelle Flachgläser haben allerdings einen gravierenden Nachteil, der sie für manche Anwendungen ungeeignet macht: Konventionelle Flachgläser lassen einen großen Anteil der UV-Strahlung passieren. However, conventional flat glasses have a serious disadvantage that makes them unsuitable for some applications: Conventional flat glasses allow a large proportion of UV radiation to pass through.
Abhängig von der geplanten Anwendung ist die Durchlässigkeit eines Glases für UV-Strahlung kritisch. Wird das Flachglas beispielsweise als Deckglas in einer OLED eingesetzt, so ist die UV-Durchlässigkeit für die Lebensdauer der unter dem Flachglas liegenden, UV-empfindlichen Emitterschicht entscheidend . Gleiches gilt beispielsweise auch für UV-empfindliche Gemälde, die in einem Bilderrahmen mit einem Flachglas als Deckglas hängen . Depending on the intended application, the transmission of a glass to UV radiation is critical. If the flat glass is used, for example, as a cover glass in an OLED, the UV permeability is decisive for the life of the UV-sensitive emitter layer below the flat glass. The same applies, for example, to UV-sensitive paintings that hang in a picture frame with a flat glass as a cover glass.
Es gibt zahlreiche Glasbestandteile, die grundsätzlich dazu geeignet wären, einen UV-Anteil aus in das Glas einfallendem Licht heraus zu filtern. Allerdings ist für viele Anwendungen zu berücksichtigen, dass die Farbe des durch das Glas hindurch tretenden Lichtes nicht verändert werden darf. There are numerous glass components that would generally be suitable for filtering out a UV component from light entering the glass. However, for many applications it has to be taken into account that the color of the light passing through the glass must not be changed.
In vielen Anwendungsfällen, wie etwa bei OLEDs, technischen Anwendungen, Schaufensterverglasungen, Restaurierungsgläsern oder Verglasungen für Bilder, ist nämlich ein farbneutrales Aussehen wünschenswert, insbesondere für unterschiedliche Betrachtungswinkel . Es ist darüber hinaus wünschenswert, dass ein - möglichst farbneutrales - Glas gleichzeitig die Funktion eines Schutzes der Bilderfarben bzw. der Natur- oder Kunstfasern sowie der Farbstoffe der Schaufensterauslagen gegen ultraviolettes Licht übernimmt. In many applications, such as in OLEDs, technical applications, shop window glazing, restorative glass or glazing for pictures, a color-neutral appearance is desirable, especially for different viewing angles. It is also desirable that a - possible color neutral - glass simultaneously the function a protection of the picture colors or the natural or synthetic fibers and the dyes of the window displays against ultraviolet light takes over.
Bekanntermaßen reicht der UV-Anteil des Sonnenlichtes oder der von Lampenlicht, insbesondere bei Metallhalogenid- oder anderen Gasentladungslampen, aber auch bereits bei Halogenlampen aus, um über längere Zeiten erhebliche Schädigungen wie Verfärbung oder Versprödung von Natur- oder Kunststoffen auszulösen. As is known, the UV component of sunlight or of lamp light, in particular in the case of metal halide or other gas discharge lamps, but also already in the case of halogen lamps, is sufficient to cause considerable damage over time such as discoloration or embrittlement of natural or synthetic materials.
Selbst für Verglasungen in Büro- oder Wohngebäuden wäre ein UV-Schutz wünschenswert, um ein Ausbleichen von Holzoberflächen, Gardinen, Polstermöbeln etc. bei direkter Sonneneinstrahlung stark zu vermindern, und so beispielsweise eine verbesserte passive Solarenergienutzung zu ermöglichen. Derzeitige Wärmeschutzgläser, die eine dünne Silberschicht enthalten, entspiegeln nicht im Sichtbaren, und bieten darüber hinaus auch keinen ausreichenden UV-Schutz, da dünne Silberschichten im UV durchlässig werden. Even for glazing in office or residential buildings, UV protection would be desirable to greatly reduce fading of wood surfaces, curtains, upholstered furniture, etc. in direct sunlight, thus allowing, for example, improved passive solar energy usage. Current heat-insulating glass containing a thin layer of silver does not visibly refract, nor does it provide sufficient UV protection because thin silver layers become transparent in the UV.
Bei bekanntem entspiegeltem Weichglas wird UV-Schutz durch die Verwendung organischer Polymere als Absorber für UV-Licht erreicht, beispielsweise als Verbundglas, wobei zwei Glasscheiben mit einer im Brechungsindex an das Glas angepassten, zum Beispiel 380 pm dicken PVB-Kunststofffolie zusammenlaminiert werden. Solche Gläser sind unter intensivem Lampenlicht, zum Beispiel als Vorsatzscheiben für Lampen, aber nicht temperaturstabil und degradieren auch durch intensive UV-Bestrahlung . Ihre jeweils einseitige Dreischichtentspiegelung besitzt zudem die obengenannten Begrenzungen, die Herstellung von Verbundglas ist darüber hinaus aufwendig . In the case of known antireflective soft glass, UV protection is achieved by using organic polymers as absorbers for UV light, for example as laminated glass, whereby two glass sheets are laminated together with a PVB plastic film, for example 380 μm thick, adapted to the glass in the refractive index. Such glasses are under intense lamplight, for example as an attachment for lamps, but not thermally stable and also degrade by intensive UV irradiation. Their one-sided Dreischichtentspiegelung also has the above limitations, the production of laminated glass is also consuming.
Eine andere Möglichkeit ist die Verwendung von UV-absorbierenden, aber für sichtbares Licht durchlässigen Lackschichten mit einigen Mikrometern Dicke. Derartige Lackschichten sind ebenfalls nicht UV- und temperaturstabil, und müssen nach dem Auftragen auf das Glas noch entspiegelt werden . Die folgenden Druckschriften lehren Flachgläser, die sich für die Verwendung als Deckgläser in OLEDs eignen . Keines der Flachgläser weist sowohl die UV- Schutzwirkung als auch die erforderliche Farblosigkeit auf. Another possibility is the use of UV-absorbing, but visible light-permeable lacquer layers with a few micrometers thick. Such paint layers are also not UV and temperature stable, and must be coated after application to the glass still. The following references teach flat glasses that are suitable for use as coverslips in OLEDs. None of the flat glasses has both the UV protection effect and the required colorlessness.
US 2010/0300535 AI lehrt ein natriumhaltiges Glas, das beispielsweise als Substratglas in photovoltaischen Anwendungen zum Einsatz kommen kann. Es ist ein Flachglas. Die beschriebenen Gläser haben einen niedrigen US 2010/0300535 A1 teaches a sodium-containing glass which can be used, for example, as substrate glass in photovoltaic applications. It is a flat glass. The glasses described have a low
Schmelzpunkt, damit sie leichter verarbeitet werden können . Die in dieser Druckschrift beschriebenen Gläser haben nicht die hervorragenden UV- filternden Eigenschaften wie die der vorliegenden Erfindung Dies ist unter anderem darauf zurück zu führen, dass sie nicht reduzierend geschmolzen wurden und überdies kein Cer enthalten . Melting point for easier processing. The glasses described in this document do not have the excellent UV-filtering properties as those of the present invention. This is due, inter alia, to the fact that they were not melted reducing and moreover contain no cerium.
US 2006/0006786 AI beschreibt Glas für Gasentladungsröhren, die in Lampen eingesetzt werden. Die dort beschriebenen Gläser sind in sehr breiten Anteilsbereichen offenbart. Der Gehalt an Alkalimetalloxiden und Erdalkalimetalloxiden ist dem der Gläser der vorliegenden Erfindung ähnlich . Das Glas enthält allerdings Palladium, Rhodium, Platin oder Iridium. Diese Spezies sind in den Gläsern der vorliegenden Erfindung vorzugsweise nicht enthalten . Außerdem wurde in diesem Dokument aus dem Stand der Technik nicht erkannt, welche vorteilhaften Effekte bei der zielgerichteten Auswahl der Komponenten Co, Ti und Ce erzielt werden können . Es wird viel Ti02 und nur wenig Ce02 eingesetzt. Außerdem wird das Glas nicht unter reduzierenden Bedingungen geschmolzen . US 2006/0006786 A1 describes glass for gas discharge tubes, which are used in lamps. The glasses described therein are disclosed in very broad proportions. The content of alkali metal oxides and alkaline earth metal oxides is similar to that of the glasses of the present invention. However, the glass contains palladium, rhodium, platinum or iridium. These species are preferably not included in the glasses of the present invention. In addition, this document from the prior art did not recognize which advantageous effects can be achieved in the targeted selection of the components Co, Ti and Ce. It is used a lot of Ti0 2 and only a little Ce0 2 . In addition, the glass is not melted under reducing conditions.
US 2010/0047521 AI beschreibt ein Glas, das als Schutzverglasung für elektronische Geräte verwendet werden kann. Die Gläser sollen für IR- Strahlung transparent sein . Die in dieser Druckschrift beschriebenen Gläser haben nicht die hervorragenden UV-filternden Eigenschaften wie die der vorliegenden Erfindung, denn sie enthalten kein Cer und sind nicht reduzierend geschmolzen . Außerdem weisen sie sehr hohe Gehalte an Al203 auf, was die Kristallisationsneigung stark erhöht. US 2009/0325776 AI beschreibt Glas, das einen gewissen ß-OH-Gehalt aufweist. Es kann beispielsweise als Deckglas für Elektrogeräte eingesetzt werden . Zwar wird Ce02 als Läutermittel erwähnt, doch funktioniert Ce02 nur unter oxidierenden Bedingungen als Läutermittel . Folglich kann das beschriebene Glas nicht die UV-filternden Eigenschaften der Gläser der vorliegenden Erfindung aufweisen . Außerdem ist der Al203-Gehalt der in dem Dokument vorgestellten Gläser sehr hoch. US 2010/0047521 A1 describes a glass that can be used as protective glazing for electronic devices. The glasses should be transparent to IR radiation. The glasses described in this document do not have the excellent UV-filtering properties as those of the present invention, because they contain no cerium and are not melted reducing. In addition, they have very high levels of Al 2 0 3 , which greatly increases the crystallization tendency. US 2009/0325776 Al describes glass which has a certain ß-OH content. It can be used, for example, as a cover glass for electrical appliances. Although Ce0 2 is mentioned as refining agent, but Ce0 2 works only under oxidizing conditions as refining agent. Consequently, the glass described can not have the UV-filtering properties of the glasses of the present invention. In addition, the Al 2 0 3 content of the glasses presented in the document is very high.
EP 0 939 060 AI beschreibt ein Substratglas für Displays. Es handelt sich bei den dort diskutierten Gläsern nicht um Filtergläser. Außerdem werden recht hohe Gehalte an Al203 eingesetzt. Schon wegen des Einsatzes oxidativ wirkender Läutermittel (S03, As203, Sb203) und des Fehlens einer UV- Filterkomponente kann kein UV-Filterglas erhalten werden . EP 0 939 060 A1 describes a substrate glass for displays. The glasses discussed there are not filter glasses. In addition, quite high levels of Al 2 0 3 are used. Even because of the use of oxidatively acting refining agents (S0 3 , As 2 0 3 , Sb 2 0 3 ) and the absence of a UV filter component no UV filter glass can be obtained.
Es besteht ein Bedarf, Gläser mit Filterwirkung in einem wirtschaftlichen in line-Produktionsverfahren für Flachgläser herzustellen . Solche Verfahren sind beispielsweise Floaten, Draw Up, Down Draw und Overflow Fusion . In all diesen Verfahren ist es sehr wichtig, dass das Glas eine hohe Resistenz gegen Kristallisation aufweist und keinen zu hohen Anteil an reduktionsempfindlichen Anteilen enthält. Dies erschwert die Formulierung entsprechender Glaszusammensetzungen stark. Gläser, die mit den genannten Verfahren verarbeitet werden, müssen lange Zeit bei hoher Temperatur gehalten werden, wodurch es leicht zu Kristallisation kommen kann. Viele herkömmliche Gläser werden in Blöcke oder andere Formen gegossen und schnell abgekühlt, damit keine Kristallisation auftritt. There is a need to produce glasses with filtering effect in an economical in-line production process for flat glasses. Such methods are for example Floaten, Draw Up, Down Draw and Overflow Fusion. In all these processes it is very important that the glass has a high resistance to crystallization and does not contain too high a proportion of reduction-sensitive components. This greatly complicates the formulation of corresponding glass compositions. Glasses that are processed by the methods mentioned must be kept at high temperature for a long time, which can easily lead to crystallization. Many conventional glasses are poured into blocks or other molds and rapidly cooled to prevent crystallization.
Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, Flachglas bereit zu stellen, das geeignet ist, UV-empfindliches Material vor einfallendem UV-Licht zu schützen und vorzugsweise den sichtbaren Anteil des durch das Glas hindurch tretenden Lichtes kaum oder gar nicht zu verändern. It is therefore an object of the invention to provide flat glass, which is suitable to protect UV-sensitive material from incident UV light and preferably barely or not at all to change the visible portion of passing through the glass light.
Die Aufgabe wird durch die Gegenstände der Patentansprüche gelöst. Das Flachglas dieser Erfindung enthält Si02 in einem Anteil von wenigstens 60 Gew.-% und höchstens 76 Gew.-%. Si02 ist ein Netzwerkbildner. Es sorgt für die erforderliche chemische Resistenz und dient der Einstellung der Viskositätseigenschaften . Flachgläser sollen möglichst„lange" Gläser sein . Das bedeutet, dass sich die Viskosität in Abhängigkeit von der Temperatur nur langsam ändert. Dadurch kann die Glasschmelze leichter in einem für die Formgebung erforderlichen Viskositätsbereich gehalten werden. Wird Si02 in zu geringen Mengen eingesetzt, so weist das Flachglas keine ausreichende chemische Resistenz auf. Besonders bevorzugt beträgt der Gehalt an Si02 mindestens 64 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 65,5 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 66 Gew.-%. Der Gehalt dieser Komponente ist vorzugsweise auf höchstens 74 Gew.-% und besonders bevorzugt auf höchstens 72 Gew.-% beschränkt. The object is solved by the subject matters of the claims. The flat glass of this invention contains Si0 2 in a proportion of at least 60% by weight and at most 76% by weight. Si0 2 is a network former. It provides the required chemical resistance and serves to adjust the viscosity properties. Flat glass should be as "long" glasses. This means that the viscosity as a function of temperature changes only slowly. This makes the glass melt can be more easily maintained in a required for shaping viscosity range is Si0 2 used in too small quantities. So the content of Si0 2 is at least 64 wt .-%, more preferably at least 65.5 wt .-% and particularly preferably at least 66 wt .-% The content of this component is preferably limited to not more than 74 wt .-% and particularly preferably not more than 72 wt .-%.
Das Flachglas dieser Erfindung enthält ein oder mehrere Alkalimetalloxide in einem Anteil von wenigstens 6 Gew.-% und höchstens 25 Gew.-%. Alkalimetalloxide dienen als Flussmittel während der Schmelze und senken die Viskosität der Glasschmelze. Sie sind also für die Herstellung des Flachglases von Bedeutung, insbesondere erleichtern sie die Formgebung . Die Alkaliionen sind wegen ihrer geringen Größe sehr mobil, so dass einerseits eine chemische Härtung des Glases ermöglicht, andererseits aber die chemische Resistenz des Flachglases beeinträchtigt wird . Daher sind die Gehalte an Alkalimetalloxiden mit Bedacht zu wählen . In bevorzugten Ausführungsformen enthält das Flachglas dieser Erfindung Alkalimetalloxide in einem Anteil von wenigstens 8 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 10 Gew.-% und besonders bevorzugt wenigstens 12,5 Gew.-%. Ihr Gehalt sollte vorzugsweise einen Wert von 21 Gew.-% und besonders bevorzugt 18 Gew.-% nicht überschreiten, weil andernfalls die chemische Resistenz zu stark beeinträchtigt würde. Alkalimetalloxide sind erfindungsgemäß bevorzugt Li20, Na20 und K20. In bevorzugten Ausführungsformen werden nur Na20 und/oder K20 eingesetzt. Lithium setzt die chemische Resistenz sehr stark herab. Der Na20-Anteil ist vorzugsweise größer als der K20-Anteil . Na20 wird vorzugsweise in einem Anteil von wenigstens 5 Gew.-% und höchstens 15 Gew.-% eingesetzt. Besonders bevorzugt ist ein Bereich von 8 Gew.-% bis 12,5 Gew.-%. K20 wird vorzugsweise in einem Anteil von wenigstens 1 Gew.-% und höchstens 10 Gew.-% eingesetzt. Besonders bevorzugt ist ein Bereich von 3,5 Gew.-% bis 7 Gew.-%. The flat glass of this invention contains one or more alkali metal oxides in a proportion of at least 6% by weight and at most 25% by weight. Alkali metal oxides serve as a flux during the melt and lower the viscosity of the molten glass. So they are important for the production of flat glass, in particular, they facilitate the shaping. The alkali ions are very mobile due to their small size, so that on the one hand allows chemical hardening of the glass, but on the other hand, the chemical resistance of the glass is impaired. Therefore, the contents of alkali metal oxides should be chosen wisely. In preferred embodiments, the sheet glass of this invention contains alkali metal oxides in an amount of at least 8 wt%, more preferably at least 10 wt%, and most preferably at least 12.5 wt%. Their content should preferably not exceed a value of 21% by weight and more preferably 18% by weight, because otherwise the chemical resistance would be impaired too much. According to the invention, alkali metal oxides are preferably Li 2 O, Na 2 O and K 2 O. In preferred embodiments, only Na 2 O and / or K 2 O are used. Lithium reduces the chemical resistance very much. The Na 2 O content is preferably greater than the K 2 O content. Na 2 O is preferably used in a proportion of at least 5 wt .-% and at most 15 wt .-%. Particularly preferred is a range of 8 wt .-% to 12.5 wt .-%. K 2 O is preferably used in a proportion of at least 1 wt .-% and at most 10 wt .-%. Particularly preferred is a range of 3.5 wt .-% to 7 wt .-%.
Das Flachglas dieser Erfindung enthält ferner ein oder mehrere Erdalkalimetalloxide in einem Anteil von wenigstens 1 Gew.-% und höchstens 21 Gew.- %. Erdalkalimetalloxide dienen ähnlich wie die Alkalimetalloxide der Einstellung der Viskosität und der Senkung der Schmelztemperatur. Allerdings wird die chemische Resistenz nicht so stark beeinträchtigt wie beim Einsatz von Alkalimetalloxiden . Bevorzugt enthält das Flachglas wenigstens 4 Gew.-% und höchstens 15 Gew.-% Erdalkalimetalloxide. Erfindungsgemäß bevorzugt bezeichnet der Begriff„Erdalkalimetalloxide" MgO, CaO, BaO und SrO, weiter bevorzugt CaO, BaO und SrO und besonders bevorzugt nur CaO und BaO. Der Anteil an Erdalkalimetalloxiden ist vorzugsweise kleiner als der Anteil an Alkalimetalloxiden im erfindungsgemäßen Glas. Der CaO-Anteil ist vorzugsweise größer als der BaO- und/oder ZnO-Anteil . The flat glass of this invention further contains one or more alkaline earth metal oxides in an amount of at least 1% by weight and at most 21% by weight. Alkaline earth metal oxides are similar to the alkali metal oxides of adjusting the viscosity and lowering the melting temperature. However, the chemical resistance is not as severely impaired as when using alkali metal oxides. Preferably, the flat glass contains at least 4 wt .-% and at most 15 wt .-% alkaline earth metal oxides. According to the invention, the term "alkaline earth metal oxides" preferably denotes MgO, CaO, BaO and SrO, more preferably CaO, BaO and SrO and particularly preferably only CaO and BaO The proportion of alkaline earth metal oxides is preferably smaller than the proportion of alkali metal oxides in the glass according to the invention. Proportion is preferably greater than the BaO and / or ZnO content.
CaO ist vorzugsweise in einem Anteil von wenigstens 1 Gew.-% und höchstens 10 Gew.-% im Glas enthalten . Bevorzugt wird es in Mengen von wenigstens 2,5 Gew.-% und höchstens 9 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 3,5 Gew.-% und höchstens 7 Gew.-%, eingesetzt. Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Flachglases enthält BaO in einem Anteil von höchstens 6 Gew.-%, bevorzugt höchstens 4,5 Gew.-%. Weiter bevorzugte Ausführungsformen enthalten wenigstens 1 Gew.-% oder wenigstens 3 Gew.-%. CaO is preferably contained in a proportion of at least 1% by weight and at most 10% by weight in the glass. It is preferably used in amounts of at least 2.5% by weight and at most 9% by weight, more preferably at least 3.5% by weight and at most 7% by weight. A preferred embodiment of the flat glass according to the invention contains BaO in a proportion of at most 6% by weight, preferably at most 4.5% by weight. Further preferred embodiments contain at least 1% by weight or at least 3% by weight.
Besonders gute Ergebnisse im Hinblick auf Viskosität der Schmelze, Particularly good results with regard to viscosity of the melt,
Einschmelzverhalten und chemische Resistenz wird erreicht, wenn das Masseverhältnis der Summe der Alkalimetalloxide zu der Summe der Erdalkalimetalloxide kleiner als 2 und vorzugsweise größer als 1,5 ist. Das Flachglas dieser Erfindung kann Al203 in einem Anteil von bis zu 6 Gew.- % enthalten . Al203 ist ein Netzwerkbildner und dient somit der chemischen Resistenz. Es erhöht auch die Härte des Flachglases. Ferner erleichtert es die chemische Härtung des Flachglases, wenn es zusammen mit Alkalimetalloxiden eingesetzt wird . Wird es in zu großen Mengen eingesetzt, erhöht diese Komponente allerdings die Kristallisationsneigung des Glases, was die Herstellung erschwert. Insgesamt kann das Einschmelzverhalten verschlechtert werden . In bevorzugten Ausführungsformen enthält das Glas Al203 in einem Anteil von wenigstens 0,5 Gew.-% und höchstens 3,5 Gew.-% oder weniger als 3 Gew.-%. Melting behavior and chemical resistance is achieved when the mass ratio of the sum of the alkali metal oxides to the sum of the alkaline earth metal oxides is less than 2 and preferably greater than 1.5. The plate glass of this invention may contain Al 2 O 3 in an amount of up to 6% by weight. Al 2 0 3 is a network former and thus serves for chemical resistance. It also increases the hardness of the flat glass. It also facilitates the chemical hardening of the flat glass when used in conjunction with alkali metal oxides. However, if it is used in too large amounts, this component increases the crystallization tendency of the glass, which makes production difficult. Overall, the melting behavior can be worsened. In preferred embodiments, the glass contains Al 2 O 3 in an amount of at least 0.5 wt% and at most 3.5 wt% or less than 3 wt%.
Erfindungsgemäß beträgt die Summe der Komponenten Si02 und Al203 zusammen vorzugsweise höchstens 75 Gew.-%, weiter bevorzugt höchstens 74 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 72 Gew.-%, weiter bevorzugt höchstens 70 Gew.-%. Werden diese Komponenten in zu großen Mengen eingesetzt, kann sich das Einschmelzverhalten verschlechtern, was zu erhöhten Kosten während der Herstellung führt. According to the invention, the sum of the components Si0 2 and Al 2 O 3 together is preferably at most 75% by weight, more preferably at most 74% by weight and particularly preferably at most 72% by weight, more preferably at most 70% by weight. If these components are used in excessive amounts, the melting behavior may deteriorate, which leads to increased costs during production.
Vorzugsweise enthält das vorliegende Glas nur wenig oder kein B203. Der Gehalt an B203 liegt vorzugsweise unter 5 Gew.-%, weiter bevorzugt unter 2 Gew.-% und besonders bevorzugt unter 0,5 Gew.-%. Preferably, the present glass contains little or no B 2 0 3 . The content of B 2 O 3 is preferably below 5 wt .-%, more preferably below 2 wt .-% and particularly preferably below 0.5 wt .-%.
Vorzugsweise enthält das vorliegende Glas nur wenig oder kein P205. Der Gehalt an P205 liegt vorzugsweise unter 5 Gew.-%, weiter bevorzugt unter 2 Gew.-% und besonders bevorzugt unter 0,5 Gew.-%. Preferably, the present glass contains little or no P 2 0 5 . The content of P 2 O 5 is preferably below 5 wt .-%, more preferably below 2 wt .-% and particularly preferably below 0.5 wt .-%.
Das Flachglas dieser Erfindung kann ZnO in einem Anteil von bis zu 4 Gew.- % enthalten . ZnO hat vergleichbare Funktionen wie die Erdalkalimetalloxide, es verringert allerdings auch die Kristallisationstendenz, weshalb einige Ausführungsformen frei von ZnO sind . Andere Ausführungsformen dieser Erfindung enthalten ZnO in Anteilen von wenigstens 1 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 1,5 Gew.-% und vorzugsweise höchstens 3,5 Gew.-%. Die Summe der Komponenten MgO, BaO, SrO und ZnO beträgt vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, weiter bevorzugt nicht mehr als 12 Gew.-% und besonders bevorzugt nicht mehr als 10 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt dieser Gehalt allerdings mindestens 4 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 5,5 Gew.-%. Diese Mengen haben sich als besonders vorteilhaft für die Einstellung von Viskosität und Schmelzeigenschaften heraus gestellt. The flat glass of this invention may contain ZnO in an amount of up to 4% by weight. ZnO has similar functions as the alkaline earth metal oxides, but it also reduces the crystallization tendency, so some embodiments are ZnO free. Other embodiments of this invention contain ZnO in proportions of at least 1 wt%, more preferably at least 1.5 wt%, and preferably at most 3.5 wt%. The sum of the components MgO, BaO, SrO and ZnO is preferably not more than 20% by weight, more preferably not more than 12% by weight, and particularly preferably not more than 10% by weight. However, this content is preferably at least 4 wt .-%, more preferably at least 5.5 wt .-%. These amounts have been found to be particularly advantageous for the adjustment of viscosity and melting properties.
Die Flachgläser dieser Erfindung enthalten Cer. Diese Komponente wird dem Gemenge vorzugsweise in Form von Ce02 zugegeben; es kann aber auch bereits in der Oxidationsstufe Ce(III) zugegeben werden, z. B. in Form von CeCI3, Ce(N03)3 oder Ce203. Der Gehalt im Flachglas dieser Erfindung wird als Ce02 angegeben . Wenn andere Cer-Spezies eingesetzt werden, so wird eine hinsichtlich der Stoffmenge (in mol) entsprechende Menge dieser anderen Cer-Spezies eingesetzt. Ce3+ und Ce4+ dienen dazu, UV-Strahlung zu absorbieren . Der Einsatz von Cer als UV-Absorber in Flachglas ist kritisch, denn in der falschen Oxidationsstufe und/oder zu hohen Konzentrationen kann Cer einen Gelbstich verursachen . Aus diesem Grund ist der Einsatz von Ce02 im Flachglas dieser Erfindung vorzugsweise auf höchstens 8 Gew.-%, weiter bevorzugt höchstens 5 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 4 Gew.-% begrenzt. Wenn die Glaszusammensetzung auch Ti02 enthält, kann die Spezies Ce3-0-Ti4+ auftreten, welche die UV-Kante abflacht. Wenn in dieser Beschreibung der Begriff„Cer" verwendet wird, so ist damit das Element Cer in allen seinen Oxidationsstufen gemeint. Anders als bei Gläsern aus dem Stand der Technik wird das erfindungsgemäße Glas unter reduzierenden Bedingungen hergestellt. Dadurch erhöht sich der Anteil von Ce3+ im Verhältnis zu Ce4+ im Glas. Durch diese Herstellung unter reduzierenden Bedingungen, kann schon mit geringen Cer-Anteilen eine sehr gute Absorption für UV-Strahlung erzielt werden . The flat glasses of this invention contain cerium. This component is added to the mixture, preferably in the form of CeO 2 ; but it can also be added already in the oxidation state Ce (III), for. B. in the form of CeCl 3 , Ce (N0 3 ) 3 or Ce 2 0 3rd The content in the flat glass of this invention is expressed as CeO 2 . When other cerium species are used, an amount corresponding to the amount (in moles) of these other cerium species is used. Ce 3+ and Ce 4+ serve to absorb UV radiation. The use of cerium as a UV absorber in flat glass is critical, because in the wrong oxidation state and / or too high concentrations cerium can cause a yellowish tinge. For this reason, the use of CeO 2 in the flat glass of this invention is preferably limited to at most 8 wt%, more preferably at most 5 wt%, and most preferably at most 4 wt%. If the glass composition also contains TiO 2 , the species Ce 3 -0-Ti 4+ may appear flattening the UV edge. When the term "cerium" is used in this specification, it means the element cerium in all its oxidation states, unlike prior art glasses, the glass of the present invention is prepared under reducing conditions, thereby increasing the content of Ce 3 + with respect to Ce 4+ in glass. by means of this preparing, under reducing conditions, may have a very good absorption for UV radiation can be achieved with low cerium proportions.
Ce02 wird vorzugsweise in Mengen wenigstens 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 0,3 Gew.-% und mehr bevorzugt wenigstens 1 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 2 Gew.-% zugesetzt. Die notwendige Menge an Cer, um eine besonders vorteilhafte UV-Kante zu erreichen, hängt auch von der Dicke des Flachglases ab. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Komponente Cer in einer Menge einzusetzen, die einem Gehalt von Ce02 von (2,5 Gew.-% + d*0,l Gew.-%)±0,5 Gew.-% entspricht, wobei d die Schichtdicke des Flachglases in Millimetern ist. Bei einer Schichtdickte von 2 mm soll der entsprechende Gehalt an Ce02 also besonders bevorzugt 2,5 Gew.-% + 2*0, 1 Gew.-% = 2,7 Gew.-% (±0,5 Gew.-%) betragen . CeO 2 is preferably added in amounts of at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.3% by weight, and more preferably at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight. The amount of cerium needed to achieve a particularly beneficial UV edge also depends on the thickness of the flat glass from. It has proven to be particularly advantageous to use the component cerium in an amount corresponding to a content of CeO 2 of (2.5% by weight + d * 0, 1% by weight) ± 0.5% by weight. where d is the layer thickness of the flat glass in millimeters. With a layer thickness of 2 mm, the corresponding content of CeO 2 should therefore be more preferably 2.5% by weight + 2 * 0, 1% by weight = 2.7% by weight (± 0.5% by weight) ) amount.
Damit die UV-Kante des Flachglases dieser Erfindung möglichst steil ist, wird das Flachglas unter reduzierenden Bedingungen geschmolzen . Dadurch wird erreicht, dass sich ein Großteil des aus dem Ce02 stammenden Ce4+ in der Oxidationsstufe Ce3+ befindet. Ce4+ hat sein Absorptionsmaximum bei etwa 280 nm, Ce3+ bei etwa 315 nm. Es hat sich als hilfreich erwiesen, das Verhältnis von Ce3+ zu Ce4+ durch reduzierende Schmelzbedingungen zugunsten des Ce3+ einzustellen, um eine besonders steile UV-Kante zu erhalten . Leider ist das Verhältnis von Ce3+ zu Ce4+ in einem fertigen erfindungsgemäßen Glas nicht mit hinreichender Zuverlässigkeit quantitativ messbar. Das richtige Verhältnis dieser beiden Komponenten kann aber gut am Transmissionsspektrum der Gläser erkannt werden, insbesondere an der steilen UV-Kante. In order for the UV edge of the flat glass of this invention to be as steep as possible, the flat glass is melted under reducing conditions. This ensures that a large part of the Ce0 2 derived Ce 4+ is in the oxidation state Ce 3+ . Ce 4+ has its absorption maximum at about 280 nm, Ce 3+ at about 315 nm. It has proved to be helpful to adjust the ratio of Ce 3+ to Ce 4+ by reducing the melting conditions in favor of Ce 3+ , a particularly steep one To get UV edge. Unfortunately, the ratio of Ce 3+ to Ce 4+ in a finished glass according to the invention can not be measured quantitatively with sufficient reliability. However, the correct ratio of these two components can be well recognized on the transmission spectrum of the glasses, especially on the steep UV edge.
Die reduzierenden Schmelzbedingungen werden vorzugsweise durch Zugabe eines Reduktionsmittels zum Gemenge erreicht. Das Reduktionsmittel wird vorzugsweise in Mengen von bis zu 0,8 Gew.-%, weiter bevorzugt bis zu 0,5 Gew.-% eingesetzt. Es wird dem Glasgemenge vorzugsweise vor der The reducing melting conditions are preferably achieved by adding a reducing agent to the mixture. The reducing agent is preferably used in amounts of up to 0.8% by weight, more preferably up to 0.5% by weight. It is the glass batch preferably before
Schmelze zugegeben . Bevorzugte Mindestmengen an Reduktionsmittel sind 0,01 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,25 Gew.-%. Bevorzugte Reduktionsmittel sind kohlenstoffhaltige Komponenten und Metalle. Bevorzugte kohlenstoffhaltige Komponenten sind Kohlenstoff (z. B. in Form von Kohle, insbesondere Holzkohle), Zucker, Stärke und Cellu- lose. Kohlenstoff ist besonders bevorzugt, weil dieser während der Schmelze restlos verbrennt und somit kaum mehr oder gar nicht im fertigen Flachglas feststellbar ist. Bevorzugte Metalle sind Aluminium und Silizium. Bei Auswahl der richtigen Menge an Ce02 und der anderen Glaskomponenten sowie bei geeigneter reduzierender Schmelzführung wird ein erfindungsgemäßes Flachglas mit sehr guter UV-Absorption bei steiler UV-Kante erreicht. Melt added. Preferred minimum amounts of reducing agent are 0.01 wt .-%, more preferably 0.1 wt .-% and particularly preferably 0.25 wt .-%. Preferred reducing agents are carbonaceous components and metals. Preferred carbonaceous components are carbon (eg in the form of coal, especially charcoal), sugar, starch and cellulose. Carbon is particularly preferred because it burns completely during the melt and thus is little or no detectable in the finished flat glass. Preferred metals are aluminum and silicon. By selecting the correct amount of CeO 2 and the other glass components and with suitable reducing melt flow, a flat glass according to the invention with very good UV absorption is achieved with a steep UV edge.
Die Steilheit der UV-Kante ist in den erfindungsgemäßen Flachgläsern dadurch charakterisiert, dass der Abstand Δ einer ersten Wellenlänge λ bei der das Flachglas eine Transmission von 25% aufweist, von einer zweiten Wellenlänge λ bei der das Flachglas eine Transmission von 65% aufweist, höchstens 100 nm beträgt. Δ beträgt vorzugsweise höchstens 50 nm, weiter bevorzugt höchstens 25 nm, mehr bevorzugt höchstens 15 nm und besonders bevorzugt höchstens 13 nm. The steepness of the UV edge is characterized in the flat glasses according to the invention in that the distance Δ of a first wavelength λ at which the flat glass has a transmission of 25%, of a second wavelength λ at which the flat glass has a transmission of 65%, at most 100 nm. Δ is preferably at most 50 nm, more preferably at most 25 nm, more preferably at most 15 nm, and particularly preferably at most 13 nm.
Die Schichtdicke, bei der diese Transmission gemessen wird, ist die Dicke des Flachglases, die vorzugsweise wenigstens 0,1 mm, weiter bevorzugt wenigstens 1 mm und besonders bevorzugt wenigstens 1,5 mm beträgt. Die Schichtdicke beträgt bevorzugt höchstens 5 mm, weiter bevorzugt höchstens 4 mm beträgt. In besonders bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Schichtdicke etwa 2 mm, 3 mm oder 4 mm. Dabei gilt insbesondere hinsichtlich der Wellenlängen in Nanometern : λ < λ Beide Wellenlängen λ und λ liegen vorzugsweise in einem Wellenlängenbereich, der im Bereich der Grenze zwischen dem UV und sichtbarem Licht liegt, insbesondere in einem Wellenlängenbereich bis zu 400 nm, mehr bevorzugt bis zu 390 nm. Beide Wellenlängen λ und λ liegen vorzugsweise in einem Wellenlängenbereich von wenigstens 300 nm und weiter bevorzugt wenigstens 340 nm. λ liegt vorzugsweise in einem Wellenlängenbereich von 340 nm bis 400 nm, weiter bevorzugt 350 nm bis 380 nm und besonders bevorzugt 355 nm bis 370 nm. λ liegt vorzugsweise in einem Wellenlängenbereich von 360 nm bis 400 nm, weiter bevorzugt von 365 nm bis 395 nm und besonders bevorzugt von 370 nm bis 390 nm . Die UV-Kante befindet sich genau zwischen den Wellenlängen λ25°/ο und λ Wenn also λ bei 360 nm liegt und λ bei 380 nm, so befindet sich die in dieser Beschreibung erwähnte UV-Kante für das Glas bei 370 nm. Die UV- Kante liegt vorzugsweise in einem Wellenlängenbereich von 300 nm bis 400 nm, weiter bevorzugt von 340 nm bis 394 nm, mehr bevorzugt von 350 nm bis 390 nm und besonders bevorzugt von 360 nm bis 380 nm. The layer thickness at which this transmission is measured is the thickness of the flat glass, which is preferably at least 0.1 mm, more preferably at least 1 mm, and particularly preferably at least 1.5 mm. The layer thickness is preferably at most 5 mm, more preferably at most 4 mm. In particularly preferred embodiments, the layer thickness is about 2 mm, 3 mm or 4 mm. In this case, in particular with regard to the wavelengths in nanometers, λ <λ Both wavelengths λ and λ are preferably in a wavelength range which lies in the region of the boundary between the UV and visible light, in particular in a wavelength range up to 400 nm, more preferably up to 390 Both wavelengths λ and λ are preferably in a wavelength range of at least 300 nm and more preferably at least 340 nm. λ is preferably in a wavelength range of 340 nm to 400 nm, more preferably 350 nm to 380 nm and particularly preferably 355 nm to 370 λ. λ is preferably in a wavelength range of 360 nm to 400 nm, more preferably from 365 nm to 395 nm and particularly preferably from 370 nm to 390 nm. The UV edge is located exactly between the wavelengths λ 25 ° / ο and λ Thus, if λ is 360 nm and λ is 380 nm, then the UV edge mentioned in this description for the glass is at 370 nm. UV - Edge is preferably in a wavelength range of 300 nm to 400 nm, more preferably from 340 nm to 394 nm, more preferably from 350 nm to 390 nm and particularly preferably from 360 nm to 380 nm.
Um einen eventuell auftretenden leichten Gelbstich zu kaschieren, kann CoO in einem Anteil von bis zu 0,001 Gew.-% eingesetzt werden . Wird zu viel CoO eingesetzt, erhält das Glas eine blaue Farbe, was nicht erwünscht ist. In einer bevorzugten Ausführungsform wird CoO in einer Menge von wenigstens 0,0001 Gew.-% eingesetzt. Da CoO verwendet wird, um einen eventuell durch das Cer verursachten leichten Gelbstich zu kompensieren, hängt die richtige Menge an CoO auch von der Menge an Cer ab. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an CoO nicht mehr als ein Tausendstel des Gehalts an Cer. In order to mask any slight yellowing, CoO can be used in a proportion of up to 0.001% by weight. If too much CoO is used, the glass gets a blue color, which is not desirable. In a preferred embodiment, CoO is used in an amount of at least 0.0001% by weight. Since CoO is used to compensate for any slight yellowing caused by the cerium, the correct amount of CoO also depends on the amount of cerium. Preferably, the content of CoO is not more than one-thousandth of the content of cerium.
Um einen Gelbstich des Glases zu vermeiden, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass der Gehalt an Cer im Verhältnis zu Ti02 besonders gering ist. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Ti02 höchstens 1/1000 des Gehaltes an Cer. Einige bevorzugte Ausführungsformen sind frei von Ti02. In order to avoid yellowing of the glass, it is preferred according to the invention that the content of cerium in relation to TiO 2 is particularly low. Preferably, the content of Ti0 2 is at most 1/1000 of the content of cerium. Some preferred embodiments are Ti0 2 free.
Das Flachglas ist im Bereich des sichtbaren Lichtes, d .h . von 400 nm bis 780 nm, sehr transparent und farbneutral . Vorzugsweise weist das Glas in diesem Wellenlängenbereich durchgehend Transmissionen von wenigstens 85% bei Schichtdicken von 2 mm oder sogar 4 mm auf. Das Flachglas dieser Erfindung hat vorzugsweise einen Farbwiedergabeindex (Ra) von wenigstens 99% und besonders bevorzugt sogar 100% und ist damit vorzugsweise farbneutral . Der Farbwiedergabeindex wird gemäß DIN 6169 Teil 2 bestimmt. The flat glass is in the range of visible light, i. E. from 400 nm to 780 nm, very transparent and neutral in color. The glass in this wavelength range preferably has continuous transmissions of at least 85% for layer thicknesses of 2 mm or even 4 mm. The plate glass of this invention preferably has a color rendering index (R a ) of at least 99%, and more preferably even 100%, and is thus preferably color neutral. The color rendering index is determined according to DIN 6169 Part 2.
Die Durchlässigkeit des Flachglases für UV-Strahlung im Wellenlängenbereich von 280 bis 350 nm beträgt vorzugsweise nicht mehr als 20%, weiter bevorzugt nicht mehr als 10%, mehr bevorzugt nicht mehr als 5% und besonders bevorzugt nicht mehr als 1 % bei Schichtdicken von 2 bis 4 mm. The permeability of the flat glass for UV radiation in the wavelength range from 280 to 350 nm is preferably not more than 20%, more preferably not more than 10%, more preferably not more than 5% and particularly preferably not more than 1% with layer thicknesses of 2 to 4 mm.
Die UV-Transmission beträgt bei einer Schichtdicke von 2 mm über einen Wellenlängenbereich von 300 bis 350 nm vorzugsweise nicht mehr als 10%, weiter bevorzugt nicht mehr als 5%, mehr bevorzugt nicht mehr als 1% und besonders bevorzugt nicht mehr als 0,1% . Die UV-Transmission beträgt bei einer Schichtdicke von 2 mm über einen Wellenlängenbereich von 300 bis 380 nm vorzugsweise nicht mehr als 20%, weiter bevorzugt nicht mehr als 18%und besonders bevorzugt nicht mehr als 16%. With a layer thickness of 2 mm over a wavelength range of 300 to 350 nm, the UV transmission is preferably not more than 10%, more preferably not more than 5%, more preferably not more than 1% and particularly preferably not more than 0.1 %. With a layer thickness of 2 mm over a wavelength range of 300 to 380 nm, the UV transmission is preferably not more than 20%, more preferably not more than 18% and particularly preferably not more than 16%.
Das Flachglas dieser Erfindung kann aufgrund des verwendeten Wannenmaterials Zr02 in einem Anteil von bis zu 2000 ppm enthalten. The plate glass of this invention may contain ZrO 2 in an amount of up to 2000 ppm due to the tub material used.
Das Flachglas dieser Erfindung ist vorzugsweise frei von Ti02. Ti02 beeinträchtigt die Steilheit der UV-Kante, gerade wenn es zusammen mit Cer eingesetzt wird, sehr stark. Das Flachglas ist ferner bevorzugt frei von den gesundheitsschädlichen Komponenten PbO, As203 und/oder Sb203. Ferner sollen vorzugsweise keine weiteren färbenden Komponenten enthalten sein, insbesondere soll das Glas frei sein von Kupfer-, Mangan- und/oder Chromverbindungen . Er203, NiO, Yb203, Bi203, Nd203, Pr203, Nb203, Ta205, Se02, Mo03 und/oder Ge02 sind vorzugsweise ebenfalls nicht im Glas enthalten. Vorzugsweise ist das Glas auch frei von Platin, Rhodium und Iridium . The flat glass of this invention is preferably free of TiO 2 . Ti0 2 greatly affects the steepness of the UV edge, especially when used with cerium. The flat glass is furthermore preferably free of the harmful components PbO, As 2 O 3 and / or Sb 2 O 3 . Furthermore, preferably no further coloring components should be present, in particular the glass should be free of copper, manganese and / or chromium compounds. He 2 0 3 , NiO, Yb 2 0 3 , Bi 2 0 3 , Nd 2 0 3 , Pr 2 0 3 , Nb 2 0 3 , Ta 2 0 5 , Se0 2 , Mo0 3 and / or Ge0 2 are preferably also not contained in the glass. Preferably, the glass is also free of platinum, rhodium and iridium.
Wenn es in dieser Beschreibung heißt, die Gläser seien frei von einer Komponente oder enthalten eine gewisse Komponente nicht, so ist damit gemeint, dass diese Komponente allenfalls als Verunreinigung in den Gläsern vorliegen darf. Das bedeutet, dass sie nicht in wesentlichen Mengen zugesetzt wird . Nicht wesentliche Mengen sind erfindungsgemäß bevorzugt Mengen von weniger als 100 ppm, bevorzugt weniger als 50 ppm und am meisten bevorzugt weniger als 10 ppm. Das Flachglas dieser Erfindung ist vorzugsweise ein Dünnglas mit einer Dicke von höchstens 10 mm, weiter bevorzugt höchstens 2 mm, mehr bevorzugt 800 pm, bevorzugt höchstens 600 pm, mehr bevorzugt höchstens 400 pm und besonders bevorzugt höchstens 300 μιτι. Das Flachglas dieser Erfindung weist selbst bei diesen geringen Schichtdicken noch gute Filtereigenschaften für UV-Strahlung auf. Außerdem ist das Flachglas bei diesen Schichtdicken noch hinreichend flexibel, um beispielsweise in OLEDs eingesetzt zu werden . If it is said in this description that the glasses are free of a component or do not contain a certain component, it is meant that this component may at most be present as an impurity in the glasses. This means that it is not added in significant quantities. Non-essential amounts are inventively preferred amounts of less than 100 ppm, preferably less than 50 ppm and most preferably less than 10 ppm. The flat glass of this invention is preferably a thin glass having a thickness of at most 10 mm, more preferably at most 2 mm, more preferably 800 μm, preferably at most 600 μm, more preferably at most 400 μm and particularly preferably at most 300 μm. The flat glass of this invention has even with these low layer thicknesses still good filter properties for UV radiation. In addition, the flat glass at these layer thicknesses is still sufficiently flexible to be used, for example, in OLEDs.
Das Flachglas dieser Erfindung kann als Filterglas verwendet werden. Die Verwendung als Filterglas kann dadurch erfolgen, dass das Glas vor einem UV-empfindlichen Gegenstand, wie beispielsweise einer OLED, einem elektronischen Bauteil (z. B. CCD) oder einem Gemälde angebracht wird . Weitere vorteilhafte Anwendungen sind Verwendungen als Displaygläser, insbesondere in Tabletcomputern, Mobiltelefonen, Smartphones, Monitoren, Fernsehgeräten, Notebooks, PDAs und Navigationsgeräten . Auch die Anwendung im Bereich der Außenbeleuchtung oder im Kfz-Bereich etwa als Glas zur Abdeckung von Anzeigeinstrumenten ist erfindungsgemäß. Erfindungsgemäß ist insbesondere auch ein Schichtverbund, wie beispielsweise eine OLED, der neben dem erfindungsgemäßen Flachglas als Deckglas mindestens eine weitere Schicht enthält. Erfindungsgemäß ist auch ein Produkt, wie eine OLED, ein Mobiltelefon, ein Computer, ein Tablet, ein Monitor, ein Fernsehgerät und Ähnliches, das ein erfindungsgemäßes Flachglas als Deckglas enthält. The flat glass of this invention can be used as a filter glass. Use as a filter glass may be accomplished by placing the glass in front of a UV-sensitive article, such as an OLED, an electronic component (eg, CCD), or a painting. Further advantageous applications are uses as display glasses, in particular in tablet computers, mobile telephones, smartphones, monitors, televisions, notebooks, PDAs and navigation devices. The application in the field of outdoor lighting or in the automotive sector, for example as a glass to cover display instruments is according to the invention. According to the invention, in particular, a layer composite, such as an OLED, which contains at least one further layer in addition to the flat glass according to the invention as cover glass. According to the invention is also a product such as an OLED, a mobile phone, a computer, a tablet, a monitor, a television and the like, which contains a flat glass according to the invention as a cover glass.
Erfindungsgemäß ist auch die Verwendung des Glases als Wärmeschutzglas, in Schaukästen, Vitrinen und für Bürofenster. Das Glas eignet sich besonders für Anwendungen, bei denen eine häufige Reinigung des Glases vorgesehen ist, insbesondere wenn aggressive Reinigungsmittel zum Einsatz kommen . Schließlich ist für die Filterwirkung keine weitere Beschichtung notwendig, welche bei der Reinigung beeinträchtigt werden könnte. Das Glas eignet sich für Bilderverglasungen etwa in Museen, aber auch für Schaufenster-Verglasungen und Restaurierungsgläser. Es ist darüber hinaus geeignet gleichzeitig die Funktion eines Schutzes von Bilderfarben bzw. von Natur- oder Kunstfasern sowie Farbstoffen von Schaufensterauslagen gegen ultraviolettes Licht zu übernehmen . According to the invention, the use of the glass as a heat protection glass, in showcases, showcases and office windows. The glass is particularly suitable for applications in which frequent cleaning of the glass is provided, especially when aggressive cleaning agents are used. Finally, no further coating is necessary for the filter effect, which could be impaired during cleaning. The glass is suitable for picture glazing in museums, but also for shop window glazing and restoration glasses. It is also suitable at the same time to take over the function of protection of picture colors or of natural or synthetic fibers and dyes of shop windows against ultraviolet light.
Das Flachglas dieser Erfindung kann auch mit funktionellen Beschichtungen wie z. B. Antireflexionschichten, infrarotreflektierenden Wärmeschutzbe- schichtungen, Easy-to-Clean-Beschichtungen und/oder ITO -Schichten beschichtet werden . Die Reflexion des Glases beträgt unter 1%. Alternativ hierzu können die Schichten mittels Kathodenzerstäubung (zum Beispiel Sputtering), mittels physikalischem Aufdampfen oder mittels chemischer Gasphasenabscheidung, insbesondere plasmaunterstützt, aufgetragen werden. The flat glass of this invention may also be coated with functional coatings such as e.g. As antireflection, infrared-reflecting heat protective coatings, easy-to-clean coatings and / or ITO layers are coated. The reflection of the glass is less than 1%. Alternatively, the layers can be applied by sputtering (for example sputtering), by physical vapor deposition or by chemical vapor deposition, in particular plasma-assisted.
Wärmeschutzgläser beruhen auf dem Prinzip der Reflexion der infraroten Wärmestrahlung durch eine dünne, im Sichtbaren überwiegend transparente, elektrisch leitfähige Beschichtung . Als wärmereflektierende Beschichtung werden vorzugsweise Zinnoxid- und Silber-basierende Schichten verwendet. Zinnoxid kann sofort nach der Glasherstellung - und Applikation einer diffu- sionshemmenden SiOx-Vorbeschichtung - in der Abkühlphase bei etwa 600° C mit Hilfe eines Sprühprozesses aufgetragen werden . Durch Dotierung mit Fluor oder Antimon erreicht man Flächenwiderstände bei ca . 300 nm Thermal protection glasses are based on the principle of reflection of the infrared heat radiation through a thin, visibly predominantly transparent, electrically conductive coating. As the heat-reflective coating, tin oxide and silver-based layers are preferably used. Tin oxide can be applied immediately after glass production - and application of a diffusion-inhibiting SiOx pre-coating - in the cooling phase at about 600 ° C by means of a spraying process. By doping with fluorine or antimony, surface resistances are achieved at approx. 300 nm
Schichtdicke bis zu 15 Ohm, wodurch ein über die Verteilung von 300 K- Wärmestrahlung gemittelter Infrarot-Reflexionsgrad von mehr als 80 % erreicht wird . Als Fensterverglasung spiegelt dieses Glas also den überwiegenden Teil der Wärmestrahlung in den Raum eines Gebäudes zurück. Layer thickness up to 15 ohms, whereby averaged over the distribution of 300 K heat radiation averaged infrared reflectance of more than 80% is achieved. As window glazing, this glass thus reflects most of the heat radiation back into the space of a building.
Anstelle von dotiertem Zinnoxid Sn02: F,Sb können auch die transparenten Halbleitermaterialien Zinkoxid ZnO :AI (Aluminium-dotiert) und Indiumoxid ln203 : Sn (Zinn-dotiert, "ITO") verwendet werden . ITO besitzt allerdings eine deutlich geringere elektrochemische Stabilität als Zinnoxid und benötigt nach dem Sprühprozess Nachbehandlungen, Zinkoxid lässt sich mittels Sprühprozess nicht mit ausreichender elektrischer Leitfähigkeit herstellen . Instead of doped tin oxide SnO 2 : F, Sb, it is also possible to use the transparent semiconductor materials zinc oxide ZnO: Al (aluminum-doped) and indium oxide ln 2 O 3 : Sn (tin-doped, "ITO"). However, ITO has a much lower electrochemical stability than tin oxide and needed after the spraying process aftertreatments, zinc oxide can not be produced by means of spraying process with sufficient electrical conductivity.
Silber-basierte wärmereflektierende Beschichtungen erreichen deutlich günstigere Flächenwiderstände bis unter 1 Ohm, und damit Infrarot- Emissionsgrade von 9 bis 4%, im Grenzfall bis zu 2%, so dass auf der Basis einer derartig beschichteten Scheibe im Doppelscheiben-Isolierglasverbund k-Werte von 1, 1 bis 1,4 W/m2K möglich sind . Die sichtbare Transmission beträgt dabei maximal 76 %, und sinkt im Falle dickerer Silberschichten für k-Werte unter 1,0 W/m2K auf etwa 68% ab. Die UV-Transmission liegt bei 36-19%. Silver-based heat-reflecting coatings achieve significantly lower surface resistances down to 1 ohm, and thus infrared emissivities of 9 to 4%, in the limit of up to 2%, so that on the basis of such a coated disc in double-pane insulating glass k-values of 1 , 1 to 1.4 W / m 2 K are possible. The visible transmission is a maximum of 76%, and decreases in the case of thicker silver layers for k-values below 1.0 W / m2K to about 68%. The UV transmission is 36-19%.
Die Abscheidung der hinsichtlich Wärmereflexion günstigeren Silberschichten muss allerdings nach der Glasherstellung recht aufwendig mittels Vakuum- Beschichtungsverfahren vorgenommen werden, wobei außerdem noch weitere, die Silberschicht beidseitig umschließende, dielektrische Schichten und eventuell auch metallische Schichten zwecks Erhöhung von Transmission und Langzeitstabilität erforderlich sind . Ein weiterer Nachteil ist, dass der Silber-Schicht-Verbund stets nur im Inneren von Doppelscheiben- Isoliergläsern angewandt werden kann, da eine dauerhafte mechanische und auch chemische Stabilität gegenüber Reinigungsprozessen nicht gewährleistet ist. However, deposition of the silver layers, which are more favorable in terms of heat reflection, must be carried out quite expensively by means of a vacuum coating method after glass production, wherein further dielectric layers and possibly also metallic layers which surround the silver layer on both sides are also required for increasing transmission and long-term stability. Another disadvantage is that the silver-layer composite can always be applied only in the interior of double-pane insulating glass, since a permanent mechanical and chemical stability is not guaranteed compared to cleaning processes.
Allerdings beträgt die UV-Transmission bei herkömmlichen Wärmeschutzgläsern immer noch 25 %. Durch Verwendung eines erfindungsgemäßen Glases kann die UV-Transmission von Wärmeschutzgläsern bei Verwendung, insbesondere bei Verwendung von etwa 4 mm dicken Gläsern, auf < 15% gesenkt werden . Je dicker das Glas ist desto niedriger ist die UV -Transmission . However, the UV transmission is still 25% with conventional heat protection glasses. By using a glass according to the invention, the UV transmission of heat protection glasses, when used, in particular when using about 4 mm thick glasses, can be reduced to <15%. The thicker the glass, the lower the UV transmission.
Das Glas kann ebenfalls für Vitrinen oder Fensterverglasung eingesetzt werden . Das Flachglas dieser Erfindung ist mit einem ebenfalls erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich, bei dem die im Glas enthaltenen Komponenten miteinander gemischt und geschmolzen werden . Während der Schmelze werden reduzierende Bedingungen eingehalten, was durch Zusatz eines Reduktionsmittels zum Gemenge erzielt werden kann . The glass can also be used for showcases or window glazing. The flat glass of this invention is obtainable by a method also according to the invention in which the components contained in the glass are mixed and melted together. During the melt reducing conditions are met, which can be achieved by adding a reducing agent to the mixture.
Nach der Schmelze wird das Glas vorzugsweise in einem in line- Produktionsverfahren zu einem Flachglas verarbeitet. Das entsprechende Verfahren ist vorzugsweise ausgewählt aus Down Draw, Draw Up, Floaten und Overflow Fusion oder anderen geeigneten Heißformgebungsmethoden für Dünnglas, wie Walzen . After the melt, the glass is preferably processed into a flat glass in an in-line production process. The corresponding method is preferably selected from down draw, draw up, float and overflow fusion or other suitable hot forming methods for thin glass such as rolls.
Nach der Herstellung kann das Glas in einem Nachverarbeitungsschritt laminiert, beschichtet und/oder thermisch oder chemisch vorgespannt werden . After fabrication, the glass may be laminated, coated, and / or thermally or chemically tempered in a post-processing step.
Durch das Vorspannen wird die Bruchfestigkeit deutlich gesteigert. Eine erfindungsgemäß bevorzugte Beschichtung ist eine Antireflex- und/oder Antifingerprint-Beschichtung, diese Beschichtungen reduzieren die UV- Durchlässigkeit weiter. By pre-stressing the breaking strength is significantly increased. A preferred coating according to the invention is an antireflection and / or anti-fingerprint coating; these coatings further reduce the UV permeability.
Beispiele Examples
Es wurde ein Gemenge mit folgender Zusammensetzung in Gew.-% bereitgestellt und zu einem Glas geschmolzen : A mixture of the following composition in wt.% Was prepared and melted into a glass:
Die Gemenge gemäß Tabelle 1 wurden in einem Flachglasverfahren zu einem Flachglas verarbeitet. The blends according to Table 1 were processed to a flat glass in a flat glass process.
Tabelle 1 Table 1
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Die erhaltenen Gläser hatten die Zusammensetzungen gemäß Tabelle 2 : Tabelle 2  The glasses obtained had the compositions according to Table 2: Table 2
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Tabelle 3 zeigt einige Messwerte, die an den Gläsern gemessen wurden . Tabelle 3
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Table 3 shows some measurements taken on the glasses. Table 3
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Beschreibung der Abbildungen  Description of the pictures
Abbildung 1 zeigt drei Transmissionsspektren erfindungsgemäßer Gläser. Es ist erkennbar, dass alle drei Gläser Transmissionswerte von mehr als 90% über den gesamten sichtbaren Bereich aufweisen . Die Transmission ist im gesamten sichtbaren Bereich konstant, so dass der Farbeindruck des durch das Glas tretenden Lichts nicht geändert wird . Die drei gezeigten Spektren gehören Gläsern mit derselben erfindungsgemäßen Zusammensetzung . Allerdings waren die untersuchten Proben unterschiedlich dick. Von links nach rechts steigt die Probendicke : das linke Spektrum betrifft eine Probe mit 2 mm Dicke, das mittlere eine mit 3 mm und das rechte eine Probe mit 4 mm Dicke. Die UV-Kante verschiebt sich also mit steigender Probendicke leicht nach rechts in Richtung sichtbarer Wellenlängen . Figure 1 shows three transmission spectra of glasses according to the invention. It can be seen that all three glasses have transmission values of more than 90% over the entire visible range. The transmission is constant over the entire visible range, so that the color impression of the light passing through the glass is not changed. The three spectra shown belong to glasses with the same composition according to the invention. However, the samples were different in thickness. The thickness of the sample increases from left to right: the left spectrum concerns a sample with a thickness of 2 mm, the middle one with 3 mm and the right one a sample with a thickness of 4 mm. The UV edge therefore shifts slightly to the right in the direction of visible wavelengths as the sample thickness increases.
Abbildung 2 zeigt eine Transmissionskurve, mit eingezeichnetem Wert für die Steilheit der Transmissionskurve Δ. Die Steilheit der UV-Kante ist in den erfindungsgemäßen Flachgläsern dadurch charakterisiert, dass der Abstand Δ einer ersten Wellenlänge λ25% , bei der das Flachglas eine Transmission von 25% aufweist, von einer zweiten Wellenlänge λ65ο/ο , bei der das Flachglas eine Transmission von 65% aufweist, sehr klein ist. Abbildungen 3 und 4 zeigen, dass die UV-Kante der erfindungsgemäßen Gläser sehr steil ist Die trifft insbesondere auf die Gläser Bl bis B4 zu . Die UV-Kante des Glases B6 liegt bei wesentlich kleineren Wellenlängen als die der anderen Beispielgläser. Figure 2 shows a transmission curve with a value for the steepness of the transmission curve Δ. The steepness of the UV edge is characterized in the flat glasses according to the invention in that the distance Δ of a first wavelength λ 2 5%, at which the flat glass has a transmission of 25%, of a second wavelength λ 65 ο / ο , in which the Flat glass has a transmission of 65%, is very small. Figures 3 and 4 show that the UV edge of the glasses according to the invention is very steep. This applies in particular to the glasses B1 to B4. The UV edge of the glass B6 is at much smaller wavelengths than the other example glasses.
Abbildung 5 zeigt die gemessene Reflexionscharakteristik eines erfindungsgemäßen Glases Bl mit einer Dicke von 2 mm im sichtbaren Bereich von 380 bis 780 nm beschichtet mit einer Antireflexionsschicht. Die Restreflexion liegt unter 1%, die UV-Transmission liegt unter 16% . FIG. 5 shows the measured reflection characteristic of a glass Bl according to the invention with a thickness of 2 mm in the visible range from 380 to 780 nm coated with an antireflection coating. The residual reflection is below 1%, the UV transmission is below 16%.
Abbildung 6 zeigt das Transmissionsspektrum eines erfindungsgemäßen Glases im Wellenlängenbereich 280 bis 800 nm, hergestellt gemäß Ausführungsbeispiel 1 mit einer Antireflexionsbeschichtung . Figure 6 shows the transmission spectrum of a glass according to the invention in the wavelength range 280 to 800 nm, prepared according to Embodiment 1 with an anti-reflection coating.

Claims

Ansprüche claims
1. Flachglas mit folgenden Komponenten in Gewichtsprozent 1. Flat glass with the following components in weight percent
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wobei das Glas eine UV-Kante aufweist mit einer Steilheit, die dadurch charakterisiert ist, dass der Abstand Δ einer ersten Wellenlänge λ bei der das Flachglas eine Transmission von 25% aufweist, von einer zweiten Wellenlänge λ bei der das Flachglas eine Transmission von 65% aufweist, höchstens 100 nm beträgt.  wherein the glass has a UV edge with a steepness which is characterized in that the distance Δ of a first wavelength λ at which the flat glass has a transmission of 25%, of a second wavelength λ at which the flat glass has a transmission of 65% has at most 100 nm.
2. Flachglas nach Anspruch 1, mit einem Gehalt an Na20 von 5 bis 15 Gew.-%. 2. Flat glass according to claim 1, having a content of Na 2 0 from 5 to 15 wt .-%.
3. Flachglas nach Anspruch 1 oder 2, mit einem Gehalt an K20 von 1 bis 10 Gew.-% 3. Flat glass according to claim 1 or 2, having a content of K 2 0 from 1 to 10 wt .-%
4. Flachglas nach einem der vorhergehenden Ansprüche, mit einem Gehalt an CaO von 1 bis 10 Gew.-%. 4. Flat glass according to one of the preceding claims, with a content of CaO of 1 to 10 wt .-%.
5. Flachglas nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Glas thermisch oder chemisch vorgespannt ist. 5. Flat glass according to at least one of the preceding claims, wherein the glass is thermally or chemically biased.
6. Flachglas nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, mit einem Gehalt an Ce02 von 0, 1 bis 5 Gew.-%. 6. Flat glass according to at least one of the preceding claims, with a content of Ce0 2 from 0, 1 to 5 wt .-%.
7. Flachglas nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Glas unter reduzierenden Bedingungen erschmolzen wurde, insbesondere durch Zugabe eines Reduktionsmittels wie Kohlenstoff in einem Anteil von bis zu 0,8 Gew.-%. 7. Flat glass according to at least one of the preceding claims, wherein the glass has been melted under reducing conditions, in particular by adding a reducing agent such as carbon in a proportion of up to 0.8 wt .-%.
8. Flachglas nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer UV-Kante in einem Wellenlängenbereich von 300 bis 400 nm. 8. Flat glass according to at least one of the preceding claims with a UV edge in a wavelength range of 300 to 400 nm.
9. Verfahren zur Herstellung eines Filterglases nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend die Schritte : a. Bereitstellen eines Glasgemenges, b. Aufschmelzen des Glasgemenges, c. Herstellen von Flachglas aus der Schmelze, wobei dem Glasgemenge ein Reduktionsmittel zugegeben wird . 9. A method for producing a filter glass according to any one of claims 1 to 8, comprising the steps: a. Providing a glass batch, b. Melting of the glass batch, c. Production of flat glass from the melt, wherein the glass batch, a reducing agent is added.
10. Verwendung eines Filterglases nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als UV-Filterglas. 10. Use of a filter glass according to one of claims 1 to 8 as a UV filter glass.
11. Schichtverbund umfassend ein Filterglas nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Deckglas. 11. Laminate comprising a filter glass according to one of claims 1 to 8 as a cover glass.
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